特許 6603407 自動車内装用の機械的性質のバランスが優れた高流動性ＴＰＯ組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6603407

(24)【登録日】2019年10月18日

(45)【発行日】2019年11月6日

(54)【発明の名称】自動車内装用の機械的性質のバランスが優れた高流動性ＴＰＯ組成物

(51)【国際特許分類】

   C08L 23/12 20060101AFI20191028BHJP

   C08L 23/14 20060101ALI20191028BHJP

   C08K 3/013 20180101ALI20191028BHJP

【ＦＩ】

   C08L23/12

   C08L23/14

   C08K3/013

【請求項の数】11

【全頁数】29

(21)【出願番号】特願2018-514337(P2018-514337)

(86)(22)【出願日】2016年11月17日

(65)【公表番号】特表2018-533642(P2018-533642A)

(43)【公表日】2018年11月15日

(86)【国際出願番号】EP2016078020

(87)【国際公開番号】WO2017085194

(87)【国際公開日】20170526

【審査請求日】2018年5月16日

(31)【優先権主張番号】15194948.4

(32)【優先日】2015年11月17日

(33)【優先権主張国】EP

【早期審査対象出願】

【前置審査】

(73)【特許権者】

【識別番号】511114678

【氏名又は名称】ボレアリス エージー

(74)【代理人】

【識別番号】100120891

【弁理士】

【氏名又は名称】林 一好

(74)【代理人】

【識別番号】100165157

【弁理士】

【氏名又は名称】芝 哲央

(74)【代理人】

【識別番号】100126000

【弁理士】

【氏名又は名称】岩池 満

(72)【発明者】

【氏名】グレシュテンベルガー ゲオルグ

(72)【発明者】

【氏名】ザンドホルツァー マルティナ

【審査官】 大久保 智之

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第２０１５／０２４８９１（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 米国特許出願公開第２０１４／０２１３７１９（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１５／０７０３６０（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１５／００４２５１（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特表２００７−５３８１１９（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｌ２３

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）および任意の無機充填材（Ｆ）からなるポリオレフィン組成物（ＰＯ）であって、
前記異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、
ａ）ＩＳＯ１１３３にしたがって測定されるメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）が１００〜２００ｇ／１０分の範囲内であるプロピレンホモポリマー（ＨＰＰ）と、
ｂ）弾性プロピレン‐エチレンコポリマー（Ｅ）と
を含む、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）であって、
前記異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、
（ｉ）ＩＳＯ１１３３にしたがって測定されるメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）が１５〜３５ｇ／１０分の範囲内であり、
（ｉｉ）前記異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の総重量に基づいて２６〜３６重量％の量の冷キシレン可溶性（ＸＣＳ）画分を含み、
さらに前記異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の前記冷キシレン可溶性（ＸＣＳ）画分は、
（ｉｉｉ）ＤＩＮ ＩＳＯ １６２８／１にしたがって測定される固有粘度（ＩＶ）が２．８〜３．８ｄｌ／ｇの範囲内であり、
（ｉｖ）前記異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の前記冷キシレン可溶性（ＸＣＳ）画分の総重量に基づくエチレン含量（ＥＣ）が３５〜５０重量％であり、
（ｖ）前記エチレン含量（ＥＣ）に関して単峰性であり、および／または分子量分布（ＭＷＤ）に関して単峰性である、ポリオレフィン組成物（ＰＯ）。

【請求項2】

前記プロピレンホモポリマー（ＨＰＰ）は、ＩＳＯ１１３３にしたがって測定されるメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）に関して単峰性であり、および／または冷キシレン可溶性（ＸＣＳ）含量が５重量％以下である、請求項１に記載のポリオレフィン組成物（ＰＯ）。

【請求項3】

前記異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、前記異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の総重量に基づくエチレン含量（ＥＣ‐ＨＥＣＯ）が８〜１８重量％である、請求項１〜２のいずれか一項に記載のポリオレフィン組成物（ＰＯ）。

【請求項4】

前記異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）はα核形成される、請求項１〜３のいずれか一項に記載のポリオレフィン組成物（ＰＯ）。

【請求項5】

前記充填材はタルク、ウォラストナイト、マイカ、チョークおよびこれらの混合物からなる群より選択される、請求項１〜４のいずれか一項に記載のポリオレフィン組成物（ＰＯ）。

【請求項6】

請求項１〜５のいずれか一項に記載のポリオレフィン組成物（ＰＯ）であって、前記組成物は、
ｉ）ＩＳＯ１１３３にしたがって測定されるメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）が１５〜３５ｇ／１０分の範囲内であり、かつ
ｉｉ）ＩＳＯ ５２７−２にしたがって測定される引張弾性率が８５０ＭＰａ以上であり、かつ／または
ｉｉｉ）ＩＳＯ １７９−１／１ｅＡにしたがって測定される２３℃のシャルピーノッチ付き衝撃強度が３０ｋＪ／ｍ^２以上である、
ポリオレフィン組成物（ＰＯ）。

【請求項7】

請求項６に記載のポリオレフィン組成物（ＰＯ）であって、前記組成物は、
ｉ）ＩＳＯ ５２７−２にしたがって測定される引張弾性率が８５０〜１２５０ＭＰａの範囲内であり、かつ／または
ｉｉ）ＩＳＯ １７９−１／１ｅＡにしたがって測定される２３℃のシャルピーノッチ付き衝撃強度が３０〜６０ｋＪ／ｍ^２の範囲内である、
ポリオレフィン組成物（ＰＯ）。

【請求項8】

請求項１〜７のいずれか一項に記載のポリオレフィン組成物（ＰＯ）を含む、自動車物品。

【請求項9】

前記自動車物品は、バンパ、ボディパネル、ロッカーパネル、サイドトリムパネル、インテリアトリム、ステップアシスト、スポイラ、フェンダおよびダッシュボードより選択される外装または内装自動車物品である、請求項８に記載の自動車物品。

【請求項10】

前記異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）および任意の無機充填材（Ｆ）を押出機で押出することによる、請求項１〜７いずれか一項に記載のポリオレフィン組成物（ＰＯ）の調製のためのプロセス。

【請求項11】

前記異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、少なくとも一つの反応器で前記プロピレンホモポリマー（ＨＰＰ）を生産し、前記プロピレンホモポリマー（ＨＰＰ）を少なくとも一つの後続の反応器に移し、前記プロピレンホモポリマー（ＨＰＰ）の存在下で前記弾性プロピレン‐エチレンコポリマー（Ｅ）が生産されることにより得られる、請求項１０に記載のプロセス。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ：ｈｅｔｅｒｏｐｈａｓｉｃ ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）と、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）を含むポリオレフィン組成物（ＰＯ：ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）と、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）および／またはポリオレフィン組成物（ＰＯ）を含む自動車物品と、ポリオレフィン組成物（ＰＯ）の調製のためのプロセスと、ポリオレフィン組成物（ＰＯ）の機械的性質を改良するための異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の使用とに関する。

【背景技術】

【0002】

ポリプロピレンは、必要とされる特定の目的に合わせることができるため、多くの用途で選択される材料である。例えば、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、自動車産業で例えばバンパ、ダッシュボード、サイドトリムパネル、ロッカーパネルおよびフェンダの用途などに広く使用されている。異相ポリプロピレンは、非晶相が分散されたポリプロピレンマトリックスを含む。

【0003】

これらの大きな自動車部品の射出成形には、粘性が低い（金型の容易な充填のため）が、なお機械的性能のバランスが良い、特に剛性と靭性のバランスが良いポリマーが必要である。流動性の増加は通常、ポリマー鎖の分子量の減少を伴う。より低い分子量は、ポリマーのより低い粘性をもたらすだけでなく、例えば靭性を低下させるなど、その機械的性質も変更する。したがって、高い流動性と優れた機械的特性との組み合わせ、すなわちバランスの良い剛性および靱性の達成は些細でない。

【0004】

剛性と靭性の優れたバランスと組み合わせて必要とされる良好な流動性を有する異相プロピレンコポリマーを含むポリオレフィン組成物を提供するために従来技術において多くの試みがなされている。例えば、特許文献１は、マトリックス相と分散相とを含む熱可塑性ポリオレフィン組成物を開示する。分散相の固有粘度はかなり低く、したがってポリオレフィン組成物の靭性も低い。特許文献２は許容可能な剛性と靭性とを有するポリオレフィン組成物を開示するが、特に剛性と靭性とのバランスがかなり良好な実施形態では流動性が不十分である。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】国際公開第２０１３１５００５７（Ａ１）号

【特許文献2】国際公開第２００５１１３６７２（Ａ１）号

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

したがって本発明の目的は、良好な流動性と優れた剛性／靱性バランスとの組み合わせを提供する材料を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明の発見は、定義された特徴を有するプロピレンホモポリマー（ＨＰＰ：ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ｈｏｍｏｐｏｌｙｍｅｒ）と弾性プロピレン‐エチレンコポリマー（Ｅ：ｅｌａｓｔｏｍｅｒｉｃ ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ‐ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）とを含む異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）を提供することである。

【0008】

したがって本発明は、
ａ）ＩＳＯ１１３３にしたがって測定されるメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）が１００〜２００ｇ／１０分の範囲内であるプロピレンホモポリマー（ＨＰＰ）と、
ｂ）弾性プロピレン‐エチレンコポリマー（Ｅ）と
を含む、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）を対象とし、この異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、
（ｉ）ＩＳＯ１１３３にしたがって測定されるメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）が１５〜３５ｇ／１０分の範囲内であり、
（ｉｉ）異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の総重量に基づいて２６〜３６重量％の量の冷キシレン可溶性（ＸＣＳ：ｘｙｌｅｎｅ ｃｏｌｄ ｓｏｌｕｂｌｅ）画分を含み、
さらに異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の冷キシレン可溶性（ＸＣＳ）画分は、
（ｉｉｉ）固有粘度（ＩＶ：ｉｎｔｒｉｎｓｉｃ ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ）が２．８〜３．８ｄｌ／ｇの範囲内であり、
（ｉｖ）異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の冷キシレン可溶性（ＸＣＳ）画分の総重量に基づくエチレン含量（ＥＣ：ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｃｏｎｔｅｎｔ）が３５〜５０重量％である。

【0009】

異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の一実施形態によれば、プロピレンホモポリマー（ＨＰＰ）は、ＩＳＯ１１３３にしたがって測定されるメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）に関して単峰性であり、および／または冷キシレン可溶性（ＸＣＳ）含量が５重量％以下である。

【0010】

異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の別の実施形態によれば、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の総重量に基づくエチレン含量（ＥＣ‐ＨＥＣＯ）が８〜１８重量％である。

【0011】

異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）のさらに別の実施形態によれば、冷キシレン可溶性（ＸＣＳ）画分は、エチレン含量（ＥＣ：ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｃｏｎｔｅｎｔ）に関して単峰性であり、および／または分子量分布（ＭＷＤ：ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｗｅｉｇｈｔ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ）に関して単峰性である。

【0012】

異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の一実施形態によれば、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）のポリプロピレンホモポリマー（ＨＰＰ）に対する重量比［ＨＥＣＯ／ＨＰＰ］は、３．０：１．０〜１．０：１．０である。

【0013】

異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の別の実施形態によれば、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）はα核形成される、すなわちα核形成剤を含む。

【0014】

本発明の別の態様によれば、ポリオレフィン組成物（ＰＯ）が提供される。ポリオレフィン組成物（ＰＯ）は、本明細書に定義される異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）を組成物の総重量に基づいて９５重量％以上含む。

【0015】

ポリオレフィン組成物（ＰＯ）の一実施形態によれば、組成物は無機充填材（Ｆ：ｉｎｏｒｇａｎｉｃ ｆｉｌｌｅｒ）を含み、好ましくは、充填材はタルク、ウォラストナイト、マイカ、チョークおよびこれらの混合物からなる群より選択される。

【0016】

ポリオレフィン組成物（ＰＯ）の別の実施形態によれば、組成物は、
ｉ）ＩＳＯ１１３３にしたがって測定されるメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）が１５〜３５ｇ／１０分の範囲内であり、かつ
ｉｉ）引張弾性率が８５０ＭＰａ以上であり、かつ／または
ｉｉｉ）２３℃のシャルピーノッチ付き衝撃強度が３０ｋＪ／ｍ^２以上である。

【0017】

ポリオレフィン組成物（ＰＯ）のさらに別の実施形態によれば、組成物は、
ｉ）引張弾性率が８５０〜１２５０ＭＰａの範囲内であり、かつ／または
ｉｉ）２３℃のシャルピーノッチ付き衝撃強度が３０〜６０ｋＪ／ｍ^２の範囲内である。

【0018】

本発明は、本明細書に定義される異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）および／または本明細書に定義されるポリオレフィン組成物（ＰＯ）を含む自動車物品にも関する。

【0019】

自動車物品は、バンパ、ボディパネル、ロッカーパネル、サイドトリムパネル、インテリアトリム、ステップアシスト、スポイラ、フェンダおよびダッシュボードより選択される外装または内装自動車物品であるのが好ましい。

【0020】

本発明のさらなる態様は、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）および任意の無機充填材（Ｆ）を押出機で押出することによる、本明細書に定義されるポリオレフィン組成物（ＰＯ）の調製のためのプロセスに関する。

【0021】

プロセスの一実施形態によれば、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、少なくとも一つの反応器でプロピレンホモポリマー（ＨＰＰ）を生産し、前記プロピレンホモポリマー（ＨＰＰ）を少なくとも一つの後続の反応器に移し、プロピレンホモポリマー（ＨＰＰ）の存在下で弾性プロピレン‐エチレンコポリマー（Ｅ）が生産されることにより得られる。

【0022】

本発明のさらなる態様はポリオレフィン組成物（ＰＯ）の機械的性質を改良するための本明細書に定義される異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の使用であり、この改良は、組成物の
ｉ）ＩＳＯ１１３３にしたがって測定されるメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）が１５〜３５ｇ／１０分の範囲内であり、かつ
ｉｉ）引張弾性率が８５０ＭＰａ以上であり、かつ／または
ｉｉｉ）２３℃のシャルピーノッチ付き衝撃強度が３０ｋＪ／ｍ^２以上である
ときに達成される。

【発明を実施するための形態】

【0023】

以下で本発明をさらに詳細に説明する。

【0024】

異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）
本発明の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、
ａ）ＩＳＯ１１３３にしたがって測定されるメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）が１００〜２００ｇ／１０分の範囲内であるプロピレンホモポリマー（ＨＰＰ）と、
ｂ）弾性プロピレン‐エチレンコポリマー（Ｅ）と
を含み、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、
（ｉ）ＩＳＯ１１３３にしたがって測定されるメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）が１５〜３５ｇ／１０分の範囲内であり、
（ｉｉ）異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の総重量に基づいて２６〜３６重量％の量の冷キシレン可溶性（ＸＣＳ：ｘｙｌｅｎｅ ｃｏｌｄ ｓｏｌｕｂｌｅ）画分を含み、
さらに異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の冷キシレン可溶性（ＸＣＳ）画分は、
（ｉｉｉ）固有粘度（ＩＶ）が２．８〜３．８ｄｌ／ｇの範囲内であり、
（ｉｖ）異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の冷キシレン可溶性（ＸＣＳ）画分の総重量に基づくエチレン含量（ＥＣ：ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｃｏｎｔｅｎｔ）が３５〜５０重量％である。

【0025】

本発明による異なるポリマーに使用する言い回し（ＨＥＣＯ、ＨＰＰおよびＥ）から、それらが互いに（化学的に）異ならなければならないことが明らかである。「異相」という表現は、マトリックスすなわちプロピレンホモポリマー（ＨＰＰ）が、マトリックスの一部ではない（微細に）分散された包含物を含み、前記包含物が弾性プロピレン‐エチレンコポリマー（Ｅ）を含むことを示す。本発明による「包含物」という用語は、マトリックスすなわちプロピレンホモポリマー（ＨＰＰ）と包含物すなわち弾性プロピレン‐エチレンコポリマー（Ｅ）とが異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）内において異なる相を形成し、前記包含物は例えば電子顕微鏡法または走査型力顕微鏡法などの高解像度顕微鏡法により視認可能であることを好ましくは示す。異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の一部としてマトリックスすなわちプロピレンホモポリマー（ＨＰＰ）と弾性プロピレン‐エチレンコポリマー（Ｅ）とを含む最終ポリオレフィン組成物（ＰＯ）は、複合構造体であると考えられる。

【0026】

したがって本発明による異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、
ａ）マトリックス（Ｍ：ｍａｔｒｉｘ）としてのプロピレンホモポリマー（ＨＰＰ）と、
ｂ）プロピレンおよびエチレンから誘導される単位を含む、好ましくはプロピレンおよびエチレンから誘導される単位からなる弾性プロピレン‐エチレンコポリマー（Ｅ）と
を含む。

【0027】

異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）中のプロピレン含量（ＰＣ‐ＨＥＣＯ）は、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の総重量に基づいて、より好ましくは異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）のポリマー成分の量に基づいて、なお好ましくはマトリックス（Ｍ）すなわちプロピレンホモポリマー（ＨＰＰ）と弾性プロピレン‐エチレンコポリマー（Ｅ）とを合わせた量に基づいて、８２〜９２重量％であるのが好ましく、８５〜９１重量％であるのがより好ましい。残部はコモノマー、好ましくはエチレンを構成する。

【0028】

したがって異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）中のコモノマー含量、好ましくはエチレン含量（ＥＣ‐ＨＥＣＯ）は、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の総重量に基づいて、より好ましくは異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）のポリマー成分の量に基づいて、なお好ましくはマトリックス（Ｍ）すなわちプロピレンホモポリマー（ＨＰＰ）と弾性プロピレン‐エチレンコポリマー（Ｅ）とを合わせた量に基づいて、８〜１８重量％であるのが好ましく、９〜１５重量％であるのがより好ましい。

【0029】

異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）中のプロピレンホモポリマー（ＨＰＰ）含量は、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の総重量に基づいて６４〜７４重量％の範囲内であるのが好ましく、６６〜７２重量％の範囲内であるのがより好ましい。

【0030】

他方で異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）中の弾性プロピレン‐エチレンコポリマー（Ｅ）含量は、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の総重量に基づいて２６〜３６重量％の範囲内であるのが好ましく、２８〜３４重量％の範囲内であるのがより好ましい。

【0031】

プロピレンホモポリマー（ＨＰＰ）が異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）と比較して特定の重量比で存在することが好ましい。

【0032】

例えば、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）のポリプロピレンホモポリマー（ＨＰＰ）に対する重量比［ＨＥＣＯ／ＨＰＰ］は、３．０：１．０〜１．０：１．０である。異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）のポリプロピレンホモポリマー（ＨＰＰ）に対する重量比［ＨＥＣＯ／ＨＰＰ］は、２．５：１．０〜１．０：１．０であるのが好ましく、２．０：１．０〜１．１：１．０であるのがより好ましく、１．８：１．０〜１．１：１．０であるのが最も好ましい。

【0033】

本発明の一つの要件は、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）のＩＳＯ１１３３にしたがって測定されるメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）が１５〜３５ｇ／１０分の範囲内であり、好ましくは１８〜３５ｇ／１０分の範囲内であることである。

【0034】

異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）のポリプロピレンマトリックス（Ｍ）は、プロピレンホモポリマー（ＨＰＰ）である。

【0035】

本発明で使用されるプロピレンホモポリマー（ＨＰＰ）という表現は、実質的にすなわち９９．７重量％超の、さらに好ましくは少なくとも９９．８重量％のプロピレン単位からなるポリプロピレンに関する。好ましい実施形態では、プロピレンホモポリマー（ＨＰＰ）中のプロピレン単位だけが検出可能である。

【0036】

したがって、ポリプロピレンマトリックス（Ｍ）すなわちプロピレンホモポリマー（ＨＰＰ）のコモノマー含量は、好ましくは、０．２重量％を超えないなど、０．３重量％以下、例えば検出不能である。

【0037】

さらなる要件は、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）のポリプロピレンマトリックス（Ｍ）すなわちプロピレンホモポリマー（ＨＰＰ）のメルトフローＭＦＲ_２（２３０℃）が比較的高いことである。したがって、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）のプロピレンホモポリマー（ＨＰＰ）は、ＩＳＯ１１３３にしたがって測定されるメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）が１００〜２００ｇ／１０分の範囲内であるのが好ましく、１００〜１９０ｇ／１０分の範囲内であるのがより好ましく、１１０〜１９０ｇ／１０分の範囲内であるのがさらに好ましい。

【0038】

異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）のプロピレンホモポリマー（ＨＰＰ）は、ＩＳＯ１１３３にしたがって測定されるメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）に関して単峰性であるのが好ましい。

【0039】

プロピレンホモポリマー（ＨＰＰ）が異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）と比較して特定のメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）を有することが好ましい。

【0040】

例えば、ＩＳＯ１１３３にしたがって測定される異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）のメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）に対する、ＩＳＯ１１３３にしたがって測定されるポリプロピレンホモポリマー（ＨＰＰ）のメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）［ＨＥＣＯ／ＨＰＰ］［ＭＦＲ_２（ＨＰＰ）／ＭＦＲ_２（ＨＥＣＯ）］は、１０．０：１．０〜２．０：１．０である。ＩＳＯ１１３３にしたがって測定される異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）のメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）に対する、ＩＳＯ１１３３にしたがって測定されるポリプロピレンホモポリマー（ＨＰＰ）のメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）［ＨＥＣＯ／ＨＰＰ］［ＭＦＲ_２（ＨＰＰ）／ＭＦＲ_２（ＨＥＣＯ）］は、９．０：１．０〜３．０：１．０であるのが好ましく、８．０：１．０〜３．５：１．０であるのがより好ましく、７．０：１．０〜４．０：１．０であるのが最も好ましい。

【0041】

マトリックス（Ｍ）すなわちプロピレンホモポリマー（ＨＰＰ）の冷キシレン可溶性含量（ＸＣＳ）は、プロピレンホモポリマー（ＨＰＰ）の総重量に基づいて５重量％以下であるのが好ましく、４．５重量％以下であるのがより好ましく、３．５重量％以下であるのがさらに好ましい。マトリックス（Ｍ）すなわちプロピレンホモポリマー（ＨＰＰ）の冷キシレン可溶性含量は、プロピレンホモポリマー（ＨＰＰ）の総重量に基づいて２．５重量％以下であるのがさらに好ましい。

【0042】

加えてまたは代わりに、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）のマトリックス（Ｍ）すなわちプロピレンホモポリマー（ＨＰＰ）のコモノマー含量、好ましくはエチレン含量は、プロピレンホモポリマー（ＨＰＰ）の総重量に基づいて２重量％以下であり、１．５重量％以下であるのがより好ましく、１重量％以下であるのがさらに好ましい。異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）のマトリックス（Ｍ）すなわちプロピレンホモポリマー（ＨＰＰ）のコモノマー含量、好ましくはエチレン含量は、プロピレンホモポリマー（ＨＰＰ）の総重量に基づいて０．５重量％以下であるのが好ましく、０．３重量％以下であるのがより好ましく、０．１重量％以下であるのがさらに好ましい。

【0043】

一実施形態では、プロピレンホモポリマー（ＨＰＰ）は、分子量（Ｍｗ）が１００，０００〜２５０，０００等、１００，０００〜４００，０００の間であるのが好ましい。

【0044】

加えてまたは代わりに、プロピレンホモポリマー（ＨＰＰ）は、分子量分布（ＭＷＤ）が４〜８等、３〜９の間であるのが好ましい。

【0045】

異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の一つのさらなる必須成分は、弾性プロピレン‐エチレンコポリマー（Ｅ）である。

【0046】

弾性プロピレン‐エチレンコポリマー（Ｅ）は、（ｉ）プロピレンおよび（ｉｉ）エチレンから誘導可能な単位を含み、好ましくは（ｉ）プロピレンおよび（ｉｉ）エチレンから誘導可能な単位からなる。

【0047】

本発明においては、弾性プロピレン‐エチレンコポリマー（Ｅ）におけるプロピレン（ＰＣ）から誘導可能な単位の含量は、弾性プロピレン‐エチレンコポリマー（Ｅ）の総重量に基づいて５０〜６５重量％の範囲内であるのが好ましく、５２〜６４重量％の範囲内であるのがより好ましく、５４〜６３重量％の範囲内であるのがなお好ましく、５６〜６２重量％の範囲内であるのが最も好ましい。

【0048】

したがって、弾性プロピレン‐エチレンコポリマー（Ｅ）は、エチレン（ＥＣ）から誘導可能な単位を、弾性プロピレン‐エチレンコポリマー（Ｅ）の総重量に基づいて３５〜５０重量％含むのが好ましく、３６〜４８重量％含むのがより好ましく、３７〜４６重量％含むのがなお好ましく、３８〜４４重量％含むのが最も好ましい。弾性プロピレン‐エチレンコポリマー（Ｅ）は、本段落および前段落に定義されたプロピレンおよび／またはエチレン含量の、エチレンプロピレン非共役ジエンモノマーポリマー（ＥＰＤＭ１）またはエチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ１）であるのが好ましく、後者であるのが特に好ましい。

【0049】

異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の弾性プロピレン‐エチレンコポリマー（Ｅ）は、ＩＳＯ１１３３にしたがって測定されるメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）に関して単峰性であるのが好ましい。

【0050】

一実施形態では、弾性プロピレン‐エチレンコポリマー（Ｅ）は、分子量分布が単峰性であるのが好ましい。弾性プロピレン‐エチレンコポリマー（Ｅ）は、分子量（Ｍｗ）が２５０，０００〜６５０，０００等、好ましくは１５０，０００〜７００，０００の間であるのが好ましい。

【0051】

加えてまたは代わりに、弾性プロピレン‐エチレンコポリマー（Ｅ）は、分子量分布（ＭＷＤ）が３．５〜７等、３．５〜８の間であるのが好ましい。

【0052】

一実施形態では、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、Ｍｗ（ＸＣＵ）に対しＭｗ（ＸＣＳ）が２〜３等、１．５〜３．５の間である。

【0053】

異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、冷キシレン可溶性（ＸＣＳ）画分を含む。

【0054】

異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）が、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の総重量に基づいて２６〜３６重量％の量の冷キシレン可溶性（ＸＣＳ）画分を含むことが本発明の一つの要件である。例えば、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の総重量に基づいて、より好ましくは、２８〜３４重量％の範囲内の量の冷キシレン可溶性（ＸＣＳ）画分を含む。

【0055】

異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の冷キシレン可溶性（ＸＣＳ）画分は、エチレン含量（ＥＣ）が異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の冷キシレン可溶性（ＸＣＳ）画分の総重量に基づいて３５〜５０重量％であり、より好ましくは３６〜４８重量％であり、なお好ましくは３７〜４６重量％であり、最も好ましくは３８〜４４重量％であることが本発明のさらなる要件である。

【0056】

異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の冷キシレン可溶性（ＸＣＳ）画分は、エチレン含量（ＥＣ）に関して単峰性であるのが好ましい。

【0057】

加えてまたは代わりに、冷キシレン可溶性（ＸＣＳ）画分中に検出可能なプロピレンは、５０〜６５重量％の範囲であるのが好ましく、５２〜６４重量％の範囲であるのがより好ましく、５４〜６３重量％の範囲であるのがなお好ましく、５６〜６２重量％の範囲であるのが最も好ましい。

【0058】

本発明の一実施形態では、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の冷キシレン可溶性（ＸＣＳ）画分の固有粘度（ＩＶ）はかなり高い。かなり高い固有粘度（ＩＶ）の値は、靭性を向上させる。したがって、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の冷キシレン可溶性（ＸＣＳ）画分の固有粘度は、２．８ｄｌ／ｇを上回るものと理解される。他方で、固有粘度（ＩＶ）は高すぎてはならず、高すぎると流動性が減少する。したがって、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の冷キシレン可溶性（ＸＣＳ）画分の固有粘度が２．８〜３．８ｄｌ／ｇの範囲内であることが本発明のもう一つの要件である。

【0059】

異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の冷キシレン可溶性（ＸＣＳ）画分は、ＩＳＯ１１３３にしたがって測定されるメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）に関して単峰性であるのが好ましい。

【0060】

一実施形態では、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の冷キシレン可溶性（ＸＣＳ）画分は、単峰形の分子量分布を有するのが好ましい。異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の冷キシレン可溶性（ＸＣＳ）画分は、分子量（Ｍｗ）が２５０，０００〜６５０，０００等、好ましくは１５０，０００〜７００，０００の間であるのが好ましい。

【0061】

加えてまたは代わりに、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の冷キシレン可溶性（ＸＣＳ）画分は、分子量分布（ＭＷＤ）が３．５〜７等、３．５〜８の間であるのが好ましい。

【0062】

好ましくは、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は良好な靭性を示すことが望ましい。したがって、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、＋２３℃のシャルピーノッチ付き衝撃強度が３０ｋＪ／ｍ^２以上であり、３０〜６０ｋＪ／ｍ^２の範囲内であるのがより好ましく、３０〜５６ｋＪ／ｍ^２の範囲内であるのがさらに好ましく、３０〜５３ｋＪ／ｍ^２の範囲内であるのが最も好ましいと理解される。

【0063】

加えてまたは代わりに、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、−２０℃のシャルピーノッチ付き衝撃強度が５〜２０ｋＪ／ｍ^２の範囲内であり、５〜１６ｋＪ／ｍ^２の範囲内であるのがさらに好ましく、６〜１３ｋＪ／ｍ^２の範囲内であるのが最も好ましい。

【0064】

加えてまたは代わりに、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、良好な引張弾性率を有しなければならない。異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の引張弾性率は、８５０ＭＰａ以上であるのが好ましく、８５０〜１２５０ＭＰａの範囲内であるのがより好ましく、９００〜１２５０ＭＰａの範囲内であるのがなお好ましく、９５０〜１２００ＭＰａの範囲内であるのがさらに好ましく、９５０〜１１００ＭＰａの範囲内であるのが最も好ましい。

【0065】

したがって、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、
ｉ）ＩＳＯ１１３３にしたがって測定されるメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）が１５〜３５ｇ／１０分の範囲内であり、１８〜３５ｇ／１０分の範囲内であるのが好ましく、かつ
ｉｉ）引張弾性率が８５０ＭＰａ以上であり、８５０〜１２５０ＭＰａの範囲内であるのがより好ましく、９００〜１２５０ＭＰａの範囲内であるのがなお好ましく、９５０〜１２００ＭＰａの範囲内であるのがさらに好ましく、９５０〜１１００ＭＰａの範囲内であるのが最も好ましく、かつ／または
ｉｉｉ）２３℃のシャルピーノッチ付き衝撃強度が３０ｋＪ／ｍ^２以上であり、３０〜６０ｋＪ／ｍ^２の範囲内であるのがより好ましく、３０〜５６ｋＪ／ｍ^２の範囲内であるのがさらに好ましく、３０〜５３ｋＪ／ｍ^２の範囲内であるのが最も好ましい。

【0066】

一実施形態では、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、
ｉ）ＩＳＯ１１３３にしたがって測定されるメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）が１５〜３５ｇ／１０分の範囲内であり、１８〜３５ｇ／１０分の範囲内であるのが好ましく、かつ
ｉｉ）引張弾性率が８５０ＭＰａ以上であり、８５０〜１２５０ＭＰａの範囲内であるのがより好ましく、９００〜１２５０ＭＰａの範囲内であるのがなお好ましく、９５０〜１２００ＭＰａの範囲内であるのがさらに好ましく、９５０〜１１００ＭＰａの範囲内であるのが最も好ましく、または
ｉｉｉ）２３℃のシャルピーノッチ付き衝撃強度が３０ｋＪ／ｍ^２以上であり、３０〜６０ｋＪ／ｍ^２の範囲内であるのがより好ましく、３０〜５６ｋＪ／ｍ^２の範囲内であるのがさらに好ましく、３０〜５３ｋＪ／ｍ^２の範囲内であるのが最も好ましい。

【0067】

あるいは、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、
ｉ）ＩＳＯ１１３３にしたがって測定されるメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）が１５〜３５ｇ／１０分の範囲内であり、１８〜３５ｇ／１０分の範囲内であるのが好ましく、かつ
ｉｉ）引張弾性率が８５０ＭＰａ以上であり、８５０〜１２５０ＭＰａの範囲内であるのがより好ましく、９００〜１２５０ＭＰａの範囲内であるのがなお好ましく、９５０〜１２００ＭＰａの範囲内であるのがさらに好ましく、９５０〜１１００ＭＰａの範囲内であるのが最も好ましく、かつ
ｉｉｉ）２３℃のシャルピーノッチ付き衝撃強度が３０ｋＪ／ｍ^２以上であり、３０〜６０ｋＪ／ｍ^２の範囲内であるのがより好ましく、３０〜５６ｋＪ／ｍ^２の範囲内であるのがさらに好ましく、３０〜５３ｋＪ／ｍ^２の範囲内であるのが最も好ましい。

【0068】

例えば、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、
ｉ）ＩＳＯ１１３３にしたがって測定されるメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）が１５〜３５ｇ／１０分の範囲内であり、１８〜３５ｇ／１０分の範囲内であるのが好ましく、かつ
ｉｉ）引張弾性率が８５０ＭＰａ以上であり、８５０〜１２５０ＭＰａの範囲内であるのがより好ましく、９００〜１２５０ＭＰａの範囲内であるのがなお好ましく、９５０〜１２００ＭＰａの範囲内であるのがさらに好ましく、９５０〜１１００ＭＰａの範囲内であるのが最も好ましく、かつ
ｉｉｉ）２３℃のシャルピーノッチ付き衝撃強度が３０ｋＪ／ｍ^２以上であり、３０〜６０ｋＪ／ｍ^２の範囲内であるのがより好ましく、３０〜５６ｋＪ／ｍ^２の範囲内であるのがさらに好ましく、３０〜５３ｋＪ／ｍ^２の範囲内であるのが最も好ましく、かつ
ｉｖ）−２０℃のシャルピーノッチ付き衝撃強度が５〜２０ｋＪ／ｍ^２の範囲内であり、５〜１６ｋＪ／ｍ^２の範囲内であるのがさらに好ましく、６〜１３ｋＪ／ｍ^２の範囲内であるのが最も好ましい。

【0069】

異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、α核形成されるのが好ましい。本発明は、β核形成剤を含まないのがなお好ましい。したがって、α核形成剤は、
（ｉ）モノカルボン酸およびポリカルボン酸の塩、例えば安息香酸ナトリウムまたはｔｅｒｔ‐ブチルベンゾエート、および
（ｉｉ）ジベンジリデンソルビトール（例えば１，３：２，４ジベンジリデンソルビトール）、およびメチルジベンジリデンソルビトール、エチルジベンジリデンソルビトールもしくはジメチルジベンジリデンソルビトール等のＣ_１〜Ｃ_８‐アルキル置換ジベンジリデンソルビトール誘導体（例えば１，３：２，４ジ（メチルベンジリデン）ソルビトール）、または１，２，３‐トリデオキシ‐４，６：５，７‐ビス‐Ｏ‐［（４‐プロピルフェニル）メチレン］‐ノニトール等の置換ノニトール誘導体、および
（ｉｉｉ）リン酸のジエステルの塩、例えばナトリウム２，２’‐メチレンビス（４，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェニル）フォスフェートまたはアルミニウム‐ヒドロキシ‐ビス［２，２’‐メチレン‐ビス（４，６‐ジ‐ｔ‐ブチルフェニル）フォスフェート］、および
（ｉｖ）ビニルシクロアルカンポリマーおよびビニルアルカンポリマー（以下に詳述）、ならびに、
（ｖ）これらの混合物
からなる群より選択されるのが好ましい。

【0070】

このような添加剤は一般に市販されており、例えばＨａｎｓ Ｚｗｅｉｆｅｌの”Ｐｌａｓｔｉｃ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ”、第５版、２００１年（８７１〜８７３ページ）に記載されている。

【0071】

異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、α核形成剤を異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の総重量に基づいて最大５．０重量％含むのが好ましい。好ましい実施形態では、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、ジベンジリデンソルビトール（例えば１，３：２，４ジベンジリデンソルビトール）、ジベンジリデンソルビトール誘導体、好ましくはジメチルジベンジリデンソルビトール（例えば１，３：２，４ジ（メチルベンジリデン）ソルビトール）、または置換ノニトール誘導体、例えば１，２，３‐トリデオキシ‐４，６：５，７‐ビス‐Ｏ‐［（４‐プロピルフェニル）メチレン］‐ノニトール、ビニルシクロアルカンポリマー、ビニルアルカンポリマー、およびこれらの混合物からなる群より特に選択されるα核形成剤を、２００ｐｐｍ以下含み、１〜２００ｐｐｍ含むのがより好ましく、５〜１００ｐｐｍ含むのがより好ましい。

【0072】

異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、ビニルシクロヘキサン（ＶＣＨ）などのビニルシクロアルカンポリマーおよび／またはビニルアルカンポリマーを含むのが特に好ましい。ビニルシクロアルカンは、ＢＮＴ技術により異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）に導入されるビニルシクロヘキサン（ＶＣＨ：ｖｉｎｙｌｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅ）ポリマーであるのが好ましい。

【0073】

本異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、好ましくは、特定のプロセスにより得られる。したがって、好ましくは、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、第一反応器（第１Ｒ）および任意に第二反応器（第２Ｒ）においてプロピレンホモポリマー（ＨＰＰ）が生産され、第三反応器（第３Ｒ）および任意に第四反応器（第４Ｒ）において異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の弾性プロピレン‐エチレンコポリマー（Ｅ）が得られる、逐次重合プロセスによって得られる。

【0074】

一実施形態では、好ましくは、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、第一反応器（第１Ｒ）においてプロピレンホモポリマー（ＨＰＰ）が生産され、第三反応器（第３Ｒ）において異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の弾性プロピレン‐エチレンコポリマー（Ｅ）が得られる、逐次重合プロセスによって得られる。

【0075】

あるいは、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、第一反応器（第１Ｒ）および第二反応器（第２Ｒ）においてプロピレンホモポリマー（ＨＰＰ）が生産され、第三反応器（第３Ｒ）および第四反応器（第４Ｒ）において異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の弾性プロピレン‐エチレンコポリマー（Ｅ）が得られる、逐次重合プロセスによって得られるのが好ましい。

【0076】

「逐次重合プロセス」という用語は、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）が直列に接続された少なくとも二つの反応器、好ましくは四つの反応器など三つ以上の反応器において生産されることを示す。したがって本プロセスは、少なくとも第一反応器（第１Ｒ）、任意の第二反応器（第２Ｒ）、第三反応器（第３Ｒ）、および任意の第四反応器（第４Ｒ）を含む。例えば、本プロセスは、少なくとも第一反応器（第１Ｒ）、第二反応器（第２Ｒ）、第三反応器（第３Ｒ）、および任意の第四反応器（第４Ｒ）を含み、好ましくは少なくとも第一反応器（第１Ｒ）、第二反応器（第２Ｒ）、第三反応器（第３Ｒ）、および第四反応器（第４Ｒ）を含む。「重合反応器」という用語は、本重合が生じることを示すものとする。したがって、プロセスが三つまたは四つの重合反応器からなる場合には、この定義は、プロセス全体が例えば予備重合反応器における予備重合ステップを含む選択肢を排除しない。「からなる」という用語は、主重合反応器を考慮した閉鎖語句にすぎない。

【0077】

第一反応器（第１Ｒ）および任意の第二反応器（第２Ｒ）の後に、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）のマトリックス（Ｍ）すなわちプロピレンホモポリマー（ＨＰＰ）が得られる。このマトリックス（Ｍ）はその後、第三反応器（第３Ｒ）および任意の第四反応器（第４Ｒ）内に、好ましくは第三反応器（第３Ｒ）および第四反応器（第４Ｒ）内に移され、そこで弾性プロピレン‐エチレンコポリマー（Ｅ）が生産されて、本発明の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）が得られる。

【0078】

マトリックス（Ｍ）すなわちプロピレンホモポリマー（ＨＰＰ）と弾性プロピレン‐エチレンコポリマー（Ｅ）との間の重量比［（Ｍ）／（Ｅ）］は、８５／１５〜５５／４５であるのが好ましく、８０／２０〜６０／４０であるのがより好ましい。

【0079】

第一反応器（第１Ｒ）は、スラリー反応器であるのが好ましく、バルクまたはスラリーで運転する任意の連続または単純な撹拌バッチ槽反応器またはループ反応器でありうる。バルクは、少なくとも６０％（ｗ／ｗ）のモノマーを含む反応媒体における重合を意味する。本発明によれば、スラリー反応器（ＳＲ：ｓｌｕｒｒｙ ｒｅａｃｔｏｒ）は（バルク）ループ反応器（ＬＲ：ｌｏｏｐ ｒｅａｃｔｏｒ）であるのが好ましい。

【0080】

任意の第二反応器（第２Ｒ）、第三反応器（第３Ｒ）、および任意の第四反応器（第４Ｒ）は、気相反応器（ＧＰＲ）であるのが好ましい。このような気相反応器（ＧＰＲ）は、任意の機械混合または流動床反応器でありうる。気相反応器（ＧＰＲ）は、ガス速度が少なくとも０．２ｍ／秒の機械撹拌（ａｇｉｔａｔｅｄ）流動床反応器を含むのが好ましい。したがって気相反応器は、機械的撹拌器を好ましくは有する流動床型反応器であるものと理解される。

【0081】

したがって好ましい実施形態では、第一反応器（第１Ｒ）はループ反応器（ＬＲ）などのスラリー反応器（ＳＲ）であり、任意の第二反応器（第２Ｒ）、第三反応器（第３Ｒ）および任意の第四反応器（第４Ｒ）は気相反応器（ＧＰＲ：ｇａｓ ｐｈａｓｅ ｒｅａｃｔｏｒ）である。したがって本プロセスには、少なくとも二つ、好ましくは二つまたは三つまたは四つの重合反応器、すなわちループ反応器（ＬＲ）などのスラリー反応器（ＳＲ）、任意に第一気相反応器（ＧＰＲ‐１）、第二気相反応器（ＧＰＲ‐２）、および任意に第三気相反応器（ＧＰＲ‐３）が直列に接続されて使用される。必要に応じて、スラリー反応器（ＳＲ）の前に予備重合反応器が置かれる。

【0082】

一実施形態では、第二反応器（第２Ｒ）はスラリー反応器（ＳＲ）でありうる。この実施形態では、第一反応器（第１Ｒ）および第二反応器（第２Ｒ）はスラリー反応器（ＳＲ）であり、第三反応器（第３Ｒ）および任意の第四反応器（第４Ｒ）は気相反応器（ＧＰＲ）である。

【0083】

好ましい多段階プロセスは、例えば欧州特許第０８８７３７９号、国際公開第９２／１２１８２号、国際公開第２００４／０００８９９号、国際公開第２００４／１１１０９５号、国際公開第９９／２４４７８号、国際公開第９９／２４４７９号、または国際公開第００／６８３１５号等の特許文献などに記載されるデンマークのＢｏｒｅａｌｉｓ Ａ／Ｓにより開発された（ＢＯＲＳＴＡＲ（登録商標）技術として知られる）もの等の「ループ‐気相」プロセスである。

【0084】

さらなる適切なスラリー‐気相プロセスは、ＢａｓｅｌｌのＳｐｈｅｒｉｐｏｌ（登録商標）プロセスである。

【0085】

好ましくは、上に定義された異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）を生産するための本プロセスにおいて、第一反応器（第１Ｒ）すなわちループ反応器（ＬＲ）などのスラリー反応器（ＳＲ）の条件は、以下の通りでありうる：
‐ 温度は４０℃〜１１０℃の範囲内であり、６８〜９５℃など、６０℃〜１００℃の間であるのが好ましく、
‐ 圧力は２０バール〜８０バールの範囲内であり、３５バール〜７０バールの間であるのが好ましく、
‐ それ自体公知の様式でモル質量を制御するために水素が添加されうる。

【0086】

その後、第一反応器（第１Ｒ）からの反応混合物が、任意の第二反応器（第２Ｒ）すなわち気相反応器（ＧＰＲ‐１）へ移され、その条件は好ましくは以下の通りである：
‐ 温度は５０℃〜１３０℃の範囲内であり、６０℃と１００℃との間であるのが好ましく、
‐ 圧力は、５バール〜５０バールの範囲内であり、１５バール〜３５バールの間であるのが好ましく、
‐ それ自体公知の様式でモル質量を制御するために水素が添加されうる。

【0087】

第一反応器（第１Ｒ）および第二反応器（第２Ｒ）がスラリー反応器である場合、第二反応器（第２Ｒ）すなわちスラリー反応器の条件は、第一反応器（第１Ｒ）と同様であるのが好ましい。

【0088】

第三反応器（第３Ｒ）および任意の第四反応器（第４Ｒ）、好ましくは第二気相反応器（ＧＰＲ‐２）および任意に第三気相反応器（ＧＰＲ‐３）の条件は、第二反応器（第２Ｒ）と同様である。これは、第二反応器（第２Ｒ）が気相反応器（ＧＰＲ‐１）である場合に、好ましくは当てはまる。この実施形態では、第二反応器（第２Ｒ）すなわち気相反応器（ＧＰＲ‐１）の条件は、第一反応器（第１Ｒ）の条件と異なるのが好ましい。

【0089】

第一反応器（第１Ｒ）および第二反応器（第２Ｒ）がスラリー反応器である場合、第三反応器（第３Ｒ）および任意の第四反応器（第４Ｒ）の条件は好ましくは以下の通りである：
‐ 温度は５０℃〜１３０℃の範囲内であり、６０℃と１００℃との間であるのが好ましく、
‐ 圧力は、５バール〜５０バールの範囲内であり、１０バール〜３５バールの間であるのが好ましく、
‐ それ自体公知の様式でモル質量を制御するために水素が添加されうる。

【0090】

滞留時間は、三つの反応器ゾーンで変動しうる。

【0091】

異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）を生産するプロセスの一実施形態では、第一反応器（第１Ｒ）すなわちループ反応器（ＬＲ）などのスラリー反応器（ＳＲ）の滞留時間は０．２〜４時間、例えば０．３〜１．５時間の範囲内であり、気相反応器の滞留時間は一般に０．５〜４．０時間など、０．２〜６．０時間となる。

【0092】

必要に応じて、重合は、第一反応器（第１Ｒ）すなわちループ反応器（ＬＲ）などスラリー反応器（ＳＲ）で超臨界条件下で、および／または気相反応器で凝縮モードとして、既知の様式でもたらされうる。

【0093】

本プロセスは、使用される触媒系による予備重合も含むのが好ましい。

【0094】

好ましい実施形態では、予備重合は、液体プロピレン中のバルクスラリー重合として行われる、すなわち液相は主にプロピレンを含み、少量の他の反応物および場合によっては液相に溶解した不活性成分を含む。

【0095】

予備重合反応は通常、０〜５０℃、好ましくは１０〜４５℃、より好ましくは１５〜４０℃の温度で実施される。

【0096】

予備重合反応器内の圧力は重要ではないが、反応混合物を液相に維持するために十分高くなければならない。したがって圧力は、２０〜１００バール、例えば３０〜７０バールでありうる。

【0097】

触媒成分は予備重合ステップに全て導入されるのが好ましい。しかし、固体触媒成分（ｉ）および助触媒（ｉｉ）が別々に供給されうる場合には、助触媒の一部だけが予備重合段階に導入され、残部が後の重合段階に導入されることが可能である。また、そのような場合には、予備重合段階に十分な重合反応が得られるだけ多くの助触媒を導入することが必要である。

【0098】

他の成分も予備重合段階に添加することが可能である。したがって、当技術分野で周知のようにプレポリマーの分子量を制御するために、予備重合段階に水素が添加されうる。さらに、粒子が互いにまたは反応器の壁に接着するのを防ぐために帯電防止添加剤が使用されうる。

【0099】

予備重合条件および反応パラメータの正確な制御は、当業者の技術の範囲内である。

【0100】

本発明によれば、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、触媒系の存在下で上述のように逐次重合プロセスによって得られる。チーグラー・ナッタ触媒が使用される限り、触媒系に関して特に制約はないものと理解される。異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の調製に適した触媒系に関しては、例えば参照により本明細書に組み込まれる国際公開第２０１４／０２３６０３号、欧州特許第５９１２２４号、国際公開第２０１２／００７４３０号、欧州特許第２６１０２７１号、欧州特許第２６１０２７号および欧州特許第２６１０２７２号が参照される。

【0101】

ポリオレフィン組成物（ＰＯ）
ポリオレフィン組成物（ＰＯ）は、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）を組成物の総重量に基づいて９５重量％以上の量含むものと理解される。

【0102】

本発明の一実施形態では、ポリオレフィン組成物（ＰＯ）は、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）を組成物の総重量に基づいて９６重量％以上の量含む。ポリオレフィン組成物（ＰＯ）は、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）を組成物の総重量に基づいて９７重量％以上、または９８重量％以上の量含むのが好ましい。

【0103】

例えば、ポリオレフィン組成物（ＰＯ）は、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）を組成物の総重量に基づいて９５〜１００重量％、好ましくは９６〜９９．８重量％の量含む。ポリオレフィン組成物（ＰＯ）は、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）を組成物の総重量に基づいて好ましくは９７〜１００重量％、より好ましくは９７〜９９．８重量％の量含む。

【0104】

一実施形態では、ポリオレフィン組成物（ＰＯ）は、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）からなる。

【0105】

任意に、最終ポリオレフィン組成物（ＰＯ）の包含物は、無機充填剤（Ｆ）も含みうるが、無機充填剤（Ｆ）は、マトリックスすなわちプロピレンホモポリマー（ＨＰＰ）中の別個の包含物を形成するのが好ましい。

【0106】

ポリマー成分に加えて、本発明によるポリオレフィン組成物（ＰＯ）は無機充填剤（Ｆ）を、組成物の総重量に基づいて好ましくは５重量％以下の量含みうる。無機充填剤（Ｆ）は、タルク、ウォラストナイト、マイカ、チョークおよびこれらの混合物からなる群より選択されうるものと理解される。

【0107】

本発明の一実施形態では、無機充填剤（Ｆ）はタルクである。

【0108】

無機充填剤（Ｆ）は、平均粒径ｄ_５０が０．５〜２０．０μｍの範囲内であるのが好ましく、０．５〜１５．０μｍの範囲内であるのがより好ましく、０．７５〜１０．０μｍの範囲内であるのがさらに好ましい。

【0109】

通常、無機充填剤（Ｆ）は、カットオフ粒径ｄ_９５［重量％］が２５．０μｍ以下であり、１．５〜１７．５μｍの範囲内であるのがより好ましく、２．０〜１５．０μｍの範囲内であるのがさらに好ましい。

【0110】

ポリオレフィン組成物（ＰＯ）は、良好な流動性、すなわちかなり低いメルトフローレートを有する。したがって、ポリオレフィン組成物（ＰＯ）は、ＩＳＯ１１３３にしたがって測定されるメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）が１５〜３５ｇ／１０分の範囲内であるものと認められる。特に、ポリオレフィン組成物（ＰＯ）は、ＩＳＯ１１３３にしたがって測定されるメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）が１８〜３５ｇ／１０分の範囲内である。

【0111】

ポリオレフィン組成物（ＰＯ）は、優れた剛性／靭性バランスを有することがさらに好ましい。したがってポリオレフィン組成物（ＰＯ）は良好な靭性を示すことが好ましい。したがって、ポリオレフィン組成物（ＰＯ）は、＋２３℃のシャルピーノッチ付き衝撃強度が３０ｋＪ／ｍ^２以上であるものと認められ、３０〜６０ｋＪ／ｍ^２の範囲内であるのがより好ましく、３０〜５６ｋＪ／ｍ^２の範囲内であるのがさらに好ましく、３０〜５３ｋＪ／ｍ^２の範囲内であるのが最も好ましい。

【0112】

加えてまたは代わりに、ポリオレフィン組成物（ＰＯ）は、−２０℃のシャルピーノッチ付き衝撃強度が５〜２０ｋＪ／ｍ^２の範囲内であり、５〜１６ｋＪ／ｍ^２の範囲内であるのがさらに好ましく、６〜１３ｋＪ／ｍ^２の範囲内であるのが最も好ましい。

【0113】

加えてまたは代わりに、ポリオレフィン組成物（ＰＯ）は、良好な引張弾性率を有しなければならない。ポリオレフィン組成物（ＰＯ）の引張弾性率は、８５０ＭＰａ以上であるのが好ましく、８５０〜１２５０ＭＰａの範囲内であるのがより好ましく、９００〜１２５０ＭＰａの範囲内であるのがなお好ましく、９５０〜１２００ＭＰａの範囲内であるのがさらに好ましく、９５０〜１１００ＭＰａの範囲内であるのが最も好ましい。

【0114】

したがって、ポリオレフィン組成物（ＰＯ）は、
ｉ）ＩＳＯ１１３３にしたがって測定されるメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）が１５〜３５ｇ／１０分の範囲内であり、１８〜３５ｇ／１０分の範囲内であるのが好ましく、かつ
ｉｉ）引張弾性率が８５０ＭＰａ以上であり、８５０〜１２５０ＭＰａの範囲内であるのがより好ましく、９００〜１２５０ＭＰａの範囲内であるのがなお好ましく、９５０〜１２００ＭＰａの範囲内であるのがさらに好ましく、９５０〜１１００ＭＰａの範囲内であるのが最も好ましく、かつ／または
ｉｉｉ）２３℃のシャルピーノッチ付き衝撃強度が３０ｋＪ／ｍ^２以上であり、３０〜６０ｋＪ／ｍ^２の範囲内であるのがより好ましく、３０〜５６ｋＪ／ｍ^２の範囲内であるのがさらに好ましく、３０〜５３ｋＪ／ｍ^２の範囲内であるのが最も好ましい。

【0115】

一実施形態では、ポリオレフィン組成物（ＰＯ）は、
ｉ）ＩＳＯ１１３３にしたがって測定されるメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）が１５〜３５ｇ／１０分の範囲内であり、１８〜３５ｇ／１０分の範囲内であるのが好ましく、かつ
ｉｉ）引張弾性率が８５０ＭＰａ以上であり、８５０〜１２５０ＭＰａの範囲内であるのがより好ましく、９００〜１２５０ＭＰａの範囲内であるのがなお好ましく、９５０〜１２００ＭＰａの範囲内であるのがさらに好ましく、９５０〜１１００ＭＰａの範囲内であるのが最も好ましく、または
ｉｉｉ）２３℃のシャルピーノッチ付き衝撃強度が３０ｋＪ／ｍ^２以上であり、３０〜６０ｋＪ／ｍ^２の範囲内であるのがより好ましく、３０〜５６ｋＪ／ｍ^２の範囲内であるのがさらに好ましく、３０〜５３ｋＪ／ｍ^２の範囲内であるのが最も好ましい。

【0116】

あるいは、ポリオレフィン組成物（ＰＯ）は、
ｉ）ＩＳＯ１１３３にしたがって測定されるメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）が１５〜３５ｇ／１０分の範囲内であり、１８〜３５ｇ／１０分の範囲内であるのが好ましく、かつ
ｉｉ）引張弾性率が８５０ＭＰａ以上であり、８５０〜１２５０ＭＰａの範囲内であるのがより好ましく、９００〜１２５０ＭＰａの範囲内であるのがなお好ましく、９５０〜１２００ＭＰａの範囲内であるのがさらに好ましく、９５０〜１１００ＭＰａの範囲内であるのが最も好ましく、かつ
ｉｉｉ）２３℃のシャルピーノッチ付き衝撃強度が３０ｋＪ／ｍ^２以上であり、３０〜６０ｋＪ／ｍ^２の範囲内であるのがより好ましく、３０〜５６ｋＪ／ｍ^２の範囲内であるのがさらに好ましく、３０〜５３ｋＪ／ｍ^２の範囲内であるのが最も好ましい。

【0117】

例えば、ポリオレフィン組成物（ＰＯ）は、
ｉ）ＩＳＯ１１３３にしたがって測定されるメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）が１５〜３５ｇ／１０分の範囲内であり、１８〜３５ｇ／１０分の範囲内であるのが好ましく、かつ
ｉｉ）引張弾性率が８５０ＭＰａ以上であり、８５０〜１２５０ＭＰａの範囲内であるのがより好ましく、９００〜１２５０ＭＰａの範囲内であるのがなお好ましく、９５０〜１２００ＭＰａの範囲内であるのがさらに好ましく、９５０〜１１００ＭＰａの範囲内であるのが最も好ましく、かつ
ｉｉｉ）２３℃のシャルピーノッチ付き衝撃強度が３０ｋＪ／ｍ^２以上であり、３０〜６０ｋＪ／ｍ^２の範囲内であるのがより好ましく、３０〜５６ｋＪ／ｍ^２の範囲内であるのがさらに好ましく、３０〜５３ｋＪ／ｍ^２の範囲内であるのが最も好ましく、かつ
ｉｖ）−２０℃のシャルピーノッチ付き衝撃強度が５〜２０ｋＪ／ｍ^２の範囲内であり、５〜１６ｋＪ／ｍ^２の範囲内であるのがさらに好ましく、６〜１３ｋＪ／ｍ^２の範囲内であるのが最も好ましい。

【0118】

ポリオレフィン組成物（ＰＯ）の調製には、従来の調合またはブレンド装置、例えばバンバリーミキサ、２ロールラバーミル、ブスコニーダまたは二軸押出機が使用されうる。押出機から回収されるポリオレフィン組成物（ＰＯ）は通常、ペレットの形である。次いで、これらのペレットが、好ましくは例えば射出成形によりさらに加工されて、本発明のポリオレフィン組成物（ＰＯ）の物品および製品が生成される。

【0119】

したがって、本発明は、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）および任意に無機充填剤（Ｆ）を（上述の）押出機に加えるステップと、同を押出し、それによって前記ポリオレフィン組成物（ＰＯ）を得るステップとを含むポリオレフィン組成物（ＰＯ）の調製のためのプロセスも対象とする。

【0120】

異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、少なくとも一つの反応器、例えば二つの反応器でプロピレンホモポリマー（ＨＰＰ）を生産し、前記プロピレンホモポリマー（ＨＰＰ）を少なくとも一つの後続の反応器、例えば二つの反応器に移し、プロピレンホモポリマー（ＨＰＰ）の存在下で弾性プロピレン‐エチレンコポリマー（Ｅ）が生産されることにより得られるのが好ましい。

【0121】

本発明によるポリオレフィン組成物（ＰＯ）は、樹脂調合技術において周知であり一般的に用いられる様々な調合またはブレンド方法のいずれかを用いて、ペレット化および調合されうる。

【0122】

本発明による自動車物品および使用法
本異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、好ましくは本異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）から調製されたポリオレフィン組成物に、良好な流動性と優れた剛性／靭性バランスとの組み合わせを提供するものと理解される。

【0123】

したがって、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）および／またはポリオレフィン組成物（ＰＯ）から調製される成形物品は、良好な流動性と優れた剛性／靭性バランスとを示す点に留意する必要がある。

【0124】

したがって、本発明の別の態様によれば、ポリオレフィン組成物（ＰＯ）の機械的性質を改良するための、本明細書に定義される異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の使用が提供され、この改良は、ポリオレフィン組成物（ＰＯ）の
ｉ）ＩＳＯ１１３３にしたがって測定されるメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）が１５〜３５ｇ／１０分の範囲内であり、かつ
ｉｉ）引張弾性率が８５０ＭＰａ以上であり、かつ／または
ｉｉｉ）２３℃のシャルピーノッチ付き衝撃強度が３０ｋＪ／ｍ^２以上である
ときに達成される。

【0125】

一実施形態では、改良は、ポリオレフィン組成物（ＰＯ）の
ｉ）ＩＳＯ１１３３にしたがって測定されるメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）が１５〜３５ｇ／１０分の範囲内であり、かつ
ｉｉ）引張弾性率が８５０ＭＰａ以上であり、または
ｉｉｉ）２３℃のシャルピーノッチ付き衝撃強度が３０ｋＪ／ｍ^２以上である
ときに達成される。

【0126】

改良は、ポリオレフィン組成物（ＰＯ）の
ｉ）ＩＳＯ１１３３にしたがって測定されるメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）が１５〜３５ｇ／１０分の範囲内であり、かつ
ｉｉ）引張弾性率が８５０ＭＰａ以上であり、かつ
ｉｉｉ）２３℃のシャルピーノッチ付き衝撃強度が３０ｋＪ／ｍ^２以上である
ときに好ましくは達成される。

【0127】

異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）、ポリオレフィン組成物（ＰＯ）の定義およびこれらの好ましい実施形態に関しては、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）およびポリオレフィン組成物（ＰＯ）の技術的詳細について述べる際に以上に行った記載が参照される。

【0128】

異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）および／またはポリオレフィン組成物（ＰＯ）は、好ましくは自動車物品、好ましくは（射出）成形自動車物品の、すなわち（内装または外装）自動車物品の一部である。例えば、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）および／またはポリオレフィン組成物（ＰＯ）は、組成物の一部であり、この組成物はさらに、自動車物品、好ましくは（射出）成形自動車物品の、すなわち（内装または外装）自動車物品の一部である。

【0129】

異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）はポリオレフィン組成物（ＰＯ）の一部であり、このポリオレフィン組成物（ＰＯ）はさらに、自動車物品、好ましくは（射出）成形自動車物品の、すなわち（内装または外装）自動車物品の一部であるのが特に好ましい。

【0130】

得られた非常に良い結果に鑑み、本発明は、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）および／またはポリオレフィン組成物（ＰＯ）を対象とするだけでなく、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）および／またはポリオレフィン組成物（ＰＯ）を一部とする自動車物品も対象とする。

【0131】

したがって本発明は、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）および／またはポリオレフィン組成物（ＰＯ）を含む自動車物品をさらに対象とする。

【0132】

好ましくは、自動車物品はポリオレフィン組成物（ＰＯ）を含み、前記ポリオレフィン組成物（ＰＯ）は異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）を含み、好ましくは異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）からなり、この異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、
ａ）ＩＳＯ１１３３にしたがって測定されるメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）が１００〜２００ｇ／１０分の範囲内であるプロピレンホモポリマー（ＨＰＰ）と、
ｂ）弾性プロピレン‐エチレンコポリマー（Ｅ）と
を含み、この異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、
（ｉ）ＩＳＯ１１３３にしたがって測定されるメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）が１５〜３５ｇ／１０分の範囲内であり、
（ｉｉ）異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の総重量に基づいて２６〜３６重量％の量の冷キシレン可溶性（ＸＣＳ：ｘｙｌｅｎｅ ｃｏｌｄ ｓｏｌｕｂｌｅ）画分を含み、
さらに異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の冷キシレン可溶性（ＸＣＳ）画分は、
（ｉｉｉ）固有粘度（ＩＶ）が２．８〜３．８ｄｌ／ｇの範囲内であり、
（ｉｖ）異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の冷キシレン可溶性（ＸＣＳ）画分の総重量に基づくエチレン含量（ＥＣ：ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｃｏｎｔｅｎｔ）が３５〜５０重量％である。

【0133】

本発明で使用されるところの「自動車物品」という用語は、自動車の内装または外装用の成形された三次元物品であることを意味する。典型的な自動車物品は、バンパ、ボディパネル、ロッカーパネル、サイドトリムパネル、インテリアトリム、ステップアシスト、スポイラ、フェンダ、ダッシュボードなどである。「外装」という用語は、物品が車の内装の一部ではなく自動車の外装の一部であることを意味する。したがって、好適な外装自動車物品は、バンパ、サイドトリムパネル、ステップアシスト、ボディパネル、フェンダおよびスポイラからなる群より選択される。これに対して、「内装」という用語は、物品が車の内装の一部であり自動車の外装の一部ではないことを意味する。したがって、好適な内装自動車物品は、ロッカーパネル、ダッシュボードおよびインテリアトリムからなる群より選択される。

【0134】

自動車物品、すなわち外装または内装自動車物品は、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）および／またはポリオレフィン組成物（ＰＯ）を５０．０重量％以上含むのが好ましく、５５．０重量％以上含むのがより好ましく、７０．０重量％以上含むのがなお好ましく、８０．０重量％以上含むのがさらに好ましく、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）および／またはポリオレフィン組成物（ＰＯ）からなるのがなおさら好ましい。

【0135】

一実施形態では、自動車物品、すなわち外装または内装自動車物品は、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）および／またはポリオレフィン組成物（ＰＯ）を８０．０重量％以上含み、９０．０重量％以上含むのがより好ましく、９５．０重量％以上含むのがなお好ましく、９９．０重量％以上含むのがさらに好ましく、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）および／またはポリオレフィン組成物（ＰＯ）からなるのがなおさら好ましい。

【0136】

本ポリオレフィン組成物（ＰＯ）の個々の成分の混合には、従来の調合またはブレンド装置、例えばバンバリーミキサ、２ロールラバーミル、ブスコニーダまたは二軸押出機が使用されうる。押出機から回収されるポリマー材料は通常、ペレットの形である。これらのペレットはその後、好ましくは、物品すなわち（内装または外装）自動車物品が生成するために、例えば射出成形によりさらに加工される。

【0137】

次に本発明を、以下に提供する実施例によりさらに詳細に説明する。

【実施例】

【0138】

Ａ．測定方法
以下の用語および決定方法の定義が、別段の定めがない限り、本発明の以上の一般的説明にも以下の実施例にも当てはまる。

【0139】

第二画分（Ｆ２）のコモノマー含量の計算：

【0140】

【数1】

【0141】

式中、
ｗ（Ｆ１）は、第一画分（Ｆ１）、すなわち第一反応器（Ｒ１）の生成物の重量分率であり、
ｗ（Ｆ２）は、第二画分（Ｆ２）の、すなわち第二反応器（Ｒ２）で生産されるポリマーの重量分率であり、
Ｃ（Ｆ１）は、第一画分（Ｆ１）の、すなわち第一反応器（Ｒ１）の生成物のコモノマー含量［重量％］であり、
Ｃ（Ｒ２）は、第二反応器（Ｒ２）で得られる生成物、すなわち第一画分（Ｆ１）と第二画分（Ｆ２）との混合物のコモノマー含量［重量％］であり、
Ｃ（Ｆ２）は、計算される第二画分（Ｆ２）のコモノマー含量［重量％］である。

【0142】

第二画分（Ｆ２）の冷キシレン可溶性（ＸＣＳ）含量の計算：

【0143】

【数2】

【0144】

式中、
ｗ（Ｆ１）は、第一画分（１）、すなわち第一反応器（Ｒ１）の生成物の重量分率であり、
ｗ（Ｆ２）は、第二画分（Ｆ２）の、すなわち第二反応器（Ｒ２）で生産されるポリマーの重量分率であり、
ＸＳ（Ｆ１）は、第一画分（Ｆ１）の、すなわち第一反応器（Ｒ１）の生成物の冷キシレン可溶性（ＸＣＳ）含量［重量％］であり、
ＸＳ（Ｒ２）は、第二反応器（Ｒ２）で得られる生成物、すなわち第一画分（Ｆ１）と第二画分（Ｆ２）との混合物の冷キシレン可溶性（ＸＣＳ）含量［重量％］であり、
ＸＳ（Ｆ２）は、計算される第二画分（Ｆ２）の冷キシレン可溶性（ＸＣＳ）含量［重量％］である。

【0145】

第二画分（Ｆ２）のメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）の計算：

【0146】

【数3】

【0147】

式中、
ｗ（Ｆ１）は、第一画分（Ｆ１）、すなわち第一反応器（Ｒ１）の生成物の重量分率であり、
ｗ（Ｆ２）は、第二画分（Ｆ２）の、すなわち第二反応器（Ｒ２）で生産されるポリマーの重量分率であり、
ＭＦＲ（Ｆ１）は、第一画分（Ｆ１）の、すなわち第一反応器（Ｒ１）の生成物のメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）［ｇ／１０分］であり、
ＭＦＲ（Ｒ２）は、第二反応器（Ｒ２）で得られる生成物、すなわち第一画分（Ｆ１）と第二画分（Ｆ２）との混合物のメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）［ｇ／１０分］であり、
ＭＦＲ（Ｆ２）は、計算される第二画分（Ｆ２）のメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）［ｇ／１０分］である。

【0148】

第三画分（Ｆ３）のコモノマー含量の計算：

【0149】

【数4】

【0150】

式中、
ｗ（Ｒ２）は、第二反応器（Ｒ２）、すなわち第一画分（１）と第二画分（Ｆ２）との混合物の重量分率であり、
ｗ（Ｆ３）は、第三画分（Ｆ３）の、すなわち第三反応器（Ｒ３）で生産されるポリマーの重量分率であり、
Ｃ（Ｒ２）は、第二反応器（Ｒ２）の生成物の、すなわち第一画分（Ｆ１）と第二画分（Ｆ２）との混合物のコモノマー含量［重量％］であり、
Ｃ（Ｒ３）は、第三反応器（Ｒ３）で得られる生成物、すなわち第一画分（Ｆ１）と第二画分（Ｆ２）と第三画分（Ｆ３）との混合物のコモノマー含量［重量％］であり、
Ｃ（Ｆ３）は、計算される第三画分（Ｆ３）のコモノマー含量［重量％］である。

【0151】

第三画分（Ｆ３）の冷キシレン可溶性（ＸＣＳ）含量の計算：

【0152】

【数5】

【0153】

式中、
ｗ（Ｒ２）は、第二反応器（Ｒ２）、すなわち第一画分（Ｆ１）と第二画分（Ｆ２）との混合物の重量分率であり、
ｗ（Ｆ３）は、第三画分（Ｆ３）の、すなわち第三反応器（Ｒ３）で生産されるポリマーの重量分率であり、
ＸＳ（Ｒ２）は、第二反応器（Ｒ２）の生成物の、すなわち第一画分（Ｆ１）と第二画分（Ｆ２）との混合物の冷キシレン可溶性（ＸＣＳ）含量［重量％］であり、
ＸＳ（Ｒ３）は、第三反応器（Ｒ３）で得られる生成物、すなわち第一画分（Ｆ１）と第二画分（Ｆ２）と第三画分（Ｆ３）との混合物の冷キシレン可溶性（ＸＣＳ）含量［重量％］であり、
ＸＳ（Ｆ３）は、計算される第三画分（Ｆ３）の冷キシレン可溶性（ＸＣＳ）含量［重量％］である。

【0154】

第三画分（Ｆ３）のメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）の計算：

【0155】

【数6】

【0156】

式中、
ｗ（Ｒ２）は、第二反応器（Ｒ２）、すなわち第一画分（Ｆ１）と第二画分（Ｆ２）との混合物の重量分率であり、
ｗ（Ｆ３）は、第三画分（Ｆ３）の、すなわち第三反応器（Ｒ３）で生産されるポリマーの重量分率であり、
ＭＦＲ（Ｒ２）は、第二反応器（Ｒ２）の生成物の、すなわち第一画分（Ｆ１）と第二画分（Ｆ２）との混合物のメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）［ｇ／１０分］であり、
ＭＦＲ（Ｒ３）は、第三反応器（Ｒ３）で得られる生成物、すなわち第一画分（Ｆ１）と第二画分（Ｆ２）と第三画分（Ｆ３）との混合物のメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）［ｇ／１０分］であり、
ＭＦＲ（Ｆ３）は、計算される第三画分（Ｆ３）のメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）［ｇ／１０分］である。

【0157】

第四画分（Ｆ４）のコモノマー含量の計算：

【0158】

【数7】

【0159】

式中、
ｗ（Ｒ３）は、第三反応器（Ｒ３）、すなわち第一画分（Ｆ１）と第二画分（Ｆ２）と第四画分（Ｆ３）との混合物の重量分率であり、
ｗ（Ｆ４）は、第四画分（Ｆ４）の、すなわち第四反応器（Ｒ４）で生産されるポリマーの重量分率であり、
Ｃ（Ｒ３）は、第三反応器（Ｒ３）の生成物の、すなわち第一画分（Ｆ１）と第二画分（Ｆ２）と第三画分（Ｆ３）との混合物のコモノマー含量［重量％］であり、
Ｃ（Ｒ４）は、第四反応器（Ｒ４）で得られる生成物、すなわち第一画分（Ｆ１）と第二画分（Ｆ２）と第三画分（Ｆ３）と第四画分（Ｆ４）との混合物のコモノマー含量［重量％］であり、
Ｃ（Ｆ４）は、計算される第四画分（Ｆ４）のコモノマー含量［重量％］である。

【0160】

第四画分（Ｆ４）の冷キシレン可溶性（ＸＣＳ）含量の計算：

【0161】

【数8】

【0162】

式中、
ｗ（Ｒ３）は、第三反応器（Ｒ３）、すなわち第一画分（Ｆ１）と第二画分（Ｆ２）と第三画分（Ｆ３）との混合物の重量分率であり、
ｗ（Ｆ４）は、第四画分（Ｆ４）の、すなわち第四反応器（Ｒ４）で生産されるポリマーの重量分率であり、
ＸＳ（Ｒ３）は、第三反応器（Ｒ３）の生成物の、すなわち第一画分（Ｆ１）と第二画分（Ｆ２）と第三画分（Ｆ３）との混合物の冷キシレン可溶性（ＸＣＳ）含量［重量％］であり、
ＸＳ（Ｒ４）は、第四反応器（Ｒ４）で得られる生成物、すなわち第一画分（Ｆ１）と第二画分（Ｆ２）と第三画分（Ｆ３）と第四画分との混合物の冷キシレン可溶性（ＸＣＳ）含量［重量％］であり、
ＸＳ（Ｆ４）は、計算される第四画分（Ｆ４）の冷キシレン可溶性（ＸＣＳ）含量［重量％］である。

【0163】

第四画分（Ｆ４）のメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）の計算：

【0164】

【数9】

【0165】

式中、
ｗ（Ｒ３）は、第三反応器（Ｒ３）、すなわち第一画分（Ｆ１）と第二画分（Ｆ２）と第三画分（Ｆ３）との混合物の重量分率であり、
ｗ（Ｆ４）は、第四画分（Ｆ４）の、すなわち第四反応器（Ｒ４）で生産されるポリマーの重量分率であり、
ＭＦＲ（Ｒ３）は、第三反応器（Ｒ３）の生成物の、すなわち第一画分（Ｆ１）と第二画分（Ｆ２）と第三画分（Ｆ３）との混合物のメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）［ｇ／１０分］であり、
ＭＦＲ（Ｒ４）は、第四反応器（Ｒ４）で得られる生成物、すなわち第一画分（Ｆ１）と第二画分（Ｆ２）と第三画分（Ｆ３）と第四画分（Ｆ４）との混合物のメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）［ｇ／１０分］であり、
ＭＦＲ（Ｆ４）は、計算される第四画分（Ｆ４）のメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）［ｇ／１０分］である。

【0166】

ＮＭＲ分光法測定：
ポリプロピレンの^１３Ｃ‐ＮＭＲスペクトルは、１，２，４‐トリクロロベンゼン／ベンゼン‐ｄ６（９０／１０ｗ／ｗ）に溶解したサンプルからＢｒｕｋｅｒ４００ＭＨｚ分光計で１３０℃で記録した。ペンタッド分析は、文献：Ｔ．Ｈａｙａｓｈｉ，Ｙ．Ｉｎｏｕｅ，Ｒ．Ｃｈｕｅｊｏｅ，ａｎｄ Ｔ．Ａｓａｋｕｒａ，Ｐｏｌｙｍｅｒ ２９ １３８‐４３（１９８８）およびＣｈｕｊｏ Ｒ，ｅｔ ａｌ，Ｐｏｌｙｍｅｒ ３５ ３３９（１９９４）に記載された方法により帰属を行う。

【0167】

ＮＭＲ測定は、当技術分野で周知の様式でｍｍｍｍペンタッド密度を測定するために使用した。

【0168】

ＦＴＩＲ分光法によるコモノマー含量の定量
コモノマー含量は、当技術分野で周知の様式で定量的^１３Ｃ核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法により校正した基本的な帰属の後に定量的フーリエ変換赤外分光法（ＦＴＩＲ：Ｆｏｕｒｉｅｒ ｔｒａｎｓｆｏｒｍ ｉｎｆｒａｒｅｄ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ）により決定する。薄フィルムを１００〜５００μｍの間の厚さにプレスし、スペクトルを透過モードで記録する。

【0169】

特に、ポリプロピレン‐コ‐エチレンコポリマーのエチレン含量を、７２０〜７２２および７３０〜７３３ｃｍ^−１で見られる定量的バンドのベースライン補正されたピーク面積を使用して決定する。特に、ポリエチレンコポリマーのブテンまたはヘキセン含量は、１３７７〜１３７９ｃｍ^−１で見られる定量的バンドのベースライン補正されたピーク面積を使用して決定する。定量結果は、フィルム厚の参照に基づいて得られる。

【0170】

密度は、ＩＳＯ１１８３‐１８７にしたがって測定する。サンプル調製は、ＩＳＯ１８７２‐２：２００７にしたがって圧縮成形することにより行う。

【0171】

ＭＦＲ_２（２３０℃）は、ＩＳＯ１１３３（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）にしたがって測定する。

【0172】

ＭＦＲ_２（１９０℃）は、ＩＳＯ１１３３（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）にしたがって測定する。

【0173】

固有粘度は、ＤＩＮ ＩＳＯ１６２８／１、１９９９年１０月（デカリン中１３５℃）にしたがって測定する。

【0174】

冷キシレン可溶性画分（ＸＣＳ、重量％）：冷キシレン可溶分（ＸＣＳ）の含量は、２５℃でＩＳＯ１６１５２；第一版；２００５‐０７‐０１にしたがって決定する。不溶性のままである部分は、冷キシレン不溶性（ＸＣＩ）画分である。

【0175】

溶融温度Ｔ_ｍ、結晶化温度Ｔ_ｃは、Ｍｅｔｔｌｅｒ ＴＡ８２０示差走査熱量計（ＤＳＣ）で、５〜１０ｍｇのサンプルで測定する。結晶化および溶融曲線はいずれも、３０℃と２２５℃との間の１０℃／分の冷却および加熱走査の間に得た。溶融および結晶化温度は、吸熱および発熱のピークとみなした。

【0176】

また、溶融および結晶化エンタルピー（ＨｍおよびＨｃ）を、ＩＳＯ１１３５７‐１にしたがってＤＳＣ法により測定した。

【0177】

数平均分子量（Ｍ_ｎ）、重量平均分子量（Ｍ_ｗ）および分子量分布（ＭＷＤ）は、以下の方法にしたがってゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）により決定される。
重量平均分子量Ｍｗおよび分子量分布（ＭＷＤ＝Ｍｗ／Ｍｎ、式中Ｍｎは数平均分子量であり、Ｍｗは重量平均分子量である）は、ＩＳＯ１６０１４‐１：２００３およびＩＳＯ１６０１４‐４：２００３に基づく方法により測定する。屈折率検出器およびオンライン粘度計を備えたＷａｔｅｒｓ Ａｌｌｉａｎｃｅ ＧＰＣＶ２０００機器を、ＴｏｓｏＨａａｓからの３×ＴＳＫゲルカラム（ＧＭＨＸＬ‐ＨＴ）、および１４５℃で１ｍＬ／分の一定流量の溶媒としての１，２，４‐トリクロロベンゼン（ＴＣＢ、２００ｍｇ／Ｌの２，６‐ジｔｅｒｔブチル‐４‐メチル‐フェノールにより安定化）とともに用いた。分析ごとに２１６．５μＬのサンプル溶液を注入した。カラムセットを、０．５ｋｇ／ｍｏｌ〜１１５００ｋｇ／ｍｏｌの範囲内の１９の狭いＭＷＤポリスチレン（ＰＳ）標準と、十分に特徴付けされた広いポリプロピレン標準のセットとによる相対的校正を用いて校正した。全てのサンプルを、１０ｍＬ（１６０℃）の安定化されたＴＣＢ（移動相と同じ）に５〜１０ｍｇのポリマーを溶解し、ＧＰＣ機器にサンプリングする前に３時間連続的に振盪し続けることにより調製した。

【0178】

メジアン粒径ｄ_５０（沈降）は、ＩＳＯ１３３１７‐３（Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ）にしたがって重力液体沈降により決定される粒径分布［質量％］から計算する。

【0179】

引張弾性率；引張破断呼びひずみは、ＥＮ ＩＳＯ１８７３‐２に記載される射出成形試料（ドッグボーン形状、４ｍｍ厚）を用いて、ＩＳＯ５２７‐２（クロスヘッド速度＝５０ｍｍ／分、２３℃）にしたがって測定した。

【0180】

曲げ弾性率は、ＥＮ ＩＳＯ１８７３‐２に記載される８０×１０×４ｍｍ^３の寸法の射出成形試験試料を用いて、ＩＳＯ１７８にしたがって測定した。曲げ弾性率を決定するためのクロスヘッド速度は２ｍｍ／分であった。

【0181】

シャルピー衝撃試験：シャルピーノッチ付き衝撃強度（シャルピーＮＩＳ）は、ＩＳＯ１７９‐１／１ｅＡ／ＤＩＮ５３４５３にしたがって２３℃、−２０℃および−３０℃で、ＩＳＯ２９４‐１：１９９６にしたがって調製された８０×１０×４ｍｍ^３の射出成形バー試験試料を用いて測定する。

【0182】

半径方向収縮（ＳＨ）；接線方向収縮（ＳＨ）は、センターゲート射出成形円形ディスク（直径１８０ｍｍ、厚さ３ｍｍ、流れ角度３５５°およびカットアウト５°）で決定した。二つの異なる保持圧力時間（それぞれ１０秒および２０秒）を用いて二つの試料を成形する。ゲートのメルト温度は２６０℃、金型内の平均流頭速度は１００ｍｍ／秒である。ツール温度：４０℃、背圧：６００バール。

【0183】

試料を室温で９６時間コンディショニングした後、流れ方向に対して半径方向および接線方向の寸法変化を両方のディスクで測定する。両方のディスクからのそれぞれの値の平均を、最終結果として報告する。

【0184】

カットオフ粒径ｄ_９５（沈降）は、ＩＳＯ１３３１７‐３（Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ）にしたがって重力液体沈降により決定される粒径分布［質量％］から計算する。

【0185】

２．実施例
全てのポリマーを、予備重合反応器、一つのスラリーループ反応器および三つの気相反応器を備えたＢｏｒｓｔａｒパイロットプラントで生産した。本発明の実施例のための重合プロセスで使用した触媒は、Ｂｏｒｅａｌｉｓ ＡＧの市販のＢＣＦ５５Ｐ触媒（欧州特許第５９１２２４号に記載の１．９重量％Ｔｉ‐チーグラー・ナッタ触媒）と助触媒としてのトリエチルアルミニウム（ＴＥＡＬ）、およびジエチルアミノトリエトキシシラン［Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３（Ｎ（ＣＨ_２ＣＨ_３）_２）］（Ｕドナー）またはジシクロペンチルジメトキシシラン（Ｄドナー）であった。アルミニウム対ドナー比を含む、プロピレンホモポリマー（ＨＰＰ）と弾性プロピレン‐エチレンコポリマー（Ｅ）とを含む異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の調製が、以下の表１に記載される。表１は、比較実施例（ＣＥ）の調製条件も概説する。

【0186】

表２は、本発明の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）および比較実施例（ＣＥ）の性質プロフィールをまとめる。

【0187】

【表1】

【0188】

【表2】

【0189】

比較実施例と対照的に、本発明の材料ＨＥＣＯ１〜ＨＥＣＯ５は、機械的性質の優れた組み合わせを提供する。特に、本発明の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）が優れた剛性／靭性バランスと組み合わせて良好な流動性を提供することが推測できる。