(58)【調査した分野】(Int.Cl.,DB名)
【発明を実施するための形態】
【0010】
<セルスタックの構成>
本実施形態に係るセルスタック1の構成について、図面を参照しながら説明する。
図1は、セルスタック1の全体斜視図である。
図2は、燃料電池セル100の全体斜視図である。
図3は、マニホールド200の全体斜視図である。
図4は、燃料電池セル100及びマニホールド200の部分拡大断面図である。
【0011】
セルスタック1は、固体酸化物形燃料電池(SOFC;Solid Oxide Fuel Cell)に用いられる構造体である。なお、本実施形態では、
図1に示すように、x,y,z座標系が設定されている。
【0012】
セルスタック1は、複数の燃料電池セル100と、マニホールド200と、ガラスシール部300とを備える。
【0013】
<燃料電池セル>
図1に示すように、各燃料電池セル100は、マニホールド200に設けられる。燃料電池セル100は、互いに間隔を隔てて並べられる。
図2及び
図4に示すように、燃料電池セル100のx軸方向(長手方向)において燃料ガスが流入する側の基端部10aは、ガラスシール部300によってマニホールド200に接合される。燃料電池セル100のx軸方向において燃料ガスが排出される側の先端部10bは、自由端となっている。
【0014】
図2に示すように、燃料電池セル100は、実質的に平板状に形成される。燃料電池セル100の長手方向、短手方向及び厚み方向は、それぞれx軸方向、y軸方向及びz軸方向に対応する。
【0015】
燃料電池セル100のx軸方向の長さL1は特に制限されないが、50mm以上500mm以下の範囲内に設定することができる。燃料電池セル100のy軸方向の長さL2は特に制限されないが、10mm以上100mm以下の範囲内に設定することができる。燃料電池セル100のz軸方向の長さL3は特に制限されないが、1mm以上5mm以下の範囲内に設定することができる。
【0016】
各燃料電池セル100は、複数の発電素子部Aと、支持基板10と、シール膜20とを有する。
【0017】
各発電素子部Aは、燃料極、固体電解質膜及び空気極を有する。各発電素子部Aは、燃料極、固体電解質膜及び空気極の順に積層された積層焼成体である。ここでは、燃料極は、例えば、NiO(酸化ニッケル)とYSZ(8YSZ;イットリア安定化ジルコニア)とから構成される。固体電解質膜は、例えば、YSZ(8YSZ;イットリア安定化ジルコニア)から構成される。空気極は、例えば、LSCF=(La,Sr)(Co,Fe)O
3(ランタンストロンチウムコバルトフェライト)から構成される。
【0018】
複数の発電素子部Aは、支持基板10上に設けられる。複数の発電素子部Aは、電気的に直列に接続される。発電素子部Aの個数は特に制限されない。
【0019】
支持基板10は、電子伝導性を有さない多孔質の材料から構成された焼成体である。支持基板10は、例えば、CSZ(カルシア安定化ジルコニア)で構成される。
【0020】
支持基板10は、発電素子部Aを支持する。具体的には、支持基板10の両主面には、複数の発電素子部Aが、x軸方向に所定の間隔を隔てて設けられている。
【0021】
支持基板10の内部には、複数の燃料ガス流路11が形成されている。各燃料ガス流路11は、x軸方向に延びている。各燃料ガス流路11は、支持基板10を貫通する。各燃料ガス流路11は、y軸方向(幅方向)に所定の間隔を隔てて形成される。
【0022】
シール膜20は、支持基板10の外表面を覆う。シール膜20は、緻密質材料によって構成することができる。緻密質材料としては、例えば、YSZ、ScSZ、ガラス、スピネル酸化物などが挙げられる。シール膜20は、各発電素子部Aの固体電解質膜と同じ材料によって構成されていてもよい。この場合、シール膜20は、各発電素子部Aの固体電解質膜と一体的に形成されていてもよい。
【0023】
<マニホールド>
マニホールド200は、本発明に係る「金属部材」の一例である。マニホールド200は、複数の燃料電池セル100それぞれに燃料ガスを供給するための中空体である。
図3及び
図4に示すように、マニホールド200は、実質的に直方体状である。マニホールド200では、高さ方向、短手方向及び長手方向が、x軸方向、y軸方向及びz軸方向に対応する。
【0024】
図3及び
図4に示すように、マニホールド200は、基部210と、支持板220とを有する。
【0025】
基部210は、底部と、底部を取り囲む側壁とを有する。底部と側壁とによって、上方に向けて開口する開口部が形成される。基部210は、Crを含有する合金材料によって構成される。このような合金材料としては、Fe−Cr系合金鋼(ステンレス鋼など)やNi−Cr系合金鋼などを用いることができる。
【0026】
基部210の表面には、Cr
2O
3(酸化クロム)によって構成されるCr
2O
3膜が形成されていてもよい。Cr
2O
3膜は、基部210の表面の少なくとも一部を覆っていてもよいし、基部210の表面の略全面を覆っていてもよい。Cr
2O
3膜の表面には、基部210からCrが揮発することを抑制するための被覆膜が形成されていてもよい。被覆膜は、Mn,Co,Ni,Fe,Cu等の遷移金属などを含むスピネル型複合酸化物、LaおよびSrを含有するペロブスカイト形複合酸化物、結晶化ガラス、アルミナ、シリカ及びジルコニアなどのセラミックス材料によって構成することができる。被覆膜は、Cr
2O
3膜の表面の少なくとも一部を覆っていてもよいし、Cr
2O
3膜の表面の略全面を覆っていてもよい。特に、被覆膜は、Cr
2O
3膜のうち空気と接触する領域を覆っていることが好ましい。
【0027】
支持板220は、Crを含有する合金材料(例えば、ステンレス鋼など)によって構成される。支持板220は、基部210上に配置される。具体的には、支持板220は、基部210の側壁の先端部に配置され、基部210の開口部を塞ぐ。このように、支持板220が基部210の開口部を塞ぐことによって、マニホールド200には、内部空間S1が形成される(
図4を参照)。この内部空間S1には、燃料ガスが導入される。
【0028】
燃料ガスは、導入管230を介して、外部から内部空間S1に導入される。導入管230は、Crを含有する合金材料(例えば、ステンレス鋼など)によって構成される。導入管230は、マニホールド200の支持板220に接合される。
【0029】
支持板220の表面には、Cr
2O
3によって構成されるCr
2O
3膜が形成されていてもよい。Cr
2O
3膜は、支持板220の表面の少なくとも一部を覆っていてもよいし、支持板220の表面の略全面を覆っていてもよい。Cr
2O
3膜の表面には、支持板220からCrが揮発することを抑制するための被覆膜が形成されていてもよい。被覆膜は、Mn,Co,Ni,Fe,Cu等の遷移金属などを含むスピネル型複合酸化物、LaおよびSrを含有するペロブスカイト形複合酸化物、結晶化ガラス、アルミナ、シリカ及びジルコニアなどのセラミックス材料によって構成することができる。被覆膜は、Cr
2O
3膜の表面の少なくとも一部を覆っていてもよいし、Cr
2O
3膜の表面の略全面を覆っていてもよい。特に、被覆膜は、Cr
2O
3膜のうち空気と接触する領域を覆っていることが好ましい。
【0030】
マニホールド200は、
図3及び
図4に示すように、各燃料電池セル100を支持する。具体的には、マニホールド200は、支持板220に形成された複数の貫通孔221を有している。貫通孔221は、マニホールド200の外側(外部空間)と内部空間S1とを連通するように、支持板220の表面200Sに形成されている。
図4に示すように、貫通孔221は、支持板220をx軸方向(高さ方向)に貫通している。
図3に示すように、貫通孔221は、z軸方向(長手方向)に所定の間隔を隔てて形成されるとともに、y軸方向(短手方向)にも所定の間隔を隔てて形成される。
【0031】
貫通孔221には、各燃料電池セル100が配置される。詳細には、各燃料電池セル100の燃料ガス流路11が内部空間S1に連通するように、貫通孔221には、各燃料電池セル100の基端部10aが挿入される。
【0033】
ガラスシール部300は、マニホールド200の貫通孔221と各燃料電池セル100との隙間Gに充填される。ガラスシール部300は、マニホールド200の内部空間S1の燃料ガスと、マニホールド200の外部空間の空気との混合を防止するシール材として機能する。具体的には、
図4に示すように、ガラスシール部300は、マニホールド200と各燃料電池セル100との間に配置され、マニホールド200と各燃料電池セル100とを接合する。これにより、ガラスシール部300は、内部空間S1と外部空間とを区画する。
【0034】
ガラスシール部300は、結晶化ガラスによって構成される。結晶化ガラスとしては、例えば、SiO
2−B
2O
3系、SiO
2−CaO系、MgO−B
2O
3系、又はSiO
2−MgO系のものが用いられる。なお、結晶化ガラスとしては、SiO
2−MgO系のものが最も好ましい。
【0035】
ガラスシール部300を構成する結晶化ガラスは、全体積に対する「結晶相が占める体積」の割合(結晶化度)が60%以上であり、かつ、全体積に対する「非晶質相及び不純物が占める体積」の割合が40%未満のガラスである。
【0036】
<ガラスシール部の断面構造>
図5は、
図4の部分拡大図である。
図5では、燃料電池セル100の表面100Sとマニホールド200の表面200Sとの両方に垂直な断面が図示されている。
【0037】
ガラスシール部300は、外表面300Sと、凹部300Tとを有する。
【0038】
外表面300Sは、ガラスシール部300のうちマニホールド200の外側に露出する表面である。
図5において、外表面300Sを示す線分は、全体として外側に向かって凸状の曲線であるが、これに限られない。外表面300Sを示す線分は、全体として内側に向かって凸状の曲線であってもよいし、外側に向かって凸状の曲線と内側に向かって凸状の曲線とが少なくとも1つずつ連なった線分であってもよい。また、外表面300Sを示す線分は、部分的あるいは全体的に直線であってもよい。なお、外表面300Sを示す線分は、観察する断面ごとに異なっていてもよい。
【0039】
凹部300Tは、外表面300Sに形成される。凹部300Tは、マニホールド200の内部空間S1に連通していない。すなわち、凹部300Tは、貫通孔ではない有底孔である。凹部300Tの全体形状は特に制限されない。凹部300Tの幅W1は特に制限されないが、例えば1μm以上1000μm以下とすることができる。凹部300Tの深さD1は特に制限されないが、例えば10μm以上4000μm以下とすることができる。幅W1は、凹部300Tの開口を形成する上向きの角部と表面200Sに水平な直線との交点Q1と、凹部300Tの開口を形成する横向き(
図5では、左向き)の角部と表面200Sに垂直な直線との交点Q2との直線距離である。深さD1は、交点Q1と交点Q2とを結ぶ直線に垂直な方向において、当該直線から凹部300Tの最深部までの長さである。また、
図5では、外表面300Sに凹部300Tが1つだけ形成されているが、外表面300Sには2以上の凹部300Tが形成されていてもよい。
【0040】
このような凹部300Tが外表面300Sに形成されることによって、外表面300Sの全長WLは、凹部300Tが存在しない場合よりも延長される。具体的には、外表面300Sの全長WLは、外表面300Sの両端P1,P2を結ぶ直線400の直線長さSLの1.2倍以上である。これにより、燃料電池セル100からマニホールド200までの実質的な距離を十分長くすることができるため、セルスタック1の作動中、燃料電池セル100とマニホールド200との隙間Gに電界が発生したとしても、外表面300Sを介して燃料電池セル100からマニホールド200に微弱なリーク電流が流れることを抑制できる。
【0041】
外表面300Sの全長WLは、直線400の直線長さSLの1.3倍以上が好ましく、1.5倍以上がより好ましく、2.0倍以上が特に好ましい。これによって、外表面300Sを介して燃料電池セル100からマニホールド200に微弱なリーク電流が流れることをより抑制できる。
【0042】
外表面300Sの全長WLが長いほどリーク電流は流れにくくなるため、外表面300Sの全長WLの上限値は特に制限されないが、ガラスシール部300に含まれる特定元素の揮発を抑制する観点から、直線400の直線長さSLの3倍以下であることが好ましい。
【0043】
<ガラスシール部の平面構造>
図6は、マニホールド200の表面200Sを平面視した平面図である。
【0044】
マニホールド200の表面200Sを平面視した場合、セルスタック1の周囲はガラスシール部300によって取り囲まれ、ガラスシール部300の周囲はマニホールド200(具体的には、支持板220)によって取り囲まれている。
【0045】
ガラスシール部300に形成された各凹部300Tは、燃料電池セル100の表面100Sに沿って延びていることが好ましい。これにより、凹部300Tが燃料電池セル100の表面100Sに垂直な方向に沿って延びる場合に比べて、燃料電池セル100からマニホールド200にリーク電流が流れることを抑制しやすい。
【0046】
燃料電池セル100の表面100Sに沿った方向において、各凹部300Tの長さの合計は、燃料電池セル100の表面100Sの全周長さの0.1倍以上であることがより好ましい。これにより、燃料電池セル100からマニホールド200へリーク電流が流れにくい領域を十分広い範囲に設定することができるため、燃料電池セル100からマニホールド200へのリーク電流をより抑制できる。
【0047】
なお、
図6では、ガラスシール部300に2つの凹部300Tが形成されているが、凹部300Tの数及び位置は適宜変更可能である。
【0048】
<セルスタックの組立て>
まず、複数の燃料電池セル100をスタック状に整列した状態で所定の治具に固定し、各燃料電池セル100の基端部10aを貫通孔221に挿入する。
【0049】
次に、ガラス成分の供給源となる化合物を含むペーストを、燃料電池セル100とマニホールド200との隙間Gに充填することによって、ガラスシール部300の成形体を形成する。この際、ガラスシール部300の成形体表面に、焼成により焼失する樹脂シートを埋め込む。
【0050】
次に、ガラスシール部300の成形体に熱処理(750〜850℃、1〜10時間)を施す。この熱処理によって成形体の内部で結晶化が進み、ガラスシール部300が形成されるとともに、樹脂シートが消失することで、ガラスシール部300の外表面300Sに凹部300Tが形成される。この際、
図5に示すように、凹部300Tの幅W1及び深さD1を調整することによって、外表面300Sの全長WLを直線400の直線長さSLの1.2倍以上とする。ただし、凹部300Tの形成方法は、樹脂シートを用いる方法に限られない。凹部300Tは、例えば、ガラスシール部300の結晶化後に、ダイヤモンドカッター等を用いて外表面300Sに切削加工を施したり、或いは、外表面300Sをレーザー加工したりすることによっても形成できる。
【0051】
<他の実施形態>
以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明はこれらに限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない限りにおいて種々の変更が可能である。
【0052】
(A)上記実施形態では、燃料電池セルを備えるセルスタックにおいて、本発明に係るガラスシール部を適用したが、本発明に係るガラスシール部は、水蒸気から水素と酸素を生成する電解セルなどの電気化学セルを備えるセルスタックに適用することができる。
【0053】
(B)上記実施形態において、燃料電池セル100は、複数の発電素子部Aが支持基板10の長さ方向に配列された、いわゆる横縞型の燃料電池セルであることとしたが、燃料電池セル100の構成はこれに限定されない。燃料電池セル100は、例えば、縦縞型、平板型、円筒型など種々の形態を取りうる。
【0054】
(C)上記実施形態では、各燃料電池セル100の基端部10aは、マニホールド200の各貫通孔221に挿入されることとしたが、各貫通孔221の外側に配置されていてもよい。この場合、各燃料電池セル100の基端部10aは、各貫通孔221から離れた位置において、ガラスシール部300を介してマニホールド200に固定される。
【実施例】
【0055】
以下において本発明の実施例について説明する。ただし、本発明は以下に説明する実施例には限定されない。
【0056】
<実施例1〜9及び比較例1,2の接合体>
まず、燃料電池セルと、貫通孔が形成されたマニホールドとを準備した。
【0057】
次に、燃料電池セルを治具に固定し、燃料電池セルの基端部をマニホールドの貫通孔に挿入した。
【0058】
次に、Si、Mg、Bを含有するガラスペーストを、燃料電池セルの基端部とマニホールドの貫通孔との隙間にガラスペーストを充填することによって、ガラスシール部の成形体を形成した。
【0059】
次に、ガラスシール部の成形体表面に、焼成により焼失する樹脂シートを埋め込んだ。この際、水準ごとに樹脂シートのサイズを変更することによって、次工程においてガラスシール部の表面に形成される凹部のサイズを調整した。
【0060】
次に、ガラスシール部の成形体に熱処理(850℃、5時間)を施すことによってガラスシール部を形成した。この際、樹脂シートが消失して、ガラスシール部の外表面に凹部が形成された。燃料電池セルの表面とマニホールドの表面とに垂直な断面において、ガラスシール部の外表面両端の直線長さSLに対する外表面の全長WLの倍率(WL/SL)は、表1に示す通りであった。また、ガラスシール部の平面視において、燃料電池セル表面の全周長さに対する凹部の長さの倍率は、表1に示す通りであった。
【0061】
<リーク電流測定>
燃料電池セルの発電素子部とマニホールドの間に白金リード線を用いてシャント抵抗を接続しリーク電流検出回路を構成した。次に、燃料電池セルを750℃で運転させながら、電圧計を用いてシャント抵抗に発生する電位差を計測し、得られた電位差からオームの法則によって燃料電池セルからマニホールドへのリーク電流値を算出した。表1では、比較例2におけるリーク電流値を基準として規格化された値が記載されている。
【0062】
【表1】
【0063】
表1に示すように、ガラスシール部の外表面の全長WLを直線長さSLの1.2倍以上とした実施例1〜9では、ガラスシール部の外表面の全長WLを直線長さSLの1.1倍とした比較例1,2に比べて、リーク電流を抑制することができた。
【0064】
特に、ガラスシール部の外表面の全長WLを直線長さSLの1.3倍以上とすることによって、また1.5倍以上とすることによって、さらに2.0倍以上とすることによって、リーク電流をより抑制できることが確認できた。
【0065】
また、実施例6〜9を比較すると分かるように、ガラスシール部の平面視において、燃料電池セル表面の全周長さに対する凹部の長さの倍率を0.1倍以上とすることによって、また0.2倍以上とすることによって、さらに0.5倍以上とすることによって、リーク電流を更に抑制できることが確認できた。
【解決手段】セルスタック1は、燃料電池セル100と、マニホールド200と、ガラスシール部300とを備える。燃料電池セル100は、支持基板10と、支持基板10上に配置される発電素子部Aとを有する。マニホールド200は、燃料電池セル100の基端部10aを支持する。ガラスシール部300は、燃料電池セル100とマニホールド200との間に配置される。燃料電池セル100の表面100Sに垂直な断面において、ガラスシール部300は、マニホールド200の外側に露出する外表面300Sと、外表面300Sに形成される凹部300Tとを有する。断面において、ガラスシール部300の外表面300Sの全長WLは、ガラスシール部300の外表面300Sの両端P1,P2を結ぶ直線長さSLの1.2倍以上である。