特許 6600414 防汚性フィルム

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6600414

(24)【登録日】2019年10月11日

(45)【発行日】2019年10月30日

(54)【発明の名称】防汚性フィルム

(51)【国際特許分類】

   G02B 1/18 20150101AFI20191021BHJP

   G02B 1/118 20150101ALI20191021BHJP

【ＦＩ】

   G02B1/18

   G02B1/118

【請求項の数】8

【全頁数】37

(21)【出願番号】特願2018-535496(P2018-535496)

(86)(22)【出願日】2017年6月28日

(86)【国際出願番号】JP2017023736

(87)【国際公開番号】WO2018037711

(87)【国際公開日】20180301

【審査請求日】2019年2月15日

(31)【優先権主張番号】特願2016-164640(P2016-164640)

(32)【優先日】2016年8月25日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000005049

【氏名又は名称】シャープ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000914

【氏名又は名称】特許業務法人 安富国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】芝井 康博

(72)【発明者】

【氏名】厚母 賢

(72)【発明者】

【氏名】中松 健一郎

【審査官】 森内 正明

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第２０１１／１１５１６２（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２０１５−１３７３１３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１３／１８７５２８（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２０１６−７１１３２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１５／１３６７３４（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｂ３２Ｂ ３／３０

Ｂ３２Ｂ ２７／１８ − ２７／２６

Ｂ３２Ｂ ２７／３０

Ｇ０２Ｂ １／１０ − １／１８

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

基材と、
前記基材の表面上に配置される、複数の凸部が可視光の波長以下のピッチで設けられる凹凸構造を表面に有する重合体層とを備える防汚性フィルムであって、
前記重合体層は、重合性組成物の硬化物であり、
前記重合性組成物は、有効成分換算で、６官能以上のウレタンアクリレートを１５〜４０重量％、エチレンオキサイド基を１官能基当たり３〜１５個有する４官能以上の多官能アクリレートを３５〜６０重量％、エチレンオキサイド基を有さない単官能アクリレートを１５〜３０重量％、パーフルオロポリエーテル基を有し、かつ、フッ素原子濃度が５０重量％以下であるフッ素系離型剤を０．５〜１０重量％、重合開始剤を０．５〜５重量％含有することを特徴とする防汚性フィルム。

【請求項2】

前記重合体層の表面の動摩擦係数は、２．０以下であることを特徴とする請求項１に記載の防汚性フィルム。

【請求項3】

前記重合体層の表面に対して、水の接触角は１３０°以上であり、ヘキサデカンの接触角は３０°以上であることを特徴とする請求項１又は２に記載の防汚性フィルム。

【請求項4】

前記単官能アクリレートは、Ｎ−アクリロイルモルホリン、及び、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドのうちの少なくとも一方を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の防汚性フィルム。

【請求項5】

前記重合体層の厚みは、５．０μｍ以上、２０．０μｍ以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の防汚性フィルム。

【請求項6】

前記複数の凸部の平均ピッチは、１００ｎｍ以上、４００ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の防汚性フィルム。

【請求項7】

前記複数の凸部の平均高さは、５０ｎｍ以上、６００ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の防汚性フィルム。

【請求項8】

前記複数の凸部の平均アスペクト比は、０．８以上、１．５以下であることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の防汚性フィルム。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、防汚性フィルムに関する。より詳しくは、ナノメートルサイズの凹凸構造を有する防汚性フィルムに関するものである。

【背景技術】

【0002】

反射防止性を有する光学フィルムは、種々検討されている（例えば、特許文献１〜３参照）。特に、ナノメートルサイズの凹凸構造（ナノ構造）を有する光学フィルムは、優れた反射防止性を有することが知られている。このような凹凸構造によれば、空気層から基材にかけて屈折率が連続的に変化するために、反射光を劇的に減少させることができる。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特開２０１２−５２１２５号公報

【特許文献2】国際公開第２００７／０４０１５９号

【特許文献3】特開２００５−９７３７１号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

しかしながら、このような光学フィルムにおいては、優れた反射防止性を有する一方で、その表面の凹凸構造のために、指紋（皮脂）等の汚れが付着すると、付着した汚れが広がりやすく、更に、凸部間に入り込んだ汚れを拭き取ることが困難となることがあった。また、付着した汚れは、その反射率が光学フィルムの反射率と大きく異なるため、視認されやすかった。そのため、ナノメートルサイズの凹凸構造を表面に有し、汚れに対する拭き取り性（例えば、指紋拭き取り性）、すなわち、防汚性に優れた機能性フィルム（防汚性フィルム）が求められていた。

【0005】

これに対して、本発明者らが検討したところ、従来の防汚性フィルムでは、防汚性に加えて、防汚性フィルムの基材と防汚性フィルムの表面（凹凸構造）を構成する重合体層との密着性も不充分であることが分かった。更に、従来の防汚性フィルムでは、耐擦性及び信頼性も不充分であることが分かった。例えば、重合体層の表面（凹凸構造の表面）を擦ると、凸部同士が引っ付いて元の状態に戻らなかったり（凸部が倒れた後に起き上がらなかったり）、凸部が破損したりすることがあるため、耐擦性を高めることが求められていた。また、高温／高湿の環境下において、重合体層の構成材料がブリードアウトすることによって光学特性が低下することがあるため、信頼性を高めることが求められていた。

【0006】

以上のように、従来の防汚性フィルムに対しては、防汚性、密着性、耐擦性、及び、信頼性をともに優れたものとする手段が見出されていなかった。例えば、上記特許文献１〜３には、密着性及び信頼性に関する記載はなく、防汚性及び耐擦性を高める点でも改善の余地があった。

【0007】

本発明は、上記現状に鑑みてなされたものであり、防汚性、密着性、耐擦性、及び、信頼性がともに優れた防汚性フィルムを提供することを目的とするものである。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明者らは、防汚性、密着性、耐擦性、及び、信頼性がともに優れた防汚性フィルムについて種々検討したところ、防汚性フィルムの重合体層を構成する重合性組成物が、各特性を高めるような成分を所定の割合で含有する構成を見出した。これにより、上記課題をみごとに解決することができることに想到し、本発明に到達したものである。

【0009】

すなわち、本発明の一態様は、基材と、上記基材の表面上に配置される、複数の凸部が可視光の波長以下のピッチで設けられる凹凸構造を表面に有する重合体層とを備える防汚性フィルムであって、上記重合体層は、重合性組成物の硬化物であり、上記重合性組成物は、有効成分換算で、６官能以上のウレタンアクリレートを１５〜４０重量％、エチレンオキサイド基を１官能基当たり３〜１５個有する４官能以上の多官能アクリレートを３５〜６０重量％、エチレンオキサイド基を有さない単官能アクリレートを１５〜３０重量％、パーフルオロポリエーテル基を有し、かつ、フッ素原子濃度が５０重量％以下であるフッ素系離型剤を０．５〜１０重量％、重合開始剤を０．５〜５重量％含有する防汚性フィルムであってもよい。

【0010】

上記重合体層の表面の動摩擦係数は、２．０以下であってもよい。

【0011】

上記重合体層の表面に対して、水の接触角は１３０°以上であり、ヘキサデカンの接触角は３０°以上であってもよい。

【0012】

上記単官能アクリレートは、Ｎ−アクリロイルモルホリン、及び、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドのうちの少なくとも一方を含んでいてもよい。

【0013】

上記重合体層の厚みは、５．０μｍ以上、２０．０μｍ以下であってもよい。

【0014】

上記複数の凸部の平均ピッチは、１００ｎｍ以上、４００ｎｍ以下であってもよい。

【0015】

上記複数の凸部の平均高さは、５０ｎｍ以上、６００ｎｍ以下であってもよい。

【0016】

上記複数の凸部の平均アスペクト比は、０．８以上、１．５以下であってもよい。

【発明の効果】

【0017】

本発明によれば、防汚性、密着性、耐擦性、及び、信頼性がともに優れた防汚性フィルムを提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0018】

【図1】実施形態の防汚性フィルムを示す断面模式図である。

【図2】図１中の重合体層を示す斜視模式図である。

【図3】実施形態の防汚性フィルムの製造方法を説明するための断面模式図である。

【発明を実施するための形態】

【0019】

以下に実施形態を掲げ、本発明について図面を参照して更に詳細に説明するが、本発明はこの実施形態のみに限定されるものではない。また、実施形態の各構成は、本発明の要旨を逸脱しない範囲において適宜組み合わされてもよいし、変更されてもよい。

【0020】

本明細書中、「Ｘ〜Ｙ」は、「Ｘ以上、Ｙ以下」を意味する。

【0021】

［実施形態］
実施形態の防汚性フィルムについて、図１及び図２を参照して以下に説明する。図１は、実施形態の防汚性フィルムを示す断面模式図である。図２は、図１中の重合体層を示す斜視模式図である。

【0022】

防汚性フィルム１は、基材２と、基材２の表面上に配置される重合体層３とを備えている。

【0023】

基材２の材料としては、例えば、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）等の樹脂が挙げられる。基材２は、上記材料に加えて、可塑剤等の添加剤を適宜含んでいてもよい。基材２の表面（重合体層３側の表面）には易接着処理が施されていてもよく、例えば、易接着処理が施されたトリアセチルセルロースフィルムを用いることができる。また、基材２の表面（重合体層３側の表面）にはケン化処理が施されていてもよく、例えば、ケン化処理が施されたトリアセチルセルロースフィルムを用いることができる。防汚性フィルム１が液晶表示装置等の偏光板を備える表示装置に取り付けられるものである場合、基材２は、偏光板の一部を構成するものであってもよい。

【0024】

基材２の厚みは、透明性及び加工性を確保する観点から、５０μｍ以上、１００μｍ以下であることが好ましい。

【0025】

重合体層３は、複数の凸部（突起）４が可視光の波長（７８０ｎｍ）以下のピッチ（隣接する凸部４の頂点間の距離）Ｐで設けられる凹凸構造、すなわち、モスアイ構造（蛾の目状の構造）を表面に有している。よって、防汚性フィルム１は、モスアイ構造による優れた反射防止性（低反射性）を示すことができる。

【0026】

重合体層３の厚みＴは、後述するフッ素系離型剤中のフッ素原子を重合体層３の表面（基材２とは反対側の表面）に高濃度で配向させる観点から、薄いことが好ましい。具体的には、重合体層３の厚みＴは、５．０μｍ以上、２０．０μｍ以下であることが好ましく、８．０μｍ以上、１２．０μｍ以下であることがより好ましい。重合体層３の厚みＴは、図１に示すように、基材２側の表面から凸部４の頂点までの距離を指す。

【0027】

凸部４の形状としては、例えば、柱状の下部と半球状の上部とによって構成される形状（釣鐘状）、錐体状（コーン状、円錐状）等の、先端に向かって細くなる形状（テーパー形状）が挙げられる。図１中、隣接する凸部４の間隙の底辺は傾斜した形状となっているが、傾斜せずに水平な形状であってもよい。

【0028】

複数の凸部４の平均ピッチは、モアレ、虹ムラ等の光学現象の発生を充分に防止する観点から、１００ｎｍ以上、４００ｎｍ以下であることが好ましく、１００ｎｍ以上、２００ｎｍ以下であることがより好ましい。複数の凸部４の平均ピッチは、具体的には、走査型電子顕微鏡で撮影された平面写真の１μｍ角の領域内における、すべての隣接する凸部のピッチの平均値を指す。

【0029】

複数の凸部４の平均高さは、後述する複数の凸部４の好ましい平均アスペクト比と両立させる観点から、５０ｎｍ以上、６００ｎｍ以下であることが好ましく、１００ｎｍ以上、３００ｎｍ以下であることがより好ましい。複数の凸部４の平均高さは、具体的には、走査型電子顕微鏡で撮影された断面写真における、連続して並んだ１０個の凸部の高さの平均値を指す。ただし、１０個の凸部を選択する際は、欠損や変形した部分（測定用試料を準備する際に変形させてしまった部分等）がある凸部を除く。

【0030】

複数の凸部４の平均アスペクト比は、０．８以上、１．５以下であることが好ましく、１．０以上、１．３以下であることがより好ましい。複数の凸部４の平均アスペクト比が０．８未満である場合、モアレ、虹ムラ等の光学現象の発生を充分に防止することができず、優れた反射防止性が得られない懸念がある。複数の凸部４の平均アスペクト比が１．５よりも大きい場合、凹凸構造の加工性が低下し、スティッキングが発生したり、凹凸構造を形成する際の転写具合が悪化したりする（後述する金型６が詰まったり、巻き付いてしまう、等）懸念がある。複数の凸部４の平均アスペクト比は、上述した複数の凸部４の平均高さと平均ピッチとの比（高さ／ピッチ）を指す。

【0031】

凸部４は、ランダムに配置されていても、規則的（周期的）に配置されていてもよい。凸部４の配置には周期性があってもよいが、その周期性に起因する不要な回折光が発生しない等の利点から、図２に示すように、凸部４の配置には周期性がない（ランダムである）ことが好ましい。

【0032】

重合体層３は、重合性組成物の硬化物である。重合体層３としては、例えば、活性エネルギー線硬化性の重合性組成物の硬化物、熱硬化性の重合性組成物の硬化物等が挙げられる。ここで、活性エネルギー線は、紫外線、可視光線、赤外線、プラズマ等を指す。重合体層３は、活性エネルギー線硬化性の重合性組成物の硬化物であることが好ましく、紫外線硬化性の重合性組成物の硬化物であることがより好ましい。

【0033】

重合性組成物は、有効成分換算で、６官能以上のウレタンアクリレート（以下、成分Ａとも言う。）を１５〜４０重量％、エチレンオキサイド基を１官能基当たり３〜１５個有する４官能以上の多官能アクリレート（以下、成分Ｂとも言う。）を３５〜６０重量％、エチレンオキサイド基を有さない単官能アクリレート（以下、成分Ｃとも言う。）を１５〜３０重量％、パーフルオロポリエーテル基を有し、かつ、フッ素原子濃度が５０重量％以下であるフッ素系離型剤（以下、成分Ｄとも言う。）を０．５〜１０重量％、重合開始剤（以下、成分Ｅとも言う。）を０．５〜５重量％含有する。

【0034】

重合性組成物の有効成分（成分Ａ〜Ｅの有効成分）は、硬化後に重合体層３の構成成分となるものを指し、硬化反応（重合反応）に寄与しない成分（例えば、溶剤）を除く。例えば、成分Ｄの有効成分は、分子内にフッ素原子を有する化合物を指す。

【0035】

重合性組成物は、成分Ａ〜Ｅを上述した割合で含有するものであれば、その他の成分を含有していてもよい。

【0036】

成分Ａ〜Ｅについて、以下に説明する。

【0037】

（成分Ａ）
成分Ａによれば、ウレタン結合の凝集力によって重合体層３の架橋密度が高まり、適度な硬度（弾性）が付与されるため、耐擦性が高まる。更に、ウレタン結合の凝集力によって、基材２と重合体層３との密着性（以下、単に、密着性とも言う。）が高まる。

【0038】

成分Ａにおいて、ウレタンアクリレートの官能基数は、６以上であり、好ましくは８以上、より好ましくは１０以上である。ウレタンアクリレートの官能基数が５以下である場合、重合体層３の架橋密度が高まらず、硬度が低くなり過ぎてしまうため、耐擦性が低下する。一方、ウレタンアクリレートの官能基数が多過ぎると、ウレタンアクリレートの粘度が高くなり過ぎてしまい、他の成分との相溶性が低下するため、耐擦性が低下する懸念がある。このような観点から、ウレタンアクリレートの官能基数の好ましい上限値は１５である。ここで、ウレタンアクリレートの官能基数は、１分子当たりのアクリロイル基の個数を指す。

【0039】

重合性組成物中の成分Ａの含有率は、有効成分換算で、１５〜４０重量％であり、好ましくは２０〜３５重量％、より好ましくは２５〜３０重量％である。成分Ａの含有率が有効成分換算で１５重量％未満である場合、重合体層３の架橋密度が高まらず、硬度が低くなり過ぎてしまうため、耐擦性が低下する。また、ウレタン結合の量が少なくなり過ぎてしまうため、密着性が低下する。成分Ａの含有率が有効成分換算で４０重量％よりも高い場合、重合体層３の架橋密度が高くなり過ぎてしまい、その弾性が不足する（柔軟性が低下する）ため、耐擦性が低下する。重合性組成物が成分Ａを複数種類含有する場合、複数の成分Ａの含有率の合計が有効成分換算で上記範囲内であればよい。

【0040】

成分Ａの公知例としては、共栄社化学社製の「ＵＡ−３０６Ｈ」、「ＵＡ−３０６Ｔ」、「ＵＡ−３０６Ｉ」、及び、「ＵＡ−５１０Ｈ」中のウレタンアクリレート成分（官能基数：６）、ケーエスエム社製の「ＫＵＡ−９Ｎ」（官能基数：９）、「ＫＵＡ−１０Ｎ」（官能基数：１０）、「ＫＵＡ−１５Ｎ」（官能基数：１５）、新中村化学工業社製の「Ｕ−６ＬＰＡ」、「ＵＡ−１１００Ｈ」（官能基数：６）、「ＵＡ−３３Ｈ」（官能基数：９）、「Ｕ−１０ＨＡ」、「Ｕ−１０ＰＡ」（官能基数：１０）、「ＵＡ−５３Ｈ」（官能基数：１５）、ダイセル・オルネクス社製の「ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）１２９０」、「ＥＢＥＣＲＹＬ５１２９」（官能基数：６）、「ＫＲＭ（登録商標）８９０４」（官能基数：９）、「ＫＲＭ８４５２」（官能基数：１０）等が挙げられる。

【0041】

（成分Ｂ）
成分Ｂによれば、重合体層３の架橋密度が高まり、適度な硬度（弾性）が付与されるため、耐擦性が高まる。更に、エチレンオキサイド基の高い極性によって基材２との相互作用が高まるため、密着性が高まる。耐擦性は、重合体層３の架橋密度及びガラス転移温度と相関すると考えられ、架橋密度を上げ、かつ、ガラス転移温度を下げれば、耐擦性を顕著に高めることができる。例えば、重合性組成物がプロピレンオキサイド基を有する多官能アクリレートを含有すれば、エチレンオキサイド基を有する多官能アクリレートを含有する場合と比較して、ガラス転移温度が高くなってしまう。これは、プロピレンオキサイド基が有する分岐状の−ＣＨ_３によって、分子運動が束縛されるためである。また、プロピレンオキサイド基（炭化水素基も同様）はエチレンオキサイド基よりも極性が低く、基材２との相互作用が低下するため、密着性が低下してしまう。そのため、本実施形態では、耐擦性及び密着性の観点から、エチレンオキサイド基を選定している。

【0042】

成分Ｂにおいて、多官能アクリレートの官能基数は、４以上であり、好ましくは６以上、より好ましくは９以上である。多官能アクリレートの官能基数が３以下である場合、重合体層３の架橋密度が高まらず、硬度が低くなり過ぎてしまうため、耐擦性が低下する。一方、多官能アクリレートの官能基数が多過ぎると、重合体層３の架橋密度が高くなり過ぎてしまい、その弾性が不足するため、耐擦性が低下する懸念がある。このような観点から、多官能アクリレートの官能基数の好ましい上限値は１５である。ここで、多官能アクリレートの官能基数は、１分子当たりのアクリロイル基の個数を指す。

【0043】

成分Ｂにおいて、エチレンオキサイド基の個数は、１官能基当たり３〜１５個であり、好ましくは１官能基当たり４〜１２個、より好ましくは１官能基当たり６〜９個である。エチレンオキサイド基の個数が１官能基当たり３個未満である場合、重合体層３の弾性が不足するため、耐擦性が低下する。エチレンオキサイド基の個数が１官能基当たり１５個よりも多い場合、重合体層３の架橋密度が低くなり過ぎてしまうため、耐擦性が低下する。ここで、１官能基当たりのエチレンオキサイド基の個数は、（１分子当たりのエチレンオキサイド基の個数）／（１分子当たりのアクリロイル基の個数）を指す。

【0044】

重合性組成物中の成分Ｂの含有率は、有効成分換算で、３５〜６０重量％であり、好ましくは４０〜５５重量％、より好ましくは４５〜５０重量％である。成分Ｂの含有率が有効成分換算で３５重量％未満である場合、重合体層３の弾性が不足するため、耐擦性が低下する。成分Ｂの含有率が有効成分換算で６０重量％よりも高い場合、重合体層３の架橋密度が低くなり過ぎてしまうため、耐擦性が低下する。重合性組成物が成分Ｂを複数種類含有する場合、複数の成分Ｂの含有率の合計が有効成分換算で上記範囲内であればよい。

【0045】

成分Ｂとしては、例えば、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、エトキシ化ポリグリセリンポリアクリレート等が挙げられる。エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレートの公知例としては、新中村化学工業社製の「ＡＴＭ−３５Ｅ」（官能基数：４、エチレンオキサイド基の個数：１官能基当たり８．７５個）等が挙げられる。エトキシ化ポリグリセリンポリアクリレートの公知例としては、新中村化学工業社製の「ＮＫ ＥＣＯＮＯＭＥＲ（登録商標） Ａ−ＰＧ５０２７Ｅ」（官能基数：９、エチレンオキサイド基の個数：１官能基当たり３個）、「ＮＫ ＥＣＯＮＯＭＥＲ Ａ−ＰＧ５０５４Ｅ」（官能基数：９、エチレンオキサイド基の個数：１官能基当たり６個）等が挙げられる。

【0046】

（成分Ｃ）
成分Ｃによれば、成分Ａ、Ｂ、Ｄの相溶性が高まるため、耐擦性が高まる。更に、重合性組成物の硬化収縮を抑制し、基材２との凝集力が高まるため、密着性が高まる。成分Ａ、Ｂは、分子量が大きいために互いの相溶性が低く、多官能であるために硬化収縮により互いの密着性が低くなる。また、成分Ｄは長鎖構造を有していることがあり、成分Ａ、Ｂとの相溶性が低い。そのため、成分Ｃは、基材２との凝集力を高める役割だけではなく、成分Ａ、Ｂ、Ｄの反応性希釈剤（相溶化剤）の役割も担っている。

【0047】

成分Ｃにおいては、エチレンオキサイド基が含有されていない。エチレンオキサイド基を有する単官能アクリレートによれば、その長鎖構造のためにガラス転移温度が下がるものの反応性が低いため、多量に含有すればブリードアウトしやすくなる。また、エチレンオキサイド基を有する単官能アクリレートは成分Ｄとの相溶性が低いため、少量では相溶性を高めることができず、多量であれば相溶性を高めることができるものの、ブリードアウトしやすくなる。このような不具合は、例えば、プロピレンオキサイド基を有するモノマー、長鎖の炭化水素基を有するモノマー等によっても同様に生じる。

【0048】

重合性組成物中の成分Ｃの含有率は、有効成分換算で、１５〜３０重量％であり、好ましくは１８〜２８重量％、より好ましくは２０〜２５重量％である。成分Ｃの含有率が有効成分換算で１５重量％未満である場合、滑り性が低下し、その結果、耐擦性が低下する。また、重合性組成物の硬化収縮が抑制されず、密着性が低下する。成分Ｃの含有率が有効成分換算で３０重量％よりも高い場合、重合体層３の架橋密度が低くなり過ぎてしまうため、耐擦性が低下する。重合性組成物が成分Ｃを複数種類含有する場合、複数の成分Ｃの含有率の合計が有効成分換算で上記範囲内であればよい。

【0049】

成分Ｃとしては、例えば、Ｎ−アクリロイルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド等のアミド基含有モノマー；テトラヒドロフランアクリレート等のエーテル基含有モノマー；４−ヒドロキシブチルアクリレート等の水酸基含有モノマー、等が挙げられる。Ｎ−アクリロイルモルホリンの公知例としては、ＫＪケミカルズ社製の「ＡＣＭＯ（登録商標）」等が挙げられる。Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドの公知例としては、ＫＪケミカルズ社製の「ＤＭＡＡ（登録商標）」等が挙げられる。Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミドの公知例としては、ＫＪケミカルズ社製の「ＤＥＡＡ（登録商標）」等が挙げられる。Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミドの公知例としては、ＫＪケミカルズ社製の「ＨＥＡＡ（登録商標）」等が挙げられる。ダイアセトンアクリルアミドの公知例としては、日本化成社製の「ＤＡＡＭ（登録商標）」等が挙げられる。Ｎ−ｎ−ブトキシメチルアクリルアミドの公知例としては、ＭＲＣユニテック社製の「ＮＢＭＡ」等が挙げられる。テトラヒドロフランアクリレートの公知例としては、大阪有機化学工業社製の「ビスコート＃１５０」等が挙げられる。４−ヒドロキシブチルアクリレートの公知例としては、日本化成社製の「４ＨＢＡ」等が挙げられる。

【0050】

成分Ｃは、Ｎ−アクリロイルモルホリン、及び、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドのうちの少なくとも一方を含むことが好ましい。このような構成によれば、成分Ｃの粘度が低くなり、成分Ａ、Ｂ、Ｄとの相溶性がより高まる。また、基材２がトリアセチルセルロースフィルムである場合、密着性がより高まる。

【0051】

（成分Ｄ）
成分Ｄによれば、フッ素原子が重合体層３の表面（基材２とは反対側の表面）に均一に配向し、重合体層３の表面自由エネルギーが低くなるため、防汚性が高まる。更に、滑り性が高まり、その結果、耐擦性が高まる。

【0052】

成分Ｄにおいて、フッ素原子濃度は、５０重量％以下である。フッ素原子濃度が５０重量％よりも高い場合、成分Ａ〜Ｃとの相溶性が低くなり過ぎてしまい、フッ素原子が重合体層３の表面（基材２とは反対側の表面）に均一に配向しないため、防汚性及び耐擦性が低下する。また、高温／高湿の環境下においてブリードアウトしやすくなり、信頼性が低下する。一方、フッ素原子濃度が低過ぎると、重合体層３の表面（基材２とは反対側の表面）に配向するフッ素原子の量が少なくなり過ぎてしまうため、防汚性及び耐擦性が低下する懸念がある。このような観点から、フッ素原子濃度の好ましい下限値は２０重量％である。

【0053】

成分Ｄにおいては、パーフルオロポリエーテル基が含有されている。パーフルオロポリエーテル基を有さない離型剤（例えば、パーフルオロアルキル基を有するフッ素系離型剤、シリコン系離型剤等）によれば、重合体層３の防汚性及び耐擦性が充分に高まらない。

【0054】

重合性組成物中の成分Ｄの含有率は、有効成分換算で、０．５〜１０重量％であり、好ましくは１〜５重量％、より好ましくは１．５〜３重量％である。成分Ｄの含有率が有効成分換算で０．５重量％未満である場合、重合体層３の表面（基材２とは反対側の表面）に配向するフッ素原子の量が少なくなり過ぎてしまうため、防汚性が低下する。また、滑り性が低下し、その結果、耐擦性が低下する。成分Ｄの含有率が有効成分換算で１０重量％よりも高い場合、成分Ａ〜Ｃとの相溶性が低くなり過ぎてしまい、フッ素原子が重合体層３の表面（基材２とは反対側の表面）に均一に配向しないため、防汚性及び耐擦性が低下する。また、高温／高湿の環境下においてブリードアウトしやすくなり、信頼性が低下する。重合性組成物が成分Ｄを複数種類含有する場合、複数の成分Ｄの含有率の合計が有効成分換算で上記範囲内であればよい。

【0055】

成分Ｄの公知例としては、ソルベイ社製の「フォンブリン（登録商標）ＭＴ７０」（フッ素原子濃度：４３重量％）、「フォンブリンＡＤ１７００」（フッ素原子濃度：２４重量％）等が挙げられる。

【0056】

（成分Ｅ）
成分Ｅによれば、重合性組成物の硬化性が高まる。

【0057】

重合性組成物中の成分Ｅの含有率は、有効成分換算で、０．５〜５重量％であり、好ましくは１〜４重量％、より好ましくは１．５〜３重量％である。成分Ｅの含有率が有効成分換算で０．５重量％未満である場合、重合性組成物の硬化不足が生じてしまう。成分Ｅの含有率が有効成分換算で５重量％よりも高い場合、高温／高湿の環境下においてブリードアウトしやすくなり、信頼性が低下する。重合性組成物が成分Ｅを複数種類含有する場合、複数の成分Ｅの含有率の合計が有効成分換算で上記範囲内であればよい。

【0058】

成分Ｅとしては、例えば、光重合開始剤、熱重合開始剤等が挙げられる。成分Ｅは、光重合開始剤であることが好ましい。光重合開始剤は、活性エネルギー線に対して活性であり、モノマーを重合する重合反応を開始させるために添加されるものである。

【0059】

光重合開始剤としては、例えば、ラジカル重合開始剤、アニオン重合開始剤、カチオン重合開始剤等が挙げられる。このような光重合開始剤としては、例えば、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルトリクロロアセトフェノン、２，２’−ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン等のアセトフェノン類；ベンゾフェノン、４，４’−ビスジメチルアミノベンゾフェノン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン等のケトン類；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾインエーテル類；ベンジルジメチルケタール、ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等のベンジルケタール類；２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド類；１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン等のアルキルフェノン類、等が挙げられる。２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイドの公知例としては、ＢＡＳＦ社製の「ＬＵＣＩＲＩＮ（登録商標） ＴＰＯ」、「ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標） ＴＰＯ」等が挙げられる。ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイドの公知例としては、ＢＡＳＦ社製の「ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９」等が挙げられる。１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトンの公知例としては、ＢＡＳＦ社製の「ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４」等が挙げられる。

【0060】

重合性組成物は、更に、溶剤（有効成分以外の成分）を含有していてもよい。この場合、溶剤は、成分Ａ〜Ｅ中に有効成分とともに含有されていてもよく、成分Ａ〜Ｅとは別に含有されていてもよい。

【0061】

溶剤としては、例えば、アルコール（炭素数１〜１０：例えば、メタノール、エタノール、ｎ−又はｉ−プロパノール、ｎ−、ｓｅｃ−、又は、ｔ−ブタノール、ベンジルアルコール、オクタノール等）、ケトン（炭素数３〜８：例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、ジブチルケトン、シクロヘキサノン等）、エステル又はエーテルエステル（炭素数４〜１０：例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル等）、γ−ブチロラクトン、エチレングリコールモノメチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルアセテート、エーテル（炭素数４〜１０：例えば、ＥＧモノメチルエーテル（メチルセロソロブ）、ＥＧモノエチルエーテル（エチルセロソロブ）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルセロソロブ）、プロピレングリコールモノメチルエーテル等）、芳香族炭化水素（炭素数６〜１０：例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等）、アミド（炭素数３〜１０：例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等）、ハロゲン化炭化水素（炭素数１〜２：例えば、メチレンジクロライド、エチレンジクロライド等）、石油系溶剤（例えば、石油エーテル、石油ナフサ等）等が挙げられる。

【0062】

以上より、本実施形態によれば、防汚性、密着性、耐擦性、及び、信頼性がともに優れた防汚性フィルム１を実現することができる。

【0063】

防汚性の観点から、重合体層３の表面（基材２とは反対側の表面）に対して、水の接触角は１３０°以上であり、ヘキサデカンの接触角は３０°以上であることが好ましい。

【0064】

耐擦性の観点から、重合体層３の表面（基材２とは反対側の表面）の動摩擦係数は、好ましくは２．０以下、より好ましくは１．５以下、更に好ましくは１．０以下である。

【0065】

防汚性フィルム１の用途は、その優れた防汚性を活用するものであれば特に限定されず、例えば、反射防止フィルム等の光学フィルム用途であってもよい。このような反射防止フィルムは、表示装置の内部又は外部に取り付けることで、視認性の向上に寄与する。

【0066】

防汚性フィルム１の防汚性は、重合体層３の表面（基材２とは反対側の表面）に付着した汚れが容易に除去可能なことを意味していてもよく、重合体層３の表面（基材２とは反対側の表面）に汚れが付着しにくいことを意味していてもよい。

【0067】

防汚性フィルム１は、例えば、以下の製造方法によって製造される。図３は、実施形態の防汚性フィルムの製造方法を説明するための断面模式図である。

【0068】

（プロセス（１）：重合性組成物の塗布）
図３（ａ）に示すように、重合性組成物５を基材２の表面上に塗布する。

【0069】

重合性組成物５の塗布方法としては、例えば、スプレー方式、グラビア方式、スロットダイ方式、バーコート方式等で塗布する方法が挙げられる。重合性組成物５の塗布方法としては、膜厚を均一にし、生産性を向上する観点から、グラビア方式又はスロットダイ方式で塗布する方法が好ましい。

【0070】

重合性組成物５は、成分Ａ〜Ｅを上述した割合で含有するものである。ここで、重合性組成物５が溶剤（有効成分以外の成分）を更に含有する場合、重合性組成物５の塗布後に、溶剤を除去する加熱処理（乾燥処理）を行ってもよい。加熱処理は、溶剤の沸点以上の温度で行われることが好ましい。

【0071】

（プロセス（２）：凹凸構造の形成）
図３（ｂ）に示すように、重合性組成物５を間に挟んだ状態で、基材２を金型６に押し当てる。その結果、凹凸構造が重合性組成物５の表面（基材２とは反対側の表面）に形成される。

【0072】

（プロセス（３）：重合性組成物の硬化）
凹凸構造を表面に有する重合性組成物５を硬化させる。その結果、図３（ｃ）に示すように、重合体層３が形成される。

【0073】

重合性組成物５の硬化方法としては、例えば、活性エネルギー線の照射、加熱等による方法が挙げられる。重合性組成物５の硬化は、活性エネルギー線の照射によって行われることが好ましく、紫外線の照射によって行われることがより好ましい。活性エネルギー線の照射は、重合性組成物５の基材２側から行ってもよく、重合性組成物５の金型６側から行ってもよい。また、重合性組成物５に対する活性エネルギー線の照射回数は、１回のみであってもよいし、複数回であってもよい。重合性組成物５の硬化（上記プロセス（３））は、重合性組成物５への凹凸構造の形成（上記プロセス（２））と同じタイミングで行ってもよい。

【0074】

（プロセス（４）：金型の剥離）
図３（ｄ）に示すように、金型６を重合体層３から剥離する。その結果、防汚性フィルム１が完成する。

【0075】

上述した製造プロセスにおいて、例えば、基材２をロール状にすれば、上記プロセス（１）〜（４）を連続的かつ効率的に行うことができる。

【0076】

金型６としては、例えば、下記の方法で作製されるものを用いることができる。まず、金型６の材料となるアルミニウムを、支持基材の表面上にスパッタリング法によって成膜する。次に、成膜されたアルミニウムの層に対して、陽極酸化及びエッチングを交互に繰り返すことによって、モスアイ構造の雌型（金型６）を作製することができる。この際、陽極酸化を行う時間、及び、エッチングを行う時間を調整することによって、金型６の凹凸構造を変化させることができる。

【0077】

支持基材の材料としては、例えば、ガラス；ステンレス、ニッケル等の金属；ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、環状オレフィン系高分子（代表的には、ノルボルネン系樹脂等である、日本ゼオン社製の「ゼオノア（登録商標）」、ＪＳＲ社製の「アートン（登録商標）」）等のポリオレフィン系樹脂；ポリカーボネート樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、トリアセチルセルロース等の樹脂、等が挙げられる。また、支持基材の表面上にアルミニウムを成膜したものの代わりに、アルミニウム製の基材を用いてもよい。

【0078】

金型６の形状としては、例えば、平板状、ロール状等が挙げられる。

【0079】

金型６の表面は、離型処理が施されていることが好ましい。これにより、金型６を重合体層３から容易に剥離することができる。また、金型６の表面自由エネルギーが低くなるため、上記プロセス（２）において、基材２を金型６に押し当てる際に、成分Ｄ中のフッ素原子を重合性組成物５の表面（基材２とは反対側の表面）に均一に配向させることができる。更に、重合性組成物５を硬化させる前に、成分Ｄ中のフッ素原子が重合性組成物５の表面（基材２とは反対側の表面）から離れてしまうことを防止することができる。その結果、防汚性フィルム１において、成分Ｄ中のフッ素原子を重合体層３の表面（基材２とは反対側の表面）に均一に配向させることができる。

【0080】

金型６の離型処理に用いられる材料としては、例えば、フッ素系材料、シリコン系材料、リン酸エステル系材料等が挙げられる。フッ素系材料の公知例としては、ダイキン工業社製の「オプツール（登録商標）ＤＳＸ」、ダイキン工業社製の「オプツールＡＥＳ４」等が挙げられる。

【0081】

［実施例及び比較例］
以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。

【0082】

実施例及び比較例において、防汚性フィルムを製造するために用いた材料は以下の通りである。

【0083】

（基材）
富士フイルム社製の「ＴＡＣ−ＴＤ８０Ｕ」を用い、その厚みは８０μｍであった。

【0084】

（重合性組成物）
表１〜１３に示すような組成の重合性組成物Ｒ１〜Ｒ３８を用いた。重合性組成物の各成分名の略称は、以下の通りである。

【0085】

＜ウレタンアクリレート＞
・「Ａ１」
共栄社化学社製の「ＵＡ−３０６Ｈ」
官能基数：６
ウレタンアクリレート成分（有効成分）：７０重量％
多官能アクリレート成分（有効成分）：３０重量％
・「Ａ２」
ケーエスエム社製の「ＫＵＡ−９Ｎ」
官能基数：９
有効成分：１００重量％
・「Ａ３」
ケーエスエム社製の「ＫＵＡ−１０Ｎ」
官能基数：１０
有効成分：１００重量％
・「Ａ４」
ケーエスエム社製の「ＫＵＡ−１５Ｎ」
官能基数：１５
有効成分：１００重量％
・「Ａ５」
ダイセル・オルネクス社製の「ＥＢＥＣＲＹＬ４８５８」
官能基数：２
有効成分：１００重量％
・「Ａ６」
ダイセル・オルネクス社製の「ＥＢＥＣＲＹＬ８４６５」
官能基数：３
有効成分：１００重量％
・「Ａ７」
ダイセル・オルネクス社製の「ＥＢＥＣＲＹＬ８２１０」
官能基数：４
有効成分：１００重量％

【0086】

＜多官能アクリレート＞
・「Ｂ１」
新中村化学工業社製の「ＡＴＭ−３５Ｅ」
官能基数：４
エチレンオキサイド基の個数：１官能基当たり８．７５個
有効成分：１００重量％
・「Ｂ２」
新中村化学工業社製の「ＮＫ ＥＣＯＮＯＭＥＲ Ａ−ＰＧ５０２７Ｅ」
官能基数：９
エチレンオキサイド基の個数：１官能基当たり３個
有効成分：１００重量％
・「Ｂ３」
新中村化学工業社製の「ＮＫ ＥＣＯＮＯＭＥＲ Ａ−ＰＧ５０５４Ｅ」
官能基数：９
エチレンオキサイド基の個数：１官能基当たり６個
有効成分：１００重量％
・「Ｂ４」
新中村化学工業社製の「Ａ−６００」
官能基数：２
エチレンオキサイド基の個数：１官能基当たり７個
有効成分：１００重量％
・「Ｂ５」
新中村化学工業社製の「Ａ−ＴＭＰＴ−９ＥＯ」
官能基数：３
エチレンオキサイド基の個数：１官能基当たり３個
有効成分：１００重量％
・「Ｂ６」
新中村化学工業社製の「ＡＴ−３０Ｅ」
官能基数：３
エチレンオキサイド基の個数：１官能基当たり１０個
有効成分：１００重量％
・「Ｂ７」
日本化薬社製の「ＫＡＹＡＲＡＤ（登録商標） ＤＰＥＡ−１２」
官能基数：６
エチレンオキサイド基の個数：１官能基当たり２個
有効成分：１００重量％

【0087】

＜単官能アクリレート＞
・「Ｃ１」
大阪有機化学工業社製の「ビスコート＃１５０」
エチレンオキサイド基：有さない
有効成分：１００重量％
・「Ｃ２」
ＫＪケミカルズ社製の「ＡＣＭＯ」
エチレンオキサイド基：有さない
有効成分：１００重量％
・「Ｃ３」
ＫＪケミカルズ社製の「ＤＭＡＡ」
エチレンオキサイド基：有さない
有効成分：１００重量％
・「Ｃ４」
新中村化学工業社製の「ＡＭ−９０Ｇ」
エチレンオキサイド基：有する
有効成分：１００重量％

【0088】

＜離型剤＞
・「Ｄ１」
ソルベイ社製の「フォンブリンＭＴ７０」
パーフルオロポリエーテル基：有する
フッ素原子濃度：４３重量％
有効成分：８０重量％
・「Ｄ２」
ソルベイ社製の「フォンブリンＡＤ１７００」
パーフルオロポリエーテル基：有する
フッ素原子濃度：２４重量％
有効成分：７０重量％
・「Ｄ３」
ソルベイ社製の「フォンブリンＭＤ７００」
パーフルオロポリエーテル基：有する
フッ素原子濃度：５２重量％
有効成分：１００重量％
・「Ｄ４」
ビックケミー・ジャパン社製の「ＢＹＫ（登録商標）−ＵＶ３５７５」
パーフルオロポリエーテル基：有さない（シリコン系離型剤）
有効成分：５０重量％
・「Ｄ５」
信越化学工業社製の「Ｘ−２２−２４４５」
パーフルオロポリエーテル基：有さない（シリコン系離型剤）
有効成分：１００重量％
・「Ｄ６」
エボニック社製の「ＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ ２７００」
パーフルオロポリエーテル基：有さない（シリコン系離型剤）
有効成分：１００重量％
・「Ｄ７」
ＪＮＣ社製の「ＦＭ−０７１１」
パーフルオロポリエーテル基：有さない（シリコン系離型剤）
有効成分：１００重量％
・「Ｄ８」
ユニマテック社製の「ＣＨＥＭＩＮＯＸ（登録商標） ＦＡＡＣ−６」
パーフルオロポリエーテル基：有さない（パーフルオロアルキル基を有する）
有効成分：１００重量％
・「Ｄ９」
ネオス社製の「フタージェント（登録商標）６０１ＡＤ」
パーフルオロポリエーテル基：有さない（パーフルオロアルキル基を有する）
有効成分：２５重量％
・「Ｄ１０」
ＤＩＣ社製の「メガファック（登録商標）ＲＳ−７６−ＮＳ」
パーフルオロポリエーテル基：有さない（パーフルオロアルキル基を有する）
有効成分：２０重量％

【0089】

＜重合開始剤＞
・「Ｅ１」
ＢＡＳＦ社製の「ＬＵＣＩＲＩＮ ＴＰＯ」
有効成分：１００重量％

【0090】

表１〜１３中の「有効成分比率」は、重合性組成物中の各成分（ウレタンアクリレート等）の含有率を有効成分換算したもの、すなわち、重合性組成物中の有効成分の全量１００重量％に対する、各成分の有効成分の含有率を示す（単位：重量％）。なお、重合性組成物Ｒ２において、成分Ｂに該当しない多官能アクリレート（区分：その他）の含有率は有効成分換算で８．１重量％であるが、これは、ウレタンアクリレートＡ１に含まれる多官能アクリレート成分の有効成分比率である。また、重合性組成物Ｒ１９において、成分Ｂに該当しない多官能アクリレート（区分：その他）の含有率は有効成分換算で５．４重量％であるが、これは、ウレタンアクリレートＡ１に含まれる多官能アクリレート成分の有効成分比率である。

【0091】

【表1】

【0092】

【表2】

【0093】

【表3】

【0094】

【表4】

【0095】

【表5】

【0096】

【表6】

【0097】

【表7】

【0098】

【表8】

【0099】

【表9】

【0100】

【表10】

【0101】

【表11】

【0102】

【表12】

【0103】

【表13】

【0104】

（金型）
下記の方法で作製したものを用いた。まず、金型の材料となるアルミニウムを、１０ｃｍ角のガラス基板上にスパッタリング法によって成膜した。成膜されたアルミニウムの層の厚みは、１．０μｍであった。次に、成膜されたアルミニウムの層に対して、陽極酸化及びエッチングを交互に繰り返すことによって、多数の微小な穴（隣り合う穴（凹部）の底点間の距離が可視光の波長以下）が設けられた陽極酸化層を形成した。具体的には、陽極酸化、エッチング、陽極酸化、エッチング、陽極酸化、エッチング、陽極酸化、エッチング、及び、陽極酸化を順に行う（陽極酸化：５回、エッチング：４回）ことによって、アルミニウムの層の内部に向かって細くなる形状（テーパー形状）を有する微小な穴（凹部）を多数形成し、その結果、凹凸構造を有する金型が得られた。陽極酸化は、シュウ酸（濃度：０．０３重量％）を用いて、液温５℃、印加電圧８０Ｖの条件下で行った。１回の陽極酸化を行う時間は、２５秒とした。エッチングは、リン酸（濃度：１ｍｏｌ／ｌ）を用いて、液温３０℃の条件下で行った。１回のエッチングを行う時間は、２５分とした。金型を走査型電子顕微鏡で観察したところ、凹部の深さは２９０ｎｍであった。なお、金型の表面には、ダイキン工業社製の「オプツールＡＥＳ４」によって事前に離型処理を施した。

【0105】

（実施例１）
実施例１の防汚性フィルムを、以下の製造方法によって製造した。

【0106】

（プロセス（１）：重合性組成物の塗布）
重合性組成物Ｒ１を基材２の表面上に、帯状に滴下（塗布）した。その後、バーコーターを用いて、重合性組成物Ｒ１を基材２の表面全体に広げた。その後、基材２の表面上に重合性組成物Ｒ１が塗布された状態のものをオーブンに入れて、温度８０℃で１分間加熱処理し、重合性組成物Ｒ１から溶剤を揮発させた。

【0107】

（プロセス（２）：凹凸構造の形成）
重合性組成物Ｒ１（溶剤揮発後）を間に挟んだ状態で、基材２を金型６にハンドローラーで押し当てた。その結果、凹凸構造が重合性組成物Ｒ１の表面（基材２とは反対側の表面）に形成された。

【0108】

（プロセス（３）：重合性組成物の硬化）
凹凸構造を表面に有する重合性組成物Ｒ１に、基材２側から紫外線（照射量：２００ｍＪ／ｃｍ^２）を照射して硬化させた。その結果、重合体層３が形成された。

【0109】

（プロセス（４）：金型の剥離）
金型６を重合体層３から剥離した。その結果、防汚性フィルム１が完成した。重合体層３の厚みＴは、９．８μｍであった。

【0110】

防汚性フィルム１の表面仕様は、下記の通りであった。
凸部４の形状：釣鐘状
凸部４の平均ピッチ：２００ｎｍ
凸部４の平均高さ：２００ｎｍ
凸部４の平均アスペクト比：１．０

【0111】

防汚性フィルム１の表面仕様の評価は、日立ハイテクノロジーズ社製の走査型電子顕微鏡「Ｓ−４７００」を用いて行われた。なお、評価時には、メイワフォーシス社製のオスミウムコーター「Ｎｅｏｃ−ＳＴ」を用いて、重合体層３の表面（基材２とは反対側の表面）上に和光純薬工業社製の酸化オスミウムＶＩＩＩ（厚み：５ｎｍ）が塗布されていた。

【0112】

（実施例２〜１５、及び、比較例１〜２３）
表１４〜２１に示すような組成に変更したこと以外、実施例１と同様にして、各例の防汚性フィルムを製造した。

【0113】

［評価］
各例の防汚性フィルムについて、以下の評価を行った。結果を表１４〜２１に示す。

【0114】

（重合性組成物の透明性）
各例で用いた重合性組成物（加熱処理前の状態）を透明な試験管に入れ、その状態を照度１００ｌｘ（蛍光灯）の環境下で目視観察した。判定基準は、下記の通りとした。
○：透明又はごくわずかに白濁していた。
△：わずかに白濁しているが、１日間放置した後であっても沈降物は見られなかった。
×：白濁しており、１日間放置した後に沈降物が見られた。
ここで、重合性組成物の透明性が高いほど、重合性組成物中の離型剤の相溶性が高いと判断した。

【0115】

（防汚性）
防汚性としては、撥水性、撥油性、及び、指紋拭き取り性を評価した。

【0116】

撥水性としては、各例の防汚性フィルムの表面に対する水の接触角を評価した。具体的には、各例の防汚性フィルムの重合体層の表面（基材とは反対側の表面）に対して水を滴下し、滴下直後の接触角を測定した。

【0117】

撥油性としては、各例の防汚性フィルムの表面に対するヘキサデカンの接触角を評価した。具体的には、各例の防汚性フィルムの重合体層の表面（基材とは反対側の表面）に対してヘキサデカンを滴下し、滴下直後の接触角を測定した。

【0118】

接触角としては、協和界面科学社製のポータブル接触角計「ＰＣＡ−１」を用いて、θ／２法（θ／２＝ａｒｃｔａｎ（ｈ／ｒ）、θ：接触角、ｒ：液滴の半径、ｈ：液滴の高さ）で測定された、３箇所の接触角の平均値を示した。ここで、１箇所目の測定点としては、各例の防汚性フィルムの中央部分を選択し、２箇所目及び３箇所目の測定点としては、１箇所目の測定点から２０ｍｍ以上離れ、かつ、１箇所目の測定点に対して互いに点対称な位置にある２点を選択した。

【0119】

指紋拭き取り性は、下記の方法によって評価された。まず、各例の防汚性フィルムに対して、基材の重合体層とは反対側の表面に、光学粘着層を介して、黒アクリル板を貼り付けた。そして、各例の防汚性フィルムの重合体層の表面（基材とは反対側の表面）に指紋を付着させた後、旭化成せんい社製の「ベンコット（登録商標）Ｓ−２」で１０往復擦り、指紋が拭き取れるかどうかを、照度１００ｌｘ（蛍光灯）の環境下で目視観察した。判定基準は、下記の通りとした。
○：指紋が完全に拭き取れ、拭き残りが見えなかった。
△：指紋は目立たないが、蛍光灯を映り込ませると拭き残りがわずかに見えた。
×：指紋が全く拭き取れなかった。
ここで、判定が○又は△である場合を、許容可能なレベル（指紋拭き取り性が優れている）と判断した。

【0120】

（密着性）
密着性は、下記の方法によって評価された。まず、各例の防汚性フィルムの重合体層の表面（基材とは反対側の表面）に対して、カッターナイフで、碁盤目状に縦１１本、横１１本の切り込みを１ｍｍ間隔で入れて、１００個の正方形状の升目（１ｍｍ角）を刻んだ。そして、日東電工社製のポリエステル粘着テープ「Ｎｏ．３１Ｂ」を升目部分に圧着した後、粘着テープを升目部分の表面に対して９０°の方向に、１００ｍｍ／ｓの速度で剥がした。その後、基材上の重合体層の剥離状態を目視観察し、基材上の重合体層が剥がれずに残った升目の個数「Ｍ」（単位：個）を数えた。判定基準は、下記の通りとした。
○：Ｍ＝１００
△：Ｍ＝９５〜９９
×：Ｍ＝０〜９４
ここで、判定が○又は△である場合を、許容可能なレベル（密着性が優れている）と判断した。

【0121】

（耐擦性）
耐擦性としては、滑り性及びスチールウール耐性を評価した。

【0122】

滑り性としては、各例の防汚性フィルムの表面の動摩擦係数を評価した。具体的には、まず、各例の防汚性フィルムを新東科学社製の表面性測定機「ＨＥＩＤＯＮ（登録商標）−１４ＦＷ」のステージ上に固定し、水平状態を確認した。その後、各例の防汚性フィルムの重合体層の表面（基材とは反対側の表面）上にプローブをセットし、荷重４００ｇを加えた状態で２０ｍｍ擦った。そして、得られたチャートの安定した部分を抽出して、動摩擦係数を算出した。

【0123】

スチールウール耐性は、下記の方法によって評価された。まず、各例の防汚性フィルムの重合体層の表面（基材とは反対側の表面）を、日本スチールウール社製のスチールウール「＃００００」に荷重４００ｇを加えた状態で擦った。そして、照度１００ｌｘ（蛍光灯）の環境下で目視観察しながら、各例の防汚性フィルムの重合体層の表面（基材とは反対側の表面）に付いた傷の本数「Ｎ」（単位：本）を数えた。なお、スチールウールで擦る際、試験機として新東科学社製の表面性測定機「ＨＥＩＤＯＮ−１４ＦＷ」を用い、ストローク幅を３０ｍｍ、速度を１００ｍｍ／ｓ、擦る回数を１０往復とした。判定基準は、下記の通りとした。
◎：Ｎ＝０
○：Ｎ＝１〜３
△：Ｎ＝４〜１０
×：Ｎ＝１１〜２０
××：Ｎ≧２１
ここで、判定が◎、○、又は、△である場合を、許容可能なレベル（スチールウール耐性が優れている）と判断した。

【0124】

（信頼性）
信頼性としては、各例の防汚性フィルムにおけるブリードアウトの発生具合を評価した。具体的には、まず、各例の防汚性フィルムに対して、温度６０℃、湿度９５％の環境下で１０００時間放置する高温／高湿試験を行った。その後、各例の防汚性フィルムの重合体層の白濁具合を、照度１００ｌｘ（蛍光灯）の環境下で目視観察した。目視観察の結果、重合体層が白濁していないものについては、ブリードアウトが発生していないと判断し、信頼性がＯＫであると判定した。これに対して、重合体層が白濁していたものについては、ブリードアウトが発生していると判断し、信頼性がＮＧであると判定した。一方、目視観察による判定が困難である場合は、高温／高湿試験の前後で測定された入射光５°における正反射スペクトルを重ね合わせ、両者のスペクトルのずれの有無で判定した。具体的には、高温／高湿試験前後のスペクトルにおける反射率を比較して、両者にずれが生じていない場合を信頼性がＯＫであると判定し、両者にずれが生じている場合（高温／高湿試験後で全体的に反射率が増加している場合）を信頼性がＮＧであると判定した。なお、入射光５°における正反射スペクトルは、下記の通り測定された。まず、各例の防汚性フィルムに対して、基材の重合体層とは反対側の表面に黒アクリル板を貼り付けた。その後、各例の防汚性フィルムの重合体層の表面（基材とは反対側の表面）に対して極角５°の方位から光源を照射し、島津製作所社製の「ＵＶ−３１００ＰＣ」を用いて、３８０〜７８０ｎｍの波長領域で正反射スペクトルを測定した。

【0125】

【表14】

【0126】

【表15】

【0127】

【表16】

【0128】

【表17】

【0129】

【表18】

【0130】

【表19】

【0131】

【表20】

【0132】

【表21】

【0133】

表１４〜１６に示すように、実施例１〜１５はいずれも、防汚性、密着性、耐擦性、及び、信頼性がともに優れていた。一方、表１７〜２１に示すように、比較例１〜２３はいずれも、防汚性、密着性、耐擦性、及び、信頼性のうちの少なくとも１つが低かった。

【0134】

比較例１は、重合性組成物Ｒ１６中のウレタンアクリレートＡ５の官能基数が６未満であるため、耐擦性（スチールウール耐性）が低かった。

【0135】

比較例２は、重合性組成物Ｒ１７中のウレタンアクリレートＡ６の官能基数が６未満であるため、耐擦性（スチールウール耐性）が低かった。

【0136】

比較例３は、重合性組成物Ｒ１８中のウレタンアクリレートＡ７の官能基数が６未満であるため、耐擦性（スチールウール耐性）が低かった。

【0137】

比較例４は、重合性組成物Ｒ１９中のウレタンアクリレートＡ１由来のウレタンアクリレート成分の含有率が有効成分換算で１５重量％未満であるため、耐擦性（スチールウール耐性）が低かった。

【0138】

比較例５は、重合性組成物Ｒ２０において、ウレタンアクリレートＡ３の含有率が有効成分換算で４０重量％よりも高く、多官能アクリレートＢ３の含有率が有効成分換算で３５重量％未満であるため、耐擦性（スチールウール耐性）が低かった。

【0139】

比較例６は、重合性組成物Ｒ２１中の多官能アクリレートＢ４の官能基数が４未満であるため、耐擦性（スチールウール耐性）が低かった。

【0140】

比較例７は、重合性組成物Ｒ２２中の多官能アクリレートＢ５の官能基数が４未満であるため、耐擦性（スチールウール耐性）が低かった。

【0141】

比較例８は、重合性組成物Ｒ２３中の多官能アクリレートＢ６の官能基数が４未満であるため、耐擦性（スチールウール耐性）が低かった。

【0142】

比較例９は、重合性組成物Ｒ２４中の多官能アクリレートＢ７において、エチレンオキサイド基の個数が１官能基当たり３個未満であるため、耐擦性（スチールウール耐性）が低かった。

【0143】

比較例１０は、重合性組成物Ｒ２５において、ウレタンアクリレートＡ３の含有率が有効成分換算で１５重量％未満であり、多官能アクリレートＢ３の含有率が有効成分換算で６０重量％よりも高いため、耐擦性（スチールウール耐性）が低かった。

【0144】

比較例１１は、重合性組成物Ｒ２６中の単官能アクリレートＣ４がエチレンオキサイド基を有するため、他の成分との相溶性が低下し、重合性組成物Ｒ２６の透明性が低かった。更に、防汚性、密着性、及び、耐擦性（スチールウール耐性）も低かった。

【0145】

比較例１２は、重合性組成物Ｒ２７中の単官能アクリレートＣ３の含有率が有効成分換算で１５重量％未満であるため、密着性が低かった。

【0146】

比較例１３は、重合性組成物Ｒ２８中の単官能アクリレートＣ３の含有率が有効成分換算で３０重量％よりも高いため、耐擦性（スチールウール耐性）が低かった。

【0147】

比較例１４は、重合性組成物Ｒ２９中の離型剤Ｄ３のフッ素原子濃度が５０重量％よりも高いため、他の成分との相溶性が低下し、重合性組成物Ｒ２９の透明性が低かった。更に、防汚性、耐擦性、及び、信頼性も低かった。

【0148】

比較例１５は、重合性組成物Ｒ３０がフッ素系離型剤（成分Ｄ）を含有していないため、防汚性及び耐擦性が低かった。

【0149】

比較例１６は、重合性組成物Ｒ３１中の離型剤Ｄ１の含有率が有効成分換算で１０重量％よりも高いため、耐擦性（スチールウール耐性）及び信頼性が低かった。

【0150】

比較例１７は、重合性組成物Ｒ３２中の離型剤Ｄ４がパーフルオロポリエーテル基を有さないシリコン系離型剤であるため、防汚性が低かった。

【0151】

比較例１８は、重合性組成物Ｒ３３中の離型剤Ｄ５がパーフルオロポリエーテル基を有さないシリコン系離型剤であるため、防汚性、耐擦性、及び、信頼性が低かった。更に、重合性組成物Ｒ３３の透明性も低かった。

【0152】

比較例１９は、重合性組成物Ｒ３４中の離型剤Ｄ６がパーフルオロポリエーテル基を有さないシリコン系離型剤であるため、防汚性、耐擦性、及び、信頼性が低かった。更に、重合性組成物Ｒ３４の透明性も低かった。

【0153】

比較例２０は、重合性組成物Ｒ３５中の離型剤Ｄ７がパーフルオロポリエーテル基を有さないシリコン系離型剤であるため、防汚性、耐擦性、及び、信頼性が低かった。更に、重合性組成物Ｒ３５の透明性も低かった。

【0154】

比較例２１は、重合性組成物Ｒ３６中の離型剤Ｄ８がパーフルオロポリエーテル基を有さないフッ素系離型剤であるため、防汚性（撥水性）及び耐擦性が低かった。

【0155】

比較例２２は、重合性組成物Ｒ３７中の離型剤Ｄ９がパーフルオロポリエーテル基を有さないフッ素系離型剤であるため、防汚性（撥水性）及び耐擦性が低かった。

【0156】

比較例２３は、重合性組成物Ｒ３８中の離型剤Ｄ１０がパーフルオロポリエーテル基を有さないフッ素系離型剤であるため、防汚性（撥水性）及び耐擦性が低かった。

【0157】

［付記］
本発明の一態様は、基材と、上記基材の表面上に配置される、複数の凸部が可視光の波長以下のピッチで設けられる凹凸構造を表面に有する重合体層とを備える防汚性フィルムであって、上記重合体層は、重合性組成物の硬化物であり、上記重合性組成物は、有効成分換算で、６官能以上のウレタンアクリレートを１５〜４０重量％、エチレンオキサイド基を１官能基当たり３〜１５個有する４官能以上の多官能アクリレートを３５〜６０重量％、エチレンオキサイド基を有さない単官能アクリレートを１５〜３０重量％、パーフルオロポリエーテル基を有し、かつ、フッ素原子濃度が５０重量％以下であるフッ素系離型剤を０．５〜１０重量％、重合開始剤を０．５〜５重量％含有する防汚性フィルムであってもよい。この態様によれば、防汚性、密着性、耐擦性、及び、信頼性がともに優れた防汚性フィルムを実現することができる。

【0158】

上記重合体層の表面の動摩擦係数は、２．０以下であってもよい。このような構成によれば、耐擦性が好ましく高まる。

【0159】

上記重合体層の表面に対して、水の接触角は１３０°以上であり、ヘキサデカンの接触角は３０°以上であってもよい。このような構成によれば、防汚性が好ましく高まる。

【0160】

上記単官能アクリレートは、Ｎ−アクリロイルモルホリン、及び、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドのうちの少なくとも一方を含んでいてもよい。このような構成によれば、上記単官能アクリレートの粘度が低くなり、上記ウレタンアクリレート、上記多官能アクリレート、及び、上記フッ素系離型剤との相溶性がより高まる。また、上記基材がトリアセチルセルロースフィルムである場合、密着性がより高まる。

【0161】

上記重合体層の厚みは、５．０μｍ以上、２０．０μｍ以下であってもよい。このような構成によれば、上記フッ素系離型剤中のフッ素原子が上記重合体層の表面（上記基材とは反対側の表面）により高濃度で配向する。

【0162】

上記複数の凸部の平均ピッチは、１００ｎｍ以上、４００ｎｍ以下であってもよい。このような構成によれば、モアレ、虹ムラ等の光学現象の発生が充分に防止される。

【0163】

上記複数の凸部の平均高さは、５０ｎｍ以上、６００ｎｍ以下であってもよい。このような構成によれば、上記複数の凸部の好ましい平均アスペクト比と両立させることができる。

【0164】

上記複数の凸部の平均アスペクト比は、０．８以上、１．５以下であってもよい。このような構成によれば、モアレ、虹ムラ等の光学現象の発生が充分に防止され、優れた反射防止性を実現することができる。更に、上記凹凸構造の加工性の低下による、スティッキングの発生、及び、上記凹凸構造を形成する際の転写具合の悪化が充分に防止される。

【符号の説明】

【0165】

１：防汚性フィルム
２：基材
３：重合体層
４：凸部
５：重合性組成物
６：金型
Ｐ：ピッチ
Ｔ：重合体層の厚み

【図1】

【図2】

【図3】