特許 6585965 インクジェット用インキとインキ組成物の組合せ、及び印画物の形成方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6585965

(24)【登録日】2019年9月13日

(45)【発行日】2019年10月2日

(54)【発明の名称】インクジェット用インキとインキ組成物の組合せ、及び印画物の形成方法

(51)【国際特許分類】

   B41M 5/395 20060101AFI20190919BHJP

   B41M 5/00 20060101ALI20190919BHJP

   C09D 11/30 20140101ALI20190919BHJP

   C09D 11/10 20140101ALI20190919BHJP

   B41J 2/01 20060101ALI20190919BHJP

   B41J 31/00 20060101ALI20190919BHJP

【ＦＩ】

   B41M5/395 300

   B41M5/00 120

   C09D11/30

   C09D11/10

   B41J2/01 123

   B41J2/01 501

   B41J31/00 C

【請求項の数】3

【全頁数】13

(21)【出願番号】特願2015-165270(P2015-165270)

(22)【出願日】2015年8月24日

(65)【公開番号】特開2017-42947(P2017-42947A)

(43)【公開日】2017年3月2日

【審査請求日】2018年4月26日

(73)【特許権者】

【識別番号】000002897

【氏名又は名称】大日本印刷株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000958

【氏名又は名称】特許業務法人 インテクト国際特許事務所

(74)【代理人】

【識別番号】100120237

【弁理士】

【氏名又は名称】石橋 良規

(74)【代理人】

【識別番号】100152098

【弁理士】

【氏名又は名称】林 剛史

(73)【特許権者】

【識別番号】000183923

【氏名又は名称】株式会社ＤＮＰファインケミカル

(74)【代理人】

【識別番号】110000958

【氏名又は名称】特許業務法人 インテクト国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】黒澤 明洋

(72)【発明者】

【氏名】高橋 一弘

(72)【発明者】

【氏名】杉田 行生

【審査官】 廣田 健介

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００２−１４４６３６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１０−３３７９１２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０７−１７２０７０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１４−０９１３２４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００４−１１４６９２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１５−０２４５０８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００６−０３７０２０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１４−１８５２０６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００６−２５５９８６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００３−０２５７３３（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｂ４１Ｍ ５／００；５／３６−５／５２

Ｂ４１Ｊ ２／０１−２／３４５

Ｃ０９Ｄ １１／００−１３／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

基材上に印刷層が設けられた印画物の形成方法であって、
基材上に、印刷層を形成する工程を含み、
前記印刷層を形成する工程は、インクジェット方式によりインクジェット印刷層を形成する工程と、前記インクジェット印刷層を形成する工程に前後して、熱溶融インキ層を備えた熱転写シートを用いた熱溶融転写方式により熱溶融印刷層を形成する工程を含み、また、前記印刷層を形成する工程では、前記インクジェット印刷層と前記熱溶融印刷層とが、少なくとも一部において接するようにして印刷層の形成が行われ、
前記インクジェット方式に用いられるインクジェット用インキ、及び前記熱溶融転写方式に用いられる熱転写シートの熱溶融インキ層が、ともに、ニトロセルロース樹脂、及び塩化ビニル酢酸ビニル共重合体樹脂の何れか一方、又は双方を含有していることを特徴とする印画物の形成方法。

【請求項2】

前記インクジェット用インキがニトロセルロース樹脂を含有しており、前記熱溶融インキ層が塩化ビニル酢酸ビニル共重合体樹脂を含有している請求項１に記載の印画物の形成方法。

【請求項3】

請求項１に記載の印画物の形成方法の前記インクジェット印刷層の形成に用いられる前記インクジェット用インキと、前記熱溶融インキ層の形成に用いられるインキ組成物の組合せであって、
前記インクジェット印刷層の形成に用いられる前記インクジェット用インキ、及び前記熱溶融インキ層の形成に用いられるインキ組成物が、ともに、ニトロセルロース樹脂、及び塩化ビニル酢酸ビニル共重合体樹脂の何れか一方、又は双方を含有している、インクジェット用インキとインキ組成物の組合せ。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、インクジェット用インキとインキ組成物の組合せ、及び印画物の形成方法に関する。

【背景技術】

【0002】

画像形成に用いられる印刷方式としては、熱溶融転写方式、インクジェット方式、グラビア印刷方式、スクリーン印刷方式、オフセット印刷方式等の印刷方式が広く知られている。中でも、熱溶融転写方式や、インクジェット方式は、ともに無版印刷方式であり、小ロットや、可変画像の形成に対応できるといった利点から、その使用が好まれる傾向にある。なお、熱溶融転写方式は、基材上に、顔料や染料等の色材成分、及びバインダー樹脂を含む熱溶融インキ層を設けてなる熱転写シートを、被転写体と重ね合わせ、熱転写シートの背面側からサーマルヘッド等の加熱手段により画像情報に応じたエネルギーを印加して、被転写体上に、色材成分をバインダー樹脂とともに転写する印刷方式であり、高濃度で鮮鋭性に優れる画像を形成できるといった利点を有する。また、インクジェット方式は、インクジェット用のインクをピエゾ駆動で発生させた圧力波によってノズルから噴出し、被転写体上に付着させる印刷方式であり、簡便に、フルカラー画像を形成できるといった利点を有する。

【0003】

ところで、インクジェット方式は、簡便にフルカラー画像を形成できる利点を有する一方で、インクをノズルから噴出させて画像形成を行う印刷方式の性質上、インキの粘度を高くすることはできず、厚膜の画像形成には適していない。したがって、厚膜の画像を形成することで、換言すれば、光の吸収量を多くすることで、その効果が発揮される蛍光インキや、偏光・変色インキを用いた画像の形成には、インクジェット方式は適しておらず、一般的に、孔版を必要とするスクリーン印刷等が用いられている。一方で、熱溶融転写方式は、厚膜の画像形成には適しているものの、画像形成時に熱がかかるため、蛍光インキや、偏光・変色インキを用いた画像形成には適していない。

【0004】

このような状況下、一の印刷方式の短所を、他の印刷方式によって補った画像形成方式等が提案されている。例えば、特許文献１には、インクジェット印刷によって形成される着色層と、感熱リボン印刷によって形成される隠蔽層とを重ねて図柄層を形成する画像形成方法が提案されている。この方法によれば、白色の印刷ができないインクジェット印刷の欠点を、感熱リボン印刷によって補うことができるとされている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開２００６−２９７７５７号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

しかしながら、インクジェット方式と、他の印刷方式を組合せた画像形成方法においては、インクジェット方式により形成された画像上に、他の印刷方式を用いて画像を形成するときの印刷適性、或いは、他の印刷方式を用いて形成された画像上に、インクジェット方式を用いて画像を形成するときの印刷適性や、インクジェット方式により形成された画像と、他の印刷方式を用いて形成された画像との密着性の点で改良の余地が残されている。

【0007】

本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、インクジェット方式と熱溶融転写方式とを用いて、意匠性や、機能性の高い印画物を形成することができる印画物の形成方法や、この方法によって形成された印画物を提供することを主たる課題とする。

【課題を解決するための手段】

【0012】

上記課題を解決するための本発明は、基材上に印刷層が設けられた印画物の形成方法であって、基材上に、印刷層を形成する工程を含み、前記印刷層を形成する工程は、インクジェット方式によりインクジェット印刷層を形成する工程と、前記インクジェット印刷層を形成する工程に前後して、熱溶融インキ層を備えた熱転写シートを用いた熱溶融転写方式により熱溶融印刷層を形成する工程を含み、また、前記印刷層を形成する工程では、前記インクジェット印刷層と前記熱溶融印刷層とが、少なくとも一部において接するようにして印刷層の形成が行われ、前記インクジェット方式に用いられるインクジェット用インキ、及び前記熱溶融転写方式に用いられる熱転写シートの熱溶融インキ層が、ともに、ニトロセルロース樹脂、及び塩化ビニル酢酸ビニル共重合体樹脂の何れか一方、又は双方を含有していることを特徴とする。
上記の印画物の形成方法において、前記インクジェット用インキがニトロセルロース樹脂を含有しており、前記熱溶融インキ層が塩化ビニル酢酸ビニル共重合体樹脂を含有していてもよい。
また、上記課題を解決するための本発明は、上記の印画物の形成方法の前記インクジェット印刷層の形成に用いられる前記インクジェット用インキと、前記熱溶融インキ層の形成に用いられるインキ組成物の組合せであって、前記インクジェット印刷層の形成に用いられる前記インクジェット用インキ、及び前記熱溶融インキ層の形成に用いられるインキ組成物が、ともに、ニトロセルロース樹脂、及び塩化ビニル酢酸ビニル共重合体樹脂の何れか一方、又は双方を含有している。

【発明の効果】

【0013】

本発明の印画物の形成方法によれば、インクジェット方式と熱溶融転写方式とを用いて、意匠性や、機能性の高い印画物を形成することができる。また、本発明の印画物によれば、当該印画物の意匠性や、機能性を高めることができる。

【図面の簡単な説明】

【0014】

【図1】一実施形態の印画物の形成方法の一例を示す概略断面図である。

【図2】一実施形態の印画物の形成方法の一例を示す概略断面図である。

【図3】一実施形態の印画物の形成方法の一例を示す概略断面図である。

【図4】一実施形態の印画物の形成方法の一例を示す概略断面図である。

【図5】一実施形態の印画物の形成方法の一例を示す概略断面図である。

【図6】一実施形態の印画物の形成方法の一例を示す概略断面図である。

【図7】一実施形態の印画物の形成方法により形成された印画物の一例を示す概略断面図である。

【図8】一実施形態の印画物の形成方法に用いられる熱転写シートの一例を示す概略断面図である。

【発明を実施するための形態】

【0015】

＜＜印画物の形成方法＞＞
以下、本発明の一実施形態の印画物の形成方法（以下、一実施形態の形成方法と言う）について説明する。一実施形態の形成方法は、基材上に印刷層を形成する工程を含む印画物の形成方法であって、印刷層を形成する工程は、インクジェット方式によりインクジェット印刷層を形成する工程と、インクジェット印刷層を形成する工程に前後して、熱溶融インキ層を備えた熱転写シートを用いた熱溶融転写方式により熱溶融印刷層を形成する工程を含んでいる。また、一実施形態の形成方法では、インクジェット印刷層と熱溶融印刷層とが、少なくとも一部において接するようにして印刷層の形成が行われる。そして、一実施形態の形成方法は、インクジェット方式によりインクジェット印刷層を形成するときに用いられるインクジェット用インキ、及び熱溶融転写方式により熱溶融印刷層を形成するときに用いられる熱転写シートの熱溶融インキ層が、ともに疎水性樹脂を含有していることを特徴としている。

【0016】

上記特徴を有する一実施形態の印画物の形成方法によれば、インクジェット方式によりインクジェット印刷層を形成するときの印刷適性や、熱転写シートを用いた熱溶融転写方式により熱溶融印刷層を形成するときの印刷適性を良好なものとすることができる。具体的には、図１（ａ）に示すように、基材１上に、インクジェット方式によりインクジェット印刷層３Ａを形成し、図１（ｂ）に示すように、このインクジェット印刷層３Ａの表面の一部と接するように熱溶融転写方式により熱溶融印刷層３Ｂを形成するときの印刷適性、或いは、図２（ａ）に示すように、基材１上に、熱溶融転写方式により熱溶融印刷層３Ｂを形成し、図２（ｂ）に示すように、この熱溶融印刷層３Ｂの表面の一部と接するようにインクジェット方式によりインクジェット印刷層３Ａを形成するときの印刷適性を良好なものとすることができる。また、インクジェット印刷層３Ａと熱溶融印刷層３Ｂとの密着性も良好なものとすることができる。なお、図１、図２は、一実施形態の形成方法を説明するための概略断面図である。

【0017】

なお、インクジェット用インキ、及び熱転写シートの熱溶融インキ層の何れか一方が疎水性樹脂を含有し、他方が疎水性樹脂を含有していない場合には、先に形成された印刷層と接するようにして、次の印刷層を形成するときにおける印刷適性を満足させることができない。例えば、熱溶融インキ層のみが疎水性樹脂を含有しており、インクジェット用インキが疎水性樹脂を含有していない場合には、熱溶融転写方式により熱溶融印刷層を形成し、この熱溶融印刷層の表面の一部と接するようにインクジェット方式によりインクジェット印刷層を形成するときに、当該接する位置において、インクジェット印刷層を形成するためのインクジェット用インキが弾かれてしまい、インクジェット印刷層の面質が低くなる、或いは当該接する位置においてインクジェット印刷層が斑に形成されてしまう等の問題が生ずることなる。また、インクジェット印刷層と熱溶融印刷層との密着性も低いものとなる。インクジェット用インキのみが疎水性樹脂を含有しており、熱溶融印刷層が疎水性樹脂を含有していない場合についても同様のことがいえる。

【0018】

以下、印刷層を形成する工程について一例を挙げて、さらに具体的に説明する。

【0019】

＜印刷層を形成する工程＞
本工程は、図１〜図４に示すように、基材１上に、印刷層３を形成する工程である。なお、本願明細書で言う印刷層３には、インクジェット印刷層３Ａ、及び熱溶融印刷層３Ｂが含まれる。つまり、一実施形態の形成方法は、インクジェット印刷層３Ａを形成する工程、及び熱溶融印刷層３Ｂを形成する工程を含む。

【0020】

インクジェット印刷層３Ａ、及び熱溶融印刷層３Ｂの形成順序について限定はなく、熱溶融印刷層３Ｂを形成する前に、インクジェット印刷層３Ａを形成してもよく（図１参照）、インクジェット印刷層３Ａを形成する前に、熱溶融印刷層３Ｂを形成してもよい（図２参照）。また、図３に示すように、インクジェット印刷層３Ａと、熱溶融印刷層３Ｂの形成を繰り返し行ってもよい。なお、繰り返し形成する形態において、インクジェット印刷層３Ａと熱溶融印刷層３Ｂの形成順序は、図３に示す順序に限定されるものではなく、任意に決定することができる。また、図４に示すように、基材１の同一面上に、所定の間隔を配してインクジェット印刷層３Ａ、或いは熱溶融印刷層３Ｂを形成し（図４（ａ）では、熱溶融印刷層３Ｂを形成）、この印刷層の表面の少なくとも一部を覆うようにして（図示する形態では、印刷層、及び露出している基材１の表面の全部を覆うようにして）、熱溶融印刷層３Ｂ、或いはインクジェット印刷層３Ａを形成（図４（ｂ）では、インクジェット印刷層３Ａを形成）してもよい。

【0021】

図１〜図４に示す形態では、インクジェット印刷層３Ａと、熱溶融印刷層３Ｂとが厚み方向で接するように各印刷層の形成を行っているが、図５に示すように、インクジェット印刷層３Ａと、熱溶融印刷層３Ｂとが幅方向で接するように各印刷層の形成を行ってもよい。例えば、図５（ａ）に示すように、基材１の同一面上に、所定の間隔を配して熱溶融印刷層３Ｂを形成し、図５（ｂ）に示すように、その後、隣り合う熱溶融印刷層３Ｂの間に、インクジェット印刷層３Ａを形成することで印画物１０を得てもよい。また、図６（ａ）に示すように、その表面が凹部を有する熱溶融印刷層３Ｂを形成し、図６（ｂ）に示すように、熱溶融印刷層３Ｂの表面が有する凹部にインクジェット印刷層３Ａを形成することで、換言すれば、凹部内にインクジェット用インキを充填してインクジェット印刷層３Ａを形成して印画物１０を得てもよい。

【0022】

（基材）
一実施形態の形成方法に用いられる基材について特に限定はなく、天然繊維紙、チタンコート紙等のコート紙、合成紙、トレーシングペーパー、ガラス、金属、セラミックス、樹脂フィルム等を適宜選択して用いることができる。樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、アクリル、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体（ＡＢＳ）、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリビニルアルコール、ポリエステル、ポリカーボネート等から構成されるフィルムを挙げることができる。また、表面に受容層が設けられた基材を用いることもできる。

【0023】

基材の厚みについて特に限定はなく、１μｍ以上５００μｍ以下の範囲が一般的である。

【0024】

「インクジェット方式」
インクジェット方式とは、ノズルからインクジェット用インキを吐出して、インクジェット印刷層３Ａを形成する印刷方式であり、例えば、インクジェット用インキを、ピエゾ駆動で発生させた圧力波によってノズルから噴出し、被転写体（図示する形態では、基材１、或いは熱溶融印刷層３Ｂ）に付着させることにより、インクジェット印刷層３Ａを形成することができる。

【0025】

（インクジェット用インキ）
上記インクジェット方式に用いられ、インクジェット印刷層３Ａを形成するためのインクジェット用インキは、色材成分、樹脂成分、及び溶媒成分を含有している。そして、一実施形態の形成方法は、インクジェット用インキが、樹脂成分として疎水性樹脂を含有していることを特徴としている。

【0026】

疎水性樹脂としては、従来公知のものを適宜選択して用いることができ、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、これらの共重合体などのビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、および変性成分を共重合した共重合ポリエステルなどのポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、フェノキシ樹脂、エチレンやプロピレンなどのオレフィンと他のビニル系モノマーとの共重合体、ポリカーボネート、アクリル樹脂、アイオノマー、セルロース誘導体等の有機溶媒に可溶する単体、または混合物のポリマーを挙げることができる。インクジェット用インキは、疎水性樹脂として１種を含有していてもよく、２種以上を含有していてもよい。

【0027】

好ましい形態のインクジェット用インキは、疎水性樹脂として、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、及びニトロセルロース樹脂の何れか一方、又は双方を含有している。好ましい形態のインクジェット用インキによれば、当該インキを用いてインクジェット印刷層３Ａを形成するときの印刷適性や、熱溶融印刷層３Ｂとの密着性の更なる向上を図ることができる。

【0028】

また、インクジェット用インキは、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、疎水性樹脂以外の樹脂を含有していてもよい。例えば、疎水性樹脂を含む全バインダー樹脂成分の合計質量に対する疎水性樹脂の含有量は５０質量％より多いことが好ましい。上限値について特に限定はなく１００質量％である。

【0029】

インクジェット用インキが含有している色材成分についていかなる限定もされることはなく、従来公知の染料や、顔料を適宜選択して用いることができる。染料としては、例えば、ジアリールメタン系染料、トリアリールメタン系染料、チアゾール系染料、メロシアニン染料、ピラゾロン染料、メチン系染料、インドアニリン系染料、アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチン等のアゾメチン系染料、キサンテン系染料、オキサジン系染料、ジシアノスチレン、トリシアノスチレン等のシアノスチレン系染料、チアジン系染料、アジン系染料、アクリジン系染料、ベンゼンアゾ系染料、ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラゾールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジスアゾ等のアゾ系染料、スピロピラン系染料、インドリノスピロピラン系染料、フルオラン系染料、ローダミンラクタム系染料、ナフトキノン系染料、アントラキノン系染料、キノフタロン系染料等を挙げることができる。

【0030】

また、顔料としては、例えば、アゾ系顔料、キノフタロン系顔料、フタロシアニン系顔料等の有機顔料や、カーボンブラック等を挙げることができる。インクジェット用インキは、これらの色材成分の１種のみを含有していてもよく、２種以上を含有していてもよい。

【0031】

なお、インクジェット用インキは、色材成分としてパール顔料や、メタリック顔料等の高輝性顔料を含有していてもよいが、これらの高輝性顔料は、有機顔料や染料と比較して、粒径が大きく、ノズルへの目詰まりを起こしやすい。したがって、インクジェット用インキは、これら高輝性顔料以外の染料や、顔料を含有していることが好ましい。なお、後述するように、熱転写シート２０の熱溶融インキ層２２中に、高輝性顔料を含有せしめることで（図８参照）、熱溶融印刷方式により形成される熱溶融印刷層３Ｂに意匠性を付与することができる。

【0032】

また、色材成分として、可視光下では発光せず、特定の不可視光下で発光する蛍光剤を用いることもできる。蛍光剤としては、例えば、レッド発色蛍光剤、グリーン発色蛍光剤、ブルー発色蛍光剤を挙げることができる。蛍光剤は、市販品をそのまま用いてもよく、例えば、レッド発色蛍光剤としては、日本化薬（株）製ＬＣ−０００１、グリーン発色蛍光剤として三井化学（株）製ＥＧ−５０２、ブルー発色蛍光剤としてチバガイギー社製ユビテックスＯＢ等を挙げることができる。

【0033】

なお、色材成分として蛍光剤を含有しているインクジェット用インキを用いてインクジェット印刷層３Ａを形成する場合には、インクジェット印刷層３Ａを厚膜化させ、光の吸収量を多くしなければ、その効果を十分に発揮することができない。なお、一般的に、インクジェット方式では、厚膜の印刷層を形成することが困難であるとされているが、一実施形態の形成方法では、インクジェット印刷層３Ａを形成するためのインクジェット用インキ、及び熱溶融印刷層３Ｂを形成するための熱溶融インキ層の双方が、疎水性樹脂を含有していることから、インクジェット印刷層３Ａを厚膜化させるための各種の手段を講ずることができる。例えば、図５、図８に示す形態とすることで、インクジェット印刷層３Ａの厚膜化を図ることができる。なお、ここで言う厚膜化したインクジェット印刷層３Ａの厚みとは、０．３μｍ以上の厚みを意味する。

【0034】

インクジェット用インキが含有している溶媒成分についても特に限定はなく、水やイソプロピルアルコール等の水系溶媒であってもよく、メチルエチルケトンやトルエン等の有機溶媒であってもよい。特には、「第４類第２石油類」と称される成分を好ましく用いることができる。

【0035】

また、インクジェット用インキ中において、上記染料や、顔料は、溶媒成分によって溶解された状態で存在していてもよく、分散した状態で存在していてもよい。

【0036】

また、インクジェット用インキは、上記色材成分、疎水性樹脂、溶媒とともに、これ以外の任意の成分、例えば、分散剤等を含有していてもよい。

【0037】

「熱溶融転写方式」
熱溶融転写方式は、色材成分、バインダー樹脂を含有している熱溶融インキ層を備えた熱転写シートを、被転写体と重ね合わせ、熱転写シートの背面側からサーマルヘッド等の加熱手段により画像情報に応じたエネルギーを印加して、被転写体上に、色材成分をバインダーと共に転写する印刷方式である。

【0038】

（熱転写シート）
熱溶融転写方式に用いられる熱転写シート２０は、図８に示すように、熱転写シート用基材２１と、当該熱転写シート用基材上に設けられる熱溶融インキ層２２とを備える。

【0039】

（熱転写シート用基材）
熱転写シート用基材２１について特に限定はなく、熱転写シートの分野で従来公知の基材を適宜選択して用いることができる。熱転写シート用基材２１としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、１，４−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリフェニレンサルフィドフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリサルホンフィルム、アラミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、セロハン、酢酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ナイロンフィルム、ポリイミドフィルム、アイオノマーフィルム等の樹脂フィルム；コンデンサー紙、パラフィン紙、合成紙等の紙類；不織布；紙や不織布と樹脂との複合体、等が挙げられる。これらの材料はそれぞれ単独でも使用できるが、他の材料と組み合わせた積層体として使用してもよい。

【0040】

（熱溶融インキ層）
熱溶融転写方式に用いられ、熱溶融印刷層３Ｂを形成するための熱溶融インキ層２２は、色材成分とバインダー樹脂とを含有している。そして、一実施形態の形成方法は、熱溶融インキ層２２が、バインダー樹脂として疎水性樹脂を含有していることを特徴としている。

【0041】

熱溶融インキ層２２が含有している色材成分について特に限定はなく、熱溶融転写方式に用いられる熱転写シートの熱溶融インキ層で公知の色材成分を適宜選択して用いることができる。例えば、上記インクジェット用インキの色材成分として説明したもの等を用いることができる。

【0042】

熱溶融インキ層２２が含有している疎水性樹脂としては、上記インクジェット用インキにおいて説明した疎水性樹脂をそのまま用いることができ、ここでの詳細な説明は省略する。なお、印刷適性の観点から、熱溶融インキ層２２も、疎水性樹脂として、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、及びニトロセルロース樹脂の何れか一方、又は双方を含有していることが好ましい。また、熱溶融インキ層２２は、疎水性樹脂として１種を含有していてもよく、２種以上を含有していてもよい。

【0043】

熱溶融インキ層２２の形成方法について特に限定はなく、色材成分、疎水性樹脂、及び必要に応じて添加される任意の成分を、適当な溶媒に溶解、或いは分散してなる熱溶融インキ層用塗工液を調製し、これを、熱転写シート用基材２１上に、塗布・乾燥することで形成することができる。熱溶融インキ層２２の厚みについて特に限定はないが、０．１μｍ以上１０μｍ以下の範囲が一般的である。

【0044】

（任意の工程）
一実施形態の形成方法では、基材１上に印刷層３を形成する工程に前後して、任意の印刷層を形成する工程を行ってもよい。任意の印刷層を形成する工程における印刷方法は、インクジェット方式や、熱溶融転写方式に限定されるものではない。例えば、一実施形態の形成方法は、図１〜図６等に示す形態において、インクジェット印刷層３Ａ、或いは熱溶融印刷層３Ｂ上に、各種の機能性層を形成する工程を有していてもよい。機能性層としては、一般的に、受容層、ハードコート層、接着層等と称される層を挙げることができる。

【0045】

また、基材１の印刷層３を形成する側の面とは反対側の面上に、各種の機能性層を形成してもよい。

【0046】

＜＜印画物＞＞
次に、本発明の一実施形態の印画物（以下、一実施形態の印画物と言う）について説明する。一実施形態の印画物１０は、各図（図１（ｂ）、図２（ｂ）、図３（ｃ）、図４（ｂ）、図５（ｂ）、図６（ｂ）参照）に示すように、基材１上に印刷層３が設けられ、基材１上に設けられる印刷層３には、インクジェット方式により形成されたインクジェット印刷層３Ａと、熱溶融転写方式により形成された熱溶融印刷層３Ｂが含まれ、当該インクジェット印刷層３Ａは当該熱溶融印刷層３Ｂと少なくとも一部において接しており、インクジェット印刷層３Ａ、及び熱溶融印刷層３Ｂが、ともに疎水性樹脂を含有していることを特徴としている。

【0047】

一実施形態の印画物によれば、インクジェット方式によるインクジェット印刷層３Ａと、熱溶融転写方式による熱溶融印刷層３Ｂとの相乗効果によって、意匠性や、機能性を向上させることができる。例えば、インクジェット方式には適さない、パール顔料や、金属粉等を色材成分とする画像を、熱溶融転写方式により形成し、フルカラー画像等をインクジェット方式により形成し、これを組合せることで、高い意匠性を有する印画物とすることができる。また、意匠性の向上にかえて、例えば、インクジェット方式により、インクジェット印刷層３Ａとしての可変情報画像を形成し、一方で、熱溶融転写方式により、熱溶融印刷層３Ｂとしてのセキュリティー画像を形成することで、印画物の機能性を高めることもできる。また、一実施形態の印画物においては、インクジェット印刷層３Ａと熱溶融印刷層３Ｂとの密着性を高くすることができる。

【0048】

一実施形態の印画物１０は、上記で説明した一実施形態の形成方法により形成された印画物に対応しており、ここでの詳細な説明は省略する。例えば、好ましい形態の印画物は、インクジェット印刷層３Ａ、及び熱溶融印刷層３Ｂの双方が、ともに疎水性樹脂としてニトロセルロース樹脂、及び塩化ビニル酢酸ビニル共重合体樹脂の何れか一方又は双方を含有している。

【0049】

また、一例としての印画物１０は、図５、図６に示すように、熱溶融印刷層３Ｂが、基材１の同一面上に所定の間隔を配して設けられているか、又はその表面に凹部を有しており、前者の場合には、インクジェット印刷層３Ａは、隣り合う前記熱溶融印刷層３Ｂの間に設けられており、後者の場合には、凹部内に設けられている。この形態の印画物によれば、従来では困難とされていたインクジェット印刷層３Ａを厚膜化させることができる。凹部を形作る熱溶融印刷層３Ｂの厚みについて特に限定はなく、任意の厚みに設定することができる。また、熱溶融印刷層３Ｂを重ね印刷することで、図７（ａ）〜（ｃ）に示すように、熱溶融印刷層３Ｂの厚みを、熱転写シートの熱溶融インキ層２２（図８参照）の厚みよりも厚くすることもできる。

【0050】

図７は、熱溶融印刷層を重ね印刷して、熱溶融印刷層３Ｂの厚みを厚膜化させた状態を示す印画物の一例を示す概略断面図であり、図７（ａ）では、熱溶融印刷層３Ｂ'の幅方向の端面と、当該熱溶融印刷層３Ｂ'上に重ね印画される熱溶融印刷層３Ｂ''、熱溶融印刷層３Ｂ'''の幅方向の端面との面位置が一致するように熱溶融印刷層３Ｂ'上に熱溶融印刷層３Ｂ''、熱溶融印刷層３Ｂ'''がこの順で重ね印画されている。また、図７（ｂ）では、熱溶融印刷層３Ｂ'の幅方向の端面よりも、熱溶融印刷層３Ｂ''の幅方向の端面が内周側に位置するように熱溶融印刷層３Ｂ'上に熱溶融印刷層３Ｂ''が重ね印画され、また、熱溶融印刷層３Ｂ''の幅方向の端面よりも、熱溶融印刷層３Ｂ'''の幅方向の端面が内周側に位置するように熱溶融印刷層３Ｂ''上に熱溶融印刷層３Ｂ'''が重ね印画されている。また、図７（ｃ）では、熱溶融印刷層３Ｂ'の幅方向端面、及び上面を覆うようにして、熱溶融印刷層３Ｂ''が重ね印画され、また、熱溶融印刷層３Ｂ''の幅方向端面、及び上面を覆うようにして、熱溶融印刷層３Ｂ'''が重ね印画されている。

【0051】

上記のように、インクジェット印刷層３Ａを厚膜化させることで、インクジェット印刷層３Ａの耐候性や濃度を向上させることができる。また、蛍光インキ等を用いてインクジェット印刷層３Ａを形成する場合においても、インクジェット印刷層３Ａを厚膜化させることで、その効果を十分に発揮させることができる。また、高アスペクト比を達成することができる。

【0052】

以下、本発明の印画物の優位性について検証を行うべく、以下の方法により、印画物の形成を行った。

【0053】

（実施例１Ａ）
疎水性樹脂（ニトロセルロース樹脂）、顔料、及び溶剤を含有するインクジェット用インキ（１）を用い、インクジェット方式により、基材上にインクジェット印刷層を形成した。次いで、熱転写シート用基材上に、疎水性樹脂（塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂）、及びカーボンブラックを含有する熱溶融性インキ層が設けられた熱転写シート（１）を用い、熱溶融転写方式により、インクジェット印刷層上に、熱溶融印刷層を形成し、基材、インクジェット印刷層、熱溶融印刷層がこの順で積層されてなる実施例１Ａの印画物を得た。

【0054】

（実施例１Ｂ）
上記熱転写シート（１）を用い、熱溶融転写方式により、基材上に熱溶融印刷層を形成し、この熱溶融印刷層上に、上記インクジェット用インキ（１）を用い、インクジェット方式により、インクジェット印刷層を形成し、基材、熱溶融印刷層、インクジェット印刷層がこの順で積層されてなる実施例１Ｂの印画物を得た。

【0055】

（比較例１Ａ）
インクジェット用インキ（１）にかえて、親水性樹脂を含有するインクジェット用インキ（２）（セイコーエプソン（株）製ＩＣＢＫシリーズ）を用いてインクジェット印刷層を形成した以外は全て実施例１Ａと同様にして、基材、インクジェット印刷層、熱溶融印刷層がこの順で積層されてなる比較例１Ａの印画物を得た。

【0056】

（比較例１Ｂ）
インクジェット用インキ（１）にかえて、親水性樹脂を含有するインクジェット用インキ（２）（セイコーエプソン（株）製ＩＣＢＫシリーズ）を用いてインクジェット印刷層を形成した以外は全て実施例１Ｂと同様にして、基材、熱溶融印刷層、インクジェット印刷層がこの順で積層されてなる比較例１Ｂの印画物を得た。

【0057】

（比較例２Ａ）
熱転写シート（１）にかえて、熱転写シート用基材上に、親水性樹脂（水性アクリル樹脂）、及びカーボンブラックを含有する熱溶融印刷層が設けられた熱転写シート（２）を用いて、熱溶融印刷層を形成した以外は、全て実施例１Ａと同様にして、基材、インクジェット印刷層、熱溶融印刷層がこの順で積層されてなる比較例２Ａの印画物を得た。

【0058】

（比較例２Ｂ）
熱転写シート（１）にかえて、熱転写シート用基材上に、親水性樹脂（水性アクリル樹脂）、及びカーボンブラックを含有する熱溶融印刷層が設けられた熱転写シート（２）を用いて、熱溶融印刷層を形成した以外は、全て実施例１Ｂと同様にして、基材、熱溶融印刷層、インクジェット印刷層がこの順で積層されてなる比較例２Ｂの印画物を得た。

【0059】

形成された各実施例、及び比較例の印画物について評価したところ、以下の評価となった。
実施例１Ａ：インクジェット印刷層上に、熱溶融印刷層を問題なく転写することができ、インクジェット印刷層と熱溶融印刷層との密着性も良好であった。
実施例１Ｂ：熱溶融印刷層上に、インクジェット印刷層を問題なく定着させることができた。
比較例１Ａ：インクジェット印刷層上に、熱溶融印刷層を転写することはできたものの、密着性が不十分であり、手で擦ることで熱溶融印刷層が剥がれてしまった。
比較例１Ｂ：熱溶融印刷層上に、インクジェット印刷層を定着させることができず、インクジェット印刷層を手で触れたときに、インクジェット印刷層のインクが手に付着した。
比較例２Ａ：インクジェット印刷層上に、熱溶融印刷層を転写することはできたものの、転写性が低く、実施例１Ａの印画物と比較して、その濃度は低いものとなった。
比較例２Ｂ：熱溶融印刷層上に、インクジェット印刷層を定着させることができたが、実施例１Ｂの印画物と比較して、密着性が低く、テープにより、インクジェット印刷層が簡単に剥がれた。

【0060】

以上の結果より、インクジェット印刷層と、熱溶融印刷層とが重ね印刷されてなる印画物において、インクジェット印刷層と、熱溶融印刷層が、ともに疎水性樹脂を含有する本発明の優位性は明らかとなった。

【符号の説明】

【0061】

１・・・基材
３・・・印刷層
３Ａ・・・インクジェット印刷層
３Ｂ・・・熱溶融印刷層
１０・・・印画物
２０・・・熱転写シート
２１・・・熱転写シート用基材
２２・・・熱溶融インキ層

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】

【図8】