特許 6614402 積層チューブ

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B1)

(11)【特許番号】6614402

(24)【登録日】2019年11月15日

(45)【発行日】2019年12月4日

(54)【発明の名称】積層チューブ

(51)【国際特許分類】

   B32B 1/08 20060101AFI20191125BHJP

   B32B 27/30 20060101ALI20191125BHJP

   B32B 27/34 20060101ALI20191125BHJP

   F16L 11/04 20060101ALI20191125BHJP

【ＦＩ】

   B32B1/08 B

   B32B27/30 102

   B32B27/34

   B32B27/30 D

   F16L11/04

【請求項の数】18

【全頁数】128

(21)【出願番号】特願2019-537323(P2019-537323)

(86)(22)【出願日】2019年2月12日

(86)【国際出願番号】JP2019004778

【審査請求日】2019年7月9日

(31)【優先権主張番号】特願2018-24774(P2018-24774)

(32)【優先日】2018年2月15日

(33)【優先権主張国】JP

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】000000206

【氏名又は名称】宇部興産株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100148862

【弁理士】

【氏名又は名称】赤塚 正樹

(74)【代理人】

【識別番号】100179811

【弁理士】

【氏名又は名称】石井 良和

(72)【発明者】

【氏名】坪井 一俊

(72)【発明者】

【氏名】藤井 広昭

(72)【発明者】

【氏名】久留宮 晶

(72)【発明者】

【氏名】中村 孝治

【審査官】 増田 亮子

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１４−２４０１４７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１７／１７０９８５（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１５／０３３９８２（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２０１６−０６９４８１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１４／０２１４２２（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｂ３２Ｂ １／００−４３／００

Ｆ１６Ｌ ９／００−１１／２６

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

（ａ）層と（ｂ）層とを含む２層以上の積層チューブであって、
少なくとも１組の前記（ａ）層と前記（ｂ）層とは、隣接して配置され、
前記（ａ）層は、脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）を含み、
前記（ｂ）層は、ビニルアルコール系重合体組成物（Ｂ）を含み、
前記脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）は、ポリアミド（Ａ１）、ポリアミド（Ａ２）、及びエラストマー重合体（Ａ３）を含み、
前記ポリアミド（Ａ１）は、メチレン基数のアミド基数に対する比が８．０以上の脂肪族ポリアミドであり、前記脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）中に、４０質量％以上８５質量％以下含まれ、
前記ポリアミド（Ａ２）は、前記ポリアミド（Ａ１）以外の脂肪族ポリアミドであり、前記脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）中に、１０質量％以上３５質量％以下含まれ、
前記エラストマー重合体（Ａ３）は、カルボキシル基及び／又は酸無水物基を有する不飽和化合物から誘導される構成単位を含有し、前記脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）中に、５質量％以上２５質量％以下含まれ、
前記ポリアミド（Ａ１）と前記ポリアミド（Ａ２）との溶解性パラメーターＳＰ値の差の絶対値［｜（ポリアミド（Ａ１）のＳＰ値）−（ポリアミド（Ａ２）のＳＰ値）｜］は、１．８以上４．５以下（ＭＰａ）^１／２であり、
前記ビニルアルコール系重合体組成物（Ｂ）は、下記（１）式で表わされる側鎖１，２−ジオール単位を含有するビニルアルコール系重合体（Ｂ１）及びエラストマー重合体（Ｂ２）を含み、
前記側鎖１，２−ジオール単位を含有するビニルアルコール系重合体（Ｂ１）は、前記ビニルアルコール系重合体組成物（Ｂ）中に、６０質量％以上９５質量％以下含まれ、
前記エラストマー重合体（Ｂ２）は、カルボキシル基及び／又は酸無水物基を有する不飽和化合物から誘導される構成単位を含有し、前記ビニルアルコール系重合体組成物（Ｂ）中に５質量％以上４０質量％以下含まれる積層チューブ。

【化1】

［一般式（１）において、Ｒ^１、Ｒ^２、及びＲ^３は、それぞれ独立して水素原子又は有機基を示し、Ｘは、単結合又は結合鎖を示し、Ｒ^４、Ｒ^５、及びＲ^６は、それぞれ独立して水素原子又は有機基を示す。］

【請求項2】

前記ポリアミド（Ａ１）が、ポリヘキサメチレンドデカミド（ポリアミド６１２）、ポリノナメチレンドデカミド（ポリアミド９１２）、ポリデカメチレンセバカミド（ポリアミド１０１０）、ポリデカメチレンドデカミド（ポリアミド１０１２）、ポリドデカメチレンドデカミド（ポリアミド１２１２）、ポリウンデカンアミド（ポリアミド１１）、及びポリドデカンアミド（ポリアミド１２）からなる群より選ばれる少なくとも１種の単独重合体、並びに／又はこれらを形成する原料単量体を数種用いた少なくとも１種の共重合体である請求項１に記載の積層チューブ。

【請求項3】

前記ポリアミド（Ａ２）が、ポリカプロアミド（ポリアミド６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ポリアミド６６）、ポリヘキサメチレンアゼラミド（ポリアミド６９）、及びポリヘキサメチレンセバカミド（ポリアミド６１０）からなる群より選ばれる少なくとも１種の単独重合体、並びに／若しくはこれらを形成する原料単量体を数種用いた少なくとも１種の共重合体、又は、前記ポリカプロアミド（ポリアミド６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ポリアミド６６）、ポリヘキサメチレンアゼラミド（ポリアミド６９）、及びポリヘキサメチレンセバカミド（ポリアミド６１０）からなる群より選ばれる少なくとも１種を形成する原料単量体を主成分とし、ポリヘキサメチレンドデカミド（ポリアミド６１２）、ポリノナメチレンドデカミド（ポリアミド９１２）、ポリデカメチレンセバカミド（ポリアミド１０１０）、ポリデカメチレンドデカミド（ポリアミド１０１２）、ポリドデカメチレンドデカミド（ポリアミド１２１２）、ポリウンデカンアミド（ポリアミド１１）、及びポリドデカンアミド（ポリアミド１２）からなる群より選ばれる少なくとも１種を形成する原料単量体を数種用いた少なくとも１種の共重合体である請求項１又は２に記載の積層チューブ。

【請求項4】

脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）の１ｇあたりのポリアミド（Ａ１）及びポリアミド（Ａ２）のそれぞれの末端アミノ基濃度（μｅｑ／ｇ）、末端カルボキシル基濃度（μｅｑ／ｇ）にその混合質量比を乗じた値を合計した末端アミノ基濃度を［Ａ］（μｅｑ／ｇ）、末端カルボキシル基濃度を［Ｂ］（μｅｑ／ｇ）とした時、［Ａ］＞［Ｂ］＋１０である請求項１から３のいずれか１項に記載の積層チューブ。

【請求項5】

前記側鎖１，２−ジオール単位を含有するビニルアルコール系重合体（Ｂ１）中の上記（１）式で表される側鎖１，２−ジオール単位の含有量は、前記側鎖１，２−ジオール単位を含有するビニルアルコール系重合体（Ｂ１）の全単量体単位１００モル％に対して、０．１モル％以上３０モル％以下である請求項１から４のいずれか１項に記載の積層チューブ。

【請求項6】

前記側鎖１，２−ジオール単位を含有するビニルアルコール系重合体（Ｂ１）は、上記（１）式で表される側鎖１，２−ジオール単位を含有するポリビニルアルコール系重合体（Ｂ１１）及び／又は上記（１）式で表される側鎖１，２−ジオール単位を含有するエチレン／ビニルエステル系共重合体ケン化物（Ｂ１２）である請求項１から５のいずれか１項に記載の積層チューブ。

【請求項7】

前記側鎖１，２−ジオール単位を含有するケン化物（Ｂ１２）中のエチレン単位の含有量は、前記側鎖１，２−ジオール単位を含有する含有エチレン／ビニルエステル系共重合体ケン化物（Ｂ１２）の全単量体単位１００モル％に対して、１０モル％以上４０モル％以下である請求項６に記載の積層チューブ。

【請求項8】

前記（ａ）層に対して内側に配置される少なくとも１層の前記（ｂ）層を有する請求項１から７のいずれか１項に記載の積層チューブ。

【請求項9】

更に（ｃ）層を含み、
少なくとも１組の前記（ｂ）層と前記（ｃ）層とが隣接して配置され、
前記（ｃ）層は、ポリアミド組成物（Ｃ）を含み、
前記ポリアミド組成物（Ｃ）は、ポリアミド（Ｃ１）及びエラストマー重合体（Ｃ２）を含み、
前記ポリアミド（Ｃ１）は、メチレン基数のアミド基数に対する比が８．０以上の脂肪族ポリアミド以外の脂肪族ポリアミドであり、前記ポリアミド組成物（Ｃ）中に７０質量％以上９５質量％以下含まれ、
前記エラストマー重合体（Ｃ２）は、カルボキシル基及び／又は酸無水物基を有する不飽和化合物から誘導される構成単位を含有し、前記ポリアミド組成物（Ｃ）中に５質量％以上３０質量％以下含まれる請求項１から８のいずれか１項に記載の積層チューブ。

【請求項10】

前記（ｂ）層に対して内側に配置される少なくとも１層の前記（ｃ）層を有する請求項９に記載の積層チューブ。

【請求項11】

更に（ｄ）層を含み、
前記（ｄ）層は、前記（ａ）層に対して内側に配置され、
前記（ｄ）層は、半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ）を含み、
前記半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ）は、半芳香族ポリアミド（Ｄ１）及び／又は半芳香族ポリアミド（Ｄ２）を含み、
前記半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ）中に、前記半芳香族ポリアミド（Ｄ１）及び／又は前記半芳香族ポリアミド（Ｄ２）が６０質量％以上含まれ、
前記半芳香族ポリアミド（Ｄ１）は、前記半芳香族ポリアミド（Ｄ１）の全ジアミン単位に対して、炭素原子数４以上１２以下の脂肪族ジアミン単位を５０モル％以上含み、前記半芳香族ポリアミド（Ｄ１）の全ジカルボン酸単位に対して、テレフタル酸単位、イソフタル酸単位、及びナフタレンジカルボン酸単位からなる群より選ばれる少なくとも１種を含むジカルボン酸単位を５０モル％以上含み、
前記半芳香族ポリアミド（Ｄ２）は、前記半芳香族ポリアミド（Ｄ２）の全ジアミン単位に対して、キシリレンジアミン単位及び／又はビス（アミノメチル）ナフタレン単位を５０モル％以上含み、前記半芳香族ポリアミド（Ｄ２）の全ジカルボン酸単位に対して、炭素原子数４以上１２以下の脂肪族ジカルボン酸単位を５０モル％以上含む請求項１から１０のいずれか１項に記載の積層チューブ。

【請求項12】

前記半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ）が、エラストマー重合体（Ｄ３）を含み、前記エラストマー重合体（Ｄ３）は、カルボキシル基及び／又は酸無水物基を有する不飽和化合物から誘導される構成単位を含有する請求項１１に記載の積層チューブ。

【請求項13】

更に（ｅ）層を含み、
前記（ｅ）層は、前記（ａ）層に対して内側に配置され、
前記（ｅ）層は、アミノ基に対して反応性を有する官能基が分子鎖中に導入された含フッ素系重合体（Ｅ）を含む請求項１から１０のいずれか１項に記載の積層チューブ。

【請求項14】

更に（ｅ）層を含み、
前記（ｅ）層は、前記（ｄ）層に対して内側に配置され、
前記（ｅ）層は、アミノ基に対して反応性を有する官能基が分子鎖中に導入された含フッ素系重合体（Ｅ）を含む請求項１１又は１２に記載の積層チューブ。

【請求項15】

少なくとも１組の前記（ｄ）層と前記（ｅ）層とが隣接して配置される請求項１４に記載の積層チューブ。

【請求項16】

最内層が、導電性フィラーを含有させた熱可塑性樹脂組成物を含む導電層である請求項１から１５のいずれか１項に記載の積層チューブ。

【請求項17】

共押出成形により製造される請求項１から１６のいずれか１項に記載の積層チューブ。

【請求項18】

燃料チューブとして使用される請求項１から１７のいずれか１項に記載の積層チューブ。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、積層チューブに関する。

【背景技術】

【0002】

自動車配管用チューブにおいては、古くは道路の凍結防止剤による発錆の問題や、地球温暖化防止、省エネルギー化の要請を受けて、その主要素材は、金属から、防錆性に優れ軽量な樹脂への代替が進みつつある。通常、配管用チューブとして使用される樹脂は、ポリアミド系樹脂、飽和ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、熱可塑性ポリウレタン系樹脂等が挙げられるが、これらを使用した単層チューブの場合、耐熱性、耐薬品性等が不十分なことから、適用可能な範囲が限定されていた。

【0003】

また、自動車配管用チューブは、ガソリンの消費節約、高性能化の観点から、メタノール、エタノール等の沸点の低いアルコール類、あるいはエチル−ｔ−ブチルエーテル（ＥＴＢＥ）等のエーテル類をブレンドした含酸素ガソリン等が移送される。更に、環境汚染防止の観点から、配管用チューブ隔壁を通じての揮発性炭化水素等の拡散による大気中への漏洩防止を含めた厳しい排ガス規制が実施されている。かかる厳しい規制に対して、従来から使用されている、ポリアミド系樹脂、特に、強度、靭性、耐薬品性、柔軟性等に優れるポリアミド１１又はポリアミド１２を単独で使用した単層チューブは、前記の薬液に対するバリア性は十分でなく、特に含アルコールガソリンバリア性に対する改良が求められている。

【0004】

この問題を解決する方法として、薬液バリア性の良好な樹脂、例えば、エチレン／酢酸ビニル共重合体ケン化物（ＥＶＯＨ）、ポリメタキシリレンアジパミド（ポリアミドＭＸＤ６）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンナフタレート（ＰＢＮ）、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、エチレン／テトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、エチレン／クロロトリフルオロエチレン共重合体（ＥＣＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＴＦＥ／ＨＦＰ，ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン／フッ化ビニリデン共重合体（ＴＦＥ／ＨＦＰ／ＶＤＦ，ＴＨＶ）、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン／フッ化ビニリデン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体（ＴＦＥ／ＨＦＰ／ＶＤＦ／ＰＡＶＥ）、テトラフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体（ＴＦＥ／ＰＡＶＥ，ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体（ＴＦＥ／ＨＦＰ／ＰＡＶＥ）、クロロトリフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）／テトラフルオロエチレン共重合体（ＣＴＦＥ／ＰＡＶＥ／ＴＦＥ，ＣＰＴ）が配置された積層チューブが提案されてきた（例えば、特許文献１等参照）。

【0005】

これらの中でも、エチレン／酢酸ビニル共重合体ケン化物（ＥＶＯＨ）は、薬液バリア性、特に炭化水素に対するバリア性に非常に優れている。例えば、ポリアミド１２よりなる最外層、変性ポリオレフィンよりなる接着層、ポリアミド６よりなる外層、エチレン／酢酸ビニル共重合体ケン化物（ＥＶＯＨ）よりなる中間層、ポリアミド６よりなる最内層から構成された燃料配管が提案されている（特許文献２参照）。また、ポリアミド１２よりなる最外層、ポリアミド６／１２共重合体、ポリアミド１２／６共重合体、ポリアミド６１２、ポリアミド６１０、ポリアミド１２とポリアミド６と相溶化剤の混合物からなる群より選ばれる少なくとも１種よりなる接着層、エチレン／酢酸ビニル共重合体ケン化物（ＥＶＯＨ）よりなる中間層、ポリアミド６又はポリアミド１２よりなる最内層から構成された積層複合体が提案されている（特許文献３、４参照）。同様に、ポリアミド１２よりなる最外層、ポリアミド６とポリアミド１２とポリアミン／ポリアミド共重合体の混合物よりなる接着層、エチレン／酢酸ビニル共重合体ケン化物（ＥＶＯＨ）よりなる中間層、ポリアミド６又はポリアミド１２よりなる最内層から構成された積層複合体が提案されている（特許文献５参照）。該技術は、ポリアミド１２とエチレン／酢酸ビニル共重合体ケン化物との両者を介在する接着層として、特定組成比のポリアミド共重合体や、ポリアミド６とポリアミド１２と相溶化剤からなる混合物が良好な層間接着強度を有するものとして提案されている。

【0006】

一方で、積層チューブ製造プロセス全体の簡素化、コスト・管理面での低減を図るため、外層材のポリアミドとエチレン／酢酸ビニル共重合体ケン化物（ＥＶＯＨ）が直接接着された接着層レスの開発も進んでいる。例えば、ポリアミド１２とポリアミド６と相溶化剤よりなる内外層とエチレン／酢酸ビニル共重合体ケン化物（ＥＶＯＨ）よりなる中間層から構成された多層構造体や、ポリアミド１２とポリアミド６をハードセグメントとするポリエーテルアミドエラストマーよりなる外層、エチレン／酢酸ビニル共重合体ケン化物（ＥＶＯＨ）よりなる中間層、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、又はポリアミド６１０とポリアミド６の混合物よりなる内層から構成された積層複合体が提案されている（特許文献６、７参照）。更に、ヘキサメチレンジアミンとテレフタル酸及び炭素原子数８以上２０以下の脂肪族ジカルボン酸よりなる特定のポリアミド共重合体からなる層、エチレン／酢酸ビニル共重合体ケン化物（ＥＶＯＨ）よりなる層から構成され、十分な層間接着性を有する多層構造物も提案されている（特許文献８、９参照）。

【0007】

また、中間層に、特定の構造単位を含有するエチレン／酢酸ビニル共重合体ケン化物（ＥＶＯＨ）を有し、燃料バリア性能の安定性に優れ、かつヒートショックと言った急激な温度変化を受けた後においても良好な燃料バリア性能を有する燃料容器が提案されている（特許文献１０参照）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0008】

【特許文献1】米国特許第５５５４４２５号明細書

【特許文献2】特開平３−１７７６８３号公報

【特許文献3】特表２００３−５３５７１７号公報

【特許文献4】特開２００３−０２１２７６号公報

【特許文献5】特開２００２−２１０９０４号公報

【特許文献6】特開２００４−２６２２４４号公報

【特許文献7】特開２００８−３０４８３号公報

【特許文献8】特表２０１３−５１４２１２号公報

【特許文献9】特開２０１６−１７２４４７号公報

【特許文献10】特開２００６−０９５７４８号公報

【発明の開示】

【発明が解決しようとする課題】

【0009】

これら積層チューブにおいて、初期の層間接着性は十分である。しかしながら、長時間燃料に接触・浸漬した後や熱処理後において、層間接着性の耐久性については改善の余地を残すところである。特許文献６の実施例において、４５質量％のポリアミド６、４５質量％のポリアミド１２、相溶化剤として酸変性エチレン／α−オレフィン共重合体、及び安定剤類１０質量％を含有する内外層材が開示されており、エチレン／酢酸ビニル共重合体ケン化物（ＥＶＯＨ）に対する初期の層間接着性は十分である。しかしながら、同材料を内外層とし、エチレン／酢酸ビニル共重合体ケン化物（ＥＶＯＨ）を中間層とするチューブは、後記に示す通り、塩化カルシウムや塩化亜鉛に対する耐性（耐薬品性）に劣ることが判明した。また、特許文献７においては、高速押出速度での押出物品の破断時の伸びの改善のため、ポリアミドエラストマーで改質された改質ポリアミド（ＰＡ）押出成形材料を外層材料とし、エチレン／酢酸ビニル共重合体ケン化物（ＥＶＯＨ）が直接接着した積層複合体を開示しており、層間剥離強度に対する耐性についての記載はあるものの、長時間燃料に接触・浸漬した後や熱処理後の層間接着性（層間接着性の耐久性）のみならず、初期の層間接着性に関しても具体的な技術データの開示は無い。

【0010】

更に、これら燃料移送用チューブをはじめとする積層体は、一般に、曲げ応力を加えた状態で配管される場合が多く、長期に亘り実使用されている条件下においても高い燃料バリア性が必要となるが、ヒートショックと言われる、低温と高温という急激な温度変化を受けた後においても、良好な燃料バリア性能を有することが求められている。しかしながら、これらのヒートショックを受けた後、エチレン／酢酸ビニル共重合体ケン化物からなる層内にクレーズと呼ばれる微小なクラックが発生し、薬液バリア性が大きく損なわれるという問題を有している。特許文献１０においては、これらを解決する方策が開示されている。しかしながら、初期や熱処理後の層間接着性（層間接着性の耐久性）に関して、具体的な技術データの開示や技術的示唆は無い。更に、実使用時に近い形での応力が負荷された状態下において、ヒートショックと言われる、低温と高温という急激な温度変化を受けた後においても、薬液バリア性のみならず、良好なチューブ性能を保持することが求められるところである。

【課題を解決するための手段】

【0011】

本発明者らは、前記問題点を解決するために、鋭意検討した結果、特定の脂肪族ポリアミド組成物を含む層と特定のビニルアルコール系重合体組成物を含む層を有し、該両層が隣接する積層チューブにおいて、脂肪族ポリアミド組成物が、メチレン基数のアミド基数に対する比が特定の値以上の脂肪族ポリアミドと同脂肪族ポリアミドとの溶解性パラメーターＳＰ値の差の絶対値が特定範囲にある脂肪族ポリアミド、並びにカルボキシル基及び／又は酸無水物基を有する不飽和化合物から誘導される構成単位を含有するエラストマー重合体を含み、ビニルアルコール系重合体組成物が、特定の構造単位を有するビニルアルコール系重合体、並びにカルボキシル基及び／又は酸無水物基を有する不飽和化合物から誘導される構成単位を含有するエラストマー重合体を含むことにより、低温耐衝撃性、及びモノマー、オリゴマーの耐溶出性といった諸特性を維持しつつ、耐薬品性、環境応力負荷後の低温耐衝撃性、層間接着性、及びその耐久性に優れる積層チューブが得られることを見出した。

【0012】

即ち、本発明は、
少なくとも１組の前記（ａ）層と前記（ｂ）層とは、隣接して配置され、
前記（ａ）層は、脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）を含み、
前記（ｂ）層は、ビニルアルコール系重合体組成物（Ｂ）を含み、
前記脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）は、ポリアミド（Ａ１）、ポリアミド（Ａ２）、及びエラストマー重合体（Ａ３）を含み、
前記ポリアミド（Ａ１）は、メチレン基数のアミド基数に対する比が８．０以上の脂肪族ポリアミドであり、前記脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）中に、４０質量％以上８５質量％以下含まれ、
前記ポリアミド（Ａ２）は、前記ポリアミド（Ａ１）以外の脂肪族ポリアミドであり、前記脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）中に、１０質量％以上３５質量％以下含まれ、
前記エラストマー重合体（Ａ３）は、カルボキシル基及び／又は酸無水物基を有する不飽和化合物から誘導される構成単位を含有し、前記脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）中に、５質量％以上２５質量％以下含まれ、
前記ポリアミド（Ａ１）と前記ポリアミド（Ａ２）との溶解性パラメーターＳＰ値の差の絶対値［｜（ポリアミド（Ａ１）のＳＰ値）−（ポリアミド（Ａ２）のＳＰ値）｜］は、１．８以上４．５以下（ＭＰａ）^１／２であり、
前記ビニルアルコール系重合体組成物（Ｂ）は、下記（１）式で表わされる側鎖１，２−ジオール単位を含有するビニルアルコール系重合体（Ｂ１）及びエラストマー重合体（Ｂ２）を含み、
前記側鎖１，２−ジオール単位を含有するビニルアルコール系重合体（Ｂ１）は、前記ビニルアルコール系重合体組成物（Ｂ）中に、６０質量％以上９５質量％以下含まれ、
前記エラストマー重合体（Ｂ２）は、カルボキシル基及び／又は酸無水物基を有する不飽和化合物から誘導される構成単位を含有し、前記ビニルアルコール系重合体組成物（Ｂ）中に５質量％以上４０質量％以下含まれる積層チューブに関する。

【0013】

【化1】

［一般式（１）において、Ｒ^１、Ｒ^２、及びＲ^３は、それぞれ独立して水素原子又は有機基を示し、Ｘは、単結合又は結合鎖を示し、Ｒ^４、Ｒ^５、及びＲ^６は、それぞれ独立して水素原子又は有機基を示す。］

【0014】

積層チューブの好ましい態様を以下に示す。好ましい態様は複数組み合わせることができる。
［１］前記ポリアミド（Ａ１）が、ポリヘキサメチレンドデカミド（ポリアミド６１２）、ポリノナメチレンドデカミド（ポリアミド９１２）、ポリデカメチレンセバカミド（ポリアミド１０１０）、ポリデカメチレンドデカミド（ポリアミド１０１２）、ポリドデカメチレンドデカミド（ポリアミド１２１２）、ポリウンデカンアミド（ポリアミド１１）、及びポリドデカンアミド（ポリアミド１２）からなる群より選ばれる少なくとも１種の単独重合体、並びに／又はこれらを形成する原料単量体を数種用いた少なくとも１種の共重合体である積層チューブ。
［２］前記ポリアミド（Ａ２）が、ポリカプロアミド（ポリアミド６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ポリアミド６６）、ポリヘキサメチレンアゼラミド（ポリアミド６９）、及びポリヘキサメチレンセバカミド（ポリアミド６１０）からなる群より選ばれる少なくとも１種の単独重合体、並びに／若しくはこれらを形成する原料単量体を数種用いた少なくとも１種の共重合体、又は、前記ポリカプロアミド（ポリアミド６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ポリアミド６６）、ポリヘキサメチレンアゼラミド（ポリアミド６９）、及びポリヘキサメチレンセバカミド（ポリアミド６１０）からなる群より選ばれる少なくとも１種を形成する原料単量体を主成分とし、ポリヘキサメチレンドデカミド（ポリアミド６１２）、ポリノナメチレンドデカミド（ポリアミド９１２）、ポリデカメチレンセバカミド（ポリアミド１０１０）、ポリデカメチレンドデカミド（ポリアミド１０１２）、ポリドデカメチレンドデカミド（ポリアミド１２１２）、ポリウンデカンアミド（ポリアミド１１）、及びポリドデカンアミド（ポリアミド１２）からなる群より選ばれる少なくとも１種を形成する原料単量体を数種用いた少なくとも１種の共重合体である積層チューブ。
［３］前記脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）の１ｇあたりのポリアミド（Ａ１）及びポリアミド（Ａ２）のそれぞれの末端アミノ基濃度（μｅｑ／ｇ）、末端カルボキシル基濃度（μｅｑ／ｇ）にその混合質量比を乗じた値を合計した末端アミノ基濃度を［Ａ］（μｅｑ／ｇ）、末端カルボキシル基濃度を［Ｂ］（μｅｑ／ｇ）とした時、［Ａ］＞［Ｂ］＋１０である積層チューブ。
［４］前記側鎖１，２−ジオール単位を含有するビニルアルコール系重合体（Ｂ１）中の上記（１）式で表される側鎖１，２−ジオール単位の含有量は、前記側鎖１，２−ジオール単位を含有するビニルアルコール系重合体（Ｂ１）の全単量体単位１００モル％に対して、０．１モル％以上３０モル％以下である積層チューブ。
［５］前記側鎖１，２−ジオール単位を含有するビニルアルコール系重合体（Ｂ１）は、上記（１）式で表される側鎖１，２−ジオール単位を含有するポリビニルアルコール系重合体（Ｂ１１）及び／又は上記（１）式で表される側鎖１，２−ジオール単位を含有するエチレン／ビニルエステル系共重合体ケン化物（Ｂ１２）である積層チューブ。
［６］前記側鎖１，２−ジオール単位を含有するエチレン／ビニルエステル系共重合体ケン化物（Ｂ１２）中のエチレン単位の含有量は、前記側鎖１，２−ジオール単位を含有する含有エチレン／ビニルエステル系共重合体ケン化物（Ｂ１２）の全単量体単位１００モル％に対して、１０モル％以上４０モル％以下である積層チューブ。
［７］前記（ａ）層に対して内側に配置される少なくとも１層の前記（ｂ）層を有する積層チューブ。
［８］更に（ｃ）層を含み、少なくとも１組の前記（ｂ）層と前記（ｃ）層とが隣接して配置され、前記（ｃ）層は、ポリアミド組成物（Ｃ）を含み、前記ポリアミド組成物（Ｃ）は、ポリアミド（Ｃ１）及びエラストマー重合体（Ｃ２）を含み、前記ポリアミド（Ｃ１）は、メチレン基数のアミド基数に対する比が８．０以上の脂肪族ポリアミド以外の脂肪族ポリアミドであり、前記ポリアミド組成物（Ｃ）中に７０質量％以上９５質量％以下含まれ、前記エラストマー重合体（Ｃ２）は、カルボキシル基及び／又は酸無水物基を有する不飽和化合物から誘導される構成単位を含有し、前記ポリアミド組成物（Ｃ）中に５質量％以上３０質量％以下含まれる積層チューブ。
［９］前記（ｂ）層に対して内側に配置される少なくとも１層の前記（ｃ）層を有する積層チューブ。
［１０］更に（ｄ）層を含み、前記（ｄ）層は、前記（ａ）層に対して内側に配置され、前記（ｄ）層は、半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ）を含み、前記半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ）は、半芳香族ポリアミド（Ｄ１）及び／又は半芳香族ポリアミド（Ｄ２）を含み、前記半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ）中に、前記半芳香族ポリアミド（Ｄ１）及び／又は前記半芳香族ポリアミド（Ｄ２）が６０質量％以上含まれ、前記半芳香族ポリアミド（Ｄ１）は、前記半芳香族ポリアミド（Ｄ１）の全ジアミン単位に対して、炭素原子数４以上１２以下の脂肪族ジアミン単位を５０モル％以上含み、前記半芳香族ポリアミド（Ｄ１）の全ジカルボン酸単位に対して、テレフタル酸単位、イソフタル酸単位、及びナフタレンジカルボン酸単位からなる群より選ばれる少なくとも１種を含むジカルボン酸単位を５０モル％以上含み、前記半芳香族ポリアミド（Ｄ２）は、前記半芳香族ポリアミド（Ｄ２）の全ジアミン単位に対して、キシリレンジアミン単位及び／又はビス（アミノメチル）ナフタレン単位を５０モル％以上含み、前記半芳香族ポリアミド（Ｄ２）の全ジカルボン酸単位に対して、炭素原子数４以上１２以下の脂肪族ジカルボン酸単位を５０モル％以上含む積層チューブ。
［１１］前記半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ）が、エラストマー重合体（Ｄ３）を含み、前記エラストマー重合体（Ｄ３）は、カルボキシル基及び／又は酸無水物基を有する不飽和化合物から誘導される構成単位を含有する積層チューブ。
［１２］更に（ｅ）層を含み、前記（ｅ）層は、前記（ａ）層に対して内側に配置され、前記（ｅ）層は、アミノ基に対して反応性を有する官能基が分子鎖中に導入された含フッ素系重合体（Ｅ）を含む積層チューブ。
［１３］更に（ｅ）層を含み、前記（ｅ）層は、前記（ｄ）層に対して内側に配置され、前記（ｅ）層は、アミノ基に対して反応性を有する官能基が分子鎖中に導入された含フッ素系重合体（Ｅ）を含む積層チューブ。
［１４］少なくとも１組の前記（ｄ）層と前記（ｅ）層とが隣接して配置される積層チューブ。
［１５］最内層が、導電性フィラーを含有させた熱可塑性樹脂組成物を含む導電層である積層チューブ。
［１６］共押出成形により製造される積層チューブ。
［１７］燃料チューブとして使用される積層チューブ。

【発明の効果】

【0015】

本発明によれば、低温耐衝撃性、及びモノマー、オリゴマーの耐溶出性といった諸特性を維持しつつ、耐薬品性、環境応力負荷後の低温耐衝撃性、層間接着性、及びその耐久性に優れた積層チューブを提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0016】

積層チューブは、（ａ）層と（ｂ）層とを含み、２層以上である。
１．（ａ）層
積層チューブの（ａ）層は、脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）を含む。

【0017】

［脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）］
脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）は、ポリアミド（Ａ１）、ポリアミド（Ａ２）、及びエラストマー重合体（Ａ３）を含み、ポリアミド（Ａ１）は、メチレン基数のアミド基数に対する比が８．０以上の脂肪族ポリアミドであり、脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）中に、４０質量％以上８５質量％以下含まれ、ポリアミド（Ａ２）は、前記ポリアミド（Ａ１）以外のポリアミドであり、脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）中に、１０質量％以上３５質量％以下含まれ、エラストマー重合体（Ａ３）は、カルボキシル基及び／又は酸無水物基を有する不飽和化合物から誘導される構成単位を含有し、脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）中に、５質量％以上２５質量％以下含まれ、前記ポリアミド（Ａ１）と前記ポリアミド（Ａ２）との溶解性パラメーターＳＰ値の差の絶対値［｜（ポリアミド（Ａ１）のＳＰ値）−（ポリアミド（Ａ２）のＳＰ値）｜］は、１．８以上４．５以下（ＭＰａ）^１／２である（以下、脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）と称する場合がある。）。
また、脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）は、長時間燃料に接触・浸漬した後及び／又は短時間の熱処理後における層間接着性の耐久性の観点から可塑剤を含有しないことが好ましい。

【0018】

［ポリアミド（Ａ１）］
ポリアミド（Ａ１）は、脂肪族基のみを繰り返し単位中に含み、主鎖中にアミド結合（−ＣＯＮＨ−）を有し、メチレン基数（［ＣＨ_２］）のアミド基数（［ＮＨＣＯ］）に対する比［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］（以下、メチレン基数のアミド基数に対する比を［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］と称する場合がある。）が８．０以上である（以下、ポリアミド（Ａ１）と称する場合がある。）。
メチレン基数のアミド基数に対する比［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］が８．０以上のポリアミド（Ａ１）としては、ポリウンデカンアミド（ポリアミド１１）：［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］＝１０．０、ポリドデカンアミド（ポリアミド１２）：［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］＝１１．０、ポリヘキサメチレンドデカミド（ポリアミド６１２）：［ＣＨ２］／［ＮＨＣＯ］＝８．０、ポリヘキサメチレンテトラデカミド（ポリアミド６１４）：［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］＝９．０、ポリヘキサメチレンヘキサデカミド（ポリアミド６１６）：［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］＝１０．０、ポリヘキサメチレンオクタデカミド（ポリアミド６１８）：［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］＝１１．０、ポリノナメチレンアゼラミド（ポリアミド９９）：［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］＝８．０、ポリノナメチレンセバカミド（ポリアミド９１０）：［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］＝８．５、ポリノナメチレンドデカミド（ポリアミド９１２）：［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］＝９．５、ポリデカメチレンスベラミド（ポリアミド１０８）：［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］＝８．０、ポリデカメチレンアゼラミド（ポリアミド１０９）：［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］＝８．５、ポリデカメチレンセバカミド（ポリアミド１０１０）：［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］＝９．０、ポリデカメチレンドデカミド（ポリアミド１０１２）：［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］＝１０．０、ポリドデカメチレンアジパミド（ポリアミド１２６）：［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］＝８．０、ポリドデカメチレンスベラミド（ポリアミド１２８）：［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］＝９．０、ポリドデカメチレンアゼラミド（ポリアミド１２９）：［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］＝９．５、ポリドデカメチレンセバカミド（ポリアミド１２１０）：［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］＝１０．０、ポリドデカメチレンドデカミド（ポリアミド１２１２）：［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］＝１１．０等が挙げられる。これらポリアミド（Ａ１）は、前記の少なくとも１種の単独重合体のみならず、これらを形成する原料単量体を数種用いた少なくとも１種の共重合体も挙げられる。

【0019】

例えば、ポリ（ドデカンアミド／ドデカメチレンドデカミド）共重合体（ポリアミド１２／１２１２）のメチレン基数のアミド基数に対する比［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］は、ポリドデカンアミド（ポリアミド１２）とポリドデカメチレンドデカミド（ポリアミド１２１２）のメチレン基数のアミド基数に対する比［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］は１１．０であることから、構成繰り返し単位のモル比にかかわらず、メチレン基数のアミド基数に対する比［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］は１１．０である。
また、ポリ（ドデカンアミド／ヘキサメチレンドデカミド）共重合体（ポリアミド１２／６１２）のメチレン基数のアミド基数に対する比［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］は、構成繰り返し単位のモル比により変わる。ポリドデカンアミド（ポリアミド１２）のメチレン基数のアミド基数に対する比［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］は１１．０であり、ポリヘキサメチレンドデカミド（ポリアミド６１２）のメチレン基数のアミド基数に対する比［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］は８．０であることから、構成単位の繰り返し単位のモル比が分かれば、算出可能で、ポリ（ドデカンアミド／ヘキサメチレンドデカミド）共重合体（ポリアミド１２／６１２）のドデカンアミド単位／ヘキサメチレンドデカミド単位が８０：２０（モル比）の場合、メチレン基数のアミド基数に対する比［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］は、１１．０×０．８０＋８．０×０．２０＝１０．４となる。ヘキサメチレンドデカミド単位のモル比が増加すれば、メチレン基数のアミド基数に対する比［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］は減少するが、少なくともメチレン基数のアミド基数に対する比［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］は８．０未満となることはない。即ち、ポリ（ドデカンアミド／ドデカメチレンドデカミド）共重合体（ポリアミド１２／１２１２）やポリ（ドデカンアミド／ヘキサメチレンドデカミド）共重合体（ポリアミド１２／６１２）のように、メチレン基数のアミド基数に対する比［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］が８．０以上の脂肪族ポリアミドを形成する原料単量体（構成繰り返し単位）を数種用いた共重合体は、構成繰り返し単位のモル比によらず、メチレン基数のアミド基数に対する比［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］は８．０以上となり、本願のポリアミド（Ａ１）に包含される。

【0020】

一方、ポリアミド（Ａ１）は、メチレン基数のアミド基数に対する比［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］が８．０以上の脂肪族ポリアミドを形成する原料単量体（構成繰り返し単位）を一成分とし、後記の通りのメチレン基数のアミド基数に対する比［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］が８．０未満の脂肪族ポリアミドを形成する原料単量体（構成繰り返し単位）を共重合することも可能で、得られた共重合体は、メチレン基数のアミド基数に対する比［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］が８．０以上である限り、本願のポリアミド（Ａ１）に包含される。
メチレン基数のアミド基数に対する比［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］が８．０未満の脂肪族ポリアミドとしては、ポリカプロアミド（ポリアミド６）：［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］＝５．０、ポリエチレンアジパミド（ポリアミド２６）：［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］＝３．０、ポリテトラメチレンスクシナミド（ポリアミド４４）：［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］＝３．０、ポリテトラメチレングルタミド（ポリアミド４５）：［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］＝３．５、ポリテトラメチレンアジパミド（ポリアミド４６）：［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］＝４．０、ポリテトラメチレンスベラミド（ポリアミド４８）：［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］＝５．０、ポリテトラメチレンアゼラミド（ポリアミド４９）：［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］＝５．５、ポリテトラメチレンセバカミド（ポリアミド４１０）：［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］＝６．０、ポリテトラメチレンドデカミド（ポリアミド４１２）：［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］＝７．０、ポリペンタメチレンスクシナミド（ポリアミド５４）：［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］＝３．５、ポリペンタメチレングルタミド（ポリアミド５５）：［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］＝４．０、ポリペンタメチレンアジパミド（ポリアミド５６）：［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］＝４．５、ポリペンタメチレンスベラミド（ポリアミド５８）：［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］＝５．５、ポリペンタメチレンアゼラミド（ポリアミド５９）：［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］＝６．０、ポリペンタメチレンセバカミド（ポリアミド５１０）：［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］＝６．５、ポリペンタメチレンドデカミド（ポリアミド５１２）：［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］＝７．５、ポリヘキサメチレンスクシナミド（ポリアミド６４）：［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］＝４．０、ポリヘキサメチレングルタミド（ポリアミド６５）：［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］＝４．５、ポリヘキサメチレンアジパミド（ポリアミド６６）：［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］＝５．５、ポリヘキサメチレンスベラミド（ポリアミド６８）：［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］＝６．０、ポリヘキサメチレンアゼラミド（ポリアミド６９）：［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］＝６．５、ポリヘキサメチレンセバカミド（ポリアミド６１０）：［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］＝７．０、ポリノナメチレンアジパミド（ポリアミド９６）：［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］＝６．５、ポリノナメチレンスベラミド（ポリアミド９８）：［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］＝７．５、ポリデカメチレングルタミド（ポリアミド１０５）：［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］＝６．５、ポリデカメチレンアジパミド（ポリアミド１０６）：［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］＝７．０、ポリドデカメチレングルタミド（ポリアミド１２５）：［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］＝７．５等が挙げられる。これらは前記の少なくとも１種の単独重合体のみならず、これらを形成する原料単量体を数種用いた少なくとも１種の共重合体も挙げられる。

【0021】

例えば、ポリ（ドデカンアミド／カプロアミド）共重合体（ポリアミド１２／６）のメチレン基数のアミド基数に対する比［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］は、構成繰り返し単位のモル比により変わる。ポリドデカンアミド（ポリアミド１２）のメチレン基数のアミド基数に対する比［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］は１１．０であり、ポリカプロアミド（ポリアミド６）のメチレン基数のアミド基数に対する比［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］は５．０であることから、構成繰り返し単位のモル比が分かれば、算出可能で、ポリ（ドデカンアミド／カプロアミド）共重合体（ポリアミド１２／６）のドデカンアミド単位／カプロアミド単位が５０．０：５０．０〜９９．５：０．５（モル比）であるポリアミド共重合体は、メチレン基数のアミド基数に対する比［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］が８．０以上であるため、本願のポリアミド（Ａ１）に包含される。但し、ポリ（ドデカンアミド／カプロアミド）共重合体（ポリアミド１２／６）とポリドデカンアミド（ポリアミド１２）を区別するため、ポリ（ドデカンアミド／カプロアミド）共重合体（ポリアミド１２／６）のドデカンアミド単位／カプロアミド単位が９９．５：０．５（モル比）よりも、ドデカンアミド単位の割合が高い場合は、ポリドデカンアミド（ポリアミド１２）として取り扱う。以下、単独重合体と共重合体は同様の扱いとする。
一方、ポリ（ドデカンアミド／カプロアミド）共重合体（ポリアミド１２／６）のドデカンアミド単位／カプロアミド単位が０．５：９９．５〜４９．９：５０．１（モル比）であるポリアミド共重合体は、メチレン基数のアミド基数に対する比［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］が８．０未満であるため、本願のポリアミド（Ａ１）に包含されない。
このように、メチレン基数のアミド基数に対する比［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］が８．０以上の脂肪族ポリアミドを形成する原料単量体（繰り返し単位）を一成分とし、メチレン基数のアミド基数に対する比［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］が８．０未満の脂肪族ポリアミドを形成する原料単量体（繰り返し単位）を数種用いた共重合体におけるメチレン基数のアミド基数に対する比［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］は、構成繰り返し単位のモル比と各ポリアミドのメチレン基数のアミド基数に対する比［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］とにより計算可能で、メチレン基数のアミド基数に対する比［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］が８．０以上を満たす該共重合体は本願のポリアミド（Ａ１）に包含される。

【0022】

これらの中でも、得られる積層チューブの機械的特性、耐熱性、耐薬品性等の諸物性を十分に確保し、経済性及び入手の容易さの観点から、ポリアミド（Ａ１）は、ポリウンデカンアミド（ポリアミド１１）、ポリドデカンアミド（ポリアミド１２）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ポリアミド６１２）、ポリノナメチレンアゼラミド（ポリアミド９９）、ポリノナメチレンデカミド（ポリアミド９１０）、ポリノナメチレンドデカミド（ポリアミド９１２）、ポリデカメチレンセバカミド（ポリアミド１０１０）、ポリデカメチレンドデカミド（ポリアミド１０１２）、及びポリドデカメチレンドデカミド（ポリアミド１２１２）からなる群より選ばれる少なくとも１種の単独重合体、並びに／又はこれらを形成する原料を数種用いた少なくとも１種の共重合体等が好ましく、ポリウンデカンアミド（ポリアミド１１）、ポリドデカンアミド（ポリアミド１２）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ポリアミド６１２）、ポリノナメチレンドデカミド（ポリアミド９１２）、ポリデカメチレンセバカミド（ポリアミド１０１０）、ポリデカメチレンドデカミド（ポリアミド１０１２）、及びポリドデカメチレンドデカミド（ポリアミド１２１２）からなる群より選ばれる少なくとも１種の単独重合体、並びに／又はこれらを形成する原料単量体を数種用いた少なくとも１種の共重合体がより好ましい。また、モノマー、オリゴマーの耐溶出性の観点から、ポリヘキサメチレンドデカミド（ポリアミド６１２）、ポリデカメチレンデカミド（ポリアミド１０１０）、及びポリデカメチレンドデカミド（ポリアミド１０１２）からなる群より選ばれる少なくとも１種の単独重合体、並びに／又はこれらを形成する原料単量体を数種用いた少なくとも１種の共重合体が好ましい。

【0023】

［ポリアミド（Ａ２）］
ポリアミド（Ａ２）は、ポリアミド（Ａ１）以外のポリアミドであって、主鎖中にアミド結合（−ＣＯＮＨ−）を有し、ポリアミドを形成する原料単量体（繰り返し単位）であるラクタム、アミノカルボン酸、又はジアミンとジカルボン酸を重合又は共重合することにより得られる（以下、ポリアミド（Ａ２）と称する場合がある。）。
ポリアミド（Ａ１）とポリアミド（Ａ２）との溶解性パラメーターＳＰ値の差の絶対値［｜（ポリアミド（Ａ１）のＳＰ値）−（ポリアミド（Ａ２）のＳＰ値）｜］は、１．８以上４．５以下（ＭＰａ）^１／２であり、２．０以上４．３以下（ＭＰａ）^１／２であることが好ましく、２．２以上４．１以下（ＭＰａ）^１／２であることがより好ましい。ポリアミド（Ａ１）とポリアミド（Ａ２）との溶解性パラメーターＳＰ値の差の絶対値が前記の値未満であると、得られる積層チューブの層間接着性及びその耐久性が劣ることがあり、一方、前記の値を超えると、得られる積層チューブの機械的特性及び耐薬品性が劣ることがある。
尚、溶解性パラメーターＳＰ値は、下記に示すＦｅｄｏｒｓの式より求められる値であり、分子凝集エネルギー密度の平方根で表される値で、単位は（ＭＰａ）^１／２、２５℃における値である（以下、溶解性パラメーターをＳＰ値と称する場合がある。）。
δ＝［ΔＥｖ／ΔＶ］^１／２＝［ΣΔｅ_ｉ／ΣΔｖ_ｉ］^１／２
δ：溶解性パラメーターＳＰ値
ΔＥｖ：凝集エネルギー
ΔＶ：モル分子容
Δｅ_ｉ：ｉ成分の原子又は原子団のモル凝集エネルギー
Δｖ_ｉ：ｉ成分の原子又は原子団の分子容
ここで、ΔＥｖ及びΔＶは、それぞれΔＥｖ＝ΣΔｅ_ｉ及びΔＶ＝ΣΔｖ_ｉで表され、ｅ_ｉ及びｖ_ｉは、ＰＯＬＹＭＥＲ ＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧ ＡＮＤ ＳＣＩＥＮＣＥ（１９７４年発刊、第１４巻、ＮＯ．２、１４７〜１５４頁）より求めた値である。以下、本明細書中において記載されるＳＰ値は、単位を（ＭＰａ）^１／２とした値である。
好ましい例として挙げられている夫々のポリアミド（Ａ１）の溶解性パラメーターＳＰ値は（単位は（ＭＰａ）^１／２）、ポリウンデカンアミド（ポリアミド１１，ＳＰ値：２２．９）、ポリドデカンアミド（ポリアミド１２，ＳＰ値：２２．５）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ポリアミド６１２，ＳＰ値：２４．１）、ポリノナメチレンアゼラミド（ポリアミド９９，ＳＰ値：２４．１）、ポリノナメチレンデカミド（ポリアミド９１０，ＳＰ値：２３．８）、ポリノナメチレンドデカミド（ポリアミド９１２，ＳＰ値：２３．２）、ポリデカメチレンセバカミド（ポリアミド１０１０，ＳＰ値：２３．５）、ポリデカメチレンドデカミド（ポリアミド１０１２，ＳＰ値：２２．９）、ポリドデカメチレンドデカミド（ポリアミド１２１２，ＳＰ値：２２．５）となる。

【0024】

ポリアミド（Ａ２）は、前記ポリアミド（Ａ１）との溶解性パラメーターＳＰ値の差の絶対値が１．８以上４．５以下（ＭＰａ）^１／２であればよく、これを満たすように適宜選択される。尚、ポリアミド（Ａ２）は、メチレン基数のアミド基数に対する比［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］が８．０未満の脂肪族ポリアミドからなる群より選ばれる少なくとも１種から、前記ポリアミド（Ａ１）との溶解性パラメーターＳＰ値の差の絶対値が１．８以上４．５以下（ＭＰａ）^１／２を満たすように適宜選択されることが好ましい。
メチレン基数のアミド基数に対する比［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］が８．０未満の脂肪族ポリアミドとしては（ＳＰ値の単位は（ＭＰａ）^１／２）、ポリカプロアミド（ポリアミド６，ＳＰ値：２６．９）、ポリテトラメチレングルタミド（ポリアミド４５，ＳＰ値：２９．２）、ポリテトラメチレンアジパミド（ポリアミド４６，ＳＰ値：２８．３）、ポリテトラメチレンスベラミド（ポリアミド４８，ＳＰ値：２６．９）、ポリテトラメチレンアゼラミド（ポリアミド４９，ＳＰ値：２６．３）、ポリテトラメチレンセバカミド（ポリアミド４１０，ＳＰ値：２５．７）、ポリテトラメチレンドデカミド（ポリアミド４１２，ＳＰ値：２４．９）、ポリペンタメチレンスクシナミド（ポリアミド５４，ＳＰ値：２９．２）、ポリペンタメチレングルタミド（ポリアミド５５，ＳＰ値：２８．３）、ポリペンタメチレンアジパミド（ポリアミド５６，ＳＰ値：２７．５）、ポリペンタメチレンスベラミド（ポリアミド５８，ＳＰ値：２６．３）、ポリペンタメチレンアゼラミド（ポリアミド５９，ＳＰ値：２５．７）、ポリペンタメチレンセバカミド（ポリアミド５１０，ＳＰ値：２５．３）、ポリヘキサメチレンスクシナミド（ポリアミド６４，ＳＰ値：２８．３）、ポリヘキサメチレングルタミド（ポリアミド６５，ＳＰ値：２７．５）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ポリアミド６６，ＳＰ値：２６．９）、ポリヘキサメチレンスベラミド（ポリアミド６８，ＳＰ値：２５．７）、ポリヘキサメチレンアゼラミド（ポリアミド６９，ＳＰ値：２５．３）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ポリアミド６１０，ＳＰ値：２４．９）、ポリノナメチレンアジパミド（ポリアミド９６，ＳＰ値：２５．３）、ポリデカメチレングルタミド（ポリアミド１０５，ＳＰ値：２５．３）、ポリデカメチレンアジパミド（ポリアミド１０６，ＳＰ値：２４．９）、及びこれらポリアミドの原料単量体を数種用いた共重合体、並びに／又は前記ポリアミド（Ａ１）中に説明した原料単量体を数種用いた共重合体等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。

【0025】

前記ポリアミド（Ａ１）の中でも最低の溶解性パラメーターＳＰ値を有するポリドデカンアミド（ポリアミド１２，ＳＰ値：２２．５）やポリドデカメチレンドデカミド（ポリアミド１２１２，ＳＰ値：２２．５）が選択される場合、前記ポリアミド（Ａ２）の中でも最低の溶解性パラメーターＳＰ値を有するポリペンタメチレンドデカミド（ポリアミド５１２，ＳＰ値：２４．５）やポリドデカメチレングルタミド（ポリアミド１２５，ＳＰ値：２４．５）との溶解性パラメーターＳＰ値の差の絶対値は２．０（ＭＰａ）^１／２となり、本願の規定範囲内である。従って、ポリアミド（Ａ１）として、ポリドデカンアミド（ポリアミド１２，ＳＰ値：２２．５）やポリドデカメチレンドデカミド（ポリアミド１２１２，ＳＰ値：２２．５）とポリアミド（Ａ２）として、ポリペンタメチレンドデカミド（ポリアミド５１２，ＳＰ値：２４．５）やポリドデカメチレングルタミド（ポリアミド１２５，ＳＰ値：２４．５）の組み合わせは本願の規定範囲内である。
一方、前記ポリアミド（Ａ１）の中でも最高の溶解性パラメーターＳＰ値を有するポリヘキサメチレンドデカミド（ポリアミド６１２，ＳＰ値：２４．１）やポリノナメチレンアゼラミド（ポリアミド９９，ＳＰ値：２４．１）が選択される場合、前記ポリアミド（Ａ２）の中でも最低の溶解性パラメーターＳＰ値を有するポリペンタメチレンドデカミド（ポリアミド５１２，ＳＰ値：２４．５）やポリドデカメチレングルタミド（ポリアミド１２５，ＳＰ値：２４．５）との溶解性パラメーターＳＰ値の差の絶対値は０．４（ＭＰａ）^１／２となり、本願の規定範囲外である。従って、ポリアミド（Ａ１）として、ポリヘキサメチレンドデカミド（ポリアミド６１２，ＳＰ値：２４．１）やポリノナメチレンアゼラミド（ポリアミド９９，ＳＰ値：２４．１）とポリアミド（Ａ２）として、ポリペンタメチレンドデカミド（ポリアミド５１２，ＳＰ値：２４．５）やポリドデカメチレングルタミド（ポリアミド１２５，ＳＰ値：２４．５）の組み合わせは本願の規定範囲外であり、ポリアミド（Ａ１）として、ポリヘキサメチレンドデカミド（ポリアミド６１２，ＳＰ値：２４．１）やポリノナメチレンアゼラミド（ポリアミド９９，ＳＰ値：２４．１）が選択される場合、溶解性パラメーターＳＰ値の差の絶対値が１．８（ＭＰａ）^１／２以上となるためには、溶解性パラメーターＳＰ値が２５．９（ＭＰａ）^１／２以上のポリアミド（Ａ２）を選択する必要がある。
また、前記ポリアミド（Ａ１）の中でも最低の溶解性パラメーターＳＰ値を有するポリドデカンアミド（ポリアミド１２，ＳＰ値：２２．５）やポリドデカメチレンドデカミド（ポリアミド１２１２，ＳＰ値：２２．５）が選択される場合、前記ポリアミド（Ａ２）の中でも最高の溶解性パラメーターＳＰ値を有するポリテトラメチレンアジパミド（ポリアミド４６，ＳＰ値：２８．３）の溶解性パラメーターＳＰ値の差の絶対値は５．８（ＭＰａ）^１／２となり、本願の規定範囲外である。従って、ポリアミド（Ａ１）として、ポリドデカンアミド（ポリアミド１２，ＳＰ値：２２．５）やポリドデカメチレンドデカミド（ポリアミド１２１２，ＳＰ値：２２．５）とポリアミド（Ａ２）として、ポリテトラメチレンアジパミド（ポリアミド４６，ＳＰ値：２８．３）の組み合わせは本願の規定範囲外であり、ポリアミド（Ａ１）として、ポリドデカンアミド（ポリアミド１２，ＳＰ値：２２．５）やポリドデカメチレンドデカミド（ポリアミド１２１２，ＳＰ値：２２．５）が選択される場合、溶解性パラメーターＳＰ値の差の絶対値が４．５（ＭＰａ）^１／２以下となるためには、溶解性パラメーターＳＰ値が２７．０（ＭＰａ）^１／２以下のポリアミド（Ａ２）を選択する必要がある。
一方、前記ポリアミド（Ａ１）の中でも最高の溶解性パラメーターＳＰ値を有するポリヘキサメチレンドデカミド（ポリアミド６１２，ＳＰ値：２４．１）やポリノナメチレンアゼラミド（ポリアミド９９，ＳＰ値：２４．１）が選択される場合、前記ポリアミド（Ａ２）の中でも最高の溶解性パラメーターＳＰ値を有するポリテトラメチレンアジパミド（ポリアミド４６，ＳＰ値：２８．３）の溶解性パラメーターＳＰ値の差の絶対値は４．２（ＭＰａ）^１／２となり、本願の規定範囲内である。従って、ポリアミド（Ａ１）として、ポリヘキサメチレンドデカミド（ポリアミド６１２，ＳＰ値：２４．１）やポリノナメチレンアゼラミド（ポリアミド９９，ＳＰ値：２４．１）とポリアミド（Ａ２）として、ポリテトラメチレンアジパミド（ポリアミド４６，ＳＰ値：２８．３）の組み合わせは本願の規定範囲内である。

【0026】

入手の容易さ、経済性、前記ポリアミド（Ａ１）との相溶性、得られる積層チューブの機械的特性、耐薬品性、柔軟性等の諸物性を十分に確保することと、後記ビニルアルコール系重合体組成物（Ｂ）との層間接着性及びその耐久性を十分に得る観点から、ポリアミド（Ａ２）は、メチレン基数のアミド基数に対する比［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］が８．０未満の脂肪族ポリアミドであって、ポリカプロアミド（ポリアミド６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ポリアミド６６）、ポリヘキサメチレンアゼラミド（ポリアミド６９）、及びポリヘキサメチレンセバカミド（ポリアミド６１０）からなる群より選ばれる少なくとも１種の単独重合体、並びに／若しくはこれらを形成する原料単量体を数種用いた少なくとも１種の共重合体、又は、ポリカプロアミド（ポリアミド６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ポリアミド６６）、ポリヘキサメチレンアゼラミド（ポリアミド６９）、及びポリヘキサメチレンセバカミド（ポリアミド６１０）からなる群より選ばれる少なくとも１種を形成する原料単量体を主成分とし、ポリヘキサメチレンドデカミド（ポリアミド６１２）、ポリノナメチレンドデカミド（ポリアミド９１２）、ポリデカメチレンセバカミド（ポリアミド１０１０）、ポリデカメチレンドデカミド（ポリアミド１０１２）、ポリドデカメチレンドデカミド（ポリアミド１２１２）、ポリウンデカンアミド（ポリアミド１１）、及びポリドデカンアミド（ポリアミド１２）からなる群より選ばれる少なくとも１種を形成する原料単量体を数種用いた少なくとも１種の共重合体であることがより好ましい。
これらの中でも、メチレン基数のアミド基数に対する比［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］が８．０未満の脂肪族ポリアミドであって、ポリカプロアミド（ポリアミド６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ポリアミド６６）、ポリヘキサメチレンアゼラミド（ポリアミド６９）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ポリアミド６１０）、ポリ（カプロアミド／ヘキサメチレンアジパミド）共重合体（ポリアミド６／６６）、ポリ（カプロアミド／ヘキサメチレンアゼラミド）共重合体（ポリアミド６／６９）、ポリ（カプロアミド／ヘキサメチレンセバカミド）共重合体（ポリアミド６／６１０）、ポリ（カプロアミド／ヘキサメチレンドデカミド）共重合体（ポリアミド６／６１２）、ポリ（カプロアミド／ドデカンアミド）共重合体（ポリアミド６／１２）、ポリ（カプロアミド／ヘキサメチレンアジパミド／ヘキサメチレンセバカミド）共重合体（ポリアミド６／６６／６１０）、ポリ（カプロアミド／ヘキサメチレンアジパミド／ヘキサメチレンドデカミド）共重合体（ポリアミド６／６６／６１２）、ポリ（カプロアミド／ヘキサメチレンアジパミド／ドデカンアミド）共重合体（ポリアミド６／６６／１２）、ポリ（カプロアミド／ヘキサメチレンセバカミド／ドデカンアミド）共重合体（ポリアミド６／６１０／１２）、ポリ（カプロアミド／ヘキサメチレンドデカミド／ドデカンアミド）共重合体（ポリアミド６／６１２／１２）、及びこれらの混合物が更に好ましく、メチレン基数のアミド基数に対する比［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］が８．０未満の脂肪族ポリアミドであって、ポリカプロアミド（ポリアミド６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ポリアミド６１０）、ポリ（カプロアミド／ヘキサメチレンアジパミド）共重合体（ポリアミド６／６６）、ポリ（カプロアミド／ヘキサメチレンセバカミド）共重合体（ポリアミド６／６１０）、ポリ（カプロアミド／ヘキサメチレンドデカミド）共重合体（ポリアミド６／６１２）、ポリ（カプロアミド／ドデカンアミド）共重合体（ポリアミド６／１２）、ポリ（カプロアミド／ヘキサメチレンアジパミド／ヘキサメチレンセバカミド）共重合体（ポリアミド６／６６／６１０）、ポリ（カプロアミド／ヘキサメチレンアジパミド／ヘキサメチレンドデカミド）共重合体（ポリアミド６／６６／６１２）、ポリ（カプロアミド／ヘキサメチレンアジパミド／ドデカンアミド）共重合体（ポリアミド６／６６／１２）、及びこれらの混合物が特に好ましい。

【0027】

例えば、ポリ（カプロアミド／ヘキサメチレンアジパミド）共重合体（ポリアミド６／６６）の溶解性パラメーターＳＰ値は、ポリカプロアミド（ポリアミド６）とポリヘキサメチレンアジパミド（ポリアミド６６）の溶解性パラメーターＳＰ値は２６．９（ＭＰａ）^１／２であることから、構成繰り返し単位のモル比にかかわらず、溶解性パラメーターＳＰ値は２６．９（ＭＰａ）^１／２である。
前記ポリアミド（Ａ１）の中でも最高の溶解性パラメーターＳＰ値を有するポリヘキサメチレンドデカミド（ポリアミド６１２，ＳＰ値：２４．１）やポリノナメチレンアゼラミド（ポリアミド９９，ＳＰ値：２４．１）が選択される場合、ポリ（カプロアミド／ヘキサメチレンアジパミド）共重合体（ポリアミド６／６６）の構成繰り返し単位のモル比にかかわらず、ＳＰ値は２６．９（ＭＰａ）^１／２であることから、溶解性パラメーターＳＰ値の差の絶対値は２．８（ＭＰａ）^１／２となり、本願の規定範囲内である。従って、ポリアミド（Ａ１）として、ポリヘキサメチレンドデカミド（ポリアミド６１２，ＳＰ値：２４．１）やポリノナメチレンアゼラミド（ポリアミド９９，ＳＰ値：２４．１）とポリアミド（Ａ２）として、ポリ（カプロアミド／ヘキサメチレンアジパミド）共重合体（ポリアミド６／６６，ＳＰ値：２６．９）の組み合わせは本願の規定範囲内である。
一方、前記ポリアミド（Ａ１）の中でも最低の溶解性パラメーターＳＰ値を有するポリドデカンアミド（ポリアミド１２，ＳＰ値：２２．５）やポリドデカメチレンドデカミド（ポリアミド１２１２，ＳＰ値：２２．５）が選択される場合、ポリ（カプロアミド／ヘキサメチレンアジパミド）共重合体（ポリアミド６／６６）の構成繰り返し単位のモル比にかかわらず、ＳＰ値は２６．９（ＭＰａ）^１／２であることから、溶解性パラメーターＳＰ値の差の絶対値は４．４（ＭＰａ）^１／２となり、本願の規定範囲内である。従って、ポリアミド（Ａ１）として、ポリドデカンアミド（ポリアミド１２，ＳＰ値：２２．５）やポリドデカメチレンドデカミド（ポリアミド１２１２，ＳＰ値：２２．５）とポリアミド（Ａ２）として、ポリ（カプロアミド／ヘキサメチレンアジパミド）共重合体（ポリアミド６／６６，ＳＰ値：２６．９）の組み合わせは本願の規定範囲内である。
尚、ポリ（カプロアミド／ヘキサメチレンアジパミド）共重合体（ポリアミド６／６６）のメチレン基数のアミド基数に対する比［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］は、ポリカプロアミド（ポリアミド６）とポリキサメチレンアジパミド（ポリアミド６６）のメチレン基数のアミド基数に対する比［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］は５．０であることから、構成繰り返し単位のモル比にかかわらず、メチレン基数のアミド基数に対する比［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］は５．０である。即ち、ポリ（カプロアミド／ヘキサメチレンアジパミド）共重合体（ポリアミド６／６６）のように、メチレン基数のアミド基数に対する比［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］が８．０未満の脂肪族ポリアミドを形成する原料単量体（構成繰り返し単位）を数種用いた共重合体は、構成繰り返し単位のモル比によらず、メチレン基数のアミド基数に対する比［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］は８．０未満となる。

【0028】

例えば、ポリ（カプロアミド／ヘキサメチレンセバカミド）共重合体（ポリアミド６／６１０）の溶解性パラメーターＳＰ値は、構成繰り返し単位のモル比により変わる。ポリカプロアミド（ポリアミド６）の溶解性パラメーターＳＰ値は２６．９（ＭＰａ）^１／２であり、ポリヘキサメチレンセバカミド（ポリアミド６１０）の溶解性パラメーターＳＰ値は２４．９（ＭＰａ）^１／２であることから、構成単位の繰り返し単位のモル比が分かれば、算出可能で、ポリ（カプロアミド／ヘキサメチレンセバカミド）共重合体（ポリアミド６／６１０）のカプロアミド単位／ヘキサメチレンセバカミド単位が０．５：９９．５〜９９．５：０．５（モル比）であるポリアミド共重合体の溶解性パラメーターＳＰ値は、２４．９（ＭＰａ）^１／２以上２６．９（ＭＰａ）^１／２以下となる。
このポリ（カプロアミド／ヘキサメチレンセバカミド）共重合体（ポリアミド６／６１０）に対して、前記ポリアミド（Ａ１）の中でも最高の溶解性パラメーターＳＰ値を有するポリヘキサメチレンドデカミド（ポリアミド６１２，ＳＰ値：２４．１）やポリノナメチレンアゼラミド（ポリアミド９９，ＳＰ値：２４．１）が選択される場合、溶解性パラメーターＳＰ値の差の絶対値は、０．８（ＭＰａ）^１／２以上２．８（ＭＰａ）^１／２以下となる。溶解性パラメーターＳＰ値の差の絶対値が１．８（ＭＰａ）^１／２以上４．５（ＭＰａ）^１／２以下を満たすためには、ポリ（カプロアミド／ヘキサメチレンセバカミド）共重合体（ポリアミド６／６１０）のカプロアミド単位／ヘキサメチレンセバカミド単位が５０．０：５０．０〜９９．５：０．５（モル比）であるポリアミド共重合体が選択される。従って、ポリアミド（Ａ１）として、ポリヘキサメチレンドデカミド（ポリアミド６１２，ＳＰ値：２４．１）やポリノナメチレンアゼラミド（ポリアミド９９，ＳＰ値：２４．１）とポリアミド（Ａ２）として、ポリ（カプロアミド／ヘキサメチレンセバカミド）共重合体（ポリアミド６／６１０）のカプロアミド単位／ヘキサメチレンセバカミド単位が５０．０：５０．０〜９９．５：０．５（モル比）であるポリアミド共重合体の組み合わせは本願の規定範囲内である。
一方、このポリ（カプロアミド／ヘキサメチレンセバカミド）共重合体（ポリアミド６／６１０）に対して、前記ポリアミド（Ａ１）の中でも最低の溶解性パラメーターＳＰ値を有するポリドデカンアミド（ポリアミド１２，ＳＰ値：２２．５）やポリドデカメチレンドデカミド（ポリアミド１２１２，ＳＰ値：２２．５）が選択される場合、溶解性パラメーターＳＰ値の差の絶対値は、２．４１（ＭＰａ）^１／２以上４．３９（ＭＰａ）^１／２以下となり、カプロアミド単位／ヘキサメチレンセバカミド単位が０．５：９９．５〜９９．５：０．５（モル比）であるポリ（カプロアミド／ヘキサメチレンセバカミド）共重合体（ポリアミド６／６１０）の全ての範囲で、溶解性パラメーターＳＰ値の差の絶対値が１．８（ＭＰａ）^１／２以上４．５以下（ＭＰａ）^１／２を満たす。従って、ポリアミド（Ａ１）として、ポリドデカンアミド（ポリアミド１２，ＳＰ値：２２．５）やポリドデカメチレンドデカミド（ポリアミド１２１２，ＳＰ値：２２．５）とポリアミド（Ａ２）として、ポリ（カプロアミド／ヘキサメチレンセバカミド）共重合体（ポリアミド６／６１０）のカプロアミド単位／ヘキサメチレンセバカミド単位が０．５：９９．５〜９９．５：０．５（モル比）であるポリアミド共重合体の組み合わせは本願の規定範囲内である。尚、ポリ（カプロアミド／ヘキサメチレンセバカミド）共重合体（ポリアミド６／６１０）のメチレン基数のアミド基数に対する比［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］は、構成繰り返し単位のモル比により変わる。ポリカプロアミド（ポリアミド６）のメチレン基数のアミド基数に対する比［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］は５．０であり、ポリヘキサメチレンセバカミド（ポリアミド６１０）のメチレン基数のアミド基数に対する比［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］は７．０であることから、構成単位の繰り返し単位のモル比が分かれば、算出可能で、ポリ（カプロアミド／ヘキサメチレンセバカミド）共重合体（ポリアミド６／６１０）のカプロアミド単位／ヘキサメチレンセバカミド単位が８０：２０（モル比）の場合、メチレン基数のアミド基数に対する比［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］は、５．０×０．８０＋７．０×０．２０＝５．４となる。ヘキサメチレンセバカミド単位のモル比が増加すれば、メチレン基数のアミド基数に対する比［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］は増加するが、少なくともメチレン基数のアミド基数に対する比［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］は８．０以上となることはない。即ち、ポリ（カプロアミド／ヘキサメチレンセバカミド）共重合体（ポリアミド６／６１０）のように、メチレン基数のアミド基数に対する比［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］が８．０未満の脂肪族ポリアミドを形成する原料単量体（構成繰り返し単位）を数種用いた共重合体は、構成繰り返し単位のモル比によらず、メチレン基数のアミド基数に対する比［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］は８．０未満となる。

【0029】

ポリ（カプロアミド／ドデカンアミド）共重合体（ポリアミド６／１２）の溶解性パラメーターＳＰ値は、構成繰り返し単位のモル比により変わる。ポリカプロアミド（ポリアミド６）の溶解性パラメーターＳＰ値は２６．９（ＭＰａ）^１／２であり、ポリドデカンアミド（ポリアミド１２）の溶解性パラメーターＳＰ値は２２．５（ＭＰａ）^１／２であることから、構成単位の繰り返し単位のモル比が分かれば、算出可能で、ポリ（カプロアミド／ドデカンアミド）共重合体（ポリアミド６／１２）のカプロアミド単位／ドデカンアミド単位が０．５：９９．５〜９９．５：０．５（モル比）であるポリアミド共重合体の溶解性パラメーターＳＰ値は、２２．５（ＭＰａ）^１／２以上２６．９（ＭＰａ）^１／２以下となる。
このポリ（カプロアミド／ドデカンアミド）共重合体（ポリアミド６／１２）に対して、前記ポリアミド（Ａ１）の中でも最高の溶解性パラメーターＳＰ値を有するポリヘキサメチレンドデカミド（ポリアミド６１２，ＳＰ値：２４．１）やポリノナメチレンアゼラミド（ポリアミド９９，ＳＰ値：２４．１）が選択される場合、溶解性パラメーターＳＰ値の差の絶対値は、０（ＭＰａ）^１／２以上２．８（ＭＰａ）^１／２以下となる。溶解性パラメーターＳＰ値の差の絶対値が１．８（ＭＰａ）^１／２以上４．５（ＭＰａ）^１／２以下を満たすためには、ポリ（カプロアミド／ドデカンアミド）共重合体（ポリアミド６／１２）のカプロアミド単位／ドデカンアミド単位が７７．２８：２２．７２〜９９．５：０．５（モル比）であるポリアミド共重合体が選択される。従って、ポリアミド（Ａ１）として、ポリヘキサメチレンドデカミド（ポリアミド６１２，ＳＰ値：２４．１）やポリノナメチレンアゼラミド（ポリアミド９９，ＳＰ値：２４．１）とポリアミド（Ａ２）として、ポリ（カプロアミド／ドデカンアミド）共重合体（ポリアミド６／１２）のカプロアミド単位／ドデカンアミド単位が７７．２８：２２．７２〜９９．５：０．５（モル比）であるポリアミド共重合体の組み合わせは本願の規定範囲内である。
一方、このポリ（カプロアミド／ドデカンアミド）共重合体（ポリアミド６／１２）に対して、前記ポリアミド（Ａ１）の中でも最低の溶解性パラメーターＳＰ値を有するポリドデカンアミド（ポリアミド１２，ＳＰ値：２２．５）やポリドデカメチレンドデカミド（ポリアミド１２１２，ＳＰ値：２２．５）が選択される場合、溶解性パラメーターＳＰ値の差の絶対値は、０（ＭＰａ）^１／２以上４．４（ＭＰａ）^１／２以下となる。溶解性パラメーターＳＰ値の差の絶対値が１．８（ＭＰａ）^１／２以上４．５（ＭＰａ）^１／２以下を満たすためには、ポリ（カプロアミド／ドデカンアミド）共重合体（ポリアミド６／１２）のカプロアミド単位／ドデカンアミド単位が４０．９：５０．１〜９９．５：０．５（モル比）であるであるポリアミド共重合体が選択される。従って、ポリアミド（Ａ１）として、ポリドデカンアミド（ポリアミド１２，ＳＰ値：２２．５）やポリドデカメチレンドデカミド（ポリアミド１２１２，ＳＰ値：２２．５）とポリアミド（Ａ２）として、ポリ（カプロアミド／ドデカンアミド）共重合体（ポリアミド６／１２）のカプロアミド単位／ドデカンアミド単位が４０．９：５０．１〜９９．５：０．５（モル比）であるポリアミド共重合体の組み合わせは本願の規定範囲内である。
尚、ポリ（カプロアミド／ドデカンアミド）共重合体（ポリアミド６／１２）のメチレン基数のアミド基数に対する比［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］は、構成繰り返し単位のモル比により変わる。ポリカプロアミド（ポリアミド６）のメチレン基数のアミド基数に対する比［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］は５．０であり、ポリドデカンアミド（ポリアミド１２）のメチレン基数のアミド基数に対する比［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］は１１．０であることから、構成単位の繰り返し単位のモル比が分かれば、算出可能で、ポリ（カプロアミド／ドデカンアミド）共重合体（ポリアミド６／１２）のカプロアミド単位／ドデカンアミド単位が５０．１：４９．９〜９９．５：０．５（モル比）であるポリアミド共重合体は、メチレン基数のアミド基数に対する比［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］が８．０未満であり、前記ポリアミド（Ａ１）の中でも最低の溶解性パラメーターＳＰ値を有するポリドデカンアミド（ポリアミド１２，ＳＰ値：２２．５）やポリドデカメチレンドデカミド（ポリアミド１２１２，ＳＰ値：２２．５）が選択される場合、ポリアミド（Ａ２）として、ポリ（カプロアミド／ドデカンアミド）共重合体（ポリアミド６／１２）のカプロアミド単位／ドデカンアミド単位が５０．１：４９．９〜９９．５：０．５（モル比）であるポリアミド共重合体が好ましい。

【0030】

ポリアミド（Ａ１）及びポリアミド（Ａ２）の製造装置としては、バッチ式反応釜、一槽式ないし多槽式の連続反応装置、管状連続反応装置、一軸型混練押出機、二軸型混練押出機等の混練反応押出機等、公知のポリアミド製造装置が挙げられる。重合方法としては、溶融重合、溶液重合、固相重合等の公知の方法を用い、常圧、減圧、加圧操作を繰り返して重合することができる。これらの重合方法は、単独で、あるいは適宜、組合せて用いることができる。

【0031】

ＪＩＳ Ｋ−６９２０に準拠して、９６％硫酸、ポリマー濃度１％、２５℃の条件下にて測定したポリアミド（Ａ１）及びポリアミド（Ａ２）の相対粘度は、得られる積層チューブの機械的性質を確保することと、溶融時の粘度を適正範囲にして積層チューブの望ましい成形性を確保する観点から、１．５以上５．０以下であることが好ましく、１．８以上４．５以下であることがより好ましい。

【0032】

脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）の１ｇあたりの末端アミノ基濃度を［Ａ］（μｅｑ／ｇ）、末端カルボキシル基濃度を［Ｂ］（μｅｑ／ｇ）とした時、後記ビニルアルコール系重合体組成物（Ｂ）との層間接着性及びその耐久性を十分に得る観点から、［Ａ］＞［Ｂ］＋１０であることが好ましく、［Ａ］＞［Ｂ］＋１５であることがより好ましく、［Ａ］＞［Ｂ］＋２０であることが更に好ましい。更に、ポリアミドの溶融安定性及びゲル状物発生抑制の観点から、［Ａ］＞３０であることが好ましく、３０＜［Ａ］＜１４０であることがより好ましい。

【0033】

ここで、脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）の１ｇあたりの末端アミノ基濃度を［Ａ］（μｅｑ／ｇ）、末端カルボキシル基濃度を［Ｂ］（μｅｑ／ｇ）は、ポリアミド（Ａ１）及びポリアミド（Ａ２）のそれぞれの末端アミノ基濃度（μｅｑ／ｇ）、末端カルボキシル基濃度（μｅｑ／ｇ）にそれぞれの混合質量比を乗じ、両者を加えた値とする。 尚、末端アミノ基濃度（μｅｑ／ｇ）は、該ポリアミドをフェノール／メタノール混合溶液に溶解し、０．０５Ｎの塩酸で滴定して測定することができる。末端カルボキシル基濃度（μｅｑ／ｇ）は、該ポリアミドをベンジルアルコールに溶解し、０．０５Ｎの水酸化ナトリウム溶液で滴定して測定することができる。

【0034】

ポリアミド（Ａ１）及びポリアミド（Ａ２）は、前記ポリアミド原料を、アミン類の存在下に、溶融重合、溶液重合、固相重合等の公知の方法で、重合又は共重合することにより製造される。あるいは、重合後、アミン類の存在下に、溶融混練することにより製造される。このように、アミン類は、重合時の任意の段階、あるいは、重合後、溶融混練時の任意の段階において添加できるが、得られる積層チューブの層間接着性を考慮した場合、重合時の段階で添加することが好ましい。
前記アミン類としては、モノアミン、ジアミン、トリアミン、テトラアミン、及びポリアミンが挙げられる。また、アミン類の他に、前記の末端基濃度条件の範囲を外れない限り、必要に応じて、モノカルボン酸、ジカルボン酸、トリカルボン酸等のカルボン酸類を添加しても良い。これら、アミン類、カルボン酸類は、同時に添加しても、別々に添加しても良い。また、後記例示のアミン類、カルボン酸類は、１種又は２種以上を用いることができる。

【0035】

添加するモノアミンの具体例としては、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、トリデシルアミン、テトラデシルアミン、ペンタデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、オクタデシレンアミン、エイコシルアミン、ドコシルアミン等の脂肪族モノアミン；シクロヘキシルアミン、メチルシクロヘキシルアミン等の脂環式モノアミン；ベンジルアミン、β−フエニルメチルアミン等の芳香族モノアミン；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルアミン等の対称第二アミン；Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−ブチルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−ヘキサデシルアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−オクタデシルアミン、Ｎ−プロピル−Ｎ−ヘキサデシルアミン、Ｎ−プロピル−Ｎ−ベンジルアミン等の混成第二アミンが挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。

【0036】

添加するジアミンの具体例としては、１，２−エタンジアミン、１，３−プロパンジアミン、１，４−ブタンジアミン、１，５−ペンタンジアミン、１，６−ヘキサンジアミン、１，７−ヘプタンジアミン、１，８−オクタンジアミン、１，９−ノナンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１１−ウンデカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミン、１，１３−トリデカンジアミン、１，１４−テトラデカンジアミン、１，１５−ペンタデカンジアミン、１，１６−ヘキサデカンジアミン、１，１７−ヘプタデカンジアミン、１，１８−オクタデカンジアミン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、３−メチル−１，５−ペンタンジアミン、２−メチル−１，８−オクタンジアミン、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、５−メチル−１，９−ノナンジアミン等の脂肪族ジアミン；１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（４−アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）プロパン、５−アミノ−２，２，４−トリメチル−１−シクロペンタンメチルアミン、５−アミノ−１，３，３−トリメチルシクロヘキサンメチルアミン、ビス（アミノプロピル）ピペラジン、ビス（アミノエチル）ピペラジン、２，５−ビス（アミノメチル）ノルボルナン、２，６−ビス（アミノメチル）ノルボルナン、３，８−ビス（アミノメチル）トリシクロデカン、４，９−ビス（アミノメチル）トリシクロデカン等の脂環式ジアミン；ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン等の芳香族ジアミンが挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。

【0037】

添加するトリアミン及びテトラアミンの具体例としては、１，２，３−トリアミノプロパン、１，２，３−トリアミノ−２−メチルプロパン、１，２，４−トリアミノブタン、１，２，３，４−テトラミノブタン、１，３，５−トリアミノシクロヘキサン、１，２，４−トリアミノシクロヘキサン、１，２，３−トリアミノシクロヘキサン、１，２，４，５−テトラミノシクロヘキサン、１，３，５−トリアミノベンゼン、１，２，４−トリアミノベンゼン、１，２，３−トリアミノベンゼン、１，２，４，５−テトラミノベンゼン、１，２，４−トリアミノナフタレン、２，５，７−トリアミノナフタレン、２，４，６−トリアミノピリジン、１，２，７，８−テトラミノナフタレン、１，４，５，８−テトラミノナフタレン等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。

【0038】

添加するポリアミンは、第１級アミノ基（−ＮＨ_２）及び／又は第２級アミノ基（−ＮＨ−）を複数有する化合物であればよく、例えば、ポリアルキレンイミン、ポリアルキレンポリアミン、ポリビニルアミン、ポリアリルアミン等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。活性水素を備えたアミノ基は、ポリアミンの反応点である。

【0039】

ポリアルキレンイミンは、エチレンイミン、プロピレンイミン等のアルキレンイミンをイオン重合させる方法、或いは、アルキルオキサゾリンを重合させた後、該重合体を部分加水分解又は完全加水分解させる方法等で製造される。ポリアルキレンポリアミンとしては、例えば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ペンタエチレンヘキサミン、或いは、エチレンジアミンと多官能化合物との反応物等が挙げられる。ポリビニルアミンは、例えば、Ｎ−ビニルホルムアミドを重合させてポリ（Ｎ−ビニルホルムアミド）とした後、該重合体を塩酸等の酸で部分加水分解又は完全加水分解することにより得られる。ポリアリルアミンは、一般に、アリルアミンモノマーの塩酸塩を重合させた後、塩酸を除去することにより得られる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、ポリアルキレンイミンが好ましい。

【0040】

ポリアルキレンイミンとしては、エチレンイミン、プロピレンイミン、１，２−ブチレンイミン、２，３−ブチレンイミン、１，１−ジメチルエチレンイミン等の炭素原子数２以上８以下のアルキレンイミンの１種又は２種以上を常法により重合して得られる単独重合体及び／又は共重合体が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、ポリエチレンイミンがより好ましい。ポリアルキレンイミンは、アルキレンイミンを原料として、これを開環重合させて得られる１級アミン、２級アミン、及び３級アミンを含む分岐型ポリアルキレンイミン、あるいはアルキルオキサゾリンを原料とし、これを重合させて得られる１級アミンと２級アミンのみを含む直鎖型ポリアルキレンイミン、三次元状に架橋された構造のいずれであってもよい。更に、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ジプロピレントリアミン、トリプロピレンテトラミン、ジヘキサメチレントリアミン、アミノプロピルエチレンジアミン、ビスアミノプロピルエチレンジアミン等の単量体を共重合させたものであってもよい。ポリアルキレンイミンは、通常、含まれる窒素原子上の活性水素原子の反応性に由来して、第３級アミノ基の他、活性水素原子をもつ第１級アミノ基及び／又は第２級アミノ基（イミノ基）を有する。

【0041】

ポリアルキレンイミン中の窒素原子数は特に制限されず、４以上３，０００であることが好ましく、８以上１，５００以下であることがより好ましく、１１以上５００以下であることが更に好ましい。また、ポリアルキレンイミンの数平均分子量は、１００以上２０，０００以下であることが好ましく、２００以上１０，０００以下であることがより好ましく、５００以上８，０００以下であることが更に好ましい。

【0042】

一方、添加するカルボン酸類としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、カプリン酸、ペラルゴン酸、ウンデカン酸、ラウリル酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ミリストレイン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、アラキン酸、ベヘン酸、エルカ酸等の脂肪族モノカルボン酸；シクロヘキサンカルボン酸、メチルシクロヘキサンカルボン酸等の脂環式モノカルボン酸；安息香酸、トルイン酸、エチル安息香酸、フェニル酢酸等の芳香族モノカルボン酸；マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ヘキサデカン二酸、ヘキサデセン二酸、オクタデカン二酸、オクタデセン二酸、エイコサン二酸、エイコセン二酸、ドコサン二酸、ジグリコール酸、２，２，４−トリメチルアジピン酸、２，４，４−トリメチルアジピン酸等の脂肪族ジカルボン酸；１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、ノルボルナンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸；テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ｍ−キシリレンジカルボン酸、ｐ−キシリレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸；１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，３，５−ペンタントリカルボン酸、１，２，６−ヘキサントリカルボン酸、１，３，６−ヘキサントリカルボン酸、１，３，５−シクロヘキサントリカルボン酸、トリメシン酸等のトリカルボン酸が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。

【0043】

添加されるアミン類の使用量は、製造しようとするポリアミド（Ａ１）及びポリアミド（Ａ２）の末端アミノ基濃度、末端カルボキシル基濃度、及び相対粘度を考慮して、公知の方法により適宜決められる。通常、ポリアミド原料１モルに対して（繰り返し単位を構成する単量体又は単量体ユニット１モル）、アミン類の添加量は、十分な反応性を得ることと、所望の粘度を有するポリアミドの製造を容易とする観点から、０．５ｍｅｑ／モル以上２０ｍｅｑ／モル以下であることが好ましく、１ｍｅｑ／モル以上１０ｍｅｑ／モル以下であることがより好ましい（アミノ基の当量（ｅｑ）は、カルボキシル基と１：１（モル比）で反応してアミド基を形成するアミノ基の量を１当量とする。）。

【0044】

ポリアミド（Ａ１）及びポリアミド（Ａ２）においては、前記例示のアミン類のうち、末端基濃度の条件を満たすために、ジアミン及び／又はポリアミンを重合時に添加することが好ましく、ゲル発生抑制という観点から、脂肪族ジアミン、脂環式ジアミン、及びポリアルキレンイミンからなる群より選ばれる少なくとも１種を重合時に添加することがより好ましい。

【0045】

［エラストマー重合体（Ａ３）］
脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）は、カルボキシル基及び／又は酸無水物基を有する不飽和化合物から誘導される構成単位を含有するエラストマー重合体（Ａ３）を含有する（以下、エラストマー重合体（Ａ３）と称する場合がある。）。
エラストマー重合体（Ａ３）としては、カルボキシル基及び／又は酸無水物基を有する不飽和化合物から誘導される構成単位を含有する、（エチレン及び／又はプロピレン）／α−オレフィン系共重合体、（エチレン及び／又はプロピレン）／（α，β−不飽和カルボン酸エステル）系共重合体、芳香族ビニル化合物／共役ジエン化合物系ブロック共重合体が挙げられ、これらは１種又は２種以上を用いることができる。

【0046】

前記（エチレン及び／又はプロピレン）／α−オレフィン系共重合体は、エチレン及び／又はプロピレンと炭素原子数３以上のα−オレフィンを共重合した重合体であり、炭素原子数３以上のα−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、３−エチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、４−エチル−１−ヘキセン、３−エチル−１−ヘキセン、９−メチル−１−デセン、１１−メチル−１−ドデセン、１２−エチル−１−テトラデセン等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。また、１，４−ペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、１，４−オクタジエン、１，５−オクタジエン、１，６−オクタジエン、１，７−オクタジエン、２−メチル−１，５−ヘキサジエン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、４−エチリデン−８−メチル−１，７−ノナジエン、４，８−ジメチル−１，４，８−デカトリエン（ＤＭＤＴ）、ジシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、シクロオクタジエン、５−ビニルノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、６−クロロメチル−５−イソプロペニル−２−ノルボルネン、２，３−ジイソプロピリデン−５−ノルボルネン、２−エチリデン−３−イソプロピリデン−５−ノルボルネン、２−プロペニル−２，５−ノルボルナジエン等の非共役ジエンのポリエンを共重合してもよい。これらは１種又は２種以上を用いることができる。

【0047】

前記（エチレン及び／又はプロピレン）／（α，β−不飽和カルボン酸エステル）系共重合体は、エチレン及び／又はプロピレンとα，β−不飽和カルボン酸エステル単量体とを共重合した重合体であり、α，β−不飽和カルボン酸エステル単量体としては、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、メタクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸ペンチル、メタクリル酸ペンチル、アクリル酸ヘキシル、メタクリル酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチル、メタクリル酸ヘプチル、アクリル酸オクチル、メタクリル酸オクチル、アクリル酸ノニル、メタクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、メタクリル酸デシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、マレイン酸モノメチル、イタコン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、イタコン酸ジメチル等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。

【0048】

また、前記芳香族ビニル化合物／共役ジエン化合物系ブロック共重合体は、芳香族ビニル化合物系重合体ブロックと共役ジエン化合物系重合体ブロックからなるブロック共重合体であり、芳香族ビニル化合物系重合体ブロックを少なくとも１個と、共役ジエン化合物系重合体ブロックを少なくとも１個有するブロック共重合体が用いられる。前記ブロック共重合体では、共役ジエン化合物系重合体ブロックにおける不飽和結合が水素添加されていてもよい。

【0049】

芳香族ビニル化合物系重合体ブロックは、芳香族ビニル化合物に由来する単位から主としてなる重合体ブロックである。その場合の芳香族ビニル化合物としては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、１，５−ジメチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン、４−プロピルスチレン、４−シクロヘキシルスチレン、４−ドデシルスチレン、２−エチル−４−ベンジルスチレン、４−（フェニルブチル）スチレン等が挙げられ、これらは１種又は２種以上を用いることができる。また、芳香族ビニル化合物系重合体ブロックは、場合により少量の他の不飽和単量体からなる単位を有していてもよい。

【0050】

共役ジエン化合物系重合体ブロックは、１，３−ブタジエン、クロロプレン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、４−メチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン等の共役ジエン系化合物の１種又は２種以上から形成された重合体ブロックであり、水素添加した芳香族ビニル化合物／共役ジエン化合物系ブロック共重合体では、その共役ジエン化合物系重合体ブロックにおける不飽和結合部分の一部又は全部が水素添加により飽和結合になっている。
芳香族ビニル化合物／共役ジエン化合物系ブロック共重合体及びその水素添加物の分子構造は、直鎖状、分岐状、放射状、又はそれら任意の組み合わせのいずれであってもよい。これらの中でも、芳香族ビニル化合物／共役ジエン化合物系ブロック共重合体及び／又はその水素添加物として、１個の芳香族ビニル化合物重合体ブロックと１個の共役ジエン化合物系重合体ブロックが直鎖状に結合したジブロック共重合体、芳香族ビニル化合物系重合体ブロック−共役ジエン化合物系重合体ブロック−芳香族ビニル化合物系重合体ブロックの順に３つの重合体ブロックが直鎖状に結合しているトリブロック共重合体、及びそれらの水素添加物の１種又は２種以上が好ましく用いられ、未水添又は水添スチレン／ブタジエンブロック共重合体、未水添又は水添スチレン／イソプレンブロック共重合体、未水添又は水添スチレン／ブタジエン／スチレンブロック共重合体、未水添又は水添スチレン／イソプレン／スチレンブロック共重合体、未水添又は水添スチレン／（エチレン／ブタジエン）／スチレンブロック共重合体、未水添又は水添スチレン／（イソプレン／ブタジエン）／スチレンブロック共重合体等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。

【0051】

エラストマー重合体（Ａ３）の構成単位を形成するカルボキシル基を有する不飽和化合物としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、メサコン酸、シトラコン酸、グルタコン酸、シス−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸、エンドビシクロ−［２．２．１］−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸、及びこれらカルボン酸の金属塩等のα，β−不飽和カルボン酸が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。エラストマー重合体（Ａ３）の構成単位を形成する酸無水物基を有する不飽和化合物としては、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、エンドビシクロ−［２．２．１］−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸無水物等のα，β−不飽和結合を有するジカルボン酸無水物が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、α，β−不飽和結合を有するジカルボン酸無水物が好ましく、無水マレイン酸、無水イタコン酸がより好ましい。

【0052】

エラストマー重合体（Ａ３）におけるカルボキシル基及び／又は酸無水物基濃度は、低温耐衝撃性の改良効果、後記ビニルアルコール系重合体組成物（Ｂ）との層間接着性及びその耐久性を十分に得るとともに、得られる脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）の流動性の観点から、２５μｅｑ／ｇ以上２００μｅｑ／ｇ以下であることが好ましく、５０μｅｑ／ｇ以上１５０μｅｑ／ｇ以下であることがより好ましい。

【0053】

尚、エラストマー重合体（Ａ３）におけるカルボキシル基及び／又は酸無水物基濃度は、該エラストマー重合体をトルエン溶液に溶解し、更に、エタノールを加えて調製した試料溶液を用いて、フェノールフタレインを指示薬とし、０．１ＮのＫＯＨエタノール溶液で滴定して測定することができる。

【0054】

脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）中のポリアミド（Ａ１）の含有量は、脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）１００質量％に対して、４０質量％以上８５質量％以下であり、４２質量％以上８０質量％以下であることが好ましく、４５質量％以上７５質量％以下であることがより好ましい。ポリアミド（Ａ１）の含有量が前記の値未満であると、得られる積層チューブの機械的特性及び低温耐衝撃性が劣ることがあり、一方、前記の値を超えると、得られる積層チューブの層間接着性及びその耐久性が劣ることがある。

【0055】

脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）中のポリアミド（Ａ２）の含有量は、脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）１００質量％に対して、１０質量％以上３５質量％以下であり、１２質量％以上３２質量％以下であることが好ましく、１５質量％以上３０質量％以下であることがより好ましい。ポリアミド（Ａ２）の含有量が前記の値未満であると、得られる積層チューブの層間接着性及びその耐久性が劣ることがあり、一方、前記の値を超えると、得られる積層チューブの機械的特性及び耐薬品性が劣ることがある。

【0056】

脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）中のエラストマー重合体（Ａ３）の含有量は、脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）１００質量％に対して、５質量％以上２５質量％以下であり、８質量％以上２３質量％以下であることが好ましく、１０質量％以上２０質量％以下であることがより好ましい。エラストマー重合体（Ａ３）の含有量が前記の値未満であると、得られる積層チューブの低温耐衝撃性、層間接着性及びその耐久性が劣ることがあり、一方、前記の値を超えると、得られる積層チューブの機械的特性及び得られる脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）の流動性が劣ることがある。

【0057】

ポリアミド（Ａ１）及びポリアミド（Ａ２）とエラストマー重合体（Ａ３）を混合する方法は、特に制限されず、必要に応じて各種添加剤を配合し、従来から知られている各種の方法を採用することができる。例えば、両者をタンブラー及び／又はミキサーを用いて、ポリアミド（Ａ１）、ポリアミド（Ａ２）、及びエラストマー重合体（Ａ３）のペレット同士を前記の混合割合になるように均一にドライブレンドする方法、両者を必要に応じて添加される他の成分と共に、成形時に使用する濃度で予めドライブレンドし、溶融混練する方法等により製造することができる。溶融混練は、単軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等の混練機を使用して行うことができる。

【0058】

脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）は、その他の熱可塑性樹脂との混合物であってもよい。脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）１００質量％に対して、ポリアミド（Ａ１）、ポリアミド（Ａ２）、及びエラストマー重合体（Ａ３）の合計含有量は、８０質量％以上であることが好ましく、８５質量％以上であることがより好ましい。

【0059】

混合するその他の熱可塑性樹脂としては、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリブテン（ＰＢ）、ポリメチルペンテン（ＴＰＸ）、後記未変性エチレン／ビニルエステル系共重合体ケン化物（未変性ＥＶＯＨ系重合体）等のポリオレフィン系樹脂；ポリスチレン（ＰＳ）、シンジオタクチックポリスチレン（ＳＰＳ）、メタクリル酸メチル／スチレン共重合体（ＭＳ）、メタクリル酸メチル／スチレン／ブタジエン共重合体（ＭＢＳ）等のポリスチレン系樹脂；カルボキシル基及びその塩、酸無水物基、エポキシ基等の官能基が含有された前記ポリオレフィン系樹脂及びポリスチレン系樹脂；ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンイソフタレート（ＰＥＩ）、ポリ（エチレンテレフタレート／エチレンイソフタレート）共重合体（ＰＥＴ／ＰＥＩ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート（ＰＣＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンナフタレート（ＰＢＮ）、ポリアリレート（ＰＡＲ）、液晶ポリエステル（ＬＣＰ）、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリグリコール酸（ＰＧＡ）等のポリエステル系樹脂；ポリアセタール（ＰＯＭ）、ポリフェニレンエーテル（ＰＰＯ）等のポリエーテル系樹脂；ポリサルホン（ＰＳＵ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳＵ）、ポリフェニルサルホン（ＰＰＳＵ）等のポリサルホン系樹脂；ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、ポリチオエーテルサルホン（ＰＴＥＳ）等のポリチオエーテル系樹脂；ポリケトン（ＰＫ）、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルケトンケトン（ＰＥＫＫ）、ポリエーテルエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＥＫ）、ポリエーテルエーテルケトンケトン（ＰＥＥＫＫ）、ポリエーテルケトンケトンケトン（ＰＥＫＫＫ）、ポリエーテルケトンエーテルケトンケトン（ＰＥＫＥＫＫ）等のポリケトン系樹脂；ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、ポリメタクリロニトリル、アクリロニトリル／スチレン共重合体（ＡＳ）、メタクリロニトリル／スチレン共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合体（ＡＢＳ）、アクリロニトリル／ブタジエン共重合体（ＮＢＲ）等のポリニトリル系樹脂；ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、ポリメタクリル酸エチル（ＰＥＭＡ）等のポリメタクリレート系樹脂；ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、塩化ビニル／塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニリデン／アクリル酸メチル共重合体等のポリビニル系樹脂；酢酸セルロース、酪酸セルロース等のセルロース系樹脂；ポリカーボネート（ＰＣ）等のポリカーボネート系樹脂；熱可塑性ポリイミド（ＴＰＩ）、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）、ポリエステルアミドイミド等のポリイミド系樹脂；熱可塑性ポリウレタン系樹脂；ポリアミドエラストマー、ポリウレタンエラストマー、ポリエステルエラストマー等が挙げられ、場合により、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリクロルフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン／エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、エチレン／クロロトリフルオロエチレン共重合体（ＥＣＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン／ビニリデンフルオライド共重合体（ＴＨＶ）、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン／フッ化ビニリデン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体、テトラフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体、クロロトリフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）／テトラフルオロエチレン共重合体（ＣＰＴ）等のフッ素系樹脂が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。

【0060】

更に、脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）には、必要に応じて、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、滑剤、無機充填剤、帯電防止剤、難燃剤、結晶化促進剤、着色剤等を添加してもよい。

【0061】

２．（ｂ）層
積層チューブの（ｂ）層は、ビニルアルコール系重合体組成物（Ｂ）を含む。

【0062】

［ビニルアルコール系重合体組成物（Ｂ）］
ビニルアルコール系重合体組成物（Ｂ）は、下記（１）式で表わされる側鎖１，２−ジオール単位を含有するビニルアルコール系重合体（Ｂ１）及びエラストマー重合体（Ｂ２）を含み、側鎖１，２−ジオール単位を含有するビニルアルコール系重合体（Ｂ１）は、ビニルアルコール系重合体組成物（Ｂ）中に、６０質量％以上９５質量％以下含まれ、エラストマー重合体（Ｂ２）は、カルボキシル基及び／又は酸無水物基を有する不飽和化合物から誘導される構成単位を含有し、ビニルアルコール系重合体組成物（Ｂ）中に、５質量％以上４０質量％以下含まれる（以下、ビニルアルコール系重合体組成物（Ｂ）と称する場合がある。）。

【0063】

【化2】

［一般式（１）において、Ｒ^１、Ｒ^２、及びＲ^３は、それぞれ独立して水素原子又は有機基を示し、Ｘは、単結合又は結合鎖を示し、Ｒ^４、Ｒ^５、及びＲ^６は、それぞれ独立して水素原子又は有機基を示す。］

【0064】

［側鎖１，２−ジオール単位を含有するビニルアルコール系重合体（Ｂ１）］

【0065】

側鎖１，２−ジオール単位を含有するビニルアルコール系重合体（Ｂ１）は、下記（１）式で示される側鎖１，２−ジオール単位を含有する（以下、側鎖１，２−ジオール単位含有ビニルアルコール系重合体（Ｂ１）と称する場合がある。）。かかる重合体は、必要に応じてその他の共重合単量体に由来する単位を含有してもよい。

【0066】

【化3】

［一般式（１）において、Ｒ^１、Ｒ^２、及びＲ^３は、それぞれ独立して水素原子又は有機基を示し、Ｘは、単結合又は結合鎖を示し、Ｒ^４、Ｒ^５、及びＲ^６は、それぞれ独立して水素原子又は有機基を示す。］

【0067】

（１）式において、Ｒ^１からＲ^６は、それぞれ独立して水素原子又は有機基を表す。前記有機基としては、特に限定されるものではないが、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基等の飽和炭化水素基、フェニル基、ベンジル基等の芳香族炭化水素基が挙げられ、必要に応じて、ハロゲン基、水酸基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、カルボキシル基、スルホン酸基等の置換基を有していてもよい。これらの中でも、炭素原子数１以上３０以下の飽和炭化水素基又は水素原子が好ましく、炭素原子数１以上１５以下の飽和炭化水素基又は水素原子がより好ましく、炭素原子数１以上４以下の飽和炭化水素基又は水素原子が更に好ましく、水素原子が特に好ましい。Ｒ^１からＲ^６のすべてが水素原子であることが最も好ましい。

【0068】

（１）式において、Ｘは、単結合又は結合鎖であり、薬液バリア性を好適に維持する観点等から、単結合であることが好ましい。前記結合鎖としては、特に限定されないが、アルキレン、アルケニレン、アルキニレン、フェニレン、ナフチレン等の炭化水素鎖（これらの炭化水素はフッ素、塩素、臭素等のハロゲン等で置換されていても良い。）の他、−Ｏ−、−（ＣＨ_２Ｏ）_ｍ−、−（ＯＣＨ_２）_ｍ−、−（ＣＨ_２Ｏ）_ｎＣＨ_２−等のエーテル結合部位を含む単位；−ＣＯ−、−ＣＯＣＯ−、−ＣＯ（ＣＨ_２）_ｍＣＯ−、−ＣＯ（Ｃ_６Ｈ_４）ＣＯ−等のカルボニル基を含む単位；−Ｓ−、−ＣＳ−、−ＳＯ−、−ＳＯ_２−等の硫黄原子を含む単位；−ＮＲ−、−ＣＯＮＲ−、−ＮＲＣＯ−、−ＣＳＮＲ−、−ＮＲＣＳ−、−ＮＲＮＲ−等の窒素原子を含む単位；−ＨＰＯ_４−等のリン原子を含む単位等のヘテロ原子を含む単位；−Ｓｉ（ＯＲ）_２−、−ＯＳｉ（ＯＲ）_２−、−ＯＳｉ（ＯＲ）_２Ｏ−等の珪素原子を含む単位；−Ｔｉ（ＯＲ）_２−、−ＯＴｉ（ＯＲ）_２−、−ＯＴｉ（ＯＲ）_２Ｏ−等のチタン原子を含む単位；−Ａｌ（ＯＲ）−、−ＯＡｌ（ＯＲ）−、−ＯＡｌ（ＯＲ）Ｏ−等のアルミニウム原子等の金属原子を含む単位等が挙げられる（これらの単位中、Ｒは、各々独立して任意の置換基であり、水素原子、アルキル基が好ましい。また、ｍは、自然数であり、通常、１以上３０以下であり、１以上１５以下であることが好ましく、１以上１０以下であることがより好ましい。）。これらは１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、製造時あるいは使用時の安定性の観点から、炭素原子数１以上１０以下の炭化水素鎖がより好ましく、炭素原子数１以上６以下の炭化水素鎖が更に好ましく、炭素原子数１の炭化水素鎖が特に好ましい。

【0069】

前記（１）式で表される側鎖１，２−ジオール単位における最も好ましい構造は、Ｒ^１からＲ^６のすべてが水素原子であり、Ｘが単結合である構造単位である。即ち、下記式（１ａ）で示される構造単位が最も好ましい。

【0070】

【化4】

【0071】

側鎖１，２−ジオール単位含有ビニルアルコール系重合体（Ｂ１）中の側鎖１，２−ジオール単位の含有量は、良好な低温耐衝撃性、環境応力負荷耐性、特に環境応力負荷後の低温耐衝撃性、及び溶融成形性を確保する観点から、側鎖１，２−ジオール単位含有ビニルアルコール系重合体（Ｂ１）の全単量体単位１００モル％に対して、０．１モル％以上３０モル％以下であることが好ましく、０．５モル％以上２０モル％以下であることがより好ましく、１モル％以上１５モル％以下であることが更に好ましい。ここで、側鎖１、２−ジオール単位の含有量は、^１Ｈ−ＮＭＲの測定結果より算出することができる。

【0072】

側鎖１，２−ジオール単位含有ビニルアルコール系重合体（Ｂ１）を構成するビニルアルコール系重合体は、ビニルエステル系重合体のケン化物としてのポリビニルアルコール系重合体（以下、ＰＶＡ系重合体と称する場合がある。）及び／又はエチレン／ビニルエステル系共重合体ケン化物（以下、ＥＶＯＨ系重合体と称する場合がある。）を含む概念である。即ち、側鎖１，２−ジオール単位含有ビニルアルコール系重合体（Ｂ１）としては、前記（１）式で表わされる側鎖１，２−ジオール単位を含有するポリビニルアルコール系重合体（Ｂ１１）及び／又は前記（１）式で表わされる側鎖１，２−ジオール単位を含有するエチレン／ビニルエステル系共重合体ケン化物系重合体（Ｂ１２）が挙げられる（以下、それぞれ側鎖１，２−ジオール単位含有ＰＶＡ系重合体（Ｂ１１）、側鎖１，２−ジオール単位含有ＥＶＯＨ系重合体（Ｂ１２）と称する場合がある。）。
側鎖１，２−ジオール単位を含有していないビニルアルコール系重合体を側鎖１，２−ジオール単位含有ビニルアルコール系重合体（Ｂ１）と区別するため、未変性ビニルアルコール系重合体と称する場合があり、側鎖１，２−ジオール単位を含有していないＰＶＡ系重合体を側鎖１，２−ジオール単位含有ＰＶＡ系重合体（Ｂ１１）と区別するため、未変性ＰＶＡ系重合体と称する場合があり、側鎖１，２−ジオール単位を含有していないＥＶＯＨ系重合体を側鎖１，２−ジオール単位含有ＥＶＯＨ系重合体（Ｂ１２）と区別するため、未変性ＥＶＯＨ系重合体と称する場合がある。

【0073】

側鎖１，２−ジオール単位含有ビニルアルコール系重合体（Ｂ１）は、側鎖１，２−ジオール単位を含有していないビニルアルコール系重合体と比較して融点が低く、熱分解開始温度との差が大きく、溶融成形性に優れる。特に、ビニルエステル系重合体のケン化物としての側鎖１，２−ジオール単位を含有していないポリビニルアルコール系重合体（未変性ＰＶＡ系重合体）は、ビニルアルコール単位以外の含有量は、通常、１０モル％以下であり、融点と熱分解温度の差が小さく、溶融成形できない。しかしながら、側鎖１，２−ジオール単位含有ＰＶＡ系重合体（Ｂ１１）は、未変性ＰＶＡ系重合体と比較して融点が低く、熱分解開始温度との差が大きく、溶融成形可能温度範囲が広くなり、溶融成形可能という利点がある。

【0074】

前記側鎖１，２−ジオール単位含有ＰＶＡ系重合体（Ｂ１１）は、ビニルエステル系単量体、側鎖１，２−ジオール単位となる単量体、及びＰＶＡ系重合体としての特性を損なわない範囲で含まれ得るビニルエステル系単量体と共重合可能な単量体との重合体のケン化物であり、ビニルアルコール単位、側鎖１，２−ジオール単位、共重合可能な単量体に由来する単位、及び残存したビニルエステル単位を有する。
側鎖１，２−ジオール単位含有ＰＶＡ系重合体（Ｂ１１）中のビニルアルコール単位及び側鎖１，２−ジオール単位の合計含有量は、薬液バリア性を好適に維持する観点から、側鎖１，２−ジオール単位含有ＰＶＡ系重合体（Ｂ１１）の全単量体単位１００モル％に対して、６０モル％以上１００モル％以下であることが好ましく、８０モル％以上１００モル％以下であることがより好ましい。

【0075】

前記側鎖１，２−ジオール単位含有ＥＶＯＨ系重合体（Ｂ１２）は、エチレン、ビニルエステル系単量体、側鎖１，２−ジオール単位となる単量体、及びＥＶＯＨ系重合体としての特性を損なわない範囲で含まれ得るビニルエステル系単量体及び／又はエチレンと共重合可能な単量体との共重合体のケン化物であり、エチレン単位、ビニルアルコール単位、側鎖１，２−ジオール単位、共重合可能な単量体に由来する単位、及び残存したビニルエステル単位を有する。
側鎖１，２−ジオール単位含有ＥＶＯＨ系重合体（Ｂ１２）中のエチレン単位の含有量は、薬液バリア性を好適に維持する観点から、側鎖１，２−ジオール単位含有ＥＶＯＨ系重合体（Ｂ１２）の全単量体単位１００モル％に対して、１０モル％以上４０モル％以下であることが好ましく、１２モル％以上３５モル％以下であることがより好ましく、１５モル％以上３０モル％以下であることが更に好ましい。ここで、エチレン単位の含有量は、^１Ｈ−ＮＭＲの測定結果より算出することができる。
また、側鎖１，２−ジオール単位含有ＥＶＯＨ系重合体（Ｂ１２）中のビニルアルコール単位及び側鎖１，２−ジオール単位の合計含有量は、薬液バリア性を好適に維持する観点から、側鎖１，２−ジオール単位含有ＥＶＯＨ系重合体（Ｂ１２）の全単量体単位１００モル％に対して、６０モル％以上９０モル％以下であることが好ましく、６５モル％以上８８モル％以下であることがより好ましく、７０モル％以上８５モル％以下であることが更に好ましい。

【0076】

前記ビニルエステル系単量体としては、例えば、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バレリン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、イタコン酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル酸ビニル、カプリン酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、ネオノナン酸ビニル、ネオデカン酸ビニル、バーサチック酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、オレイン酸ビニル、酢酸イソプロペニル、酢酸１−ブテニル、クロロ酢酸ビニル、トリフルオロ酢酸ビニル、メタクリル酸ビニル、クロトン酸ビニル、アジピン酸ビニル、ソルビン酸ビニル、シクロヘキサンカルボン酸ビニル等の脂肪族ビニルエステル；安息香酸ビニル、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸ビニル、アセチルサリチル酸ビニル、桂皮酸ビニル等の芳香族ビニルエステルが挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、入手の容易さ及び製造時の不純物処理効率の観点から、酢酸ビニルが好ましい。

【0077】

側鎖１，２−ジオール単位含有ビニルアルコール系重合体（Ｂ１）には、得られる積層チューブの優れた諸特性を損なわない範囲内であれば、他の単量体を共重合することも可能である。他の単量体としては、例えば、プロピレン、１−ブテン、イソブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ドデセン、１−オクタデセン等のα−オレフィン類；スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、フタル酸、（無水）マレイン酸、（無水）イタコン酸等の不飽和酸類又はその塩の不飽和酸類又はその塩、又は炭素原子数１以上１８以下のモノ又はジアルキルエステル類；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド等の炭素原子数１以上１８以下のＮ−アルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、２−（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸又はその塩、（メタ）アクリルアミドプロピルジメチルアミン又はその酸塩又はその４級塩等の（メタ）アクリルアミド類；Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−３−プロピル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−５−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−５，５−ジメチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−３，５−ジメチル−２−ピロリドン、Ｎ−アリル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド等のＮ−ビニルアミド類；Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ジメチロール（メタ）アクリルアミド、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等メチロール基含有不飽和単量体；アクリルニトリル、メタクリルニトリル等のシアン化ビニル類；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、ｉ−プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、ｉ−ブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテル等の炭素原子数１以上１８以下のアルキルビニルエーテル、ヒドロキシアルキルビニルエーテル、アルコキシアルキルビニルエーテル等のビニルエーテル類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル類；酢酸アリル、塩化アリル、アリル（メタ）アクリレート、トリアリルオキシエチレン、ジアリルマレアート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、テトラアリルオキシエタン、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、アリルグリシジルエーテル、ジアリルシアナミド等のアリル化合物類；２−プロペン−１−オール（アリルアルコール）、３−ブテン−１−オール、４−ペンテン−１−オール、５−ヘキセン−１−オール、６−ヘプテン−１−オール、７−オクテン−１−オール、８−ノネン−１−オール、９−デセン−１−オール、１０−ウンデセン−１−オール、１０−ドデセン−１−オール、１２−トリデセン−２−オール、２−メチル−２−プロペン−１−オール（イソプロペニルアリルアルコール）、１，１−ジメチル−２−プロペン−１−オール（ジメチルアリルアルコール）、３−メチル−３−ブテン−１−オール、２−メチル−３−ブテン−１−オール、１−フェニルエテン−１−オール、２−メチレンプロパン−１，３−ジオール、３−メチレンペンタン−２，４−ジオール、３−メチレン−２，４−ジメチルペンタン−２，４−ジオール、３−メチレン−２，４−ジエチルペンタン−２，４−ジオール、４−メチレンヘプタン−３，５−ジオール、４−メチレン−３，５−ジメチルヘプタン−３，５−ジオール、４−メチレン−３，５−ジエチルヘプタン−３，５−ジオール、５−メチレンノナン−４，６−ジオール、５−メチレン−４，６−ジメチルノナン−４，６−ジオール、５−メチレン−４，６−ジエチルノナン−４，６−ジオール、ヒドロキシメチルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシプロビルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、ヒドロキシペンチルビニルエーテル、ヒドロキシヘキシルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、ポリエチレングリコールモノビニルエーテル、１，４−シクロヘキサンジメタノールビニルエーテル等のヒドロキシ基含有不飽和単量体；アリルアセテート、ジメチルアリルアセテート、イソプロペニルアリルアセテート等のアセチル基含有不飽和単量体；Ｎ，Ｎ−ジメチルアリルアミン、Ｎ−アリルプペラジン、３−ピペリジンアクリル酸エチルエステル、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、２−メチル−６−ビニルピリジン、５−エチル−２−ビニルピリジン、５−ブテニルピリジン、４−ペンテニルピリジン、２−（４−ピリジル）アリルアルコール等のアミン系不飽和単量体；ビニルトリメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルジメチルメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルジメチルエトキシシラン、ビニルイソブチルジメトキシシラン、ビニルエチルジメトキシシラン、ビニルメトキシジブトキシシラン、ビニルジメトキシブトキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、ビニルメトキシジヘキシロキシシラン、ビニルジメトキシヘキシロキシシラン、ビニルトリヘキシロキシシラン、ビニルメトキシジオクチロキシシラン、ビニルジメトキシオクチロキシシラン、ビニルトリオクチロキシシラン、ビニルメトキシジラウリロキシシラン、ビニルジメトキシラウリロキシシラン等のビニルシラン類；Ｎ−アクリルアミドメチルトリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−アクリルアミドエチルトリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、２−アクリロキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、２−メタクリロキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、アリルトリメチルアンモニウムクロライド、メタアリルトリメチルアンモニウムクロライド、３−ブテントリメチルアンモニウムクロライド、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド、ジエチルジアリルアンモニウムクロライド、トリメチル−（３−アクリルアミド−３−ジメチルプロピル）−アンモニウムクロリド等のカチオン基含有不飽和化合物類；アセト酢酸ビニルエステル、アセト酢酸アリルエステル、ジアセト酢酸アリルエステル、（メタ）アクリルアセトアセテート、ビニルアセトアセテート等のアセトアセチル基含有不飽和化合物類；アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート、２−シアノアセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート、アセトアセトキシプロピル（メタ）アクリレート等のアセトアセトキシアルキル（メタ）アクリレート類；アセトアセトキシエチルクロトナート、アセトアセトキシプロピルクロトナート等のアセトアセトキシアルキルクロトナート類；エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，２−プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等のアルキレングリコール（メタ）アクリレート類；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類；エチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリルスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）等のオレフィンスルホン酸あるいはその塩；グリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルアリルエーテル、グリシジルメタアリルエーテル、３，４−エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、グリシジルビニルエーテル等のグリシジル基含有不飽和単量体；１，３−ジアセトキシ−２−メチレンプロパン（２−メチレン−１，３−プロパンジオールジアセテート）、１，３−ジプロピオニルオキシ−２−メチレンプロパン（２−メチレン−１，３−プロパンジオールジプロピオネート）、１，３−ジブチロニルオキシ−２―メチレンプロパン（２−メチレン−１，３−プロパンジオールジブチレート）、２，４−ジアセトキシ−３−メチレンペンタン（３−メチレン−２，４−ペンタンジオールジアセテート）、２，４−ジプロピオニルオキシ−３−メチレンペンタン（３−メチレン−２，４−ペンタンジオールジプロピオネート）、２，４−ジブチロニルオキシ−３−メチレンペンタン（３−メチレン−２，４−ペンタンジオールジブチレート）、３，５−ジアセトキシ−４−メチレンヘプタン（４−メチレン−３，５−ヘプタンジオールジアセテート）、３，５−ジプロピオニルオキシ−４−メチレンヘプタン（４−メチレン−３，５−ヘプタンジオールジプロピオネート）、３，５−ジブチロニルオキシ−４−メチレンヘプタン（４−メチレン−３，５−ヘプタンジオールジブチレート）、４，６−−ジアセトキシ−５−メチレンノナン（５−メチレン−４，６−ノナンジオールジアセテート）、４，６−ジプロピオニルオキシ−５−メチレンノナン（４−メチレン−４，６−ノナンジオールジプロピオネート）、４，６−ジブチロニルオキシ−５−メチレンノナン（４−メチレン−４，６−ノナンジオールジブチレート）等のヒドロキシメチルビニリデンジアセテート類；２，３−ジアセトキシ−１−ビニルオキシプロパン、２，３−ジプロピオニルオキシ−１−ビニルオキシ−プロパン、２−アセトキシ−３−プロピオニルオキシ−１−ビニルオキシプロパン、３−アセトキシ−２−プロピオニルオキシ−１−ビニルオキシプロパン、１，２−アセトキシ−４−ビニルオキシブタン、２，３−ジプロピオニルオキシ−１−ビニルオキシ−プロパン、２−アセトキシ−３−プロピオニルオキシ−１−ビニルオキシプロパン、３−アセトキシ−２−プロピオニルオキシ−１−ビニルオキシプロパン等のビニルオキシアルカンジオールジエステル類；１−アリルオキシ−２，３−ジプロピオニルオキシ−プロパン、２−アセトキシ−１−アリルオキシ−３−プロピオニルオキシプロパン、１−アリルオキシ−３−アセトキシ−２−プロピオニルオキシプロパン、１，２−アセトキシ−４−アリルオキシ−ブタン等のアリルオキシアルカンジオールジエステル類等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。これら他の単量体単位の含有量は、側鎖１，２−ジオール単位含有ビニルアルコール系重合体（Ｂ１）の全単量体単位１００モル％に対して、５モル％以下であることが好ましく、３モル％以下であることがより好ましく、２モル％以下であることが更に好ましい。

【0078】

このような側鎖１，２−ジオール単位は、特に限定されないが、［１］下記一般式（２）で示される単量体とビニルエステル系単量体（側鎖１，２−ジオール単位含有ＥＶＯＨ系重合体（Ｂ１２）の場合には更にエチレン）と共重合して共重合体を得た後、次いでこれをケン化する方法、［２］側鎖１，２−ジオール単位を供給できる単量体として、下記一般式（３）で示されるビニルエチレンカーボネート等とビニルエステル系単量体（側鎖１，２−ジオール単位含有ＥＶＯＨ系重合体（Ｂ１２）の場合には更にエチレン）と共重合して共重合体を得た後、次いでこれをケン化、脱炭酸する方法、［３］側鎖１，２−ジオール単位を供給できる単量体として、下記一般式（４）で示される２，２−ジアルキル−４−ビニル−１，３−ジオキソラン等とビニルエステル系単量体（側鎖１，２−ジオール単位含有ＥＶＯＨ系重合体（Ｂ１２）の場合には更にエチレン）と共重合して共重合体を得た後、次いでケン化、脱アセタール化する方法等により製造することができる。

【0079】

【化5】

【化6】

【化7】

【0080】

前記（２）、（３）、（４）式中、Ｒ^１からＲ^６、及びＸは、いずれも前記（１）式の場合と同様であり、Ｒ^１からＲ^６は、それぞれ独立して水素原子又は有機基を示し、Ｘは、単結合又は結合鎖を示す。Ｒ^７及びＲ^８は、それぞれ独立して水素原子又はＲ^９−ＣＯ−（式中、Ｒ^９は、炭素原子数１以上２０以下アルキル基）である。Ｒ^１０及びＲ^１１は、それぞれ独立して水素原子又は有機基を示す。

【0081】

一般式（２）で示される化合物において、Ｒ^１からＲ^６、及びＸは、いずれも前記（１）式の場合と同様であり、Ｒ^７及びＲ^８は、それぞれ独立して水素原子又はＲ^９−ＣＯ−（式中、Ｒ^９は、アルキル基）であり、該アルキル基としては、特に限定されず、通常、炭素原子数１以上２０以下であり、メチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基等の炭素原子数１以上８以下のアルキル基が好ましく、炭素原子数１以上４以下のアルキル基がより好ましい。かかるアルキル基は、共重合反応性等を阻害しない範囲内において、ハロゲン基、水酸基、エステル基、カルボン酸基、スルホン酸基等の置換基を有していてもよい。
一般式（２）で表される化合物としては、Ｘが単結合である場合、３，４−ジオール−１−ブテン、３，４−ジアシロキシ−１−ブテン、３−アシロキシ−４−オール−１−ブテン、４−アシロキシ−３−オール−１−ブテン、３，４−ジアシロキシ−２−メチル−１−ブテン等が挙げられ、Ｘがアルキレン基である場合、４，５−ジオール−１−ペンテン、４，５−ジアシロキシ−１−ペンテン、４，５−ジオール−３−メチル−１−ペンテン、４，５−ジアシロキシ−３−メチル−１−ペンテン、４，５−ジオール−３−エチル−１−ペンテン、４，５−ジアシロキシ−３−エチル−１−ペンテン、５，６−ジオール−１−ヘキセン、５，６−ジアシロキシ−１−ヘキセン、５，６−ジオール−３−メチル−１−ヘキセン、５，６−ジアシロキシ−３−メチル−１−ヘキセン、５，６−ジオール−４−メチル−１−ヘキセン、５，６−ジアシロキシ−４−メチル−１−ヘキセン等が挙げられ、Ｘが−ＣＨ_２ＯＣＨ_２−又は−ＯＣＨ_２−である場合、グリセリンモノアリルエーテル、２，３−ジアセトキシ−１−アリルオキシプロパン、２−アセトキシ−１−アリルオキシ−３−ヒドロキシプロパン、３−アセトキシ−１−アリルオキシ−２−ヒドロキシプロパン、グリセリンモノビニルエーテル、グリセリンモノイソプロペニルエーテル等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。

【0082】

これらの中でも、共重合反応性及び工業的な取り扱いに優れるという点で、Ｘが単結合であり、３，４−ジオール−１−ブテン、３，４−ジアシロキシ−１−ブテン、３−アシロキシ−４−オール−１−ブテン、４−アシロキシ−３−オール−１−ブテン、３，４−ジアシロキシ−２−メチル−１−ブテンが好ましく、Ｒ^１からＲ^６が水素原子、Ｘが単結合、Ｒ^７及びＲ^８がＲ^９−ＣＯ−であり、Ｒ^９がアルキル基である３，４−ジアシロキシ−１−ブテンがより好ましく、Ｒ^９がメチル基である３，４−ジアセトキシ−１−ブテンが更に好ましい。

【0083】

一般式（３）で示される化合物において、Ｒ^１からＲ^６、及びＸは、いずれも前記（１）式の場合と同様である。これらの中でも、入手の容易さ、良好な共重合性を有する点で、Ｒ^１からＲ^３が水素原子で、Ｒ^４からＲ^６が水素原子又は炭素原子数１以上４以下のアルキル基で、Ｘが単結合であるビニルエチレンカーボネート（４−ビニルエチレンカーボネート，４−ビニル−１，３−ジオキソラン−２−オン）、４−メチル−４−ビニルエチレンカーボネート、５−メチル−４−ビニルエチレンカーボネート、４，５−ジメチル−４−ビニルエチレンカーボネート、５，５−ジメチル−４−ビニルエチレンカーボネート、４，５，５−トリメチル−４−ビニルエチレンカーボネート、４−エチル−４−ビニルエチレンカーボネート、４−ｎ−プロピル−４−ビニルエチレンカーボネート、４−ブチル−４−ビニルエチレンカーボネートが好ましく、Ｒ^１からＲ^６が水素原子で、Ｘが単結合であるビニルエチレンカーボネートがより好ましい。

【0084】

一般式（４）で示される化合物において、Ｒ^１からＲ^６、及びＸは、いずれも前記（１）式の場合と同様であり、Ｒ^１０及びＲ^１１は、それぞれ独立して水素原子又はアルキル基であり、該アルキル基としては、特に限定されないが、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基等の炭素原子数１以上４以下のアルキル基が好ましい。かかるアルキル基は、共重合反応性等を阻害しない範囲内において、ハロゲン基、水酸基、エステル基、カルボン酸基、スルホン酸基等の置換基を有していてもよい。これらの中でも、入手の容易さ及び良好な共重合性を有する点で、Ｒ^１からＲ^６が水素原子で、Ｘが単結合、Ｒ^１０及びＲ^１１がアルキル基である２，２−ジアルキル−４−ビニル−１，３−ジオキソランが好ましく、Ｒ^１からＲ^６が水素原子で、Ｘが単結合、Ｒ^１０及びＲ^１１がメチル基である２，２−ジメチル−４−ビニル−１，３−ジオキソランがより好ましい。

【0085】

［１］、［２］、及び［３］の方法については、例えば、特開２００４−３５９９６５号公報、特開２００６−０９６８１５号公報等に記載の方法を採用できる。これらの製造方法のうち、［１］の方法を採用することが好ましく、共重合反応性を考慮すると、式（２）中のＲ^７及びＲ^８は、それぞれＲ^９−ＣＯ−であることが好ましい。Ｒ^９−ＣＯ−は、炭素原子数１以上２０以下のアルキル基であり、工業生産性の観点から、炭素原子数１以上１０以下のアルキル基であることが好ましく、炭素原子数１以上５以下のアルキル基であることがより好ましく、メチル基であることが更に好ましい。
即ち、３，４−ジアシロキシ−１−ブテン及びビニルエステル系単量体（側鎖１，２−ジオール単位含有ＥＶＯＨ系重合体（Ｂ１２）の場合には更にエチレン）を共重合して得られた共重合体をケン化する方法が好ましく、３，４−ジアシロキシ−１−ブテンとして、３，４−ジアセトキシ−１−ブテン及びビニルエステル系単量体（側鎖１，２−ジオール単位含有ＥＶＯＨ系重合体（Ｂ１２）の場合には更にエチレン）を共重合して得られた共重合体をケン化する方法がより好ましい。かかる製造方法によれば、重合が良好に進行し、側鎖１，２−ジオール単位をビニルアルコール系重合体の主鎖中に均一に導入しやすく、結果として未反応モノマーが少なくなり、不純物を減らすことができるという利点がある。

【0086】

具体的に説明すると、酢酸ビニルと３，４−ジアセトキシ−１−ブテンを共重合させた際の各単量体の反応性比は、ｒ（酢酸ビニル）＝０．７１、ｒ（３，４−ジアセトキシ−１−ブテン）＝０．７０である。これは［２］のビニルエチレンカーボネートを用いた場合の各単量体の反応性比、ｒ（酢酸ビニル）＝０．８５、ｒ（ビニルエチレンカーボネート）＝５．４と比較すると、３，４−ジアセトキシ−１−ブテンの方が酢酸ビニルとの共重合反応性に優れている。
また、３，４−ジアセトキシ−１−ブテンの連鎖移動定数は、Ｃｘ（３，４−ジアセトキシ−１−ブテン）＝０．００３（６５℃）である。［２］の方法で用いるビニルエチレンカーボネートのＣｘ（ビニルエチレンカーボネート）＝０．００５（６５℃）や、［３］の方法で用いる２，２−ジメチル−４−ビニル−１，３−ジオキソランのＣｘ（２，２−ジメチル−４−ビニル−１，３−ジオキソラン）＝０．０２３（６５℃）と比較すると、３，４−ジアセトキシ−１−ブテンの連鎖移動定数が小さく、重合度が上がり易く、重合速度低下の原因となりにくい。

【0087】

更に、３，４−ジアセトキシ−１−ブテンを用いた場合、得られる共重合体をケン化したときに生成される副生物は、ビニルエステル系単量体として多用される酢酸ビニル単位に由来する副生物と同一である。したがって、３，４−ジアセトキシ−１−ブテンを用いる［１］の方法では、後処理に特別な装置や工程を設ける必要がないという工業的利点もある。
尚、上記の３，４−ジアセトキシ−１−ブテンは、例えば、国際公開第２０００／２４７０２号、米国特許第５６２３０８６号明細書、米国特許第６０７２０７９号明細書等に記載されたエポキシブテン誘導体を経由する合成方法や、１，４−ブタンジオール製造工程の中間生成物である１，４−ジアセトキシ−１−ブテンを塩化パラジウム等の金属触媒を用いて異性化する反応によって製造することができる。

【0088】

尚、［１］の方法の原料として用いる３，４−ジオール−１−ブテンは、イーストマンケミカル社から、３，４−ジアセトキシ−１−ブテンは工業生産用ではイーストマンケミカル社、試薬レベルではアクロス社の製品を市場から入手することができる。１，４−ブタンジオール製造工程中の副生成物として得られる３，４−ジアセトキシ−１−ブテンを利用することも出来る。原料として用いられる３，４−ジアセトキシ−１−ブテンには、少量の不純物として３，４−ジアセトキシ−１−ブタン、１，４−ジアセトキシ−１−ブテン、１，４−ジアセトキシ−１−ブタン等を含んでいても良い。

【0089】

一方、［２］の製法により製造された側鎖１，２−ジオール単位を含有するビニルアルコール系重合体は、ケン化度が低い場合や、脱炭酸が不充分な場合には、側鎖にカーボネート環が残存し、溶融成形時に脱炭酸され、樹脂が発泡する原因となる傾向がある。また、［３］により製造された側鎖１，２−ジオール単位を含有するビニルアルコール系重合体も、製造方法［２］によるものと同様に、側鎖に残存した単量体由来の官能基（アセタール環）が溶融成形時に脱離して、臭気が発生する傾向があるため、これに留意して使用する必要がある。

【0090】

側鎖１，２−ジオール単位含有ビニルアルコール系重合体（Ｂ１）の重合は、公知の任意の重合方式、例えば、回分重合、半回分重合、連続重合、半連続重合等により行うことができる。重合方法としては、公知の任意の重合方法、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法等の公知の方法を採用できる。無溶媒又はアルコール等の溶媒中で重合を進行させる塊状重合法又は溶液重合法が、通常採用される。高重合度の側鎖１，２−ジオール単位含有ＥＶＯＨ系重合体（Ｂ１２）を得る場合には、乳化重合法の採用が選択肢の一つとなる。
側鎖１，２−ジオール単位含有ＥＶＯＨ系重合体（Ｂ１２）の場合、エチレンガス加圧下において、ビニルエステル系単量体と前記の方法にて重合する。溶液重合法において用いられる溶媒は特に限定されないが、アルコールが好ましく、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール等の低級アルコールがより好ましい。重合反応液における溶媒の使用量は、目的とする側鎖１，２−ジオール単位含有ビニルアルコール系重合体（Ｂ１）の重合度及び溶媒の連鎖移動を考慮して選択すればよい。

【0091】

側鎖１，２−ジオール単位含有ビニルアルコール系重合体（Ｂ１）の重合する際に使用される重合開始剤は、公知の重合開始剤、例えば、アゾ系開始剤、過酸化物系開始剤、レドックス系開始剤等が挙げられる。重合開始剤は重合方法に応じて選択される。アゾ系開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）等が挙げられる。過酸化物系開始剤としては、例えば、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ジエトキシエチルパーオキシジカーボネート、ビス−（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシ−ジ−カーボネート等のパーカーボネート系化合物；ｔ−ブチルパーオキシネオデカネート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、α−クミルパーオキシネオデカネート等のパーエステル化合物；イソブチラルパーオキサイド、アセチルパーオキシド、ジ−ラウロイルパーオキシド、ジ−デカノイルパーオキシド、ジ−オクタノイルパーオキシド、ジ−プロピルパーオキシド、ベンゾイルパーオキサイド等のパーオキシド化合物；アセチルシクロヘキシルスルホニルパーオキシ、２，４，４−トリメチルペンチル−２−パーオキシフェノキシアセテート等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。また、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素等を上記開始剤に組み合わせて使用してもよい。レドックス系開始剤は、例えば、上記の過酸化物系開始剤と亜硫酸水素ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、酒石酸、Ｌ−アスコルビン酸、ロンガリット等の還元剤とを組み合わせた重合開始剤である。これらは１種又は２種以上を用いることができる。重合開始剤の使用量は、重合触媒により異なるために一概には決められないが、重合速度に応じて調整される。重合開始剤の使用量は、ビニルエステル系単量体に対して、０．０１モル％以上０．２モル％以下であることが好ましく、０．０２モル％以上０．１５モル％以下であることがより好ましい。重合温度は特に限定されないが、室温以上１５０℃以下であることが好ましく、３０℃以上使用する溶媒の沸点以下であることがより好ましい。

【0092】

側鎖１，２−ジオール単位含有ビニルアルコール系重合体（Ｂ１）の重合する際には、本発明の効果が阻害されない範囲であれば、連鎖移動剤の存在下で共重合してもよい。連鎖移動剤としては、例えば、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド等のアルデヒド類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；２−ヒドロキシエタンチオール等のメルカプタン類；ホスフィン酸ナトリウム一水和物等のホスフィン酸塩類等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、アルデヒド類及び／又はケトン類が好ましい。重合反応液への連鎖移動剤の添加量は、連鎖移動剤の連鎖移動係数及び目的とする側鎖１，２−ジオール単位含有ビニルアルコール系重合体（Ｂ１）の重合度に応じて決定されるが、一般に、ビニルエステル系単量体１００質量部に対して、０．１質量部以上１０質量部以下であることが好ましい

【0093】

得られたビニルエステル系共重合体のケン化についても、公知のケン化方法を採用することができる。ケン化反応は、通常、アルコール又は含水アルコールの溶液中で行われる。このとき使用されるアルコールは、メタノール、エタノール等の低級アルコールが好ましく、メタノールがより好ましい。ケン化反応に使用されるアルコール又は含水アルコールは、その質量の４０質量％以下であれば、アセトン、酢酸メチル、酢酸エチル、ベンゼン等の他の溶媒を含んでもよい。ケン化に使用される触媒としては、例えば、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート、カリウムメチラート、リチウムメチラート等のアルカリ金属の水酸化物、アルコラート等のアルカリ触媒；硫酸、塩酸、硝酸、鉱酸、メタスルフォン酸、ゼオライト、カチオン交換樹脂等の酸触媒が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。前記アルカリ触媒を使用する際、ケン化を行う温度は限定されないが、２０℃以上１２０℃以下であることが好ましい。

【0094】

側鎖１，２−ジオール単位含有ビニルアルコール系重合体（Ｂ１）のケン化度（ビニルアルコール系重合体中のビニルエステル単位のうち、ケン化によりビニルアルコール単位となっているものの含有量）は特に限定されないが、薬液バリア性を好適に維持する観点から、９０モル％以上１００モル％以下であることが好ましく、９５モル％以上１００モル％以下であることがより好ましく、９９モル％以上１００モル％以下であることが更に好ましい。ここで、ケン化度は、^１Ｈ−ＮＭＲの測定結果や、ＪＩＳ Ｋ ６７２６に準拠して、前記一般式（２）から（４）で示される単量体、ビニルエステル系単量体等の残存したビニルエステル系単量体の加水分解に要するアルカリ消費量より算出することができる。

【0095】

側鎖１，２−ジオール単位含有ビニルアルコール系重合体（Ｂ１）の融点は、１００℃以上２２０℃以下であることが好ましく、１３０℃以上２００℃以下であることがより好ましく、１５０℃以上１９０℃以下であることが更に好ましい。

【0096】

更に、側鎖１，２−ジオール単位含有ビニルアルコール系重合体（Ｂ１）の２１０℃、荷重２１６０ｇにおけるメルトフローレート（ＭＦＲ）は、溶融時の粘度を適正範囲にして望ましい成形性を確保し、溶融張力を過度に低下させず、成形時にドローダウン等の問題の発生を防止する観点から、０．１ｇ／１０分以上２００ｇ／１０分以下であることが好ましく、１ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分以下であることがより好ましく、２ｇ／１０分以上５０ｇ／１０分以下であることが更に好ましい。

【0097】

側鎖１，２−ジオール単位含有ビニルアルコール系重合体（Ｂ１）は、１種類だけでなく、ケン化度が異なる側鎖１，２−ジオール単位含有ビニルアルコール系重合体（Ｂ１）、分子量が異なる側鎖１，２−ジオール単位含有ビニルアルコール系重合体（Ｂ１）、他の共重合単量体の種類が異なっている側鎖１，２−ジオール単位含有ビニルアルコール系重合体（Ｂ１）等、２種類以上の側鎖１，２−ジオール単位含有ビニルアルコール系重合体（Ｂ１）を組み合わせて用いてもよい。

【0098】

側鎖１，２−ジオール単位含有ビニルアルコール系重合体（Ｂ１）として、側鎖１，２−ジオール単位含有ＥＶＯＨ系重合体（Ｂ１２）を用いる場合、エチレン単位の含有量が異なるものを併せて用いてもよい。エチレン単位の含有量が異なるものを併せて用いる場合、その他の単位は同じであっても異なっていてもよいが、そのエチレン含有量差は１モル％以上であることが好ましく、２モル％以上であることがより好ましく、２モル％以上２０モル％以下であることが更に好ましい。

【0099】

更に、側鎖１，２−ジオール単位を含有していないＰＶＡ系重合体（未変性ＰＶＡ系重合体）及び／又は側鎖１，２−ジオール単位を含有していないＥＶＯＨ系重合体（未変性ＥＶＯＨ系重合体）が混合されていてもよい。側鎖１，２−ジオール単位含有ビニルアルコール系重合体（Ｂ１）及び側鎖１，２−ジオール単位を含有していないビニルアルコール系重合体との混合物の場合、混合物中の側鎖１，２−ジオール単位の含有量は、混合質量比から算出される値として、混合物の全単量体単位１００モル％に対して、０．１モル％以上３０モル％以下であることが好ましく、０．５モル％以上２５モル％以下であることがより好ましく、０．７５モル％以上２０モル％以下であることが更に好ましい。
また、側鎖１，２−ジオール単位含有ＰＶＡ系重合体（Ｂ１１）及び側鎖１，２−ジオール単位含有ＥＶＯＨ系重合体（Ｂ１２）を組み合わせて用いてもよい。

【0100】

異なる２種以上の側鎖１，２−ジオール単位含有ビニルアルコール系重合体（Ｂ１）をブレンドして用いる場合、並びに側鎖１，２−ジオール単位含有ビニルアルコール系重合体（Ｂ１）及び側鎖１，２−ジオール単位を含有していないビニルアルコール系重合体をブレンドして用いる場合、そのブレンド物の製造方法は、特に限定されない。例えば、ケン化前のビニルエステル系共重合体の各ペーストを混合後ケン化する方法、ケン化後の各ビニルアルコール系重合体をアルコール又は水とアルコールの混合溶媒に溶解させた溶液を混合する方法、各ビニルアルコール系重合体のペレット又は粉体を混合した後、溶融混練する方法等が挙げられる。

【0101】

ビニルアルコール系重合体組成物（Ｂ）は、カルボキシル基及び／又は酸無水物基を有する不飽和化合物から誘導される構成単位を含有するエラストマー重合体（Ｂ２）を含有する。エラストマー重合体（Ｂ２）は、前記脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）に含まれるエラストマー重合体（Ａ３）の説明で記載した通りである。エラストマー重合体（Ｂ２）としては、エラストマー重合体（Ａ３）と同じものを用いてもよく、異なるものを用いてもよい。これらは１種又は２種以上を用いることができる。

【0102】

ビニルアルコール系重合体組成物（Ｂ）中の側鎖１，２−ジオール単位含有ビニルアルコール系重合体（Ｂ１）の含有量は、ビニルアルコール系重合体組成物（Ｂ）１００質量％に対して、６０質量％以上９５質量％以下であり、６５質量％以上９３質量％以下であることが好ましく、７０質量％以上９０質量％以下であることがより好ましい。側鎖１，２−ジオール単位含有ビニルアルコール系重合体（Ｂ１）の含有量が前記の値未満であると、得られる積層チューブの薬液バリア性が劣り、一方、前記の値を超えると、得られる積層チューブの低温衝撃性及び環境応力負荷後の低温耐衝撃性が劣る。

【0103】

ビニルアルコール系重合体組成物（Ｂ）中のエラストマー重合体（Ｂ２）の含有量は、ビニルアルコール系重合体組成物（Ｂ）１００質量％に対して、５質量％以上４０質量％以下であり、７質量％以上３５質量％以下であることが好ましく、１０質量％以上３０質量％以下であることがより好ましい。エラストマー重合体（Ｂ２）の含有量が前記の値未満であると、得られる積層チューブの低温耐衝撃性、環境応力負荷後の低温耐衝撃性、層間接着性、及びその耐久性が劣り、一方、前記の値を超えると、得られる積層チューブの機械的特性、薬液バリア性、及び得られるビニルアルコール系重合体組成物（Ｂ）の流動性が劣る。

【0104】

側鎖１，２−ジオール単位含有ビニルアルコール系重合体（Ｂ１）及びエラストマー重合体（Ｂ２）を混合する方法は、前記脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）の説明で記載した公知の方法が挙げられる。

【0105】

ビニルアルコール系重合体組成物（Ｂ）には、得られる積層チューブの優れた諸特性を損なわない範囲内であれば、ビニルアルコール系重合体以外の他の熱可塑性樹脂、各種添加剤、更に、不可避的に含有されるビニルアルコール系重合体製造のためのモノマー残渣、モノマーのケン化物等、いわゆる不純物が含まれていてもよい。

【0106】

不可避的不純物としては、具体的には、３，４−ジアセトキシ−１−ブテン、３，４−ジオール−１−ブテン、３，４−ジアセトキシ−１−ブテン、３−アセトキシ−４−オール−１−ブテン、４−アセトキシ−３−オール−１−ブテン等が挙げられる。

【0107】

添加剤としては、例えば、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジオクチル、リン酸エステル等の可塑剤；ペンタエリスリットモノステアレート、ソルビタンモノパルミテート、硫酸化ポリオレフィン類；エチレングリコール、グリセリン、ヘキサンジオール等の脂肪族多価アルコール類等の帯電防止剤；ステアリン酸アミド等の飽和脂肪酸アミド、オレイン酸アミド等の不飽和脂肪酸アミド；エチレンビスステアリン酸アミド等のビス脂肪酸アミド；ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム等の脂肪酸金属塩；ワックス、流動パラフィン、分子量５００以上１０，０００以下程度の低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン等低分子量ポリオレフィン等の滑剤；酢酸、プロピオン酸、ステアリン酸等の有機酸；ホウ酸化合物、リン酸化合物等の無機酸系化合物；ハイドロタルサイト類の金属塩等の安定剤；還元鉄粉類、亜硫酸カリウム、アスコルビン酸、ハイドロキノン、没食子酸等の酸素吸収剤；カーボンブラック、フタロシアニン、キナクリドン、インドリン、アゾ系顔料、ベンガラ等の着色剤；グラスファイバー、アスベスト、バラストナイト、マイカ、セリサイト、タルク、シリカ、カオリン、ケイ酸カルシウム、モンモリロナイト等の充填剤；２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ｎ−オクタデシル−β−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナミド）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキベンジル）ベンゼン、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ベンゼンエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）、ジ（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−ペンタエリストール−ジホスファイト等の酸化防止剤；エチレン−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。

【0108】

前記添加剤以外に、溶融成形時の熱安定性等の各種物性を向上させるために、得られる積層チューブの優れた諸特性を損なわない範囲内であれば、ハイドロタルサイト類の金属塩等の安定剤、ヒンダードフェノール系等の酸化防止剤の１種又は２種以上を、側鎖１，２−ジオール単位含有ビニルアルコール系重合体（Ｂ１）１００質量部に対して、０．０１質量部以上１質量部以下添加することが好ましい。

【0109】

更に、前記添加剤以外に、溶融成形時の熱安定性等の各種物性を向上させるために、酸、プロピオン酸、酪酸、ラウリル酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸等の有機酸類；又はこれらのアルカリ金属塩（ナトリウム、カリウム等）、アルカリ土類金属塩（カルシウム、マグネシウム等）等の塩；硫酸、亜硫酸、炭酸、リン酸、ホウ酸等の無機酸類、又はこれらのアルカリ金属塩（ナトリウム、カリウム等）、アルカリ土類金属塩（カルシウム、マグネシウム等）等の塩等を添加してもよい。これらは１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、酢酸、ホウ酸及びその塩を含むホウ素化合物、酢酸塩、リン酸塩を添加することが好ましい。

【0110】

酢酸の含有量は、その含有効果を十分に確保し、均一な肉厚を有するチューブを得る観点から、側鎖１，２−ジオール単位含有ビニルアルコール系重合体（Ｂ１）１００質量部に対して、０．００１質量部以上１質量部以下であることが好ましく、０．００５質量部以上０．２質量部以下であることがより好ましく、０．０１質量部以上０．１質量部以下であることが更に好ましい。

【0111】

ホウ素化合物の含有量は、その含有効果を十分に確保し、均一な肉厚を有するチューブを得る観点から、側鎖１，２−ジオール単位含有ビニルアルコール系重合体（Ｂ１）１００質量部に対して、ホウ素元素換算（灰化後、ＩＣＰ発光分析法にて分析）で０．００１質量部以上１質量部以下であることが好ましく、０．００２質量部以上０．２質量部以下であることがより好ましく、０．００５質量部以上０．１質量部以下であることが更に好ましい。

【0112】

また、酢酸塩、リン酸塩（リン酸水素塩を含む）の含有量は、その含有効果を十分に確保し、均一な肉厚を有するチューブを得る観点から、側鎖１，２−ジオール単位含有ビニルアルコール系重合体（Ｂ１）１００質量部に対して、金属元素換算（灰化後、ＩＣＰ発光分析法にて分析）で、０．０００５質量部以上０．１質量部以下であることが好ましく、０．００１質量部以上０．０５質量部以下であることがより好ましく、０．００２質量部以上０．０３質量部以下であることが更に好ましい。尚、ビニルアルコール系重合体組成物（Ｂ）に２種以上の塩を添加する場合は、その総計が前記の範囲であることが好ましい。

【0113】

側鎖１，２−ジオール単位含有ビニルアルコール系重合体（Ｂ１）にホウ素化合物、酢酸塩、及びリン酸塩を添加する方法については、特に限定されず、ｉ）含水率２０質量％以上８０質量％以下の側鎖１，２−ジオール単位含有ビニルアルコール系重合体（Ｂ１）の多孔性析出物を、添加物の水溶液と接触させて、添加物を含有させてから乾燥する方法、ｉｉ）側鎖１，２−ジオール単位含有ビニルアルコール系重合体（Ｂ１）の均一溶液（水／アルコール溶液等）に添加物を含有させた後、凝固液中にストランド状に押し出し、次いで得られたストランドを切断してペレットとして、更に乾燥処理をする方法、ｉｉｉ）側鎖１，２−ジオール単位含有ビニルアルコール系重合体（Ｂ１）、エラストマー重合体（Ｂ２）、及び添加物を一括して混合してから押出機等で溶融混練する方法、ｉｖ）側鎖１，２−ジオール単位含有ビニルアルコール系重合体（Ｂ１）の製造時において、ケン化工程で使用したアルカリ（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等）を酢酸等の有機酸類で中和して、残存する酢酸等の有機酸類や副生成する塩の量を水洗処理により調整する方法等が挙げられる。本発明の効果をより顕著に得るためには、添加物の分散性に優れるｉ）、ｉｉ）の方法、有機酸及びその塩を含有させる場合はｉｖ）の方法が好ましい。

【0114】

以上のように、ビニルアルコール系重合体組成物（Ｂ）は、更に必要に応じて添加される他のポリマー、添加剤等を添加し、溶融混練することにより調製できるが、ビニルアルコール系重合体組成物（Ｂ）の特性を十分に確保する観点から、ビニルアルコール系重合体組成物（Ｂ）中における側鎖１，２−ジオール単位含有ビニルアルコール系重合体（Ｂ１）及びエラストマー重合体（Ｂ２）の合計含有量は、全組成物に対して、７０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることが更に好ましい。従って、前記添加剤の含有量は、総量で３０質量％未満であることが好ましく、２０質量％未満であることがより好ましく、１０質量％未満であることが更に好ましい。

【0115】

ビニルアルコール系重合体組成物（Ｂ）は、他の熱可塑性樹脂との混合物であってもよい。他の熱可塑性樹脂としては、前記脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）の場合と同様の樹脂が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。更に、得られる積層チューブの柔軟性及び伸びを十分に確保する観点から、前記脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）に含まれるポリアミド（Ａ１）及び／又はポリアミド（Ａ２）の説明で記載したポリアミドとの混合物であることも好ましい。また、ポリエーテルエステルアミドエラストマー、ポリエーテルアミドエラストマー等のポリアミド系エラストマー、ポリエステルエラストマーを含むことも好ましい。ビニルアルコール系重合体組成物（Ｂ）中の側鎖１，２−ジオール単位含有ビニルアルコール系重合体（Ｂ１）及びエラストマー重合体（Ｂ２）の合計含有量は、７０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましい。従って、他の熱可塑性樹脂の含有量は、総量で３０質量％未満であることが好ましく、２０質量％未満であることがより好ましい。

【0116】

３．（ｃ）層
積層チューブは、更に（ｃ）層を有することが好ましい。
積層チューブの（ｃ）層は、ポリアミド組成物（Ｃ）を含む。

【0117】

前記ポリアミド組成物（Ｃ）は、ポリアミド（Ｃ１）及びエラストマー重合体（Ｃ２）を含み、ポリアミド（Ｃ１）は、メチレン基数のアミド基数に対する比が８．０以上の脂肪族ポリアミド以外のポリアミドであり、前記ポリアミド組成物（Ｃ）中に７０質量％以上９５質量％以下含まれ、エラストマー重合体（Ｃ２）は、カルボキシル基及び／又は酸無水物基を有する不飽和化合物から誘導される構成単位を含有し、前記ポリアミド組成物（Ｃ）中に５質量％以上３０質量％以下含まれる（以下、ポリアミド組成物（Ｃ）と称する場合がある。）。
また、ポリアミド組成物（Ｃ）は、長時間燃料に接触・浸漬した後及び／又は短時間の熱処理後における層間接着性の耐久性の観点から可塑剤を含有しないことが好ましい。

【0118】

ポリアミド（Ｃ１）は、前記脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）に含まれるポリアミド（Ａ２）の説明で記載した通りである。ポリアミド（Ｃ１）としては、ポリアミド（Ａ２）と同じものを用いてもよく、異なるものを用いてもよい。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
ポリアミド組成物（Ｃ）中のポリアミド（Ｃ１）の含有量は、ポリアミド組成物（Ｃ）１００質量％に対して、７０質量％以上９５質量％以下であり、７５質量％以上９３質量％以下であることが好ましく、８０質量％以上９０質量％以下であることがより好ましい。ポリアミド（Ｃ１）の含有量が前記の値未満であると、得られる積層チューブの機械的物性が劣ることがあり、一方、前記の値を超えると、得られる積層チューブの低温耐衝撃性及び耐薬品性が劣ることがある。

【0119】

エラストマー重合体（Ｃ２）は、前記脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）に含まれるエラストマー重合体（Ａ３）の説明で記載した通りである。エラストマー重合体（Ｃ２）としては、エラストマー重合体（Ａ３）と同じものを用いてもよく、異なるものを用いてもよい。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
ポリアミド組成物（Ｃ）中のエラストマー重合体（Ｃ２）の含有量は、ポリアミド組成物（Ｃ）１００質量％に対して、５質量％以上３０質量％以下であり、７質量％以上２５質量％以下であることが好ましく、１０質量％以上２０質量％以下であることがより好ましい。エラストマー重合体（Ｃ２）の含有量が前記の値未満であると、得られる積層チューブの低温耐衝撃性、層間接着性、及びその耐久性が劣ることがあり、一方、前記の値を超えると、得られる積層チューブの機械的特性及び得られるポリアミド組成物（Ｃ）の流動性が劣ることがある。

【0120】

ポリアミド（Ｃ１）とエラストマー重合体（Ｃ２）を混合する方法は、前記脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）の説明で記載した公知の方法が挙げられる。

【0121】

ポリアミド組成物（Ｃ）は、その他の熱可塑性樹脂を含有していてもよい。その他の熱可塑性樹脂としては、前記脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）の場合と同様の樹脂が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。ポリアミド組成物（Ｃ）中のポリアミド（Ｃ１）及びエラストマー重合体（Ｃ２）の合計含有量は、８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましい。

【0122】

更に、ポリアミド組成物（Ｃ）には、必要に応じて、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、滑剤、無機質充填剤、帯電防止剤、難燃剤、結晶化促進剤、着色剤、潤滑剤等を添加してもよい。

【0123】

４．（ｄ）層
積層チューブは、更に（ｄ）層を有することが好ましい。
積層チューブの（ｄ）層は、半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ）を含む。

【0124】

［半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ）］
半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ）は、半芳香族ポリアミド（Ｄ１）及び／又は半芳香族ポリアミド（Ｄ２）を含み、前記半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ）中に、前記半芳香族ポリアミド（Ｄ１）及び／又は前記半芳香族ポリアミド（Ｄ２）が６０質量％以上含まれ、半芳香族ポリアミド（Ｄ１）は、半芳香族ポリアミド（Ｄ１）の全ジアミン単位に対して、炭素原子数４以上１２以下の脂肪族ジアミン単位を５０モル％以上含み、半芳香族ポリアミド（Ｄ１）の全ジカルボン酸単位に対して、テレフタル酸単位、イソフタル酸単位、及びナフタレンジカルボン酸単位からなる群より選ばれる少なくとも１種を含むジカルボン酸単位を５０モル％以上含み、半芳香族ポリアミド（Ｄ２）は、半芳香族ポリアミド（Ｄ２）の全ジアミン単位に対して、キシリレンジアミン単位及び／又はビス（アミノメチル）ナフタレン単位を５０モル％以上含み、半芳香族ポリアミド（Ｄ２）の全ジカルボン酸単位に対して、炭素原子数４以上１２以下の脂肪族ジカルボン酸単位を５０モル％以上含む（以下、半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ）と称する場合がある。）。

【0125】

［半芳香族ポリアミド（Ｄ１）］
半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ）は、半芳香族ポリアミド（Ｄ１）を含む態様があり（以下、半芳香族ポリアミド（Ｄ１）と称する場合がある。）、半芳香族ポリアミド（Ｄ１）は、半芳香族ポリアミド（Ｄ１）の全ジアミン単位に対して、炭素原子数４以上１２以下の脂肪族ジアミン単位を５０モル％以上含むジアミン単位と、半芳香族ポリアミド（Ｄ１）の全ジカルボン酸単位に対して、テレフタル酸単位、イソフタル酸単位、及びナフタレンジカルボン酸単位からなる群より選ばれる少なくとも１種を含むジカルボン酸単位を５０モル％以上含むジカルボン酸単位を含有する。

【0126】

半芳香族ポリアミド（Ｄ１）中の炭素原子数４以上１２以下の脂肪族ジアミン単位の含有量は、得られる積層チューブの耐熱性、耐薬品性、耐衝撃性、薬液バリア性等の諸物性を十分に確保する観点から、半芳香族ポリアミド（Ｄ１）の全ジアミン単位に対して、５０モル％以上であり、５５モル％以上であることが好ましく、６０モル％以上であることがより好ましい。

【0127】

炭素原子数４以上１２以下の脂肪族ジアミン単位としては、１，４−ブタンジアミン、１，５−ペンタンジアミン、１，６−ヘキサンジアミン、１，７−へプタンジアミン、１，８−オクタンジアミン、１，９−ノナンジアミン、１，１０−デカンジアミン１，１１−ウンデカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミン等から誘導される単位が挙げられる。炭素原子数が前記を満たす限り、１−ブチル−１，２−エタンジアミン、１，１−ジメチル−１，４−ブタンジアミン、１−エチル−１，４−ブタンジアミン、１，２−ジメチル−１，４−ブタンジアミン、１，３−ジメチル−１，４−ブタンジアミン、１，４−ジメチル−１，４−ブタンジアミン、２，３−ジメチル−１，４−ブタンジアミン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、３−メチル−１，５−ペンタンジアミン、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、２，４−ジエチル−１，６−ヘキサンジアミン、２，２−ジメチル−ヘプタンジアミン、２，３−ジメチル−ヘプタンジアミン、２，４−ジメチル−ヘプタンジアミン、２，５−ジメチル−ヘプタンジアミン、２−メチル−１，８−オクタンジアミン、３−メチル−１，８−オクタンジアミン、４−メチル−１，８−オクタンジアミン、１，３−ジメチル−１，８−オクタンジアミン、１，４−ジメチル−１，８−オクタンジアミン、２，２−ジメチル−１，８−オクタンジアミン、２，４−ジメチル−１，８−オクタンジアミン、３，３−ジメチル−１，８−オクタンジアミン、３，４−ジメチル−１，８−オクタンジアミン、４，４−ジメチル−１，８−オクタンジアミン、４，５−ジメチル−１，８−オクタンジアミン、５−メチル−１，９−ノナンジアミン等の分岐鎖状脂肪族ジアミンから誘導される単位を含有していても構わない。これらは１種又は２種以上を用いることができる。

【0128】

前記炭素原子数４以上１２以下の脂肪族ジアミン単位の中でも、入手の容易さ及び経済性の観点から、１，４−ブタンジアミン、１，５−ペンタンジアミン、１，６−ヘキサンジアミン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、１，９−ノナンジアミン、２−メチル−１，８−オクタンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミンから誘導される単位が好ましい。更に、１，６−ヘキサンジアミンと２−メチル−１，５−ペンタンジアミンを併用する場合、１，６−ヘキサンジアミン単位と２−メチル−１，５−ペンタンジアミン単位のモル比は、成形性と耐衝撃性のバランスの観点から、３０：７０〜９８：２（モル比）であることが好ましく、４０：６０〜９５：５（モル比）であることがより好ましく、１，９−ノナンジアミンと２−メチル−１，８−オクタンジアミンを併用する場合、１，９−ノナンジアミン単位と２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位のモル比は、成形性と耐衝撃性のバランスの観点から、３０：７０〜９８：２（モル比）であることが好ましく、４０：６０〜９５：５（モル比）であることがより好ましい。

【0129】

半芳香族ポリアミド（Ｄ１）中のジアミン単位は、得られる積層チューブの優れた諸特性を損なわない範囲内であれば、炭素原子数４以上１２以下の脂肪族ジアミン単位以外の他のジアミン単位を含んでいてもよい。他のジアミン単位としては、１，２−エタンジアミン、１，３−プロパンジアミン、１，１３−トリデカンジアミン等の脂肪族ジアミンから誘導される単位；１，３−シクロヘキサンジアミン、１，４−シクロヘキサンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（４−アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）プロパン、５−アミノ−２，２，４−トリメチル−１−シクロペンタンメチルアミン、５−アミノ−１，３，３−トリメチルシクロヘキサンメチルアミン、ビス（アミノプロピル）ピペラジン、ビス（アミノエチル）ピペラジン、２，５−ビス（アミノメチル）ノルボルナン、２，６−ビス（アミノメチル）ノルボルナン、３，８−ビス（アミノメチル）トリシクロデカン、４，９−ビス（アミノメチル）トリシクロデカン等の脂環式ジアミンから誘導される単位；ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、１，４−ビス（アミノメチル）ナフタレン、１，５−ビス（アミノメチル）ナフタレン、２，６−ビス（アミノメチル）ナフタレン、２，７−ビス（アミノメチル）ナフタレン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）プロパン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル等の芳香族ジアミンから誘導される単位が挙げられ、これらは１種又は２種以上を用いることができる。これら他のジアミン単位の含有量は、半芳香族ポリアミド（Ｄ１）の全ジアミン単位に対して、５０モル％未満であり、４５モル％以下であることが好ましく、４０モル％以下であることがより好ましい。

【0130】

また、半芳香族ポリアミド（Ｄ１）中のテレフタル酸単位、イソフタル酸単位、及びナフタレンジカルボン酸単位からなる群より選ばれる少なくとも１種を含むジカルボン酸単位の含有量は、得られる積層チューブの耐熱性、耐薬品性、薬液バリア性等の諸物性を十分に確保する観点から、半芳香族ポリアミド（Ｄ１）の全ジカルボン酸単位に対して、５０モル％以上であり、５５モル％以上であることが好ましく、６０モル％以上であることがより好ましい。

【0131】

ナフタレンジカルボン酸単位としては、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸等から誘導される単位が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。前記ナフタレンジカルボン酸単位の中でも、経済性及び入手の容易さを考慮して、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸から誘導される単位が好ましい。

【0132】

半芳香族ポリアミド（Ｄ１）中のジカルボン酸単位は、得られる積層チューブの優れた諸特性を損なわない範囲内であれば、テレフタル酸単位、イソフタル酸単位、及びナフタレンジカルボン酸単位以外の他のジカルボン酸単位を含んでいてもよい。他のジカルボン酸単位としては、シュウ酸、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、２−メチルアジピン酸、ピメリン酸、２，２−ジメチルグルタル酸、２，２−ジエチルコハク酸、スベリン酸、アゼライン酸、２，２，４−トリメチルアジピン酸、２，４，４−トリメチルアジピン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、トリデカン二酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、ヘキサデカン二酸、オクタデカン二酸、エイコサン二酸等の脂肪族ジカルボン酸から誘導される単位；１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸から誘導される単位；フタル酸、１，３−フェニレンジオキシジ酢酸、１，４−フェニレンジオキシジ酢酸、４，４’−オキシジ安息香酸、ジフェニルメタン−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルエタン−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルプロパン−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルエーテル−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルスルホン−４，４’−ジカルボン酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸、４，４’−トリフェニルジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸から誘導される単位が挙げられ、これらは１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、芳香族ジカルボン酸から誘導される単位が好ましい。これら他のジカルボン酸単位の含有量は、半芳香族ポリアミド（Ｄ１）の全ジカルボン酸単位に対して、５０モル％未満であり、４５モル％以下であることが好ましく、４０モル％以下であることがより好ましい。更に、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸等の多価カルボン酸を溶融成形が可能な範囲内で用いることもできる。

【0133】

半芳香族ポリアミド（Ｄ１）には、得られる積層チューブの優れた諸特性を損なわない範囲内であれば、ジカルボン酸単位及びジアミン単位以外のその他の単位を含んでいてもよい。その他の単位としては、カプロラクタム、エナントラクタム、ウンデカンラクタム、ドデカンラクタム、α−ピロリドン、α−ピペリドン等のラクタムから誘導される単位；６−アミノカプロン酸、７−アミノヘプタン酸、９−アミノノナン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸等の脂肪族アミノカルボン酸；ｐ−アミノメチル安息香酸等の芳香族アミノカルボン酸のアミノカルボン酸から誘導される単位が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。その他の単位の含有量は、半芳香族ポリアミド（Ｄ１）の全重合単位に基づいて、４５モル％以下であることが好ましく、４０モル％以下であることがより好ましく、３５モル％以下であることが更に好ましい。

【0134】

半芳香族ポリアミド（Ｄ１）の具体例としては、ポリテトラメチレンテレフタラミド（ポリアミド４Ｔ）、ポリテトラメチレンイソフタラミド（ポリアミド４Ｉ）、ポリテトラメチレンナフタラミド（ポリアミド４Ｎ）、ポリペンタメチレンテレフタラミド（ポリアミド５Ｔ）、ポリペンタメチレンイソフタラミド（ポリアミド５Ｉ）、ポリペンタメチレンナフタラミド（ポリアミド５Ｎ）、ポリヘキサメチレンテレフタラミド（ポリアミド６Ｔ）、ポリヘキサメチレンイソフタラミド（ポリアミド６Ｉ）、ポリヘキサメチレンナフタラミド（ポリアミド６Ｎ）、ポリ（２−メチルペンタメチレンテレフタラミド）（ポリアミドＭ５Ｔ）、ポリ（２−メチルペンタメチレンイソフタラミド）（ポリアミドＭ５Ｉ）、ポリ（２−メチルペンタメチレンナフタラミド（ポリアミドＭ５Ｎ）、ポリノナメチレンテレフタラミド（ポリアミド９Ｔ）、ポリノナメチレンイソフタラミド（ポリアミド９Ｉ）、ポリノナメチレンナフタラミド（ポリアミド９Ｎ）、ポリ（２−メチルオクタメチレンテレフタラミド）（ポリアミドＭ８Ｔ）、ポリ（２−メチルオクタメチレンイソフタラミド）（ポリアミドＭ８Ｉ）、ポリ（２−メチルオクタメチレンナフタラミド）（ポリアミドＭ８Ｎ）、ポリトリメチルヘキサメチレンテレフタラミド（ポリアミドＴＭＨＴ）、ポリトリメチルヘキサメチレンイソフタラミド（ポリアミドＴＭＨＩ）、ポリトリメチルヘキサメチレンナフタラミド（ポリアミドＴＭＨＮ）、ポリデカメチレンテレフタラミド（ポリアミド１０Ｔ）、ポリデカメチレンイソフタラミド（ポリアミド１０Ｉ）、ポリデカメチレンナフタラミド（ポリアミド１０Ｎ）、ポリウンデカメチレンテレフタラミド（ポリアミド１１Ｔ）、ポリウンデカメチレンイソフタラミド（ポリアミド１１Ｉ）、ポリウンデカメチレンナフタラミド（ポリアミド１１Ｎ）、ポリドデカメチレンテレフタラミド（ポリアミド１２Ｔ）、ポリドデカメチレンイソフタラミド（ポリアミド１２Ｉ）、ポリドデカメチレンナフタラミド（ポリアミド１２Ｎ）の単独重合体、及び／又はこれらポリアミドの原料単量体、並び／若しくは前記ポリアミド（Ａ１）及びポリアミド（Ａ２）の原料単量体を数種用いた共重合体等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。

【0135】

これらの中でも、入手の容易さ、得られる積層チューブの耐熱性、耐薬品性、耐衝撃性、薬液バリア性等の諸物性を十分に確保する観点から、半芳香族ポリアミド（Ｄ１）としては、ポリ（ヘキサメチレンテレフタラミド／ヘキサメチレンイソフタラミド）共重合体（ポリアミド６Ｔ／６Ｉ）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタラミド／２−メチルペンタメチレンテレフタラミド）共重合体（ポリアミド６Ｔ／Ｍ５Ｔ）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタラミド／カプロアミド）共重合体（ポリアミド６Ｔ／６）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタラミド／ヘキサメチレンアジパミド）共重合体（ポリアミド６Ｔ／６６）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタラミド／ヘキサメチレンセバカミド）共重合体（ポリアミド６Ｔ／６１０）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタラミド／ヘキサメチレンドデカミド）共重合体（ポリアミド６Ｔ／６１２）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタラミド／ヘキサメチレンイソフタラミド／ヘキサメチレンアジパミド）共重合体（ポリアミド６Ｔ／６Ｉ／６６）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタラミド／ヘキサメチレンイソフタラミド／ヘキサメチレンセバカミド）共重合体（ポリアミド６Ｔ／６Ｉ／６１０）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタラミド／ヘキサメチレンイソフタラミド／ヘキサメチレンドデカミド）共重合体（ポリアミド６Ｔ／６Ｉ／６１２）、ポリノナメチレンテレフタラミド（ポリアミド９Ｔ）、ポリ（ノナメチレンテレフタラミド／２−メチルオクタメチレンテレフタラミド）共重合体（ポリアミド９Ｔ／Ｍ８Ｔ）、ポリ（ノナメチレンテレフタラミド／２−メチルオクタメチレンテレフタラミド／ウンデカンアミド）共重合体（ポリアミド９Ｔ／Ｍ８Ｔ／１１）、ポリ（ノナメチレンテレフタラミド／２−メチルオクタメチレンテレフタラミド／ドデカンアミド）共重合体（ポリアミド９Ｔ／Ｍ８Ｔ／１２）、ポリ（ノナメチレンテレフタラミド／２−メチルオクタメチレンテレフタラミド／ノナメチレンイソフタラミド／２−メチルオクタメチレンイソフタラミド）共重合体（ポリアミド９Ｔ／Ｍ８Ｔ／９Ｉ／Ｍ８Ｉ）、ポリノナメチレンナフタラミド（ポリアミド９Ｎ）、ポリ（ノナメチレンナフタラミド／２−メチルオクタメチレンナフタラミド）共重合体（ポリアミド９Ｎ／Ｍ８Ｎ）、ポリ（ノナメチレンナフタラミド／２−メチルオクタメチレンナフタラミド／ウンデカンアミド）共重合体（ポリアミド９Ｎ／Ｍ８Ｎ／１１）、ポリ（ノナメチレンナフタラミド／２−メチルオクタメチレンナフタラミド／ドデカンアミド）共重合体（ポリアミド９Ｎ／Ｍ８Ｎ／１２）、ポリデカメチレンテレフタラミド（ポリアミド１０Ｔ）、ポリ（デカメチレンテレフタラミド／ウンデカンアミド）共重合体（ポリアミド１０Ｔ／１１）、ポリ（デカメチレンテレフタラミド／ドデカンアミド）共重合体（ポリアミド１０Ｔ／１２）、ポリ（デカメチレンテレフタラミド／デカメチレンセバカミド）共重合体（ポリアミド１０Ｔ／１０１０）、ポリ（デカメチレンテレフタラミド／デカメチレンドデカミド）共重合体（ポリアミド１０Ｔ／１０１２）、ポリ（デカメチレンテレフタラミド／デカメチレンイソフタラミド／ウンデカンアミド）共重合体（ポリアミド１０Ｔ／１０Ｉ／１１）、ポリ（デカメチレンテレフタラミド／デカメチレンイソフタラミド／ドデカンアミド）共重合体（ポリアミド１０Ｔ／１０Ｉ／１２）、ポリ（デカメチレンテレフタラミド／デカメチレンイソフタラミド／デカメチレンセバカミド）共重合体（ポリアミド１０Ｔ／１０Ｉ／１０１０）、ポリ（デカメチレンテレフタラミド／デカメチレンイソフタラミド／デカメチレンドデカミド）共重合体（ポリアミド１０Ｔ／１０Ｉ／１０１２）、ポリデカメチレンナフタラミド（ポリアミド１０Ｎ）、ポリ（デカメチレンナフタラミド／ウンデカンアミド）共重合体（ポリアミド１０Ｎ／１１）、ポリ（デカメチレンナフタラミド／ドデカンアミド）共重合体（ポリアミド１０Ｎ／１２）、ポリ（デカメチレンナフタラミド／デカメチレンセバカミド）共重合体（ポリアミド１０Ｎ／１０１０）、ポリ（デカメチレンナフタラミド／デカメチレンドデカミド）共重合体（ポリアミド１０Ｎ／１０１２）、ポリ（デカメチレンテレフタラミド／デカメチレンナフタラミド／ウンデカンアミド）共重合体（ポリアミド１０Ｔ／１０Ｎ／１１）、ポリ（デカメチレンテレフタラミド／デカメチレンナフタラミド／ドデカンアミド）共重合体（ポリアミド１０Ｔ／１０Ｎ／１２）、ポリ（デカメチレンテレフタラミド／デカメチレンナフタラミド／デカメチレンセバカミド）共重合体（ポリアミド１０Ｔ／１０Ｎ／１０１０）、ポリ（デカメチレンテレフタラミド／デカメチレンナフタラミド／デカメチレンドデカミド）共重合体（ポリアミド１０Ｔ／１０Ｎ／１０１２）、ポリドデカメチレンテレフタラミド（ポリアミド１２Ｔ）、ポリ（ドデカメチレンテレフタラミド／ウンデカンアミド）共重合体（ポリアミド１２Ｔ／１１）、ポリ（ドデカメチレンテレフタラミド／ドデカンアミド）共重合体（ポリアミド１２Ｔ／１２）、ポリ（ドデカメチレンテレフタラミド／ドデカメチレンセバカミド）共重合体（ポリアミド１２Ｔ／１２１０）、ポリ（ドデカメチレンテレフタラミド／ドデカメチレンドデカミド）共重合体（ポリアミド１２Ｔ／１２１２）、ポリ（ドデカメチレンテレフタラミド／ドデカメチレンイソフタラミド／ウンデカンアミド）共重合体（ポリアミド１２Ｔ／１２Ｉ／１１）、ポリ（ドデカメチレンテレフタラミド／ドデカメチレンイソフタラミド／ドデカンアミド）共重合体（ポリアミド１２Ｔ／１２Ｉ／１２）、ポリ（ドデカメチレンテレフタラミド／ドデカメチレンイソフタラミド／ドデカメチレンセバカミド）共重合体（ポリアミド１２Ｔ／１２Ｉ／１２１０）、ポリ（ドデカメチレンテレフタラミド／ドデカメチレンイソフタラミド／ドデカメチレンドデカミド）共重合体（ポリアミド１２Ｔ／１２Ｉ／１２１２）、ポリドデカメチレンナフタラミド（ポリアミド１２Ｎ）、ポリ（ドデカメチレンナフタラミド／ウンデカンアミド）共重合体（ポリアミド１２Ｎ／１１）、ポリ（ドデカメチレンナフタラミド／ドデカンアミド）共重合体（ポリアミド１２Ｎ／１２）、ポリ（ドデカメチレンナフタラミド／ドデカメチレンセバカミド）共重合体（ポリアミド１２Ｎ／１２１０）、ポリ（ドデカメチレンナフタラミド／ドデカメチレンドデカミド）共重合体（ポリアミド１２Ｎ／１２１２）、ポリ（ドデカメチレンテレフタラミド／ドデカメチレンナフタラミド／ウンデカンアミド）共重合体（ポリアミド１２Ｔ／１２Ｎ／１１）、ポリ（ドデカメチレンテレフタラミド／ドデカメチレンナフタラミド／ドデカンアミド）共重合体（ポリアミド１２Ｔ／１２Ｎ／１２）、ポリ（ドデカメチレンテレフタラミド／ドデカメチレンナフタラミド／ドデカメチレンセバカミド）共重合体（ポリアミド１２Ｔ／１２Ｎ／１２１０）、ポリ（ドデカメチレンテレフタラミド／ドデカメチレンナフタラミド／ドデカメチレンドデカミド）共重合体（ポリアミド１２Ｔ／１２Ｎ／１２１２）、及びこれらの混合物が好ましく、
ポリ（ヘキサメチレンテレフタラミド／ヘキサメチレンイソフタラミド）共重合体（ポリアミド６Ｔ／６Ｉ）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタラミド／２−メチルペンタメチレンテレフタラミド）共重合体（ポリアミド６Ｔ／Ｍ５Ｔ）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタラミド／カプロアミド）共重合体（ポリアミド６Ｔ／６）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタラミド／ヘキサメチレンドデカミド）共重合体（ポリアミド６Ｔ／６１０）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタラミド／ヘキサメチレンドデカミド）共重合体（ポリアミド６Ｔ／６１２）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタラミド／ヘキサメチレンセバカミド）共重合体（ポリアミド６Ｔ／６１０）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタラミド／ヘキサメチレンドデカミド）共重合体（ポリアミド６Ｔ／６１２）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタラミド／ヘキサメチレンイソフタラミド／ヘキサメチレンアジパミド）共重合体（ポリアミド６Ｔ／６Ｉ／６６）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタラミド／ヘキサメチレンイソフタラミド／ヘキサメチレンセバカミド）共重合体（ポリアミド６Ｔ／６Ｉ／６１０）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタラミド／ヘキサメチレンイソフタラミド／ヘキサメチレンドデカミド）共重合体（ポリアミド６Ｔ／６Ｉ／６１２）、ポリノナメチレンテレフタラミド（ポリアミド９Ｔ）、ポリ（ノナメチレンテレフタラミド／２−メチルオクタメチレンテレフタラミド）共重合体（ポリアミド９Ｔ／Ｍ８Ｔ）、ポリノナメチレンナフタラミド（ポリアミド９Ｎ）、ポリ（ノナメチレンナフタラミド／２−メチルオクタメチレンナフタラミド）共重合体（ポリアミド９Ｎ／Ｍ８Ｎ）、ポリデカメチレンテレフタラミド（ポリアミド１０Ｔ）、ポリ（デカメチレンテレフタラミド／ウンデカンアミド）共重合体（ポリアミド１０Ｔ／１１）、ポリ（デカメチレンテレフタラミド／ドデカンアミド）共重合体（ポリアミド１０Ｔ／１２）、ポリ（デカメチレンテレフタラミド／デカメチレンセバカミド）共重合体（ポリアミド１０Ｔ／１０１０）、ポリ（デカメチレンテレフタラミド／デカメチレンドデカミド）共重合体（ポリアミド１０Ｔ／１０１２）、ポリ（デカメチレンテレフタラミド／デカメチレンイソフタラミド／ウンデカンアミド）共重合体（ポリアミド１０Ｔ／１０Ｉ／１１）、ポリ（デカメチレンテレフタラミド／デカメチレンイソフタラミド／ドデカンアミド）共重合体（ポリアミド１０Ｔ／１０Ｉ／１２）、ポリ（デカメチレンテレフタラミド／デカメチレンイソフタラミド／デカメチレンセバカミド）共重合体（ポリアミド１０Ｔ／１０Ｉ／１０１０）、ポリ（デカメチレンテレフタラミド／デカメチレンイソフタラミド／デカメチレンドデカミド）共重合体（ポリアミド１０Ｔ／１０Ｉ／１０１２）、ポリデカメチレンナフタラミド（ポリアミド１０Ｎ）、ポリ（デカメチレンナフタラミド／ウンデカンアミド）共重合体（ポリアミド１０Ｎ／１１）、ポリ（デカメチレンナフタラミド／ドデカンアミド）共重合体（ポリアミド１０Ｎ／１２）、ポリ（デカメチレンナフタラミド／デカメチレンセバカミド）共重合体（ポリアミド１０Ｎ／１０１０）、ポリ（デカメチレンナフタラミド／デカメチレンドデカミド）共重合体（ポリアミド１０Ｎ／１０１２）、ポリ（デカメチレンテレフタラミド／デカメチレンナフタラミド／ウンデカンアミド）共重合体（ポリアミド１０Ｔ／１０Ｎ／１１）、ポリ（デカメチレンテレフタラミド／デカメチレンナフタラミド／ドデカンアミド）共重合体（ポリアミド１０Ｔ／１０Ｎ／１２）、ポリ（デカメチレンテレフタラミド／デカメチレンナフタラミド／デカメチレンセバカミド）共重合体（ポリアミド１０Ｔ／１０Ｎ／１０１０）、ポリ（デカメチレンテレフタラミド／デカメチレンナフタラミド／デカメチレンドデカミド）共重合体（ポリアミド１０Ｔ／１０Ｎ／１０１２）、ポリドデカメチレンテレフタラミド（ポリアミド１２Ｔ）、ポリ（ドデカメチレンテレフタラミド／ウンデカンアミド）共重合体（ポリアミド１２Ｔ／１１）、ポリ（ドデカメチレンテレフタラミド／ドデカンアミド）共重合体（ポリアミド１２Ｔ／１２）、ポリ（ドデカメチレンテレフタラミド／ドデカメチレンドデカミド）共重合体（ポリアミド１２Ｔ／１２１２）、ポリドデカメチレンナフタラミド（ポリアミド１２Ｎ）、ポリ（ドデカメチレンナフタラミド／ウンデカンアミド）共重合体（ポリアミド１２Ｎ／１１）、ポリ（ドデカメチレンナフタラミド／ドデカンアミド）共重合体（ポリアミド１２Ｎ／１２）、ポリ（ドデカメチレンナフタラミド／ドデカメチレンドデカミド）共重合体（ポリアミド１２Ｎ／１２１２）、及びこれらの混合物がより好ましい。

【0136】

更に、半芳香族ポリアミド（Ｄ１）の製造装置としては、バッチ式反応釜、一槽式ないし多槽式の連続反応装置、管状連続反応装置、一軸型混練押出機、二軸型混練押出機等の混練反応押出機等、公知のポリアミド製造装置が挙げられる。重合方法としては、溶融重合、溶液重合、固相重合等の公知の方法を用い、常圧、減圧、加圧操作を繰り返して重合することができる。これらの重合方法は、単独で、あるいは適宜、組合せて用いることができる。

【0137】

半芳香族ポリアミド（Ｄ１）を製造する際、触媒として、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、それらの塩又はエステル等を添加することができる。リン酸、亜リン酸、次亜リン酸の塩又はエステルとしては、例えば、リン酸、亜リン酸、又は次亜リン酸とカリウム、ナトリウム、マグネシウム、バナジウム、カルシウム、亜鉛、コバルト、マンガン、錫、タングステン、ゲルマニウム、チタン、アンチモン等の金属との金属塩、リン酸、亜リン酸、又は次亜リン酸のアンモニウム塩、リン酸、亜リン酸、又は次亜リン酸のエチルエステル、イソプロピルエステル、ブチルエステル、へキシルエステル、イソデシルエステル、デシルエステル、ステアリルエステル、フェニルエステル等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。

【0138】

［半芳香族ポリアミド（Ｄ２）］
半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ）は、半芳香族ポリアミド（Ｄ２）を含む態様があり（以下、半芳香族ポリアミド（Ｄ２）と称する場合がある。）、半芳香族ポリアミド（Ｄ２）は、半芳香族ポリアミド（Ｄ２）の全ジアミン単位に対して、キシリレンジアミン単位及び／又はビス（アミノメチル）ナフタレン単位を５０モル％以上含むジアミン単位と、半芳香族ポリアミド（Ｄ２）の全ジカルボン酸単位に対して、炭素原子数４以上１２以下の脂肪族ジカルボン酸単位を５０モル％以上含むジカルボン酸単位を含有する。

【0139】

半芳香族ポリアミド（Ｄ２）中のキシリレンジアミン単位及び／又はビス（アミノメチル）ナフタレン単位の含有量は、得られる積層チューブの耐熱性、耐薬品性、耐衝撃性、薬液バリア性等の諸物性を十分に確保する観点から、半芳香族ポリアミド（Ｄ２）の全ジアミン単位に対して、５０モル％以上であり、５５モル％以上であることが好ましく、６０モル％以上であることがより好ましい。

【0140】

キシリレンジアミン単位としては、ｏ−キシリレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミンから誘導される単位が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。前記キシリレンジアミン単位の中でも、経済性及び入手の容易さを考慮して、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミンから誘導される単位が好ましい。

【0141】

ｍ−キシリレンジアミンとｐ−キシリレンジアミンを併用する場合、ｍ−キシリレンジアミン単位とｐ−キシリレンジアミン単位のモル比は、成形性と耐衝撃性のバランスの観点から、１０：９０〜９９：１（モル比）であることが好ましく、５０：５０〜９９：１（モル比）であることがより好ましく、６５：３５〜９９：１（モル比）であることが更に好ましい。

【0142】

ビス（アミノメチル）ナフタレン単位としては、１，４−ビス（アミノメチル）ナフタレン、１，５−ビス（アミノメチル）ナフタレン、２，６−ビス（アミノメチル）ナフタレン、２，７−ビス（アミノメチル）ナフタレン等から誘導される単位が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。前記ビス（アミノメチル）ナフタレン単位の中でも、経済性及び入手の容易さを考慮して、１，５−ビス（アミノメチル）ナフタレン、２，６−ビス（アミノメチル）ナフタレンから誘導される単位が好ましい。

【0143】

半芳香族ポリアミド（Ｄ２）中のジアミン単位は、得られる積層チューブの優れた諸特性を損なわない範囲内であれば、キシリレンジアミン単位及び／又はビス（アミノメチル）ナフタレン単位以外の他のジアミン単位を含んでいてもよい。他のジアミン単位としては、１，２−エタンジアミン、１，３−プロパンジアミン、１，４−ブタンジアミン、１，５−ペンタンジアミン、１，６−ヘキサンジアミン、１，７−ヘプタンジアミン、１，８−オクタンジアミン、１，９−ノナンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１１−ウンデカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミン、１，１３−トリデカンジアミン、１，１４−テトラデカンジアミン、１，１５−ペンタデカンジアミン、１，１６−ヘキサデカンジアミン、１，１７−ヘプタデカンジアミン、１，１８−オクタデカンジアミン、１，１９−ノナデカンジアミン、１，２０−エイコサンジアミン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、３−メチル−１，５−ペンタンジアミン、２−メチル−１，８−オクタンジアミン、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、５−メチル−１，９−ノナンジアミン等の脂肪族ジアミンから誘導される単位；１，３−シクロヘキサンジアミン、１，４−シクロヘキサンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（４−アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）プロパン、５−アミノ−２，２，４−トリメチル−１−シクロペンタンメチルアミン、５−アミノ−１，３，３−トリメチルシクロヘキサンメチルアミン、ビス（アミノプロピル）ピペラジン、ビス（アミノエチル）ピペラジン、２，５−ビス（アミノメチル）ノルボルナン、２，６−ビス（アミノメチル）ノルボルナン、３，８−ビス（アミノメチル）トリシクロデカン、４，９−ビス（アミノメチル）トリシクロデカン等の脂環式ジアミンから誘導される単位；ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）プロパン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル等の芳香族ジアミンから誘導される単位が挙げられ、これらは１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、芳香族ジアミンから誘導される単位が好ましい。これら他のジアミン単位の含有量は、半芳香族ポリアミド（Ｄ２）の全ジアミン単位に対して、５０モル％未満であり、４５モル％以下であることが好ましく、４０モル％以下であることがより好ましい。

【0144】

炭素原子数４以上１２以下の脂肪族ジカルボン酸単位としては、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸等から誘導される単位が挙げられる。炭素原子数が前記を満たす限り、メチルマロン酸、ジメチルマロン酸、エチルマロン酸、ジメチルマロン酸、メチルコハク酸、メチルエチルマロン酸、２，２−ジメチルコハク酸、２，３−ジメチルコハク酸、２−メチルグルタル酸、３−メチルグルタル酸、２−メチルアジピン酸、２，２−ジメチルグルタル酸、２，２−ジエチルコハク酸、２，２，４−トリメチルアジピン酸、２，４，４−トリメチルアジピン酸、２−ブチルスベリン酸等の分岐鎖状脂肪族ジカルボン酸から誘導される単位を含有していても構わない。これらは１種又は２種以上を用いることができる。前記炭素原子数４以上１２以下の脂肪族ジカルボン酸単位の中でも、入手の容易さ及び経済性の観点から、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸から誘導される単位が好ましく、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二酸から誘導される単位がより好ましく、アジピン酸、セバシン酸から誘導される単位が更に好ましい。

【0145】

アジピン酸とセバシン酸を併用する場合、アジピン酸単位とセバシン酸単位のモル比は、成形性と耐衝撃性のバランスの観点から、６０：４０〜９０：１０（モル比）であることが好ましく、６５：３０〜８５：１５（モル比）であることがより好ましく、７０：３０〜８５：１５（モル比）であることが更に好ましい。

【0146】

また、半芳香族ポリアミド（Ｄ２）中の炭素原子数４以上１２以下の脂肪族ジカルボン酸単位の含有量は、得られる積層チューブの耐熱性、耐薬品性、薬液バリア性等の諸物性を十分に確保する観点から、半芳香族ポリアミド（Ｄ２）の全ジカルボン酸単位に対して、５０モル％以上であり、５５モル％以上であることが好ましく、６０モル％以上であることがより好ましい。

【0147】

半芳香族ポリアミド（Ｄ２）中のジカルボン酸単位は、得られる積層チューブの優れた諸特性を損なわない範囲内であれば、炭素原子数４以上１２以下の脂肪族ジカルボン酸単位以外の他のジカルボン酸単位を含んでいてもよい。他のジカルボン酸単位としては、シュウ酸、マロン酸、トリデカン二酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、ヘキサデカン二酸、オクタデカン二酸、エイコサン二酸等の脂肪族ジカルボン酸から誘導される単位；１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸から誘導される単位；テレフタル酸、イソフタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、１，３−フェニレンジオキシジ酢酸、１，４−フェニレンジオキシジ酢酸、４，４’−オキシジ安息香酸、ジフェニルメタン−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルエタン−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルプロパン−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルエーテル−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルスルホン−４，４’−ジカルボン酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸、４，４’−トリフェニルジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸から誘導される単位が挙げられ、これらは１種又は２種以上を用いることができる。これら他のジカルボン酸単位の含有量は、半芳香族ポリアミド（Ｄ２）の全ジカルボン酸単位に対して、５０モル％未満であり、４５モル％以下であることが好ましく、４０モル％以下であることがより好ましい。更に、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸等の多価カルボン酸を溶融成形が可能な範囲内で用いることもできる。

【0148】

半芳香族ポリアミド（Ｄ２）には、得られる積層チューブの優れた諸特性を損なわない範囲内であれば、ジカルボン酸単位及びジアミン単位以外のその他の単位を含んでいてもよい。その他の単位としては、半芳香族ポリアミド（Ｄ１）の説明で記載したラクタムから誘導される単位及び／又はアミノカルボン酸から誘導される単位が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。その他の単位の含有量は、半芳香族ポリアミド（Ｄ２）の全重合単位に基づいて、４５モル％以下であることが好ましく、４０モル％以下であることがより好ましく、３５モル％以下であることが更に好ましい。

【0149】

半芳香族ポリアミド（Ｄ２）の具体例としては、ポリメタキシリレンスクシナミド（ポリアミドＭＸＤ４）、ポリメタキシリレングルタミド（ポリアミドＭＸＤ５）、ポリメタキシリレンアジパミド（ポリアミドＭＸＤ６）、ポリメタキシリレンスベラミド（ポリアミドＭＸＤ８）、ポリメタキシリレンアゼラミド（ポリアミドＭＸＤ９）、ポリメタキシリレンセバカミド（ポリアミドＭＸＤ１０）、ポリメタキシリレンドデカミド（ポリアミドＭＸＤ１２）、ポリパラキシリレンスクシナミド（ポリアミドＰＸＤ４）、ポリパラキシリレングルタミド（ポリアミドＰＸＤ５）、ポリパラキシリレンアジパミド（ポリアミドＰＸＤ６）、ポリパラキシリレンスベラミド（ポリアミドＰＸＤ８）、ポリパラキシリレンアゼラミド（ポリアミドＰＸＤ９）、ポリパラキシリレンセバカミド（ポリアミドＰＸＤ１０）、ポリパラキシリレンドデカミド（ポリアミドＰＸＤ１２）、ポリ（２，６−ナフタレンジメチレンスクシナミド）（ポリアミド２，６−ＢＡＮ４）、ポリ（２，６−ナフタレンジメチレングルタミド）（ポリアミド２，６−ＢＡＮ５）、ポリ（２，６−ナフタレンジメチレンアジパミド）（ポリアミド２，６−ＢＡＮ６）、ポリ（２，６−ナフタレンジメチレンスベラミド）（ポリアミド２，６−ＢＡＮ８）、ポリ（２，６−ナフタレンジメチレンアゼラミド）（ポリアミド２，６−ＢＡＮ９）、ポリ（２，６−ナフタレンジメチレンセバカミド）（ポリアミド２，６−ＢＡＮ１０）、ポリ（２，６−ナフタレンジメチレンドデカミド）（ポリアミド２，６−ＢＡＮ１２）の単独重合体、及び／又はこれらポリアミドの原料単量体を数種用いた共重合体、並び／若しくはポリメタキシリレンテレフタラミド（ポリアミドＭＸＤＴ）、ポリメタキシリレンイソフタラミド（ポリアミドＭＸＤＩ）、ポリメタキシリレンナフタラミド（ポリアミドＭＸＤＮ）、ポリパラキシリレンテレフタラミド（ポリアミドＰＸＤＴ）、ポリパラキシリレンイソフタラミド（ポリアミドＰＸＤＩ）、ポリパラキシリレンナフタラミド（ポリアミドＰＸＤＮ）、ポリ（２，６−ナフタレンジメチレンテレフタラミド）（ポリアミド２，６−ＢＡＮＴ）、ポリ（２，６−ナフタレンジメチレンイソフタラミド）（ポリアミド２，６−ＢＡＮＩ）、ポリ（２，６−ナフタレンジメチレンナフタラミド）（ポリアミド２，６−ＢＡＮＮ）等を形成する原料単量体を数種用いた共重合体等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。

【0150】

これらの中でも、入手の容易さ、得られる積層チューブの耐熱性、耐薬品性、耐衝撃性、薬液バリア性等の諸物性を十分に確保する観点から、半芳香族ポリアミド（Ｄ２）としては、ポリメタキシリレンアジパミド（ポリアミドＭＸＤ６）、ポリパラキシリレンアジパミド（ポリアミドＰＸＤ６）、ポリ（メタキシリレンアジパミド／メタキシリレンテレフタラミド）共重合体（ポリアミドＭＸＤ６／ＭＸＤＴ）、ポリ（メタキシリレンアジパミド／メタキシリレンイソフタラミド）共重合体（ポリアミドＭＸＤ６／ＭＸＤＩ）、ポリ（メタキシリレンアジパミド／メタキシリレンテレフタラミド／メタキシリレンイソフタラミド）共重合体（ポリアミドＭＸＤ６／ＭＸＤＴ／ＭＸＤＩ）、ポリ（パラキシリレンアジパミド／パラキシリレンテレフタラミド）共重合体（ポリアミドＰＸＤ６／ＰＸＤＴ）、ポリ（パラキシリレンアジパミド／パラキシリレンイソフタラミド）共重合体（ポリアミドＰＸＤ６／ＰＸＤＩ）、ポリ（パラキシリレンアジパミド／パラキシリレンテレフタラミド／パラキシリレンイソフタラミド）共重合体（ポリアミドＰＸＤ６／ＰＸＤＴ／ＰＸＤＩ）、ポリ（メタキシリレンアジパミド／パラキシリレンアジパミド）共重合体（ポリアミドＭＸＤ６／ＰＸＤ６）、ポリ（メタキシリレンアジパミド／パラキシリレンアジパミド／メタキシリレンテレフタラミド／パラキシリレンテレフタラミド）共重合体（ポリアミドＭＸＤ６／ＰＸＤ６／ＭＸＤＴ／ＰＸＤＴ）、ポリ（メタキシリレンアジパミド／パラキシリレンアジパミド／メタキシリレンイソフタラミド／パラキシリレンイソフタラミド）共重合体（ポリアミドＭＸＤ６／ＰＸＤ６／ＭＸＤＩ／ＰＸＤＩ）、ポリ（メタキシリレンアジパミド／パラキシリレンアジパミド／メタキシリレンテレフタラミド／パラキシリレンテレフタラミド／メタキシリレンイソフタラミド／パラキシリレンイソフタラミド）共重合体（ポリアミドＭＸＤ６／ＰＸＤ６／ＭＸＤＴ／ＰＸＤＴ／ＭＸＤＩ／ＰＸＤＩ）、ポリメタキシリレンセバカミド（ポリアミドＭＸＤ１０）、ポリパラキシリレンセバカミド（ポリアミドＰＸＤ１０）、ポリ（メタキシリレンセバカミド／メタキシリレンテレフタラミド）共重合体（ポリアミドＭＸＤ１０／ＭＸＤＴ）、ポリ（メタキシリレンセバカミド／メタキシリレンイソフタラミド）共重合体（ポリアミドＭＸＤ１０／ＭＸＤＩ）、ポリ（メタキシリレンセバカミド／メタキシリレンテレフタラミド／メタキシリレンイソフタラミド）共重合体（ポリアミドＭＸＤ１０／ＭＸＤＴ／ＭＸＤＩ）、ポリ（パラキシリレンセバカミド／パラキシリレンテレフタラミド）共重合体（ポリアミドＰＸＤ１０／ＰＸＤＴ）、ポリ（パラキシリレンセバカミド／パラキシリレンイソフタラミド）共重合体（ポリアミドＰＸＤ１０／ＰＸＤＩ）、ポリ（パラキシリレンセバカミド／パラキシリレンテレフタラミド／パラキシリレンイソフタラミド）共重合体（ポリアミドＰＸＤ１０／ＰＸＤＴ／ＰＸＤＩ）、ポリ（メタキシリレンセバカミド／パラキシリレンセバカミド）共重合体（ポリアミドＭＸＤ１０／ＰＸＤ１０）、ポリ（メタキシリレンセバカミド／パラキシリレンセバカミド／メタキシリレンテレフタラミド／パラキシリレンテレフタラミド）共重合体（ポリアミドＭＸＤ１０／ＰＸＤ１０／ＭＸＤＴ／ＰＸＤＴ）、ポリ（メタキシリレンセバカミド／パラキシリレンセバカミド／メタキシリレンイソフタラミド／パラキシリレンイソフタラミド）共重合体（ポリアミドＭＸＤ１０／ＰＸＤ１０／ＭＸＤＩ／ＰＸＤＩ）、ポリ（メタキシリレンセバカミド／パラキシリレンセバカミド／メタキシリレンテレフタラミド／パラキシリレンテレフタラミド／メタキシリレンイソフタラミド／パラキシリレンイソフタラミド）共重合体（ポリアミドＭＸＤ１０／ＰＸＤ１０／ＭＸＤＴ／ＰＸＤＴ／ＭＸＤＩ／ＰＸＤＩ）、及びこれらの混合物が好ましく、
ポリメタキシリレンアジパミド（ポリアミドＭＸＤ６）、ポリパラキシリレンアジパミド（ポリアミドＰＸＤ６）、ポリ（メタキシリレンアジパミド／メタキシリレンイソフタラミド）共重合体（ポリアミドＭＸＤ６／ＭＸＤＩ）、ポリ（パラキシリレンアジパミド／パラキシリレンイソフタラミド）共重合体（ポリアミドＰＸＤ６／ＰＸＤＩ）、ポリ（メタキシリレンアジパミド／パラキシリレンアジパミド）共重合体（ポリアミドＭＸＤ６／ＰＸＤ６）、ポリ（メタキシリレンアジパミド／パラキシリレンアジパミド／メタキシリレンイソフタラミド／パラキシリレンイソフタラミド）共重合体（ポリアミドＭＸＤ６／ＰＸＤ６／ＭＸＤＩ／ＰＸＤＩ）、ポリメタキシリレンセバカミド（ポリアミドＭＸＤ１０）、ポリパラキシリレンセバカミド（ポリアミドＰＸＤ１０）、ポリ（メタキシリレンセバカミド／メタキシリレンイソフタラミド）共重合体（ポリアミドＭＸＤ１０／ＭＸＤＩ）、ポリ（パラキシリレンセバカミド／パラキシリレンイソフタラミド）共重合体（ポリアミドＰＸＤ１０／ＰＸＤＩ）、ポリ（メタキシリレンセバカミド／パラキシリレンセバカミド）共重合体（ポリアミドＭＸＤ１０／ＰＸＤ１０）、ポリ（メタキシリレンセバカミド／パラキシリレンセバカミド／メタキシリレンイソフタラミド／パラキシリレンイソフタラミド）共重合体（ポリアミドＭＸＤ１０／ＰＸＤ１０／ＭＸＤＩ／ＰＸＤＩ）、及びこれらの混合物がより好ましく、
ポリメタキシリレンアジパミド（ポリアミドＭＸＤ６）、ポリ（メタキシリレンアジパミド／パラキシリレンアジパミド）共重合体（ポリアミドＭＸＤ６／ＰＸＤ６）、ポリメタキシリレンセバカミド（ポリアミドＭＸＤ１０）、ポリ（メタキシリレンセバカミド／パラキシリレンセバカミド）共重合体（ポリアミドＭＸＤ１０／ＰＸＤ１０）、及びこれらの混合物が更に好ましい。

【0151】

ポリメタキシリレンアジパミド（ポリアミドＭＸＤ６）及び／又はポリ（メタキシリレンアジパミド／パラキシリレンアジパミド）共重合体（ポリアミドＭＸＤ６／ＰＸＤ６）とポリメタキシリレンセバカミド（ポリアミドＭＸＤ１０）及び／又はポリ（メタキシリレンセバカミド／パラキシリレンセバカミド）共重合体（ポリアミドＭＸＤ１０／ＰＸＤ１０）の混合物である場合、ポリメタキシリレンアジパミド（ポリアミドＭＸＤ６）及び／又はポリ（メタキシリレンアジパミド／パラキシリレンアジパミド）共重合体（ポリアミドＭＸＤ６／ＰＸＤ６）とポリメタキシリレンセバカミド（ポリアミドＭＸＤ１０）及び／又はポリ（メタキシリレンセバカミド／パラキシリレンセバカミド）共重合体（ポリアミドＭＸＤ１０／ＰＸＤ１０）の質量比は、５５：４５〜８５：１５（質量比）であることが好ましく、６０：４０〜８０：２０（質量比）であることがより好ましく、６５：３５〜７５：２５（質量比）であることが更に好ましい。

【0152】

半芳香族ポリアミド（Ｄ２）の製造装置としては、バッチ式反応釜、一槽式ないし多槽式の連続反応装置、管状連続反応装置、一軸型混練押出機、二軸型混練押出機等の混練反応押出機等、公知のポリアミド製造装置が挙げられる。半芳香族ポリアミド（Ｄ２）の製造方法としては、溶融重合、溶液重合、固相重合等の公知の方法があり、これらの方法を用い、常圧、減圧、加圧操作を繰り返して半芳香族ポリアミド（Ｄ２）を製造することができる。これらの製造方法は、単独で、あるいは適宜、組合せて用いることができ、これらの中でも、溶融重合法が好ましい。例えば、キシリレンジアミン及び／又はビス（アミノメチル）ナフタレンと炭素原子数４以上１２以下の脂肪族ジカルボン酸からなるナイロン塩を水の存在下で、加圧、昇温し、加えた水及び縮合水を除きながら溶融状態で重合させる方法により製造される。また、キシリレンジアミン及び／又はビス（アミノメチル）ナフタレンを溶融状態の炭素原子数４以上１２以下の脂肪族ジカルボン酸に直接加えて、常圧下で重縮合する方法によっても製造される。この場合、反応系を均一な液状状態に保つために、キシリレンジアミン及び／又はビス（アミノメチル）ナフタレンを炭素原子数４以上１２以下の脂肪族ジカルボン酸に連続的に加え、その間、反応系の温度が生成するオリゴアミド及びポリアミドの融点以上になるように反応系を昇温しつつ、重合が進められる。半芳香族ポリアミド（Ｄ２）は、溶融重合法により製造された後に、固相重合を行ってもよい。

【0153】

半芳香族ポリアミド（Ｄ２）には、触媒として、あるいは溶融成形時の加工安定性を高め、着色を防止するためにリン原子含有化合物を添加することができる。リン原子含有化合物としては、次亜リン酸、亜リン酸、リン酸、ピロリン酸、メタリン酸、亜ホスホン酸、及びこれらの誘導体、即ち、次亜リン酸のアルカリ土類金属塩、亜リン酸のアルカリ金属塩、亜リン酸のアルカリ土類金属塩、リン酸のアルカリ金属塩、リン酸のアルカリ土類金属塩、ピロリン酸のアルカリ金属塩、ピロリン酸のアルカリ土類金属塩、メタリン酸のアルカリ金属塩、メタリン酸のアルカリ土類金属塩、亜ホスホン酸のアルカリ金属塩、亜ホスホン酸のアルカリ土類金属塩、ホスホン酸のアルカリ金属塩、ホスホン酸のアルカリ土類金属塩等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
リン原子含有化合物の具体例としては、ホスフィン酸（次亜リン酸）、次亜リン酸エチル、ジメチルホスフィン酸、フェニルメチルホスフィン酸、次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カリウム、次亜リン酸リチウム、次亜リン酸カルシウム、次亜リン酸マグネシウム、亜リン酸、亜リン酸トリエチル、亜リン酸トリフェニル、亜リン酸ナトリウム、亜リン酸水素ナトリウム、亜リン酸カリウム、亜リン酸水素カリウム、亜リン酸リチウム、亜リン酸水素リチウム、亜リン酸マグネシウム、亜リン酸水素マグネシウム、亜リン酸カルシウム、亜リン酸水素カルシウム、ピロ亜リン酸、リン酸、リン酸ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸マグネシウム、リン酸水素二マグネシウム、リン酸二水素マグネシウム、リン酸カルシウム、リン酸水素二カルシウム、リン酸二水素カルシウム、リン酸リチウム、リン酸水素二リチウム、リン酸二水素リチウム、ピロリン酸ナトリウム、ピロリン酸カリウム、ピロリン酸マグネシウム、ピロリン酸カルシウム、ピロリン酸リチウム、メタリン酸ナトリウム、メタリン酸カリウム、メタリン酸マグネシウム、メタリン酸カルシウム、メタリン酸リチウム、亜ホスホン酸、亜ホスホン酸ナトリウム、亜ホスホン酸リチウム、亜ホスホン酸カリウム、亜ホスホン酸マグネシウム、亜ホスホン酸カルシウム、フェニル亜ホスホン酸エチル、フェニル亜ホスホン酸ナトリウム、フェニル亜ホスホン酸カリウム、フェニル亜ホスホン酸リチウム、ホスホン酸、ホスホン酸ナトリウム、ホスホン酸カリウム、ホスホン酸リチウム、ホスホン酸カリウム、ホスホン酸マグネシウム、ホスホン酸カルシウム、フェニルホスホン酸、エチルホスホン酸、フェニルホスホン酸ナトリウム、フェニルホスホン酸カリウム、フェニルホスホン酸リチウム、フェニルホスホン酸ジエチル、エチルホスホン酸ナトリウム、エチルホスホン酸カリウム等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
これらの中でも、次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カリウム、次亜リン酸リチウム、次亜リン酸カルシウム、次亜リン酸マグネシウム、亜リン酸カルシウム、亜リン酸水素カルシウム、リン酸二水素カルシウム、亜リン酸ナトリウム、亜リン酸ナトリウム、亜リン酸水素ナトリウム、亜リン酸カリウム、亜リン酸水素カリウム、亜リン酸リチウム、亜リン酸水素リチウム、亜リン酸マグネシウム、亜リン酸水素マグネシウム、亜リン酸カルシウム、亜リン酸水素カルシウムが好ましく、次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カリウム、次亜リン酸リチウム、次亜リン酸カルシウム、次亜リン酸マグネシウムがより好ましい。尚、これらのリン原子含有化合物は水和物であってもよい。

【0154】

リン原子含有化合物の含有量は、重合時の触媒効果、着色防止効果の十分な確保、及びゲルの発生を抑制の観点から、半芳香族ポリアミド（Ｄ２）１００質量部に対して、リン原子濃度換算で０．０３質量部以上０．３質量部以下であることが好ましく、０．０５質量部以上０．２質量部以下であることがより好ましく、０．０７質量部以上０．１５質量部以下であることが更に好ましい。
これらのリン原子含有化合物の添加方法は、半芳香族ポリアミド（Ｄ２）の原料であるナイロン塩水溶液、ジアミン、又はジカルボン酸に添加する方法、溶融状態にあるジカルボン酸に添加する方法、溶融重合中に添加する方法等が挙げられるが、半芳香族ポリアミド（Ｄ２）中に均一に分散させることが可能であれば、いかなる方法でも良く、これらに限定されるものではない。

【0155】

半芳香族ポリアミド（Ｄ２）には、リン原子含有化合物と併用して、アルカリ金属化合物及び／又はアルカリ土類金属化合物を添加することができる。尚、このアルカリ金属塩及び／又はアルカリ土類金属塩は、前記リン原子含有化合物以外の化合物をいう。重縮合中のポリアミドの着色を防止するため、リン原子含有化合物を十分な量存在させる必要があるが、場合によっては、ポリアミドのゲル化を招く恐れがあるため、アミド化反応速度を調整するためにも、アルカリ金属化合物及び／又はアルカリ土類金属化合物を共存させることが好ましい。アルカリ金属化合物及びアルカリ土類金属化合物としては、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属酢酸塩、アルカリ土類金属酢酸塩、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属炭酸塩、アルカリ金属アルコキシド、アルカリ土類金属アルコキシド等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、アルカリ金属水酸化物及び／又はアルカリ金属酢酸塩がより好ましい。

【0156】

アルカリ金属化合物及びアルカリ土類金属化合物の具体例としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ルビジウム、水酸化セシウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム等のアルカリ金属／アルカリ土類金属の水酸化物；酢酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸ルビジウム、酢酸セシウム、酢酸マグネシウム、酢酸カルシウム、酢酸ストロンチウム、酢酸バリウムのアルカリ金属／アルカリ土類金属の酢酸塩；炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ルビジウム、炭酸セシウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸ストロンチウム、炭酸バリウム等のアルカリ金属／アルカリ土類金属の炭酸塩；ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキド、ナトリウムプロポキシド、ナトリウムブトキシド、カリウムメトキシド、リチウムメトキシド、マグネシウムメトキシド、カルシウムメトキシド等のアルカリ金属／アルカリ土類金属のアルコキシド等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、経済性の観点から、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウムが好ましい。

【0157】

半芳香族ポリアミド（Ｄ２）の重縮合系内にアルカリ金属化合物及び／又はアルカリ土類金属化合物を添加する場合、該化合物のモル数を前記リン原子含有化合物のリン原子換算モル数で除した値は、アミド化反応の促進と抑制のバランスの観点から、０．３以上２以下であることが好ましく、０．４以上１．９以下であることがより好ましく、０．５以上１．８以下であることが更に好ましい。
これらのアルカリ金属化合物及び／又はアルカリ土類金属化合物の添加方法は、半芳香族ポリアミド（Ｄ２）の原料であるナイロン塩水溶液、ジアミン、又はジカルボン酸に添加する方法、溶融状態にあるジカルボン酸に添加する方法、溶融重合中に添加する方法等が挙げられるが、半芳香族ポリアミド（Ｄ２）中に均一に分散させることが可能であればいかなる方法でも良く、これらに限定されるものではない。

【0158】

ＪＩＳ Ｋ−６９２０に準拠して、９６％硫酸、ポリマー濃度１％、２５℃の条件下にて測定した半芳香族ポリアミド（Ｄ１）及び半芳香族ポリアミド（Ｄ２）の相対粘度は、得られる積層チューブの機械的性質を確保することと、溶融時の粘度を適正範囲にして積層チューブの望ましい成形性を確保する観点から、１．５以上４．０以下であることが好ましく、１．６以上３．５以下であることがより好ましく、１．８以上３．０以下であることが更に好ましい。

【0159】

尚、半芳香族ポリアミド（Ｄ１）及び半芳香族ポリアミド（Ｄ２）の末端基の種類、末端基濃度、及び分子量分布に特別の制約は無い。分子量調節及び成形加工時の溶融安定化のため、モノアミン、ジアミン、ポリアミン、モノカルボン酸、ジカルボン酸のうちの１種あるいは２種以上を適宜組合せて添加することができる。例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ステアリルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン等の脂肪族モノアミン；シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン等の脂環式モノアミン；アニリン、トルイジン、ジフェニルアミン、ナフチルアミン等の芳香族モノアミン；１，２−エタンジアミン、１，３−プロパンジアミン、１，１３−トリデカンジアミン等の脂肪族ジアミン；シクロヘキサンジアミン、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、５−アミノ−１，３，３−トリメチルシクロヘキサンメチルアミン等の脂環式ジアミン；ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン等の芳香族ジアミン；ポリアルキレンイミン、ポリアルキレンポリアミン、ポリビニルアミン、ポリアリルアミン等のポリアミン；酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ピバリン酸、イソ酪酸等の脂肪族モノカルボン酸；シクロヘキサンカルボン酸等の脂環式モノカルボン酸；安息香酸、トルイル酸、α−ナフタレンカルボン酸、β−ナフタレンカルボン酸、メチルナフタレンカルボン酸、フェニル酢酸等の芳香族モノカルボン酸；シュウ酸、マロン酸、トリデカン二酸、テトラデカン二酸等の脂肪族ジカルボン酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。これら分子量調節剤の使用量は、分子量調節剤の反応性及び重合条件により異なるが、最終的に得ようとするポリアミドの相対粘度が前記の範囲になるように適宜決められる。

【0160】

溶融安定性を考慮すると、半芳香族ポリアミド（Ｄ１）及び半芳香族ポリアミド（Ｄ２）の分子鎖の末端が末端封止剤により封止されていることが好ましく、末端基の１０％以上が封止されていることがより好ましく、末端基の２０％以上が封止されていることが更に好ましい。末端封止剤としては、ポリアミド末端のアミノ基又はカルボキシル基と反応性を有する単官能性の化合物であれば特に制限はないが、反応性、封止末端の安定性等の観点から、モノカルボン酸又はモノアミンが好ましく、取扱いの容易さ等の観点から、モノカルボン酸がより好ましい。その他、無水フタル酸等の酸無水物、モノイソシアネート、モノ酸ハロゲン化物、モノエステル類、モノアルコール類等も使用できる。

【0161】

末端封止剤として使用されるモノカルボン酸としては、アミノ基との反応性を有するものであれば特に制限はないが、前記脂肪族モノカルボン酸、脂環式モノカルボン酸、芳香族モノカルボン酸等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、反応性、封止末端の安定性、価格等の観点から、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、安息香酸が好ましい。末端封止剤として使用されるモノアミンとしては、カルボキシル基との反応性を有するものであれば特に制限はないが、前記脂肪族モノアミン、脂環式モノアミン、芳香族モノアミン等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、反応性、沸点、封止末端の安定性、価格等の観点から、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ステアリルアミン、シクロヘキシルアミン、アニリンが好ましい。
末端封止剤の使用量は、用いる末端封止剤の反応性、沸点、反応装置、反応条件等を考慮して、適宜選択することができる。重合度の調整の観点から、原料成分であるジカルボン酸とジアミンの総モル数に対して、０．１モル％以上１５モル％以下であることが好ましい。

【0162】

半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ）には、半芳香族ポリアミド（Ｄ１）及び半芳香族ポリアミド（Ｄ２）の低温耐衝撃性を改良するために、衝撃改良材を添加することが好ましく、カルボキシル基及び／又は酸無水物基を有する不飽和化合物から誘導される構成単位を含有するエラストマー重合体（Ｄ３）を添加することがより好ましい。エラストマー重合体（Ｄ３）は、前記脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）に含まれるエラストマー重合体（Ａ３）の説明で記載した通りである。エラストマー重合体（Ｄ３）としては、エラストマー重合体（Ａ３）と同じものを用いてもよく、異なるものを用いてもよい。これらは１種又は２種以上を用いることができる。前記エラストマー重合体（Ｄ３）は、カルボキシル基及び／又は酸無水物基を有する不飽和化合物から誘導される構成単位を含有していないと、衝撃改良効果が不十分となる場合がある。
衝撃改良材の含有量は、得られる積層チューブの機械的強度及び低温耐衝撃性を十分に確保する観点から、主成分の半芳香族ポリアミド（Ｄ１）及び／又は半芳香族ポリアミド（Ｄ２）１００質量部に対して、１質量部以上３０質量部以下であることが好ましく、３質量部以上２５質量部以下であることがより好ましい。

【0163】

半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ）には、半芳香族ポリアミド（Ｄ１）及び／又は半芳香族ポリアミド（Ｄ２）とともに、他の熱可塑性樹脂を含有していてもよい。他の熱可塑性樹脂としては、前記脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）の場合と同様の樹脂が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。更に、得られる積層チューブの層間接着性、柔軟性、及び溶融加工安定性の観点から、前記脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）に含まれるポリアミド（Ａ１）及び／又はポリアミド（Ａ２）の説明で記載したポリアミドとの混合物であることも好ましい。半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ）中の半芳香族ポリアミド（Ｄ１）及び／又は半芳香族ポリアミド（Ｄ２）の含有量は、６０質量％以上であり、７０質量％以上であることが好ましい。

【0164】

更に、半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ）には、必要に応じて、導電性フィラー、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、滑剤、無機質充填剤、帯電防止剤、難燃剤、結晶化促進剤、着色剤、潤滑剤等を添加してもよい。

【0165】

５．（ｅ）層
積層チューブは、更に（ｅ）層を有することが好ましい。
積層チューブの（ｅ）層は、アミノ基に対して反応性を有する官能基が分子鎖中に導入された含フッ素系重合体（Ｅ）（以下、含フッ素系重合体（Ｅ）と称する場合がある。）を含む。

【0166】

［含フッ素系重合体（Ｅ）］
含フッ素系重合体（Ｅ）は、アミノ基に対して反応性を有する官能基が分子鎖中に導入された含フッ素系重合体である。
含フッ素系重合体（Ｅ）は、少なくとも１種の含フッ素単量体から誘導される繰り返し単位を有する重合体（単独重合体又は共重合体）である。熱溶融加工可能な含フッ素系重合体であれば特に限定されるものではない。
ここで、含フッ素単量体としては、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、トリフルオロエチレン、フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）、フッ化ビニル（ＶＦ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、トリクロロフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、ＣＦ_２＝ＣＦＯＲ^ｆ１（ここで、Ｒ^ｆ１は、炭素原子数１以上１０以下のエーテル性酸素原子を含んでもよいパーフルオロアルキル基を表す。）、ＣＦ_２＝ＣＦ−ＯＣＨ_２−Ｒ^ｆ２（ここで、Ｒ^ｆ２は、炭素原子数１以上１０以下のエーテル性酸素原子を含んでもよいパーフルオロアルキレン基を表す。）、ＣＦ_２＝ＣＦ（ＣＦ_２）_ｐＯＣＦ＝ＣＦ_２（ここで、ｐは、１又は２である。）、ＣＨ_２＝ＣＸ^１（ＣＦ_２）_ｎＸ^２（ここで、Ｘ^１及びＸ^２は、互いに独立に水素原子又はフッ素原子を表し、ｎは、２以上１０以下の整数である。）等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。

【0167】

前記一般式ＣＦ_２＝ＣＦＯＲ^ｆ１の具体例としては、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２（パーフルオロ（メチルビニルエーテル）：ＰＭＶＥ）、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ_３（パーフルオロ（エチルビニルエーテル）：ＰＥＶＥ）、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３（パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）：ＰＰＶＥ）、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３（パーフルオロ（ブチルビニルエーテル）：ＰＢＶＥ）、ＣＦ_２＝ＣＦＯ（ＣＦ_２）_８Ｆ（パーフルオロ（オクチルビニルエーテル）：ＰＯＶＥ）等のパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）（以下、ＰＡＶＥと称する場合がある。）が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３が好ましい。

【0168】

また、前記一般式ＣＨ_２＝ＣＸ^１（ＣＦ_２）_ｎＸ^２（ここで、Ｘ^１及びＸ^２は、互いに独立に水素原子又はフッ素原子を表し、ｎは、２以上１０以下の整数である。）で表される化合物中のｎは、含フッ素系重合体の改質（例えば、共重合体の成形時及び成形品のクラック発生の抑制）効果に確保し、十分な重合反応性を得る観点から、２以上１０以下の整数である。具体的には、ＣＨ_２＝ＣＦ（ＣＦ_２）_２Ｆ、ＣＨ_２＝ＣＦ（ＣＦ_２）_３Ｆ、ＣＨ_２＝ＣＦ（ＣＦ_２）_４Ｆ、ＣＨ_２＝ＣＦ（ＣＦ_２）_５Ｆ、ＣＨ_２＝ＣＦ（ＣＦ_２）_８Ｆ、ＣＨ_２＝ＣＦ（ＣＦ_２）_２Ｈ、ＣＨ_２＝ＣＦ（ＣＦ_２）_３Ｈ、ＣＨ_２＝ＣＦ（ＣＦ_２）_４Ｈ、ＣＨ_２＝ＣＦ（ＣＦ_２）_５Ｈ、ＣＨ_２＝ＣＦ（ＣＦ_２）_８Ｈ、ＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＦ_２）_２Ｆ、ＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＦ_２）_３Ｆ、ＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＦ_２）_４Ｆ、ＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＦ_２）_５Ｆ、ＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＦ_２）_８Ｆ、ＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＦ_２）_２Ｈ、ＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＦ_２）_３Ｈ、ＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＦ_２）_４Ｈ、ＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＦ_２）_５Ｈ、ＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＦ_２）_８Ｈ等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
これらの中でも、含フッ素系重合体（Ｅ）の薬液バリア性と耐環境応力亀裂性のバランスの観点から、ＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＦ_２）_ｎＦ又はＣＨ_２＝ＣＦ（ＣＦ_２）_ｎＨで表される化合物が好ましく、式中のｎは、２以上４以下であることがより好ましい。

【0169】

含フッ素系重合体（Ｅ）は、前記含フッ素単量体に加えて、更に、非フッ素含有単量体に基づく重合単位を含有してもよい。非フッ素含有単量体としては、エチレン、プロピレン、イソブテン等の炭素原子数２以上４以下のオレフィン；塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、クロロ酢酸ビニル、乳酸ビニル、酪酸ビニル、ピバル酸ビニル、安息香酸ビニル、クロトン酸ビニル、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、クロトン酸メチル等のビニルエステル；メチルビニルエーテル（ＭＶＥ）、エチルビニルエーテル（ＥＶＥ）、ブチルビニルエーテル（ＢＶＥ）、イソブチルビニルエーテル（ＩＢＶＥ）、シクロへキシルビニルエーテル（ＣＨＶＥ）、グリシジルビニルエーテル等のビニルエーテル等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、エチレン、プロピレン、酢酸ビニルが好ましく、エチレンがより好ましい。

【0170】

含フッ素系重合体（Ｅ）の中でも、耐熱性、耐薬品性、及び薬液バリア性の観点から、少なくとも、フッ化ビニリデン単位（ＶＤＦ単位）からなる重合体（Ｅ１）、少なくとも、テトラフルオロエチレン単位（ＴＦＥ単位）及びエチレン単位（Ｅ単位）からなる共重合体（Ｅ２）、少なくとも、テトラフルオロエチレン単位（ＴＦＥ単位）、ヘキサフルオロプロピレン単位（ＨＦＰ単位）、及び／又は前記一般式ＣＦ_２＝ＣＦＯＲ^ｆ１（ここで、Ｒ^ｆ１は、炭素原子数１以上１０以下のエーテル性酸素原子を含んでもよいパーフルオロアルキル基を表す。）で表されるＰＡＶＥに由来するＰＡＶＥ単位からなる共重合体（Ｅ３）、少なくとも、クロロトリフルオロエチレン単位（ＣＴＦＥ単位）からなる共重合体（Ｅ４）、少なくとも、クロロトリフルオロエチレン単位（ＣＴＦＥ単位）及びテトラフルオロエチレン単位（ＴＦＥ単位）からなる共重合体（Ｅ５）であることが好ましい。

【0171】

少なくとも、フッ化ビニリデン単位（ＶＤＦ単位）からなる重合体（Ｅ１）（以下、ＶＤＦ共重合体（Ｅ１）と称する場合がある。）としては、例えば、フッ化ビニリデン単独重合体（ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ））（Ｅ１−１）、
ＶＤＦ単位及びＴＦＥ単位とからなる共重合体であって、後記の官能基含有単量体を除く単量体全体に対して、ＶＤＦ単位の含有量が３０モル％以上９９モル％以下、及びＴＦＥ単位の含有量が１モル％以上７０モル％以下である共重合体（Ｅ１−２）、
ＶＤＦ単位、ＴＦＥ単位、及びトリクロロフルオロエチレン単位からなる共重合体であって、後記の官能基含有単量体を除く単量体全体に対して、ＶＤＦ単位の含有量が１０モル％以上９０モル％以下、ＴＦＥ単位の含有量が０モル％以上９０モル％以下、及びトリクロロフルオロエチレン単位の含有量が０モル％以上３０モル％以下である共重合体（Ｅ１−３）、
ＶＤＦ単位、ＴＦＥ単位、及びＨＦＰ単位からなる共重合体であって、後記の官能基含有単量体を除く単量体全体に対して、ＶＤＦ単位の含有量が１０モル％以上９０モル％以下、ＴＦＥ単位の含有量が０モル％以上９０モル％以下、及びＨＦＰ単位の含有量が０モル％以上３０モル％以下である共重合体（Ｅ１−４）等が挙げられる。

【0172】

前記共重合体（Ｅ１−４）において、後記の官能基含有単量体を除く単量体全体に対して、ＶＤＦ単位の含有量は、１５モル％以上８４モル％以下、ＴＦＥ単位の含有量は、１５モル％以上８４モル％以下、及びＨＦＰ単位の含有量は、０モル％以上３０モル％以下であることが好ましい。

【0173】

少なくとも、テトラフルオロエチレン単位（ＴＦＥ単位）及びエチレン単位（Ｅ単位）からなる共重合体（Ｅ２）としては（以下、ＴＦＥ共重合体（Ｅ２）と称する場合がある。）、例えば、後記の官能基含有単量体を除く単量体全体に対して、ＴＦＥ単位の含有量が２０モル％以上である重合体が挙げられ、更には、後記の官能基含有単量体を除く単量体全体に対して、ＴＦＥ単位の含有量が２０モル％以上８０モル％以下、Ｅ単位の含有量が２０モル％以上８０モル％以下、及びこれらと共重合可能な単量体に由来する単位の含有量が０モル％以上６０モル％以下である共重合体等が挙げられる。

【0174】

前記共重合可能な単量体としては、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、前記一般式ＣＦ_２＝ＣＦＯＲ^ｆ１（ここで、Ｒ^ｆ１は、炭素原子数１以上１０以下のエーテル性酸素原子を含んでもよいパーフルオロアルキル基を表す。）、前記一般式ＣＨ_２＝ＣＸ^１（ＣＦ_２）_ｎＸ^２（ここで、Ｘ^１及びＸ^２は、互いに独立に水素原子又はフッ素原子を表し、ｎは、２以上１０以下の整数である。）等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。

【0175】

ＴＦＥ共重合体（Ｅ２）としては、例えば、
ＴＦＥ単位、Ｅ単位、及び前記一般式ＣＨ_２＝ＣＸ^１（ＣＦ_２）_ｎＸ^２（ここで、Ｘ^１及びＸ^２は、互いに独立に水素原子又はフッ素原子を表し、ｎは、２以上１０以下の整数である。）で表されるフルオロオレフィンに由来するフルオロオレフィン単位からなる共重合体であって、後記の官能基含有単量体を除く単量体全体に対して、ＴＦＥ単位の含有量が３０モル％以上７０モル％以下、Ｅ単位の含有量が２０モル％以上５５モル％以下、及び前記一般式ＣＨ_２＝ＣＸ^３（ＣＦ_２）_ｎＸ^４（ここで、Ｘ^３及びＸ^４は、互いに独立に水素原子又はフッ素原子を表し、ｎは、２以上１０以下の整数である。）で表されるフルオロオレフィンに由来するフルオロオレフィン単位の含有量が０モル％以上１０モル％以下である共重合体（Ｅ２−１）、
ＴＦＥ単位、Ｅ単位、ＨＦＰ単位、及びこれらと共重合可能な単量体に由来する単位からなる共重合体であって、後記の官能基含有単量体を除く単量体全体に対して、ＴＦＥ単位の含有量が３０モル％以上７０モル％以下、Ｅ単位の含有量が２０モル％以上５５モル％以下、ＨＦＰ単位の含有量が１モル％以上３０モル％以下、及びこれらと共重合可能な単量体に由来する単位の含有量が０モル％以上１０モル％以下である共重合体（Ｅ２−２）、
ＴＦＥ単位、Ｅ単位、及び前記一般式ＣＦ_２＝ＣＦＯＲ^ｆ１（ここで、Ｒ^ｆ１は、炭素原子数１以上１０以下のエーテル性酸素原子を含んでもよいパーフルオロアルキル基を表す。）で表されるＰＡＶＥに由来するＰＡＶＥ単位からなる共重合体であって、後記の官能基含有単量体を除く単量体全体に対して、ＴＦＥ単位の含有量が３０モル％以上７０モル％以下、Ｅ単位の含有量が２０モル％以上５５モル％以下、及び前記一般式ＣＦ_２＝ＣＦＯＲ^ｆ１（ここで、Ｒ^ｆ１は、炭素原子数１以上１０以下のエーテル性酸素原子を含んでもよいパーフルオロアルキル基を表す。）で表されるＰＡＶＥに由来するＰＡＶＥ単位の含有量が０モル％以上１０モル％以下である共重合体（Ｅ２−３）等が挙げられる。

【0176】

少なくとも、テトラフルオロエチレン単位（ＴＦＥ単位）、ヘキサフルオロプロピレン単位（ＨＦＰ単位）、及び／又は前記一般式ＣＦ_２＝ＣＦＯＲ^ｆ１（ここで、Ｒ^ｆ１は、炭素原子数１以上１０以下のエーテル性酸素原子を含んでもよいパーフルオロアルキル基を表す。）で表されるＰＡＶＥに由来するＰＡＶＥ単位からなる共重合体（Ｅ３）（以下、ＴＦＥ共重合体（Ｅ３）と称する場合がある。）としては、例えば、
ＴＦＥ単位及びＨＦＰ単位からなる共重合体であって、後記の官能基含有単量体を除く単量体全体に対して、ＴＦＥ単位の含有量が７０モル％以上９５モル％以下であり、好ましくは８５モル％以上９３モル％以下であり、ＨＦＰ単位の含有量が５モル％以上３０モル％以下であり、好ましくは７モル％以上１５モル％以下である共重合体（Ｅ３−１）、
ＴＦＥ単位及び前記一般式ＣＦ_２＝ＣＦＯＲ^ｆ１（ここで、Ｒ^ｆ１は、炭素原子数１以上１０以下のエーテル性酸素原子を含んでもよいパーフルオロアルキル基を表す。）で表されるＰＡＶＥに由来する１種又は２種以上のＰＡＶＥ単位からなる共重合体であって、後記の官能基含有単量体を除く単量体全体に対して、ＴＦＥ単位の含有量が７０モル％以上９５モル％以下、及び前記一般式ＣＦ_２＝ＣＦＯＲ^ｆ１（ここで、Ｒ^ｆ１は、炭素原子数１以上１０以下のエーテル性酸素原子を含んでもよいパーフルオロアルキル基を表す。）で表されるＰＡＶＥに由来する１種又は２種以上のＰＡＶＥ単位の含有量が５モル％以上３０モル％以下である共重合体（Ｅ３−２）、
ＴＦＥ単位、ＨＦＰ単位、及び前記一般式ＣＦ_２＝ＣＦＯＲ^ｆ１（ここで、Ｒ^ｆ１は、炭素原子数１以上１０以下のエーテル性酸素原子を含んでもよいパーフルオロアルキル基を表す。）で表されるＰＡＶＥに由来する１種又は２種以上のＰＡＶＥ単位からなる共重合体であって、後記の官能基含有単量体を除く単量体全体に対して、ＴＦＥ単位の含有量が７０モル％以上９５モル％以下、ＨＦＰ単位と前記一般式ＣＦ_２＝ＣＦＯＲ^ｆ１（ここで、Ｒ^ｆ１は、炭素原子数１以上１０以下のエーテル性酸素原子を含んでもよいパーフルオロアルキル基を表す。）で表されるＰＡＶＥに由来する１種又は２種以上のＰＡＶＥ単位の合計含有量が５モル％以上３０モル％以下である共重合体（Ｅ３−３）等が挙げられる。

【0177】

少なくとも、クロロトリフルオロエチレン単位（ＣＴＦＥ単位）からなる共重合体とは、ＣＴＦＥ単位［−ＣＦＣｌ−ＣＦ_２−］、更に、エチレン単位（Ｅ単位）及び／又は含フッ素単量体単位から構成されるクロロトリフルオロエチレン共重合体（Ｅ４）である（以下、ＣＴＦＥ共重合体（Ｅ４）と称する場合がある。）。
前記ＣＴＦＥ共重合体（Ｅ４）における含フッ素単量体としては、ＣＴＦＥ以外のものであれば特に限定されないが、フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、前記一般式ＣＦ_２＝ＣＦＯＲ^ｆ１（ここで、Ｒ^ｆ１は、炭素原子数１以上１０以下のエーテル性酸素原子を含んでもよいパーフルオロアルキル基を表す。）で表されるＰＡＶＥ、前記一般式ＣＨ_２＝ＣＸ^１（ＣＦ_２）_ｎＸ^２（ここで、Ｘ^１及びＸ^２は、互いに独立に水素原子又はフッ素原子を表し、ｎは、２以上１０以下の整数である。）で表されるフルオロオレフィン等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。

【0178】

ＣＴＦＥ共重合体（Ｅ４）としては、特に限定されず、例えば、ＣＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体、ＣＴＦＥ／ＶＤＦ共重合体、ＣＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体、ＣＴＦＥ／Ｅ共重合体、ＣＴＦＥ／ＰＡＶＥ／Ｅ共重合体、ＣＴＦＥ／ＶＤＦ／Ｅ共重合体、ＣＴＦＥ／ＨＦＰ／Ｅ共重合体等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。

【0179】

ＣＴＦＥ共重合体（Ｅ４）におけるＣＴＦＥ単位の含有量は、後記の官能基含有単量体を除く単量体全体に対して、１５モル％以上７０モル％以下であることが好ましく、１８モル％以上６５モル％以下であることがより好ましい。一方、Ｅ単位及び／又は含フッ素単量体単位の含有量は、３０モル％以上８５モル％以下であることが好ましく、３５モル％以上８２モル％以下であることがより好ましい。

【0180】

少なくとも、クロロトリフルオロエチレン単位（ＣＴＦＥ単位）及びテトラフルオロエチレン単位（ＴＦＥ単位）からなる共重合体（Ｅ５）は、ＣＴＦＥ単位［−ＣＦＣｌ−ＣＦ_２−］、ＴＦＥ単位［−ＣＦ_２−ＣＦ_２−］、並びにＣＴＦＥ及びＴＦＥと共重合可能な単量体単位から構成されるクロロトリフルオロエチレン共重合体である（以下、ＣＴＦＥ／ＴＦＥ共重合体（Ｅ５）と称する場合がある。）。

【0181】

前記ＣＴＦＥ／ＴＦＥ共重合体（Ｅ５）における共重合可能な単量体としては、ＣＴＦＥ及びＴＦＥ以外のものであれば特に限定されないが、フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、前記一般式ＣＦ_２＝ＣＦＯＲ^ｆ１（ここで、Ｒ^ｆ１は、炭素原子数１以上１０以下のエーテル性酸素原子を含んでもよいパーフルオロアルキル基を表す。）で表されるＰＡＶＥ、前記一般式ＣＨ_２＝ＣＸ^１（ＣＦ_２）_ｎＸ^２（ここで、Ｘ^１及びＸ^２は、互いに独立に水素原子又はフッ素原子を表し、ｎは、２以上１０以下の整数である。）で表されるフルオロオレフィン等の含フッ素単量体；エチレン、プロピレン、イソブテン等の炭素原子数２以上４以下のオレフィン；酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル等のビニルエステル；メチルビニルエーテル（ＭＶＥ）、エチルビニルエーテル（ＥＶＥ）、ブチルビニルエーテル（ＢＶＥ）等のビニルエーテル等の非フッ素含有単量体が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、前記一般式ＣＦ_２＝ＣＦＯＲ^ｆ１（ここで、Ｒ^ｆ１は、炭素原子数１以上１０以下のエーテル性酸素原子を含んでもよいパーフルオロアルキル基を表す。）で表されるＰＡＶＥであることが好ましく、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）（ＰＭＶＥ）、パーフルオロ（プロビルビニルエーテル）（ＰＰＶＥ）がより好ましく、耐熱性の観点から、ＰＰＶＥが更に好ましい。

【0182】

ＣＴＦＥ／ＴＦＥ共重合体（Ｅ５）としては、特に限定されず、例えば、ＣＴＦＥ／ＴＦＥ共重合体、ＣＴＦＥ／ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体、ＣＴＦＥ／ＴＦＥ／ＶＤＦ共重合体、ＣＴＦＥ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体、ＣＴＦＥ／ＴＦＥ／Ｅ共重合体、ＣＴＦＥ／ＴＦＥ／ＨＦＰ／ＰＡＶＥ共重合体、ＣＴＦＥ／ＴＦＥ／ＶＤＦ／ＰＡＶＥ共重合体等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、ＣＴＦＥ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体、ＣＴＦＥ／ＴＦＥ／ＨＦＰ／ＰＡＶＥ共重合体が好ましい。

【0183】

ＣＴＦＥ／ＴＦＥ共重合体（Ｅ５）中におけるＣＴＦＥ単位及びＴＦＥ単位の合計含有量は、良好な成形性、耐環境応力亀裂性、薬液バリア性、耐熱性、及び機械的特性を確保する観点から、後記の官能基含有単量体を除く単量体全体に対して、９０モル％以上９９．９モル％以下であることが好ましく、前記ＣＴＦＥ及びＴＦＥと共重合可能な単量体単位の含有量は、０．１モル％以上１０モル％以下であることが好ましい。

【0184】

ＣＴＦＥ／ＴＦＥ共重合体（Ｅ５）中のおけるＣＴＦＥ単位の含有量は、良好な成形性、耐環境応力亀裂性、及び薬液バリア性を確保する観点から、前記ＣＴＦＥ単位及びＴＦＥ単位の合計量１００モル％に対して、１５モル％以上８０モル％以下であることが好ましく、１７モル％以上７０モル％以下であることがより好ましく、１９モル％以上６５モル％以下であることが更に好ましい。

【0185】

ＣＴＦＥ／ＴＦＥ共重合体（Ｅ５）において、前記ＣＴＦＥ及びＴＦＥと共重合可能な単量体がＰＡＶＥである場合、ＰＡＶＥ単位の含有量は、後記の官能基含有単量体を除く単量体全体に対して、０．５モル％以上７モル％以下であることが好ましく、１モル％以上５モル％以下であることがより好ましい。

【0186】

ＣＴＦＥ／ＴＦＥ共重合体（Ｅ５）において、前記ＣＴＦＥ及びＴＦＥと共重合可能な単量体がＨＦＰ及びＰＡＶＥである場合、ＨＦＰ単位及びＰＡＶＥ単位の合計含有量は、後記の官能基含有単量体を除く単量体全体に対して、０．５モル％以上７モル％以下であることが好ましく、１モル％以上５モル％以下であることがより好ましい。

【0187】

ＴＦＥ共重合体（Ｅ３）、ＣＴＦＥ共重合体（Ｅ４）、及びＣＴＦＥ／ＴＦＥ共重合体（Ｅ５）は、薬液バリア性、特に含アルコールガソリンに対するバリア性に卓越して優れる。含アルコールガソリン透過係数は、イソオクタン、トルエン、及びエタノールを４５：４５：１０の容積比で混合したイソオクタン／トルエン／エタノール混合溶媒を投入した透過係数測定用カップに測定対象樹脂から得たシートを入れ、６０℃において測定した質量変化から算出される値である。ＴＦＥ共重合体（Ｅ３）、ＣＴＦＥ共重合体（Ｅ４）、及びＣＴＦＥ／ＴＦＥ共重合体（Ｅ５）の前記含アルコールガソリン透過係数は、１．５ｇ・ｍｍ／（ｍ^２・ｄａｙ）以下であることが好ましく、０．０１ｇ・ｍｍ／（ｍ^２・ｄａｙ）以上１ｇ・ｍｍ／（ｍ^２・ｄａｙ）以下であることがより好ましく、０．０２ｇ・ｍｍ／（ｍ^２・ｄａｙ）以上０．８ｇ・ｍｍ／（ｍ^２・ｄａｙ）以下であることが更に好ましい。

【0188】

含フッ素系重合体（Ｅ）は、重合体を構成する単量体を使用し、従来からの重合方法で（共）重合することによって得ることができる。その中でも、主としてラジカル重合による方法が用いられる。即ち、重合を開始するには、ラジカル的に進行するものであれば手段は何ら制限されないが、例えば、有機、無機ラジカル重合開始剤、熱、光、電離放射線等によって開始される。

【0189】

含フッ素系重合体（Ｅ）の製造方法は、特に制限はなく、一般に用いられているラジカル重合開始剤を使用する重合方法が用いられる。重合方法としては、塊状重合、フッ化炭化水素、塩化炭化水素、フッ化塩化炭化水素、アルコール、炭化水素等の有機溶媒を使用する溶液重合、水性媒体及び必要に応じて適当な有機溶剤を使用する懸濁重合、水性媒体及び乳化剤を使用する乳化重合等、公知の方法を採用できる。
また、重合は、一槽ないし多槽式の攪拌型重合装置、管型重合装置等を使用して、回分式又は連続式操作として実施することができる。

【0190】

ラジカル重合開始剤としては、半減期が１０時間である分解温度が０℃以上１００℃以下であることが好ましく、２０℃以上９０℃以下であることがより好ましい。具体例としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−シクロプロピルプロピオニトリル）、２，２’−アゾビスイソ酪酸ジメチル、２，２’−アゾビス［２−（ヒドロキシメチル）プロピオニトリル］、４，４’−アゾビス（４−シアノペンテン酸）等のアゾ化合物；過酸化水素、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド；ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド等のジアルキルパーオキサイド；アセチルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド等の非フッ素系ジアシルパーオキサイド；メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド等のケトンパーオキサイド；ジイソプロピルパーオキシジカーボネート等のパーオキシジカーボネート；ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート等のパーオキシエステル；（Ｚ（ＣＦ_２）_ｐＣＯＯ）_２（ここで、Ｚは、水素原子、フッ素原子、又は塩素原子であり、ｐは、１以上１０以下の整数である。）で表される化合物等の含フッ素ジアシルパーオキサイド；過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の無機過酸化物等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。

【0191】

また、含フッ素系重合体（Ｅ）の製造に際しては、分子量調整のために、通常の連鎖移動剤を使用することも好ましい。連鎖移動剤としては、メタノール、エタノール等のアルコール；１，３−ジクロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン、１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン、１，２−ジクロロ−１，１，２，２−テトラフルオロエタン、１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン、１，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン等のクロロフルオロハイドロカーボン；ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン等のハイドロカーボン；四塩化炭素、クロロホルム、塩化メチレン、塩化メチル等のクロロハイドロカーボンが挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。

【0192】

重合条件については特に限定されず、重合温度は、０℃以上１００℃以下であることが好ましく、２０℃以上９０℃以下であることがより好ましい。重合体中のエチレン−エチレン連鎖生成による耐熱性の低下を避けるためには、一般に、低温が好ましい。重合圧力は、用いる溶媒の種類、量、蒸気圧、重合温度等の他の重合条件に応じて適宜定められるが、０．１ＭＰａ以上１０ＭＰａ以下であることが好ましく、０．５ＭＰａ以上３ＭＰａ以下であることがより好ましい。重合時間は、１時間以上３０時間以下であることが好ましい。

【0193】

含フッ素系重合体（Ｅ）の分子量は、特に限定されないが、室温で固体の重合体であり、それ自体、熱可塑性樹脂、エラストマー等として使用できるものが好ましい。また、分子量は、重合に用いる単量体の濃度、重合開始剤の濃度、連鎖移動剤の濃度、温度等によって制御される。

【0194】

含フッ素系重合体（Ｅ）を、前記脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）、ビニルアルコール系重合体組成物（Ｂ）、ポリアミド組成物（Ｃ）、半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ）等と共押出する場合、これらの著しい劣化を伴わない混練温度及び成形温度範囲で、充分な溶融流動性を確保するためには、含フッ素系重合体（Ｅ）の融点より５０℃高い温度及び５ｋｇ荷重におけるメルトフローレートは、０．５ｇ／１０分以上２００ｇ／１０分以下であることが好ましく、１ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分以下であることがより好ましい。

【0195】

また、含フッ素系重合体（Ｅ）は、含フッ素単量体、その他の単量体の種類、組成比等を選ぶ事によって、重合体の融点、ガラス転移点等を調節することができる。
含フッ素系重合体（Ｅ）の融点は、目的、用途、使用方法等により適宜選択されるが、前記脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）、ビニルアルコール系重合体組成物（Ｂ）、ポリアミド組成物（Ｃ）、半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ）等と共押出する場合、当該樹脂の成形温度に近いことが好ましい。そのため、前記含フッ素単量体、その他の単量体、及び後記の官能基含有単量体の割合を適宜調節し、含フッ素系重合体（Ｅ）の融点を最適化することが好ましい。
ここで、融点とは、示差走査熱量測定装置を用いて、試料を予想される融点以上の温度に加熱し、次に、この試料を１分間あたり１０℃の速度で降温し、３０℃まで冷却、そのまま約１分間放置したのち、１分間あたり１０℃の速度で昇温することにより測定される融解曲線のピーク値の温度を融点と定義するものとする。

【0196】

含フッ素系重合体（Ｅ）は、アミノ基に対して反応性を有する官能基が分子構造内に導入されており、その官能基は、含フッ素系重合体（Ｅ）の分子末端、側鎖又は主鎖のいずれに導入されていても構わない。また、その官能基は、含フッ素系重合体（Ｅ）中に単独又は２種類以上のものが併用されていてもよい。その官能基の種類及び含有量は、含フッ素系重合体（Ｅ）に積層される相手材の種類、形状、用途、要求される層間接着性、接着方法、官能基導入方法等により適宜決定される。

【0197】

アミノ基に対して反応性を有する官能基としては、カルボキシル基、酸無水物基又はカルボン酸塩、スルホ基又はスルホン酸塩、エポキシ基、シアノ基、カーボネート基、及びハロホルミル基から群より選ばれる少なくとも１種が挙げられる。これらの中でも、カルボキシル基、酸無水物基又はカルボン酸塩、エポキシ基、カーボネート基、及びハロホルミル基からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。

【0198】

含フッ素系重合体（Ｅ）に、アミノ基に対して反応性を有する官能基を導入する方法としては、（ｉ）含フッ素系重合体（Ｅ）の重合時、官能基を有する共重合可能な単量体を共重合する方法、（ｉｉ）重合開始剤、連鎖移動剤等により、重合時に含フッ素系重合体（Ｅ）の分子末端に官能基を導入する方法、（ｉｉｉ）反応性を有する官能基をグラフト化が可能な官能基とを有する化合物（グラフト化合物）を含フッ素系重合体にグラフトさせる方法等が挙げられる。これらの導入方法は、単独で、あるいは適宜、組合せて用いることができる。得られる積層チューブにおける層間接着性を考慮した場合、前記（ｉ）、（ｉｉ）から製造される含フッ素系重合体（Ｅ）が好ましい。（ｉｉｉ）については、特開平７−１８０３５号公報、特開平７−２５９５２号公報、特開平７−２５９５４号公報、特開平７−１７３２３０号公報、特開平７−１７３４４６号公報、特開平７−１７３４４７号公報、特表平１０−５０３２３６号公報による製造法を参照されたい。以下、（ｉ）含フッ素系重合体の重合時、官能基を有する共重合可能な単量体を共重合する方法、（ｉｉ）重合開始剤等により含フッ素系重合体の分子末端に官能基を導入する方法について説明する。

【0199】

（ｉ）含フッ素系重合体（Ｅ）の製造時、官能基を有する共重合可能な単量体（以下、官能基含有単量体と略記する場合がある。）を共重合する方法において、カルボキシル基、酸無水物基又はカルボン酸塩、ヒドロキシル基、スルホ基又はスルホン酸塩、エポキシ基、及びシアノ基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基含有単量体を重合単量体して用いる。官能基含有単量体としては、官能基含有非フッ素単量体、官能基含有含フッ素単量体等が挙げられる。

【0200】

官能基含有非フッ素単量体としては、アクリル酸、ハロゲン化アクリル酸（但し、フッ素は除く）、メタクリル酸、ハロゲン化メタクリル酸（但し、フッ素は除く）、マレイン酸、ハロゲン化マレイン酸（但し、フッ素は除く）、フマル酸、ハロゲン化フマル酸（但し、フッ素は除く）、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、エンドビシクロ−［２．２．１］−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸等の不飽和カルボン酸及びそのエステル等誘導体；無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水コハク酸、無水シトラコン酸、エンドビシクロ−［２．２．１］−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸無水物等のカルボキシル基含有単量体；グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、グリシジルエーテル等のエポキシ基含有単量体等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。官能基含有非フッ素単量体は、使用する含フッ素単量体との共重合反応性を考慮して決定される。適当な官能基含有非フッ素単量体を選択することにより、重合が良好に進行し、官能基含有非フッ素単量体の主鎖中に均一に導入しやすく、結果として、未反応モノマーが少なくなり、不純物を減らすことができるという利点がある。

【0201】

官能基含有含フッ素単量体としては、一般式ＣＸ^３Ｘ^４＝ＣＸ^５−（Ｒ^７）_ｎ−Ｙ（ここで、Ｙは、−ＣＯＯＭ（Ｍは、水素原子又はアルカリ金属を表す。）、カルボキシル基由来基、−ＳＯ_３Ｍ（Ｍは、水素原子又はアルカリ金属を表す。）、スルホン酸由来基、エポキシ基、及び−ＣＮからなる群より選択される官能基を表し、Ｘ^３、Ｘ^４、及びＸ^５は、同一又は異なって、水素原子又はフッ素原子を表し（但し、Ｘ^３、Ｘ^４、及びＸ^５が同一に水素原子の場合、ｎ＝１であり、Ｒ^７にフッ素原子を含む。）、Ｒ^７は、炭素原子数１以上４０以下のアルキレン基、炭素原子数１以上４０以下の含フッ素オキシアルキレン基、エーテル結合を有する炭素原子数１以上４０以下の含フッ素アルキレン基、又は、エーテル結合を有する炭素原子数１以上４０以下の含フッ素オキシアルキレン基を表し、ｎは、０又は１である。）で表される不飽和化合物等が挙げられる。
前記一般式におけるＹであるカルボキシル基由来基としては、例えば、一般式−Ｃ（＝Ｏ）Ｑ^１（式中、Ｑ^１は、−ＯＲ^８、−ＮＨ_２、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、又はＩを表し、Ｒ^８は、炭素原子数１以上２０以下のアルキル基又は炭素原子数６以上２２以下のアリール基を表す。）で表される官能基等が挙げられる。
前記一般式におけるＹであるスルホン酸由来基としては、例えば、一般式−ＳＯ_２Ｑ^２（式中Ｑ^２は、−ＯＲ^９、−ＮＨ_２、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、又はＩを表し、Ｒ^９は、炭素原子数１以上２０以下のアルキル基又は炭素原子数６以上２２以下のアリール基を表す。）で表される官能基等が挙げられる。
前記Ｙは、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ_３Ｈ、−ＳＯ_３Ｎａ、−ＳＯ_２Ｆ、又は−ＣＮが好ましい。

【0202】

官能基含有含フッ素単量体としては、例えば、カルボニル基を有する官能基である場合、パーフルオロアクリル酸フルオライド、１−フルオロアクリル酸フルオライド、アクリル酸フルオライド、１−トリフルオロメタクリル酸フルオライド、パーフルオロブテン酸等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。

【0203】

含フッ素系重合体（Ｅ）中の官能基含有単量体の含有量は、十分な層間接着性を確保し、使用環境条件により、層間接着性の低下を招かず、耐熱性を十分に確保し、高温での加工時、接着不良、着色、発泡、高温での使用時、分解による剥離、着色、発泡、溶出等の発生を防止する観点から、含フッ素系重合体（Ｅ）の全重合単位に対して、０．０１モル％以上５モル％以下であることが好ましく、０．０１５モル％以上４モル％以下であることがより好ましく、０．０２モル％以上３モル％以下であることが更に好ましい。含フッ素系重合体（Ｅ）中の官能基含有単量体の含有量が前記の範囲にあると、製造時の重合速度が低下せず、かつ含フッ素系重合体（Ｅ）は積層される相手材との接着性に優れたものとなる。官能基含有単量体の添加法は、特に限定されず、重合開始時に一括添加してもよいし、重合中に連続添加してもよい。添加方法は、重合開始剤の分解反応性と重合温度により適宜選択されるが、重合中に、官能基含有単量体が重合で消費されるに従って、消費された量を連続的又は断続的に重合槽内に供給し、当該官能基含有単量体の濃度をこの範囲に維持することが好ましい。
尚、含フッ素系重合体（Ｅ）中の官能基含有単量体の含有量としては、含フッ素系重合体（Ｅ）の全重合単位に対して、０．０１モル％とは、含フッ素系重合体（Ｅ）中の官能基残基の含有量が含フッ素系重合体（Ｅ）の主鎖炭素原子数１×１０^６個に対して、１００個であることに相当する。また、含フッ素系重合体（Ｅ）中の全重合単位に対して、５モル％とは、含フッ素系重合体（Ｅ）中の官能基残基の含有量が含フッ素系重合体（Ｅ）の主鎖炭素原子数１×１０^６個に対して、５０，０００個であることに相当する。
前記含有量を満たす限りにおいて、官能基が導入された含フッ素系重合体と、官能基が導入されていない含フッ素系重合体の混合物であっても構わない。

【0204】

（ｉｉ）重合開始剤等により含フッ素系重合体の分子末端に官能基を導入する方法において、官能基は、含フッ素系重合体の分子鎖の片末端又は両末端に導入される。末端に導入される官能基としては、カーボネート基及び／又はハロホルミル基が好ましい。

【0205】

含フッ素系重合体（Ｅ）の末端基として導入されるカーボネート基は、一般に、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−の結合を有する基であり、具体的には、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−Ｒ^１０基［Ｒ^１０は、水素原子、有機基（例えば、炭素原子数１以上２０以下アルキル基、エーテル結合を有する炭素原子数２以上２０以下アルキル基等）、又はＩ、ＩＩ、ＶＩＩ族元素である。］の構造のもので、−ＯＣ（＝Ｏ）ＯＣＨ_３、−ＯＣ（＝Ｏ）ＯＣ_３Ｈ_７、−ＯＣ（＝Ｏ）ＯＣ_８Ｈ_１７、−ＯＣ（＝Ｏ）ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_３等が挙げられる。ハロホルミル基は、具体的には、−ＣＯＺ［Ｚは、ハロゲン元素である。］の構造のもので、−ＣＯＦ、−ＣＯＣｌ等が挙げられる。

【0206】

また、重合体の分子末端にカーボネート基を導入するためには、重合開始剤及び／又は連鎖移動剤を使用した種々の方法を採用できるが、パーオキサイド、特にパーオキシカーボネート及び／又はパーオキシエステルを重合開始剤として用いる方法が、経済性、耐熱性、耐薬品性等の性能の観点から好ましく採用できる。この方法によれば、パーオキサイドに由来するカルボニル基、例えば、パーオキシカーボネートに由来するカーボネート基、パーオキシエステルに由来するエステル基、これらの官能基を変換してなるハロホルミル基等を重合体末端に導入することができる。これらの重合開始剤のうち、パーオキシカーボネートを用いることが、重合温度を低くすることができ、開始反応に副反応を伴わないことからより好ましい。

【0207】

重合体の分子末端にハロホルミル基を導入するためには、種々の方法を採用できるが、例えば、前記カーボネート基を末端に有する含フッ素系重合体のカーボネート基を加熱させ、熱分解（脱炭酸）させることにより得ることができる。

【0208】

パーオキシカーボネートとしては、ジイソプロピルパーオキシカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシメタクリロイロキシエチルカーボネート、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。

【0209】

パーオキシカーボネートの使用量は、目的とする重合体の種類（組成等）、分子量、重合条件、使用する開始剤の種類等によって異なるが、重合速度を適正に制御し、十分な重合速度を確保する観点から、重合によって得られる全重合体１００質量部に対して、０．０５質量部以上２０質量部以下であることが好ましく、０．１質量部以上１０質量部以下であることがより好ましい。重合体の分子末端のカーボネート基含有量は、重合条件を調整することによって制御できる。重合開始剤の添加法は、特に限定されず、重合開始時に一括添加してもよいし、重合中に連続添加してもよい。添加方法は、重合開始剤の分解反応性及び重合温度により適宜選択される。

【0210】

含フッ素系重合体（Ｅ）中の主鎖炭素原子数１０^６個に対する末端官能基数は、十分な層間接着性を確保し、使用環境条件により、層間接着性の低下を招かず、耐熱性を十分に確保し、高温での加工時、接着不良、着色、発泡、高温での使用時、分解による剥離、着色、発泡、溶出等の発生を防止する観点から、１５０個以上３，０００個以下であることが好ましく、２００個以上２，０００個以下であることがより好ましく、３００個以上１，０００個以下であることが更に好ましい。また、前記官能基数を満たす限りにおいて、官能基が導入された含フッ素系重合体と、官能基が導入されていない含フッ素系重合体の混合物であっても構わない。

【0211】

以上のように、含フッ素系重合体（Ｅ）は、アミノ基に対して反応性を有する官能基が分子鎖中に導入された含フッ素系重合体である。前記の通り、官能基が導入された含フッ素系重合体（Ｅ）は、それ自体、含フッ素系重合体特有の耐熱性、耐水性、低摩擦性、耐薬品性、耐候性、防汚性、薬液バリア性等の優れた特性を維持することが可能であり、生産性及びコストの面で有利である。

【0212】

更に、アミノ基に対して反応性を有する官能基が分子鎖中に導入されることにより、積層チューブにおいて、層間接着性が不充分又は不可能であった種々の材料に対し、表面処理等特別な処理及び／又は接着性樹脂の被覆等を行なわず、直接、他の基材との優れた層間接着性を付与することができる。

【0213】

含フッ素系重合体（Ｅ）は、目的、用途等に応じてその性能を損なわない範囲で、無機質粉末、ガラス繊維、炭素繊維、金属酸化物、カーボン等の種々の充填剤を添加できる。また、充填剤以外に、顔料、紫外線吸収剤、その他任意の添加剤を混合できる。添加剤以外に、他のフッ素系樹脂、他の熱可塑性樹脂等の樹脂、合成ゴム等を添加することもでき、機械的特性の改善、耐候性の改善、意匠性の付与、静電防止、成形性改善等が可能となる。

【0214】

［積層チューブ］
積層チューブの第一態様は、（ａ）層及び（ｂ）層の少なくとも２層を含み、少なくとも１組の（ａ）層と（ｂ）層とが隣接して配置される。

【0215】

第一態様の積層チューブにおいて、（ｂ）層を含むことは必須であり、積層チューブの環境応力負荷後の低温耐衝撃性が良好となる。更に、（ａ）層と（ｂ）層とが隣接して配置されることにより、層間接着性及びその耐久性に優れた積層チューブを得ることが可能となる。

【0216】

好ましい実施態様としては、（ａ）層に対して内側に配置される少なくとも１層の（ｂ）層を有する。この場合、少なくとも１組の（ａ）層と（ｂ）層とが隣接している限り、（ａ）層に対して内側に配置される（ｂ）層は、（ａ）層と隣接するように配置されていてもよく、（ａ）層と（ｂ）層の間に他の層が配置されていてもよい。例えば、最外層（ａ）層及び最内層（ａ）層との間に中間層（ｂ）層を１層含んだ３層構造の場合、隣接した（ａ）層及び（ｂ）層としては、最外層（ａ）層と中間層（ｂ）層との組み合わせと、最内層（ａ）層と中間層（ｂ）層との組み合わせがあるが、２つの組み合わせの中で、少なくとも一方において、（ｂ）層は、（ａ）層に対して内側に配置されているため、前記要件を満たす。

【0217】

より好ましい実施態様としては、（ａ）層は、積層チューブの最外層に配置される。（ａ）層が最外層に配置されることにより、耐薬品性及び柔軟性に優れた積層チューブを得ることが可能となる。

【0218】

更に好ましい実施態様としては、（ａ）層は、積層チューブの最内層に配置される。（ａ）層が最内層に配置されることにより、耐薬品性に優れる積層チューブが得ることが可能となる。即ち、（ａ）層が最外層と最内層に配置される積層チューブが更に好ましい。

【0219】

また、第一態様の積層チューブにおいて、更に導電性フィラーを含有させた脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）を含む導電層が、積層チューブの最内層に配置されると、耐劣化燃料性に優れるとともに、燃料配管チューブとして使用された場合、配管内を循環する燃料の内部摩擦あるいは管壁との摩擦によって発生したスパークが燃料に引火することを防止することが可能となる。その際、導電性を有しない脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）を含む層が、前記導電層に対して外側に配置されることにより、低温耐衝撃性と導電性を両立することが可能であり、また、経済的にも有利である。

【0220】

導電性とは、例えば、ガソリンのような引火性の流体が樹脂のような絶縁体に連続的に接触した場合、静電気が蓄積して引火する可能性があるが、この静電気が蓄積しない程度の電気特性を有することを言う。これにより、燃料等の流体の搬送時に発生する静電気による爆発防止が可能となる。
導電性フィラーは、樹脂に導電性能を付与するために添加されるすべての充填剤が包含され、粒状、フレーク状、繊維状フィラー等が挙げられる。

【0221】

粒状フィラーとしては、カーボンブラック、グラファイト等が挙げられる。フレーク状フィラーとしては、アルミフレーク、ニッケルフレーク、ニッケルコートマイカ等が挙げられる。また、繊維状フィラーとしては、炭素繊維、炭素被覆セラミック繊維、カーボンウィスカー、カーボンナノチューブ、アルミ繊維、銅繊維、黄銅繊維、ステンレス繊維等の金属繊維等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、カーボンナノチューブ、カーボンブラックが好ましい。

【0222】

カーボンナノチューブは、中空炭素フィブリルと称されるものであり、該フィブリルは、規則的に配列した炭素原子の本質的に連続的な多数層からなる外側領域と、内部中空領域とを有し、各層と中空領域とが該フィブリルの円柱軸の周囲に実質的に同心に配置されている本質的に円柱状のフィブリルである。更に、前記外側領域の規則的に配列した炭素原子が黒鉛状であり、前記中空領域の直径が２ｎｍ以上２０ｎｍ以下であることが好ましい。カーボンナノチューブの外径は、樹脂中への十分な分散性及び得られる樹脂成形体の良好な導電性を付与する観点から、３．５ｎｍ以上７０ｎｍ以下であることが好ましく、４ｎｍ以上６０ｎｍ以下であることがより好ましい。カーボンナノチューブのアスペクト比（長さ／外径の比）は、５以上であることが好ましく、１００以上であることがより好ましく、５００以上であることが更に好ましい。該アスペクト比を満たすことにより、導電性ネットワークを形成しやすく、少量添加で優れた導電性を発現することができる。

【0223】

カーボンブラックは、導電性付与に一般的に使用されているカーボンブラックがすべて包含され、好ましいカーボンブラックとしては、アセチレンガスを不完全燃焼して得られるアセチレンブラック、原油を原料にファーネス式不完全燃焼によって製造されるケッチェンブラック等のファーネスブラック、オイルブラック、ナフタリンブラック、サーマルブラック、ランプブラック、チャンネルブラック、ロールブラック、ディスクブラック等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらは１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、アセチレンブラック、ファーネスブラックがより好ましい。

【0224】

また、カーボンブラックは、その粒子径、表面積、ＤＢＰ吸油量、灰分等の特性の異なる種々のカーボン粉末が製造されている。該カーボンブラックの特性に制限は無いが、良好な鎖状構造を有し、凝集密度の大きいものが好ましい。カーボンブラックの多量配合は、耐衝撃性の観点から好ましくなく、より少量で優れた電気伝導度を得る観点から、平均粒径は、５００ｎｍ以下であることが好ましく、５ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることがより好ましく、１０ｎｍ以上７０ｎｍ以下であることが更に好ましく、表面積（ＢＥＴ法）は、１０ｍ^２／ｇ以上であることが好ましく、３０ｍ^２／ｇ以上であることがより好ましく、５０ｍ^２／ｇ以上であることが更に好ましく、更に、ＤＢＰ（ジブチルフタレート）吸油量は、５０ｍｌ／１００ｇ以上であることが好ましく、１００ｍｌ／１００ｇであることがより好ましく、１５０ｍｌ／１００ｇ以上であることが更に好ましい。灰分は、０．５質量％以下であることが好ましく、０．３質量％以下であることがより好ましい。ここでいうＤＢＰ吸油量は、ＡＳＴＭ Ｄ−２４１４に定められた方法で測定した値である。また、カーボンブラックの揮発分含量は、１質量％未満であることが好ましい。
これら、導電性フィラーはチタネート系、アルミ系、シラン系等の表面処理剤で表面処理を施されていてもよい。更に、溶融混練作業性を向上させるために造粒されたものを用いることも可能である。

【0225】

導電性フィラーの含有量は、用いる導電性フィラーの種類により異なるため、一概に規定はできないが、導電性、流動性、機械的強度等とのバランスの観点から、脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）１００質量部に対して、一般に、３質量部以上３０質量部以下であることが好ましい。
また、かかる導電性フィラーは、十分な帯電防止性能を得る観点から、溶融押出物の表面固有抵抗値が１０^８Ω／ｓｑｕａｒｅ以下であることが好ましく、１０^６Ω／ｓｑｕａｒｅ以下であることがより好ましい。但し、前記導電性フィラーの添加は、強度、流動性の悪化を招きやすい。そのため、目標とする導電レベルが得られれば、前記導電性フィラーの含有量はできるだけ少ない方が望ましい。

【0226】

第一態様の積層チューブでは、各層の厚みは特に制限されず、各層を構成する重合体の種類、積層チューブにおける全体の層数、用途等に応じて調節し得るが、それぞれの層の厚みは、積層チューブの薬液バリア性、低温耐衝撃性、柔軟性等の特性を考慮して決定される。一般には、（ａ）層及び（ｂ）層の厚みは、積層チューブ全体の厚みに対して、それぞれ３％以上９０％以下であることが好ましい。低温耐衝撃性と薬液バリア性のバランスを考慮して、（ｂ）層の厚みは、積層チューブ全体の厚みに対して、５％以上３０％以下であることがより好ましく、７％以上２０％以下であることが更に好ましい。

【0227】

また、第一態様の積層チューブにおける全体の層数は、（ａ）層及び（ｂ）層を有する、少なくとも２層である限り、特に限定されない。更に、第一態様の積層チューブは、（ａ）層及び（ｂ）層の２層以外に、更なる機能を付与、あるいは経済的に有利な積層チューブを得るために、他の熱可塑性樹脂を含む層を１層又は２層以上を有していてもよい。第一態様の積層チューブの層数は２層以上であるが、チューブ製造装置の機構から判断して８層以下であることが好ましく、３層以上７層以下であることがより好ましい。

【0228】

積層チューブの第二態様は、第一態様に、更に（ｃ）層を有する、少なくとも３層を含み、少なくとも１組の（ｂ）層と（ｃ）層とが隣接して配置される。

【0229】

第二態様の積層チューブにおいて、（ｂ）層を含むことは必須であり、積層チューブの環境応力負荷後の低温耐衝撃性が良好となる。また、（ｃ）層を含むことも必須であり、積層チューブの機械的物性が良好となる。更に、（ａ）層と（ｂ）層及び（ｂ）層と（ｃ）層とが隣接して配置されることにより、層間接着性及びその耐久性に優れた積層チューブを得ることが可能となる。

【0230】

好ましい実施態様としては、（ｂ）層に対して内側に配置される少なくとも１層の（ｃ）層を有する。また、（ｂ）層は、（ａ）層と（ｃ）層との間に配置される。この場合、少なくとも１組の（ａ）層と（ｂ）層及び（ｂ）層と（ｃ）層とが隣接している限り、（ａ）層と（ｃ）層との間に配置される（ｂ）層は、（ａ）層及び／又は（ｃ）層と隣接するように配置されていてもよく、（ａ）層と（ｂ）層及び（ｂ）層と（ｃ）層の間に他の層が配置されていてもよい。

【0231】

より好ましい実施態様としては、（ａ）層は、積層チューブの最外層に配置される。（ａ）層が最外層に配置されることにより、耐薬品性及び柔軟性に優れた積層チューブを得ることが可能となる。

【0232】

更に好ましい実施態様としては、（ｃ）層は、積層チューブの最内層に配置される。（ｃ）層が最内層に配置されることにより、含アルコールガソリンとの接触によるモノマー、オリゴマー等低分子量成分の溶出を抑制することが可能となる。即ち、（ａ）層が最外層に配置され、（ｂ）層が中間層に配置され、（ｃ）層が最内層に配置される積層チューブが更に好ましい。

【0233】

また、第二態様の積層チューブにおいて、更に導電性フィラーを含有させたポリアミド組成物（Ｃ）を含む導電層が、積層チューブの最内層に配置されると、モノマー、オリゴマーの耐溶出性に優れるとともに、燃料配管チューブとして使用された場合、配管内を循環する燃料の内部摩擦あるいは管壁との摩擦によって発生したスパークが燃料に引火することを防止することが可能となる。その際、導電性を有しないポリアミド組成物（Ｃ）を含む層が、前記導電層に対して外側に配置されることにより、低温耐衝撃性と導電性を両立することが可能であり、また、経済的にも有利である。

【0234】

導電性及び導電性フィラーの詳細は、第一態様の積層チューブと同様である。

【0235】

導電性フィラーの含有量は、用いる導電性フィラーの種類により異なるため、一概に規定はできないが、導電性、流動性、機械的強度等とのバランスの観点から、ポリアミド組成物（Ｃ）１００質量部に対して、一般に、３質量部以上３０質量部以下であることが好ましい。
また、かかる導電性フィラーは、十分な帯電防止性能を得る観点から、溶融押出物の表面固有抵抗値が１０^８Ω／ｓｑｕａｒｅ以下であることが好ましく、１０^６Ω／ｓｑｕａｒｅ以下であることがより好ましい。但し、前記導電性フィラーの添加は、強度、流動性の悪化を招きやすい。そのため、目標とする導電レベルが得られれば、前記導電性フィラーの含有量はできるだけ少ない方が望ましい。

【0236】

第二態様の積層チューブでは、各層の厚みは特に制限されず、各層を構成する重合体の種類、積層チューブにおける全体の層数、用途等に応じて調節し得るが、それぞれの層の厚みは、積層チューブの薬液バリア性、低温耐衝撃性、柔軟性等の特性を考慮して決定される。一般には、（ａ）層、（ｂ）層、及び（ｃ）層の厚みは、積層チューブ全体の厚みに対して、それぞれ３％以上９０％以下であることが好ましい。低温耐衝撃性と薬液バリア性のバランスを考慮して、（ｂ）層の厚みは、積層チューブ全体の厚みに対して、それぞれ５％以上３０％以下であることがより好ましく、７％以上２０％以下であることが更に好ましい。

【0237】

また、第二態様の積層チューブにおける全体の層数は、（ａ）層、（ｂ）層、及び（ｃ）層を有する、少なくとも３層である限り、特に限定されない。更に、第二態様の積層チューブは、（ａ）層、（ｂ）層、及び（ｃ）層の３層以外に、更なる機能を付与、あるいは経済的に有利な積層チューブを得るために、他の熱可塑性樹脂を含む層を１層又は２層以上を有していてもよい。第二態様の積層チューブの層数は３層以上であるが、チューブ製造装置の機構から判断して８層以下であることが好ましく、３層以上７層以下であることがより好ましい。

【0238】

積層チューブの第三態様は、第一態様又は第二態様に、更に（ｄ）層を有する、少なくとも３層（（ｃ）層を有する場合は少なくとも４層）を含み、（ｄ）層は、（ａ）層に対して内側に配置される。

【0239】

第三態様の積層チューブにおいて、（ｂ）層及び（ｄ）層を含むことは必須であり、（ｂ）層を含むことにより、積層チューブの環境応力負荷後の低温耐衝撃性が良好となり、（ｄ）層を含むことにより、積層チューブの薬液バリア性、特に炭化水素バリア性がより良好となる。また、（ａ）層と（ｂ）層とが隣接して配置されることにより、層間接着性及びその耐久性に優れた積層チューブを得ることが可能となる。更に、（ｄ）層が（ａ）層に対して内側に配置されることにより、積層チューブの耐薬品性がより良好となる。この場合、（ｄ）層は、（ａ）層と接するように配置されていてもよく、（ａ）層と（ｄ）層の間に他の層が配置されていてもよい。

【0240】

好ましい実施態様としては、（ｂ）層と（ｄ）層の間に、（ａ）層及び／又は（ｃ）層が配置される。この場合、少なくとも１組の（ａ）層と（ｂ）層とが隣接している限り、（ｂ）層と（ｄ）層の間に配置される（ａ）層及び／又は（ｃ）層は、（ｂ）層及び／又は（ｄ）層と隣接するように配置されていてもよく、（ｂ）層と（ｄ）層の間に（ａ）層や（ｃ）層以外の他の層が配置されていてもよい。

【0241】

より好ましい実施態様としては、（ａ）層は、積層チューブの最外層に配置される。（ａ）層が最外層に配置されることにより、耐薬品性及び柔軟性に優れた積層チューブを得ることが可能となる。

【0242】

更に好ましい実施態様としては、（ｄ）層は、積層チューブの最内層に配置される。（ｄ）層が最内層に配置されることにより、耐劣化燃料性に優れる積層チューブが得られるとともに、含アルコールガソリンとの接触によるモノマー、オリゴマー等低分子量成分の溶出を抑制することが可能となる。即ち、（ａ）層が最外層に配置され、（ｂ）層が中間層に配置され、（ａ）層が内層に配置され、（ｄ）層が最内層に配置される積層チューブ、又は（ａ）層が最外層に配置され、（ｂ）層が中間層に配置され、（ｃ）層が内層に配置され、（ｄ）層が最内層に配置される積層チューブが更に好ましい。

【0243】

また、第三態様の積層チューブにおいて、更に導電性フィラーを含有させた半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ）を含む導電層が、積層チューブの最内層に配置されると、薬液バリア性、耐劣化燃料性、及びモノマー、オリゴマーの耐溶出性に優れるとともに、燃料配管チューブとして使用された場合、配管内を循環する燃料の内部摩擦あるいは管壁との摩擦によって発生したスパークが燃料に引火することを防止することが可能となる。その際、導電性を有しない半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ）を含む層が、前記導電層に対して外側に配置されることにより、低温耐衝撃性と導電性を両立することが可能であり、また、経済的にも有利である。

【0244】

導電性及び導電性フィラーの詳細は、第一態様の積層チューブと同様である。

【0245】

導電性フィラーの含有量は、用いる導電性フィラーの種類により異なるため、一概に規定はできないが、導電性、流動性、機械的強度等とのバランスの観点から、半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ）１００質量部に対して、一般に、３質量部以上３０質量部以下であることが好ましい。
また、かかる導電性フィラーは、十分な帯電防止性能を得る観点から、溶融押出物の表面固有抵抗値が１０^８Ω／ｓｑｕａｒｅ以下であることが好ましく、１０^６Ω／ｓｑｕａｒｅ以下であることがより好ましい。但し、前記導電性フィラーの添加は、強度、流動性の悪化を招きやすい。そのため、目標とする導電レベルが得られれば、前記導電性フィラーの含有量はできるだけ少ない方が望ましい。

【0246】

第三態様の積層チューブでは、各層の厚みは特に制限されず、各層を構成する重合体の種類、積層チューブにおける全体の層数、用途等に応じて調節し得るが、それぞれの層の厚みは、積層チューブの薬液バリア性、低温耐衝撃性、柔軟性等の特性を考慮して決定される。一般には、（ａ）層、（ｂ）層、及び（ｄ）層又は（ａ）層、（ｂ）層、（ｃ）層、及び（ｄ）層の厚みは、積層チューブ全体の厚みに対して、それぞれ３％以上９０％以下であることが好ましい。低温耐衝撃性と薬液バリア性のバランスを考慮して、（ｂ）層及び（ｄ）層の厚みは、積層チューブ全体の厚みに対して、それぞれ５％以上５０％以下であることがより好ましく、７％以上３０％以下であることが更に好ましい。

【0247】

また、第三態様の積層チューブにおける全体の層数は、（ａ）層、（ｂ）層、及び（ｄ）層又は（ａ）層、（ｂ）層、（ｃ）層、及び（ｄ）層を有する、少なくとも３層（（ｃ）層を有する場合は少なくとも４層）である限り、特に限定されない。更に、第三態様の積層チューブは、（ａ）層、（ｂ）層、及び（ｄ）層の３層以外、又は（ａ）層、（ｂ）層、（ｃ）層、及び（ｄ）層の４層以外に、更なる機能を付与、あるいは経済的に有利な積層チューブを得るために、他の熱可塑性樹脂を含む層を１層又は２層以上を有していてもよい。第三態様の積層チューブの層数は３層以上（（ｃ）層を有する場合は４層以上）であるが、チューブ製造装置の機構から判断して８層以下であることが好ましく、４層以上７層以下であることがより好ましい。

【0248】

積層チューブの第四態様は、第一態様又は第二態様に、更に（ｅ）層を有する、少なくとも３層（（ｃ）層を有する場合は少なくとも４層）を含み、（ｅ）層は、（ａ）層に対して内側に配置される。

【0249】

第四態様の積層チューブにおいて、（ｂ）層及び（ｅ）層を含むことは必須であり、（ｂ）層を含むことにより、積層チューブの環境応力負荷後の低温耐衝撃性が良好となり、（ｅ）層を含むことにより、積層チューブの薬液バリア性、特にアルコールバリア性及び高濃度アルコール含有ガソリンに対するバリア性が良好となる。また、（ａ）層と（ｂ）層とが隣接して配置されることにより、層間接着性及びその耐久性に優れた積層チューブを得ることが可能となる。更に、（ｅ）層が（ａ）層に対して内側に配置されることにより、積層チューブの耐薬品性がより良好となる。この場合、（ｅ）層は、（ａ）層と接するように配置されていてもよく、（ａ）層と（ｅ）層の間に他の層が配置されていてもよい。

【0250】

好ましい実施態様としては、（ｂ）層と（ｅ）層の間に、（ａ）層及び／又は（ｃ）層が配置される。この場合、少なくとも１組の（ａ）層と（ｂ）層とが隣接している限り、（ｂ）層と（ｅ）層の間に配置される（ａ）層及び／又は（ｃ）層は、（ｂ）層及び／又は（ｅ）層と隣接するように配置されていてもよく、（ｂ）層と（ｅ）層の間に（ａ）層や（ｃ）層以外の他の層が配置されていてもよい。

【0251】

より好ましい実施態様としては、（ａ）層は、積層チューブの最外層に配置される。（ａ）層が最外層に配置されることにより、耐薬品性及び柔軟性に優れた積層チューブを得ることが可能となる。

【0252】

更に好ましい実施態様としては、（ｅ）層は、積層チューブの最内層に配置される。（ｅ）層が最内層に配置されることにより、耐劣化燃料性に優れる積層チューブが得られるとともに、含アルコールガソリンとの接触によるモノマー、オリゴマー等低分子量成分の溶出を抑制することが可能となる。即ち、（ａ）層が最外層に配置され、（ｂ）層が中間層に配置され、（ａ）層が内層に配置され、（ｅ）層が最内層に配置される積層チューブ、又は（ａ）層が最外層に配置され、（ｂ）層が中間層に配置され、（ｃ）層が内層に配置され、（ｅ）層が最内層に配置される積層チューブが更に好ましい。

【0253】

また、第四態様の積層チューブにおいて、更に導電性フィラーを含有させた含フッ素系重合体組成物を含む導電層が、積層チューブの最内層に配置されると、薬液バリア性、耐劣化燃料性、及びモノマー、オリゴマーの耐溶出性に優れるとともに、燃料配管チューブとして使用された場合、配管内を循環する燃料の内部摩擦あるいは管壁との摩擦によって発生したスパークが燃料に引火することを防止することが可能となる。その際、導電性を有しない含フッ素系重合体を含む層が、前記導電層に対して外側に配置されることにより、低温耐衝撃性と導電性を両立することが可能であり、また、経済的にも有利である。更に、ここでいう、含フッ素系重合体は、アミノ基に対して反応性を有する官能基が分子鎖中に導入された含フッ素系重合体（Ｅ）も包含し、後記アミノ基に対して反応性を有する官能基を含有しない含フッ素系重合体も指す。

【0254】

導電性及び導電性フィラーの詳細は、第一態様の積層チューブと同様である。

【0255】

導電性フィラーの含有量は、用いる導電性フィラーの種類により異なるため、一概に規定はできないが、導電性、流動性、機械的強度等とのバランスの観点から、含フッ素系重合体１００質量部に対して、一般に、３質量部以上３０質量部以下であることが好ましい。
また、かかる導電性フィラーは、十分な帯電防止性能を得る観点から、溶融押出物の表面固有抵抗値が１０^８Ω／ｓｑｕａｒｅ以下であることが好ましく、１０^６Ω／ｓｑｕａｒｅ以下であることがより好ましい。但し、前記導電性フィラーの添加は、強度、流動性の悪化を招きやすい。そのため、目標とする導電レベルが得られれば、前記導電性フィラーの含有量はできるだけ少ない方が望ましい。

【0256】

第四態様の積層チューブでは、各層の厚みは特に制限されず、各層を構成する重合体の種類、積層チューブにおける全体の層数、用途等に応じて調節し得るが、それぞれの層の厚みは、積層チューブの薬液バリア性、低温耐衝撃性、柔軟性等の特性を考慮して決定される。一般には、（ａ）層、（ｂ）層、及び（ｅ）層又は（ａ）層、（ｂ）層、（ｃ）層、及び（ｅ）層の厚みは、積層チューブ全体の厚みに対して、それぞれ３％以上９０％以下であることが好ましい。低温耐衝撃性と薬液バリア性のバランスを考慮して、（ｂ）層及び（ｅ）層の厚みは、積層チューブ全体の厚みに対して、それぞれ５％以上５０％以下であることがより好ましく、７％以上３０％以下であることが更に好ましい。

【0257】

また、第四態様の積層チューブにおける全体の層数は、（ａ）層、（ｂ）層、及び（ｅ）層又は（ａ）層、（ｂ）層、（ｃ）層、及び（ｅ）層を有する、少なくとも３層（（ｃ）層を有する場合は少なくとも４層）である限り、特に限定されない。更に、第四態様の積層チューブは、（ａ）層、（ｂ）層、及び（ｅ）層の３層以外、又は（ａ）層、（ｂ）層、（ｃ）層、及び（ｅ）層の４層以外に、更なる機能を付与、あるいは経済的に有利な積層チューブを得るために、他の熱可塑性樹脂を含む層を１層又は２層以上を有していてもよい。第四態様の積層チューブの層数は３層以上（（ｃ）層を有する場合は４層以上）であるが、チューブ製造装置の機構から判断して８層以下であることが好ましく、４層以上７層以下であることがより好ましい。

【0258】

積層チューブの第五態様は、第三態様に、更に（ｅ）層を有する、少なくとも４層（（ｃ）層を有する場合は少なくとも５層）を含み、前記（ｅ）層は、前記（ｄ）層に対して内側に配置される。

【0259】

第五態様の積層チューブにおいて、（ｂ）層、（ｄ）層、及び（ｅ）層を含むことは必須であり、（ｂ）層を含むことにより、積層チューブの環境応力負荷後の低温耐衝撃性が良好となり、（ｄ）層を含むことにより、積層チューブの薬液バリア性、特に炭化水素バリア性がより良好となり、（ｅ）層を含むことにより、積層チューブの薬液バリア性、特にアルコールバリア性及び高濃度アルコール含有ガソリンに対するバリア性が良好となる。また、（ａ）層と（ｂ）層とが隣接して配置されることにより、層間接着性及びその耐久性に優れた積層チューブを得ることが可能となる。更に、（ｅ）層が（ａ）層に対して内側に配置されることにより、積層チューブの耐薬品性がより良好となる。この場合、（ｅ）層は、（ａ）層と接するように配置されていてもよく、（ａ）層と（ｅ）層の間に他の層が配置されていてもよい。

【0260】

好ましい実施態様としては、（ｅ）層は、（ｄ）層に対して内側に配置され、少なくとも１組の（ｄ）層と（ｅ）層とが隣接して配置される。また、（ｂ）層は、（ａ）層と（ｅ）層との間に配置される。この場合、少なくとも１組の（ａ）層と（ｂ）層及び（ｄ）層と（ｅ）層とが隣接している限り、（ａ）層と（ｅ）層との間に配置される（ｂ）層は、（ａ）層及び／又は（ｄ）層と隣接するように配置されていてもよく、（ａ）層と（ｂ）層及び（ｂ）層と（ｄ）層の間に他の層が配置されていてもよい。

【0261】

より好ましい実施態様としては、（ａ）層は、積層チューブの最外層に配置される。（ａ）層が最外層に配置されることにより、耐薬品性及び柔軟性に優れた積層チューブを得ることが可能となる。

【0262】

更に好ましい実施態様としては、（ｅ）層は、積層チューブの最内層に配置される。（ｅ）層が最内層に配置されることにより、耐劣化燃料性に優れる積層チューブが得られるとともに、含アルコールガソリンとの接触によるモノマー、オリゴマー等低分子量成分の溶出を抑制することが可能となる。即ち、（ａ）層が最外層に配置され、（ｂ）層が外層に配置され、（ａ）層が中間層に配置され、（ｄ）層が内層に配置され、（ｅ）層が最内層に配置される積層チューブ、又は（ａ）層が最外層に配置され、（ｂ）層が外層に配置され、（ｃ）層が中間層に配置され、（ｄ）層が内層に配置され、（ｅ）層が最内層に配置される積層チューブが更に好ましい。

【0263】

また、第五態様の積層チューブにおいて、更に導電性フィラーを含有させた含フッ素系重合体組成物を含む導電層が、積層チューブの最内層に配置されると、薬液バリア性、耐劣化燃料性、及びモノマー、オリゴマーの耐溶出性に優れるとともに、燃料配管チューブとして使用された場合、配管内を循環する燃料の内部摩擦あるいは管壁との摩擦によって発生したスパークが燃料に引火することを防止することが可能となる。その際、導電性を有しない含フッ素系重合体を含む層が、前記導電層に対して外側に配置されることにより、低温耐衝撃性と導電性を両立することが可能であり、また、経済的にも有利である。更に、ここでいう、含フッ素系重合体は、アミノ基に対して反応性を有する官能基が分子鎖中に導入された含フッ素系重合体（Ｅ）も包含し、後記アミノ基に対して反応性を有する官能基を含有しない含フッ素系重合体も指す。

【0264】

導電性及び導電性フィラーの詳細は、第一態様の積層チューブと同様である。

【0265】

導電性フィラーの含有量は、用いる導電性フィラーの種類により異なるため、一概に規定はできないが、導電性、流動性、機械的強度等とのバランスの観点から、含フッ素系重合体１００質量部に対して、一般に、３質量部以上３０質量部以下であることが好ましい。
また、かかる導電性フィラーは、十分な帯電防止性能を得る観点から、溶融押出物の表面固有抵抗値が１０^８Ω／ｓｑｕａｒｅ以下であることが好ましく、１０^６Ω／ｓｑｕａｒｅ以下であることがより好ましい。但し、前記導電性フィラーの添加は、強度、流動性の悪化を招きやすい。そのため、目標とする導電レベルが得られれば、前記導電性フィラーの含有量はできるだけ少ない方が望ましい。

【0266】

第五態様の積層チューブでは、各層の厚みは特に制限されず、各層を構成する重合体の種類、積層チューブにおける全体の層数、用途等に応じて調節し得るが、それぞれの層の厚みは、積層チューブの薬液バリア性、低温耐衝撃性、柔軟性等の特性を考慮して決定される。一般には、（ａ）層、（ｂ）層、（ｄ）層、及び（ｅ）層又は（ａ）層、（ｂ）層、（ｃ）層、（ｄ）層、及び（ｅ）層の厚みは、積層チューブ全体の厚みに対して、それぞれ３％以上９０％以下であることが好ましい。低温耐衝撃性と薬液バリア性のバランスを考慮して、（ｂ）層、（ｄ）層、及び（ｅ）層の厚みは、積層チューブ全体の厚みに対して、それぞれ５％以上５０％以下であることがより好ましく、７％以上４０％以下であることが更に好ましい。

【0267】

また、第五態様の積層チューブにおける全体の層数は、（ａ）層、（ｂ）層、（ｄ）層、及び（ｅ）層又は（ａ）層、（ｂ）層、（ｃ）層、（ｄ）層、及び（ｅ）層を有する、少なくとも４層（（ｃ）層を有する場合は少なくとも５層）である限り、特に限定されない。更に、第五態様の積層チューブは、（ａ）層、（ｂ）層、（ｄ）層、及び（ｅ）層の４層以外、又は（ａ）層、（ｂ）層、（ｃ）層、（ｄ）層、及び（ｅ）層の５層以外に、更なる機能を付与、あるいは経済的に有利な積層チューブを得るために、他の熱可塑性樹脂を含む層を１層又は２層以上を有していてもよい。第五態様の積層チューブの層数は４層以上（（ｃ）層を有する場合は５層以上）であるが、チューブ製造装置の機構から判断して８層以下であることが好ましく、５層以上７層以下であることがより好ましい。

【0268】

第一態様、第二態様、第三態様、第四態様、及び第五態様の積層チューブにおける他の熱可塑性樹脂としては、ポリアミド（Ａ１）、ポリアミド（Ａ２）、半芳香族ポリアミド（Ｄ１）、及び半芳香族ポリアミド（Ｄ２）以外のポリメタキシリレンテレフタラミド（ポリアミドＭＸＤＴ）、ポリメタキシリレンイソフタラミド（ポリアミドＭＸＤＩ）、ポリメタキシリレンヘキサヒドロテレフタラミド（ポリアミドＭＸＤＴ（Ｈ））、ポリメタキシリレンナフタラミド（ポリアミドＭＸＤＮ）、ポリパラキシリレンテレフタラミド（ポリアミドＰＸＤＴ）、ポリパラキシリレンイソフタラミド（ポリアミドＰＸＤＩ）、ポリパラキシリレンヘキサヒドロテレフタラミド（ポリアミドＰＸＤＴ（Ｈ））、ポリパラキシリレンナフタラミド（ポリアミドＰＸＤＮ）、ポリパラフェニレンテレフタラミド（ＰＰＴＡ）、ポリパラフェニレンイソフタラミド（ＰＰＩＡ）、ポリメタフェニレンテレフタラミド（ＰＭＴＡ）、ポリメタフェニレンイソフタラミド（ＰＭＩＡ）、ポリ（２，６−ナフタレンジメチレンテレフタラミド）（ポリアミド２，６−ＢＡＮＴ）、ポリ（２，６−ナフタレンジメチレンイソフタラミド）（ポリアミド２，６−ＢＡＮＩ）、ポリ（２，６−ナフタレンジメチレンヘキサヒドロテレフタラミド）（ポリアミド２，６−ＢＡＮＴ（Ｈ））、ポリ（２，６−ナフタレンジメチレンナフタラミド）（ポリアミド２，６−ＢＡＮＮ）、ポリ（１，３−シクロヘキサンジメチレンアジパミド）（ポリアミド１，３−ＢＡＣ６）、ポリ（１，３−シクロヘキサンジメチレンスベラミド（ポリアミド１，３−ＢＡＣ８）、ポリ（１，３−シクロヘキサンジメチレンアゼラミド）（ポリアミド１，３−ＢＡＣ９）、ポリ（１，３−シクロヘキサンジメチレンセバカミド）（ポリアミド１，３−ＢＡＣ１０）、ポリ（１，３−シクロヘキサンジメチレンドデカミド）（ポリアミド１，３−ＢＡＣ１２）、ポリ（１，３−シクロヘキサンジメチレンテレフタラミド）（ポリアミド１，３−ＢＡＣＴ）、ポリ（１，３−シクロヘキサンジメチレンイソフタラミド）（ポリアミド１，３−ＢＡＣＩ）、ポリ（１，３−シクロヘキサンジメチレンヘキサヒドロテレフタラミド）（ポリアミド１，３−ＢＡＣＴ（Ｈ））、ポリ（１，３−シクロヘキサンジメチレンナフタラミド）（ポリアミド１，３−ＢＡＣＮ）、ポリ（１，４−シクロヘキサンジメチレンアジパミド）（ポリアミド１，４−ＢＡＣ６）、ポリ（１，４−シクロヘキサンジメチレンスベラミド）（ポリアミド１，４−ＢＡＣ８）、ポリ（１，４−シクロヘキサンジメチレンアゼラミド）（ポリアミド１，４−ＢＡＣ９）、ポリ（１，４−シクロヘキサンジメチレンセバカミド）（ポリアミド１，４−ＢＡＣ１０）、ポリ（１，４−シクロヘキサンジメチレンドデカミド）（ポリアミド１，４−ＢＡＣ１２）、ポリ（１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタラミド）（ポリアミド１，４−ＢＡＣＴ）、ポリ（１，４−シクロヘキサンジメチレンイソフタラミド）（ポリアミド１，４−ＢＡＣＩ）、ポリ（１，４−シクロヘキサンジメチレンヘキサヒドロテレフタラミド）（ポリアミド１，４−ＢＡＣＴ（Ｈ））、ポリ（１，４−シクロヘキサンジメチレンナフタラミド）（ポリアミド１，４−ＢＡＣＮ）、ポリ（４，４’−メチレンビスシクロヘキシレンアジパミド）（ポリアミドＰＡＣＭ６）、ポリ（４，４’−メチレンビスシクロヘキシレンスベラミド）（ポリアミドＰＡＣＭ８）、ポリ（４，４’−メチレンビスシクロヘキシレンアゼラミド）（ポリアミドＰＡＣＭ９）、ポリ（４，４’−メチレンビスシクロヘキシレンセバカミド）（ポリアミドＰＡＣＭ１０）、ポリ（４，４’−メチレンビスシクロヘキシレンドデカミド）（ポリアミドＰＡＣＭ１２）、ポリ（４，４’−メチレンビスシクロヘキシレンテトラデカミド）（ポリアミドＰＡＣＭ１４）、ポリ（４，４’−メチレンビスシクロヘキシレンヘキサデカミド）（ポリアミドＰＡＣＭ１６）、ポリ（４，４’−メチレンビスシクロヘキシレンオクタデカミド）（ポリアミドＰＡＣＭ１８）、ポリ（４，４’−メチレンビスシクロヘキシレンテレフタラミド）（ポリアミドＰＡＣＭＴ）、ポリ（４，４’−メチレンビスシクロヘキシレンイソフタラミド）（ポリアミドＰＡＣＭＩ）、ポリ（４，４’−メチレンビスシクロヘキシレンヘキサヒドロテレフタラミド）（ポリアミドＰＡＣＭＴ（Ｈ））、ポリ（４，４’−メチレンビスシクロヘキシレンナフタラミド）（ポリアミドＰＡＣＭＮ）、ポリ（４，４’−メチレンビス（２−メチル−シクロヘキシレン）アジパミド）（ポリアミドＭＡＣＭ６）、ポリ（４，４’−メチレンビス（２−メチル−シクロヘキシレン）スベラミド）（ポリアミドＭＡＣＭ８）、ポリ（４，４’−メチレンビス（２−メチル−シクロヘキシレン）アゼラミド）（ポリアミドＭＡＣＭ９）、ポリ（４，４’−メチレンビス（２−メチル−シクロヘキシレン）セバカミド）（ポリアミドＭＡＣＭ１０）、ポリ（４，４’−メチレンビス（２−メチル−シクロヘキシレン）ドデカミド）（ポリアミドＭＡＣＭ１２）、ポリ（４，４’−メチレンビス（２−メチル−シクロヘキシレン）テトラデカミド）（ポリアミドＭＡＣＭ１４）、ポリ（４，４’−メチレンビス（２−メチル−シクロヘキシレン）ヘキサデカミド）（ポリアミドＭＡＣＭ１６）、ポリ（４，４’−メチレンビス（２−メチル−シクロヘキシレン）オクタデカミド）（ポリアミドＭＡＣＭ１８）、ポリ（４，４’−メチレンビス（２−メチル−シクロヘキシレン）テレフタラミド）（ポリアミドＭＡＣＭＴ）、ポリ（４，４’−メチレンビス（２−メチル−シクロヘキシレン）イソフタラミド）（ポリアミドＭＡＣＭＩ）、ポリ（４，４’−メチレンビス（２−メチル−シクロヘキシレン）ヘキサヒドロテレフタラミド）（ポリアミドＭＡＣＭＴ（Ｈ））、ポリ（４，４’−メチレンビス（２−メチル−シクロヘキシレン）ナフタラミド）（ポリアミドＭＡＣＭＮ）、ポリ（４，４’−プロピレンビスシクロヘキシレンアジパミド）（ポリアミドＰＡＣＰ６）、ポリ（４，４’−プロピレンビスシクロヘキシレンスベラミド）（ポリアミドＰＡＣＰ８）、ポリ（４，４’−プロピレンビスシクロヘキシレンアゼラミド）（ポリアミドＰＡＣＰ９）、ポリ（４，４’−プロピレンビスシクロヘキシレンセバカミド）（ポリアミドＰＡＣＰ１０）、ポリ（４，４’−プロピレンビスシクロヘキシレンドデカミド）（ポリアミドＰＡＣＰ１２）、ポリ（４，４’−プロピレンビスシクロヘキシレンテトラデカミド）（ポリアミドＰＡＣＰ１４）、ポリ（４，４’−プロピレンビスシクロヘキシレンヘキサデカミド）（ポリアミドＰＡＣＰ１６）、ポリ（４，４’−プロピレンビスシクロヘキシレンオクタデカミド）（ポリアミドＰＡＣＰ１８）、ポリ（４，４’−プロピレンビスシクロヘキシレンテレフタラミド）（ポリアミドＰＡＣＰＴ）、ポリ（４，４’−プロピレンビスシクロヘキシレンイソフタラミド）（ポリアミドＰＡＣＰＩ）、ポリ（４，４’−プロピレンビスシクロヘキシレンヘキサヒドロテレフタラミド）（ポリアミドＰＡＣＰＴ（Ｈ））、ポリ（４，４’−プロピレンビスシクロヘキシレンナフタラミド）（ポリアミドＰＡＣＰＮ）、ポリイソホロンアジパミド（ポリアミドＩＰＤ６）、ポリイソホロンスベラミド（ポリアミドＩＰＤ８）、ポリイソホロンアゼラミド（ポリアミドＩＰＤ９）、ポリイソホロンセバカミド（ポリアミドＩＰＤ１０）、ポリイソホロンドデカミド（ポリアミドＩＰＤ１２）、ポリイソホロンテレフタラミド（ポリアミドＩＰＤＴ）、ポリイソホロンイソフタラミド（ポリアミドＩＰＤＩ）、ポリイソホロンヘキサヒドロテレフタラミド（ポリアミドＩＰＤＴ（Ｈ））、ポリイソホロンナフタラミド（ポリアミドＩＰＤＮ）、ポリテトラメチレンヘキサヒドロテレフタラミド（ポリアミド４Ｔ（Ｈ））、ポリペンタメチレンヘキサヒドロテレフタラミド（ポリアミド５Ｔ（Ｈ））、ポリヘキサメチレンヘキサヒドロテレフタラミド（ポリアミド６Ｔ（Ｈ））、ポリ（２−メチルペンタメチレンヘキサヒドロテレフタラミド）（ポリアミドＭ５Ｔ（Ｈ））、ポリノナメチレンヘキサヒドロテレフタラミド（ポリアミド９Ｔ（Ｈ））、ポリ（２−メチルオクタメチレンヘキサヒドロテレフタラミド）（ポリアミドＭ８Ｔ（Ｈ））、ポリトリメチルヘキサメチレンヘキサヒドロテレフタラミド（ポリアミドＴＭＨＴ（Ｈ））、ポリデカメチレンヘキサヒドロテレフタラミド（ポリアミド１０Ｔ（Ｈ））、ポリウンデカメチレンヘキサヒドロテレフタラミド（ポリアミド１１Ｔ（Ｈ））、ポリドデカメチレンヘキサヒドロテレフタラミド（ポリアミド１２Ｔ（Ｈ））、及びこれらポリアミドの原料単量体、並びに／又は前記ポリアミド（Ａ１）及びポリアミド（Ａ２）の原料単量体を数種用いた共重合体等のポリアミド系樹脂が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。

【0269】

また、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、エチレン／テトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、エチレン／テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＥＦＥＰ）、フッ化ビニリデン／テトラフルオロエチレン共重合体、フッ化ビニリデン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、フッ化ビニリデン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン／フッ化ビニリデン共重合体（ＴＨＶ）、フッ化ビニリデン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）／テトラフルオロエチレン共重合体、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン／フッ化ビニリデン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体、エチレン／クロロトリフルオロエチレン共重合体（ＥＣＴＦＥ）、クロロトリフルオロエチレン／テトラフルオロエチレン共重合体、フッ化ビニリデン／クロロトリフルオロエチレン共重合体、クロロトリフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体、クロロトリフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、クロロトリフルオロエチレン／テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、クロロトリフルオロエチレン／テトラフルオロエチレン／フッ化ビニリデン共重合体、クロロトリフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）／テトラフルオロエチレン共重合体（ＣＰＴ）、クロロトリフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、クロロトリフルオロエチレン／テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体、クロロトリフルオロエチレン／テトラフルオロエチレン／フッ化ビニリデン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体、クロロトリフルオロエチレン／テトラフルオロエチレン／フッ化ビニリデン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、クロロトリフルオロエチレン／テトラフルオロエチレン／フッ化ビニリデン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）／ヘキサフルオロプロピレン共重合体等のアミノ基に対して反応性を有する官能基を含有しない含フッ素系重合体が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
積層チューブが、（ｅ）層を有する場合、（ｅ）層に対して、アミノ基に対して反応性を有する官能基を含有しない含フッ素系重合体を含む層が内側に配置されることにより、低温耐衝撃性、薬液バリア性、及び耐環境応力亀裂性を両立することが可能であり、また、経済的にも有利である。

【0270】

更に、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリブテン（ＰＢ）、ポリメチルペンテン（ＴＰＸ）、エチレン／プロピレン共重合体（ＥＰＲ）、エチレン／ブテン共重合体（ＥＢＲ）、エチレン／酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン／アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン／メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン／アクリル酸メチル共重合体（ＥＭＡ）、エチレン／メタクリル酸メチル共重合体（ＥＭＭＡ）、エチレン／アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、前記未変性エチレン／ビニルエステル系共重合体ケン化物（未変性ＥＶＯＨ系重合体）等のポリオレフィン系樹脂；ポリスチレン（ＰＳ）、シンジオタクチックポリスチレン（ＳＰＳ）、メタクリル酸メチル／スチレン共重合体（ＭＳ）、メタクリル酸メチル／スチレン／ブタジエン共重合体（ＭＢＳ）、スチレン／ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）、スチレン／イソプレン共重合体（ＳＩＲ）、スチレン／イソプレン／ブタジエン共重合体（ＳＩＢＲ）、スチレン／ブタジエン／スチレン共重合体（ＳＢＳ）、スチレン／イソプレン／スチレン共重合体（ＳＩＳ）、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン／エチレン／プロピレン／スチレン共重合体（ＳＥＰＳ）等のポリスチレン系樹脂；アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、メサコン酸、シトラコン酸、グルタコン酸、シス−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸、エンドビシクロ−［２．２．１］−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸等のカルボキシル基、及びその金属塩（Ｎａ、Ｚｎ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ）、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、エンドビシクロ−［２．２．１］−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸無水物等の酸無水物基；アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジル、イタコン酸グリシジル、シトラコン酸グリシジル等のエポキシ基等の官能基が含有された前記ポリオレフィン系樹脂及びポリスチレン系樹脂；ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンイソフタレート（ＰＥＩ）、ポリ（エチレンテレフタレート／エチレンイソフタレート）共重合体（ＰＥＴ／ＰＥＩ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート（ＰＣＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンナフタレート（ＰＢＮ）、ポリアリレート（ＰＡＲ）、液晶ポリエステル（ＬＣＰ）、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリグリコール酸（ＰＧＡ）等のポリエステル系樹脂；ポリアセタール（ＰＯＭ）、ポリフェニレンエーテル（ＰＰＯ）等のポリエーテル系樹脂；ポリサルホン（ＰＳＵ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳＵ）、ポリフェニルサルホン（ＰＰＳＵ）等のポリサルホン系樹脂；ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、ポリチオエーテルサルホン（ＰＴＥＳ）等のポリチオエーテル系樹脂；ポリケトン（ＰＫ）、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルケトンケトン（ＰＥＫＫ）、ポリエーテルエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＥＫ）、ポリエーテルエーテルケトンケトン（ＰＥＥＫＫ）、ポリエーテルケトンケトンケトン（ＰＥＫＫＫ）、ポリエーテルケトンエーテルケトンケトン（ＰＥＫＥＫＫ）等のポリケトン系樹脂；ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、ポリメタクリロニトリル、アクリロニトリル／スチレン共重合体（ＡＳ）、メタクリロニトリル／スチレン共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合体（ＡＢＳ）、アクリロニトリル／ブタジエン共重合体（ＮＢＲ）等のポリニトリル系樹脂；ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、ポリメタクリル酸エチル（ＰＥＭＡ）等のポリメタクリレート系樹脂；ポリ酢酸ビニル（ＰＶＡｃ）等のポリビニルエステル系樹脂；ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、塩化ビニル／塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニリデン／アクリル酸メチル共重合体等のポリ塩化ビニル系樹脂；酢酸セルロース、酪酸セルロース等のセルロース系樹脂；ポリカーボネート（ＰＣ）等のポリカーボネート系樹脂；熱可塑性ポリイミド（ＴＰＩ）、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）、ポリエステルアミドイミド等のポリイミド系樹脂；熱可塑性ポリウレタン系樹脂；ポリアミドエラストマー、ポリウレタンエラストマー、ポリエステルエラストマー等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。

【0271】

尚、第一態様、第二態様、第三態様、第四態様、及び第五態様の積層チューブにおいては、溶融安定性及び成形安定性の観点から、前記例示の熱可塑性樹脂のうち、融点が２９０℃以下のポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリチオエーテル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、及びアミノ基に対して反応性を有する官能基を含有しない含フッ素系重合体を使用することが好ましい。

【0272】

また、熱可塑性樹脂以外の任意の基材、例えば、紙、金属系材料、無延伸、一軸又は二軸延伸プラスチックフィルム又はシート、織布、不織布、金属綿、木材等を積層することも可能である。金属系材料としては、アルミニウム、鉄、銅、ニッケル、金、銀、チタン、モリブデン、マグネシウム、マンガン、鉛、錫、クロム、ベリリウム、タングステン、コバルト等の金属、金属化合物、及びこれら２種類以上からなるステンレス鋼等の合金鋼、アルミニウム合金、黄銅、青銅等の銅合金、ニッケル合金等の合金類等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。

【0273】

積層チューブ製造法としては、層の数又は材料の数に対応する押出機を用いて、溶融押出し、ダイ内あるいは外において、同時に積層する方法（共押出成形法）、あるいは、一旦、単層チューブあるいは、前記の方法により製造された積層チューブを予め製造しておき、外側に順次、必要に応じては接着剤を使用し、樹脂を一体化せしめ積層する方法（コーティング法）が挙げられる。積層チューブは、各種材料を溶融状態で共押出し、両者を熱融着（溶融接着）し、一段階で積層構造のチューブを製造する共押出成形法により製造されることが好ましい。即ち、積層チューブの製造方法は、共押出成形することを含むことが好ましい。

【0274】

また、得られる積層チューブが複雑な形状である場合や、成形後に加熱曲げ加工を施して成形品とする場合は、成形品の残留歪みを除去するために、前記の積層チューブを形成した後、前記チューブを構成する樹脂の融点のうち最も低い融点未満の温度で、０．０１時間以上１０時間以下熱処理して、目的の成形品を得る事も可能である。

【0275】

積層チューブにおいては、波形領域を有するものであってもよい。波形領域とは、波形形状、蛇腹形状、アコーディオン形状、又はコルゲート形状等に形成した領域である。波形領域は、積層チューブ全長にわたり有するものだけではなく、途中の適宜の領域に部分的に有するものであってもよい。波形領域は、まず直管状のチューブを成形した後に、引き続いてモールド成形し、所定の波形形状等とすることにより容易に形成することができる。かかる波形領域を有することにより、衝撃吸収性を有し、取り付け性が容易となる。更に、例えば、コネクタ等の必要な部品を付加したり、曲げ加工したりすることによりＬ字、Ｕ字の形状等にすることが可能である。

【0276】

このように成形した積層チューブの外周の全部又は一部には、石ハネ、他部品との摩耗、及び耐炎性を考慮して、天然ゴム（ＮＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、カルボキシル化ブタジエンゴム（ＸＢＲ）、カルボキシル化クロロプレンゴム（ＸＣＲ）、エピクロルヒドリンゴム（ＥＣＯ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、水素化アクリロニトリルブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）、カルボキシル化アクリロニトリルブタジエンゴム（ＸＮＢＲ）、ＮＢＲとポリ塩化ビニルの混合物、アクリロニトリルイソプレンゴム（ＮＩＲ）、塩素化ポリエチレンゴム（ＣＭ）、クロロスルホン化ポリエチレンゴム（ＣＳＭ）、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、エチレン酢酸ビニルゴム（ＥＶＭ）、ＮＢＲとＥＰＤＭの混合物ゴム、アクリルゴム（ＡＣＭ）、エチレンアクリルゴム（ＡＥＭ）、アクリレートブタジエンゴム（ＡＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、カルボキシル化スチレンブタジエンゴム（ＸＳＢＲ）、スチレンイソプレンゴム（ＳＩＲ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、ウレタンゴム、シリコーンゴム（ＭＱ，ＶＭＱ）、フッ素ゴム（ＦＫＭ，ＦＦＫＭ）、フルオロシリコーンゴム（ＦＶＭＱ）、塩化ビニル系、オレフィン系、エステル系、ウレタン系、アミド系等の熱可塑性エラストマー等から構成するソリッド又はスポンジ状の保護部材（プロテクタ）を配設することができる。保護部材は、既知の手法によりスポンジ状の多孔体としてもよい。多孔体とすることにより、軽量で断熱性に優れた保護部を形成できる。また、材料コストも低減できる。あるいは、ガラス繊維等を添加して、その強度を改善してもよい。保護部材の形状は特に限定されないが、通常は、筒状部材又は積層チューブを受け入れる凹部を有するブロック状部材である。筒状部材の場合は、予め作製した筒状部材に積層チューブを後で挿入したり、あるいは積層チューブの上に筒状部材を被覆押出しし、両者を密着して作ることができる。両者を接着させるには、保護部材内面あるいは前記凹面に必要に応じ接着剤を塗布し、これに積層チューブを挿入又は嵌着し、両者を密着することにより、積層チューブと保護部材の一体化された構造体を形成する。また、金属等で補強することも可能である。

【0277】

積層チューブの外径は、薬液（例えば、含アルコールガソリン等の燃料）等の流量を考慮し、肉厚は薬液の透過性が増大せず、また、通常のチューブの破壊圧力を維持できる厚みで、かつ、チューブの組み付け作業容易性及び使用時の耐振動性が良好な程度の柔軟性を維持することができる厚みに設計されるが、限定されるものではない。外径は４ｍｍ以上３００ｍｍ以下、内径は３ｍｍ以上２５０ｍｍ以下、肉厚は０．５ｍｍ以上２５ｍｍ以下であることが好ましい。

【0278】

本実施形態の積層チューブは、自動車部品、内燃機関用途、電動工具ハウジング類等の機械部品を始め、工業材料、産業資材、電気・電子部品、医療、食品、家庭・事務用品、建材関係部品、家具用部品等各種用途に使用することが可能である。

【0279】

また、積層チューブは、薬液バリア性に優れるため、薬液搬送チューブとして好適である。薬液としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、アルキルベンゼン類等の芳香族炭化水素溶媒；メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、フェノール、クレゾール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリアルキレングリコ−ル等のアルコール；フェノール溶媒；ジメチルエーテル、ジプロピルエーテル、メチル−ｔ−ブチルエーテル、エチル−ｔ−ブチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ポリオ−ルエステル類、ポリビニルエ−テル類等のエーテル溶媒；ＨＦＣ−２３（トリフルオロメタン）、ＨＦＣ−３２（ジフルオロメタン）、ＨＦＣ−４１（フルオロメタン）、ＨＦＣ−１２３（２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタン）、ＨＦＣ−１２５（１，１，１，２，２−ペンタフルオロエタン）、ＨＦＣ−１３４（１，１，２，２−テトラフルオロエタン）、ＨＦＣ−１３４ａ（１，１，１，２−テトラフルオロエタン）、ＨＦＣ−１４３（１，１，２−トリフルオロエタン）、ＨＦＣ−１４３ａ（１，１，１−トリフルオロエタン）、ＨＦＣ−１５２（１，２−ジフルオロエタン）、ＨＦＣ−１５２ａ（１，１−ジフルオロエタン）、ＨＦＣ−１６１（フルオロエタン）、ＨＦＣ−２２７ｅａ（１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン）、ＨＦＣ−２２７ｃａ（１，１，２，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン）、ＨＦＣ−２３６ｆａ（１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン）、ＨＦＣ−２３６ｅａ（１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン）、ＨＦＣ−２３６ｃｂ（１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロプロパン）、ＨＦＣ−２３６ｃａ（１，１，２，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン）、ＨＦＣ−２４５ｃａ（１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン）、ＨＦＣ−２４５ｅａ（１，１，２，３，３−ペンタフルオロプロパン）、ＨＦＣ−２４５ｅｂ（１，１，１，２，３−ペンタフルオロプロパン）、ＨＦＣ−２４５ｆａ（１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン）、ＨＦＣ−２４５ｃｂ（１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン）、ＨＦＣ−２５４ｅｂ（１，１，１，２−テトラフルオロプロパン）、ＨＦＣ−２５４ｃｂ（１，１，２，２−テトラフルオロプロパン）、ＨＦＣ−２５４ｃａ（１，２，２，３−テトラフルオロプロパン）、ＨＦＣ−２６３ｆｂ（１，１，１−トリフルオロプロパン）、ＨＦＣ−２６３ｃａ（１，２，２−トリフルオロプロパン）、ＨＦＣ−２７２ｆｂ（１，１−ジフルオロプロパン）、ＨＦＣ−２７２ｅａ（１，２−ジフルオロプロパン）、ＨＦＣ−２７２ｆａ（１，３−ジフルオロプロパン）、ＨＦＣ−２７２ｃａ（２，２−ジフルオロプロパン）、ＨＦＣ−２８１ｆａ（１−フルオロプロパン）、ＨＦＣ−２８１ｅａ（２−フルオロプロパン）、ＨＦＣ−３２９ｐ（１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロブタン）、ＨＦＣ−３２９ｍｍｚ（１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−（トリフルオロ）プロパン）、ＨＦＣ−３３８ｍｆ（１，１，１，３，３，４，４，４−オクタフルオロブタン）、ＨＦＣ−３３８ｍｃｃ（１，１，１，２，２，３，４，４−オクタフルオロブタン）、ＨＦＣ−３３８ｐｃｃ（１，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロブタン）、ＨＦＣ−３４７ｓ（１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロブタン）、ＨＦＣ−３６５ｍｆｃ（１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン）、ＨＦＣ−４３１０ｍｅｅ（１，１，１，２，３，４，４，５，５，５−デカフルオロペンタン）、ＨＦＣ−１１２３（トリフルオロエチレン）、ＨＦＣ−１１３２ａ（１，２−ジフルオロエチレン）、ＦＣ−１２１６（ヘキサフルオロ−１−プロペン）、ＨＦＣ−１２２３（３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン）、ＨＦＣ−１２２５ｚｃ（１，１，３，３，３−ペンタフルオロ−１−プロペン）、ＨＦＣ−１２２５ｙｅ（１，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−プロペン）、ＨＦＣ−１２２５ｙｃ（１，１，２，３，３−ペンタフルオロ−１−プロペン）、ＨＦＣ−１２３２ｘｆ（３，３−ジフルオロ−１−プロペン）、ＨＦＣ−１２３４ｙｅ（１，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン）、ＨＦＣ−１２３４ｚｅ（１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン）、ＨＦＣ−１２３４ｙｆ（２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン）、ＨＦＣ−１２３４ｙｃ（１，１，２，３−テトラフルオロ−１−プロペン）、ＨＦＣ−１２３４ｚｃ（１，１，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン）、ＨＦＣ−１２４３ｙｆ（２，３，３−トリフルオロ−１−プロペン）、ＨＦＣ−１２４３ｚｃ（１，１，３−トリフルオロ−１−プロペン）、ＨＦＣ−１２４３ｙｅ（１，２，３−トリフルオロ−１−プロペン）、ＨＦＣ−１２４３ｚｅ（１，３，３−トリフルオロ−１−プロペン）、ＨＦＣ−１２４３ｚｆ（３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン）、ＨＦＣ−１２４３ｙｃ（１，１，２−トリフルオロ−１−プロペン）、ＨＦＣ−１２６１ｙｆ（２−フルオロプロペン）、ＦＣ−１３１８ｍｙ（１，１，１，２，３，４，４，４−オクタフルオロ−２−ブテン）、ＦＣ−１３１８ｃｙ（１，１，２，３，３，４，４，４−オクタフルオロ−１−ブテン）、ＨＦＣ−１３２７ｍｙ（１，１，１，２，４，４，４−ヘプタフルオロ−２−ブテン）、ＨＦＣ−１３２７ｙｅ（１，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−ブテン）、ＨＦＣ−１３２７ｐｙ（１，１，１，２，３，４，４−ヘプタフルオロ−２−ブテン）、ＨＦＣ−１３２７ｅｔ（１，３，３，３−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−１−プロペン）、ＨＦＣ−１３２７ｃｚ（１，１，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−ブテン）、ＨＦＣ−１３２７ｃｙｅ（１，１，２，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−ブテン）、ＨＦＣ−１３２７ｃｙｃ（１，１，２，３，３，４，４−ヘプタフルオロ−１−ブテン）、ＨＦＣ−１３３６ｙｆ（２，３，３，４，４，４−ヘキサフルオロ−１−ブテン）、ＨＦＣ−１３３６ｚｅ（１，３，３，４，４，４−ヘキサフルオロ−１−ブテン）、ＨＦＣ−１３３６ｅｙｅ（１，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロ−１−ブテン）、ＨＦＣ−１３３６ｅｙｃ（１，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロ−１−ブテン）、ＨＦＣ−１３３６ｐｙｙ（１，１，２，３，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテン）、ＨＦＣ−１３３６ｐｚ（１，１，１，２，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテン）、ＨＦＣ−１３３６ｍｚｙ（１，１，１，３，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテン）、ＨＦＣ−１３３６ｍｚｚ（１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテン）、ＨＦＣ−１３３６ｑｃ（１，１，２，３，３，４−ヘキサフルオロ−１−ブテン）、ＨＦＣ−１３３６ｐｅ（１，１，２，３，４，４−ヘキサフルオロ−１−ブテン）、ＨＦＣ−１３３６ｆｔ（３，３，３−トリフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−１−プロペン）、ＨＦＣ−１３４５ｑｚ（１，１，１，２，４−ペンタフルオロ−２−ブテン）、ＨＦＣ−１３４５ｍｚｙ（１，１，１，３，４−ペンタフルオロ−２−ブテン）、ＨＦＣ−１３４５ｆｚ（３，３，４，４，４−ペンタフルオロ−１−ブテン）、ＨＦＣ−１３４５ｍｚｚ（１，１，１，４，４−ペンタフルオロ−２−ブテン）、ＨＦＣ−１３４５ｓｙ（１，１，１，２，３−ペンタフルオロ−２−ブテン）、ＨＦＣ−１３４５ｆｙｃ（２，３，３，４，４−ペンタフルオロ−１−ブテン）、ＨＦＣ−１３４５ｐｙｚ（１，１，２，４，４−ペンタフルオロ−２−ブテン）、ＨＦＣ−１３４５ｃｙｃ（１，１，２，３，３−ペンタフルオロ−１−ブテン）、ＨＦＣ−１３４５ｐｙｙ（１，１，２，３，４−ペンタフルオロ−２−ブテン）、ＨＦＣ−１３４５ｅｙｃ（１，２，３，３，４−ペンタフルオロ−１−ブテン）、ＨＦＣ−１３４５ｃｔｍ（１，１，３，３，３−ペンタフルオロ−２−メチル−１−プロペン）、ＨＦＣ−１３４５ｆｔｐ（２−（ジフルオロメチル）−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン）、ＨＦＣ１３４５ｆｙｅ（２，３，４，４，４−ペンタフルオロ−１−ブテン）、ＨＦＣ−１３４５ｅｙｆ（１，２，４，４，４−ペンタフルオロ−１−ブテン）、ＨＦＣ−１３４５ｅｚｅ（１，３，４，４，４−ペンタフルオロ−１−ブテン）、ＨＦＣ−１３４５ｅｚｃ（１，３，３，４，４−ペンタフルオロ−１−ブテン）、ＨＦＣ−１３４５ｅｙｅ（１，２，３，４，４−ペンタフルオロ−１−ブテン）、ＨＦＣ−１３５４ｆｚｃ（３，３，４，４−テトラフルオロ−１−ブテン）、ＨＦＣ−１３５４ｃｔｐ（１，１，３，３−テトラフルオロ−２−メチル−１−プロペン）、ＨＦＣ−１３５４ｅｔｍ（１，３，３，３−テトラフルオロ−２−メチル−１−プロペン）、ＨＦＣ−１３５４ｔｆｐ（２−（ジフルオロメチル）−３，３−ジフルオロ−１−プロペン）、ＨＦＣ−１３５４ｍｙ（１，１，１，２−テトラフルオロ−２−ブテン）、ＨＦＣ−１３５４ｍｚｙ（１，１，１，３−テトラフルオロ−２−ブテン）、ＦＣ−１４１−１０ｍｙｙ（１，１，１，２，３，４，４，５，５，５−デカフルオロ−２−ペンテン）、ＦＣ−１４１−１０ｃｙ（１，１，２，３，３，４，４，５，５，５−デカフルオロ−１−ペンテン）ＨＦＣ−１４２９ｍｚｔ（１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−２−ブテン）、ＨＦＣ−１４２９ｍｙｚ（１，１，１，２，４，４，５，５，５−ノナフルオロ−２−ペンテン）、ＨＦＣ−１４２９ｍｚｙ（１，１，１，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロ−２−ペンテン）、ＨＦＣ−１４２９ｅｙｃ（１，２，３，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロ−１−ペンテン）、ＨＦＣ−１４２９ｃｚｃ（１，１，３，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロ−１−ペンテン）、ＨＦＣ−１４２９ｃｙｃｃ（１，１，２，３，３，４，４，５，５−ノナフルオロ−１−ペンテン）、ＨＦＣ−１４２９ｐｙｙ（１，１，２，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロ−２−ペンテン）、ＨＦＣ−１４２９ｍｙｙｃ（１，１，１，２，３，４，４，５，５−ノナフルオロ−２−ペンテン）、ＨＦＣ−１４２９ｍｙｙｅ（１，１，１，２，３，４，５，５，５−ノナフルオロ−２−ペンテン）、ＨＦＣ−１４２９ｅｙｙｍ（１，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロ−３−（トリフルオロメチル）−１−ブテン）、ＨＦＣ−１４２９ｃｙｚｍ（１，１，２，４，４，４−ヘキサフルオロ−３−（トリフルオロメチル）−１−ブテン）、ＨＦＣ−１４２９ｍｚｔ（１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−２−ブテン）、ＨＦＣ−１４２９ｃｚｙｍ（１，１，３，４，４，４−ヘキサフルオロ−３−（トリフルオロメチル）−１−ブテン）、ＨＦＣ−１４３８ｆｙ（２，３，３，４，４，５，５，５−オクタフルオロ−１−ペンテン）、ＨＦＣ−１４３８ｅｙｃｃ（１，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−１−ペンテン）、ＨＦＣ−１４３８ｆｔｍｃ（３，３，４，４，４−ペンタフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−１−ブテン）、ＨＦＣ−１４３８ｃｚｚｍ（１，１，４，４，４−ペンタフルオロ−３−（トリフルオロメチル）−１−ブテン）、ＨＦＣ−１４３８ｅｚｙｍ（１，３，４，４，４−ペンタフルオロ−３−（トリフルオロメチル）−１−ブテン）、ＨＦＣ−１４３８ｃｔｍｆ（１，１，４，４，４−ペンタフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−１−ブテン）、ＨＦＣ−１４４７ｆｚｙ（３，４，４，４−テトラフルオロ−３−（トリフルオロメチル）−１−ブテン）、ＨＦＣ−１４４７ｆｚ（３，３，４，４，５，５，５−プタフルオロ−１−ペンテン）、ＨＦＣ−１４４７ｆｙｃｃ（２，３，３，４，４，５，５−ヘプタフルオロ−１−ペンテン）、ＨＦＣ−１４４７ｃｚ（１，１，３，３，５，５，５−ヘプタフルオロ−１−ペンテン）、ＨＦＣ−１４４７ｍｙｔｍ（１，１，１，２，４，４，４ヘプタフルオロ−３−メチル−
２−ブテン）、ＨＦＣ−１４４７ｆｙｚ（２，４，４，４−テトラフルオロ−３−（トリフルオロメチル）−１−ブテン）、ＨＦＣ−１４４７ｅｚｚ（１，４，４，４−テトラフルオロ−３−（トリフルオロメチル）−１−ブテン）、ＨＦＣ−１４４７ｑｚｔ（１，４，４，４−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−２−ブテン）、ＨＦＣ−１４４７ｓｙｔ（２，４，４，４−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−２−ブテン）、ＨＦＣ−１４５６ｓｚｔ（３−（トリフルオロメチル）−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテン）、ＨＦＣ−１４５６ｓｚｙ（３，４，４，５，５，５ヘキサフルオロ−２−ペンテン）、ＨＦＣ−１４５６ｍｓｔｚ（１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−メチル−２−ブテン）、ＨＦＣ−１４５６ｆｚｃｅ（３，３，４，５，５，５−ヘキサフルオロ−１−ペンテン）、ＨＦＣ−１４５６ｆｔｍｆ（４，４，４−トリフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−１−ブテン）、ＦＣ−１５１−１２ｃ（１，１，２，３，３，４，４，５，５，６，６，６−ドデカ−１−ヘキセン、ペルフルオロ−１−ヘキセン）、ＦＣ−１５１−１２ｍｃｙ（１，１，１，２，２，３，４，５，５，６，６，６−ドデカ−３−ヘキセン、ペルフルオロ−３−ヘキセン）、ＦＣ−１５１−１２ｍｍｔｔ（１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２，３−ビス（トリフルオロメチル）−２−ブテン）、ＦＣ−１５１−１２ｍｍｚｚ（１，１，１，２，３，４，５，５，５−ノナフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ペンテン）、ＨＦＣ−１５２−１１ｍｍｔｚ（１，１，１，４，４，５，５，５−オクタフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−２−ペンテン）、ＨＦＣ−１５２−１１ｍｍｙｙｚ（１，１，１，３，４，５，５，５−オクタフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ペンテン）、ＨＦＣ−１５２−１１ｍｍｙｙｚ（１，１，１，３，４，５，５，５−オクタフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ペンテン）、ＨＦＣ−１５４９ｆｚ（ＰＦＢＥ）（３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロ−１−ヘキセン、パ−フルオロブチル）、ＨＦＣ−１５４９ｆｚｔｍｍ（４，４，４−トリフルオロ−３，３−ビス（トリフルオロメチル）−１−ブテン）、ＨＦＣ−１５４９ｍｍｔｔｓ（１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−３−メチル−２−（トリフルオロメチル）−２−ブテン）、ＨＦＣ−１５４９ｆｙｃｚ（２，３，３，５，５，５−ヘキサフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−１−ペンテン）、ＨＦＣ−１５４９ｍｙｔｓ（１，１，１，２，４，４，５，５，５−ノナフルオロ−３−メチル−２−ペンテン）、ＨＦＣ−１５４９ｍｚｚｚ（１，１，１，５，５，５−ヘキサフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ペンテン）、ＨＦＣ−１５５８ｓｚｙ（３，４，４，５，５，６，６，６−オクタフルオロ−２−ヘキセン）、ＨＦＣ−１５５８ｆｚｃｃｃ（３，３，４，４，５，５，６，６−オクタフルオロ−２−ヘキセン）、ＨＦＣ−１５５８ｍｍｔｚｃ（１，１，１，４，４−ペンタフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−２−ペンテン）、ＨＦＣ−１５５８ｆｔｍｆ（４，４，５，５，５−ペンタフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−１−ペンテン）、ＨＦＣ−１５６７ｆｔｓ（３，３，４，４，５，５，５−ヘプタフルオロ−２−メチル−１−ペンテン）、ＨＦＣ−１５６７ｓｚｚ（４，４，５，５，６，６，６−ヘプタフルオロ−２−ヘキセン）、ＨＦＣ−１５６７ｆｚｆｃ（４，４，５，５，６，６，６−ヘプタフルオロ−１−ヘキセン）、ＨＦＣ−１５６７ｓｆｙｙ（１，１，１，２，２，３，４−ヘプタフルオロ−３−ヘキセン）、ＨＦＣ−１５６７ｆｚｆｙ（４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−１−ペンテン）、ＨＦＣ−１５６７ｍｙｚｚｍ（１，１，１，２，５，５，５−ヘプタフルオロ−４−メチル−２−ペンテン）、ＨＦＣ−１５６７ｍｍｔｙｆ（１，１，１，３−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−２−ペンテン）、ＦＣ−１６１−１４ｍｙｙ（１，１，１，２，３，４，４，５，５，６，６，７，７，７−テトラデカフルオロ−２−ヘプテン）、ＦＣ−１６１−１４ｍｃｙｙ（１，１，１，２，２，３，４，５，５，６，６，７，７，７−テトラデカフルオロ−２−ヘプテン）、ＨＦＣ−１６２−１３ｍｚｙ（１，１，１，３，４，４，５，５，６，６，７，７，７−トリデカフルオロ−２−ヘプテン）、ＨＦＣ１６２−１３ｍｙｚ（１，１，１，２，４，４，５，５，６，６，７，７，７−トリデカフルオロ−２−ヘプテン）、ＨＦＣ−１６２−１３ｍｃｚｙ（１，１，１，２，２，４，５，５，６，６，７，７，７−トリデカフルオロ−３−ヘプテン）、ＨＦＣ−１６２−１３ｍｃｙｚ（１，１，１，２，２，３，５，５，６，６，７，７，７−トリデカフルオロ−３−ヘプテン）、ＣＦＣ−１１（フルオロトリクロロメタン）、ＣＦＣ−１２（ジクロロジフルオロメタン）、ＣＦＣ−１１４（１，１，２，２−テトラフルオロ−１，２−ジクロロエタン）、ＣＦＣ−１１４ａ（１，１，１，２−テトラフルオロ−２，２−ジクロロエタン）、ＣＦＣ−１１５（１，１，１，２，２−ペンタフルオロ−２−ジクロロエタン）、ＨＣＦＣ−２１（ジクロロフルオロメタン）、ＨＣＦＣ−２２（クロロジフルオロメタン）、ＨＣＦＣ−１２２（１，１，２−トリクロロ−２，２−ジフルオロエタン）、ＨＣＦＣ−１２３（１，１，１−トリフルオロ−２，２−ジクロロエタン）、ＨＣＦＣ−１２４（１，１，１，２−テトラフルオロ−２−クロロエタン）、ＨＣＦＣ−１２４ａ（１，１，２，２−テトラフルオロ−２−クロロエタン）、ＨＣＦＣ−１３２（ジクロロジフルオロエタン）、ＨＣＦＣ−１３３ａ（１，１，１−トリフルオロ−２−クロロエタン）、ＨＣＦＣ−１４１ｂ（１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン）、ＨＣＦＣ−１４２（１，１−ジフルオロ−２−クロロエタン）、ＨＣＦＣ−１４２ｂ（１，１−ジフルオロ−１−クロロエタン）、ＨＣＦＣ−２２５ｃａ（３，３−ジクロロ−１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン）、ＨＣＦＣ−２２５ｃｂ（１，３−ジクロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン）、ＨＣＦＣ−２４０ｄｂ（１，１，１，２，３−ペンタクロロプロパン）、ＨＣＦＣ−２４３ｄｂ（１，１，１−トリフルオロ−２，３−ジクロロプロパン）、ＨＣＦＣ−２４３ａｂ（１，１，１−トリフルオロ−２，２−ジクロロプロパン）、ＨＣＦＣ−２４４ｅｂ（１，１，１，２−テトラフルオロ−３−クロロプロパン）、ＨＣＦＣ−２４４ｂｂ（１，１，１，２−テトラフルオロ−２−クロロプロパン）、ＨＣＦＣ−２４４ｄｂ（１，１，１，３−テトラフルオロ−２−クロロプロパン）、ＨＣＦＣ−１１１１（１，１，２−トリクロロ−２−フルオロエチレン）、ＨＣＦＣ−１１１３（１，１，２−トリフルオロ−２−クロロエチレン）、ＨＣＦＣ−１２２３ｘｄ（３，３，３−トリフルオロ−１，２−ジクロロプロペン）、ＨＣＦＣ−１２２４ｘｅ（１，３，３，３−テトラフルオロ−２−クロロプロペン）、ＨＣＦＣ−１２３２ｘｆ（３，３−ジフルオロ−１，３−ジクロロプロペン）、ＨＣＦＣ−１２３３ｘｆ（３，３，３−トリフルオロ−２−クロロプロペン）、ＨＣＦＣ−１２３３ｚｄ（３，３，３−トリフルオロ−１−クロロプロペン）、及びこれらの混合物等のハロオレフィン類；アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、アセトフェノン等のケトン溶媒；鉱油類、シリコ−ン油類、天然パラフィン類、ナフテン類、合成パラフィン類、ポリアルファオレフィン類等、ガソリン、灯油、ディーゼルガソリン、菜種油メチルエステル、大豆油メチルエステル、パ−ム油メチルエステル、ココナツ油メチルエステル、ガス液化油（Ｇａｓ Ｔｏ Ｌｉｑｕｉｄ：ＧＴＬ）、石炭液化油（Ｃｏａｌ Ｔｏ Ｌｉｑｕｉｄ：ＣＴＬ）、バイオマス液化油（Ｂｉｏｍａｓｓ Ｔｏ Ｌｉｑｕｉｄ： ＢＴＬ）、含アルコールガソリン、エチル−ｔ−ブチルエーテルブレンド含酸素ガソリン、含アミンガソリン、サワーガソリン、圧縮天然ガス（ＣＮＧ）、液化石油ガス（ＬＰＧ）、液化炭化水素ガス（ＬＨＧ）、液化天然ガス（ＬＮＧ）、燃料用ジメチルエーテル（ＤＭＥ）、ひまし油ベースブレーキ液、グリコールエーテル系ブレーキ液、ホウ酸エステル系ブレーキ液、極寒地用ブレーキ液、シリコーン油系ブレーキ液、鉱油系ブレーキ液、パワーステアリングオイル、含硫化水素オイル、ウインドウオッシャー液、エンジン冷却液、尿素溶液、医薬剤、インク、塗料等が挙げられる。積層チューブは、前記薬液を搬送するチューブとして好適であり、具体的には、フィードチューブ、リターンチューブ、エバポチューブ、フューエルフィラーチューブ、ＯＲＶＲチューブ、リザーブチューブ、ベントチューブ等の燃料チューブ、燃料電池用水素搬送チュ−ブ、オイルチューブ、石油掘削チューブ、空圧、油圧チューブ、クラッチチューブ、ブレーキチューブ、ブレーキ負圧チューブ、サスペンションチューブ、エアーチューブ、ターボエアーチューブ、エアーダクトチューブ、ブローバイチューブ、ＥＧＲバルブコントロールチューブ、ウインドウオッシャー液用チューブ、エンジン冷却液（ＬＬＣ）チューブ、リザーバータンクチューブ、尿素溶液搬送チューブ、冷却水、冷媒等用クーラーチューブ、エアコン冷媒用チューブ、ヒーターチューブ、ラジエータチューブ、ロードヒーティングチューブ、床暖房チューブ、インフラ供給用チューブ、消火器及び消火設備用チューブ、医療用冷却機材用チューブ、インク、塗料散布チューブ、その他薬液チューブが挙げられる。特に、燃料チューブとして好適である。即ち、本発明は、前記積層チューブの燃料チューブとしての使用を包含する。

【実施例】

【0280】

以下に、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は、これに限定されるものではない。

【0281】

尚、実施例及び比較例における分析及び物性の測定方法、並びに実施例及び比較例に用いた材料を示す。

【0282】

ポリアミドの特性は、以下の方法で測定した。
［相対粘度］
ＪＩＳ Ｋ−６９２０に準じて、９６％の硫酸中、ポリアミド濃度１％、温度２５℃の条件下で測定した。

【0283】

［ポリアミド（Ａ１）、ポリアミド（Ａ２）の末端アミノ基濃度］
活栓付三角フラスコに所定量のポリアミド試料を入れ、あらかじめ調整しておいた溶媒フェノール／メタノール（体積比９／１）の４０ｍＬを加えた後、マグネットスターラで攪拌溶解し、指示薬にチモールブルーを用いて０．０５Ｎの塩酸で滴定を行い、末端アミノ基濃度を求めた。

【0284】

［ポリアミド（Ａ１）、ポリアミド（Ａ２）の末端カルボキシル基濃度］
三つ口ナシ型フラスコに所定量のポリアミド試料を入れ、ベンジルアルコール４０ｍＬを加えた後、窒素気流下、１８０℃に設定したオイルバスに浸漬する。上部に取り付けた攪拌モータにより攪拌溶解し、指示薬にフェノールフタレインを用いて０．０５Ｎの水酸化ナトリウム溶液で滴定を行い、末端カルボキシル基濃度を求めた。

【0285】

［エラストマー重合体（Ａ３）のカルボキシル基及び酸無水物基の合計濃度］
三つ口ナシ型フラスコに所定量のエラストマー重合体試料を入れ、トルエン１７０ｍＬに溶解し、更に、エタノールを３０ｍＬ加えて調製した試料溶液を用いて、フェノールフタレインを指示薬とし、０．１ＮのＫＯＨエタノール溶液で滴定を行い、カルボキシル基及び酸無水物基の合計濃度を求めた。

【0286】

ビニルアルコール系重合体の特性は、以下の方法で測定した。
［エチレン含有量及びケン化度］
内部標準物質としてテトラメチルシランを含む重水素化ジメチルスルホキシドに溶解し、^１Ｈ−ＮＭＲ（核磁気共鳴）測定（ブルカー・バイオスピン社製 ＡＶＡＮＣＥ５００）により得られたスペクトルから算出した。

【0287】

［側鎖１，２−ジオール単位の含有量］
側鎖１，２−ジオール単位含有ビニルアルコール系重合体を使用して、テトラメチルシランを内部標準物質、重水素化ジメチルスルホキシドを溶媒とし、^１Ｈ−ＮＭＲ（核磁気共鳴）測定（ブルカー・バイオスピン社製 ＡＶＡＮＣＥ５００）により得られたスペクトルから１，２−ジオール単位の含有量を算出した。

【0288】

含フッ素系重合体の特性は、以下の方法で測定した。
［含フッ素系重合体の各構成単位含有量］
溶融ＮＭＲ（核磁気共鳴）分析、フッ素含有量分析により、各構成単位の割合（モル％）を求めた。

【0289】

［無水イタコン酸（ＩＡＨ）に基づく構成単位の含有量］
含フッ素系重合体をプレス成形して、２００μｍのフィルムを得た。赤外吸収スペクトルにおいて、含フッ素系重合体中のＩＡＨに基づく構成単位に由来する吸収ピークは１８７０ｃｍ^−１に現れる。該吸収ピークの吸光度を測定し、モデル化合物から求めたＩＡＨのモル吸光係数２３７Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）を用いて、ＩＡＨに基づく構成単位の割合（モル％）を求めた。

【0290】

［５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸無水物（ＮＡＨ）に基づく構成単位の含有量］
含フッ素系重合体をプレス成形して、２００μｍのフィルムを得た。赤外吸収スペクトルにおいて、含フッ素系重合体中のＮＡＨに基づく構成単位に由来する吸収ピークは１７７８ｃｍ^−１に現れる。該吸収ピークの吸光度を測定し、モデル化合物から求めたＮＡＨのモル吸光係数２０８１０Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）を用いて、ＮＡＨに基づく構成単位の割合（モル％）を求めた。

【0291】

［含フッ素系重合体中の末端カーボネート基数］
含フッ素系重合体中の末端カーボネート基数は、赤外吸収スペクトル分析により、カーボネート基（−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−）のカルボニル基が帰属するピークが１８１０〜１８１５ｃｍ^−１の吸収波長に現われ、吸収ピークの吸光度を測定し、次式によって含フッ素系重合体中の主鎖炭素原子数１０^６個に対するカーボネート基の個数を算出した。
［含フッ素系重合体中の主鎖炭素原子数１０^６個に対するカーボネート基の個数］＝５００ＡＷ／εｄｆ
Ａ：カーボネート基（−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−）のピークの吸光度
ε：カーボネート基（−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−）のモル吸光度係数［ｃｍ^−１・ｍｏｌ^−１］。モデル化合物よりε＝１７０とした。
Ｗ：モノマー組成から計算される組成平均分子量
ｄ：フィルムの密度［ｇ／ｃｍ^３］
ｆ：フィルムの厚み［ｍｍ］

【0292】

また、ポリアミド及び含フッ素系重合体の融点は、以下の方法で測定した。
［融点］
示差走査熱量測定装置を用いて、試料を予想される融点以上の温度に加熱し、次に、この試料を１分間あたり１０℃の速度で降温し、３０℃まで冷却、そのまま約１分間放置したのち、１分間あたり１０℃の速度で昇温することにより測定される融解曲線のピーク値の温度を融点とした。

【0293】

積層チューブの各物性は、以下の方法で測定した。

【0294】

［耐薬品性（耐塩化亜鉛性）］
チューブ端部に金属製継手を圧入し、ＳＡＥ Ｊ−２２６０ ７．１２に記載の方法で、塩化亜鉛浸漬を実施した。その後、サンプルを取り出し、クラック発生有無を確認した。その後、ＳＡＥ Ｊ−２２６０ ７．５に記載の方法で、−４０℃にて衝撃試験を実施した。

【0295】

［環境応力負荷耐性］
５００ｍｍにカットしたチューブをＲ５０の状態に曲げ加工し、チューブに応力が負荷されたままで、ヒートショック試験機（エスペック（株）製、型式：ＴＳＡ−２０３ＥＬ）を使用し、−４０℃で８時間放置した後、１００℃ まで昇温して１６時間放置した後、−４０℃まで降温するというサイクルを２０サイクル繰り返した。取り出したチューブを用い、ＳＡＥ Ｊ−２２６０ ７．５に記載の方法で、−４０℃にて衝撃試験を実施した。

【0296】

［層間接着性（初期剥離強度）］
２００ｍｍにカットしたチューブを更に、縦方向に半分にカットし、テストピースを作成した。万能材料試験機（オリエンテック社製、テンシロンＵＴＭＩＩＩ−２００）を用い、５０ｍｍ／ｍｉｎの引張速度にて９０°剥離試験を実施した。Ｓ−Ｓカーブの極大点から剥離強度を読み取り、層間接着性を評価した。

【0297】

［層間接着性の耐久性（熱処理後剥離強度）］
２００ｍｍにカットしたチューブを１６０℃のオーブンに入れ、３０分処理した。取り出したチューブの層間接着性を前記の方法に従い評価した。熱処理後の剥離強度が３．０Ｎ／ｍｍ以上の場合、層間接着性の耐久性に優れていると判断した。

【0298】

［実施例及び比較例で用いた材料］
ポリアミド（Ａ１）
ポリアミド１２（Ａ１−１）の製造
内容積７０リットルの攪拌機付き耐圧力反応容器に、ドデカンラクタム１９．７３ｋｇ（１００．０モル）、５−アミノ−１，３，３−トリメチルシクロヘキサンメチルアミン４５．０ｇ（０．２６４モル）、及び蒸留水０．５Ｌを仕込み、重合槽内を窒素置換した後、１８０℃まで加熱し、この温度で反応系内が均一な状態になるように攪拌した。次いで重合槽内温度を２７０℃まで昇温させ、槽内圧力を３．５ＭＰａに調圧しながら、２時間攪拌下に重合した。その後、約２時間かけて常圧に放圧し、次いで、５３ｋＰａまで減圧し、減圧下において５時間重合を行なった。次いで、窒素をオートクレーブ内に導入し、常圧に復圧後、反応容器の下部ノズルからストランドとして抜き出し、カッティングしてペレットを得た。このペレットを減圧乾燥し、相対粘度２．１０、末端アミノ基濃度４８μｅｑ／ｇ、末端カルボキシル基濃度２４μｅｑ／ｇのポリアミド１２を得た（以下、このポリアミド１２を（Ａ１−１）という。）。ポリアミド１２（Ａ１−１）のメチレン基数のアミド基数に対する比［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］は１１．０であり、８．０以上を満たす。ポリアミド１２（Ａ１−１）の溶解性パラメーターＳＰ値は２２．５（ＭＰａ）^１／２である。

【0299】

ポリアミド１０１０（Ａ１−２）の製造
内容積７０リットルの攪拌機付き耐圧力反応容器に、１，１０−デカンジアミンとセバシン酸の等モル塩１７．８２ｋｇ（５０．０モル）、１，１０−デカンジアミン２９．３ｇ（０．１７モル）、及び蒸留水５．０Ｌを仕込み、重合槽内を窒素置換した後、２２０℃まで加熱し、この温度で反応系内が均一な状態になるように攪拌した。次いで、重合槽内温度を２７０℃まで昇温させ、槽内圧力を１．７ＭＰａに調圧しながら、２時間攪拌下に重合した。その後、約２時間かけて常圧に放圧し、次いで、５３ｋＰａまで減圧し、減圧下において４時間重合を行なった。次いで、窒素をオートクレーブ内に導入し、常圧に復圧後、反応容器の下部ノズルからストランドとして抜き出し、カッティングしてペレットを得た。このペレットを減圧乾燥し、相対粘度２．２２、末端アミノ基濃度４５μｅｑ／ｇ、末端カルボキシル基濃度２８μｅｑ／ｇのポリアミド１０１０を得た（以下、このポリアミド１０１０を（Ａ１−２）という。）。ポリアミド１０１０（Ａ１−２）のメチレン基数のアミド基数に対する比［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］は９．０であり、８．０以上を満たす。ポリアミド１０１０（Ａ１−２）の溶解性パラメーターＳＰ値は２３．５（ＭＰａ）^１／２である。

【0300】

ポリアミド６１２（Ａ１−３）の製造
ポリアミド１０１０（Ａ１−２）の製造において、１，１０−デカンジアミンとセバシン酸の等モル塩１７．８２ｋｇ（５０．０モル）を１，６−ヘキサンジアミンとドデカン二酸の等モル塩１６．４２ｋｇ（５０．０モル）、１，１０−デカンジアミン２９．３ｇ（０．１７モル）を１，６−ヘキサンジアミン１６．３ｇ（０．１４モル）に変更した以外は、ポリアミド１０１０（Ａ１−２）の製造と同様の方法にて、に変更した以外は、ポリアミド１０１０（Ａ１−２）の製造と同様の方法にて、相対粘度２．４８、末端アミノ基濃度５０μｅｑ／ｇ、末端カルボキシル基濃度３５μｅｑ／ｇのポリアミド６１２を得た（以下、このポリアミド６１２を（Ａ１−３）という。）。ポリアミド６１２（Ａ１−３）のメチレン基数のアミド基数に対する比［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］は８．０であり、８．０以上を満たす。ポリアミド６１２（Ａ１−３）の溶解性パラメーターＳＰ値は２４．１（ＭＰａ）^１／２である。

【0301】

ポリアミド（Ａ２）
ポリアミド６／１２（Ａ２−１）の製造
内容積７０リットルの攪拌機付き耐圧力反応容器に、カプロラクタム９．９０ｋｇ（８７．５モル）、１２−アミノドデカン酸２．６９ｋｇ（１２．５モル）、５−アミノ−１，３，３−トリメチルシクロヘキサンメチルアミン２０．０ｇ（０．１２モル）、及び蒸留水２．０Ｌを入れ、１００℃に加熱し、この温度で反応系内が均一な状態になるように攪拌した。引き続き、更に、温度を２６０℃まで昇温させ、２．５ＭＰａの圧力下で１時間攪拌した。その後、放圧して水分を反応容器から揮散させながら常圧下、２６０℃で２時間重合反応を行い、更に、２６０℃、５３ｋＰａの減圧下で４時間重合反応させた。反応終了後、反応容器の下部ノズルからストランド状に取り出した反応物を水槽に導入して冷却し、カッティングして、ペレットを得た。このペレットを熱水中に浸漬し、未反応モノマーを抽出して除去した後、減圧乾燥し、相対粘度２．６３、末端アミノ基濃度５４μｅｑ／ｇ、末端カルボキシル基濃度４０μｅｑ／ｇのポリアミド６／１２（カプロアミド単位／ドデカンアミド単位＝８７．５／１２．５モル％）を得た（以下、このポリアミド６／１２を（Ａ２−１）という。）。ポリアミド６／１２（Ａ２−１）のメチレン基数のアミド基数に対する比［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］は５．７５であり、８．０未満である。ポリアミド６／１２（Ａ２−１）の溶解性パラメーターＳＰ値は２６．４（ＭＰａ）^１／２である。

【0302】

ポリアミド６（Ａ２−２）の製造
ポリアミド６／１２（Ａ２−１）の製造において、カプロラクタム９．９０ｋｇ（８７．５モル）、１２−アミノドデカン酸２．６９ｋｇ（１２．５モル）をカプロラクタム１１．３２ｋｇ（１００．０モル）に変更し、５−アミノ−１，３，３−トリメチルシクロヘキサンメチルアミン２０．０ｇ（０．１２モル）を８０．０ｇ（０．４７モル）に変更した以外は、ポリアミド６／１２（Ａ２−１）の製造と同様の方法にて、相対粘度２．５０、末端アミノ基濃度１１２μｅｑ／ｇ、末端カルボキシル基濃度３３μｅｑ／ｇのポリアミド６を得た（以下、このポリアミド６を（Ａ２−２）という。）。ポリアミド６（Ａ２−２）のメチレン基数のアミド基数に対する比［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］は５．０であり、８．０未満である。ポリアミド６（Ａ２−２）の溶解性パラメーターＳＰ値は２６．９（ＭＰａ）^１／２である。

【0303】

ポリアミド６（Ａ２−３）の製造
ポリアミド６（Ａ２−２）の製造において、５−アミノ−１，３，３−トリメチルシクロヘキサンメチルアミン８０．０ｇ（０．４７モル）を使用しない以外は、ポリアミド６（Ａ２−２）の製造と同様の方法にて、相対粘度３．５０、末端アミノ基濃度３８μｅｑ／ｇ、末端カルボキシル基濃度４０μｅｑ／ｇのポリアミド６を得た（以下、このポリアミド６を（Ａ２−３）という。）。ポリアミド６（Ａ２−３）のメチレン基数のアミド基数に対する比［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］は５．０であり、８．０未満である。ポリアミド６（Ａ２−３）の溶解性パラメーターＳＰ値は２６．９（ＭＰａ）^１／２である。

【0304】

ポリアミド６１０（Ａ２−４）の製造
ポリアミド１０１０（Ａ１−２）の製造において、１，１０−デカンジアミンとセバシン酸の等モル塩１７．８２ｋｇ（５０．０モル）を１，６−ヘキサンジアミンとセバシン酸の等モル塩１５．０２ｋｇ（５０．０モル）、１，１０−デカンジアミン２９．３ｇ（０．１７モル）を１，６−ヘキサンジアミン１５．１ｇ（０．１３モル）に変更した以外は、ポリアミド１０１０（Ａ１−２）の製造と同様の方法にて、相対粘度２．５８、末端アミノ基濃度５３μｅｑ／ｇ、末端カルボキシル基濃度３３μｅｑ／ｇのポリアミド６１０を得た（以下、このポリアミド６１０を（Ａ２−４）という。）。ポリアミド６１０（Ａ２−４）のメチレン基数のアミド基数に対する比［ＣＨ_２］／［ＮＨＣＯ］は７．０であり、８．０未満である。ポリアミド６１０（Ａ２−４）の溶解性パラメーターＳＰ値は２４．９（ＭＰａ）^１／２である。

【0305】

カルボキシル基及び／又は酸無水物基を有する不飽和化合物から誘導される構成単位を含有するエラストマー重合体（Ａ３）
無水マレイン酸変性エチレン／１−ブテン共重合体（Ａ３−１）（三井化学（株）製、タフマーＭＨ５０１０、酸無水物基濃度：５０μｅｑ／ｇ）
無水マレイン酸変性エチレン／１−ブテン共重合体（Ａ３−２）（三井化学（株）製、タフマーＭＨ５０２０、酸無水物基濃度：１００μｅｑ／ｇ）
無水マレイン酸変性水添スチレン／（エチレン／ブタジエン）／スチレンブロック共重合体（Ａ３−３）（旭化成（株）製、タフマーＭＨ１９１１、酸無水物基濃度：３０μｅｑ／ｇ）
無水マレイン酸変性水添スチレン／（エチレン／ブタジエン）／スチレンブロック共重合体（Ａ３−４）（旭化成（株）製、タフマーＭＨ１９１３、酸無水物基濃度：２００μｅｑ／ｇ）

【0306】

その他のエラストマー重合体（Ａ４）
水添スチレン／（エチレン／ブタジエン）／スチレンブロック共重合体（Ａ４−１）（旭化成（株）製、タフテックＨ１０４１）
水添スチレン／（エチレン／ブタジエン）／スチレンブロック共重合体（Ａ４−２）（旭化成（株）製、タフテックＨ１１４１）
エチレン／１−ブテン共重合体（Ａ４−３）（三井化学（株）製、タフマーＡ−０５５０）

【0307】

脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）
ポリアミド１２組成物（Ａ−１）の製造
ポリアミド１２（Ａ１−１）にポリアミド６／１２（Ａ２−１）、無水マレイン酸変性エチレン／１−ブテン共重合体（Ａ３−１）、酸化防止剤としてトリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（ＢＡＳＦジャパン社製、ＩＲＧＡＮＯＸ２４５）、及びリン系加工安定剤としてトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（ＢＡＳＦジャパン社製、ＩＲＧＡＦＯＳ１６８）をあらかじめ混合し、二軸溶融混練機（（株）日本製鋼所製、型式：ＴＥＸ４４）に供給し、シリンダ温度１８０℃から２７０℃で溶融混練し、溶融樹脂をストランド状に押出した後、これを水槽に導入し、冷却、カット、真空乾燥して、ポリアミド１２（Ａ１−１）／ポリアミド６／１２（Ａ２−１）／無水マレイン酸変性エラストマー重合体（Ａ３−１）＝５５．０／２５．０／２０．０（質量％）の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなるポリアミド１２組成物のペレットを得た（以下、このポリアミド１２組成物を（Ａ−１）という。）。ポリアミド（Ａ１）とポリアミド（Ａ２）との溶解性パラメーターＳＰ値の差の絶対値［｜（ポリアミド１２（Ａ１−１）のＳＰ値）−（ポリアミド６／１２（Ａ２−１）のＳＰ値）｜］は、｜２２．５−２６．４｜＝３．９（ＭＰａ）^１／２であり、１．８以上４．５以下（ＭＰａ）^１／２を満たす。また、ポリアミド１２組成物（Ａ−１）の末端アミノ基濃度［Ａ］（μｅｑ／ｇ）、末端カルボキシル基濃度［Ｂ］（μｅｑ／ｇ）（脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）の１ｇあたりのポリアミド（Ａ１）及びポリアミド（Ａ２）のそれぞれの末端アミノ基濃度（μｅｑ／ｇ）、末端カルボキシル基濃度（μｅｑ／ｇ）とそれぞれの混合質量比から算出される値を脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）の１ｇあたりの末端アミノ基濃度［Ａ］（μｅｑ／ｇ）、末端カルボキシル基濃度［Ｂ］（μｅｑ／ｇ）とする。以下同様。）は、［Ａ］＞［Ｂ］＋１０を満たす。

【0308】

ポリアミド１２組成物（Ａ−２）の製造
ポリアミド１２組成物（Ａ−１）の製造において、ポリアミド１２（Ａ１−１）及びポリアミド６／１２（Ａ２−１）の添加量を変更した以外は、ポリアミド１２組成物（Ａ−１）の製造と同様の方法にて、ポリアミド１２（Ａ１−１）／ポリアミド６／１２（Ａ２−１）／無水マレイン酸変性エラストマー重合体（Ａ３−１）＝６５．０／１５．０／２０．０（質量％）の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなるポリアミド１２組成物のペレットを得た（以下、このポリアミド１２組成物を（Ａ−２）という。）。ポリアミド（Ａ１）とポリアミド（Ａ２）との溶解性パラメーターＳＰ値の差の絶対値［｜（ポリアミド１２（Ａ１−１）のＳＰ値）−（ポリアミド６／１２（Ａ２−１）のＳＰ値）｜］は、｜２２．５−２６．４｜＝３．９（ＭＰａ）^１／２であり、１．８以上４．５以下（ＭＰａ）^１／２を満たす。また、ポリアミド１２組成物（Ａ−２）の末端アミノ基濃度［Ａ］（μｅｑ／ｇ）、末端カルボキシル基濃度［Ｂ］（μｅｑ／ｇ）は、［Ａ］＞［Ｂ］＋１０を満たす。

【0309】

ポリアミド１２組成物（Ａ−３）の製造
ポリアミド１２組成物（Ａ−１）の製造において、ポリアミド１２（Ａ１−１）及びポリアミド６／１２（Ａ２−１）の添加量を変更した以外は、ポリアミド１２組成物（Ａ−１）の製造と同様の方法にて、ポリアミド１２（Ａ１−１）／ポリアミド６／１２（Ａ２−１）／無水マレイン酸変性エラストマー重合体（Ａ３−１）＝６０．０／２０．０／２０．０（質量％）の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなるポリアミド１２組成物のペレットを得た（以下、このポリアミド１２組成物を（Ａ−３）という。）。ポリアミド（Ａ１）とポリアミド（Ａ２）との溶解性パラメーターＳＰ値の差の絶対値［｜（ポリアミド１２（Ａ１−１）のＳＰ値）−（ポリアミド６／１２（Ａ２−１）のＳＰ値）｜］は、｜２２．５−２６．４｜＝３．９（ＭＰａ）^１／２であり、１．８以上４．５以下（ＭＰａ）^１／２を満たす。また、ポリアミド１２組成物（Ａ−３）の末端アミノ基濃度［Ａ］（μｅｑ／ｇ）、末端カルボキシル基濃度［Ｂ］（μｅｑ／ｇ）は、［Ａ］＞［Ｂ］＋１０を満たす。

【0310】

ポリアミド１２組成物（Ａ−４）の製造
ポリアミド１２組成物（Ａ−１）の製造において、ポリアミド６／１２（Ａ２−１）をポリアミド６（Ａ２−２）に変更した以外は、ポリアミド１２組成物（Ａ−１）の製造と同様の方法にて、ポリアミド１２（Ａ１−１）／ポリアミド６（Ａ２−２）／無水マレイン酸変性エラストマー重合体（Ａ３−１）＝５５．０／２５．０／２０．０（質量％）の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなるポリアミド１２組成物のペレットを得た（以下、このポリアミド１２組成物を（Ａ−４）という。）。ポリアミド（Ａ１）とポリアミド（Ａ２）との溶解性パラメーターＳＰ値の差の絶対値［｜（ポリアミド１２（Ａ１−１）のＳＰ値）−（ポリアミド６（Ａ２−２）のＳＰ値）｜］は、｜２２．５−２６．９｜＝４．４（ＭＰａ）^１／２であり、１．８以上４．５以下（ＭＰａ）^１／２を満たす。また、ポリアミド１２組成物（Ａ−４）の末端アミノ基濃度［Ａ］（μｅｑ／ｇ）、末端カルボキシル基濃度［Ｂ］（μｅｑ／ｇ）は、［Ａ］＞［Ｂ］＋１０を満たす。

【0311】

ポリアミド１２組成物（Ａ−５）の製造
ポリアミド１２組成物（Ａ−１）の製造において、ポリアミド６／１２（Ａ２−１）をポリアミド６１０（Ａ２−４）に変更した以外は、ポリアミド１２組成物（Ａ−１）の製造と同様の方法にて、ポリアミド１２（Ａ１−１）／ポリアミド６１０（Ａ２−４）／無水マレイン酸変性エラストマー重合体（Ａ３−１）＝５０．０／３０．０／２０．０（質量％）の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなるポリアミド１２組成物のペレットを得た（以下、このポリアミド１２組成物を（Ａ−５）という。）。ポリアミド（Ａ１）とポリアミド（Ａ２）との溶解性パラメーターＳＰ値の差の絶対値［｜（ポリアミド１２（Ａ１−１）のＳＰ値）−（ポリアミド６１０（Ａ２−４）のＳＰ値）｜］は、｜２２．５−２４．９｜＝２．４（ＭＰａ）^１／２であり、１．８以上４．５以下（ＭＰａ）^１／２を満たす。また、ポリアミド１２組成物（Ａ−５）の末端アミノ基濃度［Ａ］（μｅｑ／ｇ）、末端カルボキシル基濃度［Ｂ］（μｅｑ／ｇ）は、［Ａ］＞［Ｂ］＋１０を満たす。

【0312】

ポリアミド１２組成物（Ａ−６）の製造
ポリアミド１２組成物（Ａ−１）の製造において、無水マレイン酸変性エチレン／１−ブテン共重合体（Ａ３−１）を（Ａ３−２）に変更した以外は、ポリアミド１２組成物（Ａ−１）の製造と同様の方法にて、ポリアミド１２（Ａ１−１）／ポリアミド６／１２（Ａ２−１）／エラストマー重合体（Ａ３−２）＝５５．０／２５．０／２０．０（質量％）の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなるポリアミド１２組成物のペレットを得た（以下、このポリアミド１２組成物を（Ａ−６）という。）。ポリアミド（Ａ１）とポリアミド（Ａ２）との溶解性パラメーターＳＰ値の差の絶対値［｜（ポリアミド１２（Ａ１−１）のＳＰ値）−（ポリアミド６／１２（Ａ２−１）のＳＰ値）｜］は、｜２２．５−２６．４｜＝３．９（ＭＰａ）^１／２であり、１．８以上４．５以下（ＭＰａ）^１／２を満たす。また、ポリアミド１２組成物（Ａ−６）の末端アミノ基濃度［Ａ］（μｅｑ／ｇ）、末端カルボキシル基濃度［Ｂ］（μｅｑ／ｇ）は、［Ａ］＞［Ｂ］＋１０を満たす。

【0313】

ポリアミド１０１０組成物（Ａ−７）の製造
ポリアミド１２組成物（Ａ−１）の製造において、ポリアミド１２（Ａ１−１）をポリアミド１０１０（Ａ１−２）に変更した以外は、ポリアミド１２組成物（Ａ−１）の製造と同様の方法にて、ポリアミド１０１０（Ａ１−２）／ポリアミド６／１２（Ａ２−１）／無水マレイン酸変性エラストマー重合体（Ａ３−１）＝６０．０／２０．０／２０．０（質量％）の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなるポリアミド６１２組成物のペレットを得た（以下、このポリアミド１０１０組成物を（Ａ−７）という。）。ポリアミド（Ａ１）とポリアミド（Ａ２）との溶解性パラメーターＳＰ値の差の絶対値［｜（ポリアミド１０１０（Ａ１−２）のＳＰ値）−（ポリアミド６／１２（Ａ２−１）のＳＰ値）｜］は、｜２３．５−２６．４｜＝２．９（ＭＰａ）^１／２であり、１．８以上４．５以下（ＭＰａ）^１／２を満たす。また、ポリアミド１２組成物（Ａ−７）の末端アミノ基濃度［Ａ］（μｅｑ／ｇ）、末端カルボキシル基濃度［Ｂ］（μｅｑ／ｇ）は、［Ａ］＞［Ｂ］＋１０を満たす。

【0314】

ポリアミド６１２組成物（Ａ−８）の製造
ポリアミド１２組成物（Ａ−１）の製造において、ポリアミド１２（Ａ１−１）をポリアミド６１２（Ａ１−３）に変更した以外は、ポリアミド１２組成物（Ａ−１）の製造と同様の方法にて、ポリアミド６１２（Ａ１−３）／ポリアミド６／１２（Ａ２−１）／無水マレイン酸変性エラストマー重合体（Ａ３−１）＝６５．０／１５．０／２０．０（質量％）の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなるポリアミド６１２組成物のペレットを得た（以下、このポリアミド６１２組成物を（Ａ−８）という。）。ポリアミド（Ａ１）とポリアミド（Ａ２）との溶解性パラメーターＳＰ値の差の絶対値［｜（ポリアミド６１２（Ａ１−２）のＳＰ値）−（ポリアミド６／１２（Ａ２−１）のＳＰ値）｜］は、｜２４．１−２６．４｜＝２．３（ＭＰａ）^１／２であり、１．８以上４．５以下（ＭＰａ）^１／２を満たす。また、ポリアミド６１２組成物（Ａ−８）の末端アミノ基濃度［Ａ］（μｅｑ／ｇ）、末端カルボキシル基濃度［Ｂ］（μｅｑ／ｇ）は、［Ａ］＞［Ｂ］＋１０を満たす。

【0315】

導電性ポリアミド１２組成物（Ａ−９）の製造
ポリアミド１２組成物（Ａ−１）の製造において、導電性フィラーとしてカーボンブラック（キャボット社製、バルカンＸＣ−７２）を用い、シリンダ温度を２７０℃から２９０℃に変更した以外は、ポリアミド１２組成物（Ａ−１）の製造と同様の方法にて、ポリアミド１２（Ａ１−１）／ポリアミド６／１２（Ａ２−１）／無水マレイン酸変性エラストマー重合体（Ａ３−１）／導電性フィラー＝３５．０／２５．０／２０．０／２０．０（質量％）の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなる導電性ポリアミド１２組成物のペレットを得た（以下、この導電性ポリアミド１２組成物を（Ａ−９）という。）。ポリアミド（Ａ１）とポリアミド（Ａ２）との溶解性パラメーターＳＰ値の差の絶対値［｜（ポリアミド１２（Ａ１−１）のＳＰ値）−（ポリアミド６／１２（Ａ２−１）のＳＰ値）｜］は、｜２２．５−２６．４｜＝３．９（ＭＰａ）^１／２であり、１．８以上４．５以下（ＭＰａ）^１／２を満たす。また、導電性ポリアミド１２組成物（Ａ−９）の末端アミノ基濃度［Ａ］（μｅｑ／ｇ）、末端カルボキシル基濃度［Ｂ］（μｅｑ／ｇ）は、［Ａ］＞［Ｂ］＋１０を満たす。

【0316】

導電性ポリアミド６１２組成物（Ａ−１０）の製造
導電性ポリアミド１２組成物（Ａ−９）の製造において、ポリアミド１２（Ａ１−１）をポリアミド６１２（Ａ１−３）に変え、シリンダ温度を２９０℃から３００℃に変更した以外は、導電性ポリアミド１２組成物（Ａ−９）の製造と同様の方法にて、ポリアミド１２（Ａ１−１）／ポリアミド６／１２（Ａ２−１）／無水マレイン酸変性エラストマー重合体（Ａ３−１）／導電性フィラー＝４５．０／１５．０／２０．０／２０．０（質量％）よりなる導電性ポリアミド６１２組成物のペレットを得た（以下、この導電性ポリアミド６１２組成物を（Ａ−１０）という。）。ポリアミド（Ａ１）とポリアミド（Ａ２）との溶解性パラメーターＳＰ値の差の絶対値［｜（ポリアミド６１２（Ａ１−２）のＳＰ値）−（ポリアミド６／１２（Ａ２−１）のＳＰ値）｜］は、｜２４．１−２６．４｜＝２．３（ＭＰａ）^１／２であり、１．８以上４．５以下（ＭＰａ）^１／２を満たす。また、導電性ポリアミド６１２組成物（Ａ−１０）の末端アミノ基濃度［Ａ］（μｅｑ／ｇ）、末端カルボキシル基濃度［Ｂ］（μｅｑ／ｇ）は、［Ａ］＞［Ｂ］＋１０を満たす。

【0317】

ポリアミド１２組成物（Ａ−１１）の製造
ポリアミド１２組成物（Ａ−１）の製造において、ポリアミド６／１２（Ａ２−１）を使用せず、二軸溶融混練機のシリンダの途中から、可塑剤としてベンゼンスルホン酸ブチルアミドを定量ポンプにより注入した以外は、ポリアミド１２組成物（Ａ−１）の製造と同様の方法にて、ポリアミド１２（Ａ１−１）／無水マレイン酸変性エラストマー重合体（Ａ３−１）／可塑剤＝８７．５／１０．０／２．５（質量％）の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなるポリアミド１２組成物のペレットを得た（以下、このポリアミド１２組成物を（Ａ−１１）という。）。ポリアミド６／１２（Ａ２−１）を使用していないため、ポリアミド（Ａ１）とポリアミド（Ａ２）との溶解性パラメーターＳＰ値の差の絶対値は算出できないが、便宜的にポリアミド（Ａ２）の溶解性パラメーターＳＰ値を０として算出すると、［｜（ポリアミド１２（Ａ１−１）のＳＰ値）−０］＝｜２２．５−０｜＝２２．５（ＭＰａ）^１／２であり、１．８以上４．５以下（ＭＰａ）^１／２を満たさない。また、ポリアミド１２組成物（Ａ−１１）の末端アミノ基濃度［Ａ］（μｅｑ／ｇ）、末端カルボキシル基濃度［Ｂ］（μｅｑ／ｇ）は、［Ａ］＞［Ｂ］＋１０を満たす。

【0318】

ポリアミド１２組成物（Ａ−１２）の製造
ポリアミド１２組成物（Ａ−１）の製造において、ポリアミド６／１２（Ａ２−１）を使用しないこと以外は、ポリアミド１２組成物（Ａ−１）の製造と同様の方法にて、ポリアミド１２（Ａ１−１）／無水マレイン酸変性エラストマー重合体（Ａ３−１）＝８０．０／２０．０（質量％）の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなるポリアミド１２組成物のペレットを得た（以下、このポリアミド１２組成物を（Ａ−１２）という。）。ポリアミド６／１２（Ａ２−１）を使用していないため、ポリアミド（Ａ１）とポリアミド（Ａ２）との溶解性パラメーターＳＰ値の差の絶対値は算出できないが、便宜的にポリアミド（Ａ２）の溶解性パラメーターＳＰ値を０として算出すると、［｜（ポリアミド１２（Ａ１−１）のＳＰ値）−０］＝｜２２．５−０｜＝２２．５（ＭＰａ）^１／２であり、１．８以上４．５以下（ＭＰａ）^１／２を満たさない。また、ポリアミド１２組成物（Ａ−１２）の末端アミノ基濃度［Ａ］（μｅｑ／ｇ）、末端カルボキシル基濃度［Ｂ］（μｅｑ／ｇ）は、［Ａ］＞［Ｂ］＋１０を満たす。

【0319】

ポリアミド１２組成物（Ａ−１３）の製造
ポリアミド１２組成物（Ａ−１）の製造において、ポリアミド６／１２（Ａ２−１）をポリアミド１０１０（Ａ１−２）に変更した以外は、ポリアミド１２組成物（Ａ−１）の製造と同様の方法にて、ポリアミド１２（Ａ１−１）／ポリアミド１０１０（Ａ１−２）／無水マレイン酸変性エラストマー重合体（Ａ３−１）＝６０．０／２０．０／２０．０（質量％）の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなるポリアミド１２組成物のペレットを得た（以下、このポリアミド１２組成物を（Ａ−１３）という。）。ポリアミド６／１２（Ａ２−１）を使用していないため、ポリアミド（Ａ１）とポリアミド（Ａ２）との溶解性パラメーターＳＰ値の差の絶対値は算出できないが、ポリアミド１０１０（Ａ１−２）をポリアミド（Ａ２）とみなしてポリアミド（Ａ１）とポリアミド（Ａ２）との溶解性パラメーターＳＰ値の差の絶対値を算出すると、［｜（ポリアミド１２（Ａ１−１）のＳＰ値）−（ポリアミド１０１０（Ａ１−２）のＳＰ値）｜］は、｜２２．５−２３．５｜＝１．０（ＭＰａ）^１／２であり、１．８以上４．５以下（ＭＰａ）^１／２を満たさない。また、ポリアミド１２組成物（Ａ−１３）の末端アミノ基濃度［Ａ］（μｅｑ／ｇ）、末端カルボキシル基濃度［Ｂ］（μｅｑ／ｇ）は、［Ａ］＞［Ｂ］＋１０を満たす。

【0320】

ポリアミド１２組成物（Ａ−１４）の製造
ポリアミド１２組成物（Ａ−１）の製造において、ポリアミド６／１２（Ａ２−１）をポリアミド６（Ａ２−２）に変え、ポリアミド１２（Ａ１−１）及びポリアミド６（Ａ２−２）の添加量を変更した以外は、ポリアミド１２組成物（Ａ−１）の製造と同様の方法にて、ポリアミド１２（Ａ１−１）／ポリアミド６（Ａ２−２）／無水マレイン酸変性エラストマー重合体（Ａ３−１）＝３０．０／５０．０／２０．０（質量％）の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなるポリアミド１２組成物のペレットを得た（以下、このポリアミド１２組成物を（Ａ−１４）という。）。ポリアミド（Ａ１）とポリアミド（Ａ２）との溶解性パラメーターＳＰ値の差の絶対値［｜（ポリアミド１２（Ａ１−１）のＳＰ値）−（ポリアミド６（Ａ２−２）のＳＰ値）｜］は、｜２２．５−２６．９｜＝４．４（ＭＰａ）^１／２であり、１．８以上４．５以下（ＭＰａ）^１／２を満たす。また、ポリアミド１２組成物（Ａ−１４）の末端アミノ基濃度［Ａ］（μｅｑ／ｇ）、末端カルボキシル基濃度［Ｂ］（μｅｑ／ｇ）は、［Ａ］＞［Ｂ］＋１０を満たす。

【0321】

側鎖１，２−ジオール単位含有ビニルアルコール系重合体（Ｂ１）
側鎖１，２−ジオール単位含有ＥＶＯＨ系重合体（Ｂ１２−１）の製造
冷却コイルを備えた重合缶に酢酸ビニルを５００．０ｋｇ、メタノール１３５．０ｋｇ、ｔ−ブチルパーオキシネオデカネート３４４ｐｐｍ（対酢酸ビニル）、クエン酸３０ｐｐｍ（対酢酸ビニル）、及び３，４−ジアセトキシ−１−ブテンを４５．０ｋｇ仕込み、系を窒素ガスで一旦置換した後、次いでエチレンで置換して、エチレン圧が２．０ＭＰａとなるまで圧入して、攪拌した後、６７℃まで昇温し、重合率が６１％になるまで７時間重合した。その後、重合反応を停止して、エチレン含有量１６．７モル％のエチレン／酢酸ビニル／ジアセトキシブテン共重合体を得た。次いで、エチレン／酢酸ビニル／ジアセトキシブテン共重合体を含有する反応液を蒸留塔に供給し、塔下部からメタノール蒸気を導入することで未反応酢酸ビニルを除去し、エチレン／酢酸ビニル／ジアセトキシブテン共重合体のメタノール溶液を得た。

【0322】

該エチレン／酢酸ビニル／ジアセトキシブテン共重合体のメタノール溶液を棚段塔（ケン化塔）の塔上部より供給し、同時に該共重合体中の残存酢酸基に対して、１５０ｍｍｏｌ当量の水酸化ナトリウムを含むメタノール溶液を塔上部より供給することによりケン化を行い、側鎖１，２−ジオール単位を含有するＥＶＯＨのメタノール溶液（側鎖１，２−ジオール単位含有ＥＶＯＨ系重合体３０％、メタノール７０％）を得た。かかる側鎖１，２−ジオール単位含有ＥＶＯＨ系重合体の酢酸ビニル成分のケン化度は、９９．７モル％であった。
次いで、得られた側鎖１，２−ジオール単位含有ＥＶＯＨ系重合体のメタノール溶液をメタノール／水溶液調整塔の塔上部から供給し、１２０℃のメタノール蒸気を塔下部から仕込み、塔頂部よりメタノールを留出させると同時に、ケン化で用いた水酸化ナトリウム量に対して、６当量の酢酸メチルを塔内温９５℃から１１０℃の塔中部から仕込んで塔底部から側鎖１，２−ジオール単位含有ＥＶＯＨ系重合体の水／アルコール溶液（樹脂濃度３５％）を得た。
得られた側鎖１，２−ジオール単位含有ＥＶＯＨ系重合体の水／アルコール溶液を、孔径４ｍｍのノズルより、冷水槽にストランド状に押し出して、凝固終了後、ストランド状物をカッターで切断し、直径３．８ｍｍ、長さ４ｍｍの樹脂分３５％の側鎖１，２−ジオール単位含有ＥＶＯＨ系重合体の多孔性ペレットを得た。
該多孔性ペレット１００部に対して、ナトリウム分０．０８部となるまで水洗した後、側鎖１，２−ジオール単位含有ＥＶＯＨ系重合体１００質量部に対して、酢酸０．５部、リン酸カルシウム０．００４部（リン換算）、ホウ酸０．０２５部（ホウ素換算）を含有する水５００部に４時間浸漬させた。更に、かかる多孔性ペレットを回分式通気箱型乾燥器にて、温度１１０℃、水分含有率０．６％の窒素気流下で乾燥を行って目的とする側鎖１，２−ジオール単位含有ＥＶＯＨ系重合体のペレットを得た（以下、この側鎖１，２−ジオール単位含有ＥＶＯＨ系重合体を（Ｂ１２−１）という。）。かかるペレットは、側鎖１，２−ジオール単位含有ＥＶＯＨ系重合体１００質量部に対して、ナトリウム分０．０３部、リン酸根０．０００５部（リン換算）、ホウ酸０．０２部（ホウ素換算）を含有していた。また、側鎖１，２−ジオール単位含有ＥＶＯＨ系重合体（Ｂ１２−１）のＭＦＲは４．０ｇ／１０分（２１０℃、２１６０ｇ荷重下）であり、側鎖１，２−ジオール単位の含有量は、３．７モル％であった。

【0323】

側鎖１，２−ジオール単位含有ＰＶＡ系重合体（Ｂ１１−２）の製造
還流冷却器、撹拌機を備えた反応缶に、酢酸ビニル６８．０ｋｇ、メタノール２３．３８ｋｇ、３，４−ジアセトキシ−１−ブテン８．２ｋｇを仕込み、アゾビスイソブチロニトリルを０．３モル％（対仕込み酢酸ビニル）投入し、撹拌しながら窒素気流下で温度を上昇させ、重合を開始した。酢酸ビニルの重合率が９０％となった時点で、重合禁止剤としてｍ−ジニトロベンゼン１０ｐｐｍ（対仕込み酢酸ビニル）を加え、重合を終了した。続いて、メタノール蒸気を吹き込む方法により未反応の酢酸ビニルモノマーを系外に除去し共重合体のメタノール溶液を得た。
次いで、該メタノール溶液を更に、メタノールで希釈し、濃度４５％に調整して、ニーダーに仕込み、溶液温度を３５℃に保ちながら、水酸化ナトリウムの２％メタノール溶液を共重合体中の酢酸ビニル及び３，４−ジアセトキシ−１−ブテンの合計量１．０モルに対して、１１．５ミリモルとなる割合で加えてケン化を行った。ケン化が進行すると共にケン化物が析出し、粒子状となった時点で濾別し、メタノールで十分い洗浄して、熱風乾燥機中で乾燥し、側鎖１，２−ジオール単位含有ＰＶＡ系重合体を得た。
この造粒物を、二軸溶融混練機を用いて、２００℃、滞留時間２分で溶融し、側鎖１，２−ジオール単位含有ＰＶＡ系重合体のペレットを得た（以下、この側鎖１，２−ジオール単位含有ＰＶＡ系重合体を（Ｂ１１−２）という。）。得られた側鎖１，２−ジオール単位含有ＰＶＡ系重合体（Ｂ１１−２）のＭＦＲは３．５ｇ／１０分（２１０℃、２１６０ｇ荷重下）であり、側鎖１，２−ジオール単位の含有量は、６．０モル％、ケン化度は、９８．９モル％であった。

【0324】

側鎖１，２−ジオール単位含有ＰＶＡ系重合体（Ｂ１１−３）の製造
側鎖１，２−ジオール単位含有ＰＶＡ系重合体（Ｂ１１−２）の製造において、酢酸ビニル６８．０ｋｇ、メタノール２３．３８ｋｇ、３，４−ジアセトキシ−１−ブテン８．２ｋｇを酢酸ビニル６８．５ｋ、メタノール２０．５ｋｇ、３，４−ジアセトキシ−１−ブテン１１．０ｋｇに変更した以外は、側鎖１，２−ジオール単位含有ＰＶＡ系重合体（Ｂ１１−２）の製造と同様の方法にて、側鎖１，２−ジオール単位含有ＰＶＡ系重合体のペレットを得た（以下、この側鎖１，２−ジオール単位含有ＰＶＡ系重合体を（Ｂ１１−３）という。）。得られた側鎖１，２−ジオール単位含有ＰＶＡ系重合体（Ｂ１１−３）のＭＦＲは４．０ｇ／１０分（２１０℃、２１６０ｇ荷重下）であり、側鎖１，２−ジオール単位の含有量は、８．０モル％、ケン化度は、９８．５モル％であった。

【0325】

側鎖１，２−ジオール単位含有ＰＶＡ系重合体（Ｂ１１−４）の製造
側鎖１，２−ジオール単位含有ＰＶＡ系重合体（Ｂ１１−２）の製造において、酢酸ビニル６８．０ｋｇ、メタノール２３．３８ｋｇ、３，４−ジアセトキシ−１−ブテン８．２ｋｇを酢酸ビニル６８．６ｋ、メタノール１３．７ｋｇ、３，４−ジアセトキシ−１−ブテン４．０ｋｇに変更した以外は、側鎖１，２−ジオール単位含有ＰＶＡ系重合体（Ｂ１１−２）の製造と同様の方法にて、側鎖１，２−ジオール単位含有ＰＶＡ系重合体のペレットを得た（以下、この側鎖１，２−ジオール単位含有ＰＶＡ系重合体を（Ｂ１１−４）という。）。得られた側鎖１，２−ジオール単位含有ＰＶＡ系重合体（Ｂ１１−４）のＭＦＲは３．８ｇ／１０分（２１０℃、２１６０ｇ荷重下）であり、側鎖１，２−ジオール単位の含有量は、４．０モル％、ケン化度は、９８．７モル％であった。

【0326】

未変性ＥＶＯＨ系重合体（Ｂ１２−５）の製造
側鎖１，２−ジオール単位含有ＥＶＯＨ系重合体（Ｂ１２−１）の製造において、メタノール１３５．０ｋｇ、ｔ−ブチルパーオキシネオデカネート３４４ｐｐｍ（対酢酸ビニル）をメタノール８０ｋｇ、アセチルパーオキシド３００ｐｐｍ（対酢酸ビニル）、クエン酸３０ｐｐｍ（対酢酸ビニル）に変え、３，４−ジアセトキシ−１−ブテンを使用せず、エチレン圧が４．２ＭＰａとなるまで圧入した以外は、側鎖１，２−ジオール単位含有ＥＶＯＨ系重合体組成物（Ｂ１２−１）と同様の方法にて、エチレン含有量３２モル％のＥＶＯＨのペレットを得た（以下、この未変性ＥＶＯＨ系重合体を（Ｂ１２−５）という。）。かかるペレットは、ＥＶＯＨ１００質量部に対して、ナトリウム分０．０３部、リン酸根０．０００５部（リン換算）、ホウ酸０．０２部（ホウ素換算）を含有していた。また、ＭＦＲ ３．２ｇ／１０分（２１０℃、２１６０ｇ荷重下）、側鎖１，２−ジオール単位の含有量は、０モル％、ケン化度は、９９．５モル％であった。

【0327】

ビニルアルコール系重合体組成物（Ｂ）
側鎖１，２−ジオール単位含有ＥＶＯＨ系重合体組成物（Ｂ−１）の製造
側鎖１，２−ジオール単位含有ＥＶＯＨ系重合体（Ｂ１２−１）に、無水マレイン酸変性水添スチレン／（エチレン／ブタジエン）／スチレンブロック共重合体（Ａ３−３）、水添スチレン／（エチレン／ブタジエン）／スチレンブロック共重合体（Ａ４−１）、酸化防止剤としてトリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（ＢＡＳＦジャパン社製、ＩＲＧＡＮＯＸ２４５）、及びリン系加工安定剤としてトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（ＢＡＳＦジャパン社製、ＩＲＧＡＦＯＳ１６８）をあらかじめ混合し、二軸溶融混練機（（株）日本製鋼所製、型式：ＴＥＸ４４）に供給し、シリンダ温度２００℃から２２０℃で溶融混練し、溶融樹脂をストランド状に押出した後、これを水槽に導入し、冷却、カット、真空乾燥して、側鎖１，２−ジオール単位含有ＥＶＯＨ系重合体（Ｂ１２−１）／無水マレイン酸変性エラストマー重合体（Ａ３−１）／エラストマー重合体（Ａ４−１）＝８５．０／７．５／７．５（質量％）の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなる側鎖１，２−ジオール単位含有ＥＶＯＨ系重合体組成物のペレットを得た（以下、この側鎖１，２−ジオール単位含有ＥＶＯＨ系重合体組成物を（Ｂ−１）という。）。

【0328】

側鎖１，２−ジオール単位含有ＰＶＡ系重合体組成物（Ｂ−２）の製造
側鎖１，２−ジオール単位含有ＥＶＯＨ系重合体組成物（Ｂ−１）の製造において、側鎖１，２−ジオール単位含有ＥＶＯＨ系重合体（Ｂ１２−１）を側鎖１，２−ジオール単位含有ＰＶＡ系重合体（Ｂ１１−２）、無水マレイン酸変性水添スチレン／（エチレン／ブタジエン）／スチレンブロック共重合体（Ａ３−３）を（Ａ３−４）、水添スチレン／（エチレン／ブタジエン）／スチレンブロック共重合体（Ａ４−１）を（Ａ４−２）に変え、その添加量を変更した以外は、側鎖１，２−ジオール単位含有ＥＶＯＨ系重合体組成物（Ｂ−１）の製造と同様の方法にて、側鎖１，２−ジオール単位含有ＰＶＡ系重合体（Ｂ１１−２）／無水マレイン酸変性エラストマー重合体（Ａ３−４）／エラストマー重合体（Ａ４−２）＝８０．０／１０．０／１０．０（質量％）の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなる側鎖１，２−ジオール単位含有ＰＶＡ系重合体組成物のペレットを得た（以下、この側鎖１，２−ジオール単位含有ＰＶＡ系重合体組成物を（Ｂ−２）という。）。

【0329】

側鎖１，２−ジオール単位含有ＰＶＡ系重合体組成物（Ｂ−３）の製造
側鎖１，２−ジオール単位含有ＥＶＯＨ系重合体組成物（Ｂ−１）の製造において、側鎖１，２−ジオール単位含有ＥＶＯＨ系重合体（Ｂ１２−１）を側鎖１，２−ジオール単位含有ＰＶＡ系重合体（Ｂ１１−３）、無水マレイン酸変性水添スチレン／（エチレン／ブタジエン）／スチレンブロック共重合体（Ａ３−３）を（Ａ３−４）、水添スチレン／（エチレン／ブタジエン）／スチレンブロック共重合体（Ａ４−１）を（Ａ４−２）に変え、その添加量を変更した以外は、側鎖１，２−ジオール単位含有ＥＶＯＨ系重合体組成物（Ｂ−１）の製造と同様の方法にて、側鎖１，２−ジオール単位含有ＰＶＡ系重合体（Ｂ１１−３）／無水マレイン酸変性エラストマー重合体（Ａ３−４）／エラストマー重合体（Ａ４−２）＝８０．０／１０．０／１０．０（質量％）の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなる側鎖１，２−ジオール単位含有ＰＶＡ系重合体組成物のペレットを得た（以下、この側鎖１，２−ジオール単位含有ＰＶＡ系重合体組成物を（Ｂ−３）という。）。

【0330】

側鎖１，２−ジオール単位含有ＰＶＡ系重合体組成物（Ｂ−４）の製造
側鎖１，２−ジオール単位含有ＥＶＯＨ系重合体組成物（Ｂ−１）の製造において、側鎖１，２−ジオール単位含有ＥＶＯＨ系重合体（Ｂ１２−１）を側鎖１，２−ジオール単位含有ＰＶＡ系重合体（Ｂ１１−４）、無水マレイン酸変性水添スチレン／（エチレン／ブタジエン）／スチレンブロック共重合体（Ａ３−３）を（Ａ３−４）、水添スチレン／（エチレン／ブタジエン）／スチレンブロック共重合体（Ａ４−１）を（Ａ４−２）に変え、その添加量を変更した以外は、側鎖１，２−ジオール単位含有ＥＶＯＨ系重合体組成物（Ｂ−１）の製造と同様の方法にて、側鎖１，２−ジオール単位含有ＰＶＡ系重合体（Ｂ１１−４）／無水マレイン酸変性エラストマー重合体（Ａ３−４）／エラストマー重合体（Ａ４−２）＝７０．０／１５．０／１５．０（質量％）の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなる側鎖１，２−ジオール単位含有ＰＶＡ系重合体組成物のペレットを得た（以下、この側鎖１，２−ジオール単位含有ＰＶＡ系重合体組成物を（Ｂ−４）という。）。

【0331】

ポリアミド組成物（Ｃ） ポリアミド６１０組成物（Ｃ−１）の製造 ポリアミド１２組成物（Ａ−１）の製造において、ポリアミド１２（Ａ１−１）をポリアミド６１０（Ａ２−４）に変更した以外は、ポリアミド１２組成物（Ａ−１）の製造と同様の方法にて、ポリアミド６１０（Ａ２−４）／無水マレイン酸変性エラストマー重合体（Ａ３−１）＝８０．０／２０．０（質量％）の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなるポリアミド６１０組成物のペレットを得た（以下、このポリアミド６１０組成物を（Ｃ−１）という。）。

【0332】

導電性ポリアミド６１０組成物（Ｃ−２）の製造
導電性ポリアミド６１２組成物（Ａ−１０）の製造において、ポリアミド６１２（Ａ１−３）をポリアミド６１０（Ａ２−４）に変更した以外は、導電性ポリアミド６１２組成物（Ａ−１０）の製造と同様の方法にて、ポリアミド６１０（Ａ２−４）／無水マレイン酸変性エラストマー重合体（Ａ３−１）／導電性フィラー＝６０．０／２０．０／２０．０（質量％）よりなる導電性ポリアミド６１０組成物のペレットを得た（以下、この導電性ポリアミド６１０組成物を（Ｃ−２）という。）。

【0333】

ポリアミド６／１２組成物（Ｃ−３）の製造 ポリアミド６１０組成物（Ｃ−１）の製造において、ポリアミド６１０（Ａ２−４）をポリアミド６／１２（Ａ２−１）に変更した以外は、ポリアミド６１０組成物（Ｃ−１）の製造と同様の方法にて、ポリアミド６／１２（Ａ２−１）／無水マレイン酸変性エラストマー重合体（Ａ３−１）＝８０．０／２０．０（質量％）の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなるポリアミド６組成物のペレットを得た（以下、このポリアミド６組成物を（Ｃ−３）という。）。

【0334】

ポリアミド６組成物（Ｃ−４）の製造 ポリアミド６１０組成物（Ｃ−１）の製造において、ポリアミド６１０（Ａ２−４）をポリアミド６（Ａ２−３）に変更した以外は、ポリアミド６１０組成物（Ｃ−１）の製造と同様の方法にて、ポリアミド６（Ａ２−３）／無水マレイン酸変性エラストマー重合体（Ａ３−１）＝８０．０／２０．０（質量％）の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなるポリアミド６組成物のペレットを得た（以下、このポリアミド６組成物を（Ｃ−４）という。）。

【0335】

半芳香族ポリアミド（Ｄ１）
半芳香族ポリアミド（Ｄ１−１）の製造
１，９−ノナンジアミン２．３７４ｋｇ（１５．０モル）、２−メチル−１，８−オクタンジアミン２．３７４ｋｇ（１５．０モル）、テレフタル酸４．９３９ｋｇ（２９．７モル）、安息香酸６５．９ｇ（０．５４モル）、次亜リン酸ナトリウム一水和物９．８ｇ（原料に対して、０．１質量％）、及び蒸留水６．０Ｌをオートクレーブに入れ、窒素置換した。１００℃で３０分間攪拌し、２時間かけて内部温度を１９０℃に昇温した。この時、オートクレーブは２．０ＭＰａまで昇圧した。そのまま１時間反応を続けた後２３０℃に昇温し、その後２時間、２３０℃に温度を保ち、水蒸気を徐々に抜いて圧力を２．０ＭＰａに保ちながら重合させた。次に、３０分かけて圧力を１．０ＭＰａまで下げ、更に、１時間反応させて、プレポリマーを得た。これを、１００℃、減圧下で１２時間乾燥し、２ｍｍ以下の大きさまで粉砕し、２１０℃、０．０１３ｋＰａ下にて、８時間固相重合し、融点２６５℃、相対粘度２．３８の半芳香族ポリアミド（ポリアミド９Ｔ／Ｍ８Ｔ＝５０．０／５０．０モル％）を得た（以下、この半芳香族ポリアミドを（Ｄ１−１）という。）。

【0336】

半芳香族ポリアミド（Ｄ１−２）の製造
半芳香族ポリアミド（Ｄ１−１）の製造において、１，９−ノナンジアミン２．３７４ｋｇ（１５．０モル）と２−メチル−１，８−オクタンジアミン２．３７４ｋｇ（１５．０モル）を１，９−ノナンジアミン４．０３６ｋｇ（２５．５モル）と２−メチル−１，８−オクタンジアミン０．７１２ｋｇ（４．５モル）に変え、固相重合温度を２１０℃から２４０℃に変更した以外は、半芳香族ポリアミド（Ｄ１−１）の製造と同様の方法にて、融点３０５℃、相対粘度２．３４の半芳香族ポリアミド（ポリアミド９Ｔ／Ｍ８Ｔ＝８５．０／１５．０モル％）を得た（以下、この半芳香族ポリアミドを（Ｄ１−２）という。）。

【0337】

半芳香族ポリアミド（Ｄ１−３）の製造
半芳香族ポリアミド（Ｄ１−１）の製造において、テレフタル酸４．９３９ｋｇ（２９．７モル）を２，６−ナフタレンジカルボン酸６．４２７ｋｇ（２９．７モル）に変更した以外は、半芳香族ポリアミド（Ｄ１−１）の製造と同様の方法にて、融点２７５℃、相対粘度２．３７の半芳香族ポリアミド（ポリアミド９Ｎ／Ｍ８Ｎ＝５０．０／５０．０モル％）を得た（以下、この半芳香族ポリアミドを（Ｄ１−３）という。）。

【0338】

半芳香族ポリアミド（Ｄ１−４）の製造
半芳香族ポリアミド（Ｄ１−１）の製造において、１，９−ノナンジアミン２．３７４ｋｇ（１５．０モル）と２−メチル−１，８−オクタンジアミン２．３７４ｋｇ（１５．０モル）を１，１０−デカンジアミン５．１６９ｋｇ（３０．０モル）に変え、重合温度を２３０℃から２７０℃、固相重合温度を２３０℃から２６０℃に変更した以外は、半芳香族ポリアミド（Ｄ１−１）の製造と同様の方法にて、融点３１５℃、相対粘度２．３３の半芳香族ポリアミド（ポリアミド１０Ｔ＝１００．０モル％）を得た（以下、この半芳香族ポリアミドを（Ｄ１−４）という。）。

【0339】

半芳香族ポリアミド（Ｄ１−５）の製造
半芳香族ポリアミド（Ｄ１−４）の製造において、１，１０−デカンジアミン５．１６９ｋｇ（３０．０モル）とテレフタル酸４．９８４ｋｇ（３０．０モル）を１，１０−デカンジアミン３．１０１ｋｇ（１８．０モル）、テレフタル酸２．９９０ｋｇ（１８．０モル）、及び１１−アミノウンデカン酸２．４１６ｋｇ（１２．０モル）に変え、重合温度を２７０℃から２２０℃、固相重合温度を２６０℃から２００℃に変更した以外は、半芳香族ポリアミド（Ｄ１−４）の製造と同様の方法にて、融点２５５℃、相対粘度２．３４の半芳香族ポリアミド（ポリアミド１０Ｔ／１１＝６０．０／４０．０モル％）を得た（以下、この半芳香族ポリアミドを（Ｄ１−５）という。）。

【0340】

半芳香族ポリアミド（Ｄ１−６）の製造
半芳香族ポリアミド（Ｄ１−４）の製造において、テレフタル酸４．９８４ｋｇ（３０．０モル）をテレフタル酸３．３２４ｋｇ（２０．０モル）とセバシン酸２．０２０ｋｇ（９．９９モル）に変え、重合温度を２７０℃から２４０℃、固相重合温度を２６０℃から２２０℃に変更した以外は、半芳香族ポリアミド（Ｄ１−４）の製造と同様の方法にて、融点２７９℃、相対粘度２．３７の半芳香族ポリアミド（ポリアミド１０Ｔ／１０１０＝６７．０／３３．０モル％）を得た（以下、この半芳香族ポリアミドを（Ｄ１−６）という。）。

【0341】

半芳香族ポリアミド（Ｄ１−７）の製造
半芳香族ポリアミド（Ｄ１−１）の製造において、１，９−ノナンジアミン２．３７４ｋｇ（１５．０モル）、２−メチル−１，８−オクタンジアミン２．３７４ｋｇ（１５．０モル）、及びテレフタル酸４．９３９ｋｇ（２９．７モル）を１，６−ヘキサンジアミン３．６０２ｋｇ（３１．０モル）、テレフタル酸２．４８３ｋｇ（１５．０モル）、イソフタル酸１．７３８ｋｇ（１０．５モル）、及びアジピン酸０．６５５ｋｇ（４．５モル）に変更した以外は、半芳香族ポリアミド（Ｄ１−１）の製造と同様の方法にて、融点２６６℃、相対粘度２．２８の半芳香族ポリアミド（ポリアミド６Ｔ／６Ｉ／６６＝５０．０／３５．０／１５．０モル％）を得た（以下、この半芳香族ポリアミドを（Ｄ１−７）という。）。

【0342】

半芳香族ポリアミド（Ｄ１−８）の製造
半芳香族ポリアミド（Ｄ１−１）の製造において、１，９−ノナンジアミン２．３７４ｋｇ（１５．０モル）、２−メチル−１，８−オクタンジアミン２．３７４ｋｇ（１５．０モル）、及びテレフタル酸４．９３９ｋｇ（２９．７モル）を１，６−ヘキサンジアミン１．８０１ｋｇ（１５．５モル）、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン１．８０１ｋｇ（１５．５モル）、及びテレフタル酸４．９８３ｋｇ（３０．０モル）に変え、重合温度を２３０℃から２６０℃、固相重合温度を２１０℃から２４０℃に変更した以外は、半芳香族ポリアミド（Ｄ１−１）の製造と同様の方法にて、融点３０１℃、相対粘度２．３５の半芳香族ポリアミド（ポリアミド６Ｔ／Ｍ５Ｔ＝５０．０／５０．０モル％）を得た（以下、この半芳香族ポリアミドを（Ｄ１−８）という。）。

【0343】

半芳香族ポリアミド（Ｄ１−９）の製造
半芳香族ポリアミド（Ｄ１−１）の製造において、１，９−ノナンジアミン２．３７４ｋｇ（１５．０モル）、２−メチル−１，８−オクタンジアミン２．３７４ｋｇ（１５．０モル）、及びテレフタル酸４．９３９ｋｇ（２９．７モル）を１，６−ヘキサンジアミン２．５２２ｋｇ（２１．７モル）、テレフタル酸３．４８９ｋｇ（２１．０モル）、及びカプロラクタム１．０１８ｋｇ（９．０モル）に変え、重合温度を２３０℃から２６０℃、固相重合温度を２１０℃から２４０℃に変更した以外は、半芳香族ポリアミド（Ｄ１−１）の製造と同様の方法にて、融点２９５℃、相対粘度２．３４の半芳香族ポリアミド（ポリアミド６Ｔ／６＝７０．０／３０．０モル％）を得た（以下、この半芳香族ポリアミドを（Ｄ１−９）という。）。

【0344】

半芳香族ポリアミド（Ｄ１−１０）の製造
半芳香族ポリアミド（Ｄ１−１）の製造において、１，９−ノナンジアミン２．３７４ｋｇ（１５．０モル）、２−メチル−１，８−オクタンジアミン２．３７４ｋｇ（１５．０モル）、及びテレフタル酸４．９３９ｋｇ（２９．７モル）を１，６−ヘキサンジアミン２．５２２ｋｇ（２１．７モル）、１，１０−デカンジアミン１．６０２ｋｇ（９．３モル）、テレフタル酸４．１３５ｋｇ（２４．０モル）、及びイソフタル酸１．０３４ｋｇ（６．０モル）に変え、重合温度を２３０℃から２６０℃、固相重合温度を２１０℃から２４０℃に変更した以外は、半芳香族ポリアミド（Ｄ１−１）の製造と同様の方法にて、融点３０２℃、相対粘度２．３２の半芳香族ポリアミド重合体（ポリアミド６Ｔ／６Ｉ／１０Ｔ／１０Ｉ＝５６．０／２４．０／１４．０／６．０モル％）を得た（以下、この半芳香族ポリアミド重合体を（Ｄ１−１０）という。）。

【0345】

半芳香族ポリアミド（Ｄ１−１１）の製造
半芳香族ポリアミド（Ｄ１−１）の製造において、１，９−ノナンジアミン２．３７４ｋｇ（１５．０モル）、２−メチル−１，８−オクタンジアミン２．３７４ｋｇ（１５．０モル）、及びテレフタル酸４．９３９ｋｇ（２９．７モル）を１，６−ヘキサンジアミン３．６６ｋｇ（３１．５モル）、テレフタル酸２．３９２ｋｇ（１４．４モル）、イソフタル酸１．５９５ｋｇ（９．６モル）、及びセバシン酸１．２１３ｋｇ（６．０モル）に変え、重合温度を２３０℃から２６０℃、固相重合温度を２１０℃から２４０℃に変更した以外は、半芳香族ポリアミド（Ｄ１−１）の製造と同様の方法にて、融点２８９℃、相対粘度２．２０の半芳香族ポリアミド（ポリアミド６Ｔ／６Ｉ／６１０＝４８．０／３２．０／２０．０モル％）を得た（以下、この半芳香族ポリアミドを（Ｄ１−１１）という。）。

【0346】

半芳香族ポリアミド（Ｄ１−１２）の製造
半芳香族ポリアミド（Ｄ１−１）の製造において、１，９−ノナンジアミン２．３７４ｋｇ（１５．０モル）、２−メチル−１，８−オクタンジアミン２．３７４ｋｇ（１５．０モル）、及びテレフタル酸４．９３９ｋｇ（２９．７モル）を１，６−ヘキサンジアミン３．６６ｋｇ（３１．５モル）、ドデカン二酸３．４５ｋｇ（１５．０モル）、及びテレフタル酸２．４９ｋｇ（１５．０モル）に変え、重合温度を２３０℃から２５０℃、固相重合温度を２１０℃から２３０℃に変更した以外は、半芳香族ポリアミド（Ｄ１−１）の製造と同様の方法にて、融点２９２℃、相対粘度２．２０の半芳香族ポリアミド（ポリアミド６Ｔ／６１２＝５５．０／４５．０モル％）を得た（以下、この半芳香族ポリアミドを（Ｄ１−１２）という。）。

【0347】

半芳香族ポリアミド（Ｄ１−１３）の製造
半芳香族ポリアミド（Ｄ１−１）の製造において、固相重合時間を８時間から４時間に変更した以外は、半芳香族ポリアミド（Ｄ１−１）の製造と同様の方法にて、融点２６５℃、相対粘度２．０８の半芳香族ポリアミド（ポリアミド９Ｔ／Ｍ８Ｔ＝５０．０／５０．０モル％）を得た（以下、この半芳香族ポリアミドを（Ｄ１−１３）という。）。

【0348】

半芳香族ポリアミド（Ｄ１−１４）の製造
半芳香族ポリアミド（Ｄ１−７）の製造において、固相重合時間を８時間から４時間に変更した以外は、半芳香族ポリアミド（Ｄ１−７）の製造と同様の方法にて、融点２６６℃、相対粘度２．０５の半芳香族ポリアミド（ポリアミド６Ｔ／６Ｉ／６６＝５０．０／３５．０／１５．０モル％）を得た（以下、この半芳香族ポリアミドを（Ｄ１−１４）という。）。

【0349】

半芳香族ポリアミド（Ｄ２）
半芳香族ポリアミド（Ｄ２−１）の製造
攪拌機、温度計、トルクメータ、圧力計、ダイアフラムポンプを直結した原料投入口、窒素ガス導入口、放圧口、圧力調整装置、及びポリマー放出口を備えた内容積が７０リットルの圧力容器に、セバシン酸６．０６８ｋｇ（３０．０モル）、次亜リン酸カルシウム８．５０ｇ（０．０４９モル）、及び酢酸ナトリウム２．１９ｇ（０．０２５モル）を仕込み、圧力容器の内部の純度が９９．９９９９％の窒素ガスで０．３ＭＰａに加圧した後、次に常圧まで窒素ガスを放出する操作を５回繰返し、窒素置換を行った後、封圧下、攪拌しながら系内を昇温した。更に、少量の窒素気流下で、１９０℃まで昇温した後、ｍ−キシリレンジアミン４．０８６ｋｇ（３０．０モル）を撹拌下で１６０分を要して滴下した。この間、反応系内圧は０．５ＭＰａに制御し、内温を連続的に２９５℃まで昇温させた。また、ｍ−キシリレンジアミンの滴下とともに留出する水は、分縮器及び冷却器を通して系外に除いた。ｍ−キシリレンジアミン滴下終了後、６０分間かけて常圧まで降圧し、この間に、容器内の温度を２５０℃に保持して、１０分間反応を継続した。その後、反応系内圧を７９ｋＰａまで減圧し、４０分間溶融重合反応を継続した。その後、攪拌を止めて系内を窒素で０．２ＭＰａに加圧して、重縮合物を圧力容器下部抜出口より紐状に抜き出した。紐状の重縮合物は直ちに冷却し、水冷した紐状の樹脂はペレタイザーによってペレット化し、その後、減圧乾燥を行い融点１９１℃、相対粘度２．４６の半芳香族ポリアミド（ポリアミドＭＸＤ１０＝１００．０モル％）を得た（以下、この半芳香族ポリアミドを（Ｄ２−１）という。）。

【0350】

半芳香族ポリアミド（Ｄ２−２）の製造
半芳香族ポリアミド（Ｄ２−１）の製造において、ｍ−キシリレンジアミン４．０８６ｋｇ（３０．０モル）をｍ−キシリレンジアミンとｐ−キシリレンジアミンの７：３（モル比）の混合ジアミン４．０８６ｋｇ（３０．０モル）に変え、重合温度を２５０℃から２６０℃に変更した以外は、半芳香族ポリアミド（Ｄ２−１）の製造と同様の方法にて、融点２１３℃、相対粘度２．４０の半芳香族ポリアミド（ポリアミドＭＸＤ１０／ＰＸＤ１０＝７０．０／３０．０モル％）を得た（以下、この半芳香族ポリアミドを（Ｄ２−２）という。）。

【0351】

半芳香族ポリアミド（Ｄ２−３）の製造
半芳香族ポリアミド（Ｄ２−１）の製造において、ｍ−キシリレンジアミン４．０８６ｋｇ（３０．０モル）をｐ−キシリレンジアミン４．０８６ｋｇ（３０．０モル）に変え、重合温度を２５０℃から３００℃に変更した以外は、半芳香族ポリアミド（Ｄ２−１）の製造と同様の方法にて、融点２８１、２９１℃（融点を２つ有する）、相対粘度２．４２の半芳香族ポリアミド（ポリアミドＰＸＤ１０＝１００．０モル％）を得た（以下、この半芳香族ポリアミドを（Ｄ２−３）という。）。

【0352】

半芳香族ポリアミド（Ｄ２−４）の製造
半芳香族ポリアミド（Ｄ２−１）の製造において、セバシン酸６．０６８ｋｇ（３０．０モル）をアジピン酸４．３８４ｋｇ（３０．０モル）に変え、重合温度を２５０℃から２７５℃に変更した以外は、半芳香族ポリアミド（Ｄ２−１）の製造と同様の方法にて、融点２４３℃、相対粘度２．４２の半芳香族ポリアミド（ポリアミドＭＸＤ６＝１００．０モル％）を得た（以下、この半芳香族ポリアミドを（Ｄ２−４）という。）。

【0353】

半芳香族ポリアミド（Ｄ２−５）の製造
半芳香族ポリアミド（Ｄ２−２）の製造において、セバシン酸６．０６８ｋｇ（３０．０モル）をアジピン酸４．３８４ｋｇ（３０．０モル）に変え、重合温度を２５０℃から２９０℃に変更した以外は、半芳香族ポリアミド（Ｄ２−２）の製造と同様の方法にて、融点２６４℃、相対粘度２．３２の半芳香族ポリアミド（ポリアミドＭＸＤ６／ＰＸＤ６＝７０．０／３０．０モル％）を得た（以下、この半芳香族ポリアミドを（Ｄ２−５）という。）。

【0354】

半芳香族ポリアミド（Ｄ２−６）の製造
半芳香族ポリアミド（Ｄ２−１）の製造において、ｍ−キシリレンジアミン４．０８６ｋｇ（３０．０モル）を２，６−ビス（アミノメチル）ナフタレン５．５８８ｋｇ（３０．０モル）に変え、重合温度を２４０℃から３００℃に変更した以外は、半芳香族ポリアミド（Ｄ２−１）の製造と同様の方法にて、融点２８６℃、相対粘度２．２５の半芳香族ポリアミド（ポリアミド２，６−ＢＡＮ１０＝１００．０モル％）を得た（以下、この半芳香族ポリアミドを（Ｄ２−６）という。）。

【0355】

半芳香族ポリアミド（Ｄ２−７）の製造
半芳香族ポリアミド（Ｄ２−１）の製造において、溶融重合時間を４０分から２０分に変更した以外は、半芳香族ポリアミド（Ｄ２−１）の製造と同様の方法にて、融点１９１℃、相対粘度２．１５の半芳香族ポリアミド（ポリアミドＭＸＤ１０＝１００．０モル％）を得た（以下、この半芳香族ポリアミドを（Ｄ２−７）という。）。

【0356】

半芳香族ポリアミド（Ｄ２−８）の製造
半芳香族ポリアミド（Ｄ２−４）の製造において、溶融重合時間を４０分から２０分に変更した以外は、半芳香族ポリアミド（Ｄ２−４）の製造と同様の方法にて、融点２４３℃、相対粘度２．１０の半芳香族ポリアミド（ポリアミドＭＸＤ６＝１００．０モル％）を得た（以下、この半芳香族ポリアミドを（Ｄ２−８）という。）。

【0357】

半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ）
半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１）の製造
半芳香族ポリアミド（Ｄ１−１）に、衝撃改良材として無水マレイン酸変性エチレン／１−ブテン共重合体（Ａ３−１）、酸化防止剤としてトリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（ＢＡＳＦジャパン社製、ＩＲＧＡＮＯＸ２４５）、及びリン系加工安定剤としてトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（ＢＡＳＦジャパン社製、ＩＲＧＡＦＯＳ１６８）をあらかじめ混合し、二軸溶融混練機（（株）日本製鋼所製、型式：ＴＥＸ４４）に供給し、シリンダ温度２２０℃から３００℃で溶融混練し、溶融樹脂をストランド状に押出した後、これを水槽に導入し、冷却、カット、真空乾燥して、半芳香族ポリアミド（Ｄ１−１）／無水マレイン酸変性エラストマー重合体（Ａ３−１）＝９０．０／１０．０（質量％）の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなる半芳香族ポリアミド組成物のペレットを得た（以下、この半芳香族ポリアミド組成物を（Ｄ−１）という。）。

【0358】

半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−２）の製造
半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１）の製造において、半芳香族ポリアミド（Ｄ１−１）を（Ｄ１−２）に変え、シリンダ温度を３００℃から３４０℃に変更した以外は、半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１）の製造と同様の方法にて、半芳香族ポリアミド（Ｄ１−２）／無水マレイン酸変性エラストマー重合体（Ａ３−１）＝９０．０／１０．０（質量％）の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなる半芳香族ポリアミド組成物のペレットを得た（以下、この半芳香族ポリアミド組成物を（Ｄ−２）という。）。

【0359】

半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−３）の製造
半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１）の製造において、半芳香族ポリアミド（Ｄ１−１）を（Ｄ１−３）に変え、シリンダ温度を３００℃から３１０℃に変更した以外は、半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１）の製造と同様の方法にて、半芳香族ポリアミド（Ｄ１−３）／無水マレイン酸変性エラストマー重合体（Ａ３−１）＝９０．０／１０．０（質量％）の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなる半芳香族ポリアミド組成物のペレットを得た（以下、この半芳香族ポリアミド組成物を（Ｄ−３）という。）。

【0360】

半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−４）の製造
半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１）の製造において、半芳香族ポリアミド（Ｄ１−１）を（Ｄ１−４）に変え、シリンダ温度を３００℃から３４０℃に変更した以外は、半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１）の製造と同様の方法にて、半芳香族ポリアミド（Ｄ１−４）／無水マレイン酸変性エラストマー重合体（Ａ３−１）＝９０．０／１０．０（質量％）の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなる半芳香族ポリアミド組成物のペレットを得た（以下、この半芳香族ポリアミド組成物を（Ｄ−４）という。）。

【0361】

半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−５）の製造
半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１）の製造において、半芳香族ポリアミド（Ｄ１−１）を（Ｄ１−５）に変え、シリンダ温度を３００℃から２９０℃に変更した以外は、半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１）の製造と同様の方法にて、半芳香族ポリアミド（Ｄ１−５）／無水マレイン酸変性エラストマー重合体（Ａ３−１）＝９０．０／１０．０（質量％）の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなる半芳香族ポリアミド組成物のペレットを得た（以下、この半芳香族ポリアミド組成物を（Ｄ−５）という。）。

【0362】

半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−６）の製造
半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１）の製造において、半芳香族ポリアミド（Ｄ１−１）を（Ｄ１−６）に変え、シリンダ温度を３００℃から３１０℃に変更した以外は、半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１）の製造と同様の方法にて、半芳香族ポリアミド（Ｄ１−６）／無水マレイン酸変性エラストマー重合体（Ａ３−１）＝９０．０／１０．０（質量％）１０質量％の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなる半芳香族ポリアミド組成物のペレットを得た（以下、この半芳香族ポリアミド組成物を（Ｄ−６）という。）。

【0363】

半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−７）の製造
半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１）の製造において、半芳香族ポリアミド（Ｄ１−１）を（Ｄ１−７）に変更した以外は、半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１）の製造と同様の方法にて、半芳香族ポリアミド（Ｄ１−７）／無水マレイン酸変性エラストマー重合体（Ａ３−１）＝８５．０／１５．０（質量％）の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなる半芳香族ポリアミド組成物のペレットを得た（以下、この半芳香族ポリアミド組成物を（Ｄ−７）という。）。

【0364】

半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−８）の製造
半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１）の製造において、半芳香族ポリアミド（Ｄ１−１）を（Ｄ１−８）に変え、シリンダ温度を３００℃から３３０℃に変更した以外は、半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１）の製造と同様の方法にて、半芳香族ポリアミド（Ｄ１−８）／無水マレイン酸変性エラストマー重合体（Ａ３−１）＝８５．０／１５．０（質量％）の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなる半芳香族ポリアミド組成物のペレットを得た（以下、この半芳香族ポリアミド組成物を（Ｄ−８）という。）。

【0365】

半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−９）の製造
半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１）の製造において、半芳香族ポリアミド（Ｄ１−１）を（Ｄ１−９）に変え、シリンダ温度を３００℃から３３０℃に変更した以外は、半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１）の製造と同様の方法にて、半芳香族ポリアミド（Ｄ１−９）／無水マレイン酸変性エラストマー重合体（Ａ３−１）＝８５．０／１５．０（質量％）の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなる半芳香族ポリアミド組成物のペレットを得た（以下、この半芳香族ポリアミド組成物を（Ｄ−９）という。）。

【0366】

半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１０）の製造
半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１）の製造において、半芳香族ポリアミド（Ｄ１−１）を（Ｄ１−１０）に変え、シリンダ温度を３００℃から３４０℃に変更した以外は、半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１）の製造と同様の方法にて、半芳香族ポリアミド（Ｄ１−１０）／無水マレイン酸変性エラストマー重合体（Ａ３−１）＝８５．０／１５．０（質量％）の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなる半芳香族ポリアミド組成物のペレットを得た（以下、この半芳香族ポリアミド組成物を（Ｄ−１０）という。）。

【0367】

半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１１）の製造
半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１）の製造において、半芳香族ポリアミド（Ｄ１−１）を（Ｄ１−１１）に変え、シリンダ温度を３００℃から３３０℃に変更した以外は、半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１）の製造と同様の方法にて、半芳香族ポリアミド（Ｄ１−１１）／無水マレイン酸変性エラストマー重合体（Ａ３−１）＝８５．０／１５．０（質量％）の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなる半芳香族ポリアミド組成物のペレットを得た（以下、この半芳香族ポリアミド組成物を（Ｄ−１１）という。）。

【0368】

半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１２）の製造
半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１）の製造において、半芳香族ポリアミド（Ｄ１−１）を（Ｄ１−１２）に変え、シリンダ温度を３００℃から３３０℃に変更した以外は、半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１）の製造と同様の方法にて、半芳香族ポリアミド（Ｄ１−１２）／無水マレイン酸変性エラストマー重合体（Ａ３−１）＝８５．０／１５．０（質量％）の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなる半芳香族ポリアミド組成物のペレットを得た（以下、この半芳香族ポリアミド組成物を（Ｄ−１２）という。）。

【0369】

半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１３）の製造
半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１）の製造において、半芳香族ポリアミド（Ｄ１−１）と（Ｄ１−７）を併用した以外は、半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１）の製造と同様の方法にて、半芳香族ポリアミド（Ｄ１−７）／半芳香族ポリアミド（Ｄ１−１）／無水マレイン酸変性エラストマー重合体（Ａ３−１）＝５９．５／２５．５／１５．０（質量％）の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなる半芳香族ポリアミド組成物のペレットを得た（以下、この半芳香族ポリアミド組成物を（Ｄ−１３）という。）。

【0370】

半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１４）の製造
半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１３）の製造において、半芳香族ポリアミド（Ｄ１−１）を（Ｄ１−５）に変更した以外は、半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１３）の製造と同様の方法にて、半芳香族ポリアミド（Ｄ１−７）／半芳香族ポリアミド（Ｄ１−５）／無水マレイン酸変性エラストマー重合体（Ａ３−１）＝５９．５／２５．５／１５．０（質量％）の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなる半芳香族ポリアミド組成物のペレットを得た（以下、この半芳香族ポリアミド組成物を（Ｄ−１４）という。）。

【0371】

半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１５）の製造
半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１）の製造において、半芳香族ポリアミド（Ｄ１−１）を（Ｄ２−１）に変え、シリンダ温度を３００℃から２４０℃に変更した以外は、半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１）の製造と同様の方法にて、半芳香族ポリアミド（Ｄ２−１）／無水マレイン酸変性エラストマー重合体（Ａ３−１）＝９０．０／１０．０（質量％）の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなる半芳香族ポリアミド組成物のペレットを得た（以下、この半芳香族ポリアミド組成物を（Ｄ−１５）という。）。

【0372】

半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１６）の製造
半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１５）の製造において、半芳香族ポリアミド（Ｄ２−１）を（Ｄ２−２）に変え、シリンダ温度を２４０℃から２５０℃に変更した以外は、半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１５）の製造と同様の方法にて、半芳香族ポリアミド（Ｄ２−２）／無水マレイン酸変性エラストマー重合体（Ａ３−１）＝９０．０／１０．０（質量％）の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなる半芳香族ポリアミド組成物のペレットを得た（以下、この半芳香族ポリアミド組成物を（Ｄ−１６）という。）。

【0373】

半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１７）の製造
半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１５）の製造において、半芳香族ポリアミド（Ｄ２−１）を（Ｄ２−３）に変え、シリンダ温度を２４０℃から３２０℃に変更した以外は、半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１５）の製造と同様の方法にて、半芳香族ポリアミド（Ｄ２−３）／無水マレイン酸変性エラストマー重合体（Ａ３−１）＝９０．０／１０．０（質量％）の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなる半芳香族ポリアミド組成物のペレットを得た（以下、この半芳香族ポリアミド組成物を（Ｄ−１７）という。）。

【0374】

半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１８）の製造
半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１５）の製造において、半芳香族ポリアミド（Ｄ２−１）を（Ｄ２−４）に変え、シリンダ温度を２４０℃から２８０℃に変更した以外は、半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１５）の製造と同様の方法にて、半芳香族ポリアミド（Ｄ２−４）／無水マレイン酸変性エラストマー重合体（Ａ３−１）＝８５．０／１５．０（質量％）の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなる半芳香族ポリアミド組成物のペレットを得た（以下、この半芳香族ポリアミド組成物を（Ｄ−１８）という。）。

【0375】

半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１９）の製造
半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１５）の製造において、半芳香族ポリアミド（Ｄ２−１）を（Ｄ２−５）に変え、シリンダ温度を２４０℃から３００℃に変更した以外は、半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１５）の製造と同様の方法にて、半芳香族ポリアミド（Ｄ２−５）／無水マレイン酸変性エラストマー重合体（Ａ３−１）＝８５．０／１５．０（質量％）の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなる半芳香族ポリアミド組成物のペレットを得た（以下、この半芳香族ポリアミド組成物を（Ｄ−１９）という。）。

【0376】

半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−２０）の製造
半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１５）の製造において、半芳香族ポリアミド（Ｄ２−１）を（Ｄ２−６）に変え、シリンダ温度を２４０℃から３２０℃に変更した以外は、半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１５）の製造と同様の方法にて、半芳香族ポリアミド（Ｄ２−６）／無水マレイン酸変性エラストマー重合体（Ａ３−１）＝８５．０／１５．０（質量％）の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなる半芳香族ポリアミド組成物のペレットを得た（以下、この半芳香族ポリアミド組成物を（Ｄ−２０）という。）。

【0377】

半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−２１）の製造
半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１５）の製造において、半芳香族ポリアミド（Ｄ２−１）と（Ｄ２−４）を併用し、シリンダ温度を２４０℃から２８０℃に変更した以外は、半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１５）の製造と同様の方法にて、半芳香族ポリアミド（Ｄ２−４）／半芳香族ポリアミド（Ｄ２−１）／無水マレイン酸変性エラストマー重合体（Ａ３−１）＝５９．５／２５．５／１５．０（質量％）の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなる半芳香族ポリアミド組成物のペレットを得た（以下、この半芳香族ポリアミド組成物を（Ｄ−２１）という。）。

【0378】

半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−２２）の製造
半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−２１）の製造において、半芳香族ポリアミド（Ｄ２−１）を（Ｄ２−２）に変更した以外は、半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−２１）の製造と同様の方法にて、半芳香族ポリアミド（Ｄ２−４）／半芳香族ポリアミド（Ｄ２−２）／無水マレイン酸変性エラストマー重合体（Ａ３−１）＝５９．５／２５．５／１５．０（質量％）の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなる半芳香族ポリアミド組成物のペレットを得た（以下、この半芳香族ポリアミド組成物を（Ｄ−２２）という。）。

【0379】

半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−２３）の製造
半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−２１）の製造において、半芳香族ポリアミド（Ｄ２−１）を（Ｄ２−３）に変え、シリンダ温度を２８０℃から３２０℃に変更した以外は、半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−２１）の製造と同様の方法にて、半芳香族ポリアミド（Ｄ２−４）／半芳香族ポリアミド（Ｄ２−３）／無水マレイン酸変性エラストマー重合体（Ａ３−１）＝５９．５／２５．５／１５．０（質量％）の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなる半芳香族ポリアミド組成物のペレットを得た（以下、この半芳香族ポリアミド組成物を（Ｄ−２３）という。）。

【0380】

導電性半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−２４）の製造
半芳香族ポリアミド（Ｄ１−１３）に、衝撃改良材として無水マレイン酸変性エチレン／１−ブテン共重合体（Ａ３−１）とエチレン／１−ブテン共重合体（Ａ４−３）、導電性フィラーとしてカーボンナノチューブ（ナノシル社製、ＮＣ７０００）、酸化防止剤としてトリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（ＢＡＳＦジャパン社製、ＩＲＧＡＮＯＸ２４５）、及びリン系加工安定剤としてトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（ＢＡＳＦジャパン社製、ＩＲＧＡＦＯＳ１６８）をあらかじめ混合し、二軸溶融混練機（（株）日本製鋼所製、型式：ＴＥＸ４４）に供給し、シリンダ温度２３０℃から３２０℃で溶融混練し、溶融樹脂をストランド状に押出した後、これを水槽に導入し、冷却、カット、真空乾燥して、半芳香族ポリアミド（Ｄ１−１３）／無水マレイン酸変性エラストマー重合体（Ａ３−１）／エラストマー重合体（Ａ４−３）／導電性フィラー＝８０．０／１０．０／５．０／５．０（質量％）の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなる導電性半芳香族ポリアミド組成物のペレットを得た（以下、この導電性半芳香族ポリアミド組成物を（Ｄ−２４）という。）。

【0381】

導電性半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−２５）の製造
導電性半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−２４）の製造において、半芳香族ポリアミド（Ｄ１−１３）を（Ｄ１−１４）に変更した以外は、導電性半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−２４）の製造と同様の方法にて、半芳香族ポリアミド（Ｄ１−１４）／無水マレイン酸変性エラストマー重合体（Ａ３−１）／エラストマー重合体（Ａ４−３）／導電性フィラー＝７５．０／１０．０／１０．０／５．０（質量％）の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなる導電性半芳香族ポリアミド組成物のペレットを得た（以下、この導電性半芳香族ポリアミド組成物を（Ｄ−２５）という。）。

【0382】

導電性半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−２６）の製造
導電性半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−２４）の製造において、半芳香族ポリアミド（Ｄ１−１３）と（Ｄ１−１４）を併用した以外は、導電性半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−２４）の製造と同様の方法にて、半芳香族ポリアミド（Ｄ１−１４）／半芳香族ポリアミド（Ｄ１−１３）／無水マレイン酸変性エラストマー重合体（Ａ３−１）／エラストマー重合体（Ａ４−３）／導電性フィラー＝５２．５／２２．５／１０．０／１０．０／５．０（質量％）の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなる導電性半芳香族ポリアミド組成物のペレットを得た（以下、この導電性半芳香族ポリアミド組成物を（Ｄ−２６）という。）。

【0383】

導電性半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−２７）の製造
導電性半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−２４）の製造において、半芳香族ポリアミド（Ｄ１−１３）を（Ｄ２−７）に変え、シリンダ温度を３２０℃から２６０℃に変更した以外は、導電性半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−２４）の製造と同様の方法にて、半芳香族ポリアミド（Ｄ２−７）／無水マレイン酸変性エラストマー重合体（Ａ３−１）／エラストマー重合体（Ａ４−３）／導電性フィラー＝８０．０／７．５／７．５／５．０（質量％）の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなる導電性半芳香族ポリアミド組成物のペレットを得た（以下、この導電性半芳香族ポリアミド組成物を（Ｄ−２７）という。）。

【0384】

導電性半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−２８）の製造
導電性半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−２４）の製造において、半芳香族ポリアミド（Ｄ１−１３）を（Ｄ２−８）に変え、シリンダ温度を３２０℃から３００℃に変更した以外は、導電性半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−２４）の製造と同様の方法にて、半芳香族ポリアミド（Ｄ２−８）／無水マレイン酸変性エラストマー重合体（Ａ３−１）／エラストマー重合体（Ａ４−３）／導電性フィラー＝７５．０／１０．０／１０．０／５．０（質量％）の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなる導電性半芳香族ポリアミド組成物のペレットを得た（以下、この導電性半芳香族ポリアミド組成物を（Ｄ−２８）という。）。

【0385】

導電性半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−２９）の製造
導電性半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−２４）の製造において、半芳香族ポリアミド（Ｄ１−１３）を（Ｄ２−７）と（Ｄ２−８）に変え、シリンダ温度を３２０℃から３００℃に変更した以外は、導電性半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−２４）の製造と同様の方法にて、半芳香族ポリアミド（Ｄ２−８）／半芳香族ポリアミド（Ｄ２−７）／無水マレイン酸変性エラストマー重合体（Ａ３−１）／エラストマー重合体（Ａ４−３）／導電性フィラー＝５４．０／２６．０／７．５／７．５／５．０（質量％）の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなる導電性半芳香族ポリアミド組成物のペレットを得た（以下、この導電性半芳香族ポリアミド組成物を（Ｂ−１８）という。）。

【0386】

導電性半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−３０）の製造
導電性半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−２４）の製造において、半芳香族ポリアミド（Ｄ１−１３）を半芳香族ポリアミド（Ｄ２−７）、（Ｄ２−８）、及びポリアミド６／１２（Ａ２−１）に変え、シリンダ温度を３２０℃から３００℃に変更した以外は、導電性半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−２４）の製造と同様の方法にて、半芳香族ポリアミド（Ｄ２−８）／半芳香族ポリアミド（Ｄ２−７）／ポリアミド６／１２（Ａ２−１）／無水マレイン酸変性エラストマー重合体（Ａ３−１）／エラストマー重合体（Ａ４−３）／導電性フィラー＝４９．０／２１．０／１０．０／７．５／７．５／５．０（質量％）の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなる導電性半芳香族ポリアミド組成物のペレットを得た（以下、この導電性半芳香族ポリアミド組成物を（Ｄ−３０）という。）。

【0387】

含フッ素系重合体（Ｅ）
含フッ素系重合体（Ｅ−１）の製造
内容積が１００Ｌの撹拌機付き重合槽を脱気し、１−ヒドロトリデカフルオロヘキサンの９２．１ｋｇ、１，３−ジクロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン１６．３ｋｇ、（パーフルオロエチル）エチレンＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＦ_２）_２Ｆ７３ｇ、無水イタコン酸（ＩＡＨ）１０．１ｇを仕込み、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）９．６ｋｇ、エチレン（Ｅ）０．７ｋｇを圧入し、重合槽内を６６℃に昇温し、重合開始剤としてｔ−ブチルペルオキシピバレート１質量％１，３−ジクロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン溶液の４３３ｃｍ^３を仕込み、重合を開始させた。重合中圧力が一定になるようにＴＦＥ／Ｅ：６０／４０（モル比）のモノマー混合ガスを連続的に仕込んだ。また、重合中に仕込むＴＦＥとＥの合計モル数に対して、２．０モル％に相当する量の（パーフルオロエチル）エチレンと０．５モル％に相当する量のＩＡＨを連続的に仕込んだ。重合開始５．５時間後、モノマー混合ガス８．０ｋｇ、ＩＡＨの６３ｇを仕込んだ時点で、重合槽内温を室温まで降温し、パージして圧力を常圧とした。得られたスラリ状の含フッ素系重合体を、水７５．０ｋｇを仕込んだ２００Ｌの造粒槽に投入し、次いで撹拌しながら１０５℃まで昇温し溶媒を留出除去しながら造粒した。得られた造粒物を１５０℃で５時間乾燥することにより、８．３ｋｇの含フッ素系重合体が得られた。
当該含フッ素系重合体の組成は、ＴＦＥに基づく重合単位／Ｅに基づく重合単位／ＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＦ_２）_２Ｆに基づく重合単位／ＩＡＨに基づく重合単位＝５８．５／３９．０／２．０／０．５（モル％）であり、融点は２４０℃であった。この造粒物を、押出機を用いて、２８０℃、滞留時間２分で溶融し、含フッ素系重合体のペレットを得た（以下、この含フッ素系重合体を（Ｅ−１）という。）。

【0388】

導電性含フッ素系重合体組成物（Ｅ−２）の製造
含フッ素系重合体（Ｅ−１）１００質量部及びカーボンブラック（電気化学（株）製）１３質量部をあらかじめ混合し、二軸溶融混練機（東芝機械（株）製、型式：ＴＥＭ−４８Ｓ）に供給し、シリンダ温度２４０℃から３００℃で溶融混練し、溶融樹脂をストランド状に押出した後、これを水槽に導入し、吐出したストランドを水冷し、ペレタイザーでストランドを切断し、水分除去のために１２０℃の乾燥機で１０時間乾燥し、導電性含フッ素系重合体組成物のペレットを得た（以下、この導電性含フッ素系重合体組成物を（Ｅ−２）という。）。

【0389】

含フッ素系重合体（Ｅ−３）の製造
含フッ素系重合体（Ｅ−１）の製造において、無水イタコン酸（ＩＡＨ）を仕込まない以外は、含フッ素系重合体（Ｅ−１）の製造と同様の方法にて、７．６ｋｇの含フッ素系重合体を得た。
当該含フッ素系重合体の組成は、ＴＦＥに基づく重合単位／Ｅに基づく重合単位／ＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＦ_２）_２Ｆに基づく重合単位＝５８．８／３９．２／２．０（モル％）であり、融点は２４２℃であった。この造粒物を、押出機を用いて、２８０℃、滞留時間２分で溶融し、含フッ素系重合体のペレットを得た（以下、この含フッ素系重合体を（Ｅ−３）という。）。

【0390】

導電性含フッ素系重合体組成物（Ｅ−４）の製造
導電性含フッ素系重合体組成物（Ｅ−２）の製造において、含フッ素系重合体（Ｅ−１）を（Ｅ−３）に変更した以外は、導電性含フッ素系重合体組成物（Ｅ−２）の製造と同様の方法にて、導電性含フッ素系重合体組成物のペレットを得た（以下、この導電性含フッ素系重合体組成物を（Ｅ−４）という。）。

【0391】

含フッ素系重合体（Ｅ−５）の製造
内容積が１００Ｌの撹拌機付き重合槽を脱気し、１，３−ジクロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン４２．５ｋｇ、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３（パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）：ＰＰＶＥ）、１，１，２，４，４，５，５，６，６，６−デカフルオロ−３−オキサヘックス−１−エン）２．１３ｋｇ、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）５１．０ｋｇを仕込んだ。ついで重合槽内を５０℃に昇温し、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）の４．２５ｋｇを仕込んで圧力を１．０ＭＰａ／Ｇまで昇圧した。重合開始剤溶液として（ペルフルオロブチリル）ペルオキシド０．３質量％１，３−ジクロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン溶液の３４０ｃｍ^３を仕込み、重合を開始させ、以後１０分毎に当該重合開始剤溶液の３４０ｃｍ^３を仕込んだ。重合中、圧力が１．０ＭＰａ／Ｇを保持するようにＴＦＥを連続的に仕込んだ。また、重合中に仕込むＴＦＥのモル数に対して、０．１モル％に相当する量の５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸無水物（ＮＡＨ）０．３質量％１，３−ジクロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン溶液を連続的に仕込んだ。重合開始５時間後、ＴＦＥ８．５ｋｇを仕込んだ時点で、重合槽内温を室温まで降温するとともに常圧までパージした。得られたスラリ状の含フッ素系重合体を、水７５．０ｋｇを仕込んだ２００Ｌの造粒槽に投入し、次いで撹拌しながら１０５℃まで昇温し溶媒を留出除去しながら造粒した。得られた造粒物を１５０℃で５時間乾燥することにより、７．５ｋｇの含フッ素系重合体の造粒物が得られた。

【0392】

当該含フッ素系重合体の組成は、ＴＦＥに基づく重合単位／ＰＰＶＥに基づく重合単位／ＨＦＰに基づく重合単位／ＮＡＨに基づく重合単位＝９１．２／１．５／７．２／０．１（モル％）であり、融点は２６２℃であった。この造粒物を、押出機を用いて、３００℃、滞留時間２分で溶融し、含フッ素系重合体のペレットを得た（以下、この含フッ素系重合体を（Ｅ−５）という。）。

【0393】

含フッ素系重合体（Ｅ−６）の製造
含フッ素系重合体（Ｅ−５）の製造において、５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸無水物（ＮＡＨ）０．３質量％１，３−ジクロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン溶液を仕込まない以外は、含フッ素系重合体（Ｅ−５）の製造と同様の方法にて、７．６ｋｇの含フッ素系重合体を得た。
当該含フッ素系重合体の組成は、ＴＦＥに基づく重合単位／ＰＰＶＥに基づく重合単位／ＨＦＰに基づく重合単位＝９１．５／１．５／７．０（モル％）であり、融点は２５７℃であった。この造粒物を、押出機を用いて、３００℃、滞留時間２分で溶融し、含フッ素系重合体のペレットを得た（以下、この含フッ素系重合体を（Ｅ−６）という。）。

【0394】

導電性含フッ素系重合体組成物（Ｅ−７）の製造
導電性含フッ素系重合体組成物（Ｅ−２）の製造において、含フッ素系重合体（Ｅ−１）を（Ｅ−６）、カーボンブラック１３質量部を１１質量部に変え、シリンダ温度を３００℃から３２０℃に変更した以外は、導電性含フッ素系重合体組成物（Ｅ−２）の製造と同様の方法にて、導電性含フッ素系重合体組成物のペレットを得た（以下、この導電性含フッ素系重合体組成物を（Ｅ−７）という。）。

【0395】

含フッ素系重合体（Ｅ−８）の製造
水１７４ｋｇを収容できるジャケット付攪拌式重合槽に、脱ミネラルした純水 ５１．５ｋｇを仕込み、内部空間を純窒素ガスで充分置換した後、窒素ガスを真空で排除した。次いでオクタフルオロシクロブタン４０．６ｋｇ、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）１．６ｋｇ、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）４．５ｋｇ、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）（ＰＰＶＥ）２．８ｋｇを圧入した。連鎖移動剤としてｎ−プロピルアルコール０．０９０ｋｇを添加して、温度を３５℃に調節し、攪拌を開始した。ここへ重合開始剤としてジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート５０質量％メタノール溶液を０．４４ｋｇ添加して重合を開始した。重合中には、所望の共重合体組成と同組成に調製した混合モノマーを、槽内圧力が０．６６ＭＰａを維持するように追加仕込みしながら重合した後、槽内の残存ガスを排気して生成したポリマーを取り出し、脱ミネラルした純水で洗浄し、乾燥させて３０．５ｋｇの粒状粉末の含フッ素系重合体を得た。
当該含フッ素系重合体の組成は、ＣＴＦＥに基づく重合単位／ＴＦＥに基づく重合単位／ＰＰＶＥに基づく重合単位のモル比で２４．４／７３．１／２．５であり、含フッ素系重合体中の主鎖炭素原子数１×１０^６個に対するカーボネート末端基の数は１７０個であった。また、融点は２４１℃であった。この造粒物を、押出機を用いて、２９０℃、滞留時間２分で溶融し、含フッ素系重合体のペレットを得た（以下、この含フッ素系重合体を（Ｅ−８）という。）。

【0396】

含フッ素系重合体（Ｅ−９）の製造
含フッ素系重合体（Ｅ−８）の製造において、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート５０質量％メタノール溶液を仕込まない以外は、含フッ素系重合体（Ｅ−８）の製造と同様の方法にて、２９．８ｋｇの含フッ素系重合体を得た。
当該含フッ素系重合体の組成は、ＣＴＦＥに基づく重合単位／ＴＦＥに基づく重合単位／ＰＰＶＥに基づく重合単位のモル比で２４．４／７３．１／２．５であり、融点は２４１℃であった。この造粒物を、押出機を用いて、２９０℃、滞留時間２分で溶融し、含フッ素系重合体のペレットを得た（以下、この含フッ素系重合体を（Ｅ−９）という。）。

【0397】

導電性含フッ素系重合体組成物（Ｅ−１０）の製造
導電性含フッ素系重合体組成物（Ｅ−７）の製造において、含フッ素系重合体（Ｅ−６）を（Ｅ−９）に変え、シリンダ温度を３２０℃から３００℃に変更した以外は、導電性含フッ素系重合体組成物（Ｅ−７）の製造と同様の方法にて、導電性含フッ素系重合体組成物のペレットを得た（以下、この導電性含フッ素系重合体組成物を（Ｅ−１０）という。）。

【0398】

実施例１
前記に示すポリアミド１２組成物（Ａ−１）、側鎖１，２−ジオール単位含有ＥＶＯＨ系重合体組成物（Ｂ−１）を使用して、Ｐｌａｂｏｒ（プラスチック工学研究所（株）製）３層チューブ成形機にて、（Ａ−１）を押出温度２７０℃、（Ｂ−１）を押出温度２２０℃にて別々に溶融させ、吐出された溶融樹脂をアダプタによって合流させ、積層管状体に成形した。引き続き、寸法制御するサイジングダイにより冷却し、引き取りを行い、（Ａ−１）からなる（ａ）層（最外層、最内層）、（Ｂ−１）からなる（ｂ）層（中間層）としたとき、層構成が（ａ）／（ｂ）／（ａ）＝０．４５／０．１５／０．４０ｍｍで内径６．０ｍｍ、外径８．０ｍｍの積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。

【0399】

実施例２
実施例１において、最内層及び最外層に使用したポリアミド１２組成物（Ａ−１）を（Ａ−２）に変更した以外は、実施例１と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。

【0400】

実施例３
実施例１において、最内層及び最外層に使用したポリアミド１２組成物（Ａ−１）を（Ａ−３）に変更した以外は、実施例１と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。

【0401】

実施例４
実施例１において、最内層及び最外層に使用したポリアミド１２組成物（Ａ−１）を（Ａ−４）に変更した以外は、実施例１と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。

【0402】

実施例５
実施例１において、最内層及び最外層に使用したポリアミド１２組成物（Ａ−１）を（Ａ−５）に変更した以外は、実施例１と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。

【0403】

実施例６
実施例１において、最内層及び最外層に使用したポリアミド１２組成物（Ａ−１）を（Ａ−６）に変更した以外は、実施例１と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。

【0404】

実施例７
実施例１において、最内層及び最外層に使用したポリアミド１２組成物（Ａ−１）をポリアミド１０１０組成物（Ａ−７）に変更した以外は、実施例１と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。

【0405】

実施例８
実施例１において、最内層に使用したポリアミド１２組成物（Ａ−１）をポリアミド６１２組成物（Ａ−８）に変更した以外は、実施例１と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。

【0406】

実施例９
実施例１において、最内層に使用したポリアミド１２組成物（Ａ−１）を導電性ポリアミド１２組成物（Ａ−９）に変え、（Ａ−９）の押出温度を２９０℃に変更し、各層厚みを（ａ）／（ｂ）／（ａ）＝０．６０／０．１５／０．２５ｍｍ変更した以外は、実施例１と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。また、当該積層チューブの導電性をＳＡＥ Ｊ−２２６０に準拠して測定したところ、１０^６Ω／ｓｑｕａｒｅ以下であり、静電気除去性能に優れていることを確認した。

【0407】

実施例１０
実施例９において、最内層に使用したポリアミド１２組成物（Ａ−９）を導電性ポリアミド６１２組成物（Ａ−１０）に変え、（Ａ−１０）の押出温度を３００℃に変更した以外は、実施例９と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。また、当該積層チューブの導電性をＳＡＥ Ｊ−２２６０に準拠して測定したところ、１０^６Ω／ｓｑｕａｒｅ以下であり、静電気除去性能に優れていることを確認した。

【0408】

実施例１１
実施例１において、中間層に使用した側鎖１，２−ジオール単位含有ＥＶＯＨ系重合体組成物（Ｂ−１）を側鎖１，２−ジオール単位含有ＰＶＡ系重合体組成物（Ｂ−２）に変更した以外は、実施例１と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。

【0409】

実施例１２
実施例１において、中間層に使用した側鎖１，２−ジオール単位含有ＥＶＯＨ系重合体組成物（Ｂ−１）を側鎖１，２−ジオール単位含有ＰＶＡ系重合体組成物（Ｂ−３）に変更した以外は、実施例１と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。

【0410】

実施例１３
実施例１において、中間層に使用した側鎖１，２−ジオール単位含有ＥＶＯＨ系重合体組成物（Ｂ−１）を側鎖１，２−ジオール単位含有ＰＶＡ系重合体（Ｂ−４）に変更した以外は、実施例１と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。

【0411】

実施例１４
実施例１において、最内層に使用したポリアミド１２組成物（Ａ−１）をポリアミド６１０組成物（Ｃ−１）に変更した以外は、実施例１と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。

【0412】

実施例１５
実施例９において、最内層に使用したポリアミド１２組成物（Ａ−９）を導電性ポリアミド６１０組成物（Ｃ−２）に変え、（Ｃ−２）の押出温度を３００℃に変更した以外は、実施例９と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。また、当該積層チューブの導電性をＳＡＥ Ｊ−２２６０に準拠して測定したところ、１０^６Ω／ｓｑｕａｒｅ以下であり、静電気除去性能に優れていることを確認した。

【0413】

実施例１６
前記に示すポリアミド１２組成物（Ａ−１）、側鎖１，２−ジオール単位含有ＥＶＯＨ系重合体組成物（Ｂ−１）、半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１）を使用して、Ｐｌａｂｏｒ（プラスチック工学研究所（株）製）４層チューブ成形機にて、（Ａ−１）を押出温度２７０℃、（Ｂ−１）を押出温度２２０℃、（Ｄ−１）を押出温度３００℃にて別々に溶融させにて、吐出された溶融樹脂をアダプタによって合流させ、積層管状体に成形した。引き続き、寸法制御するサイジングダイにより冷却し、引き取りを行い、（Ａ−１）からなる（ａ）層（最外層、内層）、（Ｂ−１）からなる（ｂ）層（中間層）、（Ｄ−１）からなる（ｄ）層（最内層）としたとき、層構成が（ａ）／（ｂ）／（ａ）／（ｄ）＝０．４５／０．１０／０．３０／０．１５ｍｍで内径６．０ｍｍ、外径８．０ｍｍの積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表２に示す。

【0414】

実施例１７
実施例１６において、最内層に使用した半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１）を（Ｄ−２）に変え、（Ｄ−２）の押出温度を３４０℃に変更した以外は、実施例１６と同様の方法にて、表２に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表２に示す。

【0415】

実施例１８
実施例１６において、最内層に使用した半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１）を（Ｄ−３）に変え、（Ｄ−３）の押出温度を３１０℃に変更した以外は、実施例１６と同様の方法にて、表２に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表２に示す。

【0416】

実施例１９
実施例１６において、最内層に使用した半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１）を（Ｄ−４）に変え、（Ｄ−４）の押出温度を３４０℃に変更した以外は、実施例１６と同様の方法にて、表２に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表２に示す。

【0417】

実施例２０
実施例１６において、最内層に使用した半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１）を（Ｄ−５）に変え、（Ｄ−５）の押出温度を２９０℃に変更した以外は、実施例１６と同様の方法にて、表２に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表２に示す。

【0418】

実施例２１
実施例１６において、最内層に使用した半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１）を（Ｄ−６）に変え、（Ｄ−６）の押出温度を３１０℃に変更した以外は、実施例１６と同様の方法にて、表２に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表２に示す。

【0419】

実施例２２
実施例１６において、最内層に使用した半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１）を（Ｄ−７）に変更した以外は、実施例１６と同様の方法にて、表２に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表２に示す。

【0420】

実施例２３
実施例１６において、最内層に使用した半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１）を（Ｄ−８）に変え、（Ｄ−８）の押出温度を３３０℃に変更した以外は、実施例１６と同様の方法にて、表２に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表２に示す。

【0421】

実施例２４
実施例１６において、最内層に使用した半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１）を（Ｄ−９）に変え、（Ｄ−９）の押出温度を３３０℃に変更した以外は、実施例１６と同様の方法にて、表２に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表２に示す。

【0422】

実施例２５
実施例１６において、最内層に使用した半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１）を（Ｄ−１０）に変え、（Ｄ−１０）の押出温度を３４０℃に変更した以外は、実施例１６と同様の方法にて、表２に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表２に示す。

【0423】

実施例２６
実施例１６において、最内層に使用した半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１）を（Ｄ−１１）に変え、（Ｄ−１１）の押出温度を３３０℃に変更した以外は、実施例１６と同様の方法にて、表２に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表２に示す。

【0424】

実施例２７
実施例１６において、最内層に使用した半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１）を（Ｄ−１２）に変え、（Ｄ−１２）の押出温度を３３０℃に変更した以外は、実施例１６と同様の方法にて、表２に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表２に示す。

【0425】

実施例２８
実施例１６において、最内層に使用した半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１）を（Ｄ−１３）に変更した以外は、実施例１６と同様の方法にて、表２に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表２に示す。

【0426】

実施例２９
実施例１６において、最内層に使用した半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１）を（Ｄ−１４）に変更した以外は、実施例１６と同様の方法にて、表２に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表２に示す。

【0427】

実施例３０
実施例１６において、最内層に使用した半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１）を（Ｄ−１５）に変え、（Ｄ−１５）の押出温度を２４０℃に変更した以外は、実施例１６と同様の方法にて、表２に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表２に示す。

【0428】

実施例３１
実施例１６において、最内層に使用した半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１）を（Ｄ−１６）に変え、（Ｄ−１６）の押出温度を２５０℃に変更した以外は、実施例１６と同様の方法にて、表２に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表２に示す。

【0429】

実施例３２
実施例１６において、最内層に使用した半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１）を（Ｄ−１７）に変え、（Ｄ−１７）の押出温度を３２０℃に変更した以外は、実施例１６と同様の方法にて、表２に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表２に示す。

【0430】

実施例３３
実施例１６において、最内層に使用した半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１）を（Ｄ−１８）に変え、（Ｄ−１８）の押出温度を２８０℃に変更した以外は、実施例１６と同様の方法にて、表２に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表２に示す。

【0431】

実施例３４
実施例１６において、最内層に使用した半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１）を（Ｄ−１９）に変更した以外は、実施例１６と同様の方法にて、表２に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表２に示す。

【0432】

実施例３５
実施例１６において、最内層に使用した半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１）を（Ｄ−２０）に変え、（Ｄ−２０）の押出温度を３２０℃に変更した以外は、実施例１６と同様の方法にて、表２に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表２に示す。

【0433】

実施例３６
実施例１６において、最内層に使用した半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１）を（Ｄ−２１）に変え、（Ｄ−２１）の押出温度を２８０℃に変更した以外は、実施例１６と同様の方法にて、表２に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表２に示す。

【0434】

実施例３７
実施例１６において、最内層に使用した半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１）を（Ｄ−２２）に変え、（Ｄ−２２）の押出温度を２８０℃に変更した以外は、実施例１６と同様の方法にて、表２に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表２に示す。

【0435】

実施例３８
実施例１６において、最内層に使用した半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１）を（Ｄ−２３）に変え、（Ｄ−２３）の押出温度を３２０℃に変更した以外は、実施例１６と同様の方法にて、表２に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表２に示す。

【0436】

実施例３９
実施例１６において、内層に使用したポリアミド１２組成物（Ａ−１）をポリアミド６／１２組成物（Ｃ−３）に変え、（Ｃ−３）の押出温度を２４０℃に変更した以外は、実施例１６と同様の方法にて、表２に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表２に示す。

【0437】

実施例４０
実施例１６において、内層に使用したポリアミド１２組成物（Ａ−１）をポリアミド６組成物（Ｃ−４）に変更した以外は、実施例１６と同様の方法にて、表２に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表２に示す。

【0438】

実施例４１
前記に示すポリアミド１２組成物（Ａ−１）、側鎖１，２−ジオール単位含有ＥＶＯＨ系重合体組成物（Ｂ−１）、半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１）、導電性半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−２４）を使用して、Ｐｌａｂｏｒ（プラスチック工学研究所（株）製）５層チューブ成形機にて、（Ａ−１）を押出温度２７０℃、（Ｂ−１）を押出温度２２０℃、（Ｄ−１）を押出温度３００℃、（Ｄ−２４）を押出温度３２０℃にて別々に溶融させにて、吐出された溶融樹脂をアダプタによって合流させ、積層管状体に成形した。引き続き、寸法制御するサイジングダイにより冷却し、引き取りを行い、（Ａ−１）からなる（ａ）層（最外層、中間層）、（Ｂ−１）からなる（ｂ）層（外層）、（Ｄ−１）からなる（ｄ）層（内層）、（Ｄ−２４）からなる（ｄ’）層（最内層）としたとき、層構成が（ａ）／（ｂ）／（ａ）／（ｄ）／（ｄ’）＝０．４０／０．１０／０．３０／０．１０／０．１０ｍｍで内径６．０ｍｍ、外径８．０ｍｍの積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表３に示す。また、当該積層チューブの導電性をＳＡＥ Ｊ−２２６０に準拠して測定したところ、１０^６Ω／ｓｑｕａｒｅ以下であり、静電気除去性能に優れていることを確認した。

【0439】

実施例４２
実施例４１において、内層に使用した半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１）を（Ｄ−７）、最内層に使用した導電性半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−２４）を（Ｄ−２５）に変更した以外は、実施例４１と同様の方法にて、表３に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表３に示す。また、当該積層チューブの導電性をＳＡＥ Ｊ−２２６０に準拠して測定したところ、１０^６Ω／ｓｑｕａｒｅ以下であり、静電気除去性能に優れていることを確認した。

【0440】

実施例４３
実施例４１において、内層に使用した半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１）を（Ｄ−７）、最内層に使用した導電性半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−２４）を（Ｄ−２６）に変更した以外は、実施例４１と同様の方法にて、表３に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表３に示す。また、当該積層チューブの導電性をＳＡＥ Ｊ−２２６０に準拠して測定したところ、１０^６Ω／ｓｑｕａｒｅ以下であり、静電気除去性能に優れていることを確認した。

【0441】

実施例４４
実施例４１において、内層に使用した半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１）を（Ｄ−１５）、最内層に使用した導電性半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−２４）を（Ｄ−２７）に変え、（Ｄ−１５）の押出温度を２４０℃、（Ｄ−２７）の押出温度を２７０℃に変更した以外は、実施例４１と同様の方法にて、表３に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表３に示す。また、当該積層チューブの導電性をＳＡＥ Ｊ−２２６０に準拠して測定したところ、１０^６Ω／ｓｑｕａｒｅ以下であり、静電気除去性能に優れていることを確認した。

【0442】

実施例４５
実施例４１において、内層に使用した半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１）を（Ｄ−１８）、最内層に使用した導電性半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−２４）を（Ｄ−２８）に変え、（Ｄ−１８）の押出温度を２８０℃、（Ｄ−２８）の押出温度を３００℃に変更した以外は、実施例４１と同様の方法にて、表３に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表３に示す。また、当該積層チューブの導電性をＳＡＥ Ｊ−２２６０に準拠して測定したところ、１０^６Ω／ｓｑｕａｒｅ以下であり、静電気除去性能に優れていることを確認した。

【0443】

実施例４６
実施例４１において、内層に使用した半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１）を（Ｄ−１８）、最内層に使用した導電性半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−２４）を（Ｄ−２９）に変え、（Ｄ−１８）の押出温度を２８０℃、（Ｄ−２９）の押出温度を３００℃に変更した以外は、実施例４１と同様の方法にて、表３に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表３に示す。また、当該積層チューブの導電性をＳＡＥ Ｊ−２２６０に準拠して測定したところ、１０^６Ω／ｓｑｕａｒｅ以下であり、静電気除去性能に優れていることを確認した。

【0444】

実施例４７
実施例４１において、内層に使用した半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１）を（Ｄ−１８）、最内層に使用した導電性半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−２４）を（Ｄ−３０）に変え、（Ｄ−１８）の押出温度を２８０℃、（Ｄ−３０）の押出温度を３００℃に変更した以外は、実施例４１と同様の方法にて、表３に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表３に示す。また、当該積層チューブの導電性をＳＡＥ Ｊ−２２６０に準拠して測定したところ、１０^６Ω／ｓｑｕａｒｅ以下であり、静電気除去性能に優れていることを確認した。

【0445】

実施例４８
実施例４１において、中間層に使用したポリアミド１２組成物（Ａ−１）をポリアミド６／１２組成物（Ｃ−３）に変え、（Ｃ−３）の押出温度を２４０℃に変更した以外は、実施例４１と同様の方法にて、表３電性に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表３に示す。また、当該積層チューブの導をＳＡＥ Ｊ−２２６０に準拠して測定したところ、１０^６Ω／ｓｑｕａｒｅ以下であり、静電気除去性能に優れていることを確認した。

【0446】

実施例４９
実施例４１において、中間層に使用したポリアミド１２組成物（Ａ−１）をポリアミド６組成物（Ｃ−４）に変更した以外は、実施例４１と同様の方法にて、表３に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表３に示す。また、当該積層チューブの導電性をＳＡＥ Ｊ−２２６０に準拠して測定したところ、１０^６Ω／ｓｑｕａｒｅ以下であり、静電気除去性能に優れていることを確認した。

【0447】

実施例５０
実施例４１において、内層に使用した半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１）をポリアミド６／１２組成物（Ｃ−３）に変え、（Ｃ−３）の押出温度を２４０℃に変更し、各層厚みを（ａ）／（ｂ）／（ａ）／（ｃ）／（ｄ）＝０．４０／０．１０／０．１０／０．３０／０．１０ｍｍに変更した以外は、実施例４１と同様の方法にて成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表３に示す。また、当該積層チューブの導電性をＳＡＥ Ｊ−２２６０に準拠して測定したところ、１０^６Ω／ｓｑｕａｒｅ以下であり、静電気除去性能に優れていることを確認した、表３に示す層構。

【0448】

実施例５１
実施例５０において、内層に使用したポリアミド６／１２組成物（Ｃ−３）をポリアミド６組成物（Ｃ−４）に変え、（Ｃ−４）の押出温度を２７０℃に変更した以外は、実施例５０と同様の方法にて、表３に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表３に示す。また、当該積層チューブの導電性をＳＡＥ Ｊ−２２６０に準拠して測定したところ、１０^６Ω／ｓｑｕａｒｅ以下であり、静電気除去性能に優れていることを確認した。

【0449】

実施例５２
実施例４１において、中間層に使用したポリアミド１２組成物（Ａ−１）をポリアミド６／１２組成物（Ｃ−３）、内層に使用した半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１）をポリアミド１２組成物（Ａ−１）に変え、（Ａ−１）の押出温度を２７０℃、（Ｃ−３）の押出温度を２４０℃に変更した以外は、実施例４１と同様の方法にて、表３に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表３に示す。また、当該積層チューブの導電性をＳＡＥ Ｊ−２２６０に準拠して測定したところ、１０^６Ω／ｓｑｕａｒｅ以下であり、静電気除去性能に優れていることを確認した。

【0450】

実施例５３
実施例４１において、中間層に使用したポリアミド１２組成物（Ａ−１）をポリアミド６組成物（Ｃ−４）、内層に使用した半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１）をポリアミド１２組成物（Ａ−１）に変え、（Ａ−１）の押出温度を２７０℃に変更した以外は、実施例４１と同様の方法にて、表３に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表３に示す。また、当該積層チューブの導電性をＳＡＥ Ｊ−２２６０に準拠して測定したところ、１０^６Ω／ｓｑｕａｒｅ以下であり、静電気除去性能に優れていることを確認した。

【0451】

実施例５４
実施例１６において、最内層に使用した半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１）を含フッ素系重合体（Ｅ−１）に変え、（Ｅ−１）の押出温度を２９０℃に変え、（Ａ−１）からなる（ａ）層（最外層、内層）、（Ｂ−１）からなる（ｂ）層（中間層）、（Ｅ−１）からなる（ｅ）層（最内層）としたとき、層構成が（ａ）／（ｂ）／（ａ）／（ｅ）＝０．５０／０．１０／０．３０／０．１０ｍｍに変更した以外は、実施例１６と同様の方法にて、表２に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表２に示す。

【0452】

実施例５５
実施例５４において、最内層に使用した含フッ素系重合体（Ｅ−１）を導電性含フッ素系重合体（Ｅ−２）に変え、（Ｅ−２）の押出温度を３１０℃に変更した以外は、実施例５４と同様の方法にて、表２に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表２に示す。また、当該積層チューブの導電性をＳＡＥ Ｊ−２２６０に準拠して測定したところ、１０^６Ω／ｓｑｕａｒｅ以下であり、静電気除去性能に優れていることを確認した。

【0453】

実施例５６
実施例５４において、最内層に使用した含フッ素系重合体（Ｅ−１）を（Ｅ−５）に変え、（Ｅ−５）の押出温度を３１０℃に変更した以外は、実施例５４と同様の方法にて、表２に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表２に示す。

【0454】

実施例５７
実施例５４において、最内層に使用した含フッ素系重合体（Ｅ−１）を（Ｅ−８）に変え、（Ｅ−８）の押出温度を３００℃に変更した以外は、実施例５４と同様の方法にて、表２に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表２に示す。

【0455】

実施例５８
実施例５４において、内層に使用したポリアミド１２組成物（Ａ−１）をポリアミド６／１２組成物（Ｃ−３）に変え、（Ｃ−３）の押出温度を２４０℃に変更した以外は、実施例５４と同様の方法にて、表２に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表２に示す。

【0456】

実施例５９
実施例５４において、内層に使用したポリアミド１２組成物（Ａ−１）をポリアミド６組成物（Ｃ−４）に変更した以外は、実施例５４と同様の方法にて、表２に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表２に示す。

【0457】

実施例６０
実施例４１において、内層に使用した半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−１）を含フッ素系重合体（Ｅ−１）、最内層に使用した導電性半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−２４）を導電性含フッ素系重合体（Ｅ−２）に変え、（Ｅ−１）の押出温度を２９０℃、（Ｅ−２）の押出温度を３１０℃に変更した以外は、実施例４１と同様の方法にて、表３に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表３に示す。また、当該積層チューブの導電性をＳＡＥ Ｊ−２２６０に準拠して測定したところ、１０^６Ω／ｓｑｕａｒｅ以下であり、静電気除去性能に優れていることを確認した。

【0458】

実施例６１
実施例６０において、最内層に使用した導電性含フッ素系重合体（Ｅ−２）を含フッ素系重合体（Ｅ−３）に変え、（Ｅ−３）の押出温度を２９０℃に変更した以外は、実施例６０と同様の方法にて、表３に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表３に示す。

【0459】

実施例６２
実施例６０において、最内層に使用した導電性含フッ素系重合体（Ｅ−２）を（Ｅ−４）に変更した以外は、実施例６０と同様の方法にて、表３に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表３に示す。また、当該積層チューブの導電性をＳＡＥ Ｊ−２２６０に準拠して測定したところ、１０^６Ω／ｓｑｕａｒｅ以下であり、静電気除去性能に優れていることを確認した。

【0460】

実施例６３
実施例６０において、内層に使用した含フッ素系重合体（Ｅ−１）を（Ｅ−５）、最内層に使用した導電性含フッ素系重合体（Ｅ−２）を含フッ素系重合体（Ｅ−６）に変え、（Ｅ−５）の押出温度を３１０℃に変更した以外は、実施例６０と同様の方法にて、表３に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表３に示す。

【0461】

実施例６４
実施例６０において、内層に使用した含フッ素系重合体（Ｅ−１）を（Ｅ−５）、最内層に使用した導電性含フッ素系重合体（Ｅ−２）を（Ｅ−７）に変え、（Ｅ−５）の押出温度を３１０℃、（Ｅ−７）の押出温度を３３０℃に変更した以外は、実施例６０と同様の方法にて、表３に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表３に示す。また、当該積層チューブの導電性をＳＡＥ Ｊ−２２６０に準拠して測定したところ、１０^６Ω／ｓｑｕａｒｅ以下であり、静電気除去性能に優れていることを確認した。

【0462】

実施例６５
実施例６０において、内層に使用した含フッ素系重合体（Ｅ−１）を（Ｅ−８）、最内層に使用した導電性含フッ素系重合体（Ｅ−２）を含フッ素系重合体（Ｅ−９）に変更した以外は、実施例６０と同様の方法にて、表３に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表３に示す。

【0463】

実施例６６
実施例６０において、内層に使用した含フッ素系重合体（Ｅ−１）を（Ｅ−８）、最内層に使用した導電性含フッ素系重合体（Ｅ−２）を（Ｅ−１０）に変更した以外は、実施例６０と同様の方法にて、表３に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表３に示す。また、当該積層チューブの導電性をＳＡＥ Ｊ−２２６０に準拠して測定したところ、１０^６Ω／ｓｑｕａｒｅ以下であり、静電気除去性能に優れていることを確認した。

【0464】

実施例６７
実施例６０において、中間層に使用したポリアミド１２組成物（Ａ−１）をポリアミド６／１２組成物（Ｃ−３）に変え、（Ｃ−３）の押出温度を２４０℃に変更した以外は、実施例６０と同様の方法にて、表３に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表３に示す。また、当該積層チューブの導電性をＳＡＥ Ｊ−２２６０に準拠して測定したところ、１０^６Ω／ｓｑｕａｒｅ以下であり、静電気除去性能に優れていることを確認した。

【0465】

実施例６８
実施例６０において、中間層に使用したポリアミド１２組成物（Ａ−１）をポリアミド６組成物（Ｃ−４）に変更した以外は、実施例６０と同様の方法にて、表３に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表３に示す。また、当該積層チューブの導電性をＳＡＥ Ｊ−２２６０に準拠して測定したところ、１０^６Ω／ｓｑｕａｒｅ以下であり、静電気除去性能に優れていることを確認した。

【0466】

実施例６９
実施例６０において、内層に使用した含フッ素系重合体（Ｅ−１）をポリアミド６／１２組成物（Ｃ−３）に変え、（Ｃ−３）の押出温度を２４０℃に変更し、各層厚みを（ａ）／（ｂ）／（ａ）／（ｃ）／（ｅ）＝０．４０／０．１０／０．１０／０．３０／０．１０ｍｍに変更した以外は、実施例６０と同様の方法にて、表３に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表３に示す。また、当該積層チューブの導電性をＳＡＥ Ｊ−２２６０に準拠して測定したところ、１０^６Ω／ｓｑｕａｒｅ以下であり、静電気除去性能に優れていることを確認した。

【0467】

実施例７０
実施例６９において、内層に使用したポリアミド６／１２組成物（Ｃ−３）をポリアミド６組成物（Ｃ−４）に変え、（Ｃ−４）の押出温度を２７０℃に変更した以外は、実施例６９と同様の方法にて、表３に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表３に示す。また、当該積層チューブの導電性をＳＡＥ Ｊ−２２６０に準拠して測定したところ、１０^６Ω／ｓｑｕａｒｅ以下であり、静電気除去性能に優れていることを確認した。

【0468】

実施例７１
実施例６０において、中間層に使用したポリアミド１２組成物（Ａ−１）をポリアミド６／１２組成物（Ｃ−３）、内層に使用した含フッ素系重合体（Ｅ−１）をポリアミド１２組成物（Ａ−１）に変え、（Ａ−１）の押出温度を２７０℃、（Ｃ−３）の押出温度を２４０℃に変更した以外は、実施例６０と同様の方法にて、表３に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表３に示す。また、当該積層チューブの導電性をＳＡＥ Ｊ−２２６０に準拠して測定したところ、１０^６Ω／ｓｑｕａｒｅ以下であり、静電気除去性能に優れていることを確認した。

【0469】

実施例７２
実施例６０において、中間層に使用したポリアミド１２組成物（Ａ−１）をポリアミド６組成物（Ｃ−４）、内層に使用した含フッ素系重合体（Ｅ−１）をポリアミド１２組成物（Ａ−１）に変え、（Ａ−１）の押出温度を２７０℃に変更した以外は、実施例６０と同様の方法にて、表３に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表３に示す。また、当該積層チューブの導電性をＳＡＥ Ｊ−２２６０に準拠して測定したところ、１０^６Ω／ｓｑｕａｒｅ以下であり、静電気除去性能に優れていることを確認した。

【0470】

実施例７３
実施例４１において、最内層に使用した導電性半芳香族ポリアミド組成物（Ｄ−２４）を含フッ素系重合体（Ｅ−１）に変え、（Ｅ−１）の押出温度を２９０℃に変更した以外は、実施例４１と同様の方法にて、表３に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表３に示す。

【0471】

実施例７４
実施例７３において、最内層に使用した含フッ素系重合体（Ｅ−１）を導電性含フッ素系重合体（Ｅ−２）に変え、（Ｅ−２）の押出温度を３１０℃に変更した以外は、実施例７３と同様の方法にて、表３に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表３に示す。また、当該積層チューブの導電性をＳＡＥ Ｊ−２２６０に準拠して測定したところ、１０^６Ω／ｓｑｕａｒｅ以下であり、静電気除去性能に優れていることを確認した。

【0472】

実施例７５
実施例７３において、最内層に使用した含フッ素系重合体（Ｅ−１）を（Ｅ−５）に変え、（Ｅ−５）の押出温度を３１０℃に変更した以外は、実施例７３と同様の方法にて、表３に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表３に示す。

【0473】

実施例７６
実施例７３において、最内層に使用した含フッ素系重合体（Ｅ−１）を（Ｅ−８）に変え、（Ｅ−８）の押出温度を３００℃に変更した以外は、実施例７３と同様の方法にて、表３に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表３に示す。

【0474】

実施例７７
実施例７４において、中間層に使用したポリアミド１２組成物（Ａ−１）をポリアミド６／１２組成物（Ｃ−３）に変え、（Ｃ−３）の押出温度を２４０℃に変更した以外は、実施例７４と同様の方法にて、表３に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表３に示す。また、当該積層チューブの導電性をＳＡＥ Ｊ−２２６０に準拠して測定したところ、１０^６Ω／ｓｑｕａｒｅ以下であり、静電気除去性能に優れていることを確認した。

【0475】

実施例７８
実施例７４において、中間層に使用したポリアミド１２組成物（Ａ−１）をポリアミド６組成物（Ｃ−４）に変更した以外は、実施例７４と同様の方法にて、表３に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表３に示す。また、当該積層チューブの導電性をＳＡＥ Ｊ−２２６０に準拠して測定したところ、１０^６Ω／ｓｑｕａｒｅ以下であり、静電気除去性能に優れていることを確認した。

【0476】

比較例１
実施例１において、最内層及び最外層に使用したポリアミド１２組成物（Ａ−１）を（Ａ−１１）に変更した以外は、実施例１と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。

【0477】

比較例２
実施例１において、最内層及び最外層に使用したポリアミド１２組成物（Ａ−１）を（Ａ−１２）に変更した以外は、実施例１と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。

【0478】

比較例３
実施例１において、最内層及び最外層に使用したポリアミド１２組成物（Ａ−１）を（Ａ−１３）に変更した以外は、実施例１と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。

【0479】

比較例４
実施例１において、最内層及び最外層に使用したポリアミド１２組成物（Ａ−１）を（Ａ−１４）に変更した以外は、実施例１と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。

【0480】

比較例５
実施例１において、中間層に使用した側鎖１，２−ジオール単位含有ＥＶＯＨ系重合体組成物（Ｂ−１）を未変性ＥＶＯＨ系重合体（Ｂ１２−５）に変更した以外は、実施例１と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。

【0481】

比較例６
実施例１４において、最外層に使用したポリアミド１２組成物（Ａ−１）を（Ａ−１１）に変更した以外は、実施例１４と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。

【0482】

比較例７
実施例１４において、最外層に使用したポリアミド１２組成物（Ａ−１）を（Ａ−１２）に変更した以外は、実施例１４と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。

【0483】

比較例８
実施例１４において、最外層に使用したポリアミド１２組成物（Ａ−１）を（Ａ−１３）に変更した以外は、実施例１４と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。

【0484】

比較例９
実施例１４において、最外層に使用したポリアミド１２組成物（Ａ−１）を（Ａ−１４）に変更した以外は、実施例１４と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。

【0485】

比較例１０
実施例１４において、中間層に使用した側鎖１，２−ジオール単位含有ＥＶＯＨ系重合体組成物（Ｂ−１）を未変性ＥＶＯＨ系重合体（Ｂ１２−５）に変更した以外は、実施例１４と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。

【0486】

比較例１１
実施例１６において、内層及び最外層に使用したポリアミド１２組成物（Ａ−１）を（Ａ−１１）に変更した以外は、実施例１６と同様の方法にて、表２に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表２に示す。

【0487】

比較例１２
実施例１６において、内層及び最外層に使用したポリアミド１２組成物（Ａ−１）を（Ａ−１２）に変更した以外は、実施例１６と同様の方法にて、表２に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表２に示す。

【0488】

比較例１３
実施例１６において、内層及び最外層に使用したポリアミド１２組成物（Ａ−１）を（Ａ−１３）に変更した以外は、実施例１６と同様の方法にて、表２に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表２に示す。

【0489】

比較例１４
実施例１６において、内層及び最外層に使用したポリアミド１２組成物（Ａ−１）を（Ａ−１４）に変更した以外は、実施例１６と同様の方法にて、表２に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表２に示す。

【0490】

比較例１５
実施例１６において、中間層に使用した側鎖１，２−ジオール単位含有ＥＶＯＨ系重合体組成物（Ｂ−１）を未変性ＥＶＯＨ系重合体（Ｂ１２−５）に変更した以外は、実施例１６と同様の方法にて、表２に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表２に示す。

【0491】

比較例１６
実施例４１において、中間層及び最外層に使用したポリアミド１２組成物（Ａ−１）を（Ａ−１１）に変更した以外は、実施例４１と同様の方法にて、表３に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表３に示す。

【0492】

比較例１７
実施例４１において、中間層及び最外層に使用したポリアミド１２組成物（Ａ−１）を（Ａ−１２）に変更した以外は、実施例４１と同様の方法にて、表３に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表３に示す。

【0493】

比較例１８
実施例４１において、中間層及び最外層に使用したポリアミド１２組成物（Ａ−１）を（Ａ−１３）に変更した以外は、実施例４１と同様の方法にて、表３に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表３に示す。

【0494】

比較例１９
実施例４１において、中間層及び最外層に使用したポリアミド１２組成物（Ａ−１）を（Ａ−１４）に変更した以外は、実施例４１と同様の方法にて、表３に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表３に示す。

【0495】

比較例２０
実施例４１において、外層に使用した側鎖１，２−ジオール単位含有ＥＶＯＨ系重合体組成物（Ｂ−１）を未変性ＥＶＯＨ系重合体（Ｂ１２−５）に変更した以外は、実施例４１と同様の方法にて、表３に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表３に示す。

【0496】

比較例２１
実施例５４において、内層及び最外層に使用したポリアミド１２組成物（Ａ−１）を（Ａ−１１）に変更した以外は、実施例５４と同様の方法にて、表２に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表２に示す。

【0497】

比較例２２
実施例５４において、内層及び最外層に使用したポリアミド１２組成物（Ａ−１）を（Ａ−１２）に変更した以外は、実施例５４と同様の方法にて、表２に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表２に示す。

【0498】

比較例２３
実施例５４において、内層及び最外層に使用したポリアミド１２組成物（Ａ−１）を（Ａ−１３）に変更した以外は、実施例５４と同様の方法にて、表２に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表２に示す。

【0499】

比較例２４
実施例５４において、内層及び最外層に使用したポリアミド１２組成物（Ａ−１）を（Ａ−１４）に変更した以外は、実施例５４と同様の方法にて、表２に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表２に示す。

【0500】

比較例２５
実施例５４において、中間層に使用した側鎖１，２−ジオール単位含有ＥＶＯＨ系重合体組成物（Ｂ−１）を未変性ＥＶＯＨ系重合体（Ｂ１２−５）に変更した以外は、実施例５４と同様の方法にて、表２に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表２に示す。

【0501】

比較例２６
実施例６０において、中間層及び最外層に使用したポリアミド１２組成物（Ａ−１）を（Ａ−１１）に変更した以外は、実施例６０と同様の方法にて、表３に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表３に示す。

【0502】

比較例２７
実施例６０において、中間層及び最外層に使用したポリアミド１２組成物（Ａ−１）を（Ａ−１２）に変更した以外は、実施例６０と同様の方法にて、表３に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表３に示す。

【0503】

比較例２８
実施例６０において、中間層及び最外層に使用したポリアミド１２組成物（Ａ−１）を（Ａ−１３）に変更した以外は、実施例６０と同様の方法にて、表３に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表３に示す。

【0504】

比較例２９
実施例６０において、中間層及び最外層に使用したポリアミド１２組成物（Ａ−１）を（Ａ−１４）に変更した以外は、実施例６０と同様の方法にて、表３に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表３に示す。

【0505】

比較例３０
実施例６０において、外層に使用した側鎖１，２−ジオール単位含有ＥＶＯＨ系重合体組成物（Ｂ−１）を未変性ＥＶＯＨ系重合体（Ｂ１２−５）に変更した以外は、実施例６０と同様の方法にて、表３に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表３に示す。

【0506】

比較例３１
実施例７３において、中間層及び最外層に使用したポリアミド１２組成物（Ａ−１）を（Ａ−１１）に変更した以外は、実施例７３と同様の方法にて、表３に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表３に示す。

【0507】

比較例３２
実施例７３において、中間層及び最外層に使用したポリアミド１２組成物（Ａ−１）を（Ａ−１２）に変更した以外は、実施例７３と同様の方法にて、表３に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表３に示す。

【0508】

比較例３３
実施例７３において、中間層及び最外層に使用したポリアミド１２組成物（Ａ−１）を（Ａ−１３）に変更した以外は、実施例７３と同様の方法にて、表３に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表３に示す。

【0509】

比較例３４
実施例７３において、中間層及び最外層に使用したポリアミド１２組成物（Ａ−１）を（Ａ−１４）に変更した以外は、実施例７３と同様の方法にて、表３に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表３に示す。

【0510】

比較例３５
実施例７３において、外層に使用した側鎖１，２−ジオール単位含有ＥＶＯＨ系重合体組成物（Ｂ−１）を未変性ＥＶＯＨ系重合体（Ｂ１２−５）に変更した以外は、実施例７３と同様の方法にて、表３に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表３に示す。

【0511】

【表1】

【0512】

【表2】

【0513】

【表3】

【0514】

表１、２、及び３から明らかなように、本発明に規定のポリアミド（Ａ２）を使用しておらず、便宜的に算出したポリアミド（Ａ１）とポリアミド（Ａ２）との溶解性パラメーターＳＰ値の差の絶対値が本発明の規定範囲外の脂肪族ポリアミド組成物を含む（ａ）層を有する比較例１から２、６から７、１１から１２、１６から１７、２１から２２、２６から２７、及び３１から３２の積層チューブは、層間接着性の耐久性に劣っていた。本発明に規定のポリアミド（Ａ２）以外のポリアミドを使用しており、ポリアミド（Ａ１）とポリアミド（Ａ２）との溶解性パラメーターＳＰ値の差の絶対値が本発明の規定範囲外の脂肪族ポリアミド組成物を含む（ａ）層を有する比較例３、８、１３、１８、２３、２８、及び３３の積層チューブは、層間接着性の耐久性に劣っていた。ポリアミド（Ａ２）の添加量が本発明の規定範囲外の脂肪族ポリアミド組成物を含む（ａ）層を有する比較例４、９、１４、１９，２４、２９、及び３４の積層チューブは、耐薬品性に劣っていた。本発明に規定以外のビニルアルコール系重合体組成物（Ｂ）を含む（ｂ）層を有する比較例５、１０、１５、２０、２５、３０、及び３５の積層チューブは、ヒートショック後の低温衝撃性に劣っていた。
一方、本発明に規定されている条件を満たす実施例１から７８の積層チューブは、耐薬品性、環境応力負荷後の低衝撃温性、層間接着性、及びその耐久性等の諸特性が良好であることは明らかである。

【要約】

本発明は、低温耐衝撃性、及びモノマー、オリゴマーの耐溶出性といった諸特性を維持しつつ、耐薬品性、環境応力負荷後の低温耐衝撃性、層間接着性、及びその耐久性に優れる積層チューブを提供する。本発明は、脂肪族ポリアミド組成物を含む層とビニルアルコール系重合体組成物を含む層が隣接する積層チューブにおいて、脂肪族ポリアミド組成物が、メチレン基数のアミド基数に対する比が特定の値以上の脂肪族ポリアミドと、同脂肪族ポリアミドとの溶解性パラメーターＳＰ値の差の絶対値が特定範囲にある脂肪族ポリアミドと、カルボキシル基及び／又は酸無水物基を有する不飽和化合物から誘導される構成単位を含有するエラストマー重合体とを含み、ビニルアルコール系重合体組成物が、特定の構造単位を有するビニルアルコール系重合体と、カルボキシル基及び／又は酸無水物基を有する不飽和化合物から誘導される構成単位を含有するエラストマー重合体とを含む。