特許 6635797 剥離性感圧接着剤組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6635797

(24)【登録日】2019年12月27日

(45)【発行日】2020年1月29日

(54)【発明の名称】剥離性感圧接着剤組成物

(51)【国際特許分類】

   C09J 201/00 20060101AFI20200120BHJP

   C09J 11/08 20060101ALI20200120BHJP

   C09J 121/02 20060101ALI20200120BHJP

   C09J 107/02 20060101ALN20200120BHJP

【ＦＩ】

   C09J201/00

   C09J11/08

   C09J121/02

   !C09J107/02

【請求項の数】7

【全頁数】10

(21)【出願番号】特願2016-8190(P2016-8190)

(22)【出願日】2016年1月19日

(65)【公開番号】特開2017-128645(P2017-128645A)

(43)【公開日】2017年7月27日

【審査請求日】2018年11月1日

(73)【特許権者】

【識別番号】000162113

【氏名又は名称】共同印刷株式会社

(73)【特許権者】

【識別番号】502179994

【氏名又は名称】クォー・ユー化成有限会社

(74)【代理人】

【識別番号】100099759

【弁理士】

【氏名又は名称】青木 篤

(74)【代理人】

【識別番号】100077517

【弁理士】

【氏名又は名称】石田 敬

(74)【代理人】

【識別番号】100087413

【弁理士】

【氏名又は名称】古賀 哲次

(74)【代理人】

【識別番号】100128495

【弁理士】

【氏名又は名称】出野 知

(74)【代理人】

【識別番号】100123593

【弁理士】

【氏名又は名称】関根 宣夫

(74)【代理人】

【識別番号】100170874

【弁理士】

【氏名又は名称】塩川 和哉

(72)【発明者】

【氏名】石井 光司

(72)【発明者】

【氏名】金子 英彦

(72)【発明者】

【氏名】金子 征夫

【審査官】 澤村 茂実

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第２０１４／０９８１０９（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２００３−１１９４４３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−０９９７９７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２００５／１０３１８５（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｊ １／００−２０１／１０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

ラテックス系接着剤、有機充填材及びワックスを含有し、かつ無機微粒子が固形分比で１０質量％以下であり、かつ
前記ラテックス系接着剤の固形分１００質量部に対して、５０質量部以上２００質量部以下で前記有機充填材を含有している、
剥離性感圧接着剤組成物。

【請求項2】

前記ワックスが、炭化水素系ワックスである、請求項１に記載の剥離性感圧接着剤組成物。

【請求項3】

前記ラテックス系接着剤が、ゴムラテックスである、請求項１又は２に記載の剥離性感圧接着剤組成物。

【請求項4】

前記ラテックス系接着剤の固形分１００質量部に対して、５質量部以上１００質量部でワックスの固形分を含有している、請求項１〜３のいずれか一項に記載の剥離性感圧接着剤組成物。

【請求項5】

無機充填材を含有しない、請求項１〜４のいずれか一項に記載の剥離性感圧接着剤組成物。

【請求項6】

前記有機充填材が、でんぷんである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の剥離性感圧接着剤組成物。

【請求項7】

後糊方式用である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の剥離性感圧接着剤組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、使用時の取扱いが容易である、剥離性感圧接着剤組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

親展葉書に用いられる圧着葉書等のための剥離性感圧接着シートが知られている。剥離性感圧接着シートは、基材及び基材上の感圧接着剤層を有し、感圧接着剤層を被着物に対して圧着させることで、被着物の圧着した面に印刷された情報等を隠蔽することができる。感圧接着剤層を形成するための感圧接着剤組成物には、接着性と剥離性とを同時に付与するために、感圧接着剤層に、接着剤と共にシリカ等の無機充填材が添加されている。

【0003】

剥離性感圧接着シートには、所謂先糊方式のものと後糊方式のものとが存在することが知られている。先糊方式の剥離性感圧接着シートでは、基材に感圧接着剤層が形成された後で、その上にインキ層が形成される。先糊方式の剥離性感圧接着シートは、インキ層を形成する前の段階で、例えば製紙メーカー等から販売されている。後糊方式の剥離性感圧接着シートでは、基材にインキ層を形成した後に、感圧接着剤層が形成される。

【0004】

特許文献１は、先糊方式の剥離性感圧接着シートを開示している。ここで用いられている剥離性感圧接着剤組成物は、剥離性を付与するためのシリカと、滑り効果を与えるためのポリオレフィンワックスと、天然ゴムラテックス系の接着剤とを含有している。

【0005】

特許文献２は、後糊方式の剥離性感圧接着シートを開示している。ここで用いられている剥離性感圧接着剤組成物は、剥離性を付与するためのでんぷん及びシリカと、滑り効果を与えるためのポリオレフィンワックスと、天然ゴムラテックス系の接着剤とを含有している。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】特開２００８−２３８４４７号公報

【特許文献2】特開２０１５−４４３８４号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

従来の感圧接着剤組成物を用いて剥離性感圧接着シートを製造する時には、製造工程中でシートが接触するガイドロールに汚れが発生していた。そのため、定期的にシートの製造を止めて、クリーニングを行う必要があった。また、従来の剥離性感圧接着剤組成物は、基材に塗工する際に入れておくタンク中で泡立ちが発生し、タンク内での接着剤組成物の残量が確認できなかったり、塗工にムラが生じたりする場合があった。

【0008】

そこで、本発明は、使用時の取扱いが容易である剥離性感圧接着剤組成物を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0009】

本発明者らは、以下の態様を有する本発明により、上記課題を解決できることを見出した。
《態様１》
ラテックス系接着剤及びワックスを含有し、かつ無機微粒子が固形分比で１０質量％以下である、剥離性感圧接着剤組成物。
《態様２》
前記ワックスが、炭化水素系ワックスである、態様１に記載の剥離性感圧接着剤組成物。
《態様３》
前記ラテックス系接着剤が、ゴムラテックスである、態様１又は２に記載の剥離性感圧接着剤組成物。
《態様４》
前記ラテックス系接着剤の固形分１００質量部に対して、５質量部以上１００質量部でワックスの固形分を含有している、態様１〜３のいずれか一項に記載の剥離性感圧接着剤組成物。
《態様５》
さらに有機充填材を含む、態様１〜４のいずれか一項に記載の剥離性感圧接着剤組成物。
《態様６》
前記ラテックス系接着剤の固形分１００質量部に対して、１０質量部以上２００質量部で有機充填材を含有している、態様５に記載の剥離性感圧接着剤組成物。
《態様７》
前記有機充填材が、でんぷんである、態様５又は６に記載の剥離性感圧接着剤組成物。
《態様８》
後糊方式用である、態様１〜７のいずれか一項に記載の剥離性感圧接着剤組成物。

【発明の効果】

【0010】

本発明によれば、使用時の取扱いが容易である剥離性の感圧接着剤組成物を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0011】

【図1】図１（ａ）は、先糊方式の剥離性感圧接着シートの層構成を示す。図１（ｂ）は、後糊方式の剥離性感圧接着シートの層構成を示す。

【発明を実施するための形態】

【0012】

本発明の剥離性感圧接着剤組成物は、ラテックス系接着剤及びワックスを含有し、かつ組成物中の固形分比で無機充填材が１０質量％以下である。

【0013】

本発明者らは、従来の剥離性感圧接着シートの製造時に発生していたガイドロールの汚れ対策を検討していた中で、ガイドロールへのコーティング、製造条件の変更等の様々な検討を行ったが、他の条件に悪影響を与えずにガイドロールの汚れをなくすことは極めて困難であった。しかし、鋭意検討した結果、本発明者らは、剥離性感圧接着剤組成物中の無機充填材の量を大幅に減らしつつ、無機充填材の代わりにワックスを使用することで、ガイドロールの汚れの発生を抑制することに成功した。剥離性感圧接着剤組成物において、無機充填材は、その機能の重要性、取扱い性の高さ、及び入手容易性から、代替することは困難であると考えられており、これをワックスの使用で代替できたことは予想外であった。

【0014】

また、無機充填材からワックスに変更したことで、剥離性感圧接着剤組成物は、タンク内で泡立ちを生じなくなり、アニロックスロールへの接着剤組成物の供給を安定化させることができた。これにより、剥離性感圧接着剤組成物の基材への塗工ムラも生じにくくなった。そして、タンク内の接着剤組成物の残量の確認も容易になった。

【0015】

さらに、感圧接着剤層からガイドロールへの無機充填材の脱離がなくなったため、感圧接着剤層の組成にばらつきが生じにくくなり、剥離性感圧接着シートの製造を安定化することができた。

【0016】

本発明の剥離性感圧接着剤組成物を用いて形成する剥離性感圧接着シートは、図１（ａ）に示すような、基材（１）上の感圧接着剤層（３）上にインキ層（２）が位置する先糊方式の剥離性感圧接着シート（１１）であってもよく、図１（ｂ）に示すような、基材（１）と感圧接着剤層（３）との間にインキ層（２）が位置する後糊方式の剥離性感圧接着シート（１２）であってもよい。

【0017】

先糊方式の剥離性感圧接着シートの場合には、感圧接着剤層を形成した後に、ロールに巻き取られて、印刷を行う場所へと運搬することになる。このような態様では、ロール状態にある剥離性感圧接着シートが、ブロッキングを起こさないように、強いアンチブロッキング性を感圧接着剤層に与える必要がある。

【0018】

一方で、後糊方式の剥離性感圧接着シートの場合には、インキ層を形成した基材に、感圧接着剤層を形成した後、その場で用途に応じた大きさに切断することが殆どである。したがって、後糊方式の剥離性感圧接着シートの場合には、先糊方式の場合と比べて、強いアンチブロッキング性を感圧接着剤層に与える必要がない。そのため、この場合には剥離性感圧接着剤組成物に無機充填材を殆ど含有させる必要がなく、本発明において好適な態様であるといえる。

【0019】

剥離性感圧接着剤組成物を用いて感圧接着剤層を形成した剥離性感圧接着シートは、折り曲げて感圧接着剤層同士を接着させようとしてもそのままでは接着しないにもかかわらず、圧着した後には、その使用目的に応じた適切な接着性と、基材を破壊することなく手で剥がすことができる剥離性とを有する。

【0020】

例えば、本発明の剥離性感圧接着剤組成物をバーコーターを用いて乾燥時の塗布量約４ｇ/ｍ^２の条件で上質紙に感圧接着剤層を形成して得た剥離性感圧接着シートを折り曲げて、感圧接着剤層同士をシーラー機を用いて、ローラーギャップ５０％の条件で圧着した場合に、ＪＩＳ Ｚ０２３８によるＴ型剥離試験に準拠して引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎで測定した接着力は、１０ｇｆ／２５ｍｍ以上、１５ｇｆ／２５ｍｍ以上、２０ｇｆ／２５ｍｍ以上、２５ｇｆ／２５ｍｍ以上、又は３０ｇｆ／２５ｍｍ以上であってもよく、３００ｇｆ／２５ｍｍ以下、２００ｇｆ／２５ｍｍ以下、１００ｇｆ／２５ｍｍ以下、８０ｇｆ／２５ｍｍ以下、５０ｇｆ／２５ｍｍ以下、又は３０ｇｆ／２５ｍｍ以下であってもよい。

【0021】

感圧接着剤層の厚みとしては、例えば０．３μｍ以上、０．５μｍ以上、１．０μｍ以上、２．０μｍ以上、３．０μｍ以上、又は５．０μｍ以上であってもよく、３００μｍ以下、１００μｍ以下、５０μｍ以下、３０μｍ以下、又は１０μｍ以下であってもよい。

【0022】

本発明の剥離性感圧接着剤組成物は、水系媒体に固形分が分散したラテックスの形態であってもよく、その場合、固形分濃度は、２０質量％以上、３０質量％以上、又は４０質量％以上であってもよく、９０質量％以下、８０質量％以下、７０質量％以下であってもよい。

【0023】

本発明の剥離性感圧接着剤組成物を用いて感圧接着剤層を形成した剥離性感圧接着シートは、例えば親展はがき、パンフレット、各種ダイレクトメール、カード等に用いることができる。

【0024】

〈無機充填材〉
無機充填材は、少量であれば本発明の剥離性感圧接着剤組成物に含有されていてもよいが、好ましくは本発明の剥離性感圧接着剤組成物は無機充填材を含有しない。本発明の剥離性感圧接着剤組成物の固形分比で、無機充填材は、１０質量％以下であり、好ましくは５質量％以下、３質量％以下、１質量％以下、又は０．５質量％以下である。ただし、無機充填材は、強力なアンチブロッキング性を付与することができるため、先糊方式用の剥離性感圧接着剤組成物では、少量では存在していることも好ましい場合がある。

【0025】

そのような無機充填材としては、シリカ、炭酸カルシウム、カオリン、水酸化アルミニウム、クレー、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、タルク、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸カルシウム、硫酸バリウム等を挙げることができ、特に剥離性感圧接着剤組成物はシリカを含有しないことが好ましい。ただし、シリカは、先糊方式の剥離性感圧接着シートへの特に高いアンチブロッキング性の付与のためには、少量では接着剤組成物中に存在していてもよい。

【0026】

無機充填材は、通常は微粒子の形態であり、走査型電子顕微鏡で十分な数の粒子を観察した場合に観察される個数平均粒子径は、円相当径で、例えば１．０μｍ以上、３．０μｍ以上、５．０μｍ以上、又は１０μｍ以上であり、１００μｍ以下、５０μｍ以下、３０μｍ以下、又は２０μｍ以下である。

【0027】

〈ワックス〉
本発明の剥離性感圧接着剤組成物で用いるワックスとしては、感圧接着剤層に剥離性を与えることができるものであれば、特に限定されないが、例えば炭化水素系ワックスを挙げることができる。炭化水素系ワックスとしては、例えばパラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタム等の石油系ワックス及びその誘導体；モンタンワックス及びその誘導体；フィッシャートロプシュ法による炭化水素系ワックス及びその誘導体；並びにポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等のポリオレフィンワックス及びその誘導体が挙げられる。誘導体としては、酸化物、ビニル系単量体とのブロック共重合物、グラフト変性物等が挙げられる。また、その他のワックスとして、例えば、カルナバワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス及びその誘導体等；高級脂肪族アルコール；ステアリン酸、パルミチン酸等の脂肪酸；酸アミドワックス；エステルワックス；硬化ヒマシ油及びその誘導体；植物系ワックス；動物性ワックス等も挙げられる。

【0028】

この中でも特に、パラフィンワックス及びその誘導体、ポリエチレンワックス及びその誘導体、並びにポリプロピレンワックス及びその誘導体を挙げることができる。

【0029】

ワックスは、本発明の剥離性感圧接着剤組成物に、固形分の形態で添加されてもよく、又は水中に乳化分散されたラテックスの形態で添加されてもよい。例えば、剥離性感圧接着剤組成物に含まれるラテックス系接着剤の固形分１００質量部に対して、ワックスの固形分は、５質量部以上、１０質量部以上、１５質量部以上、又は２０質量部以上であってもよく、２００質量部以下、１５０質量部以下、１００質量部以下、８０質量部以下、６０質量部以下、４０質量部以下、３０質量部以下、２０質量部以下又は１５質量部以下であってもよい。

【0030】

〈ラテックス系接着剤〉
本発明の剥離性感圧接着剤組成物で用いるラテックス系接着剤としては、感圧接着剤層に接着性を与えることができるものであれば、特に限定されないが、例えばゴムラテックスを挙げることができる。ゴムラテックスとしては、天然ゴムラテックス、天然ゴムラテックス変性体及び合成ゴムラテックスが好適に使用される。天然ゴムラテックス変性体の具体例としては、アクリル変性天然ゴムラテックス、過酸化物前加硫ラテックス等を挙げることができる。また、合成ゴムラテックスの具体例としては、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム等を挙げることができる。

【0031】

感圧接着剤層が水に濡れた場合であっても、容易に剥離できるように、ラテックス系接着剤として、上記特許文献２に記載のようなノニオン型水系ウレタン樹脂を感圧接着剤組成物に含有させてもよい。ノニオン型水系ウレタン樹脂は、水性媒体にウレタン樹脂が溶解又は分散したものであり、例えば、ウレタン樹脂微粒子を乳化剤により水性媒体中に分散させたラテックスタイプのノニオン型水系ウレタン樹脂が挙げられる。

【0032】

ラテックス系接着剤として、ゴムラテックスとノニオン型水系ウレタン樹脂とを併用する場合には、ゴムラテックス１００質量部に対して、ノニオン型水系ウレタン樹脂が３質量部以上、５質量部以上、１０質量部以上、２０質量部以上、３０質量部以上、４０質量部以上であってもよく、７０質量部以下、６０質量部以下、５０質量部以下、４０質量部以下、３０質量部以下であってもよい。

【0033】

本発明の剥離性感圧接着剤組成物は、ラテックス系接着剤の固形分を、１０質量％以上、２０質量％以上、３０質量％以上、４０質量％以上、５０質量％以上、６０質量％以上、７０質量％以上、又は８０質量％以上含有していてもよく、９０質量％以下、８０質量％以下、７０質量％以下、６０質量％以下、５０質量％以下、又は４０質量％以下で含有していてもよい。

【0034】

〈有機充填材〉
本発明の剥離性感圧接着剤組成物は、接着力、剥離性、及び粘度を調整する目的で、有機充填材を含有していてもよい。有機充填材としては、上記の目的を達成できれば、その種類は特に限定されないが、例えばセルロース粉末、コーンスターチ等のでんぷん、スチレン粒子、ＰＭＭＡ粒子を挙げることができ、特にでんぷんを用いることが好ましい。

【0035】

有機充填材は、ラテックス系接着剤の固形分１００質量部に対して、１０質量部以上、２０質量部以上、３０質量部以上、又は５０質量部以上であってもよく、３００質量部以下、２００質量部以下、１５０質量部以下、１００質量部以下、８０質量部以下、６０質量部以下、４０質量部以下、３０質量部以下又は２０質量部以下であってもよい。

【0036】

〈基材〉
本発明の剥離性感圧接着剤組成物を用いて形成する感圧接着剤層のための基材としては、感圧接着剤層を形成できる材料であれば、特に限定されない。

【0037】

具体的には、基材としては、紙基材、例えば、上質紙、コート紙、アート紙、キャストコート紙、フォイル紙、再生紙、含浸紙、可変情報用紙等；フィルム基材、例えば、ポリエステルフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリスチレンフィルム、塩化ビニルフィルム、ポリイミドフィルム、可変情報用フィルム等；又は布基材、例えば、織布、不織布等を使用してよい。

【0038】

基材の厚みとしては、例えば１μｍ以上、５μｍ以上、１０μｍ以上、２０μｍ以上、５０μｍ以上、又は１００μｍ以上であってもよく、１０ｍｍ以下、１ｍｍ以下、５００μｍ以下、３００μｍ以下、又は１００μｍ以下であってもよい。

【0039】

〈インキ層〉
インキ層は、インキで形成されている層である。インキ層は、感圧接着剤層を被着物に対して圧着することで隠蔽するべき、情報等を構成することができれば特に限定されることがなく、インキ層を形成するために使用することができるインキは、水性インキ、油性インキ、ＵＶインキ等の公知のインキを用いることができる。

【0040】

基材又は感圧接着剤層へのインキ層の形成は、例えば、凸版印刷、平版印刷、凹版印刷、インクジェット印刷等の任意の印刷方式により行なわれることができる。

【0041】

以下、実施例及び比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明の技術的範囲は以下に限定されるものではない。

【実施例】

【0042】

《試料作製》
以下の表１に記載の組成で、各種の剥離性感圧接着剤組成物を調製した。なお、表１中の組成の数値は、固形分の質量部を意味している。ここで、各成分の詳細は、以下のとおりである：
ラテックス系接着剤：天然ゴムラテックス（固形分５０％、商品名ＱＹ−２５ＭＧ・Ｃ、クォー・ユー化成有限会社）１００質量部に対して、合成ゴムラテックス（固形分４９％、商品名Ｌ−３２００、旭化成ケミカルズ株式会社）を３９質量部混合して得たラテックス；
ワックス：ポリオレフィン系ワックス（固形分４０％、ノプコマルＭＳ−４０、サンノプコ株式会社）；
有機充填材：カチオン化タピオカ澱粉（マーメイド Ｃ−５０、敷島スターチ株式会社）；
無機充填材：含水非結晶質二酸化ケイ素（Ｎｉｐｇｅｌ（商標）ＡＺ−６００、東ソー・シリカ株式会社）。

【0043】

剥離性感圧接着剤組成物を含むタンクから、アニロックスロールを通じて版胴に接着剤組成物を供給して、版胴と圧胴とを通過する文字を印刷した上質紙（ＮＰｉフォームＮＥＸＴ-ＩＪ α、日本製紙株式会社）に、接着剤組成物を塗工した。接着剤組成物を塗工した上質紙を、乾燥炉にロールツーロールで通過させて、接着剤組成物中の水分を乾燥させて、剥離性感圧接着シートを得た。その後、このシートは、複数のガイドローラーを通過して、折り曲げた後に切断し圧着させた。これを、各剥離性感圧接着剤組成物を用いて実施した。

【0044】

《評価方法》
〈ガイドローラー汚れ〉
乾燥炉を通過した後の剥離性感圧接着シートの感圧接着剤層と接触したガイドローラーに汚れがあるかどうかを目視で確認した。１００ｍ／ｍｉｎの速度で３０分程度運転を続けて、汚れが確認できない場合を○、汚れが確認できた場合を×とした。

【0045】

〈タンク内の泡立ち〉
剥離性感圧接着剤組成物のタンク内に泡立ちが少ない場合を○、多量に発生している場合を×とした。

【0046】

〈接着力〉
バーコーターを用いて、上質紙（ＮＰｉフォームＮＥＸＴ-ＩＪ α、日本製紙株式会社株式会社）に乾燥時の塗布量約４ｇ／ｍ^２の条件で剥離性感圧接着剤組成物を塗工する。その後シーラー機を用いて、ローラーギャップ５０％の条件で圧着し、圧着後１時間放置した後、ＪＩＳ Ｚ０２３８によるＴ型剥離試験に準拠して引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎで測定した。

【0047】

《結果》
実施例１〜８の剥離性感圧接着剤組成物を用いて製造した剥離性感圧接着シートでは、ガイドローラーの汚れが発生せず、またタンク内の剥離性感圧接着剤組成物の泡立ちも発生しなかった。さらに、圧着させた後に、手で圧着部分を剥離させた場合にも基材を損傷させることはなかった。特に、実施例３〜５の剥離性感圧接着剤組成物を用いて製造した剥離性感圧接着シートでは、手で圧着部分を剥離させやすく、かつ接着力も十分な範囲であった。ワックスを含有させなかった比較例１を用いて製造した剥離性感圧接着シートでは、圧着部を剥離させようとしたところ、基材に破れが発生した。また、ワックスの代わりに無機充填材を用いた従来の比較例２の感圧接着剤組成物を用いて製造した剥離性感圧接着シートでは、剥離性感圧接着剤組成物のタンク内で泡立ちが発生し、ガイドローラーにも汚れが発生した。

【0048】

【表1】

【符号の説明】

【0049】

１ 基材
２ インキ層
３ 感圧接着剤層
１１ 先糊方式の剥離性感圧接着シート
１２ 後糊方式の剥離性感圧接着シート

【図1】