特許 6588293 シーラント樹脂組成物およびこれを含む積層体

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6588293

(24)【登録日】2019年9月20日

(45)【発行日】2019年10月9日

(54)【発明の名称】シーラント樹脂組成物およびこれを含む積層体

(51)【国際特許分類】

   C08L 23/16 20060101AFI20191001BHJP

   C09K 3/10 20060101ALI20191001BHJP

   B32B 27/32 20060101ALI20191001BHJP

【ＦＩ】

   C08L23/16

   C09K3/10 Z

   B32B27/32 E

【請求項の数】8

【全頁数】16

(21)【出願番号】特願2015-195084(P2015-195084)

(22)【出願日】2015年9月30日

(65)【公開番号】特開2017-66305(P2017-66305A)

(43)【公開日】2017年4月6日

【審査請求日】2018年8月23日

(73)【特許権者】

【識別番号】597021842

【氏名又は名称】サンアロマー株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100140109

【弁理士】

【氏名又は名称】小野 新次郎

(74)【代理人】

【識別番号】100075270

【弁理士】

【氏名又は名称】小林 泰

(74)【代理人】

【識別番号】100101373

【弁理士】

【氏名又は名称】竹内 茂雄

(74)【代理人】

【識別番号】100118902

【弁理士】

【氏名又は名称】山本 修

(74)【代理人】

【識別番号】100112634

【弁理士】

【氏名又は名称】松山 美奈子

(74)【代理人】

【識別番号】100108899

【弁理士】

【氏名又は名称】松本 謙

(74)【代理人】

【識別番号】100129311

【弁理士】

【氏名又は名称】新井 規之

(72)【発明者】

【氏名】中島 武

(72)【発明者】

【氏名】川原田 博

(72)【発明者】

【氏名】栗山 稔

(72)【発明者】

【氏名】別府 隆幸

【審査官】 中西 聡

(56)【参考文献】

【文献】 特開平０８−１９７６９４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０００−１９１０４６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２００４／０６７６２６（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２００５−０４１８９０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２００４／１０４０８８（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２００９−００７５７５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０４−１２８０４０（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｌ １／００−１０１／１４

Ｂ３２Ｂ １／００−４３／００

Ｃ０９Ｋ ３／１０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

（１）以下の成分からなるポリプロピレン組成物を５０〜９５重量％
（１ａ）０〜５重量％のエチレンを含むプロピレン（共）重合体２０〜８５重量％、および
（１ｂ）プロピレン、ブテン−１、およびこれらの組合せから選択されるα−オレフィン含量が１５〜３５重量％であるエチレン−α−オレフィン共重合体１５〜８０重量％、
ならびに
（２）低密度ポリエチレンを５〜５０重量％を含み、かつ
（３）０〜５重量％のエチレンを含むプロピレン（共）重合体を含まない、
樹脂組成物であって、
前記成分（１）は、成分（１ａ）の原料モノマーおよび成分（１ｂ）の原料モノマーを、マグネシウム、チタン、ハロゲン、および電子供与体化合物を含有する固体触媒；有機アルミニウム化合物；ならびに外部電子供与体化合物を含む触媒を用いて重合する工程を含む方法で得られたものであり、
前記樹脂組成物中の成分（１ｂ）の含有量が１５〜２９重量％であり、
成分（１）の２５℃におけるキシレン可溶分の極限粘度（ＸＳＩＶ）が０．８〜２．０ｄｌ／ｇ、
成分（２）の１９０℃、荷重２１．１８Ｎにおけるメルトフローレートが１〜２０ｇ／１０分、
前記樹脂組成物の２３０℃、荷重２１．１８Ｎにおけるメルトフローレートが１〜１０ｇ／１０分、である、樹脂組成物。

【請求項2】

前記成分（１ｂ）におけるα−オレフィンがブテン−１である、請求項１に記載の樹脂組成物。

【請求項3】

前記樹脂組成物１００重量部に対して０重量部を超えかつ０．５重量部以下のスリップ剤を含む、請求項１または２に記載の樹脂組成物。

【請求項4】

前記樹脂組成物１００重量部に対して０重量部を超えかつ１重量部以下の防曇剤を含む、請求項１〜３のいずれかに記載の樹脂組成物。

【請求項5】

請求項１〜４のいずれかに記載の樹脂組成物を含むフィルム。

【請求項6】

基材、および
当該基材の上に設けられた請求項１〜４のいずれかに記載の樹脂組成物を含むヒートシール層を含む、積層体。

【請求項7】

第１基材、
当該第１基材の上に設けられた請求項１〜４のいずれかに記載の樹脂組成物を含むヒートシール層、および
当該シートの上に設けられた第２基材を含み、
前記ヒートシール層と接している前記第１基材の表面または第２基材の表面が、ポリプロピレンを含む、積層体。

【請求項8】

請求項７に記載の積層体の製造方法であって、
前記成分（１）および成分（２）と、前記第１基材とを、共押出成形あるいは押出ラミネート成形して、当該基材の上に積層された請求項１に記載の樹脂組成物を含むヒートシール層を備える第１積層体を調製する工程、ならびに
当該第１積層体のヒートシール層と、前記第２基材とを、ヒートシールによって接着する工程を備え、
前記ヒートシール層と接着している第２基材の表面がポリプロピレンを含む、
製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、シーラント樹脂組成物およびこれを含む積層体に関する。

【背景技術】

【0002】

プリンやヨーグルト等の菓子容器等の食品容器は、通常、容器本体と蓋材とをシーラント樹脂組成物を用いてヒートシールして製造される。シーラント樹脂組成物には、容器本体と蓋材とを良好に密着させるとともに、開封時には容易に開封できるイージーピール性が求められる。また、蓋材以外にも食品自動包装向け多層フィルム等においても、良好な密着性とともに、イージーピール性が求められている。このトレードオフの関係にある特性を満たすためにこれまで種々の検討がなされている。例えば特許文献１にはエチレン重合体、ポリ−１−ブテン、および水素添加芳香族炭化水素樹脂等の粘着付与樹脂を含むシーラント樹脂組成物が開示されている。また、特許文献２には、エチレン／α−オレフィン共重合体と、プロピレン系重合体と、エチレン系重合体を含むシーラント樹脂組成物が開示されている。特許文献３には、特定のメルトフローレートを有する結晶性ポリプロピレン樹脂と、メルトフローレートが前記結晶性ポリプロピレン樹脂のそれよりも一定量大きいエチレン−プロピレンランダム共重合体からなるシーラント樹脂組成物が開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特開２００２−１４６１２２号公報

【特許文献2】特開２００９−７５７５号公報

【特許文献3】特許第３１５５３０３号

【発明の開示】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

しかしながら前記容器を製造する際のヒートシール温度には製造者により、あるいは製造機器の特性により機械の部位や操作時間によるばらつきがあることが知られている。したがって、安定したイージーピール性を発現するためには、ヒートシール温度依存性の小さいイージーピール性を有する樹脂組成物の開発が不可欠である。かかる事情に鑑み、本発明は、ヒートシール温度依存性の小さいイージーピール性を有するシーラントを与える樹脂組成物を提供することを課題とする。

【課題を解決するための手段】

【0005】

発明者らは鋭意検討の結果、特定のポリプロピレン組成物と特定の低密度ポリエチレンを含む樹脂組成物により前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成した。すなわち、前記課題は以下の本発明により解決される。
［１］（１）以下の成分からなるポリプロピレン組成物を５０〜９５重量％
（１ａ）０〜５重量％のエチレンを含むプロピレン（共）重合体２０〜８５重量％、および
（１ｂ）プロピレン、ブテン−１、およびこれらの組合せから選択されるα−オレフィン含量が１５〜３５重量％であるエチレン−α−オレフィン共重合体１５〜８０重量％、ならびに
（２）低密度ポリエチレンを５〜５０重量％、
（３）０〜５重量％のエチレンを含むプロピレン（共）重合体を、前記成分（１）と（２）の合計１００重量部に対して０〜１５０重量部、
含む樹脂組成物であって、
前記樹脂組成物中の成分（１ｂ）の含有量が１５〜２９重量％であり、
成分（１）の２５℃におけるキシレン可溶分の極限粘度（ＸＳＩＶ）が０．８〜２．０ｄｌ／ｇ、
成分（２）の１９０℃、荷重２１．１８Ｎにおけるメルトフローレートが１〜２０ｇ／１０分、
前記樹脂組成物の２３０℃、荷重２１．１８Ｎにおけるメルトフローレートが１〜１０ｇ／１０分、である、樹脂組成物。
［２］前記成分（１ｂ）におけるα−オレフィンがブテン−１である、［１］に記載の樹脂組成物。
［３］前記樹脂組成物１００重量部に対して０重量部を超えかつ０．５重量部以下のスリップ剤を含む、［１］または［２］に記載の樹脂組成物。
［４］前記樹脂組成物１００重量部に対して０重量部を超えかつ１重量部以下の防曇剤を含む、［１］〜［３］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［５］前記［１］〜［４］のいずれかに記載の樹脂組成物を含むフィルム。
［６］基材、および
当該基材の上に設けられた［１］〜［４］のいずれかに記載の樹脂組成物を含むヒートシール層を含む、積層体。
［７］第１基材、
当該第１基材の上に設けられた［１］〜［４］のいずれかに記載の樹脂組成物を含むヒートシール層、および
当該シートの上に設けられた第２基材を含み、
前記ヒートシール層と接している前記第１基材の表面または第２基材の表面が、ポリプロピレンを含む、積層体。
［８］前記［７］に記載の積層体の製造方法であって、
前記成分（１）および成分（２）と、前記第１基材とを、共押出成形あるいは押出ラミネート成形して、当該基材の上に積層された［１］に記載の樹脂組成物を含むヒートシール層を備える第１積層体を調製する工程、ならびに
当該第１積層体のヒートシール層と、前記第２基材とを、ヒートシールによって接着する工程を備え、
前記ヒートシール層と接着している第２基材の表面がポリプロピレンを含む、
製造方法。

【発明の効果】

【0006】

本発明によりヒートシール温度依存性の小さいイージーピール性を有するシーラントを与える樹脂組成物を提供できる。

【図面の簡単な説明】

【0007】

【図1】本発明の積層体の一態様を示す図

【図2】本発明の積層体の一態様を示す図

【発明を実施するための形態】

【0008】

以下に本発明を詳細に説明する。本発明において「〜」はその両端の値を含む。すなわち、「Ｘ〜Ｙ」はＸおよびＹの双方を含む。また、「ＸまたはＹ」はＸおよびＹのいずれか一方、あるいは両方を含む。

【0009】

１．樹脂組成物
本発明の樹脂組成物は５０〜９５重量％の特定のポリプロピレン組成物、および５〜５０重量％の特定の低密度ポリエチレンを含む。
（１）ポリプロピレン組成物
ポリプロピレン組成物は、（１ａ）０〜５重量％のエチレンを含むプロピレン（共）重合体２０〜８５重量％、および（１ｂ）プロピレン、ブテン−１、およびこれらの組合せから選択されるα−オレフィン含量が１５〜３５重量％であるエチレン−α−オレフィン−共重合体１５〜８０重量％からなる。

【0010】

（１ａ）プロピレン（共）重合体
成分１ａはプロピレン単独重合体、あるいは０重量％を超え５重量％以下のエチレンとプロピレンの共重合体である。１．０重量％のエチレンを含むプロピレンの共重合体とは、エチレン由来のユニットとプロピレン由来のユニットとの重量比が１．０：９９．０である共重合体である。他の共重合体についても同様である。エチレン含有量の上限値は５重量％であるが、上限値を超えると、重合体の製造が困難となる。

【0011】

（１ｂ）エチレン−α−オレフィン共重合体
エチレン−α−オレフィン共重合体は、プロピレン、ブテン−１、およびこれらの組合せから選択されるα−オレフィンとエチレンとからなる共重合体である。α−オレフィンの含有量は１５〜３５重量％である。α−オレフィン含有量が上限値を超えるとヒートシール強度が過大となりイージーピール性が低下し、下限値未満であるとヒートシール強度が過小となり接着性が低下する。優れたシール性とイージーピール性のバランスを与える観点からα−オレフィンとしてはブテン−１が好ましい。すなわち、エチレン−α−オレフィン共重合体はエチレン−ブテン−１共重合体であることが好ましい。

【0012】

（２）低密度ポリエチレン
低密度ポリエチレンとは一般に０．９１０以上かつ０．９３０ｇ／ｃｍ^３未満の密度を有するポリエチレンである。本発明においては市販品、例えば、高圧法低密度ポリエチレンを使用できる。

【0013】

（３）０〜５重量％のエチレンを含むプロピレン（共）重合体
本発明の樹脂組成物における（１ｂ）エチレン−α−オレフィン共重合体の含有量と組成物のメルトフローレートを調整する目的で、必要に応じて０〜５重量％のエチレンを含むプロピレン（共）重合体（成分（３））をさらに添加できる。当該プロピレン（共）重合体の組成は、成分（１ａ）と同様であってよい。また、当該プロピレン（共）重合体のＭＦＲは、樹脂組成物としての前記ＭＦＲを満たすように適宜選択してよい。

【0014】

（４）組成比
本発明の樹脂組成物において、ポリプロピレン組成物（成分（１））と低密度ポリエチレン（成分（２））の組成比は５０〜９５重量％：５〜５０重量％である。成分（１）の量が上限を超えるとヒートシール強度が過大となり、下限未満であるとヒートシール強度が過小となる。この観点から、前記配合比は６０〜９０重量％：４０〜１０重量％が好ましい。
本発明の樹脂組成物中の成分（１ｂ）の含有量は１５〜２９重量％である。（１ｂ）の量が上限を超えるとヒートシール強度が過小となり、下限未満であるとヒートシール強度が過大となる。樹脂組成物中の成分（１ｂ）の前記範囲を満たすように、成分（１）と（２）の配合量は前記範囲内で調整される。

【0015】

しかしながら、成分（１ｂ）の含有量が多い成分（１）を用いる場合、樹脂組成物中の成分（１ｂ）の前記含有量を達成することが困難になることがある。このような場合、成分（３）を添加して樹脂組成物中の成分（１ｂ）の量を調整できる。この観点から、成分（３）の配合量は、（１）と（２）の合計量１００重量部に対して１５０重量部以下である。上限値は適宜調整してよいが１２０重量部が好ましい。成分（３）を含む場合の下限値は適宜調整してよいが１０重量部が好ましい。

【0016】

（５）特性
１）樹脂組成物のメルトフローレート
本発明の樹脂組成物の２３０℃、荷重２１．１８Ｎにおけるメルトフローレート（以下「ＭＦＲ」ともいう）は１〜１０ｇ／１０分である。ＭＦＲがこの上限値を超えると成形体のフィッシュアイ（ＦＥ）および剥離感が悪化し、下限値未満であると加工時のトルクが上昇し、いずれの場合もフィルム成形が困難になることがある。この観点から、前記ＭＦＲは好ましくは２〜６ｇ／１０分である。

【0017】

２）低密度ポリエチレン（成分（２））のメルトフローレート
低密度ポリエチレンの１９０℃、荷重２１．１８ＮにおけるＭＦＲは１〜２０ｇ／１０分である。ＭＦＲがこの上限値を超えるとシール強度が過小となる。下限値未満であると成形体のフィッシュアイ（ＦＥ）および剥離感が悪化する。この観点から、前記ＭＦＲは好ましくは２〜１０ｇ／１０分である。

【0018】

３）ポリプロピレン組成物（成分（１））のＸＳＩＶ
ポリプロピレン組成物の２５℃でのキシレン可溶分の極限粘度（ＸＳＩＶ）は０．８〜２．０ｄｌ／ｇであり、好ましくは１．０〜１．５ｄｌ／ｇである。キシレン可溶分は結晶性を持たない成分であり、ＸＳＩＶはその成分の分子量の指標である。キシレン可溶分の主体はエチレン−α−オレフィン共重合体（成分（１ｂ））に由来する。ＸＳＩＶは２５℃のキシレンに可溶な成分を得て、当該成分の固有粘度を定法にて測定することで求められる。ＸＳＩＶの値が上限値を超えると成形体のフィッシュアイ（ＦＥ）および剥離感が悪化し、下限値未満であるとヒートシール強度が過小となり、また糸曳き性が悪くなる。

【0019】

（５）添加剤
１）スリップ剤
本発明の樹脂組成物は、当該樹脂組成物１００重量部に対して０重量部を超えかつ０．５重量部以下のスリップ剤を含んでいてもよい。スリップ剤とは樹脂を加熱成型加工する際に、金属や樹脂同士間での粘着防止または摩擦低減のために用いられる添加剤である。スリップ剤としては、限定されないが、脂肪酸アマイド、金属石鹸、親水性シリコーン、パラフィン等が挙げられる。本発明においては脂肪酸アミドが好ましい。本発明においてスリップ剤は、イージーピール性を向上する機能も奏するが、量が多すぎると表面にブリードアウトしやすくなり、成形品の外観を損なう恐れがある。この観点から、スリップ剤を使用する場合は、その添加量は０．１〜０．３重量部が好ましい。

【0020】

２）防曇剤
本発明の樹脂組成物は、当該樹脂組成物１００重量部に対して０重量部を超えかつ〜１重量部以下の防曇剤を含んでいてもよい。防曇剤とは、水滴の付着等によりフィルムが曇ることを防止するために使用される添加剤である。防曇剤としては、グリセリン脂肪酸エステル、アルキルジエタノールアミン、アルキルジエタノールアミン脂肪酸エステルなどが挙げられる。中でもアルキルジエタノールアミン脂肪酸エステルが好ましい。アルキルジエタノールアミン脂肪酸エステルとしては、ラウリルジエタノールアミンモノステアレート、ミリスチルジエタノールアミンモノオレエート、ラウリルジエタノールアミンモノステアレート、パルミチルジエタノールアミンモノステアレート、ステアリルジエタノールアミンモノステアレートまたはオレイルジエタノールアミンモノステアレート等が挙げられる。本発明において防曇剤はイージーピール性を向上する機能も奏するが、量が多いとコストアップとなる。この観点から、防曇剤を使用する場合、その添加量は０．１〜０．６重量部が好ましい。

【0021】

３）その他
さらに本発明の樹脂組成物には、成分（１）、成分（２）以外のオレフィン系共重合体、造核剤、酸化防止剤、塩素吸収剤、耐熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、内部滑剤、外部滑剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、難燃剤、分散剤、銅害防止剤、中和剤、可塑剤、発泡剤、気泡防止剤、架橋剤、過酸化物、油展および他の有機および無機顔料などのオレフィン重合体に通常用いられる慣用の添加剤を添加してもよい。各添加剤の添加量は公知の量としてよい。

【0022】

２．樹脂組成物の製造方法
本発明の樹脂組成物は任意の方法で製造してよいが、ポリプロピレン組成物（成分（１））と低密度ポリエチレン（成分（２））を準備して、両者を溶融混練する等により製造することが好ましい。

【0023】

（１）ポリプロピレン組成物（成分（１））の製造方法
成分１ａの原料モノマーおよび成分１ｂの原料モノマーを、（Ａ）マグネシウム、チタン、ハロゲン、および電子供与体化合物を含有する固体触媒、（Ｂ）有機アルミニウム化合物、ならびに（Ｃ）外部電子供与体化合物を含む触媒を用いて重合する工程を含む方法で得ることが好ましい。

【0024】

１）固体触媒（成分Ａ）
固体触媒は、公知の方法、例えばマグネシウム化合物とチタン化合物と電子供与体化合物を相互接触させることにより調製できる。マグネシウム化合物とチタン化合物については公知の物を使用できる。電子供与体化合物は一般には「内部電子供与体」と称される。内部電子供与体としては、フタレート系化合物、スクシネート系化合物が挙げられ、本発明においてはいずれも使用できる。

【0025】

２）有機アルミニウム化合物（成分Ｂ）
成分Ｂの有機アルミニウム化合物としては、公知の物を使用できる。

【0026】

３）電子供与体化合物（成分Ｃ）
成分Ｃの電子供与体化合物は、一般に「外部電子供与体」と称される。本発明においては、公知の物を用いてよいが有機ケイ素化合物が好ましい。

【0027】

４）重合
成分（１ａ）の原料モノマーおよび成分（１ｂ）の原料モノマーを、２つ以上の反応器を用いて重合することが好ましい。重合は、液相中、気相中または液−気相中で実施してよい。重合圧力は、液相中で行われる場合には好ましくは３３〜４５ｂａｒの範囲であり、気相中で行われる場合には５〜３０ｂａｒの範囲である。連鎖移動剤（たとえば、水素又はＺｎＥｔ^２）などの当該分野で公知の慣用の分子量調節剤を用いてもよい。

【0028】

また、モノマー濃度や重合条件の勾配を有する重合器を用いてもよい。このような重合器では、例えば、少なくとも２つの重合領域が接続されたものを使用し、気相重合でモノマーを重合することができる。具体的には、触媒の存在下、上昇管からなる重合領域にてモノマーを供給して重合し、上昇管に接続された下降管にてモノマーを供給して重合し、上昇管と下降管とを循環しながら、ポリマー生成物を回収する。この方法は、上昇管中に存在する気体混合物が下降管に入るのを全面的または部分的に防止する手段を備える。また、上昇管中に存在する気体混合物とは異なる組成を有する気体または液体混合物を下降管中に導入する。上記の重合方法として、例えば、特表２００２−５２０４２６号公報に記載された方法を適用することができる。

【0029】

（２）低密度ポリエチレン（成分（２））の製造方法
低密度ポリエチレンは前述のとおり、高圧法にて製造することが好ましい。高圧法とは、酸素またはラジカル開始剤を触媒とし、１，０００〜４，０００気圧および１００〜３５０℃程度の条件下でエチレンを重合する方法である。

【0030】

（３）溶融混練
本発明の樹脂組成物は、成分（１）および（２）（必要に応じて（３））、ならびに必要に応じて添加剤を溶融混練して製造してよい。しかしながら、本発明の樹脂組成物は、これらの成分をドライブレンドし、基材と共に押出成形して基材上に形成することができる。このため、安価に大量生産が可能であるという利点を有する。さらに、本発明の樹脂組成物はリサイクル性に優れるポリオレフィン系材料の組合せから実質的に構成されるので、環境適合性にも優れている。

【0031】

３．フィルムおよび積層体
本発明の樹脂組成物はシーラント用フィルムとして有用であり、本発明の樹脂組成物を押出成形することでフィルムを製造できる。本発明においてフィルムとは、厚みが８００μｍ以下のシート状の成形品をいう。優れたイージーピール性を発現するために、フィルムの厚さは１〜３００μｍが好ましく、３〜２００μｍがより好ましい。

【0032】

本発明の樹脂組成物は、イージーピール性を有するので、当該フィルムをシーラント層として備える積層体としても有用である。積層体とは複数の基材または層が積層された構造体である。本発明の樹脂組成物は特にポリプロピレンに対して優れたイージーピール性を有する。よって、本発明の樹脂組成物はポリプロピレンを含む部材とポリプロピレンを含まない部材とをヒートシールするためのヒートシール層として特に有用である。具体的に本発明の積層体は、第１基材、当該第１基材の上に設けられた本発明の樹脂組成物を含むヒートシール層、および当該シートの上に設けられた第２基材を含み、前記ヒートシール層と接している前記第１基材の表面または第２基材の表面が、ポリプロピレンを含む。ヒートシール層の厚さは、前記フィルムの厚さであることが好ましい。また、ヒートシール温度は１７０〜２３０℃が好ましい。

【0033】

ポリプロピレンを含む部材としては、ホモポリプロピレン、ポリプロピレンとエチレンまたはα−オレフィンとの共重合体が挙げられる。また、プロピレン単独重合体または共重合体とエチレン−α−オレフィン共重合体との重合ブレンドが挙げられる。ポリプロピレンを含まない部材としては、金属、ＰＥＴ等のポリエステル等が挙げられる。

【0034】

本発明の樹脂組成物からなるシーラント層が優れたイージーピール性を示す理由は限定されないが、マトリックスであるポリプロピレンに相溶しないポリエチレンやエチレン−α−オレフィン共重合体のドメインが、シーラント層表面に配向性を持って引き伸ばされた状態で存在することにより、表面におけるポリエチレンやエチレン−α−オレフィン共重合体のドメインの面積が増大し、ポリプロピレンを含む基材との適度な接着強度が得られるためであると推察される。

【0035】

当該積層体は、前記成分（１）および成分（２）と、前記第１基材とを、共押出成形あるいは押出ラミネート成形して、当該基材の上に積層された請求項１に記載の樹脂組成物を含むヒートシール層を備える第１積層体を調製する工程、ならびに
当該第１積層体のヒートシール層と、前記第２基材とを、ヒートシールによって接着する工程を経て製造できる。ただし、前記ヒートシール層と接着している第２基材の表面はポリプロピレンを含む。以下、図面を参照して本発明の積層体を詳細に説明する。

【0036】

図１は積層体の一態様を示す。積層体１は、基材５ｐ、その上に積層された本発明の樹脂組成物を含むシーラント層９、およびその上に積層された基材７を備える。基材５ｐはポリプロピレンの基材、またはポリプロピレンを表層にした多層積層体であってよいが、シーラント層９と接着している基材５ｐの表面はポリプロピレンを含んでいる。基材７は、ポリプロピレンを含まない基材、ポリプロピレンを含まない基材とポリプロピレンフィルムの積層体、またはポリプロピレンフィルムのみで構成された単層および多層フィルムであってよい。積層体１は内部に物体を保持できる空間を有するので容器でもある。基材７とシーラント層９は共押出成形あるいは押出ラミネート成形によって得られるため、シーラント層９がポリプロピレンフィルムと接していても両者は良好な接着性を有する。この理由は、共押出成形等で形成されたシーラント層９と基材７の積層体におけるシーラント層９の基材７界面にはポリエチレン等のドメインが配向して存在しないため、両者の接着を阻害しないためと推察される。一方、基材５ｐとシーラント層９の界面はヒートシールにより接着されるのでイージーピール性を有する。したがって基材７を剥離する際には、シーラント層９の内部で凝集剥離を生じるか、シーラント層９と基材５ｐとの界面で剥離が生じるか、あるいは凝集剥離と界面剥離が共存する状態にて、基材７とシーラント層９の積層体１０が、積層体１から容易に剥離される（図１ｂ）。

【0037】

図２は積層体の別の態様を示す。積層体２は、基材５、その上に積層された本発明の樹脂組成物からなるシーラント層９、およびその上に積層された基材７ｐを備える。基材７ｐはポリプロピレンを含まない基材とポリプロピレンフィルムの積層体、またはポリプロピレンフィルムのみで構成された単層および多層フィルムであってよいが、シーラント層９と接着している基材７ｐの表面はポリプロピレンを含んでいる。基材５はポリプロピレンを含まない基材、ポリプロピレンの基材、またはポリプロピレンを表層にした多層積層体であってよい。積層体２は、共押出成形によって接着した基材５とシーラント層９のシート原反を真空成形、真空圧空成形、熱板成形などによって容器に成形し、基材７ｐをヒートシールして得ることができる。基材７ｐを剥離する際には、シーラント層９の内部で凝集剥離を生じるか、基材７ｐとシーラント層９との界面で剥離が生じるか、凝集剥離と界面剥離が共存する状態にて、基材７ｐが、積層体２から容易に剥離される（図２ｂ）。

【実施例】

【0038】

以下に実施例を挙げ本発明についてさらに説明するが、本発明はこれらによって何ら限定されない。

【0039】

［ＭＦＲ］
ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準じ、荷重２１．１８Ｎの条件下で測定した。樹脂組成物に関しては２３０℃で、成分（２）に関しては１９０℃で測定した。
［成分（１ａ）中のエチレン濃度および成分（１ｂ）中のα−オレフィン濃度］
１、２、４−トリクロロベンゼン／重水素化ベンゼンの混合溶媒に溶解した試料について、日本電子社製ＪＮＭ ＬＡ−４００（^１３Ｃ共鳴周波数１００ＭＨｚ）を用い、^１３Ｃ−ＮＭＲ法で測定を行った。
［成分（２）の密度］
ＪＩＳＫ７１１２に準じて測定した。

【0040】

［キシレン可溶分の採取］
ポリプロピレン組成物（成分１）２．５ｇを、ｏ−キシレン（溶媒）を２５０ｍＬ入れたフラスコに入れ、ホットプレートおよび還流装置を用いて、１３５℃で、窒素パージを行いながら、３０分間、攪拌し、組成物を完全溶解させた後、２５℃で１時間、冷却を行った。得られた溶液を、濾紙を用いて濾過した。濾過後の濾液を１００ｍＬ採取し、アルミカップ等に移し、窒素パージを行いながら、１４０℃で蒸発乾固を行い、室温で３０分間静置し、キシレン可溶分を得た。
［ＸＳＩＶ］
上記のキシレン可溶分を試料とし、ウベローデ型粘度計（ＳＳ−７８０−Ｈ１、柴山科学器械製作所製）を用いて１３５℃テトラヒドロナフタレン中で極限粘度の測定を行った。

【0041】

［ヒートシール強度］
実施例および比較例で製造した積層体からＣＰＰフィルムを速度３００ｍｍ／ｍｉｎで１８０°剥離して、剥離強度を測定した。強度の値から以下のようにイージーピール性等を評価した。

【0042】

［イージーピール性（易開封性）］
良好：１７０〜２２０℃のシール温度範囲において、１０〜１８Ｎ／１５ｍｍのヒートシール強度を達成できる場合
不良：１７０〜２２０℃のシール温度範囲において、１０〜１８Ｎ／１５ｍｍのヒートシール強度を達成できない場合

【0043】

［剥離感］
良好：ＣＰＰフィルムを剥離する際の感触が滑らかな場合
不良：ＣＰＰフィルムを剥離する際に間欠的衝撃を感じる場合

【0044】

［糸曳き性］
ＣＰＰフィルムを剥離した後の痕跡を目視観察し、糸曳きの有無を観察した。

【0045】

［製造例１］材料Ａの製造
ＭｇＣｌ_２上にＴｉと内部ドナーとしてのジイソブチルフタレートを担持させた固体触媒を、欧州特許第７２８７６９号公報の実施例５に記載された方法により調製した。次いで、上記固体触媒と、有機アルミニウム化合物としてトリエチルアルミニウム（ＴＥＡＬ）と、外部電子供与体化合物としてジシクロペンチルジメトキシシラン（ＤＣＰＭＳ）を用い、固体触媒に対するＴＥＡＬの重量比が２０、ＴＥＡＬ／ＤＣＰＭＳの重量比が１０となるような量で、１２℃において２４分間接触させた。得られた触媒系を、液体プロピレン中において懸濁状態で２０℃にて５分間保持することによって予備重合を行った。得られた予備重合物を、二段の重合反応器を直列に備える重合装置の一段目の重合反応器に導入し、プロピレンの液相状態にてプロピレン単独重合体を製造し、二段目の気相重合反応器でエチレン・ブテン−１共重合体を製造した。重合中は、温度と圧力を調整し、水素を分子量調整剤として用いた。
重合温度と反応物の比率は、一段目の反応器では、重合温度、水素濃度が、それぞれ７０℃、０．０４モル％、二段目の反応器では、重合温度、Ｈ２／Ｃ２、Ｃ４／（Ｃ２＋Ｃ４）が、それぞれ８０℃、０．２４モル比、０．５２モル比であった。また、共重合体成分の量が３０重量％となるように一段目と二段目の滞留時間分布を調整した。得られたポリプロピレン重合体に、酸化防止剤として、ＢＡＳＦ社製Ｂ２５５を０．２重量％、中和剤として、淡南化学（株）製カルシウムステアレートを０．０５重量％配合し、ヘンシェルミキサーで１分間攪拌、混合した後、ナカタニ機械（株）製ＮＶＣφ５０ｍｍ単軸押出機で、シリンダ温度２３０℃で押出し、ストランドを水中で冷却した後、ペレタイザーでカットし、ペレット状のポリプロピレン樹脂組成物を得た。

【0046】

［製造例２］材料Ｂの製造
一段目の反応器に０．８４モル％のエチレンを加えて水素濃度を０．０６モル％とし、二段目の反応器のＨ２／Ｃ２、Ｃ４／（Ｃ２＋Ｃ４）を、それぞれ０．２６モル比、０．４８モル比とし、共重合体成分の量が１８重量％となるように一段目と二段目の滞留時間分布を調整した以外は、製造例１と同様に実施した。

【0047】

［製造例３］材料Ｃの製造
ＭｇＣｌ_２上にＴｉと内部ドナーとしてのジイソブチルフタレートを担持させた固体触媒を、欧州公開特許出願第６７４９９１号公報の実施例に記載された方法により調製した。次いで、上記固体触媒と、有機アルミニウム化合物としてトリエチルアルミニウム（ＴＥＡＬ）と、外部電子供与体化合物としてジシクロペンチルジメトキシシラン（ＤＣＰＭＳ）を用い、ＴＥＡＬ／Ｔｉのモル比が６５、ＴＥＡＬ／ＤＣＰＭＳの重量比が約１５となるような量で、−５℃において５分間接触させた。得られた触媒系を、液体プロピレン中において懸濁状態で２０℃にて２０分間保持することによって予備重合を行った。得られた予備重合物を、二段の気相重合反応器を直列に備える重合装置の一段目の気相重合反応器に導入してプロピレン単独重合体を製造した。一段目の反応器で製造されたプロピレンホモポリマーを、未反応モノマーを取り除いた後、二段目の気相重合反応器でエチレン・ブテン−１共重合体を製造した。重合中は、温度と圧力を調整し、水素を分子量調整剤として用いた。
重合温度と反応物の比率は、一段目の反応器では、重合温度、Ｈ２／Ｃ３が、それぞれ７０℃、０．００５２モル比、二段目の反応器では、重合温度、Ｈ２／Ｃ２、Ｃ４／（Ｃ２＋Ｃ４）が、それぞれ８０℃、０．２０モル比、０．３５モル比であった。また、共重合体成分の量が７０重量％となるように一段目と二段目の滞留時間分布を調整した。得られたポリプロピレン重合体から製造例１と同様にしてペレット状のポリプロピレン樹脂組成物を得た。

【0048】

［製造例４］材料Ｄの製造
一段目の反応器の水素濃度を０．９３モル％、二段目の反応器のＨ２／Ｃ２、Ｃ４／（Ｃ２＋Ｃ４）を、それぞれ０．２６モル比、０．４０モル比とし、共重合体成分の量が２７重量％となるように一段目と二段目の滞留時間分布を調整した以外は、製造例１と同様に実施した。

【0049】

［製造例５］材料Ｇの製造
２段目の重合反応器にブテン−１の代わりにプロピレン導入して共重合体（エチレン・プロピレン共重合体）を重合させた。一段目の反応器の水素濃度を０．１０モル％、二段目の反応器の水素濃度、Ｃ２／（Ｃ２＋Ｃ３）を、それぞれ１．３３モル％、０．２５モル比とし、共重合体成分の量が２７．５重量％となるように一段目と二段目の滞留時間分布を調整した以外は、製造例１と同様に実施した。

【0050】

［他の材料］
他の材料に関しては、以下の市販品を用いた。
材料Ｅ：サンアロマー株式会社製ＰＬ４００Ａ（市販グレード）
材料Ｆ：日本ポリエチレン株式会社製 ノバテックＬＤ４００（市販グレード、密度０．９１９ｇ／ｃｍ^３）
材料Ｈ：日本ポリエチレン株式会社製 ノバテックＬＦ１２８（市販グレード、密度０．９２２ｇ／ｃｍ^３）
材料Ｉ：日本ポリエチレン株式会社製 ノバテックＬＪ８０３（市販グレード、密度０．９２１ｇ／ｃｍ^３）
材料Ｊ：日本ポリエチレン株式会社製 ノバテックＵＪ９６０（市販グレード、密度０．９３５ｇ／ｃｍ^３）
材料Ｋ：日本ポリエチレン株式会社製 ノバテックＨＪ３６０（市販グレード、密度０．９５１ｇ／ｃｍ^３）

【0051】

［実施例１］
低密度ポリエチレンとしてＬＤ４００（日本ポリエチレン株式会社製、前記測定法によるＭＦＲ＝２ｇ／１０分）を準備した。２５ｍｍφ二種二層シート成形機（吉井鉄工社製）を用いて、材料ＡとＬＤ４００との９０：１０（重量比）混合物（ドライブレンド）およびホモポリプロピレン（サンアロマー株式会社製 ＰＬ４００Ａ）を、２００℃で共押出ししてホモポリプロピレン層（厚さ５００μｍ）の上に樹脂組成物からなるシーラント層（１００μｍ）を備える二層シートを製造した。次いで、ＰＬ４００Ａ製のＣＰＰフィルム（５０μｍ）を準備し、前記二層シートのシーラント層面と当該フィルムをヒートシールして積層体を得た。ヒートシール温度は１７０〜２２０℃、圧力は０．２ＭＰａ、加圧時間は１秒とした。こうして得た積層体を前述のとおり評価した。

【0052】

［実施例２］
材料Ａの代わりに材料Ｂを用いた以外は、実施例１と同様にして積層体を製造し、評価した。
［実施例３］
材料ＡとＬＤ４００との重量比を７０：３０にした以外は、実施例１と同様にして積層体を製造し、評価した。

【0053】

［実施例４］
スリップ剤としてエルカ酸アマイド（日油株式会社製、アルフローＰ−１０）、防曇剤としてジエタノールアミンエステル（東邦化学工業株式会社製、アンステックスＳＡ−３００Ｆ）を表１に示す量で加えた以外は、実施例１と同様にして積層体を製造し、評価した。
［実施例５］
材料Ａの代わりに材料Ｃと材料Ｅを使用し、材料Ｃと材料ＥとＬＤ４００との重量比を３８．５：５１．５：１０にした以外は、実施例１と同様にして積層体を製造し、評価した。

【0054】

［比較例１］
材料Ａのみを用いた以外は、実施例１と同様にして積層体を製造し、評価した。
［比較例２］
材料ＡとＬＤ４００との重量比を３０：７０にした以外は、実施例１と同様にして積層体を製造し、評価した。
［比較例３］
材料Ａの代わりに材料Ｃを用いた以外は、実施例３と同様にして積層体を製造し、評価した。
［比較例４］
材料Ａの代わりに材料Ｄを用いた以外は、実施例３と同様にして積層体を製造し、評価した。

【0055】

［比較例５］
材料Ａの代わりに材料Ｇを用いた以外は、実施例１と同様にして積層体を製造し、評価した。
［比較例６］
材料Ｆの代わりに材料Ｈを用いた以外は、実施例１と同様にして積層体を製造し、評価した。
［比較例７］
材料Ｆの代わりに材料Ｉを用いた以外は、実施例１と同様にして積層体を製造し、評価した。
［比較例８］
材料Ｆの代わりに材料Ｊを用いた以外は、実施例１と同様にして積層体を製造し、評価した。
［比較例９］
材料Ｆの代わりに材料Ｋを用いた以外は、実施例１と同様にして積層体を製造し、評価した。
材料の特性を表１に、積層体の評価結果を表２に示す。

【0056】

【表1】

【表2】

【0057】

表２に示すとおり、本発明の樹脂組成物からなるシーラント層は、優れたイージーピール性を有する。

【符号の説明】

【0058】

１ 積層体
１０ 積層体
２ 積層体
５ 基材
５ｐ 基材（シーラント層９との接着面にポリプロピレンを含む）
７ 基材
７ｐ 基材（シーラント層９との接着面にポリプロピレンを含む）
９ シーラント層

【図1】

【図2】