特許 6574670 排ガス浄化用触媒

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6574670

(24)【登録日】2019年8月23日

(45)【発行日】2019年9月11日

(54)【発明の名称】排ガス浄化用触媒

(51)【国際特許分類】

   B01J 29/74 20060101AFI20190902BHJP

   B01J 37/03 20060101ALI20190902BHJP

   B01J 37/04 20060101ALI20190902BHJP

   B01D 53/94 20060101ALI20190902BHJP

   F01N 3/10 20060101ALI20190902BHJP

【ＦＩ】

   B01J29/74 AZAB

   B01J37/03 B

   B01J37/04 102

   B01D53/94 245

   B01D53/94 280

   F01N3/10 A

【請求項の数】2

【全頁数】28

(21)【出願番号】特願2015-199069(P2015-199069)

(22)【出願日】2015年10月7日

(65)【公開番号】特開2017-70899(P2017-70899A)

(43)【公開日】2017年4月13日

【審査請求日】2018年8月29日

(73)【特許権者】

【識別番号】000104607

【氏名又は名称】株式会社キャタラー

(74)【代理人】

【識別番号】100108855

【弁理士】

【氏名又は名称】蔵田 昌俊

(74)【代理人】

【識別番号】100103034

【弁理士】

【氏名又は名称】野河 信久

(74)【代理人】

【識別番号】100075672

【弁理士】

【氏名又は名称】峰 隆司

(74)【代理人】

【識別番号】100153051

【弁理士】

【氏名又は名称】河野 直樹

(74)【代理人】

【識別番号】100140176

【弁理士】

【氏名又は名称】砂川 克

(74)【代理人】

【識別番号】100124394

【弁理士】

【氏名又は名称】佐藤 立志

(74)【代理人】

【識別番号】100112807

【弁理士】

【氏名又は名称】岡田 貴志

(74)【代理人】

【識別番号】100111073

【弁理士】

【氏名又は名称】堀内 美保子

(72)【発明者】

【氏名】山下 嘉典

(72)【発明者】

【氏名】青野 紀彦

【審査官】 佐藤 慶明

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１５−０４７５６８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１４−５１９９７５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０００／０２７５０８（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２０１３−２２０３７７（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｂ０１Ｊ ２３／００ − ３８／７４

Ｂ０１Ｄ ５３／９４

Ｆ０１Ｎ ３／１０ − ３／３８

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

基材と、前記基材に支持された触媒層とを具備し、前記触媒層は、
アルミナからなる第１担体と、前記第１担体に担持された、白金及びパラジウムとを含み、白金とパラジウムとの質量比は２乃至７の範囲内にあり、白金及びパラジウムの合金化率は４０％以上であり、白金の平均粒径は１３ｎｍ以下である第１担持触媒と、
酸素以外の全元素に占めるセリウムの割合は１５質量％以上であるセリウム含有酸化物からなる第２担体と、前記第２担体に担持されたパラジウムとを含んだ第２担持触媒と、
ゼオライトと
の混合物を含み、
前記第１担持触媒が含む白金と前記第２担持触媒が含むパラジウムとの合計量に占める前記第２担持触媒が含むパラジウムの割合は２０乃至５０質量％の範囲内にある
排ガス浄化用触媒。

【請求項2】

前記セリウム含有酸化物はジルコニウム及びアルミニウムを更に含む請求項１に記載の排ガス浄化用触媒。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、排ガス浄化用触媒に関する。

【背景技術】

【0002】

自動車等の内燃機関から排出される排ガスには、炭化水素（ＨＣ）、一酸化炭素（ＣＯ）及び窒素酸化物（ＮＯ_x）等の有害成分が含まれている。ディーゼル機関から排出される排ガスには、硫黄酸化物（ＳＯ_x）、粒子状物質（ＰＭ）及び可溶性有機成分（ＳＯＦ）等の有害成分が更に含まれている。

【0003】

これらの有害成分を浄化するために、様々な触媒技術が研究されてきた。例えば、ディーゼル酸化触媒（ＤＯＣ）は、炭化水素と一酸化炭素とを酸化し、水（Ｈ₂Ｏ）及び二酸化炭素（ＣＯ₂）等の無害成分へと浄化する。

【0004】

ディーゼル機関を備えた自動車において、ディーゼル酸化触媒へ供給される排ガスの温度は、始動時、アイドリング運転時又は低速走行時にはおよそ１００乃至２００℃の低温であり、高速走行時にはおよそ２００乃至７００℃の高温である。ディーゼル酸化触媒には、このような幅広い温度域にわたり、炭化水素及び一酸化炭素を高い効率で浄化可能であることが求められる。

【0005】

ディーゼル酸化触媒として、例えば、特許文献１には、白金（Ｐｔ）を担持したアルミナ（Ａｌ₂Ｏ₃）とゼオライトとを基材の上流側部分に配置し、パラジウム（Ｐｄ）を担持した二酸化セリウム（ＣｅＯ₂）を基材の下流側部分に配置したディーゼル酸化触媒が記載されている。特許文献１には、このディーゼル酸化触媒は、１８０℃未満の温度で優れた一酸化炭素浄化性能を発揮することが記載されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】特開２０１４−１１７７０２号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

近年、燃費向上のための技術導入又は設計変更に伴い、ディーゼル機関からはより低い温度の排ガスが排出されるようになった。そのため、より低い温度域で、優れた一酸化炭素浄化性能を達成可能とする技術が求められている。

【0008】

そこで、本発明は、低温域における一酸化炭素の浄化性能に優れた排ガス浄化用触媒を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0009】

本発明の一側面によると、基材と、前記基材に支持された触媒層とを具備し、前記触媒層は、アルミナからなる第１担体と、前記第１担体に担持された、白金及びパラジウムとを含み、白金とパラジウムとの質量比は２乃至７の範囲内にあり、白金及びパラジウムの合金化率は４０％以上であり、白金の平均粒径は１３ｎｍ以下である第１担持触媒と、酸素以外の全元素に占めるセリウムの割合は１５質量％以上であるセリウム含有酸化物からなる第２担体と、前記第２担体に担持されたパラジウムとを含んだ第２担持触媒と、ゼオライトとの混合物を含み、前記第１担持触媒が含む白金と前記第２担持触媒が含むパラジウムとの合計量に占める前記第２担持触媒が含むパラジウムの割合は２０乃至５０質量％の範囲内にある排ガス浄化用触媒が提供される。

【発明の効果】

【0010】

本発明によると、低温域における一酸化炭素の浄化性能に優れた排ガス浄化用触媒が提供される。

【図面の簡単な説明】

【0011】

【図1】本発明の一態様に係る排ガス浄化用触媒を概略的に示す斜視図。

【図2】図１に示す排ガス浄化用触媒に採用可能な構造の一例を概略的に示す断面図。

【図3】図１及び２に示す排ガス浄化用触媒の触媒層を拡大して示す図。

【発明を実施するための形態】

【0012】

以下、本発明の態様について説明する。

【0013】

図１は、本発明の一態様に係る排ガス浄化用触媒を概略的に示す斜視図である。図２は、図１に示す排ガス浄化用触媒に採用可能な構造の一例を概略的に示す断面図である。図３は、図１及び図２に示す排ガス浄化用触媒の触媒層を拡大して示す図である。

【0014】

図１及び図２に示す排ガス浄化用触媒１は、モノリス触媒である。この排ガス浄化用触媒１は、燃焼機関が排出する排ガスを浄化するための触媒として使用する。

【0015】

例えば、この排ガス浄化用触媒１は、ディーゼル機関が排出する排ガスを浄化するためのディーゼル酸化触媒（ＤＯＣ）として使用する。この場合、典型的には、この排ガス浄化用触媒１は、ディーゼルパーティキュレートフィルタ（ＤＰＦ）、選択触媒還元（ＳＣＲ）システム、及びＮＯ_x吸蔵還元触媒の１以上と組み合わされて、排ガス浄化システムを構成する。この排ガス浄化システムは、排ガス浄化用触媒１を最上流部に含んでいてもよい。或いは、この排ガス浄化システムは、排ガス浄化用触媒１を選択触媒還元システムの下流に含んでいてもよい。或いは、この排ガス浄化システムは、排ガス浄化用触媒１を、最上流部と選択触媒還元システムの下流とに含んでいてもよい。

【0016】

なお、この排ガス浄化システムは、目詰まりしたディーゼルパーティキュレートフィルタを再生するための装置、例えば、ディーゼル機関から排出された排ガスに燃料を噴射する装置を含んでいてもよく、含んでいなくてもよい。但し、ここで説明する技術は、そのような再生装置を含んでいない排ガス浄化システムに特に有用である。

【0017】

また、ここで説明する技術は、ディーゼル機関と排ガス浄化システムとを含んだ燃焼システム、特には、ディーゼル酸化触媒に供給される排ガスの最高温度が５５０℃以下である燃焼システムに特に有用である。

【0018】

この排ガス浄化用触媒１は、モノリスハニカム基材等の基材２を含んでいる。基材２は、典型的には、コージェライト等のセラミックス製である。基材２は、排ガスの流れ方向に対して略平行な方向に各々が延びた貫通孔を含んでいる。

【0019】

基材２の隔壁上には、触媒層３が形成されている。触媒層３は、図３に示すように、第１担持触媒３１と、第２担持触媒３２と、ゼオライト３３との混合物を含んでいる。

【0020】

第１担持触媒３１は、第１担体３１１と、第１担体３１１に担持された第１貴金属３１２とを含んでいる。第１担持触媒３１は、第２担持触媒３２と比較して、高温域で優れた酸化活性を有する。

【0021】

第１担体３１１は、アルミナからなる。アルミナは、耐熱性及び機械的強度に優れている。

【0022】

第１担体３１１の平均粒径は、例えば、１乃至１５μｍであり、典型的には２乃至８μｍである。

【0023】

第１担体３１１の平均粒径は、以下の方法により得られる値である。即ち、触媒層３の異なる５つの表面を、走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）で撮影する。倍率は、１０００倍乃至１００００倍の範囲内とする。そして、各ＳＥＭ像に写っている第１担体３１１の中から１０個を無作為に選択し、それらの面積を求める。なお、選択した第１担体３１１の一部が他の第１担体３１１の陰になって見えない場合、その第１担体３１１の代わりに、他の第１担体３１１を無作為に選択する。以上のようにして、５０個の第１担体３１１について各々の面積を求め、それらの平均値を計算する。その後、先の平均値と等しい面積を有している円の直径を求める。この直径を、第１担体３１１の平均粒径とする。

【0024】

第１貴金属３１２は、白金及びパラジウムである。これら白金及びパラジウムは、第１担体３１１に担持されている。白金の少なくとも一部とパラジウムの少なくとも一部とは、合金を形成している。

【0025】

白金は、炭化水素及び一酸化炭素の酸化反応を促進する役割を果たす。パラジウムは、炭化水素及び一酸化炭素の酸化反応を促進する補助的な役割を果たすのに加え、白金のシンタリングを抑制する役割を果たす。

【0026】

第１担体３１１に担持された白金とパラジウムとの質量比は、２乃至７の範囲内にあり、典型的には３乃至６の範囲内にあり、好ましくは４乃至６の範囲内にある。この質量比を小さくすると、十分な浄化性能が得られにくくなる傾向にある。この質量比を大きくすると、白金のシンタリングが生じ易くなる傾向にある。

【0027】

第１担体３１１に担持された白金及びパラジウムの合金化率は、４０％以上であり、典型的には５５％以上であり、好ましくは７５％以上であり、更に好ましくは８０％以上である。この合金化率が高いと、白金とパラジウムとの質量比が大きい場合であっても、白金のシンタリングを抑制する効果が大きい。なお、この合金化率の上限値は、１００％であり、一例によれば８２．５％である。

【0028】

この合金化率は、Ｘ線回折（ＸＲＤ）を用いた測定により求める。Ｘ線回折を用いた測定によって得られる白金の回折ピークの位置は、白金がパラジウムと合金化すると、単体金属としての白金について得られる回折ピークの位置からシフトする。白金とパラジウムとの合金では、白金の結晶格子中の白金原子の一部が、パラジウム原子によって置換されている。パラジウム原子は白金原子よりも小さいことから、白金原子の一部がパラジウム原子によって置換されると、結晶格子の面間隔が縮小する。この縮小により、白金のピーク位置が高角側に変化する。従って、このピーク位置の変化の程度を調べることにより、白金とパラジウムとの合計量に占めるそれらの合金の割合を推定することができる。

【0029】

この合金化率は、具体的には、以下の数式から求めることができる。
先ず、単体金属としての白金についてＸ線回折測定をした場合に得られる第１回折光の回折角を２θ₁とする。次に、第１担持触媒が含む白金及びパラジウムの質量比と同じ質量比を有する白金−パラジウム合金についてＸ線回折測定をした場合に得られる、第１回折光に対応した第２回折光の回折角を２θ₂とする。そして、第１担持触媒についてＸ線回折測定をした場合に得られる、前記第１回折光に対応した第３回折光の回折角を２θ₃とする。合金化率は、比（θ₃−θ₁）／（θ₂−θ₁）である。

【0030】

この合金化率は、具体的には、以下の手順により求めることができる。
先ず、サンプルＳＡ３として第１担持触媒３１を準備する。次いで、Ｘ線回折測定を行い、このサンプルＳＡ３について回折角２θ₃を求める。

【0031】

次に、白金とパラジウムとの合金化率が１００％であるサンプルＳＡ２を準備する。具体的には、サンプルＳＡ３を、９００℃に加熱された空気中で５０時間加熱処理する。そして、Ｘ線回折測定を行い、このサンプルＳＡ２について、回折角２θ₂を求める。

【0032】

次に、アルミナに白金のみを担持させたサンプルＳＡ１を準備する。そして、Ｘ線回折測定を行い、サンプルＳＡ１について、回折角２θ₁を求める。

【0033】

このようにしてサンプルＳＡ１乃至ＳＡ３について得られた回折角２θ₁、２θ₂及び２θ₃と、前述した数式とから、サンプルＳＡ３の合金化率を求める。

【0034】

第１担体３１１に担持された白金の平均粒径は、１３ｎｍ以下であり、典型的には１２ｎｍ以下であり、好ましくは１１．５ｎｍ以下であり、より好ましくは１１ｎｍ以下であり、更に好ましくは１０．５ｎｍ以下である。なお、この平均粒径に下限値はないが、例えば、６ｎｍ以上であり、典型的には８ｎｍ以上である。

【0035】

この平均粒径は、Ｘ線回折測定又はＣＯパルス吸着法を利用して求めることができる。即ち、第１担持触媒３１に対してＸ線回折測定を行い、これによって得られる回折スペクトルから白金のピークを選択し、シェラー式を利用して平均粒径を算出する。白金粒子の粒径がＸ線回折測定の検出限界以下である場合は、ＣＯパルス吸着法を利用して平均粒径を求める。即ち、第１担持触媒３１に対し、ＣＯパルス吸着法による測定を行い、これによって得られるＣＯ吸着量より白金の表面積を算出する。そして、白金粒子は粒径が同一の球状粒子であると仮定して、算出された白金の表面積と、白金の質量と、白金の比重とにより、粒子の直径を求める。この直径を白金の平均粒径とする。なお、Ｘ線回折測定の検出限界値は、７ｎｍである。

【0036】

第１担持触媒３１に占める白金及びパラジウムの合計量の割合は、例えば、１乃至１５質量％の範囲内にあり、典型的には２．５乃至９．０質量％の範囲内にある。この割合が小さい場合、十分な浄化性能が得られない傾向にある。この割合が大きい場合、白金及びパラジウムのシンタリングが生じ易くなる傾向にある。

【0037】

第２担持触媒３２は、第２担体３２１と、第２担体３２１に担持された第２貴金属３２２とを含んでいる。第２担持触媒３２は、第１担持触媒３１と比較して、低温で優れた酸化活性を有する。

【0038】

第２担体３２１は、セリウム含有酸化物を含んでいる。セリウム含有酸化物は、酸素貯蔵能（ＯＳＣ）を有しており、燃料リーン状態においては酸素を吸蔵し、燃料リッチ状態において貯蔵していた酸素を放出する。セリウム含有酸化物において、酸素以外の全元素に占めるセリウムの割合は１５質量％以上であり、典型的には、２０質量％以上である。

【0039】

セリウム含有酸化物は、ジルコニウムを更に含んでいることが好ましい。ジルコニウムは、セリウム含有酸化物の耐熱性向上に寄与する。

【0040】

セリウム含有酸化物は、ジルコニウムに加え、アルミニウムを更に含んでいることが好ましい。そのようなセリウム含有酸化物を使用すると、第２担持触媒３２の浄化性能が向上する傾向にある。

【0041】

セリウム含有酸化物は、セリウム以外の希土類元素を更に含んだ複合酸化物であってもよい。希土類元素は、例えば、イットリウム、ネオジム、ランタン、プラセオジム、テルビウム、又はこれらの２以上の組み合わせである。この場合、セリウム含有酸化物は、ジルコニウムを更に含んでいることが好ましい。

【0042】

第２担体３２１の平均粒径は、例えば、１乃至１５μｍであり、典型的には２乃至８μｍである。なお、この平均粒径は、第１担体の平均粒径の測定方法と同様の方法によって得られる値である。

【0043】

第２貴金属３２２は、パラジウムである。パラジウムは、第２担体３２１に担持されている。パラジウムは、炭化水素及び一酸化炭素の酸化反応を促進する役割を果たす。

【0044】

第２担体３２１に担持されたパラジウムの平均粒径は、例えば、８ｎｍ以下であり、典型的には５ｎｍ以下であり、好ましくは２ｎｍ以下である。なお、この平均粒径に下限値はないが、例えば、０．５ｎｍ以上であり、典型的には０．８ｎｍ以上である。

【0045】

この平均粒径は、ＣＯパルス吸着法を利用して求めることができる。即ち、第２担持触媒３２に対し、ＣＯパルス吸着法の測定を行い、これによって得られるＣＯ吸着量よりパラジウムの表面積を算出する。そして、パラジウム粒子は粒径が同一の球状粒子であると仮定して、算出されたパラジウムの表面積と、パラジウムの質量と、パラジウムの比重とにより、粒子の直径を求める。この直径をパラジウムの平均粒径とする。

【0046】

第２担持触媒３２に占めるパラジウムの量は、例えば、０．５乃至５．０質量％の範囲内にあり、典型的には０．８乃至３．０質量％の範囲内にある。この割合を小さくすると、十分な浄化性能が得られにくくなる傾向にある。この割合を大きくすると、パラジウムのシンタリングが生じ易くなる傾向にある。

【0047】

第１担持触媒３１の質量Ｍ１と第２担持触媒３２の質量Ｍ２との比Ｍ１／Ｍ２は、例えば、０．１乃至１．５の範囲内にあり、典型的には０．３乃至０．８の範囲内にある。この比を大きくすると、低温域での一酸化炭素の浄化性能が低下する傾向にある。この比を小さくすると、高温域での一酸化炭素の浄化性能が低下する傾向にある。

【0048】

第１担持触媒３１が含む白金と第２担持触媒３２が含むパラジウムとの合計量に占める第２担持触媒３２が含むパラジウムの割合は、２０乃至５０質量％の範囲内にあり、典型的には３０乃至４５質量％の範囲内にあり、好ましくは３５乃至４５質量％の範囲内にあり、更に好ましくは３５乃至４１質量％の範囲内にある。第２担持触媒３２が含むパラジウムの割合を大きくするか又は小さくすると、低温域での一酸化炭素の浄化性能が低下する傾向にある。

【0049】

ゼオライト３３は、排ガス中の炭化水素を吸着する。
第１担持触媒３１及び第２担持触媒３２の合計質量Ｍ１２と、ゼオライト３３の質量Ｍ３との比Ｍ１２／Ｍ３は、例えば、１．０乃至５．０の範囲内にあり、典型的には１．５乃至３．５の範囲内にある。この比を小さくするか又は大きくすると、低温域での浄化性能が低下する傾向にある。

【0050】

この排ガス浄化用触媒１は、例えば、以下の方法により製造することができる。

【0051】

先ず、白金とパラジウムと有機塩基とを含む処理液を調製する。
具体的には、例えば、白金を含む酸性溶液とパラジウムを含む酸性溶液とを混合する。白金を含む酸性溶液としては、例えば、硝酸白金水溶液を使用する。パラジウムを含む酸性溶液としては、例えば、硝酸パラジウム水溶液を使用する。これら溶液を混合してなる混合溶液における白金の濃度及びパラジウムの濃度は、例えば、それぞれ、１．０乃至１５．０％及び０．５乃至１０.０％の範囲内とする。

【0052】

次いで、この混合溶液を撹拌しながら、これに、有機塩基を１５乃至１００質量％の濃度で含んだ水溶液を、混合溶液のｐＨが、例えば、８乃至１４の範囲内になるまで徐々に添加する。そして、この混合液を十分に撹拌する。

【0053】

上記の混合溶液に有機塩基を加えると、白金及びパラジウムが同時に析出するか、又は、先ず、白金及びパラジウムの一方が析出し、次いで、それらの他方が析出する。これにより、白金とパラジウムとの複合体が形成される。これら複合体は沈殿するが、有機塩基を更に添加しながら撹拌することにより、極めて小さな粒子の形態で液中に分散する。このようにして、白金とパラジウムとの複合体が極めて小さな粒子の形態で分散した処理液を得ることができる。以下、この粒子の形態にある複合体を複合化粒子という。

【0054】

有機塩基は、低分子量であることが好ましい。有機塩基の分子量は、例えば、３０乃至５００である。

【0055】

有機塩基は、例えば、ジアザビシクロウンデセン、ジアザビシクロノネン、プロピルアミン、メチルアミン、エチルアミン、ジメチルアミン、トリエチルアミン、水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラエチルアンモニウム、水酸化テトラプロピルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニウム、モノエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−アミノエタノール、３−アミノ−１−プロパノール、及びシクロヘキシルアミンからなる群から選択される少なくとも１種である。

【0056】

複合化粒子の粒子径は、例えば、０．８乃至１０ｎｍである。複合化粒子の粒子径は、動的光散乱法により求めることができる。なお、複合化粒子は、例えば、ラマン分光法により得られるスペクトルにおいて、５５０乃至７００ｃｍ^-1の範囲内にピークを有する。

【0057】

次に、この処理液を用いて、第１担持触媒３１を準備する。具体的には、例えば、この処理液にアルミナ粉末を加え、この混合液のｐＨが７乃至３になるまで硝酸を加え、これを十分に撹拌する。次いで、この混合液を乾燥させ、その後、例えば、４５０℃乃至６５０℃で１乃至１２時間焼成し、第１担持触媒３１を得る。ここで、焼成処理は、大気中又は不活性雰囲気中で行うことができる。不活性雰囲気は、例えば、窒素ガスである。焼成処理を不活性雰囲気中で行うと、第１担体３１１に担持される白金及びパラジウムの合金化率が向上する傾向にある。

【0058】

続いて、第２担持触媒３２を準備する。具体的には、例えば、パラジウムを含む酸性溶液とセリウム含有酸化物の粉末とを混合し、十分に撹拌する。次いで、この混合液を乾燥させ、その後、大気中で４００乃至５５０℃で１乃至５時間焼成し、第２担持触媒３２を得る。

【0059】

このようにして得られた第１担持触媒３１及び第２担持触媒３２と、ゼオライト３３とを水に分散させ、この分散中の粒子の平均粒径が２．０乃至８．０μｍとなるようボールミル等の粉砕機で処理して、スラリーを調製する。その後、ハニカム基材に、このスラリーをコートする。そして、コート層を乾燥させ、大気中で焼成することによってモノリス触媒としての排ガス浄化用触媒１を得る。

【0060】

以上のようにして得られる排ガス浄化用触媒１は、低温域において、優れた浄化性能を発揮する。その理由は、例えば、以下に説明する通りであると考えられる。ここでは、燃焼機関がディーゼル機関であるとして説明する。

【0061】

低速走行時などのように、ディーゼル機関から排出される排ガスが低温である場合、ゼオライト３３は、平衡状態になるまで排ガス中の炭化水素を吸着する。

【0062】

上記の通り、第２担持触媒３２は、第１担持触媒３１と比較して、低温で優れた酸化活性を有している。低温時には、第２貴金属３２２は、排ガス中の酸素濃度が十分に高いときには、排ガス中の酸素を利用して、排ガス中の一酸化炭素及び炭化水素の酸化反応を促進し、排ガス中の酸素濃度が低いときには、排ガス中の酸素と第２担体３２１が放出する酸素とを利用して、排ガス中の一酸化炭素及び炭化水素の酸化反応を促進する。

【0063】

この燃焼によって生じた熱は、第２担持触媒３２自体の温度を上昇させるのに加え、第１担持触媒３１の温度も上昇させる。第１担持触媒３１及び第２担持触媒３２は単一の層内で混ざり合っているため、熱は均一且つ効率的に第２担持触媒３２へと伝わる。

【0064】

第１担持触媒３１は、白金とパラジウムとが合金を形成していないこと以外は同様の担持触媒と比較して、より低温で高い酸化活性を示す。それ故、上記の熱が供給されることにより、第１担持触媒３１についても、酸化活性が速やかに向上する。このようにして第１担持触媒３１の酸化活性が向上すると、第１担持触媒３１も、第２担持触媒３２と同様に、排ガス中の一酸化炭素や炭化水素の酸化浄化を効率的に行うことが可能となる。従って、この排ガス浄化用触媒１は、低温でも優れた浄化性能を発揮する。

【0065】

但し、第２担持触媒３２は、第２担体３２１が塩基性であるため、酸性物質である硫黄酸化物を吸着しやすい。第２担持触媒３２が硫黄酸化物を多量に吸着すると、その酸化活性が低下する。この排ガス浄化用触媒１では、以下に説明するように、この問題を回避する。

【0066】

排ガスが高温になると、ゼオライト３３は、吸着していた炭化水素を放出する。第１担持触媒３１は、第２担持触媒３２と比較して、このゼオライト３３から放出された炭化水素の酸化をより効果的に促進する。また、第１担持触媒３１は、第２担持触媒３２と比較して、排ガス中の炭化水素及び一酸化炭素の酸化をより効果的に促進する。

【0067】

その結果、第１担持触媒３１から第２担持触媒３２へ熱が供給され、第２担持触媒３２の温度は、硫黄酸化物の脱着に十分な温度、例えば６００℃又はそれよりも高い温度に到達する。これにより、吸着していた硫黄酸化物が第２担持触媒３２から脱着し、低下していた第２担持触媒３２の酸化活性が再生する。

【0068】

従って、この排ガス浄化用触媒１は、高温域だけでなく、低温域においても、常に優れた浄化性能を発揮する。

【実施例】

【0069】

以下、本発明の実施例について説明する。

【0070】

＜触媒Ｃ１の製造＞
先ず、１．５３１ｇの白金を含む硝酸白金溶液と、０．２５５ｇのパラジウムを含む硝酸パラジウム溶液とを混合し、これを５分以上撹拌して、混合溶液ＭＳ１を得た。

【0071】

次に、この混合溶液ＭＳ１に、１．５３ｇの水酸化テトラメチルアンモニウム（ＴＭＡＨ）を含むＴＭＡＨ水溶液を添加し、１０分間撹拌して、処理液Ｌ１を調製した。

【0072】

その後、この処理液Ｌ１に、６０ｇのアルミナ粉末（Ｓａｓｏｌ Ｌｉｍｉｔｅｄ製）を投入し、１０分間撹拌した。続いて、この混合液のｐＨが５．０になるまで硝酸を添加し、１時間撹拌した。次いで、この混合液を１２０℃で６時間以上乾燥させ、その後、大気中で６００℃で１０時間焼成した。以上のようにして、第１担持触媒３１を粉末の形態で得た。以下、この第１担持触媒３１を担持触媒ＳＣａ１という。

【0073】

この担持触媒ＳＣａ１における白金とパラジウムとの質量比は、６．０であった。

【0074】

この担持触媒ＳＣａ１について、上述した方法により、白金とパラジウムとの合金化率を測定した。即ち、先ず、担持触媒ＳＣａ１について、Ｘ線回折を用いて白金の回折角２θ₃を測定した。なお、ここでは、株式会社ＲＩＧＡＫＵ製の試料水平型強力Ｘ線回折装置ＲＩＮＴ−ＴＴＲ ＩＩＩを使用した。

【0075】

次に、白金とパラジウムとの合金化率が１００％である担持触媒を調製した。具体的には、処理液Ｌ１に、６０ｇのアルミナ粉末（Ｓａｓｏｌ Ｌｉｍｉｔｅｄ製）を投入し、１０分間撹拌した。続いて、この混合液のｐＨが５．０になるまで硝酸を添加し、１時間撹拌した。次いで、この混合液を１２０℃で６時間以上乾燥させ、その後、大気中で９００℃で５０時間焼成した。以上のようにして、担持触媒を得た。以下、この担持触媒を担持触媒ＳＣａ１ａという。次いで、担持触媒ＳＣａ１ａについて、Ｘ線回折を用いて白金の回折角２θ₂を測定した。

【0076】

次に、白金のみを担持させた担持触媒を調製した。具体的には、先ず、パラジウムを含む硝酸溶液を省略したこと以外は、混合溶液ＭＳ１について上述したのと同様の方法により、混合溶液ＭＳ１ｂを得た。

【0077】

次いで、混合溶液ＭＳ１の代わりに、混合溶液ＭＳ１ｂを用いたこと以外は、処理液Ｌ１について上述したのと同様の方法により、処理液Ｌ１ｂを得た。

【0078】

次いで、処理液Ｌ１の代わりに処理液Ｌ１ｂを用いたこと以外は、担持触媒ＳＣａ１について上述したのと同様の方法により、担持触媒を得た。以下、この担持触媒を担持触媒ＳＣａ１ｂという。次いで、担持触媒ＳＣａ１ｂについて、Ｘ線回折を用いて白金の回折角２θ₁を測定した。

【0079】

このようにして担持触媒ＳＣａ１、ＳＣａ１ａ及びＳＣａ１ｂについて得られた白金の回折角２θ₁、２θ₂及び２θ₃と、上述した数式とから、担持触媒ＳＣａ１における白金とパラジウムとの合金化率を求めた。その結果、合金化率は８２．５％であった。

【0080】

また、担持触媒ＳＣａ１について、上述した方法により、白金の平均粒径を測定した。その結果、平均粒径は１１ｎｍであった。

【0081】

次に、０．８３８ｇのパラジウムを含む硝酸パラジウム溶液を、攪拌機を用いて撹拌しながら、これに、酸素以外の全元素に占めるジルコニウムの割合が７２質量％、セリウムの割合が２１質量％、ネオジムの割合が５質量％及びランタンの割合が２質量％であるセリウム含有材料（第一稀元素化学工業株式会社製）を７６ｇ投入し、１時間撹拌した。この混合液を１２０℃で６時間以上乾燥させ、その後、大気中で５００℃で１時間焼成した。以上のようにして、第２担持触媒３２を粉末の形態で得た。以下、この第２担持触媒３２を担持触媒ＳＣｂ１という。

【0082】

そして、６１．８ｇの担持触媒ＳＣａ１と、７６．８ｇの担持触媒ＳＣｂ１と、４５ｇのβ型ゼオライト（東ソー社製）と、１５ｇのベーマイトと、５００ｇの純水とを混合した。次いで、ボールミルを用いて、この混合液中の粒子の平均粒径が１乃至１０μｍになるよう調整し、スラリーＳ１を得た。

【0083】

このスラリーＳ１を、十分に乾燥させた１．３Ｌのハニカム担体に、１Ｌ当たりの付着量が１９０．６２ｇになるよう塗布した。これを大気中で５００℃で１時間焼成した。

【0084】

以上のようにして、排ガス浄化用触媒１を得た。以下、この排ガス浄化用触媒１を、触媒Ｃ１という。

【0085】

この触媒Ｃ１において、担持触媒ＳＣａ１が含む白金と担持触媒ＳＣｂ１が含むパラジウムとの合計量に占める担持触媒ＳＣｂ１が含むパラジウムの割合は、３５．４質量％であった。

【0086】

＜触媒Ｃ２の製造＞
１．５３１ｇの白金を含む硝酸白金溶液の代わりに、１．２ｇの白金を含む硝酸白金溶液と、０．２５５ｇのパラジウムを含む硝酸パラジウム溶液の代わりに、０．２００ｇのパラジウムを含む硝酸パラジウム溶液とを使用したこと以外は、混合溶液ＭＳ１について上述したのと同様の方法により、混合溶液ＭＳ２を得た。

【0087】

次いで、混合溶液ＭＳ１の代わりに、混合溶液ＭＳ２を用いたこと以外は、処理液Ｌ１について上述したのと同様の方法により、処理液Ｌ２を得た。

【0088】

次いで、処理液Ｌ１の代わりに、処理液Ｌ２を用いたこと以外は、担持触媒ＳＣａ１について上述したのと同様の方法により、第１担持触媒３１を得た。以下、この第１担持触媒３１を担持触媒ＳＣａ２という。

【0089】

この担持触媒ＳＣａ２における白金とパラジウムとの質量比は、６．０であった。

【0090】

この担持触媒ＳＣａ２について、担持触媒ＳＣａ１に対して行ったのと同様の方法により、合金化率を求めた。その結果、合金化率は、７７．２％であった。

【0091】

また、この担持触媒ＳＣａ２について、担持触媒ＳＣａ１に対して行ったのと同様の方法により、白金の平均粒径を求めた。その結果、平均粒径は、１１．４ｎｍであった。

【0092】

次に、０．８３８ｇのパラジウムを含む硝酸パラジウム溶液の代わりに、１．２ｇのパラジウムを含む硝酸パラジウム溶液を用いたこと以外は、担持触媒ＳＣｂ１について上述したのと同様の方法により、第２担持触媒３２を得た。以下、この第２担持触媒３２をＳＣｂ２という。

【0093】

次いで、６１．８ｇの担持触媒ＳＣａ１の代わりに６１．４ｇの担持触媒ＳＣａ２と、７６．８ｇの担持触媒ＳＣｂ１の代わりに７７．２ｇの担持触媒ＳＣｂ２とを用いたこと以外は、スラリーＳ１について上述したのと同様の方法により、スラリーＳ２を得た。

【0094】

次いで、スラリーＳ１の代わりにスラリーＳ２を用い、ハニカム担体における１Ｌ当たりの付着量を１９０．６２ｇから１９０．６０ｇに変更したこと以外は、触媒Ｃ１について上述したのと同様の方法により排ガス浄化用触媒を得た。以下、この排ガス浄化用触媒を、触媒Ｃ２という。

【0095】

この触媒Ｃ２において、担持触媒ＳＣａ２が含む白金と担持触媒ＳＣｂ２が含むパラジウムとの合計量に占める担持触媒ＳＣｂ２が含むパラジウムの割合は、５０．０質量％であった。

【0096】

＜触媒Ｃ３の製造＞
１．５３１ｇの白金を含む硝酸白金溶液の代わりに、１．８ｇの白金を含む硝酸白金溶液と、０．２５５ｇのパラジウムを含む硝酸パラジウム溶液の代わりに、０．３００ｇのパラジウムを含む硝酸パラジウム溶液とを使用したこと以外は、混合溶液ＭＳ１について上述したのと同様の方法により、混合溶液ＭＳ３を得た。

【0097】

次いで、混合溶液ＭＳ１の代わりに、混合溶液ＭＳ３を用いたこと以外は、処理液Ｌ１について上述したのと同様の方法により、処理液Ｌ３を得た。

【0098】

次いで、処理液Ｌ１の代わりに、処理液Ｌ３を用いたこと以外は、担持触媒ＳＣａ１について上述したのと同様の方法により、第１担持触媒３１を得た。以下、この第１担持触媒３１を担持触媒ＳＣａ３という。

【0099】

この担持触媒ＳＣａ３における白金とパラジウムとの質量比は、６．０であった。

【0100】

この担持触媒ＳＣａ３について、担持触媒ＳＣａ１に対して行ったのと同様の方法により、合金化率を求めた。その結果、合金化率は、７８．９％であった。

【0101】

また、この担持触媒ＳＣａ３について、担持触媒ＳＣａ１に対して行ったのと同様の方法により、白金の平均粒径を求めた。その結果、平均粒径は、１１．１ｎｍであった。

【0102】

次に、０．８３８ｇのパラジウムを含む硝酸パラジウム溶液の代わりに、０．５ｇのパラジウムを含む硝酸パラジウム溶液を用いたこと以外は、担持触媒ＳＣｂ１について上述したのと同様の方法により、第２担持触媒３２を得た。以下、この第２担持触媒３２を担持触媒ＳＣｂ３という。

【0103】

次いで、６１．８ｇの担持触媒ＳＣａ１の代わりに６２．１ｇの担持触媒ＳＣａ３と、７６．８ｇの担持触媒ＳＣｂ１の代わりに７６．５ｇの担持触媒ＳＣｂ３とを用いたこと以外は、スラリーＳ１について上述したのと同様の方法により、スラリーＳ３を得た。

【0104】

次いで、スラリーＳ１の代わりにスラリーＳ３を用い、ハニカム担体における１Ｌ当たりの付着量を１９０．６２ｇから１９０．６０ｇに変更したこと以外は、触媒Ｃ１について上述したのと同様の方法により排ガス浄化用触媒を得た。以下、この排ガス浄化用触媒を、触媒Ｃ３という。

【0105】

この触媒Ｃ３において、担持触媒ＳＣａ３が含む白金と担持触媒ＳＣｂ３が含むパラジウムとの合計量に占める担持触媒ＳＣｂ３が含むパラジウムの割合は、２１．７質量％であった。

【0106】

＜触媒Ｃ４の製造＞
アルミナ粉末の量を６０ｇから２０ｇに変更したこと以外は、担持触媒ＳＣａ１について上述したのと同様の方法により、第１担持触媒３１を得た。以下、この第１担持触媒３１を担持触媒ＳＣａ４という。

【0107】

この担持触媒ＳＣａ４における白金とパラジウムとの質量比は、６．０であった。

【0108】

この担持触媒ＳＣａ４について、担持触媒ＳＣａ１に対して行ったのと同様の方法により、合金化率を求めた。その結果、合金化率は、８２．５％であった。

【0109】

また、この担持触媒ＳＣａ４について、担持触媒ＳＣａ１に対して行ったのと同様の方法により、白金の平均粒径を求めた。その結果、平均粒径は、１０．２ｎｍであった。

【0110】

次に、酸素以外の全元素に占めるジルコニウムの割合が７２質量％、セリウムの割合が２１質量％、ネオジムの割合が５質量％及びランタンの割合が２質量％であるセリウム含有材料を７６ｇ用いた代わりに、酸素以外の全元素に占めるアルミニウムの割合が５１質量％、ジルコニウムの割合が２９質量％及びセリウムの割合が２０質量％であるセリウム含有材料（第一稀元素化学工業株式会社製）を６０ｇ用いたこと以外は、担持触媒ＳＣｂ１について上述したのと同様の方法により、第２担持触媒３２を得た。以下、この第２担持触媒３２を担持触媒ＳＣｂ４という。

【0111】

次いで、６１．８ｇの担持触媒ＳＣａ１の代わりに２１．８ｇの担持触媒ＳＣａ４と、７６．８ｇの担持触媒ＳＣｂ１の代わりに６０．８ｇの担持触媒ＳＣｂ４とを用いたこと以外は、スラリーＳ１について上述したのと同様の方法によりスラリーＳ４を得た。

【0112】

次いで、スラリーＳ１の代わりにスラリーＳ４を用い、ハニカム担体における１Ｌ当たりの付着量を１９０．６２ｇから１３４．６２ｇに変更したこと以外は、触媒Ｃ１について上述したのと同様の方法により、排ガス浄化用触媒を得た。以下、この排ガス浄化用触媒を、触媒Ｃ４という。

【0113】

この触媒Ｃ４において、担持触媒ＳＣａ４が含む白金と担持触媒ＳＣｂ４が含むパラジウムとの合計量に占める担持触媒ＳＣｂ４が含むパラジウムの割合は、３５．４質量％であった。

【0114】

＜触媒Ｃ５の製造＞
１．５３１ｇの白金を含む硝酸白金溶液の代わりに、１．２８ｇの白金を含む硝酸白金溶液と、０．２５５ｇのパラジウムを含む硝酸パラジウム溶液の代わりに、０．６４０ｇのパラジウムを含む硝酸パラジウム溶液とを使用したこと以外は、混合溶液ＭＳ１について上述したのと同様の方法により、混合溶液ＭＳ５を得た。

【0115】

次に、混合溶液ＭＳ１の代わりに、混合溶液ＭＳ５と、１．５３ｇのＴＭＡＨを含むＴＭＡＨ水溶液の代わりに、１．２８ｇのＴＭＡＨを含むＴＭＡＨ水溶液とを使用したこと以外は、処理液Ｌ１について上述したのと同様の方法により、処理液Ｌ５を得た。

【0116】

処理液Ｌ１の代わりに処理液Ｌ５を用いたこと以外は、担持触媒ＳＣａ１について上述したのと同様の方法により、第１担持触媒３１を得た。以下、この第１担持触媒３１を担持触媒ＳＣａ５という。

【0117】

この担持触媒ＳＣａ５における白金とパラジウムとの質量比は、２．０であった。

【0118】

この担持触媒ＳＣａ５について、担持触媒ＳＣａ１に対して行ったのと同様の方法により、合金化率を求めた。その結果、合金化率は、５３．４％であった。

【0119】

また、この担持触媒ＳＣａ５について、担持触媒ＳＣａ１に対して行ったのと同様の方法により、白金の平均粒径を求めた。その結果、平均粒径は、１０．６ｎｍであった。

【0120】

次に、０．８３８ｇのパラジウムを含む硝酸パラジウム溶液の代わりに、０．７ｇのパラジウムを含む硝酸パラジウム溶液を用いたこと以外は、担持触媒ＳＣｂ１について上述したのと同様の方法により、第２担持触媒３２を得た。以下、この第２担持触媒３２を担持触媒ＳＣｂ５という。

【0121】

次いで、６１．８ｇの担持触媒ＳＣａ１の代わりに６１．９ｇの担持触媒ＳＣａ５と、７６．８ｇの担持触媒ＳＣｂ１の代わりに７６．７ｇの担持触媒ＳＣｂ５とを用いたこと以外は、スラリーＳ１について上述したのと同様の方法により、スラリーＳ５を得た。

【0122】

次いで、スラリーＳ１の代わりにスラリーＳ５を用いたこと以外は、触媒Ｃ１について上述したのと同様の方法により排ガス浄化用触媒を得た。以下、この排ガス浄化用触媒を、触媒Ｃ５という。

【0123】

この触媒Ｃ５において、担持触媒ＳＣａ５が含む白金と担持触媒ＳＣｂ５が含むパラジウムとの合計量に占める担持触媒ＳＣｂ５が含むパラジウムの割合は、３５．４質量％であった。

【0124】

＜触媒Ｃ６の製造＞
１．５３ｇのＴＭＡＨを含むＴＭＡＨ水溶液の代わりに、０．７６ｇのＴＭＡＨを含むＴＭＡＨ水溶液を使用したこと以外は、処理液Ｌ１について上述したのと同様の方法により、処理液Ｌ６を得た。

【0125】

次いで、処理液Ｌ１の代わりに、処理液Ｌ６を用いたこと以外は、担持触媒ＳＣａ１について上述したのと同様の方法により、第１担持触媒３１を得た。以下、この第１担持触媒３１を担持触媒ＳＣａ６という。

【0126】

この担持触媒ＳＣａ６における白金とパラジウムとの質量比は、６．０であった。

【0127】

この担持触媒ＳＣａ６について、担持触媒ＳＣａ１に対して行ったのと同様の方法により、合金化率を求めた。その結果、合金化率は、４４．９％であった。

【0128】

また、この担持触媒ＳＣａ６について、担持触媒ＳＣａ１に対して行ったのと同様の方法により、白金の平均粒径を求めた。その結果、平均粒径は、１２．１ｎｍであった。

【0129】

次いで、６１．８ｇの担持触媒ＳＣａ１の代わりに６１．８ｇの担持触媒ＳＣａ６を用いたこと以外は、スラリーＳ１について上述したのと同様の方法により、スラリーＳ６を得た。

【0130】

次いで、スラリーＳ１の代わりにスラリーＳ６を用いたこと以外は、触媒Ｃ１について上述したのと同様の方法により排ガス浄化用触媒を得た。以下、この排ガス浄化用触媒を、触媒Ｃ６という。

【0131】

この触媒Ｃ６において、担持触媒ＳＣａ６が含む白金と担持触媒ＳＣｂ１が含むパラジウムとの合計量に占める担持触媒ＳＣｂ１が含むパラジウムの割合は、３５．４質量％であった。

【0132】

＜触媒Ｃ７の製造＞
１．５３１ｇの白金を含む硝酸白金溶液の代わりに、１．４４ｇの白金を含む硝酸白金溶液と、０．２５５ｇのパラジウムを含む硝酸パラジウム溶液の代わりに、０．４８０ｇのパラジウムを含む硝酸パラジウム溶液とを使用したこと以外は、混合溶液ＭＳ１について上述したのと同様の方法により、混合溶液ＭＳ７を得た。

【0133】

次に、混合溶液ＭＳ１の代わりに混合溶液ＭＳ７と、１．５３ｇのＴＭＡＨを含むＴＭＡＨ水溶液の代わりに、１．３６ｇのＴＭＡＨを含むＴＭＡＨ水溶液とを使用したこと以外は、処理液Ｌ１について上述したのと同様の方法により、処理液Ｌ７を得た。

【0134】

処理液Ｌ１の代わりに処理液Ｌ７を用いたこと以外は、担持触媒ＳＣａ１について上述したのと同様の方法により、第１担持触媒３１を得た。以下、この第１担持触媒３１を担持触媒ＳＣａ７という。

【0135】

この担持触媒ＳＣａ７における白金とパラジウムとの質量比は、３．０であった。

【0136】

この担持触媒ＳＣａ７について、担持触媒ＳＣａ１に対して行ったのと同様の方法により、合金化率を求めた。その結果、合金化率は、５６．８％であった。

【0137】

また、この担持触媒ＳＣａ７について、担持触媒ＳＣａ１に対して行ったのと同様の方法により、白金の平均粒径を求めた。その結果、平均粒径は、１０．２ｎｍであった。

【0138】

次いで、６１．８ｇの担持触媒ＳＣａ１の代わりに６１．９ｇの担持触媒ＳＣａ７と、７６．８ｇの担持触媒ＳＣｂ１の代わりに７６．７ｇの担持触媒ＳＣｂ５とを用いたこと以外は、スラリーＳ１について上述したのと同様の方法により、スラリーＳ７を得た。

【0139】

次いで、スラリーＳ１の代わりにスラリーＳ７を用いたこと以外は、触媒Ｃ１について上述したのと同様の方法により排ガス浄化用触媒を得た。以下、この排ガス浄化用触媒を、触媒Ｃ７という。

【0140】

この触媒Ｃ７において、担持触媒ＳＣａ７が含む白金と担持触媒ＳＣｂ５が含むパラジウムとの合計量に占める担持触媒ＳＣｂ５が含むパラジウムの割合は、３２．７質量％であった。

【0141】

＜触媒Ｃ８の製造＞
アルミナ粉末の量を６０ｇから２０ｇに変更し、焼成を窒素雰囲気下で行うこと以外は、担持触媒ＳＣａ１について上述したのと同様の方法により担持触媒ＳＣａ８を得た。

【0142】

この担持触媒ＳＣａ８における白金とパラジウムとの質量比は、６．０であった。

【0143】

この担持触媒ＳＣａ８について、担持触媒ＳＣａ１に対して行ったのと同様の方法により、合金化率を求めた。その結果、合金化率は、８８．９％であった。

【0144】

また、この担持触媒ＳＣａ８について、担持触媒ＳＣａ１に対して行ったのと同様の方法により、白金の平均粒径を求めた。その結果、平均粒径は、８．４ｎｍであった。

【0145】

次いで、６１．８ｇの担持触媒ＳＣａ１の代わりに２１．８ｇの担持触媒ＳＣａ８と、７６．８ｇの担持触媒ＳＣｂ１の代わりに６０．８ｇの担持触媒ＳＣｂ４とを用いたこと以外は、スラリーＳ１について上述したのと同様の方法により、スラリーＳ８を得た。

【0146】

次いで、スラリーＳ１の代わりにスラリーＳ８を用い、ハニカム担体における１Ｌ当たりの付着量を１９０．６２ｇから１３４．６２ｇに変更したこと以外は、触媒Ｃ１について上述したのと同様の方法により、排ガス浄化用触媒を得た。以下、この排ガス浄化用触媒を、触媒Ｃ８という。

【0147】

この触媒Ｃ８において、担持触媒ＳＣａ８が含む白金と担持触媒ＳＣｂ４が含むパラジウムとの合計量に占める担持触媒ＳＣｂ４が含むパラジウムの割合は、３５．４質量％であった。

【0148】

＜触媒Ｃ９の製造＞
１．５３１ｇの白金を含む硝酸白金溶液の代わりに、１．４２８８ｇの白金を含む硝酸白金溶液と、０．２５５ｇのパラジウムを含む硝酸パラジウム溶液の代わりに、０．３５７２ｇのパラジウムを含む硝酸パラジウム溶液とを使用したこと以外は、混合溶液ＭＳ１について上述したのと同様の方法により、混合溶液ＭＳ９を得た。

【0149】

次に、混合溶液ＭＳ１の代わりに、混合溶液ＭＳ９を用いたこと以外は、処理液Ｌ１について上述したのと同様の方法により、処理液Ｌ９を得た。

【0150】

処理液Ｌ１の代わりに処理液Ｌ９を用い、アルミナ粉末の量を６０ｇから２０ｇに変更し、焼成を窒素雰囲気下で行うこと以外は、担持触媒ＳＣａ１について上述したのと同様の方法により担持触媒ＳＣａ９を得た。

【0151】

この担持触媒ＳＣａ９における白金とパラジウムとの質量比は、４．０であった。

【0152】

この担持触媒ＳＣａ９について、担持触媒ＳＣａ１に対して行ったのと同様の方法により、合金化率を求めた。その結果、合金化率は、８５．５％であった。

【0153】

また、この担持触媒ＳＣａ９について、担持触媒ＳＣａ１に対して行ったのと同様の方法により、白金の平均粒径を求めた。しかしながら、白金の粒径が小さかったため、測定することができなかった。そこで、ＣＯパルス吸着法を用いて、上述した方法により、白金の平均粒径を求めた。その結果、平均粒径は、７ｎｍであった。

【0154】

次いで、６１．８ｇの担持触媒ＳＣａ１の代わりに２１．８ｇの担持触媒ＳＣａ９と、７６．８ｇの担持触媒ＳＣｂ１の代わりに６０．８ｇの担持触媒ＳＣｂ４とを用いたこと以外は、スラリーＳ１について上述したのと同様の方法により、スラリーＳ９を得た。

【0155】

次いで、スラリーＳ１の代わりにスラリーＳ９を用い、ハニカム担体における１Ｌ当たりの付着量を１９０．６２ｇから１３４．６２ｇに変更したこと以外は、触媒Ｃ１について上述したのと同様の方法により、排ガス浄化用触媒を得た。以下、この排ガス浄化用触媒を、触媒Ｃ９という。

【0156】

この触媒Ｃ９において、担持触媒ＳＣａ９が含む白金と担持触媒ＳＣｂ４が含むパラジウムとの合計量に占める担持触媒ＳＣｂ４が含むパラジウムの割合は、３７．０質量％であった。

【0157】

＜触媒Ｃ１０の製造＞
酸素以外の全元素に占めるジルコニウムの割合が７２質量％、セリウムの割合が２１質量％、ネオジムの割合が５質量％及びランタンの割合が２質量％であるセリウム含有材料を７６ｇ用いた代わりに、酸素以外の全元素に占めるアルミニウムの割合が５１質量％、ジルコニウムの割合が３３質量％及びセリウムの割合が１７質量％であるセリウム含有材料（第一稀元素化学工業株式会社製）を６０ｇ用いたこと以外は、担持触媒ＳＣｂ１について上述したのと同様の方法により、第２担持触媒３２を得た。以下、この第２担持触媒３２を担持触媒ＳＣｂ１０という。

【0158】

次いで、６１．８ｇの担持触媒ＳＣａ１の代わりに２１．８ｇの担持触媒ＳＣａ４と、７６．８ｇの担持触媒ＳＣｂ１の代わりに６０．８ｇの担持触媒ＳＣｂ１０とを用いたこと以外は、スラリーＳ１について上述したのと同様の方法によりスラリーＳ１０を得た。

【0159】

次いで、スラリーＳ１の代わりにスラリーＳ１０を用い、ハニカム担体における１Ｌ当たりの付着量を１９０．６２ｇから１３４．６２ｇに変更したこと以外は、触媒Ｃ１について上述したのと同様の方法により、排ガス浄化用触媒を得た。以下、この排ガス浄化用触媒を、触媒Ｃ１０という。

【0160】

この触媒Ｃ１０において、担持触媒ＳＣａ４が含む白金と担持触媒ＳＣｂ１０が含むパラジウムとの合計量に占める担持触媒ＳＣｂ１０が含むパラジウムの割合は、３５．４質量％であった。

【0161】

＜触媒Ｃ１１の製造＞
酸素以外の全元素に占めるジルコニウムの割合が７２質量％、セリウムの割合が２１質量％、ネオジムの割合が５質量％及びランタンの割合が２質量％であるセリウム含有材料を７６ｇ用いた代わりに、酸素以外の全元素に占めるアルミニウムの割合が５１質量％、ジルコニウムの割合が２７質量％及びセリウムの割合が２２質量％であるセリウム含有材料（第一稀元素化学工業株式会社製）を６０ｇ用いたこと以外は、担持触媒ＳＣｂ１について上述したのと同様の方法により、第２担持触媒３２を得た。以下、この第２担持触媒３２を担持触媒ＳＣｂ１１という。

【0162】

次いで、６１．８ｇの担持触媒ＳＣａ１の代わりに２１．８ｇの担持触媒ＳＣａ４と、７６．８ｇの担持触媒ＳＣｂ１の代わりに６０．８ｇの担持触媒ＳＣｂ１１とを用いたこと以外は、スラリーＳ１について上述したのと同様の方法によりスラリーＳ１１を得た。

【0163】

次いで、スラリーＳ１の代わりにスラリーＳ１１を用い、ハニカム担体における１Ｌ当たりの付着量を１９０．６２ｇから１３４．６２ｇに変更したこと以外は、触媒Ｃ１について上述したのと同様の方法により、排ガス浄化用触媒を得た。以下、この排ガス浄化用触媒を、触媒Ｃ１１という。

【0164】

この触媒Ｃ１１において、担持触媒ＳＣａ４が含む白金と担持触媒ＳＣｂ１１が含むパラジウムとの合計量に占める担持触媒ＳＣｂ１１が含むパラジウムの割合は、３５．４質量％であった。

【0165】

＜触媒Ｃ１２の製造＞
０．８３８ｇのパラジウムを含む硝酸パラジウム溶液の代わりに、０．６６ｇのパラジウムを含む硝酸パラジウム溶液を用いたこと以外は、担持触媒ＳＣｂ１について上述したのと同様の方法により、第２担持触媒３２を得た。以下、この第２担持触媒３２をＳＣｂ１２という。

【0166】

次いで、７６．８ｇの担持触媒ＳＣｂ１の代わりに７６．７ｇの担持触媒ＳＣｂ１２を用いたこと以外は、スラリーＳ１について上述したのと同様の方法により、スラリーＳ１２を得た。

【0167】

次いで、スラリーＳ１の代わりにスラリーＳ１２を用い、ハニカム担体における１Ｌ当たりの付着量を１９０．６２ｇから１９０．４５ｇに変更したこと以外は、触媒Ｃ１について上述したのと同様の方法により排ガス浄化用触媒を得た。以下、この排ガス浄化用触媒を、触媒Ｃ１２という。

【0168】

この触媒Ｃ１２において、担持触媒ＳＣａ１が含む白金と担持触媒ＳＣｂ１２が含むパラジウムとの合計量に占める担持触媒ＳＣｂ１２が含むパラジウムの割合は、３０．１質量％であった。

【0169】

＜触媒Ｃ１３の製造＞
０．８３８ｇのパラジウムを含む硝酸パラジウム溶液の代わりに、１．０５ｇのパラジウムを含む硝酸パラジウム溶液を用いたこと以外は、担持触媒ＳＣｂ１について上述したのと同様の方法により、第２担持触媒３２を得た。以下、この第２担持触媒３２をＳＣｂ１３という。

【0170】

次いで、７６．８ｇの担持触媒ＳＣｂ１の代わりに７７．１ｇの担持触媒ＳＣｂ１３を用いたこと以外は、スラリーＳ１について上述したのと同様の方法により、スラリーＳ１３を得た。

【0171】

次いで、スラリーＳ１の代わりにスラリーＳ１３を用い、ハニカム担体における１Ｌ当たりの付着量を１９０．６２ｇから１９０．８４ｇに変更したこと以外は、触媒Ｃ１について上述したのと同様の方法により排ガス浄化用触媒を得た。以下、この排ガス浄化用触媒を、触媒Ｃ１３という。

【0172】

この触媒Ｃ１３において、担持触媒ＳＣａ１が含む白金と担持触媒ＳＣｂ１３が含むパラジウムとの合計量に占める担持触媒ＳＣｂ１３が含むパラジウムの割合は、４０．７質量％であった。

【0173】

＜触媒Ｃ１４の製造＞
１．５３１ｇの白金を含む硝酸白金溶液の代わりに、１．４２８８ｇの白金を含む硝酸白金溶液と、０．２５５ｇのパラジウムを含む硝酸パラジウム溶液の代わりに、０．３５７２ｇのパラジウムを含む硝酸パラジウム溶液とを使用したこと以外は、混合溶液ＭＳ１について上述したのと同様の方法により、混合溶液ＭＳ１４を得た。

【0174】

次に、混合溶液ＭＳ１の代わりに、混合溶液ＭＳ１４を用いたこと以外は、処理液Ｌ１について上述したのと同様の方法により、処理液Ｌ１４を得た。

【0175】

処理液Ｌ１の代わりに処理液Ｌ１４を用いたこと以外は、担持触媒ＳＣａ１について上述したのと同様の方法により、第１担持触媒３１を得た。以下、この第１担持触媒３１を担持触媒ＳＣａ１４という。

【0176】

この担持触媒ＳＣａ１４における白金とパラジウムとの質量比は、４．０であった。

【0177】

この担持触媒ＳＣａ１４について、担持触媒ＳＣａ１に対して行ったのと同様の方法により、合金化率を求めた。その結果、合金化率は、８２．５％であった。

【0178】

また、この担持触媒ＳＣａ１４について、担持触媒ＳＣａ１に対して行ったのと同様の方法により、白金の平均粒径を求めた。その結果、平均粒径は、１１ｎｍであった。

【0179】

次いで、６１．８ｇの担持触媒ＳＣａ１の代わりに６１．８ｇの担持触媒ＳＣａ１４を用いたこと以外は、スラリーＳ１について上述したのと同様の方法により、スラリーＳ１４を得た。

【0180】

次いで、スラリーＳ１の代わりにスラリーＳ１４を用いたこと以外は、触媒Ｃ１について上述したのと同様の方法により排ガス浄化用触媒を得た。以下、この排ガス浄化用触媒を、触媒Ｃ１４という。

【0181】

この触媒Ｃ１４において、担持触媒ＳＣａ１４が含む白金と担持触媒ＳＣｂ１が含むパラジウムとの合計量に占める担持触媒ＳＣｂ１が含むパラジウムの割合は、３７．０質量％であった。

【0182】

＜触媒Ｃ１５の製造＞
１．５３１ｇの白金を含む硝酸白金溶液の代わりに、１．５６ｇの白金を含む硝酸白金溶液と、０．２５５ｇのパラジウムを含む硝酸パラジウム溶液の代わりに、０．２２３ｇのパラジウムを含む硝酸パラジウム溶液とを使用したこと以外は、混合溶液ＭＳ１について上述したのと同様の方法により、混合溶液ＭＳ１５を得た。

【0183】

次に、混合溶液ＭＳ１の代わりに、混合溶液ＭＳ１５を用いたこと以外は、処理液Ｌ１について上述したのと同様の方法により、処理液Ｌ１５を得た。

【0184】

処理液Ｌ１の代わりに処理液Ｌ１５を用いたこと以外は、担持触媒ＳＣａ１について上述したのと同様の方法により、第１担持触媒３１を得た。以下、この第１担持触媒３１を担持触媒ＳＣａ１５という。

【0185】

この担持触媒ＳＣａ１５における白金とパラジウムとの質量比は、７．０であった。

【0186】

この担持触媒ＳＣａ１５について、担持触媒ＳＣａ１に対して行ったのと同様の方法により、合金化率を求めた。その結果、合金化率は、８２．５％であった。

【0187】

また、この担持触媒ＳＣａ１５について、担持触媒ＳＣａ１に対して行ったのと同様の方法により、白金の平均粒径を求めた。その結果、平均粒径は、１１ｎｍであった。

【0188】

次いで、６１．８ｇの担持触媒ＳＣａ１の代わりに６１．８ｇの担持触媒ＳＣａ１５を用いたこと以外は、スラリーＳ１について上述したのと同様の方法により、スラリーＳ１５を得た。

【0189】

次いで、スラリーＳ１の代わりにスラリーＳ１５を用いたこと以外は、触媒Ｃ１について上述したのと同様の方法により排ガス浄化用触媒を得た。以下、この排ガス浄化用触媒を、触媒Ｃ１５という。

【0190】

この触媒Ｃ１５において、担持触媒ＳＣａ１５が含む白金と担持触媒ＳＣｂ１が含むパラジウムとの合計量に占める担持触媒ＳＣｂ１が含むパラジウムの割合は、３４．９質量％であった。

【0191】

＜触媒Ｃ１６の製造＞
１．５３１ｇの白金を含む硝酸白金溶液の代わりに、０．５ｇの白金を含む硝酸白金溶液と、０．２５５ｇのパラジウムを含む硝酸パラジウム溶液の代わりに、０．０８３ｇのパラジウムを含む硝酸パラジウム溶液とを使用したこと以外は、混合溶液ＭＳ１について上述したのと同様の方法により、混合溶液ＭＳ１６を得た。

【0192】

次いで、混合溶液ＭＳ１の代わりに、混合溶液ＭＳ１６を用いたこと以外は、処理液Ｌ１について上述したのと同様の方法により、処理液Ｌ１６を得た。

【0193】

次いで、処理液Ｌ１の代わりに、処理液Ｌ１６を用いたこと以外は、担持触媒ＳＣａ１について上述したのと同様の方法により、第１担持触媒３１を得た。以下、この第１担持触媒３１を担持触媒ＳＣａ１６という。

【0194】

この担持触媒ＳＣａ１６における白金とパラジウムとの質量比は、６．０であった。

【0195】

この担持触媒ＳＣａ１６について、担持触媒ＳＣａ１に対して行ったのと同様の方法により、合金化率を求めた。その結果、合金化率は、８０．２％であった。

【0196】

また、この担持触媒ＳＣａ１６について、担持触媒ＳＣａ１に対して行ったのと同様の方法により、白金の平均粒径を求めた。その結果、平均粒径は、１２ｎｍであった。

【0197】

次に、０．８３８ｇのパラジウムを含む硝酸パラジウム溶液の代わりに、２ｇのパラジウムを含む硝酸パラジウム溶液を用いたこと以外は、担持触媒ＳＣｂ１について上述したのと同様の方法により、第２担持触媒３２を得た。以下、この第２担持触媒３２を担持触媒ＳＣｂ１６という。

【0198】

次いで、６１．８ｇの担持触媒ＳＣａ１の代わりに６０．６ｇの担持触媒ＳＣａ１６と、７６．８ｇの担持触媒ＳＣｂ１の代わりに７８．０ｇの担持触媒ＳＣｂ１６とを用いたこと以外は、スラリーＳ１について上述したのと同様の方法により、スラリーＳ１６を得た。

【0199】

次いで、スラリーＳ１の代わりにスラリーＳ１６を用い、ハニカム担体における１Ｌ当たりの付着量を１９０．６２ｇから１９０．５８ｇに変更したこと以外は、触媒Ｃ１について上述したのと同様の方法により排ガス浄化用触媒を得た。以下、この排ガス浄化用触媒を、触媒Ｃ１６という。

【0200】

この触媒Ｃ１６において、担持触媒ＳＣａ１６が含む白金と担持触媒ＳＣｂ１６が含むパラジウムとの合計量に占める担持触媒ＳＣｂ１６が含むパラジウムの割合は、８０．０質量％であった。

【0201】

＜触媒Ｃ１７の製造＞
１．５３１ｇの白金を含む硝酸白金溶液の代わりに、２．２ｇの白金を含む硝酸白金溶液と、０．２５５ｇのパラジウムを含む硝酸パラジウム溶液の代わりに、０．３６７ｇのパラジウムを含む硝酸パラジウム溶液とを使用したこと以外は、混合溶液ＭＳ１について上述したのと同様の方法により、混合溶液ＭＳ１７を得た。

【0202】

次いで、混合溶液ＭＳ１の代わりに、混合溶液ＭＳ１７を用いたこと以外は、処理液Ｌ１について上述したのと同様の方法により、処理液Ｌ１７を得た。

【0203】

次いで、処理液Ｌ１の代わりに、処理液Ｌ１７を用いたこと以外は、担持触媒ＳＣａ１について上述したのと同様の方法により、第１担持触媒３１を得た。以下、この第１担持触媒３１を担持触媒ＳＣａ１７という。

【0204】

この担持触媒ＳＣａ１７における白金とパラジウムとの質量比は、６．０であった。

【0205】

この担持触媒ＳＣａ１７について、担持触媒ＳＣａ１に対して行ったのと同様の方法により、合金化率を求めた。その結果、合金化率は、７５．６％であった。

【0206】

また、この担持触媒ＳＣａ１７について、担持触媒ＳＣａ１に対して行ったのと同様の方法により、白金の平均粒径を求めた。その結果、平均粒径は、１０．２ｎｍであった。

【0207】

次に、パラジウムを含む硝酸溶液を省略したこと以外は、担持触媒ＳＣｂ１について上述したのと同様の方法により、第２担持触媒３２を得た。以下、この第２担持触媒３２を担持触媒ＳＣｂ１７という。

【0208】

次いで、６１．８ｇの担持触媒ＳＣａ１の代わりに６２．６ｇの担持触媒ＳＣａ１７と、７６．８ｇの担持触媒ＳＣｂ１の代わりに７６．０ｇの担持触媒ＳＣｂ１７とを用いたこと以外は、スラリーＳ１について上述したのと同様の方法により、スラリーＳ１７を得た。

【0209】

次いで、スラリーＳ１の代わりにスラリーＳ７を用い、ハニカム担体における１Ｌ当たりの付着量を１９０．６２ｇから１９０．５７ｇに変更したこと以外は、触媒Ｃ１について上述したのと同様の方法により排ガス浄化用触媒を得た。以下、この排ガス浄化用触媒を、触媒Ｃ１７という。

【0210】

この触媒Ｃ１７において、担持触媒ＳＣａ１７が含む白金と担持触媒ＳＣｂ１７が含むパラジウムとの合計量に占める担持触媒ＳＣｂ１７が含むパラジウムの割合は、０質量％であった。

【0211】

＜触媒Ｃ１８の製造＞
１．５３１ｇの白金を含む硝酸白金溶液と、０．２５５ｇのパラジウムを含む硝酸パラジウム溶液と、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）を含むＰＶＰ溶液とを混合し、コロイド薬液を得た。

【0212】

次に、このコロイド薬液を２００ｇの純水に投入し、５分以上撹拌して、処理液Ｌ１８を調製した。

【0213】

次いで、処理液Ｌ１の代わりに、処理液Ｌ１８を用いたこと以外は、担持触媒ＳＣａ１について上述したのと同様の方法により、第１担持触媒３１を得た。以下、この第１担持触媒３１を担持触媒ＳＣａ１８という。

【0214】

この担持触媒ＳＣａ１８における白金とパラジウムとの質量比は、６．０であった。

【0215】

この担持触媒ＳＣａ１８について、担持触媒ＳＣａ１に対して行ったのと同様の方法により、合金化率を求めた。その結果、合金化率は、５３．４％であった。

【0216】

また、この担持触媒ＳＣａ１８について、担持触媒ＳＣａ１に対して行ったのと同様の方法により、白金の平均粒径を求めた。その結果、平均粒径は、１５．１ｎｍであった。

【0217】

次いで、６１．８ｇの担持触媒ＳＣａ１の代わりに６１．８ｇの担持触媒ＳＣａ１８を用いたこと以外は、スラリーＳ１について上述したのと同様の方法により、スラリーＳ１８を得た。

【0218】

次いで、スラリーＳ１の代わりに、スラリーＳ１８を用いたこと以外は、触媒Ｃ１について上述したのと同様の方法により排ガス浄化用触媒を得た。以下、この排ガス浄化用触媒を、触媒Ｃ１８という。

【0219】

この触媒Ｃ１８において、担持触媒ＳＣａ１８が含む白金と担持触媒ＳＣｂ１が含むパラジウムとの合計量に占める担持触媒ＳＣｂ１が含むパラジウムの割合は、３５．４質量％であった。

【0220】

＜触媒Ｃ１９の製造＞
ＴＭＡＨ水溶液を省略したこと以外は、処理液Ｌ１について上述したのと同様の方法により、処理液Ｌ１９を得た。

【0221】

次いで、処理液Ｌ１の代わりに、処理液Ｌ１９を用いたこと以外は、担持触媒ＳＣａ１について上述したのと同様の方法により、第１担持触媒３１を得た。以下、この第１担持触媒３１を担持触媒ＳＣａ１９という。

【0222】

この担持触媒ＳＣａ１９における白金とパラジウムとの質量比は、６．０であった。

【0223】

この担持触媒ＳＣａ１９について、担持触媒ＳＣａ１に対して行ったのと同様の方法により、合金化率を求めた。その結果、合金化率は、７７．２％であった。

【0224】

また、この担持触媒ＳＣａ１９について、担持触媒ＳＣａ１に対して行ったのと同様の方法により、白金の平均粒径を求めた。その結果、平均粒径は、１５．５ｎｍであった。

【0225】

次いで、６１．８ｇの担持触媒ＳＣａ１の代わりに６１．８ｇの担持触媒ＳＣａ１９を用いたこと以外は、スラリーＳ１について上述したのと同様の方法により、スラリーＳ１９を得た。

【0226】

次いで、スラリーＳ１の代わりに、スラリーＳ１９を用いたこと以外は、触媒Ｃ１について上述したのと同様の方法により排ガス浄化用触媒を得た。以下、この排ガス浄化用触媒を、触媒Ｃ１９という。

【0227】

この触媒Ｃ１９において、担持触媒ＳＣａ１９が含む白金と担持触媒ＳＣｂ１が含むパラジウムとの合計量に占める担持触媒ＳＣｂ１が含むパラジウムの割合は、３５．４質量％であった。

【0228】

＜触媒Ｃ２０の製造＞
酸素以外の全元素に占めるジルコニウムの割合が７２質量％、セリウムの割合が２１質量％、ネオジムの割合が５質量％及びランタンの割合が２質量％であるセリウム含有材料を７６ｇ用いた代わりに、酸素以外の全元素に占めるアルミニウムの割合が５１質量％、ジルコニウムの割合が３９質量％及びセリウムの割合が１０質量％であるセリウム含有材料（第一稀元素化学工業株式会社製）を６０ｇ用いたこと以外は、担持触媒ＳＣｂ１について上述したのと同様の方法により、第２担持触媒３２を得た。以下、この第２担持触媒３２を担持触媒ＳＣｂ２０という。

【0229】

次いで、６１．８ｇの担持触媒ＳＣａ１の代わりに２１．８ｇの担持触媒ＳＣａ４と、７６．８ｇの担持触媒ＳＣｂ１の代わりに６０．８ｇの担持触媒ＳＣｂ２０とを用いたこと以外は、スラリーＳ１について上述したのと同様の方法によりスラリーＳ２０を得た。

【0230】

次いで、スラリーＳ１の代わりにスラリーＳ２０を用い、ハニカム担体における１Ｌ当たりの付着量を１９０．６２ｇから１３４．６２ｇに変更したこと以外は、触媒Ｃ１について上述したのと同様の方法により、排ガス浄化用触媒を得た。以下、この排ガス浄化用触媒を、触媒Ｃ２０という。

【0231】

この触媒Ｃ２０において、担持触媒ＳＣａ４が含む白金と担持触媒ＳＣｂ２０が含むパラジウムとの合計量に占める担持触媒ＳＣｂ２０が含むパラジウムの割合は、３５．４質量％であった。

【0232】

＜触媒Ｃ２１の製造＞
１．５３１ｇの白金を含む硝酸白金溶液の代わりに、１．５６ｇの白金を含む硝酸白金溶液と、０．２５５ｇのパラジウムを含む硝酸パラジウム溶液の代わりに、０．１９５ｇのパラジウムを含む硝酸パラジウム溶液とを使用したこと以外は、混合溶液ＭＳ１について上述したのと同様の方法により、混合溶液ＭＳ２１を得た。

【0233】

次いで、混合溶液ＭＳ１の代わりに、混合溶液ＭＳ２１を用いたこと以外は、処理液Ｌ１について上述したのと同様の方法により、処理液Ｌ２１を得た。

【0234】

次いで、処理液Ｌ１の代わりに、処理液Ｌ２１を用いたこと以外は、担持触媒ＳＣａ１について上述したのと同様の方法により、第１担持触媒３１を得た。以下、この第１担持触媒３１を担持触媒ＳＣａ２１という。

【0235】

この担持触媒ＳＣａ２１における白金とパラジウムとの質量比は、８．０であった。

【0236】

この担持触媒ＳＣａ２１について、担持触媒ＳＣａ１に対して行ったのと同様の方法により、合金化率を求めた。その結果、合金化率は、７８．５％であった。

【0237】

また、この担持触媒ＳＣａ２１について、担持触媒ＳＣａ１に対して行ったのと同様の方法により、白金の平均粒径を求めた。その結果、平均粒径は、１３．４ｎｍであった。

【0238】

次に、０．８３８ｇのパラジウムを含む硝酸パラジウム溶液の代わりに、０．８５ｇのパラジウムを含む硝酸パラジウム溶液を用いたこと以外は、担持触媒ＳＣｂ１について上述したのと同様の方法により、第２担持触媒３２を得た。以下、この第２担持触媒３２を担持触媒ＳＣｂ２１という。

【0239】

次いで、６１．８ｇの担持触媒ＳＣａ１の代わりに６１．８ｇの担持触媒ＳＣａ２１と、７６．８ｇの担持触媒ＳＣｂ１の代わりに７６．９ｇの担持触媒ＳＣｂ２１とを用いたこと以外は、スラリーＳ１について上述したのと同様の方法により、スラリーＳ２１を得た。

【0240】

次いで、スラリーＳ１の代わりにスラリーＳ２１を用い、ハニカム担体における１Ｌ当たりの付着量を１９０．６２ｇから１９０．６１ｇに変更したこと以外は、触媒Ｃ１について上述したのと同様の方法により排ガス浄化用触媒を得た。以下、この排ガス浄化用触媒を、触媒Ｃ２１という。

【0241】

この触媒Ｃ２１において、担持触媒ＳＣａ２１が含む白金と担持触媒ＳＣｂ２１が含むパラジウムとの合計量に占める担持触媒ＳＣｂ２１が含むパラジウムの割合は、３５．３質量％であった。

【0242】

＜触媒Ｃ２２の製造＞
１．５３１ｇの白金を含む硝酸白金溶液の代わりに、１．０５ｇの白金を含む硝酸白金溶液と、０．２５５ｇのパラジウムを含む硝酸パラジウム溶液の代わりに、１．０５０ｇのパラジウムを含む硝酸パラジウム溶液とを使用したこと以外は、混合溶液ＭＳ１について上述したのと同様の方法により、混合溶液ＭＳ２２を得た。

【0243】

次に、混合溶液ＭＳ１の代わりに、混合溶液ＭＳ２２と、１．５３ｇのＴＭＡＨを含むＴＭＡＨ水溶液の代わりに、１．０５ｇのＴＭＡＨを含むＴＭＡＨ水溶液とを使用したこと以外は、処理液Ｌ１について上述したのと同様の方法により、処理液Ｌ２２を得た。

【0244】

次いで、処理液Ｌ１の代わりに処理液Ｌ２２を用いたこと以外は、担持触媒ＳＣａ１について上述したのと同様の方法により、第１担持触媒３１を得た。以下、この第１担持触媒３１を担持触媒ＳＣａ２２という。

【0245】

この担持触媒ＳＣａ２２における白金とパラジウムとの質量比は、１．０であった。

【0246】

この担持触媒ＳＣａ２２について、担持触媒ＳＣａ１に対して行ったのと同様の方法により、合金化率を求めた。その結果、合金化率は、４１．２％であった。

【0247】

また、この担持触媒ＳＣａ２２について、担持触媒ＳＣａ１に対して行ったのと同様の方法により、白金の平均粒径を求めた。その結果、平均粒径は、１０．８ｎｍであった。

【0248】

次に、０．８３８ｇのパラジウムを含む硝酸パラジウム溶液の代わりに、０．５５ｇのパラジウムを含む硝酸パラジウム溶液を用いたこと以外は、担持触媒ＳＣｂ１について上述したのと同様の方法により、第２担持触媒３２を得た。以下、この第２担持触媒３２を担持触媒ＳＣｂ２２という。

【0249】

次いで、６１．８ｇの担持触媒ＳＣａ１の代わりに６２．１ｇの担持触媒ＳＣａ２２と、７６．８ｇの担持触媒ＳＣｂ１の代わりに７６．６ｇの担持触媒ＳＣｂ２２とを用いたこと以外は、スラリーＳ１について上述したのと同様の方法により、スラリーＳ２２を得た。

【0250】

次いで、スラリーＳ１の代わりにスラリーＳ２２を用い、ハニカム担体における１Ｌ当たりの付着量を１９０．６２ｇから１９０．６５ｇに変更したこと以外は、触媒Ｃ１について上述したのと同様の方法により排ガス浄化用触媒を得た。以下、この排ガス浄化用触媒を、触媒Ｃ２２という。

【0251】

この触媒Ｃ２２において、担持触媒ＳＣａ２２が含む白金と担持触媒ＳＣｂ２２が含むパラジウムとの合計量に占める担持触媒ＳＣｂ２２が含むパラジウムの割合は、３４．４質量％であった。

【0252】

＜触媒Ｃ２３の製造＞
１．５３１ｇの白金を含む硝酸白金溶液の代わりに、１．２８ｇの白金を含む硝酸白金溶液と、０．２５５ｇのパラジウムを含む硝酸パラジウム溶液の代わりに、０．６４ｇのパラジウムを含む硝酸パラジウム溶液とを使用したこと以外は、混合溶液ＭＳ１について上述したのと同様の方法により、混合溶液ＭＳ２３を得た。

【0253】

次に、混合溶液ＭＳ１の代わりに混合溶液ＭＳ２３を用い、ＴＭＡＨ水溶液を省略したこと以外は、処理液Ｌ１について上述したのと同様の方法により、処理液Ｌ２３を得た。

【0254】

処理液Ｌ１の代わりに処理液Ｌ２３を用いたこと以外は、担持触媒ＳＣａ１について上述したのと同様の方法により、第１担持触媒３１を得た。以下、この第１担持触媒３１を担持触媒ＳＣａ２３という。

【0255】

この担持触媒ＳＣａ２３における白金とパラジウムとの質量比は、２．０であった。

【0256】

この担持触媒ＳＣａ２３について、担持触媒ＳＣａ１に対して行ったのと同様の方法により、合金化率を求めた。その結果、合金化率は、１５．８％であった。

【0257】

また、この担持触媒ＳＣａ２３について、担持触媒ＳＣａ１に対して行ったのと同様の方法により、白金の平均粒径を求めた。その結果、平均粒径は、２３．３ｎｍであった。

【0258】

次いで、６１．８ｇの担持触媒ＳＣａ１の代わりに６１．９ｇの担持触媒ＳＣａ２３と、７６．８ｇの担持触媒ＳＣｂ１の代わりに７６．７ｇの担持触媒ＳＣｂ５とを用いたこと以外は、スラリーＳ１について上述したのと同様の方法により、スラリーＳ２３を得た。

【0259】

次いで、スラリーＳ１の代わりにスラリーＳ２３を用いたこと以外は、触媒Ｃ１について上述したのと同様の方法により排ガス浄化用触媒を得た。以下、この排ガス浄化用触媒を、触媒Ｃ２３という。

【0260】

この触媒Ｃ２３において、担持触媒ＳＣａ２３が含む白金と担持触媒ＳＣｂ５が含むパラジウムとの合計量に占める担持触媒ＳＣｂ５が含むパラジウムの割合は、３５．４質量％であった。

【0261】

［コールドＵＤＣモード評価］
触媒Ｃ１乃至Ｃ２３の性能を以下の方法により調べた。
先ず、触媒Ｃ１乃至Ｃ２３の各々を、ディーゼル機関を備えた自動車に搭載した。そして、各自動車を市街地走行サイクル（ＵＤＣ）モードに従って走行させ、６時間以上エンジンを停止させた。次いで、エンジンを冷間始動させ、一酸化炭素の浄化率（％）を測定した。なお、この際、アイドリングは行わなかった。その結果を、表１及び表２にまとめる。

【0262】

【表1】

【0263】

【表2】

【0264】

上記表において、「第１担持触媒」という見出しの下方の列のうち、「Ｐｔ」と表記した列には、第１担持触媒３１の質量に占める白金の質量の割合を記載している。「Ｐｄ」と表記した列には、第１担持触媒３１の質量に占めるパラジウムの質量の割合を記載している。「Ｐｔ／Ｐｄ」と表記した列には、第１担持触媒３１における白金とパラジウムとの質量比を記載している。「添加剤」と表記した列には、各処理液を調製する際に用いた添加剤を記載している。「合金化率」と表記した列には、第１担持触媒３１に含まれる白金とパラジウムとの合金化率を記載している。「Ｐｔ平均粒径」と表記した列には、第１担持触媒３１に含まれる白金の平均粒径を記載している。

【0265】

また、上記表において、「第２担持触媒」という見出しの下方の列のうち、「Ｐｄ」と表記した列には、第２担持触媒３２の質量に占めるパラジウムの質量の割合を記載している。「担体種」と表記した列には、第２担体３２１が含む酸素以外の金属元素とそれらの質量比とを記載している。

【0266】

そして、上記表において、「Ｘ／Ｘ＋Ｙ」と表記した列には、第１担持触媒が含む白金（Ｙ）と第２担持触媒が含むパラジウム（Ｘ）との合計量に占める第２担持触媒が含むパラジウム（Ｘ）の割合を記載している。「ＣＯ浄化率」と表記した列には、コールドＵＤＣモード評価したときの一酸化炭素の浄化率を記載している。

【0267】

表１及び表２に示すように、触媒Ｃ１乃至Ｃ１５に係る排ガス浄化用触媒は、触媒Ｃ１６乃至Ｃ２３に係る排ガス浄化用触媒と比較して、低温域でより優れた一酸化炭素浄化性能を示した。

【符号の説明】

【0268】

１…排ガス浄化用触媒、２…基材、３…触媒層、３１…第１担持触媒、３２…第２担持触媒、３３…ゼオライト、３１１…第１担体、３１２…第１貴金属、３２１…第２担体、３２２…第２貴金属。

【図1】

【図2】

【図3】