特許 6588698 光学素子用接着剤、及びそれを用いた光学ユニット

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6588698

(24)【登録日】2019年9月20日

(45)【発行日】2019年10月9日

(54)【発明の名称】光学素子用接着剤、及びそれを用いた光学ユニット

(51)【国際特許分類】

   C09J 163/00 20060101AFI20191001BHJP

   G02B 1/04 20060101ALI20191001BHJP

   C08G 59/72 20060101ALI20191001BHJP

   C08G 65/18 20060101ALI20191001BHJP

   C09J 11/04 20060101ALI20191001BHJP

   C09J 11/06 20060101ALI20191001BHJP

【ＦＩ】

   C09J163/00

   G02B1/04

   C08G59/72

   C08G65/18

   C09J11/04

   C09J11/06

【請求項の数】10

【全頁数】26

(21)【出願番号】特願2014-241942(P2014-241942)

(22)【出願日】2014年11月28日

(65)【公開番号】特開2016-102170(P2016-102170A)

(43)【公開日】2016年6月2日

【審査請求日】2017年9月8日

(73)【特許権者】

【識別番号】000002901

【氏名又は名称】株式会社ダイセル

(74)【代理人】

【識別番号】100101362

【弁理士】

【氏名又は名称】後藤 幸久

(74)【代理人】

【識別番号】100152559

【弁理士】

【氏名又は名称】羽明 由木

(72)【発明者】

【氏名】藤川 武

(72)【発明者】

【氏名】久保 隆司

【審査官】 菅野 芳男

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第２０１３／１３７２２７（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２０１４−２１４１２９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００３−１３８００６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００５−３５０５４６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００５−１８７６３６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１４−２０５６２４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００４−２８５１２５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−２２９３９２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１３／０８４７０８（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｊ １／００−２０１／１０

Ｃ０８Ｇ ５９／７２

Ｃ０８Ｇ ６５／１８

Ｇ０２Ｂ １／０４

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

カチオン硬化性化合物として、下記式（ａ）

【化1】

［式中、Ｒ¹〜Ｒ¹⁸は同一又は異なって、水素原子、ハロゲン原子、酸素原子若しくはハロゲン原子を含んでいてもよい炭化水素基、又は置換基を有していてもよいアルコキシ基を示す。Ｘは単結合又は連結基を示す］
で表される化合物とグリシジルエーテル系エポキシ化合物を含むエポキシ化合物（Ａ）をカチオン硬化性化合物全量の１０〜９０重量％、オキセタン化合物（Ｂ）をカチオン硬化性化合物全量の５〜４０重量％含有し、前記エポキシ化合物（Ａ）とオキセタン化合物（Ｂ）以外のカチオン硬化性化合物の含有量は、カチオン硬化性化合物全量の１０重量％以下であり、
カチオン重合開始剤として、下記式（c-1）
［（Ｙ）_kＢ（Ｐｈｆ）_4-k］^- （c-1）
［式中、Ｙは置換基（ハロゲン原子を含む基を除く）を有していてもよい、炭素数６〜３０のアリール基又は炭素数４〜３０の複素環式基を示す。Ｐｈｆは水素原子の少なくとも１つが、パーフルオロアルキル基、パーフルオロアルコキシ基、及びハロゲン原子から選択される少なくとも１種で置換されたフェニル基を示す。ｋは１〜３の整数である］
で表されるアニオン部と、下記式（c-2）

【化2】

［式中、ＡはＳ原子、Ｉ原子、及びＳｅ原子から選択されるｍ価の原子を示す。Ｒ^a、Ｒ^b、Ｒ^cは１価の基であって、同一又は異なって、置換基を有していてもよい、炭素数１〜３０の炭化水素基、炭素数４〜３０の複素環式基、又はこれらが単結合若しくは連結基を介して結合した基である。Ｒ^dは２価の基であって、置換基を有していてもよい、炭素数１〜３０の炭化水素基、炭素数４〜３０の複素環式基、又はこれらが単結合若しくは連結基を介して結合した基である。前記連結基は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＮＨ−、−ＮＲ’−（Ｒ’：炭素数１〜５のアルキル基又は炭素数６〜１０のアリール基）、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、又は炭素数１〜３のアルキレン基である。ｎは０又は１を示す］
で表されるカチオン部を有するオニウムボレート塩（Ｃ）を含有し、
更にフィラー（Ｅ）を含有し、
粘度［２５℃、せん断速度２０（１／ｓ）における］が５〜１５Ｐａ・ｓであり、且つ２５℃におけるＴＩ値［せん断速度２（１／ｓ）時の粘度／せん断速度２０（１／ｓ）時の粘度］が１．５〜３．０である、リフロー半田付けにより基板実装される光学素子用接着剤。

【請求項2】

オニウムボレート塩（Ｃ）のアニオン部が、［（Ｃ₆Ｈ₅）Ｂ（Ｃ₆Ｆ₅）₃］^-、［（Ｃ₆Ｈ₅）Ｂ（（ＣＦ₃ＣＦ₂）₂Ｃ₆Ｈ₂Ｆ）₃］^-、又は［（Ｃ₆Ｈ₅Ｃ₆Ｈ₄）Ｂ（Ｃ₆Ｆ₅）₃］^-である請求項１に記載のリフロー半田付けにより基板実装される光学素子用接着剤。

【請求項3】

オニウムボレート塩（Ｃ）のカチオン部が、アリールスルホニウムイオンである請求項１又は２に記載のリフロー半田付けにより基板実装される光学素子用接着剤。

【請求項4】

更に酸化防止剤（Ｄ）を含有する請求項１〜３の何れか１項に記載のリフロー半田付けにより基板実装される光学素子用接着剤。

【請求項5】

ガラス又はエポキシ樹脂の接着用である請求項１〜４の何れか１項に記載のリフロー半田付けにより基板実装される光学素子用接着剤。

【請求項6】

請求項１〜５の何れか１項に記載のリフロー半田付けにより基板実装される光学素子用接着剤の硬化物。

【請求項7】

厚みが５０μｍ以下である請求項６に記載の硬化物。

【請求項8】

複数個の光学素子で構成される光学ユニットであって、請求項６又は７に記載の硬化物を介して各光学素子が固定されてなる光学ユニット。

【請求項9】

請求項８に記載の光学ユニットを備えた光学装置。

【請求項10】

請求項１〜５の何れか１項に記載のリフロー半田付けにより基板実装される光学素子用接着剤にＵＶ−ＬＥＤ（波長：３５０〜４５０ｎｍ）を照射して硬化物を得る硬化物の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、光学素子用接着剤、及びそれを用いた光学ユニットに関する。

【背景技術】

【0002】

近年、携帯電話、スマートフォン等の携帯型電子機器の需要が拡大している。このような電子機器には小型で薄型の撮像ユニットが搭載されており、前記撮像ユニットは、一般に、固体撮像素子（ＣＣＤ型イメージセンサやＣＭＯＳ型イメージセンサ等）とレンズ等の光学素子より構成されている。そして、解像度の向上を目的として複数枚のレンズが接着剤で固定された状態（光学ユニット）で使用される。

【0003】

前記のような複数個の光学素子で構成される光学ユニットや、前記光学素子を接着する接着剤には、製造の効率化を図る目的から、リフロー方式による半田付け（特に、鉛フリー半田を使用した半田付け）により実装可能な耐熱性及び耐熱黄変性を有することが求められている。

【0004】

上記光学素子を固定する接着剤としては、カチオン硬化性の接着剤組成物が、ラジカル重合性の接着剤組成物に比べ、酸素による硬化阻害が起こらない点、及び硬化時の収縮が小さい点から好ましく使用される。

【0005】

カチオン硬化性の接着剤組成物はカチオン硬化性化合物とカチオン重合開始剤を含み、前記カチオン重合開始剤としては、アンチモン系、リン系、ボレート系等が知られている（特許文献１〜４）。従来、優れたカチオン重合活性を有するため、厚みが５０μｍ以下の薄膜であっても速やかに硬化物を形成することができる（すなわち、薄膜硬化性に優れる）点、及び得られる硬化物がリフロー方式による半田付け等の高温条件下においても形状を保持することができ（すなわち、耐熱性に優れる）、且つ黄変しにくい（すなわち、耐熱黄変性に優れる）点でアンチモン系が多く用いられていた。しかし、アンチモン系は劇物に指定される化合物であり、安全性の面が問題であった。

【0006】

リン系としてはＰＦ₆^-をアニオンとするオニウム塩が知られている。これは薄膜硬化性には優れるが、得られる硬化物が高温条件下で黄変しやすいことが問題があった。また、特殊リン系は薄膜硬化性の点で劣っていることが問題であった。

【0007】

ボレート系としてはＢ（Ｃ₆Ｆ₅）₄^-やＢＦ₄^-をアニオンとするオニウム塩が知られているが、ＢＦ₄^-をアニオンとするオニウム塩はカチオン重合活性が低く、薄膜硬化性の点で劣っていることが問題であった。また、Ｂ（Ｃ₆Ｆ₅）₄^-をアニオンとするオニウム塩は薄膜硬化性には優れるが、得られる硬化物が高温条件下で黄変しやすいことが問題があった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0008】

【特許文献1】特開２０１１−２０１８０３号公報

【特許文献2】特開２０１４−１２５５０７号公報

【特許文献3】特許第３９９１６６７号

【特許文献4】特許第５０７０１３１号

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0009】

従って、本発明の目的は、薄膜硬化性に優れ、光照射又は加熱処理を施すことにより、耐熱性及び耐熱黄変性に優れ（すなわち、リフロー方式による半田付け等の高温条件下においても形状を保持することができ、且つ黄変しにくい）、且つ接着性に優れた硬化物を形成することができる光学素子用接着剤を提供することにある。
本発明の他の目的は、前記光学素子用接着剤で光学素子を接着して得られる光学ユニットや、該光学ユニットを備えた光学装置を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0010】

本発明者等は上記課題を解決するため鋭意検討した結果、脂環式エポキシ化合物、オキセタン化合物、及び特定のボレート系カチオン重合開始剤を含む光学素子用接着剤は、薄膜硬化性に優れ、光照射又は加熱処理を施すことにより、耐熱性、耐熱黄変性、及び接着性に優れた硬化物を形成することができることを見いだした。本発明はこれらの知見に基づいて完成させたものである。

【0011】

すなわち、本発明は、カチオン硬化性化合物として、下記式（ａ）

【化1】

［式中、Ｒ¹〜Ｒ¹⁸は同一又は異なって、水素原子、ハロゲン原子、酸素原子若しくはハロゲン原子を含んでいてもよい炭化水素基、又は置換基を有していてもよいアルコキシ基を示す。Ｘは単結合又は連結基を示す］
で表される化合物を含むエポキシ化合物（Ａ）をカチオン硬化性化合物全量の１０〜９０重量％、オキセタン化合物（Ｂ）をカチオン硬化性化合物全量の５〜４０重量％含有し、カチオン重合開始剤として、下記式（c-1）
［（Ｙ）_kＢ（Ｐｈｆ）_4-k］^- （c-1）
［式中、Ｙは置換基（ハロゲン原子を含む基を除く）を有していてもよい、炭素数６〜３０のアリール基又は炭素数４〜３０の複素環式基を示す。Ｐｈｆは水素原子の少なくとも１つが、パーフルオロアルキル基、パーフルオロアルコキシ基、及びハロゲン原子から選択される少なくとも１種で置換されたフェニル基を示す。ｋは１〜３の整数である］
で表されるアニオン部と、下記式（c-2）

【化2】

［式中、ＡはＳ原子、Ｉ原子、及びＳｅ原子から選択されるｍ価の原子を示す。Ｒ^a、Ｒ^b、Ｒ^cは１価の基であって、同一又は異なって、置換基を有していてもよい、炭素数１〜３０の炭化水素基、炭素数４〜３０の複素環式基、又はこれらが単結合若しくは連結基を介して結合した基である。Ｒ^dは２価の基であって、置換基を有していてもよい、炭素数１〜３０の炭化水素基、炭素数４〜３０の複素環式基、又はこれらが単結合若しくは連結基を介して結合した基である。前記連結基は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＮＨ−、−ＮＲ’−（Ｒ’：炭素数１〜５のアルキル基又は炭素数６〜１０のアリール基）、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、又は炭素数１〜３のアルキレン基である。ｎは０又は１を示す］
で表されるカチオン部を有するオニウムボレート塩（Ｃ）を含有する光学素子用接着剤を提供する。

【0012】

本発明は、また、オニウムボレート塩（Ｃ）のアニオン部が、［（Ｃ₆Ｈ₅）Ｂ（Ｃ₆Ｆ₅）₃］^-、［（Ｃ₆Ｈ₅）Ｂ（（ＣＦ₃ＣＦ₂）₂Ｃ₆Ｈ₂Ｆ）₃］^-、又は［（Ｃ₆Ｈ₅Ｃ₆Ｈ₄）Ｂ（Ｃ₆Ｆ₅）₃］^-である前記の光学素子用接着剤を提供する。

【0013】

本発明は、また、オニウムボレート塩（Ｃ）のカチオン部が、アリールスルホニウムイオンである前記の光学素子用接着剤を提供する。

【0014】

本発明は、また、エポキシ化合物（Ａ）が、更にグリシジルエーテル系エポキシ化合物を含有する前記の光学素子用接着剤を提供する。

【0015】

本発明は、また、更に酸化防止剤（Ｄ）を含有する前記の光学素子用接着剤を提供する。

【0016】

本発明は、また、更にフィラー（Ｅ）を含有する前記の光学素子用接着剤を提供する。

【0017】

本発明は、また、粘度［２５℃、せん断速度２０（１／ｓ）における］が１〜２０Ｐａ・ｓであり、且つ２５℃におけるＴＩ値［せん断速度２（１／ｓ）時の粘度／せん断速度２０（１／ｓ）時の粘度］が１．５以上である前記の光学素子用接着剤を提供する。

【0018】

本発明は、また、ガラス又はエポキシ樹脂の接着用である前記の光学素子用接着剤を提供する。

【0019】

本発明は、また、前記の光学素子用接着剤を硬化して得られる硬化物を提供する。

【0020】

本発明は、また、前記の光学素子用接着剤にＵＶ−ＬＥＤ（波長：３５０〜４５０ｎｍ）を照射して得られる硬化物を提供する。

【0021】

本発明は、また、厚みが５０μｍ以下である前記の硬化物を提供する。

【0022】

本発明は、また、複数個の光学素子で構成される光学ユニットであって、前記の硬化物を介して各光学素子が固定されてなる光学ユニットを提供する。

【0023】

本発明は、また、前記の光学ユニットを備えた光学装置を提供する。

【発明の効果】

【0024】

本発明の光学素子用接着剤は上記構成を有するため、薄膜硬化性に優れ、光照射又は加熱処理を施すことにより、耐熱性、耐熱黄変性、及び接着性に優れた硬化物を形成することができる。そのため、本発明の光学素子用接着剤は、複数個の光学素子で構成される光学ユニットにおいて、各光学素子を接着する用途（例えば、基板にレンズを接着する、レンズとリフレクターを接着する、ウェハレベルレンズを積層接着する等）に好適に使用することができる。本発明の光学素子用接着剤を使用して得られる光学ユニットは、リフロー半田付け工程に付しても接着状態を保持することができ、且つ接着部の黄変を抑制して光学素子の光学特性を高く維持することができる。そのため、光学ユニットを別工程で実装する必要がなく、他の部品と共に一括してリフロー半田付けにより基板実装することができ、優れた光学特性を有する光学ユニットを搭載した光学装置を優れた作業効率で製造することができる。

【発明を実施するための形態】

【0025】

（エポキシ化合物（Ａ））
本発明の光学素子用接着剤は、カチオン硬化性化合物としてエポキシ化合物（Ａ）を含有する。エポキシ化合物（Ａ）は、下記式（ａ）で表される化合物を含む。

【0026】

【化3】

【0027】

上記式（ａ）におけるＲ¹〜Ｒ¹⁸は同一又は異なって、水素原子、ハロゲン原子、酸素原子若しくはハロゲン原子を含んでいてもよい炭化水素基、又は置換基を有していてもよいアルコキシ基を示す。Ｘは単結合又は連結基を示す。

【0028】

Ｒ¹〜Ｒ¹⁸におけるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等を挙げることができる。

【0029】

Ｒ¹〜Ｒ¹⁸における炭化水素基としては、例えば、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、及びこれらが２以上結合した基を挙げることができる。

【0030】

上記脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、イソオクチル、デシル、ドデシル基等の炭素数１〜２０（＝Ｃ_1-20）アルキル基（好ましくはＣ_1-10アルキル基、特に好ましくはＣ_1-4アルキル基）；ビニル、アリル、メタリル、１−プロペニル、イソプロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、５−ヘキセニル基等のＣ_2-20アルケニル基（好ましくはＣ_2-10アルケニル基、特に好ましくはＣ_2-4アルケニル基）；エチニル、プロピニル基等のＣ_2-20アルキニル基（好ましくはＣ_2-10アルキニル基、特に好ましくはＣ_2-4アルキニル基）等を挙げることができる。

【0031】

上記脂環式炭化水素基としては、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロドデシル基等のＣ_3-12シクロアルキル基；シクロヘキセニル基等のＣ_3-12シクロアルケニル基；ビシクロヘプタニル、ビシクロヘプテニル基等のＣ_4-15架橋環式炭化水素基等を挙げることができる。

【0032】

上記芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル、ナフチル基等のＣ_6-14アリール基（好ましくはＣ_6-10アリール基）等を挙げることができる。

【0033】

Ｒ¹〜Ｒ¹⁸における酸素原子若しくはハロゲン原子を含んでいてもよい炭化水素基としては、上述の炭化水素基における少なくとも１つの水素原子が、酸素原子を有する基又はハロゲン原子を有する基で置換された基等を挙げることができる。上記酸素原子を有する基としては、例えば、ヒドロキシル基；ヒドロパーオキシ基；メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロピルオキシ、ブトキシ、イソブチルオキシ基等のＣ_1-10アルコキシ基；アリルオキシ基等のＣ_2-10アルケニルオキシ基；Ｃ_1-10アルキル基、Ｃ_2-10アルケニル基、ハロゲン原子、及びＣ_1-10アルコキシ基から選択される置換基を有していてもよいＣ_6-14アリールオキシ基（例えば、トリルオキシ、ナフチルオキシ基等）；ベンジルオキシ、フェネチルオキシ基等のＣ_7-18アラルキルオキシ基；アセチルオキシ、プロピオニルオキシ、（メタ）アクリロイルオキシ、ベンゾイルオキシ基等のＣ_1-10アシルオキシ基；メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル基等のＣ_1-10アルコキシカルボニル基；Ｃ_1-10アルキル基、Ｃ_2-10アルケニル基、ハロゲン原子、及びＣ_1-10アルコキシ基から選択される置換基を有していてもよいＣ_6-14アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル、トリルオキシカルボニル、ナフチルオキシカルボニル基等）；ベンジルオキシカルボニル基等のＣ_7-18アラルキルオキシカルボニル基；グリシジルオキシ基等のエポキシ基含有基；エチルオキセタニルオキシ基等のオキセタニル基含有基；アセチル、プロピオニル、ベンゾイル基等のＣ_1-10アシル基；イソシアナート基；スルホ基；カルバモイル基；オキソ基；及びこれらの２以上が単結合又はＣ_1-10アルキレン基等を介して結合した基等を挙げることができる。上記ハロゲン原子を有する基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等を挙げることができる。

【0034】

Ｒ¹〜Ｒ¹⁸におけるアルコキシ基としては、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロピルオキシ、ブトキシ、イソブチルオキシ基等のＣ_1-10アルコキシ基を挙げることができる。

【0035】

前記アルコキシ基が有していてもよい置換基としては、例えば、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、Ｃ_1-10アルコキシ基、Ｃ_2-10アルケニルオキシ基、Ｃ_6-14アリールオキシ基、Ｃ_1-10アシルオキシ基、メルカプト基、Ｃ_1-10アルキルチオ基、Ｃ_2-10アルケニルチオ基、Ｃ_6-14アリールチオ基、Ｃ_7-18アラルキルチオ基、カルボキシル基、Ｃ_1-10アルコキシカルボニル基、Ｃ_6-14アリールオキシカルボニル基、Ｃ_7-18アラルキルオキシカルボニル基、アミノ基、モノ又はジＣ_1-10アルキルアミノ基、Ｃ_1-10アシルアミノ基、エポキシ基含有基、オキセタニル基含有基、Ｃ_1-10アシル基、オキソ基、及びこれらの２以上が単結合又はＣ_1-10アルキレン基等を介して結合した基等を挙げることができる。

【0036】

Ｒ¹〜Ｒ¹⁸としては、なかでも水素原子が好ましい。

【0037】

上記式（ａ）におけるＸは、単結合又は連結基（１以上の原子を有する２価の基）を示す。上記連結基としては、例えば、２価の炭化水素基、カルボニル基、エーテル結合、エステル結合、アミド基、及びこれらが複数個連結した基等を挙げることができる。上記２価の炭化水素基としては、例えば、メチレン、メチルメチレン、ジメチルメチレン、エチレン、プロピレン、トリメチレン基等の直鎖又は分岐鎖状のＣ_1-18アルキレン基（好ましくは直鎖又は分岐鎖状のＣ_1-3アルキレン基）；１，２−シクロペンチレン、１，３−シクロペンチレン、シクロペンチリデン、１，２−シクロヘキシレン、１，３−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキシレン、シクロヘキシリデン基等のＣ_3-12シクロアルキレン基、及びＣ_3-12シクロアルキリデン基（好ましくはＣ_3-6シクロアルキレン基、及びＣ_3-6シクロアルキリデン基）等を挙げることができる。

【0038】

上記式（ａ）で表される化合物の代表的な例としては、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（３，４−エポキシ）シクロヘキサンカルボキシレート、（３，４，３’，４’−ジエポキシ）ビシクロヘキシル、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）エーテル、１，２−エポキシ−１，２−ビス（３，４−エポキシシクロヘキサン−１−イル）エタン、２，２−ビス（３，４−エポキシシクロヘキサン−１−イル）プロパン、１，２−ビス（３，４−エポキシシクロヘキサン−１−イル）エタン等を挙げることができる。これらは１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。

【0039】

上記式（ａ）で表される化合物は、例えば、下記式（a'）で表される化合物と過酸（例えば、過酢酸等）を反応させて式（a'）中の二重結合部をエポキシ化することにより製造することができる。尚、下記式（a'）中のＲ¹〜Ｒ¹⁸、Ｘは前記に同じ。

【化4】

【0040】

エポキシ化合物（Ａ）には、上記式（ａ）で表される化合物以外にも他のエポキシ化合物を含んでいても良い。他のエポキシ化合物としては、例えば、グリシジルエーテル系エポキシ化合物［例えば、ビスフェノールＡ型ジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦ型ジグリシジルエーテル等の芳香族グリシジルエーテル系エポキシ化合物；水添ビスフェノールＡ型ジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＦ型ジグリシジルエーテル等の脂環式グリシジルエーテル系エポキシ化合物；脂肪族グリシジルエーテル系エポキシ化合物］；グリシジルエステル系エポキシ化合物；グリシジルアミン系エポキシ化合物；式（ａ）で表される化合物以外の脂環式エポキシ化合物（例えば、１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン、１，２：８，９−ジエポキシリモネン等の分子内に１個の脂環エポキシ基を有する化合物や、１分子内に３個以上の脂環エポキシ基を有する化合物等）；脂環にエポキシ基が直接単結合で結合した化合物（例えば、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１−ブタノールの１，２−エポキシ−４−（２−オキシラニル）シクロヘキサン付加物（商品名「ＥＨＰＥ３１５０」、（株）ダイセル製）等）；エポキシ変性シロキサン化合物等を挙げることができる。これらは１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。尚、本発明において、脂環式エポキシ化合物とは、脂環エポキシ基（すなわち、脂環を構成する隣接する２つの炭素原子と酸素原子とで構成されるエポキシ基、例えば、シクロヘキセンオキシド基等）を有する化合物である。

【0041】

本発明においては、なかでも、グリシジルエーテル系エポキシ化合物を含有することが、レオロジーコントロールが容易であり、光学素子用接着剤の粘度を用途に応じて調整することができる点で好ましい。

【0042】

光学素子用接着剤に含まれるカチオン硬化性化合物全量（１００重量％）におけるエポキシ化合物（Ａ）の含有量（２種以上含有する場合はその総量）は１０〜９０重量％、好ましくは２０〜８５重量％、特に好ましくは３０〜８０重量％、最も好ましくは５０〜８０重量％である。エポキシ化合物（Ａ）の含有量が上記範囲を下回ると、得られる硬化物の機械的物性が低下する向がある。一方、エポキシ化合物（Ａ）の含有量が上記範囲を上回ると硬化性が低下する傾向がある。

【0043】

また、光学素子用接着剤に含まれるカチオン硬化性化合物全量（１００重量％）における式（ａ）で表される化合物の含有量（２種以上含有する場合はその総量）は、例えば１０重量％以上、好ましくは１０〜９０重量％、特に好ましくは２０〜８０重量％、最も好ましくは３０〜８０％である。式（ａ）で表される化合物の含有量の含有量が上記範囲を下回ると、接着性が低下する傾向がある。

【0044】

（オキセタン化合物（Ｂ））
本発明の光学素子用接着剤には、カチオン硬化性化合物としてオキセタン化合物を１種又は２種以上含有する。

【0045】

オキセタン化合物は、例えば、下記式（ｂ）で表される。

【化5】

（式中、Ｒ^eは１価の有機基を示し、Ｒ^fは水素原子又はエチル基を示す。ｔは０以上の整数を示す）

【0046】

前記Ｒ^eにおける１価の有機基には１価の炭化水素基、１価の複素環式基、置換オキシカルボニル基（例えば、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基、シクロアルキルオキシカルボニル基等）、置換カルバモイル基（例えば、Ｎ−Ｃ_1-10アルキルカルバモイル基、Ｎ−Ｃ_6-10アリールカルバモイル基等）、アシル基（例えば、アセチル基等の脂肪族アシル基；ベンゾイル基等の芳香族アシル基等）、及びこれらの２以上が単結合又は連結基を介して結合した１価の基が含まれる。

【0047】

前記１価の炭化水素基としては、上記式（ａ）中のＲ¹〜Ｒ¹⁸と同様の例を挙げることができる。

【0048】

前記１価の炭化水素基は、種々の置換基［例えば、ハロゲン原子、オキソ基、ヒドロキシル基、置換オキシ基（例えば、Ｃ_1-18アルコキシ基、Ｃ_6-10アリールオキシ基、Ｃ₆アラルキルオキシ基、Ｃ_1-10アシルオキシ基等）、カルボキシル基、置換オキシカルボニル基（例えば、Ｃ_1-10アルコキシカルボニル基、Ｃ_6-10アリールオキシカルボニル基、Ｃ_7-18アラルキルオキシカルボニル基等）、置換又は無置換カルバモイル基（例えば、Ｎ−Ｃ_1-10アルキルカルバモイル基、Ｎ−Ｃ_6-10アリールカルバモイル基等）、シアノ基、ニトロ基、置換又は無置換アミノ基（例えば、アミノ基、モノ又はジＣ_1-10アルキルアミノ基、Ｃ_1-10アシルアミノ基等）、スルホ基、複素環式基等］を有していてもよい。前記ヒドロキシル基やカルボキシル基は有機合成の分野で慣用の保護基で保護されていてもよい。

【0049】

前記複素環式基を構成する複素環としては、例えば、ヘテロ原子として酸素原子を含む複素環（例えば、オキセタン環等の４員環；フラン環、テトラヒドロフラン環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、γ−ブチロラクトン環等の５員環；４−オキソ−４Ｈ−ピラン環、テトラヒドロピラン環、モルホリン環等の６員環；ベンゾフラン環、イソベンゾフラン環、４−オキソ−４Ｈ−クロメン環、クロマン環、イソクロマン環等の縮合環；３−オキサトリシクロ［４．３．１．１^4,8］ウンデカン−２−オン環、３−オキサトリシクロ［４．２．１．０^4,8］ノナン−２−オン環等の架橋環）、ヘテロ原子としてイオウ原子を含む複素環（例えば、チオフェン環、チアゾール環、イソチアゾール環、チアジアゾール環等の５員環；４−オキソ−４Ｈ−チオピラン環等の６員環；ベンゾチオフェン環等の縮合環等）、ヘテロ原子として窒素原子を含む複素環（例えば、ピロール環、ピロリジン環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環等の５員環；ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピペリジン環、ピペラジン環等の６員環；インドール環、インドリン環、キノリン環、アクリジン環、ナフチリジン環、キナゾリン環、プリン環等の縮合環等）等を挙げることができる。１価の複素環式基としては、上記複素環の構造式から１個の水素原子を除いた基を挙げることができる。

【0050】

上記複素環式基は、前記炭化水素基が有していてもよい置換基のほか、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基等のＣ_1-4アルキル基等）、Ｃ_3-12シクロアルキル基、Ｃ_6-14アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基等）等の置換基を有していてもよい。

【0051】

前記連結基としては、例えば、カルボニル基（−ＣＯ−）、エーテル結合（−Ｏ−）、チオエーテル結合（−Ｓ−）、エステル結合（−ＣＯＯ−）、アミド結合（−ＣＯＮＨ−）、カーボネート結合（−ＯＣＯＯ−）、シリル結合（−Ｓｉ−）、及びこれらが複数個連結した基等を挙げることができる。

【0052】

前記ｔは０以上の整数を示し、例えば０〜１２、好ましくは１〜６である。

【0053】

上記式（ｂ）で表される化合物としては、例えば、３−メトキシオキセタン、３−エトキシオキセタン、３−プロポキシオキセタン、３−イソプロポキシオキセタン、３−（ｎ−ブトキシ）オキセタン、３−イソブトキシオキセタン、３−（ｓ−ブトキシ）オキセタン、３−（ｔ−ブトキシ）オキセタン、３−ペンチルオキシオキセタン、３−ヘキシルオキシオキセタン、３−ヘプチルオキシオキセタン、３−オクチルオキシオキセタン、３−（１−プロペニルオキシ）オキセタン、３−シクロヘキシルオキシオキセタン、３−（４−メチルシクロヘキシルオキシ）オキセタン、３−［（２−パーフルオロブチル）エトキシ］オキセタン、３−フェノキシオキセタン、３−（４−メチルフェノキシ）オキセタン、３−（３−クロロ−１−プロポキシ）オキセタン、３−（３−ブロモ−１−プロポキシ）オキセタン、３−（４−フルオロフェノキシ）オキセタンや、下記式（b-1）〜（b-16）で表される化合物等を挙げることができる。

【0054】

【化6】

【0055】

オキセタン化合物としては、例えば、「アロンオキセタンＯＸＴ−１０１」、「アロンオキセタンＯＸＴ−１２１」、「アロンオキセタンＯＸＴ−２１２」、「アロンオキセタンＯＸＴ−２１１」、「アロンオキセタンＯＸＴ−２１３」、「アロンオキセタンＯＸＴ−２２１」、「アロンオキセタンＯＸＴ−６１０」（以上、東亞合成（株）製）、「ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ ＯＸＢＰ」（宇部興産（株）製）等の市販品を使用することができる。

【0056】

光学素子用接着剤に含まれるカチオン硬化性化合物全量（１００重量％）におけるオキセタン化合物の含有量（２種以上含有する場合はその総量）は５〜４０重量％、好ましくは１０〜４０重量％、特に好ましくは１０〜３０重量％、最も好ましくは２０〜３０重量％である。本発明の光学素子用接着剤はオキセタン化合物を上記範囲で含有するため、硬化性に優れる。オキセタン化合物の含有量が上記範囲を下回ると、硬化性が低下する傾向がある。一方、オキセタン化合物の含有量が上記範囲を上回ると得られる硬化物の機械的物性が低下する傾向がある。

【0057】

（その他のカチオン硬化性化合物）
本発明の光学素子用接着剤は、上記エポキシ化合物、オキセタン化合物以外にも他のカチオン硬化性化合物（例えば、ビニルエーテル化合物等）を含有していてもよいが、他のカチオン硬化性化合物の含有量は光学素子用接着剤に含まれるカチオン硬化性化合物全量（１００重量％）の、例えば３０重量％以下、好ましくは２０重量％以下、特に好ましくは１０重量％以下である。他のカチオン硬化性化合物の含有量が上記範囲を上回ると、本発明の効果が得られにくくなる傾向がある。

【0058】

（オニウムボレート塩（Ｃ））
カチオン重合開始剤は光照射又は加熱処理を施すことにより酸を発生してカチオン硬化性化合物の重合を促進する機能を有する化合物であり、光又は熱を吸収するカチオン部と、酸の発生源となるアニオン部で構成される。

【0059】

本発明の光学素子用接着剤は、カチオン重合開始剤として、下記式（ｃ）

【化7】

で表されるオニウムボレート塩（Ｃ）を含有する。そのため、本発明の光学素子用接着剤は薄膜硬化性に優れ、光照射又は加熱処理を施すことにより耐熱性及び耐熱黄変性に優れた硬化物を形成することができる。

【0060】

本発明のオニウムボレート塩（Ｃ）には、特開２０１１−２０１８０３号公報に記載のカチオン重合開始剤が含まれる。上記式（ｃ）で表されるオニウムボレート塩（Ｃ）は、アニオン部として、１分子中に（ｎ＋１）個のＺ^-で表されるオニウムの対イオンを含有し、（ｎ＋１）個のＺ^-のうち、少なくとも１つは下記式（c-1）で表されるボーレートアニオンである。

【0061】

（アニオン部）
本発明のオニウムボレート塩のアニオン部は、下記式（c-1）で表されるボーレートアニオンを少なくとも含有する。
［（Ｙ）_kＢ（Ｐｈｆ）_4-k］^- （c-1）
（式中、Ｙは置換基（ハロゲン原子を含む基を除く）を有していてもよい、炭素数６〜３０のアリール基又は炭素数４〜３０の複素環式基を示す。Ｐｈｆは水素原子の少なくとも１つが、パーフルオロアルキル基、パーフルオロアルコキシ基、及びハロゲン原子から選択される少なくとも１種で置換されたフェニル基を示す。ｋは１〜３の整数である）

【0062】

前記Ｙにおける炭素数６〜３０のアリール基としては、フェニル基、ビフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基等を挙げることができる。

【0063】

前記Ｙにおける炭素数４〜３０の複素環式基としては、式（ｂ）中のＲ^eにおける１価の複素環式基と同様の例を挙げることができる。

【0064】

Ｙは置換基を１つ又は２つ以上有していてもよい。前記置換基はハロゲン原子を含む基以外の基であり、例えば、Ｃ_1-12アルキル基、Ｃ_3-6シクロアルキル基、Ｃ_1-6アルコキシ基、Ｃ_1-6アルキルチオ基、Ｃ_6-12アリールチオ基、Ｃ_2-7アルキルカルボニル基、Ｃ_2-7アルコキシカルボニル基、フェニル基、及びベンゾイル基等を挙げることができる。Ｙが置換基を２つ以上有する場合、それらの置換基はそれぞれ同一であってもよく、異なっていてもよい。

【0065】

前記パーフルオロアルキル基としては、Ｃ_1-8（好ましくはＣ_1-4）パーフルオロアルキル基が好ましく、例えば、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、ヘプタフルオロプロピル、ノナフルオロブチル、パーフルオロペンチル、パーフルオロオクチル基等の直鎖状Ｃ_1-8（好ましくはＣ_1-4）パーフルオロアルキル基；ヘプタフルオロイソプロピル、ノナフルオロイソブチル基等の分岐鎖状Ｃ_3-8（好ましくはＣ_3-4）パーフルオロアルキル基；パーフルオロシクロプロピル、パーフルオロシクロブチル基等のＣ_3-8（好ましくはＣ_3-4）パーフルオロシクロアルキル基等を挙げることができる。

【0066】

前記パーフルオロアルコキシ基としては、Ｃ_1-8（好ましくはＣ_1-4）パーフルオロアルコキシ基が好ましく、例えば、トリフルオロメトキシ、ペンタフルオロエトキシ、ヘプタフルオロプロポキシ、ノナフルオロブトキシ、パーフルオロペンチルオキシ、パーフルオロオクチルオキシ基等の直鎖状Ｃ_1-8（好ましくはＣ_1-4）パーフルオロアルコキシ基；ヘプタフルオロイソプロポキシ、ノナフルオロイソブトキシ基等の分岐鎖状Ｃ_3-8（好ましくはＣ_3-4）パーフルオロアルコキシ基等を挙げることができる。

【0067】

前記ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等を挙げることができる。

【0068】

Ｙとしては、なかでも炭素数６〜３０のアリール基が好ましく、特にフェニル基（Ｃ₆Ｈ₅）、ビフェニリル基（Ｃ₆Ｈ₅Ｃ₆Ｈ₄）が好ましい。

【0069】

Ｐｈｆとしては、例えば、ペンタフルオロフェニル基（Ｃ₆Ｆ₅）、トリフルオロフェニル基（Ｃ₆Ｈ₂Ｆ₃）、テトラフルオロフェニル基（Ｃ₆ＨＦ₄）、トリフルオロメチルフェニル基（ＣＦ₃Ｃ₆Ｈ₄）、ビス（トリフルオロメチル）フェニル基（（ＣＦ₃）₂Ｃ₆Ｈ₃）、ペンタフルオロエチルフェニル基（ＣＦ₃ＣＦ₂Ｃ₆Ｈ₄）、ビス（ペンタフルオロエチル）フェニル基（（ＣＦ₃ＣＦ₂）₂Ｃ₆Ｈ₃）、フルオロ−トリフルオロメチルフェニル基（ＣＦ₃Ｃ₆Ｈ₃Ｆ）、フルオロ−ビス（トリフルオロメチル）フェニル基（（ＣＦ₃）₂Ｃ₆Ｈ₂Ｆ）、フルオロ−ペンタフルオロエチルフェニル基（ＣＦ₃ＣＦ₂Ｃ₆Ｈ₃Ｆ）、フルオロ−ビス（ペンタフルオロエチル）フェニル基（（ＣＦ₃ＣＦ₂）₂Ｃ₆Ｈ₂Ｆ）等を挙げることができる。本発明においては、なかでも、薄膜硬化性に優れ、且つ得られる硬化物が耐熱性及び耐熱黄変性に特に優れる点で、ペンタフルオロフェニル基（Ｃ₆Ｆ₅）、フルオロ−ビス（ペンタフルオロエチル）フェニル基（（ＣＦ₃ＣＦ₂）₂Ｃ₆Ｈ₂Ｆ）が好ましい。

【0070】

アニオン部としては、なかでも［（Ｃ₆Ｈ₅）Ｂ（Ｃ₆Ｆ₅）₃］^-、［（Ｃ₆Ｈ₅）Ｂ（（ＣＦ₃ＣＦ₂）₂Ｃ₆Ｈ₂Ｆ）₃］^-、［（Ｃ₆Ｈ₅Ｃ₆Ｈ₄）Ｂ（Ｃ₆Ｆ₅）₃］^-等が好ましい。

【0071】

本発明のオニウムボレート塩は、（ｎ＋１）個のアニオンを有し、そのうち、少なくとも１個は上記式（c-1）で表されるボーレートアニオンであり、残りは他のアニオンであってもよい。他のアニオンとしては、例えば、Ｆ^-、Ｃｌ^-、Ｂｒ^-、Ｉ^-等のハロゲンイオン；ＯＨ^-；ＣｌＯ₄^-；ＦＳＯ₃^-、ＣｌＳＯ₃^-、ＣＨ₃ＳＯ₃^-、Ｃ₆Ｈ₅ＳＯ₃^-、Ｃ₆Ｆ₅ＳＯ₃^-、ＣＦ₃ＳＯ₃^-等のスルホン酸イオン；ＨＳＯ₄^-、ＳＯ₄^2-等の硫酸イオン；ＨＣＯ₃^-、ＣＯ₃^2-等の炭酸イオン；Ｈ₂ＰＯ₄^-、ＨＰＯ₄^2-、ＰＯ₄^3-等のリン酸イオン；ＰＦ₆^-、ＰＦ₅ＯＨ^-、ＰＦ₃（ＣＦ₃）₃^-、ＰＦ₃（Ｃ₂Ｆ₅）₃^-、ＰＦ₃（Ｃ₃Ｆ₇）₃^-等のフルオロリン酸イオン；ＢＦ₄^-、Ｂ（Ｃ₆Ｆ₅）₄^-、Ｂ（Ｃ₆Ｈ₄ＣＦ₃）₄^-等のホウ酸イオン；ＡｌＣｌ₄^-；ＢｉＦ₆^-等を挙げることができる。

【0072】

（カチオン部）
本発明のオニウムボレート塩のカチオン部は、下記式（c-2）で表される。

【化8】

［式中、ＡはＳ原子、Ｉ原子、及びＳｅ原子から選択されるｍ価の原子を示す。Ｒ^a、Ｒ^b、Ｒ^cは１価の基であって、同一又は異なって、置換基を有していてもよい、Ｃ_1-30炭化水素基、Ｃ_4-30複素環式基、又はこれらが単結合若しくは連結基を介して結合した基である。Ｒ^dは２価の基であって、置換基を有していてもよい、Ｃ_1-30炭化水素基、Ｃ_4-30複素環式基、又はこれらが単結合若しくは連結基を介して結合した基である。前記連結基は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＮＨ−、−ＮＲ’−（Ｒ’：Ｃ_1-5アルキル基又はＣ_6-10アリール基）、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、又はＣ_1-3アルキレン基である。ｎは０又は１を示す］

【0073】

ＡはＳ（イオウ）原子（ｍ＝２）、Ｉ（ヨウ素）原子（ｍ＝１）、及びＳｅ（セレン）原子（ｍ＝２）から選択されるｍ価（ｍ＝１〜２）の原子を示す。本発明のＡとしては、なかでもＳ原子又はＩ原子が好ましく、特にＳ原子が汎用性に優れる点で好ましい。

【0074】

Ｒ^a、Ｒ^b、Ｒ^cにおける１価のＣ_1-30炭化水素基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基等のＣ_6-30アリール基；メチル、エチル、プロピル、イソプロピル基等の直鎖状又は分岐鎖状のＣ_1-30（好ましくはＣ_1-8）アルキル基：ビニル、アリル、１−プロペニル、イソプロペニル等のＣ_2-30（好ましくはＣ_2-8）アルケニル基；エチニル、１−プロピニル、２−プロピニル、１−ブチニル基等のＣ_2-30（好ましくはＣ_2-8）アルキニル基等を挙げることができる。

【0075】

Ｒ^a、Ｒ^b、Ｒ^cにおける１価のＣ_4-30複素環式基としては、式（ｂ）中のＲ^eにおける１価の複素環式基と同様の例を挙げることができる。

【0076】

ｍ個のＲ^bはそれぞれ同一であってもよく、異なっていてもよい。

【0077】

Ｒ^a、Ｒ^b、Ｒ^cにおける単結合若しくは連結基を介して結合した１価の基は、炭化水素基及び複素環式基から選択される２個以上の基が単結合若しくは連結基を介して結合した１価の基であり、例えば、下記式で表される基等を挙げることができる。

【化9】

【0078】

Ｒ^a、Ｒ^b、Ｒ^cは置換基を１つ又は２つ以上有していてもよい。前記置換基としては、例えば、Ｃ_1-18直鎖状又は分岐鎖状アルキル基；Ｃ_3-18シクロアルキル基；ヒドロキシル基；Ｃ_1-18直鎖状又は分岐鎖状アルコキシ基；Ｃ_2-18直鎖状又は分岐鎖状アルキルカルボニル基；Ｃ_6-11アリールカルボニル基；Ｃ_2-19直鎖状又は分岐鎖状アルコキシカルボニル基；Ｃ_6-11アリールオキシカルボニル基；Ｃ_6-11アリールチオカルボニル基；Ｃ_1-19直鎖状又は分岐鎖状アシルオキシ基；Ｃ_6-20アリールチオ基；Ｃ_1-18直鎖状又は分岐鎖状アルキルチオ基；Ｃ_6-10アリール基；Ｃ_4-20複素環式基；Ｃ_6-20アリールオキシ基；Ｃ_1-18直鎖状又は分岐鎖状アルキルスルフィニル基；Ｃ_6-10アリールスルフィニル基；Ｃ_1-18直鎖状又は分岐鎖状アルキルスルホニル基；Ｃ_6-10アリールスルホニル基；Ｃ_1-12アルキレンオキシ基；グリシジルオキシ基；オキセタニルメチルオキシ基；ビニロキシエトキシ基；アミノ基；Ｃ_1-5アルキル基及び／又はＣ_6-10アリール基でモノ若しくはジ置換されているアミノ基；シアノ基；ニトロ基；及びハロゲン原子等を挙げることができる。

【0079】

Ｒ^dは２価の基であって、置換基を有していてもよい、Ｃ_1-30炭化水素基、Ｃ_4-30複素環式基、又はこれらが単結合若しくは連結基を介して結合した基を示し、Ｒ^a、Ｒ^b、Ｒ^cにおける１価の基の構造式から１個の水素原子を除いた基を挙げることができる。

【0080】

上記式（c-2）で表されるカチオンにおける、光を吸収する機能を有するカチオンとしては、例えば、トリフェニルスルホニウム、トリ−ｐ−トリルスルホニウム、トリ−ｏ−トリルスルホニウム、トリス（４−メトキシフェニル）スルホニウム、１−ナフチルジフェニルスルホニウム、２−ナフチルジフェニルスルホニウム、トリス（４−フルオロフェニル）スルホニウム、トリ−１−ナフチルスルホニウム、トリ−２−ナフチルスルホニウム、トリス（４−ヒドロキシフェニル）スルホニウム、４−（フェニルチオ）フェニルジフェニルスルホニウム、４−（ｐ−トリルチオ）フェニルジ−ｐ−トリルスルホニウム、４−（４−メトキシフェニルチオ）フェニルビス（４−メトキシフェニル）スルホニウム、４−（フェニルチオ）フェニルビス（４−フルオロフェニル）スルホニウム、４−（フェニルチオ）フェニルビス（４−メトキシフェニル）スルホニウム、４−（フェニルチオ）フェニルジ−ｐ−トリルスルホニウム、ビス［４−（ジフェニルスルホニオ）フェニル］スルフィド、ビス［４−｛ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］スルホニオ｝フェニル］スルフィド、ビス｛４−［ビス（４−フルオロフェニル）スルホニオ］フェニル｝スルフィド、ビス｛４−［ビス（４−メチルフェニル）スルホニオ］フェニル｝スルフィド、ビス｛４−［ビス（４−メトキシフェニル）スルホニオ］フェニル｝スルフィド、４−（４−ベンゾイル−２−クロロフェニルチオ）フェニルビス（４−フルオロフェニル）スルホニウム、４−（４−ベンゾイル−２−クロロフェニルチオ）フェニルジフェニルスルホニウム、４−（４−ベンゾイルフェニルチオ）フェニルビス（４−フルオロフェニル）スルホニウム、４−（４−ベンゾイルフェニルチオ）フェニルジフェニルスルホニウム、７−イソプロピル−９−オキソ−１０−チア−９，１０−ジヒドロアントラセン−２−イル−ジ−ｐ−トリルスルホニウム、７−イソプロピル−９−オキソ−１０−チア−９，１０−ジヒドロアントラセン−２−イル−ジフェニルスルホニウム、２−［（ジ−ｐ−トリル）スルホニオ］チオキサントン、２−［（ジフェニル）スルホニオ］チオキサントン、４−［４−（４−ｔ−ブチルベンゾイル）フェニルチオ］フェニルジ−ｐ−トリルスルホニウム、４−［４−（４−ｔ−ブチルベンゾイル）フェニルチオ］フェニルジフェニルスルホニウム、４−［４−（ベンゾイルフェニルチオ）］フェニル−ジ−ｐ−トリルスルホニウム、４−［４−（ベンゾイルフェニルチオ）］フェニルジフェニルスルホニウム、５−（４−メトキシフェニル）チアントレニウム、５−フェニルチアントレニウム、５−トリルチアントレニウム、５−（４−エトキシフェニル）チアントレニウム、５−（２，４，６−トリメチルフェニル）チアントレニウム、［４−（４−ビフェニリルチオ）フェニル］−４−ビフェニリルフェニルスルホニウム、［４−（２−チオキサントニルチオ）フェニル］フェニル−２−チオキサントニルスルホニウム等のアリールスルホニウムイオン［特に、式（c-2）中のＡ⁺に結合する基（例えば、Ｒ^a、Ｒ^b、Ｒ^c、Ｒ^d）がＣ_6-30アリール基又は２個以上のアリール基が単結合若しくは連結基を介して結合した基であるトリアリールスルホニウムイオン］が汎用性に優れる点で好ましく、とりわけ４−（フェニルチオ）フェニルジフェニルスルホニウム、ビス[４−（ジフェニルスルホニオ）フェニル]スルフィド、［４−（４−ビフェニリルチオ）フェニル］−４−ビフェニリルフェニルスルホニウム、及び［４−（２−チオキサントニルチオ）フェニル］フェニル−２−チオキサントニルスルホニウムが好ましい。

【0081】

また、上記式（c-2）で表されるカチオンにおける、熱を吸収する機能を有するカチオンとしては、例えば、４−ヒドロキシフェニル−メチル−ベンジルスルホニウム、４−ヒドロキシフェニル−メチル−（２−メチルベンジル）スルホニウム、４−ヒドロキシフェニル−メチル−１−ナフチルメチルスルホニウム、ｐ−メトキシカルボニルオキシフェニル−ベンジル−メチルスルホニウム等のアリールスルホニウムイオン［特に、式（c-2）中のＡ⁺に結合する基（例えば、Ｒ^a、Ｒ^b、Ｒ^c、Ｒ^d）から選択される１つの基がＣ_6-30アリール基又は２個以上のアリール基が単結合若しくは連結基を介して結合した基であるモノアリールスルホニウムイオン］を挙げることができる。

【0082】

オニウムボレート塩（Ｃ）における光照射により酸を発生してカチオン硬化性化合物の重合を促進する機能を有する化合物（すなわち、光カチオン重合開始剤）の具体例としては、４−（フェニルチオ）フェニルジフェニルスルホニウム フェニルトリス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ビス［４−（ジフェニルスルホニオ）フェニル］スルフィド フェニルトリス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、［４−（４−ビフェニリルチオ）フェニル］−４−ビフェニリルフェニルスルホニウム フェニルトリス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、［４−（２−チオキサントニルチオ）フェニル］フェニル−２−チオキサントニルスルホニウム フェニルトリス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等を挙げることができる。

【0083】

オニウムボレート塩（Ｃ）における加熱処理により酸を発生してカチオン硬化性化合物の重合を促進する機能を有する化合物（すなわち、熱カチオン重合開始剤）の具体例としては、４−ヒドロキシフェニル−メチル−ベンジルスルホニウム フェニルトリス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４−ヒドロキシフェニル−メチル−（２−メチルベンジル）スルホニウム フェニルトリス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４−ヒドロキシフェニル−メチル−１−ナフチルメチルスルホニウム フェニルトリス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ｐ−メトキシカルボニルオキシフェニル−ベンジル−メチルスルホニウム フェニルトリス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等を挙げることができる。

【0084】

カチオン重合開始剤の含有量としては、本発明の光学素子用接着剤に含まれるカチオン硬化性化合物（２種以上含有する場合はその総量）１００重量部に対して、例えば０．１〜１０．０重量部、好ましくは０．１〜５．０重量部、特に好ましくは０．２〜３．０重量部、最も好ましくは０．５〜２．５重量部である。カチオン重合開始剤の含有量が上記範囲を下回ると、硬化性が低下する傾向がある。一方、カチオン重合開始剤の含有量が上記範囲を上回ると、耐熱黄変性が低下する傾向がある。

【0085】

オニウムボレート塩（Ｃ）の含有量は、本発明の光学素子用接着剤に含まれるカチオン硬化性化合物（２種以上含有する場合はその総量）１００重量部に対して、例えば０．１〜１０．０重量部、好ましくは０．１〜５．０重量部、特に好ましくは０．２〜３．０重量部、最も好ましくは０．５〜２．５重量部である。

【0086】

本発明の光学素子用接着剤は上記オニウムボレート塩（Ｃ）以外にも他のカチオン重合開始剤を含有していても良いが、本発明の光学素子用接着剤に含まれる全カチオン重合開始剤の例えば５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上、特に好ましくは８０重量％以上は上記オニウムボレート塩（Ｃ）である。

【0087】

（その他の成分）
本発明の光学素子用接着剤は、上記カチオン硬化性化合物、カチオン重合開始剤以外にも、本発明の効果を損なわない範囲で他の成分を含有していてもよい。他の成分としては、例えば、酸化防止剤、フィラー、光増感剤、消泡剤、シランカップリング剤、レベリング剤、界面活性剤、難燃剤、紫外線吸収剤、消色剤、密着性付与剤等を挙げることができる。これらは１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。

【0088】

本発明の光学素子用接着剤は、なかでも酸化防止剤（Ｄ）を含有することが、硬化物の耐熱黄変性を向上する効果が得られる点で好ましい。酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、チオエステル系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤等を挙げることができる。これらは１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。本発明においては、なかでもフェノール系酸化防止剤が、特に耐熱黄変性を向上する効果に優れる点で好ましい。

【0089】

フェノール系酸化防止剤には、例えば、ペンタエリスリトール テトラキス［３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、チオジエチレン ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル)プロパン酸オクタデシル、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］、３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジイソプロピルフェニル）プロピオン酸オクチル、１，３，５−トリス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、２，４−ビス（ドデシルチオメチル）−６−メチルフェノール、カルシウムビス［３，５−ジ（ｔ−ブチル）−４−ヒドロキシベンジル（エトキシ）ホスフィナート］等を挙げることができる。本発明では、例えば、商品名「Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０」、「Ｉｒｇａｎｏｘ １０３５」、「Ｉｒｇａｎｏｘ １０７６」、「Ｉｒｇａｎｏｘ １０９８」、「Ｉｒｇａｎｏｘ １１３５」、「Ｉｒｇａｎｏｘ １３３０」、「Ｉｒｇａｎｏｘ １７２６」、「Ｉｒｇａｎｏｘ １４２５ＷＬ」（以上、ＢＡＳＦ社製）等の市販品を使用することができる。

【0090】

酸化防止剤の含有量としては、光学素子用接着剤に含まれるカチオン硬化性化合物（２種以上含有する場合はその総量）１００重量部に対して、例えば０．０５〜５．０重量部、好ましくは０．１〜３．０重量部である。

【0091】

また、本発明の光学素子用接着剤は、種々の機能（例えば、絶縁性、強度、粘性、難燃性、導電性、光輝性、抗菌性等）を有するフィラー（Ｅ）を含有していてもよい。前記フィラーには無機フィラーと有機フィラーが含まれる。

【0092】

無機フィラーとしては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、クレー、カオリン、リン酸カルシウム、ヒドロキシアパタイト、マイカ、タルク、シリカ（例えば、ヒュームドシリカ、コロイダルシリカ等）、石英粉末、ガラス粉、珪藻土、ネフェリンサイナイト、クリストバライト、ウォラストナイト、水酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナ、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ドロマイト、炭化珪素、窒化硅素、窒化硼素、金属粉末、黒鉛、カーボンブラック、ヒドロキシアパタイト銀、ゼオライト銀等を挙げることができる。有機フィラーとしては、例えば、アクリル系ゴム等の各種ポリマーの粉末又は粒状物等を挙げることができる。これらは１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。

【0093】

フィラー表面は、例えば、シランカップリング剤等の表面処理剤によって処理が施されていても良い。

【0094】

フィラーの形状は特に限定されず、真球状、楕球状、円柱状、角柱状等の何れであってもよい。フィラーの粒子サイズは、分散性を損なわない範囲において用途に応じて適宜選択することができ、平均粒子径は例えば０．００１〜５０μｍ程度である。

【0095】

フィラー粒子の使用量は、光学素子用接着剤に含まれるカチオン硬化性化合物（２種以上含有する場合はその総量）１００重量部に対して、例えば１〜１５重量部、好ましくは５〜１０重量部である。

【0096】

また、本発明の光学素子用接着剤は、上記フィラー（Ｅ）と共にシランカップリング剤を含有することが、フィラーの分散性を向上し、より一層透明性、接着性に優れた硬化物が得られる点で好ましい。

【0097】

シランカップリング剤の使用量としては、フィラー１０重量部に対して、例えば０．１〜１０重量部程度である。

【0098】

（光学素子用接着剤）
本発明の光学素子用接着剤は、カチオン硬化性化合物として式（ａ）で表される化合物を含むエポキシ化合物（Ａ）、オキセタン化合物（Ｂ）、及びカチオン重合開始剤として上記オニウムボレート塩（Ｃ）を含有する。本発明の光学素子用接着剤は、上記成分と必要に応じてその他の成分を所定の割合で撹拌・混合して、必要に応じて真空下で脱泡することにより調製することができる。

【0099】

本発明の光学素子用接着剤の粘度［２５℃、せん断速度２０（１／ｓ）における］は、例えば１〜２５Ｐａ・ｓ、好ましくは５〜２０Ｐａ・ｓ、特に好ましくは５〜１５Ｐａ・ｓ、最も好ましくは１０〜１５Ｐａ・ｓである。また、２５℃におけるＴＩ値［せん断速度２（１／ｓ）時の粘度／せん断速度２０（１／ｓ）時の粘度］は、例えば１．５以上、好ましくは１．５〜４．０、特に好ましくは１．５〜３．０、最も好ましくは１．５〜２．５である。そのため塗布性に優れ、例えばディスペンサー等を使用した場合に、吐出口からたれ落ちること無く、また吐出後に広がりすぎることなく、所望する範囲に選択的に塗布することができる。

【0100】

本発明の光学素子用接着剤はカチオン硬化性に優れ、光照射を施すことにより酸を発生する機能を有するオニウムボレート塩（Ｃ）を含有する場合は光照射することにより、加熱処理を施すことにより酸を発生する機能を有するオニウムボレート塩（Ｃ）を含有する場合は加熱処理を施すことにより、速やかに硬化して光学素子を接着・固定することができる。

【0101】

前記光照射に使用する光（活性エネルギー線）としては、光学素子用接着剤の硬化を進行させる光であればよく、赤外線、可視光線、紫外線、Ｘ線、電子線、α線、β線、γ線等の何れを使用することもできる。本発明においては、なかでも、取り扱い性に優れる点で紫外線が好ましい。紫外線の照射には、例えば、ＵＶ−ＬＥＤ（波長：３５０〜４５０ｎｍ）、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、カーボンアーク、メタルハライドランプ、太陽光、レーザー等を使用することができる。

【0102】

光の照射量は、紫外線を照射する場合には、積算光量を例えば５０００ｍＪ／ｃｍ²以下（例えば２５００〜５０００ｍＪ／ｃｍ²）に調整することが好ましい。また、光照射後は、室温（１〜３０℃）で１〜４８時間程度静置することが硬化性を向上させることができる点で好ましい。

【0103】

前記加熱処理は、例えば８０〜１８０℃の温度で、１５〜１８０分程度加熱することにより行われる。

【0104】

本発明の光学素子用接着剤は、カチオン重合開始剤として上記オニウムボレート塩（Ｃ）を含有するため薄膜硬化性に優れ、例えば５０μｍ以下（好ましくは１０〜３０μｍ）の厚みでも、また光照射を施すことにより酸を発生する機能を有するオニウムボレート塩（Ｃ）を含有する場合はＵＶ−ＬＥＤによる光照射でも、速やかに硬化反応を進行させて硬化物を形成することができる。

【0105】

本発明の光学素子用接着剤の硬化物は耐熱性に優れ、５％重量減少温度は、例えば２６０℃以上、好ましくは２８０℃以上、特に好ましくは３００℃以上である。尚、５％重量減少温度は示差熱−熱重量同時測定（ＴＧ−ＤＴＡ）により求められる。そのため、リフロー方式による半田付け等の高温条件下においても形状を保持することができる。

【0106】

本発明の光学素子用接着剤を硬化して得られる硬化物は透明性に優れ、耐熱試験に付す前の硬化物の黄色度（ＹＩ）は、例えば２．０以下（好ましくは０．５〜２．０、特に好ましくは０．５〜１．５）である。また、本発明の光学素子用接着剤を硬化して得られる硬化物はリフロー方式による半田付け等の高温条件下においても黄変を抑制して透明性を保持することができ、耐熱試験に付した後の硬化物の黄色度（ＹＩ）は、例えば３．０以下（例えば０．５〜３．０）であり、上限は好ましくは２．５、特に好ましくは２．０である。尚、黄色度の測定方法は実施例に記載の通りである。

【0107】

更に、本発明の光学素子用接着剤の硬化物は、被着体［例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル；高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ４−メチルペンテン−１等のポリオレフィン；液晶ポリマー（全芳香族ポリエステル等）、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリスルホン（ＰＳＦ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリフェニルスルホン（ＰＰＳＵ）、ポリフェニレンスルフィド、アラミド、ポリ−ｐ−フェニレンテレフタラミド、ポリアミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアクリレート、ポリアリレート、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンオキサイド、ポリアセタール、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化三フッ化エチレン、ポリ四フッ化エチレン、ポリパラキシレン、ポリエーテルイミド、ポリイミド、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、グアナミン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ビニルエステル樹脂、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フラン樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂等のプラスチックス；鉄、アルミニウム、銅、チタン、スズ、亜鉛等の金属；ガラス、セラミックス、コンクリート、岩石等の無機物；木材、竹等］に対して優れた接着性を発揮することができ、特にガラスやエポキシ樹脂の接着用途に好適に使用することができる。従って、本発明の光学素子用接着剤はガラス及び／又はエポキシ樹脂でその一部又は全部が構成された光学素子、より詳細には、少なくとも被接着部位がガラス及び／又はエポキシ樹脂で構成された光学素子、を接着するための接着剤として好適に使用することができる。

【0108】

本発明の光学素子用接着剤は上記特性を併せて有するため、複数個の光学素子で構成される光学ユニットにおいて各光学素子を接着する用途（例えば、基板にレンズを接着する用途、レンズとリフレクターを接着する用途、ウェハレベルレンズを積層接着する用途等）に好適に使用することができる。

【0109】

（光学ユニット）
本発明の光学ユニットは、複数個の光学素子で構成される光学ユニットであって、本発明の光学素子用接着剤の硬化物を介して各光学素子が接着・固定されてなる。

【0110】

前記光学素子には、例えば、レンズ、リフレクター、ＬＥＤ、有機ＥＬ素子、半導体レーザー、トランジスタ、太陽電池、ＣＣＤイメージセンサー、光導波路、光ファイバー、代替ガラス（例えば、ディスプレイ用基板、ハードディスク基板、偏光フィルム）等が含まれる。

【0111】

本発明の光学ユニットには、例えば、レンズが接着されたＬＥＤ基板、積層レンズ、リフレクター付きレンズ等が含まれる。本発明の光学ユニットは上記光学素子用接着剤の硬化物で複数個の光学素子が接着・固定された構成を有するため、リフロー半田付け工程に付しても接着状態を強固に保持することができ、且つ接着部の黄変を抑制することができ、光学素子の光学特性を高く維持することができる。

【0112】

（光学装置）
本発明の光学装置は上記光学ユニットを備えた光学装置であり、例えば、上記光学ユニットをリフロー半田付けにより基板実装することにより製造することができる。本発明の光学装置としては、例えば、携帯電話、スマートフォン、タブレットＰＣ（personal computer）等の携帯型電子機器、ＰＣ、赤外線センサー等を挙げることができる。本発明の光学装置は、光学ユニットを別工程で実装する必要がなく、リフロー処理により一括して実装が可能であるため、効率よく、且つ低コストで製造することができる。

【実施例】

【0113】

以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。

【0114】

製造例１（（３，４，３’，４’−ジエポキシ）ビシクロヘキシル（a-1）の製造）
９５重量％硫酸７０ｇ（０．６８モル）と１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン−７（ＤＢＵ）５５ｇ（０．３６モル）を撹拌混合して脱水触媒を調製した。
撹拌機、温度計、および脱水剤が充填され且つ保温された留出配管を具備した３Ｌのフラスコに、水添ビフェノール（４，４’−ジヒドロキシビシクロヘキシル）１０００ｇ（５．０５モル）、上記で調製した脱水触媒１２５ｇ（硫酸として０．６８モル）、プソイドクメン１５００ｇを入れ、フラスコを加熱した。内温が１１５℃を超えたあたりから水の生成が確認された。さらに昇温を続けてプソイドクメンの沸点まで温度を上げ（内温１６２〜１７０℃）、常圧で脱水反応を行った。副生した水は留出させ、脱水管により系外に排出した。脱水触媒は反応条件下において液体であり反応液中に微分散していた。３時間経過後、ほぼ理論量の水（１８０ｇ）が留出したため反応終了とした。
反応終了液を１０段のオールダーショウ型の蒸留塔を用い、プソイドクメンを留去した後、内部圧力１０Ｔｏｒｒ（１．３３ｋＰａ）、内温１３７〜１４０℃にて蒸留し、７３１ｇのビシクロヘキシル−３，３’−ジエンを得た。

【0115】

得られたビシクロヘキシル−３，３’−ジエン２４３ｇ、酢酸エチル７３０ｇを反応器に仕込み、窒素を気相部に吹き込みながら、かつ、反応系内の温度を３７．５℃になるようにコントロールしながら約３時間かけて３０重量％過酢酸の酢酸エチル溶液（水分率：０．４１重量％）２７４ｇを滴下した。滴下終了後、４０℃で１時間熟成し反応を終了した。
その後、３０℃で反応終了時の粗液を水洗し、７０℃／２０ｍｍＨｇで低沸点化合物の除去を行い、反応生成物２７０ｇを得た。反応生成物のオキシラン酸素濃度は１５．０重量％であった。
また¹Ｈ−ＮＭＲの測定では、δ４．５〜５ｐｐｍ付近の内部二重結合に由来するピークが消失し、δ３．１ｐｐｍ付近にエポキシ基に由来するプロトンのピークの生成が確認されたため、反応生成物は（３，４，３’，４’−ジエポキシ）ビシクロヘキシルであることが確認された。

【0116】

製造例２（ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）エーテル（a-2）の製造）
５Ｌ反応器に水酸化ナトリウム（顆粒状）（４９９ｇ、１２．４８モル）、及びトルエン（７２７ｍＬ）を加え、窒素置換した後に、テトラヒドロベンジルアルコール（４２０ｇ、３．７４モル）のトルエン（４８４ｍＬ）溶液を添加し、７０℃で１．５時間熟成した。次いで、メタンスルホン酸テトラヒドロベンジル（４１９ｇ、２．２０モル）を添加し、３時間還流下で熟成させた後、室温まで冷却し、水（１２４８ｇ）を加えて反応を停止し、分液した。
分液した有機層を濃縮後、減圧蒸留を行うことにより、ジテトラヒドロベンジルエーテルを無色透明液体として得た（収率：８５％）。得られたジテトラヒドロベンジルエーテルの¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定した。
¹H-NMR(CDCl₃):δ1.23-1.33(m、2H)、1.68-1.94(m、6H)、2.02-2.15(m、6H)、3.26-3.34(m、4H)、5.63-7.70(m、4H)

【0117】

得られたジテトラヒドロベンジルエーテル（２００ｇ、０．９７モル）、２０％ＳＰ−Ｄ（酢酸溶液）（０．３９ｇ）、及び酢酸エチル（６６９ｍＬ）を反応器に加え、４０℃に昇温した。次いで、２９．１％過酢酸（６０８ｇ）を５時間かけて滴下した。滴下終了後、３時間熟成し反応を終了した。
その後、アルカリ水溶液で３回、イオン交換水で２回有機層を洗浄し、その後、減圧蒸留を行うことにより、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）エーテルを無色透明液体として得た（収率：７７％）。

【0118】

製造例３（２，２−ビス（３，４−エポキシシクロヘキサン−１−イル）プロパン（a-3）の製造）
撹拌器、冷却管、温度計、窒素導入管を備えた１Ｌのジャケット付きフラスコに水３６ｇ、硫酸水素ナトリウム１２．０ｇ、イソプロピリデン−４，４’−ジシクロヘキサノール（アルドリッチ製）５００ｇ、溶媒としてソルベッソ１５０（エクソンモービル製）５００ｇを加えて１００℃で脱水反応させた。水の留出が無くなった時点で反応終了とした。
反応液をガスクロマトグラフィーで分析を行ったところ、９６％の収率で２，２−ビス(３，４−シクロヘキセニル)プロパンが生成していた。得られた反応液を、分液漏斗を用いて５００ｍＬのイオン交換水で洗浄した後、有機層を減圧蒸留し無色透明液状の２，２−ビス(３，４−シクロヘキセニル)プロパン３８７．０ｇを得た。純度は９６．１％であった。

【0119】

得られた２，２−ビス（３，４−シクロヘキセニル）プロパン１００ｇ、酢酸エチル３０ｇを前記と同様の１Ｌのジャケット付きフラスコに仕込み、窒素を気相部に吹き込みながら、反応系内の温度を３０℃になるように約２時間かけて、実質的に無水の過酢酸の酢酸エチル溶液３０７．２ｇ（過酢酸濃度：２９．１重量％、水分含量：０．４７重量％）を滴下した。滴下終了後、３０℃で３時間熟成し反応を終了した。
その後、３０℃で反応終了液を水洗し、７０℃／２０ｍｍＨｇで脱低沸を行い、２，２−ビス（３，４−エポキシシクロヘキサン−１−イル）プロパン９９．４ｇを得た。
得られた製品の性状は、オキシラン酸素濃度１１．３％、粘度３５５０ｃＰ（２５℃）であり、¹Ｈ−ＮＭＲからδ４．５〜５ｐｐｍ付近の内部二重結合に由来するピークが消失し、δ２．９〜３．１ｐｐｍ付近にエポキシ基に由来するプロトンのピークの生成が確認された。

【0120】

実施例１〜６（実施例１は参考例とする）、比較例１〜４
下記表１に記載の各成分を配合組成（単位：重量部）に従って配合し、室温で自転公転ミキサーを用いて撹拌・混合することにより、均一で透明な光学素子用接着剤を得た。得られた光学素子用接着剤を以下の評価方法に従って評価を行った。

【0121】

［粘度］
粘度（Ｐａ・ｓ）は、レオメーター（商品名「ＰＨＹＳＩＣＡ ＵＤＳ２００」、Anton Paar社製）を用いて、温度２５℃、回転速度２０／秒で測定した。

【0122】

［チクソトロピー性］
チクソトロピー性は、レオメーター（商品名「ＰＨＹＳＩＣＡ ＵＤＳ２００」、Anton Paar社製）を使用し、２５℃において、回転速度を５０／秒まで上昇させて、粘度が十分下がったことを確認してから回転速度を除々に落とし、せん断速度２（１／ｓ）時の粘度とせん断速度２０（１／ｓ）時の粘度から下記式にてＴＩ値を算出することにより評価した。
ＴＩ値＝［せん断速度２（１／ｓ）時の粘度／せん断速度２０（１／ｓ）時の粘度］

【0123】

［硬化性］
スライドガラス（商品名「Ｓ９１１２」、松浪ガラス工業（株）製）の両端に０．０３ｍｍのスペーサーを設置し、光学素子用接着剤を真ん中に滴下した。スキージーを使用して０．０３ｍｍの厚みになるように光学素子用接着剤を塗り広げ、ＵＶ−ＬＥＤ又は高圧水銀ランプを下記条件で使用して光照射を行った。光照射後、室温で６０分間放置して硬化物を得た。
得られた硬化物について、その表面のタック性を触診により判断し、下記基準により硬化性を評価した。
評価基準
○：表面にタック性がなく、触診しても硬化物の表面形状に変化がなかった
△：表面のタック性はないが、触診により硬化物の表面形状が変化した
×：表面にタック性を有した

【0124】

光照射条件
＜ＵＶ−ＬＥＤ＞
照射装置：商品名「ＺＵＶ−Ｃ２０Ｈ」（オムロン（株）製）
波長：３６５ｎｍ
照射強度：１００ｍＷ／ｃｍ
積算照射量：３０００ｍＪ／ｃｍ²
＜高圧水銀ランプ＞
照射装置：商品名「ＬＣ−８」（浜松ホトニクス（株）製）
照射強度：１００ｍＷ／ｃｍ
積算照射量：３０００ｍＪ／ｃｍ²

【0125】

［透明性］
縦２０ｍｍ×横２０ｍｍ×厚み０．１ｍｍのテフロン（登録商標）製のスペーサーを作製し、スライドガラス（商品名「Ｓ２１１１」、松浪硝子（株）製）で挟み込みを行った。隙間に光学素子用接着剤を注型し、上記と同様に光照射を行い硬化物を得た。光照射後、室温で６０分間放置して得られたサンプルについて、黄色度（ＹＩ）を分光光度計（商品名「Ｕ−３９００」、（株）日立ハイテクノロジーズ製）を用いて測定した。黄色度（ＹＩ）はＤ６５光源における２度視野の値を読み取った。

【0126】

［耐熱透明性］
上記［透明性］評価と同様のサンプルに、卓上リフロー炉（シンアペック社製）を使用して、ＪＥＤＥＣ規格記載のリフロー温度プロファイル（最高温度：２７０℃）に基づく耐熱試験を連続して３回行った後、上記と同様の方法で黄色度（ＹＩ）を測定した。

【0127】

［接着性］
スライドガラス（商品名「Ｓ２１１１」、松浪ガラス工業（株）製）の両端に０．０３ｍｍのスペーサーを設置し、光学素子用接着剤を真ん中に滴下した。スキージーを使用して０．０３ｍｍの厚みになるように光学素子用接着剤を塗り広げ、その上にエポキシ樹脂製立方体（外径：４ｍｍ×４ｍｍ×１ｍｍ、内径：３．７ｍｍ×３．７ｍｍ×０．８ｍｍ、接着面積：２．３ｍｍ²）をセットし、上記と同様に光照射を行った。
尚、前記エポキシ樹脂製立方体としては、ＣＥＬＬＯＸＩＤＥ２０２１Ｐ（（株）ダイセル製）に光カチオン開始剤ＣＰＩ−１０１Ａ（サンアプロ（株）製）を０．５重量％添加して得られた組成物を上記形状に成形し、光硬化させたものを用いた。
光照射後、室温で６０分以上放置して得られたサンプルについて、ダイシェアテスター（商品名「４０００ＰＸＹ」、ＤＡＧＥ社製）を下記条件で使用して、前記エポキシ樹脂製立方体が剥離した加重（ｋｇｆ）から接着性を評価した。サンプルは５個用意し、その平均値をもって評価した。
接着性測定条件
シェア高さ：０．６５ｍｍ
シェアスピード：５００μｍ／ｓ

【0128】

［耐熱接着性］
上記［接着性］評価と同様のサンプルに、卓上リフロー炉（シンアペック社製）を使用して、ＪＥＤＥＣ規格記載のリフロー温度プロファイル（最高温度：２７０℃）に基づく耐熱試験を連続して３回行った後、上記と同様の方法（サンプル数：５個）で接着性を評価した。

【0129】

【表1】

※ 比較例３は硬化不十分のため、接着性は評価できなかった。

【0130】

表１中の各成分の化合物名は、次のとおりである。
＜エポキシ化合物（Ａ）＞
ＣＥＬＬＯＸＩＤＥ２０２１Ｐ：３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（３，４−エポキシ）シクロヘキサンカルボキシレート、商品名「ＣＥＬＬＯＸＩＤＥ２０２１Ｐ」、（株）ダイセル製
（ａ−１）：製造例１により得られた化合物、（３，４，３’，４’−ジエポキシ）ビシクロヘキシル
（ａ−２）：製造例２で得られた化合物、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）エーテル
（ａ−３）：製造例３で得られた化合物、２，２−ビス（３，４−エポキシシクロヘキサン−１−イル）プロパン
ＹＬ９８３Ｕ：ビスフェノールＦ型ジグリシジルエーテル、商品名「ＹＬ９８３Ｕ」、三菱化学（株）製
＜オキセタン化合物（Ｂ）＞
ＯＸＴ２２１：３−エチル−３｛［（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ］メチル｝オキセタン、商品名「アロンオキセタンＯＸＴ−２２１」、東亞合成（株）製
ＯＸＴ１０１：３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、商品名「アロンオキセタンＯＸＴ−１０１」、東亞合成（株）製
＜カチオン重合開始剤（Ｃ）＞
（ｃ−１）：４−（フェニルチオ）フェニルジフェニルスルホニウム フェニルトリス（ペンタフルオロフェニル）ボレート
（ｃ−２）：［４−（４−ビフェニリルチオ）フェニル］−４−ビフェニリルフェニルスルホニウム フェニルトリス(ペンタフルオロフェニル)ボレート
ＣＰＩ−１００Ｐ：４−（フェニルチオ）フェニルジフェニルスルホニウム ヘキサフルオロホスフェートのプロピレンカーボネート５０％溶液、商品名「ＣＰＩ−１００Ｐ」、サンアプロ（株）製
ＣＰＩ−２００Ｋ：４−（フェニルチオ）フェニルジフェニルスルホニウム トリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロホスフェートのプロピレンカーボネート溶液、商品名「ＣＰＩ−２００Ｋ」、サンアプロ（株）製
＜その他の成分＞
Ｗ−３００Ａ：有機フィラー、アクリル系ゴムからなる粉体、平均粒子径：０．１μｍ、商品名「メタブレンＷ−３００Ａ」、三菱レイヨン（株）製
アエロジル３００：無機フィラー、親水性フュームドシリカ、平均粒子径：０．１μｍ、商品名「アエロジル３００」、日本アエロジル（株）製
ＯＦＳ−６０４０：シランカップリング剤、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、商品名「ＯＦＳ−６０４０」、東レ・ダウコーニング（株）製
ＩＮ１０１０：酸化防止剤、ペンタエリスリトール テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、商品名「Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０」、ＢＡＳＦ製