特許 6616082 水解性パルプ積繊シート、及び水解性パルプ積繊シートの製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6616082

(24)【登録日】2019年11月15日

(45)【発行日】2019年12月4日

(54)【発明の名称】水解性パルプ積繊シート、及び水解性パルプ積繊シートの製造方法

(51)【国際特許分類】

   D04H 1/587 20120101AFI20191125BHJP

   D04H 1/64 20120101ALI20191125BHJP

   D04H 1/425 20120101ALI20191125BHJP

   D06M 15/09 20060101ALI20191125BHJP

   D06M 15/333 20060101ALI20191125BHJP

   D06M 15/227 20060101ALI20191125BHJP

   D06M 101/06 20060101ALN20191125BHJP

【ＦＩ】

   D04H1/587

   D04H1/64

   D04H1/425

   D06M15/09

   D06M15/333

   D06M15/227

   D06M101:06

【請求項の数】13

【全頁数】14

(21)【出願番号】特願2015-49289(P2015-49289)

(22)【出願日】2015年3月12日

(65)【公開番号】特開2016-169449(P2016-169449A)

(43)【公開日】2016年9月23日

【審査請求日】2018年3月5日

(73)【特許権者】

【識別番号】595007552

【氏名又は名称】山田 菊夫

(74)【代理人】

【識別番号】110002354

【氏名又は名称】特許業務法人平和国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】山田 菊夫

【審査官】 長谷川 大輔

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００１−０６２８１１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００２−０５４０６４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０２−１４９２３７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−２４９５７３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−２３７９５７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許出願公開第２０１２／０１６０４３６（ＵＳ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｂ３２Ｂ１／００−４３／００

Ｄ０４Ｈ１／００−１８／０４

Ｄ０６Ｍ１０／００−１６／００

１９／００−２３／１８

Ｄ２１Ｂ１／００−１／３８

Ｄ２１Ｃ１／００−１１／１４

Ｄ２１Ｄ１／００−９９／００

Ｄ２１Ｆ１／００−１３／１２

Ｄ２１Ｇ１／００−９／００

Ｄ２１Ｈ１１／００−２７／４２

Ｄ２１Ｊ１／００−７／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

粉砕パルプ又は主として粉砕パルプからなる非湿潤状態の原料繊維シートの少なくとも一 方の面に、
カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、カルボキシエチルセルロース、カルボキシメチルエチルセルロース、カルボキシメチル化デンプン又はその塩から選ばれる、カルボキシル基を有する１種又は２種以上のバインダー（Ａ）を１〜１０重量％と、
下記式（１）で表わされる基を基本重合単位として有するバインダー（Ｂ）を０．２５〜 ２．５重量％と、
を、配合して作製したバインダー液を供給するバインダー供給工程と、
前記バインダー供給工程の後、原料繊維シートを乾燥させる乾燥工程と、
を有することを特徴とする、水解性パルプ積繊シートの製造方法。
式（１）：−［ＣＨ_２−ＣＨＸ］−
但し式（１）において、Ｘは、水素元素、水酸基、及び酢酸基の少なくともいずれか を表す。

【請求項2】

前記バインダー供給工程において、バインダー液における含有比（重量比）（（Ａ）／（Ｂ））が、１／１〜８／１である、請求項１に記載の水解性パルプ積繊シートの製造方法。

【請求項3】

前記バインダー供給工程において、前記原料繊維シートの両面に、前記バインダー液を塗布する、請求項１又は２に記載の水解性パルプ積繊シートの製造方法。

【請求項4】

（Ａ）と（Ｂ）とが互いに相溶性を有する、請求項１乃至３のいずれかに記載の水解性パルプ積繊シートの製造方法。

【請求項5】

（Ａ）がカルボキシルメチルセルロース、（Ｂ）がポリビニルアルコールであって、バインダー液を作製する際の配合温度が、５０℃以上である、請求項１乃至４のいずれかに記載の水解性パルプ積繊シートの製造方法。

【請求項6】

少なくとも、粉砕パルプ又は主として粉砕パルプからなり非湿潤状態の原料繊維シートに 、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、カルボキシエチルセルロース、カルボキシメチルエチルセルロース、カルボキシメチル化デンプン又はその塩から選ばれる、カルボキシル基を有する１種又は２種以上のバインダー（Ａ）を１．５〜１５重量％と、（Ｂ）下記式（１ ）で表わされる基を基本重合単位として有するバインダーを０．５〜６．０重量％と、を 塗布し乾燥して形成されたことを特徴とする、水解性パルプ積繊シート。
式（１）：−［ＣＨ_２−ＣＨＸ］−
但し式（１）において、Ｘは、水素元素、水酸基、及び酢酸基の少なくともいずれか を表す。

【請求項7】

更に、液透過性の表面シート層を有する、請求項６に記載の水解性パルプ積繊シート。

【請求項8】

（Ａ）が、カルボキシルメチルセルロースである、請求項６又は７に記載の水解性パルプ積繊シート。

【請求項9】

（Ｂ）がポリビニルアルコールである、請求項６乃至８のいずれかに記載の水解性パルプ積繊シート。

【請求項10】

更に、清浄用液体が含浸され、湿潤状態である、請求項６乃至９のいずれかに記載の水解性パルプ積繊シート。

【請求項11】

前記清浄用液体が、水溶性有機溶剤を１０〜４０重量％、及び、２価の金属塩を２．０重量％〜４．５重量％含有する、請求項１０に記載の水解性パルプ積繊シート。

【請求項12】

前記清掃用液体が、感触改良剤を含有する、請求項１０又は１１に記載の水解性パルプ積繊シート。

【請求項13】

前記感触改良剤が、タルク、窒化ホウ素、ポリエチレン、（ジメチコン／ジビニルジメチコン／シルセスキオキサン）クロスポリマー、シリカ、及びマイカから選択される紛体の少なくとも１種である、請求項１２に記載の水解性パルプ積繊シート。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

この発明は、ウェットティッシュなどの清浄用物品として利用可能な水解性パルプ積繊シート、および、その好適な製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

ウェットティッシュについて、セルロール繊維を含むティッシュウェブからなる第一層と、エアレイド不織布ウェブからなる第二層から構成されるものがある（特許文献１、特許請求の範囲、請求項１１参照）。

【0003】

この特許文献１のものにあっては、第一層（抄紙により得られる）と、これと製法の異なる第二層（エアレイド法により得られる）と、両者を一体化させるバインダーを必要とする。また、前記第一層はウェットティッシュに強度をもたらすがその柔軟性は低下させるものであった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】米国特許第８２５７５５３号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

この発明が解決しようとする主たる問題点は、抄紙工程を経ることなく製造できると共に、抄紙された水解紙との積層体としなくても形状が維持され、且つ適正な強度を持ち、優れた水解性を有する水解性パルプ積繊シートの効率的な製造方法、及びそれに好適に製造され、適正な強度及び優れた水解性を有する水解性パルプ積繊シートの提供にある。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明は、上記課題を解決するため、以下のように構成してなる。すなわち、本発明は、
＜１＞ 粉砕パルプ又は主として粉砕パルプからなる非湿潤状態の原料繊維シートの少なくとも一方の面に、
カルボキシル基を有するバインダー（Ａ）を１〜１０重量％と、
下記式（１）で表わされる基を基本重合単位として有するバインダー（Ｂ）を０．２５〜２．５重量％と、
を、配合して作製したバインダー液を供給するバインダー供給工程と、
前記バインダー供給工程の後、原料繊維シートを乾燥させる乾燥工程と、
を有することを特徴とする、水解性パルプ積繊シートの製造方法である。
式（１）：−［ＣＨ_２−ＣＨＸ］−
但し式（１）において、Ｘは、水素元素、水酸基、及び酢酸基の少なくともいずれかを表す。

【0007】

＜２＞ 前記バインダー供給工程において、バインダー液における含有比（重量比）（（Ａ）／（Ｂ））が、１／１〜８／１である、前記＜１＞に記載の水解性パルプ積繊シートの製造方法である。
＜３＞ 前記バインダー供給工程において、前記原料繊維シートの両面に、前記バインダー液を塗布する、前記＜１＞又は＜２＞に記載の水解性パルプ積繊シートの製造方法である。
＜４＞ （Ａ）と（Ｂ）とが互いに相溶性を有する、前記＜１＞乃至＜３＞のいずれかに記載の水解性パルプ積繊シートの製造方法である。

【0008】

＜５＞ （Ａ）がカルボキシルメチルセルロース、（Ｂ）がポリビニルアルコールであって、バインダー液を作製する際の配合温度が、５０℃以上である、前記＜１＞乃至＜４＞のいずれかに記載の水解性パルプ積繊シートの製造方法である。
＜６＞ 少なくとも、粉砕パルプ又は主として粉砕パルプからなり非湿潤状態の原料繊維シートに、（Ａ）カルボキシル基を有するバインダーを１．５〜１５重量％と、（Ｂ）下記式（１）で表わされる基を基本重合単位として有するバインダーを０．５〜６．０重量％と、を塗布し乾燥して形成されたことを特徴とする、水解性パルプ積繊シートである。
式（１）：−［ＣＨ_２−ＣＨＸ］−
但し式（１）において、Ｘは、水素元素、水酸基、及び酢酸基の少なくともいずれかを表す。

【0009】

＜７＞ 更に、液透過性の表面シート層を有する、前記＜６＞に記載の水解性パルプ積繊シートである。
＜８＞ （Ａ）が、カルボキシルメチルセルロースである、前記＜６＞又は＜７＞に記載の水解性パルプ積繊シートである。
＜９＞ （Ｂ）がポリビニルアルコールである、前記＜６＞乃至＜８＞のいずれかに記載の水解性パルプ積繊シートである。
＜１０＞ 更に、清浄用液体が含浸され、湿潤状態である、前記＜６＞乃至＜９＞のいずれかに記載の水解性パルプ積繊シートである。

【0010】

＜１１＞ 前記清浄用液体が、水溶性有機溶剤を１０〜４０重量％、及び、２価の金属塩を２．０重量％〜４．５重量％含有する、前記＜１０＞に記載の水解性パルプ積繊シートである。
＜１２＞ 前記清掃用液体が、感触改良剤を含有する、前記＜１０＞又は＜１１＞に記載の水解性パルプ積繊シートである。
＜１３＞ 前記感触改良剤が、タルク、窒化ホウ素、ポリエチレン、（ジメチコン／ジビニルジメチコン／シルセスキオキサン）クロスポリマー、シリカ、及びマイカから選択される紛体の少なくとも１種である、前記＜１２＞に記載の水解性パルプ積繊シートである。

【発明の効果】

【0011】

本発明によれば、抄紙工程を経ることなく製造でき、積層体を形成せずとも形状が維持され、かつ、適正な強度を有し、水解性に優れるパルプ積繊シートを、効率的に製造できる製造方法、及びそれにより好適に製造され、適正な強度を有し優れた水解性を有する水解性パルプ積繊シートを提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0012】

【図1】本発明の一実施形態にかかる水解性パルプ積繊シートの製造方法を説明するための工程図である。

【図2】本発明の一実施形態（第二例）にかかる水解性パルプ積繊シートを製造する方法を説明するための工程図である。

【発明を実施するための形態】

【0013】

以下、図１及び図２に基づいて、この発明の典型的な実施の形態について、説明する。この実施の形態にかかる水解性パルプ積繊シートは、原料繊維シートを含み、典型的には、ウェットワイプなどの清浄用シートとなる水解性パルプ積繊シートとして用いるのに適したものである。

【0014】

−パルプ積繊シートの製造方法−
図１は、本発明の一実施形態（第一例）にかかる、水解性パルプ積繊シートの製造方法を説明するための工程図である。但しここで記載した実施形態は、あくまでも本発明を実施化する際の一例にすぎず、本発明は、以下の実施形態に記載されたものに何ら制限されることはない。

【0015】

（原料繊維シートの作製）
図１において、原料シート供給部１０は、原料シート１を巻回した送りロールである。原料シート１は、原料シート供給部１０より矢印Ｘ方向に送り出されて粉砕部２０の中に送り込まれる。

【0016】

原料シート１は、トイレットペーパ等の薄葉紙１枚からなる単層構造のものを用いてもよいし、又は薄葉紙を複数枚重ねた多層構造のものを用いてもよい。
原料シート１は、例えば、木材パルプ、合成パルプ、古紙パルプ等の原料パルプを含む。原料パルプとして、トイレットペーパ材料を用いることができる。
トイレットペーパ材料としては、例えば赤松、エゾ松、トド松、ダグラスファー、ヘムロック、スプルースなどの針葉樹から得られる針葉樹晒クラフトパルプとブナ、ナラ、カバ、ユーカリ、オーク、ポプラ、アルダーなどの広葉樹から得られる広葉樹晒クラフトパルプを所定の割合で配合してなる原料パルプを用いることができる。

【0017】

また原料シート１には、パルプなどの天然繊維に限られず、レーヨン等の再生繊維等も用いることができ、天然繊維と再生繊維とを混合して用いることもできるが、天然繊維を用いることが好ましい。原料シート１は、パルプ以外の天然繊維として、例えばケナフ、竹繊維、藁、綿、繭糸、サトウキビ等を含んでよい。
なお、原料シート１に用いられる紙材料としては水解性を有するものであっても、水解性を有しないものであってもよい。

【0018】

原料シート１は、多数の繊維の集合体により構成されており、吸水性を有している。
針葉樹晒クラフトパルプは、粉砕後においても広葉樹晒クラフトパルプに比べて繊維長が長いため、針葉樹晒クラフトパルプより得た粉砕パルプを用いた繊維シート２は、繊維相互の絡み具合が高まり、その結果、強度が向上する。
また繊維同士の絡み合いによる繊維間空間容積が、繊維長の短い広葉樹晒クラフトパルプ等を用いた場合より大きくなり、各繊維が動く自由度が大きくなるため、柔軟性も向上する。

【0019】

粉砕部２０は、ハウジング２１と、そのハウジング２１の内部に配置された粉砕機２２と、ハウジング２１の内部の空気を吸引して空気流を形成する気流形成部２３とを備える。原料シート供給部１０より供給された原料シート１は、ハウジング２１内に送られ、粉砕機２２で粉砕され、粉砕パルプ又は主として粉砕パルプからなる原料繊維１ａが得られる。

【0020】

搬送ベルト６には気流が通過可能な複数の開口が設けられており、気流形成部２３は搬送ベルト６の下に配置され、開口を通して空気を吸引する。
粉砕されて得られた原料繊維１ａ（粉砕パルプなど）は、ハウジング２１内において、繊維同士の交絡が解除され、また該交絡が弱められながら、搬送ベルト６の表面方向（図中のＹ方向）に向けて移動し、搬送ベルト６の上に吸引されて順次圧縮されながら積繊される。

【0021】

このようにして、粉砕部２０のハウジング２１内において原料繊維１ａは搬送ベルト６上に積繊され、原料繊維シート２として、Ｘ方向に移動しながら粉砕部２０の外部に送り出される。

【0022】

なお、本実施形態では、ハウジング２１内において、気流形成部２３で吸引して空気流を形成し、搬送ベルト６の上に原料繊維１ａが圧縮された状態で積繊するようにしたが、搬送ベルト６上に原料繊維１ａを積繊する方法はこれに限定されるものではない。

【0023】

また、本実施形態では、原料繊維１ａを搬送ベルト６上に直接積繊したが、例えば後述するように、更に、表面シート層を設ける態様のパルプ積繊シートを形成する場合、製造工程においては、例えば、搬送ベルト６上に表面シート層を設け、その上に原料繊維１ａを積繊させてパルプ積繊層を形成してもよい。

【0024】

（圧縮・押圧工程）
図１において、圧縮・押圧部３０では、原料繊維シート２をロール３１により圧縮・押圧する。ロール３１は、上ロールとしてエンボスロール３１ａ，下ロールとして平面ロール３１ｂを有する。エンボスロール３１ａは、原料繊維シート２に対し、搬送方向Ｘと垂直な方向に、凹形状、凸形状、又は凹凸形状（以下、これらを纏めて「凹凸（エンボス）」形状という。）のパターンを形成可能である。つまり、「凹凸（エンボス）」とは、凹部と凸部とが略同様な間隔で形成されているもののみならず、平坦な部分に凸部が形成されている場合や、平坦な部分に凹部が形成されている場合も含む。さらに、平坦な部分に凸部と凹部が形成されている場合も含む。

【0025】

また、「凹凸（エンボス）」の各パターンの形状としては、円形、楕円形、三角形、四角形、菱形等であってもよいし、また、これら以外の形状、例えば模様図柄や、線状の凸部と凹部とを繰り返し形成した波形形状であってもよい。また、凸凹は、原料繊維シート２の全面に亘って形成してもよいし、一部にのみ形成してもよい。さらに、エンボス加工による凹凸形成は、例えば、原料繊維シート２のいずれか一方から片面に対してのみに行ってもよいし、原料繊維シート２の表裏両面に対して行ってもよい。

【0026】

尚、本実施形態において、圧縮・押圧工程においては、ロール３１は上ロールとしてエンボスロール、下ロールとして平面ロールを有していたが、本発明においては、これらには何ら限定されず、原料繊維シート２に対して適切な圧縮・押圧処理を行うことができる限り特に制限はなく、いかなる公知の形状のロール対をも用いることもできる。
例えば、上下ともエンボスロールであって、原料繊維シート２に対して搬送方向Ｘと垂直な方向に凹凸（エンボス）を形成するエンボスロールによる圧縮・押圧処理がなされてもよい。また上下とも平面ロールであってもよい。その他、点止めのための一対のロール等が用いられても良い。
前記平面ロールは、実質的に表面が平面であるものであり、表面が平滑なものに限定されない。具体的には、前記平面ロールには、その表面に、格子状、砂目状、梨地状などの小さな凹や凸の形状が付与されているものも含まれる。

【0027】

圧縮・押圧部３０において一対のロール間を、原料繊維シート２が通過すると、原料繊維シート２には、表面に対する法線方向成分を有する押圧力が加わり、ロール３１ａ，ロール３１ｂにより適切に圧縮・押圧処理された、原料繊維シート２が形成される。

【0028】

本実施形態において、圧縮・押圧工程の際、原料繊維シート２は非湿潤状態であり、圧縮・押圧工程は、非湿潤状態にある原料繊維シート２に対して施される。ここで、 「非湿潤状態」とは、原料繊維シート２に水を吹き付ける等して原料繊維シート２に水分を供給した態様を含まないという意味である。通常、紙材料は、気温、湿度条件に相応した湿気（水分）を含んでいるが、この湿気（水分）は外部から積極的に供給した水分ではないから、このような湿気（水分）を含んでいても本実施形態にいう非湿潤状態に相当する。

【0029】

したがって、気温、湿度条件によって原料繊維シート２に含まれる湿気（水分）の含有率も変化するが、その含有率がどのような数値であろうとも、本発明にいう非湿潤状態に相当する。大気下において通常の乾燥した非湿潤状態で原料繊維シート２に圧縮・押圧加工を施すことにより、バインダー液４が含浸されている湿潤状態で圧縮・押圧加工を施す場合のように、原料繊維シート２がロールに付着するおそれはない。
そのためロール等に剥離剤を塗布したり、原料繊維シート２に剥離剤を塗布したりする必要がない。

【0030】

（バインダー供給工程）
前記バインダー供給工程においては、原料繊維シート２の少なくとも一方の面に、カルボキシル基を有するバインダー（Ａ）を１〜１０重量％と、下記式（１）で表わされる基を基本重合単位の一つとして有するバインダー（Ｂ）を０．２５〜２．５重量％と、を含むバインダー液を供給して塗布する。
式（１）：−［ＣＨ_２−ＣＨＸ］−
式（１）において、Ｘは、水素元素、水酸基、及び酢酸基の少なくともいずれかを表す。

【0031】

カルボキシル基を有するバインダー（Ａ）としては、例えば、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、カルボキシエチルセルロース、カルボキシメチルエチルセルロース等のカルボキシメチルＣ_２−Ｃ_３アルキルセルロース、カルボキシメチル化デンプン又はその塩、アル銀酸、等の多糖誘導体などが挙げられる。これらは、１種単独で使用されてもよく、２種以上が併用されてもよい。カルボキシル基を有するバインダー（Ａ）としては、得られるパルプ積繊シートにより適正な強度を持たせることができる等の観点からは、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）を使用するのが好ましい。

【0032】

上記式（１）で表わされる基を基本重合単位の一つとして有するバインダー（Ｂ）としては、例えば、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、エチレン−酢酸ビニル共重合ポリマー、酢酸ビニルポリマー、等が挙げられる。これらは、１種単独で使用されてもよく、２種以上が併用されてもよい。例えば（Ａ）として、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）が用いられる場合、相溶性に優れる観点からは、（Ｂ）としては、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を用いるのが好ましい。特に、ＰＶＡが用いられることにより、得られるパルプ積繊シートに柔らかな風合いを持たせることができる。

【0033】

ここで「相溶性」とは、２種以上の高分子鎖同士を混合した場合等において、分子レベルで混ざり合うことをいう。ここでは、分子レベルで高分子鎖同士が完全に混ざり合う相溶性のほか、高分子鎖同士の一部が混ざり合うような、一部相溶性をも含む趣旨である。「相溶性」有無の評価方法としては、例えば、目視による濁度法、ＤＳＣ（示差走査熱量計）測定による結晶領域の融解ピーク検出による方法等、公知の方法が挙げられる。

【0034】

（Ａ）と（Ｂ）とのバインダー液における含有比（重量比（（Ａ）／（Ｂ））としては、特に制限はないが、１／１〜８／１が好ましい。また別の態様としては、１．５／１〜６／１が好ましい。前記含有比（重量比（（Ａ）／（Ｂ））をこの数値範囲内に調整することにより、（Ａ）を使用することによる長所と（Ｂ）を使用することによる長所の双方が引き出され、各々の長所を兼ね備えた水解性パルプ積繊シートが得られる。

【0035】

特に、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）とカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）とを重量比で１／１〜１／４の比率で含有させたバインダー液を配合し、これをバインダー液として供給（塗布）することにより、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）をバインダーとして使用することによる長所（得られるパルプ積繊シートの強度向上、など）が引き出されるとともに、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）をバインダーとして使用することによる長所（得られる積繊シートの柔軟性向上、さっぱり感向上）をも引き出される。これにより、双方の長所を効果的に兼ね備えた、水解性に優れたパルプ積繊シートが得られる。

【0036】

また、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）とカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）とを配合してバインダー液を作製する場合、配合の温度（バインダー液の温度）としては、５０℃以上となるように調整するのが好ましい。別の態様としては、５５℃以上となるように調整するのが好ましい。更に別の態様としては、６０℃以上となるように調整するのが好ましい。詳細な理由は、現時点で不明であるが、上記の温度で配合することにより、双方のポリマーの相溶性がより向上すると考えられる。これにより、双方のポリマーをバインダーとして使用することによる長所を効果的に兼ね備え、水解性にも優れる、水解性のパルプ積繊シートが得られる。

【0037】

図１において、バインダー液供給部４０はスプレー式のバインダー液噴霧装置４１を備える。バインダー液噴霧装置４１は、ノズルからバインダー液４を原料繊維シート２の表面に噴霧するものである。

【0038】

本実施形態では、バインダー液４（（Ａ）と（Ｂ）とを含有）を１のスプレー噴霧器から噴霧して塗布するものである。別の実施形態としては、（Ａ）のバインダーを含むバインダー塗布液と（Ｂ）のバインダーを含むバインダー塗布液とを、別々のノズルから、略同時に原料繊維シート２にスプレー噴霧して、原料繊維シート２に塗布させてもよい。更に、別の実施形態としては、（Ａ）のバインダーを含むバインダー塗布液と（Ｂ）のバインダーを含むバインダー塗布液とを、この順に又は逆の順に、別々のノズルから原料繊維シート２にスプレー噴霧して塗布するのも好ましい。更にバインダー液を表面に噴霧するには、原料繊維シート２の裏面から噴霧してもよく、更には両面から噴霧してもよい。

【0039】

パルプ積繊シートにおいて、架橋されたバインダーが含有されていると、物理強度がより向上されるため好ましい。バインダー液４を架橋する架橋剤は、バインダー液４と架橋反応を起こしてバインダー液４を架橋構造とし、それにより物理的強度を向上させるものである。
架橋剤としては、カルボキシル基を有するバインダーが用いられているため、多価金属イオンを用いることが好ましく、この多価金属イオンとしては、例えば、２価金属イオンである、亜鉛、カルシウムやバリウム等のアルカリ土類金属、マグネシウム、アルミニウム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅等の金属イオンが挙げられる。中でも、亜鉛、カルシウム、バリウム、マグネシウム、アルミニウム、鉄、コバルト、ニッケル、銅等のイオンが好適に用いられる。これらは充分な湿潤強度を付与する点において好ましい。

【0040】

上記した架橋剤としての多価金属イオンは、硫酸塩、塩化物、水酸化物、炭酸塩、硝酸塩等の水溶性金属塩の形で用いられる。
また、バインダー液４として、ポリビニルアルコールも含有されている場合、架橋剤としてはチタン化合物、ホウ素化合物、ジルコニウム化合物、ケイ素を含む化合物等を用いることができ、これらの化合物のうち、１種又は複数を混合して架橋剤として用いることもできる。チタン化合物としては、例えば乳酸チタン、チタントリエタノールアミネート等が挙げられ、ホウ素化合物としては、例えばホウ砂、ホウ酸等が挙げられる。またジルコニウム化合物としては、例えば炭酸ジルコニウムアンモニウム等が挙げられ、ケイ素を含む化合物としては、例えばケイ酸ナトリウム等が挙げられる。

【0041】

なお、本実施形態では、原料繊維シート２へのバインダー液４の溶液を供給する手段としてスプレー噴霧を用いて説明したが、バインダー液４の溶液を供給する手段としては、バインダー液４を供給できる限り特に制限はなく、公知の適切な塗布手段を適宜用いることができる。ただしここで、原料繊維シート２は、前述のように、例えば粉砕パルプが、吸引条件下で搬送ベルト６上に順次積繊され、押圧成型されて形成された積繊体である。かかる観点からは、この時点において、このバインダー液４の原料繊維シート２への供給手段としては、原料繊維シート２への力学的負担（テンション等）ができる限りかからないような供給手段であるのが好ましい。この観点からは、本実施形態におけるように、スプレー噴霧等によって、非接触的にバインダー液４を原料繊維シート２に塗布するのが好ましい。

【0042】

バインダー供給工程５においては、原料繊維シート２に対して、少なくとも２体のスプレー噴霧器を用い、原料繊維シート２の両面からバインダー液４を塗布するのも好ましい。これは、以下の理由による。すなわち、原料繊維シート２は、例えば一般的な抄紙工程を経た紙シート等と比較すると、特に厚み方向における繊維間の密着性が低く空隙が多い。このため、積繊体に１体の噴霧器によって片面からバインダー液４をスプレー噴霧によって供給しても、バインダー液４を原料繊維シート２の厚み方向全体に亘って浸透させるには多量のバインダー液４を必要とし、効率的でない。この点、このように原料繊維シート２の両面からスプレー塗布によってバインダーを塗布することにより、より効率的に、バインダー液４を原料繊維シート２の厚み方向全体に亘って浸透させ得る。
一方、別の方法として、後述するように、乾燥工程の後、更に、例えばグラビア印刷機によるバインダー供給工程を設ける場合には、この時点で、厚み方向の全体に亘って充分に含浸する程度の量のバインダー液をスプレー噴霧により噴霧・供給する必要はない。

【0043】

必要によりバインダー液４の架橋剤を添加する場合、架橋剤はバインダー液４と同時に供給することができるが、架橋剤はバインダー液４とともに供給する場合に限らず、製造工程中の任意の箇所で供給、添加することができる。

【0044】

（乾燥工程）
乾燥工程においては、前述のバインダー供給工程の後、原料繊維シート２を乾燥させる。図１において、乾燥部５０は、近赤外線、遠赤外線等の赤外線乾燥機、熱風乾燥機、電磁波乾燥機、のほか、ガス乾燥機、ドラム乾燥機、熱ロール乾燥機など、従来から公知の乾燥機５１を備える。より効率的に、乾燥可能な観点からは、電磁波乾燥や近赤外線や遠赤外線による乾燥等が好ましい。バインダー液４が供給された原料繊維シート２は、乾燥機５１に送られ、乾燥される。なお、バインダー液４が含浸された原料繊維シート２を乾燥機５１で乾燥するに当たり、本発明は１つの乾燥機５１により乾燥する場合に限定されず、複数の乾燥機を設置して、順次、各乾燥機５１に原料繊維シート２を送りながら乾燥するようにしてもよい。また塗布したバインダー液の種類や塗布量、その他の目的に応じた熱処理を行うために、複数種類の乾燥機を併用してもよい。例えば、電磁波乾燥と赤外線乾燥との併用、などでよい。

【0045】

（更なるバインダー供給工程（グラビア印刷など））
本実施形態においては、必要に応じて、更なるバインダー供給工程を設けても良い。更なるバインダー供給の手段としては特に制限はなく、上述のスプレー噴霧器なども好適にあげられるが、均一かつ充分にバインダー液を原料繊維シート２に浸透させるという観点からは、グラビア印刷等による供給も好ましい。適用されるグラビア印刷用ロールとしては、例えば、グラビア版シリンダ、圧着ローラ、バインダー溶液溜め、及びドクターブレードなどから構成されていてよい。このように更なるバインダー供給工程を設けることにより、効率的に塗布が可能であり、また厚みの点からも均等なバインダー塗布が可能となる。これにより、強度及び肌触り感にも優れる、パルプ積繊シートを安定して効率的に製造することができる。

【0046】

前記グラビア印刷において、前記グラビア版シリンダとしては特に制限はないが、その表面に、格子状、砂目状、梨地等の小さな凹型のくぼみ（いわゆる「セル」）のパターンが形成されているのが好ましい。もっとも、シリンダ表面が平滑面・鏡面等であっても本発明において好適に使用可能であるが、前述のように、シリンダにセルが形成されている場合には、そのセルにバインダー液が適切に付着し、塗布対象の原料繊維シート２等へのより効果的な転写が可能である。

【0047】

前記グラビア印刷において、前記圧着ローラとしては特に制限はなく、通常公知の樹脂ロール等が好適に用いられる。当該圧着ローラとしては、前記シリンダ同様、その表面に、格子状、砂目状、梨地等の小さな凹型のくぼみ（いわゆる「セル」）のパターンが形成されているのが好ましい。もっとも、圧着ローラ表面が平滑面・鏡面等であっても、本発明において使用可能であるが、前述のように、圧着ローラにセル等のパターンが形成されている場合には、塗布対象の原料繊維シート２への効果的な転写が可能である。

【0048】

なお、更なるバインダー供給工程においても、原料繊維シート２の両面へ各々、バインダー液４の塗布処理が行われてもよい。例えば、行程中に、グラビア印刷を２回施すことにより、シートに片面ずつバインダー液４を充分に供給・塗布してもよい。この場合、例えば、シート片面に塗布処理を施した後、塗布面を反転させて再度塗布処理を行ってもよい。

【0049】

以上の、更なるバインダー供給工程により、バインダー液４を、より均一にかつ充分に、シートに塗布させ浸透させることができる。従って、より少量のバインダー溶液の使用であっても、実用上充分な強度を有するパルプ積繊シートが提供される。

【0050】

（更なる乾燥工程）
本実施形態においては、必要に応じて、前述の更なるバインダー供給工程の後、さらに乾燥工程を有してもよい。更なる乾燥工程においても、上記同様、近赤外線、遠赤外線等の赤外線乾燥機、熱風乾燥機、電磁波乾燥機、のほか、ガス乾燥機、ドラム乾燥機、熱ロール乾燥機など、従来から公知の乾燥機が好適に用いられる。特に、前述のようなグラビア印刷によるバインダー塗布を行った後は、バインダーが繊維シートに充分に含侵されているため、この乾燥工程では、より高温で効率的に熱処理を行うのも好ましい。この観点からは、近赤外線、遠赤外線乾燥機等、による乾燥が好ましい。また１つの乾燥機により乾燥する場合に限定されず、複数の乾燥機を設置し、順次各乾燥機に原料繊維シート２を送りながら乾燥してもよい。更に、塗布したバインダー液の種類や塗布量、その他の目的に応じた熱処理を行うために、複数種類の乾燥機を併用してもよい。

【0051】

（更なる圧縮・押圧工程）
本実施形態においては、上述の乾燥工程の後、適宜、更に圧縮・押圧工程を有してもよい。更なる圧縮・押圧部としては、特に制限はないが、例えば、一対の縦ロール、一対の横ロール、等が設けられているのも好ましい。

【0052】

以上のような工程を経た原料繊維シート２が、最終的にウェットな状態で使用されるウェットワイプとして提供される場合、これに清浄用液体を塗布する塗布工程、更に、折り畳み工程、切断工程、等に順次送られてよい。
前記清浄用液体の塗布工程においては、用途に応じた清浄用液体が塗布・含浸される。これにより、清浄用液体が塗布・含浸された、湿潤状態のウェットタイプのパルプ積繊シートが製造される。また清浄用液体を塗布せずにドライタイプのパルプ積繊シートを製造するのも好ましい。また清浄用液体を塗布・含浸させる前に一旦、パルプ積繊シートを巻き取る巻き取り工程を設けて保管し、別途、パルプ積繊シートに清浄用液体を塗布・含浸等させてウェットタイプのワイプ等を提供できるようにしてもよい。

【0053】

前記折り畳み工程では、繊維シートは折り機に案内され、所定の折回数で折り畳まれる。折り畳み工程後、繊維シートは所定寸法に切断されて、積層された折り畳み体（吸水性物品）が得られる。

【0054】

前記パルプ積繊シートがウェットタイプのワイプ等として提供される場合、前記清浄用液体としては、水と、水溶性有機溶剤と、水溶性バインダーを架橋させるための多価の金属塩よりなる架橋剤、を必須成分として含み、必要に応じて、界面活性剤、感触改良剤、殺菌剤、防腐剤、消臭剤、漂白剤、キレート剤、香料等の任意成分を含有する。

【0055】

前記水溶性有機溶剤としては、特に制限はないが、例えば、エタノール、メタノール、イソプロピルアルコール、などの一価アルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、ジプロピレングリコールなどのグリコール類、これらグリコール類とメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどの低級アルコールとのモノエーテル又はジエーテル、前記グリコール類と低級脂肪酸とのエステル、グリセリンやソルビトール、ポリエチレングリコールなどの多価アルコールなどを用いることができる。これらの水溶性有機溶剤は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。前記清浄用液体における、水溶性有機溶剤の含有量としては、１０〜４０重量％が好ましい。また別の態様においては、前記含有量としては、１７〜２８重量％が好ましい。

【0056】

前記多価の金属塩（架橋剤）としては、特に制限はないが、例えば、塩化カルシウム、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、塩化亜鉛等の２価の金属塩を用いることができ、これらが用途等に応じて適宜選択される。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。前記清浄用液体における、前記架橋剤の含有量としては、２．０〜４．５重量％が好ましい。また別の態様として、前記架橋剤の含有量としては、２．５〜４．３重量％が好ましい。更に別の態様として、前記架橋剤の含有量としては、３．０重量％〜４．２重量％が好ましい。

【0057】

前記界面活性剤としては、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられ、これらの界面活性剤は単独で使用しても、二種以上を併用しても良いが、特に、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルキルグリコシド、ソルビタン脂肪酸エステルなどの非イオン界面活性剤の１種又は２種以上を用いるのが好ましい。界面活性剤等の任意成分は、必要に応じて適宜含有量を選択可能である。

【0058】

前記感触改良剤としては、触った際の肌感触を改良できるものであれば特に制限はないが、例えば、タルク、窒化ホウ素、ポリエチレン、（ジメチコン／ジビニルジメチコン／シルセスキオキサン）クロスポリマー、シリカ、及びマイカから選択される紛体の少なくとも１種、などが挙げられる。これらの感触改良剤としては、１種単独で使用してもよく、２以上を併用してもよい。

【0059】

−水解性パルプ積繊シート−
本発明の水解性パルプ積繊シートは、少なくとも、粉砕パルプ又は主として粉砕パルプからなり非湿潤状態の原料繊維シートに、カルボキシル基を有するバインダー（Ａ）を固形分で１．５〜１５重量％と、下記式（１）で表わされる基を基本重合単位として有するバインダー（Ｂ）を固形分で０．５〜６．０重量％とを、含有し、必要に応じてその他の成分を含有する。
式（１）：−［ＣＨ_２−ＣＨＸ］−
但し式（１）において、Ｘは、水素元素、水酸基、及び酢酸基の少なくともいずれかを表す。

【0060】

本発明の水解性パルプ積繊シートにおいて、前記原料繊維シート、カルボキシル基を有するバインダー（Ａ）、上記式（１）で表わされる基を基本重合単位として有するバインダー（Ｂ）、等については、上述のものが全て好適に用いられる。カルボキシル基を有するバインダー（Ａ）の、非湿潤状態の原料繊維シートに対する含有量としては、固形分で、２．０〜１３重量％が好ましい。また別の態様として、固形分で２．５〜１２．５重量が好ましい。式（１）で表わされる基を基本重合単位として有するバインダー（Ｂ）の、非湿潤状態の原料繊維シートに対する含有量としては、固形分で、０．６〜５．５重量％が好ましい。また別の態様として、固形分で０．７〜５．０重量が好ましい。前記バインダーの含有量が、上述の数値範囲内であれば、水解性に優れ、充分に適正な強度を有するとともに、柔軟性にも優れる水解性パルプ積繊シートが得られる。

【0061】

含有される前記バインダーは、物理強度がより向上されるため、架橋された状態で本発明の水解性パルプ積繊シートに含有されているのが好ましい。また本発明の水解性パルプ積繊シートが、ウェットワイプ用途に用いられる場合に、好適に適用可能な清浄用液体等についても、上述した通りである。

【0062】

本発明の水解性パルプ積繊シートにおいては、上述のように、適宜、表面シート層を設けるのも好ましい。表面シート層の材質としては、液透過性を有しているのが好ましく、例えば、パルプ紙又はパルプを主原料とする材料から形成された紙を用いるのが好ましい。この場合、パルプの配合が３０％以上であるのが好ましい。また別の態様として、５０％以上であるのも好ましい。更に別の態様として、８０％以上であるのもの好ましい。パルプの配合量をかかる割合とすれば、柔軟性の高いパルプ積繊シートとすることができる。

【0063】

完成したパルプ積繊シートの目付量は、８０ｇ／ｍ^２以下であることが好ましく、また６０ｇ／ｍ^２以下であることがより好ましい。パルプ積繊シートの目付量を上記した範囲にすることで、パルプ繊維シートを用いた製品の製造及び梱包をしやすくすることができる。これにより、使用者が使用しやすく且つ梱包しやすい嵩高を有するように構成することができる。また、繊維シートの目付量を上記の範囲とすることで、繊維密度が大きくなりすぎることがなくなる。その結果、繊維間を接合するためのバインダー液量を少なくすることができる。

【0064】

（水解性パルプ積繊シートのほぐれやすさ）
かかる水解性パルプ積繊シートにおいては、ＪＩＳＰ４５０１に準じて測定されるほぐれやすさが３００秒以内である。かかる水中でのほぐれやすさの評価により、水解性パルプ積繊シートは、適正な強度を有するとともに、優れた水解性をも併せ持つと評価される。
なお、ＪＩＳＰ４５０１は、以下のように測定することにより、試験片のほぐれやすさを評価するものである。すなわち、毎分６００回転で拡販している水中に１１４ｍｍ角の試験片を投入し、試験片の抵抗により回転数が一時的に約５００回転に下降する。試験片がほぐれるとともに回転数が上昇し、試験片の投入から５４０回転までに回復する時間を計測する。

【0065】

水解性パルプ積繊シートは、ほぐれやすさに優れており、３００秒以内で回復する。水解性パルプ積繊シートは、抄紙工程を経ることなく効率的に得られ、抄紙された水解紙との積層体としなくても形状が良好に維持され、且つ適正な強度を持つとともに、適度な柔軟性、更には、上述のように優れた水解性を備えている。好ましくは、
前記回復は、２５０秒以内、より好ましくは２００秒以内でなされるようになっていることが好適である。

【0066】

（水解性パルプ積繊シートを製造する方法の他の一例）
図２は、本発明の一実施形態（第二例）にかかる水解性パルプ積繊シートを好適に製造する方法を説明するための工程図である。
この第二例では、粉砕部２０とバインダー液供給部４０との間においては前記第一例のように原料繊維シート２に対する圧縮・押圧部３０による圧縮押圧を施していない。図２中、符号７は、粉砕部２０とバインダー液供給部４０との間において搬送ベルト６上に配される押さえベルトコンベヤである。この第二例では、必要に応じて、乾燥部５０における処理後、原料繊維シート２に対する圧縮押圧処理がなされる。また、図２中、符号４３はバインダー液供給部４０において搬送ベルト６の下に配置されて搬送ベルトの開口を通して空気を吸引する気流形成部であり、符号５３は乾燥部５０において搬送ベルト６の下に配置される搬送ベルトの開口を通して空気を吸引する気流形成部である。
この第二例におけるその余の点は、前記第一例と実質的に同一であるので、このその余の点については図２に図１で用いた符号と同一の符号を付してその説明は省略する。

【0067】

本発明の水解性の良好なパルプ積繊シートは、水解紙のほか、おむつ、生理用ナプキン、失禁パッド等の吸収性物品及び使い捨て衣料、おむつ、使い捨て生理用ナプキン、失禁パッド等の吸収性物品にも用いることができる。

【0068】

以上、説明した実施形態及び変形形態は、適宜組み合わせて用いることもできるが、詳細な説明は省略する。また、本発明は以上説明した実施形態によって限定されることはない。

【符号の説明】

【0069】

１：原料シート、１ａ：粉砕原料、２：原料繊維シート、５：バインダー液、６：搬送ベルト、１０：原料シート供給部、２０：粉砕部、２１：ハウジング、２２：粉砕機、２３：気流形成部、３０：圧縮・押圧部、３１：平面ロール、４０：バインダー液供給部、４１：バインダー液噴霧装置、５０：第１乾燥部、５１：第１乾燥機

【図1】

【図2】