特許 6653086 強化ガラス及びガラス管

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6653086

(24)【登録日】2020年1月29日

(45)【発行日】2020年2月26日

(54)【発明の名称】強化ガラス及びガラス管

(51)【国際特許分類】

   C03C 3/083 20060101AFI20200217BHJP

   C03C 3/085 20060101ALI20200217BHJP

   C03C 3/087 20060101ALI20200217BHJP

   C03C 3/091 20060101ALI20200217BHJP

   C03B 17/06 20060101ALI20200217BHJP

   C03C 21/00 20060101ALI20200217BHJP

【ＦＩ】

   C03C3/083

   C03C3/085

   C03C3/087

   C03C3/091

   C03B17/06

   C03C21/00 101

【請求項の数】7

【全頁数】28

(21)【出願番号】特願2018-114150(P2018-114150)

(22)【出願日】2018年6月15日

(62)【分割の表示】特願2013-259850(P2013-259850)の分割

【原出願日】2013年12月17日

(65)【公開番号】特開2018-145093(P2018-145093A)

(43)【公開日】2018年9月20日

【審査請求日】2018年6月15日

(31)【優先権主張番号】特願2012-279292(P2012-279292)

(32)【優先日】2012年12月21日

(33)【優先権主張国】JP

(31)【優先権主張番号】特願2013-172830(P2013-172830)

(32)【優先日】2013年8月23日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000232243

【氏名又は名称】日本電気硝子株式会社

(72)【発明者】

【氏名】川本 浩佑

(72)【発明者】

【氏名】長壽 研

【審査官】 山本 一郎

(56)【参考文献】

【文献】 米国特許出願公開第２０１３／０１０１７６６（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 特開２０１３−０９９５９４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１１−５２２６８５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１５−５０２８９９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−２１３５７６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１３／０６３００２（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 WISSMAN,F.G., HAHNERT,M.，PROPERTIES OF CHEMICALLY STRENGTHENED GLASSES，THE SOVIET JOURNAL OF GLASS PHYSICS AND CHEMISTRY，米国，PLENUM PUBLISING CORPORATION，１９８１年 ６月２２日，Vol.6, No.4，Page.285 - 291，ISSN：0360-5043

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０３Ｃ ３／０８３

Ｃ０３Ｂ １７／０６

Ｃ０３Ｃ ３／０８５

Ｃ０３Ｃ ３／０８７

Ｃ０３Ｃ ３／０９１

Ｃ０３Ｃ ２１／００

ＬｉｑＣｒｙｓｔ

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

表面に圧縮応力層を有する強化ガラスであって、ガラス組成として、モル％で、ＳｉＯ_２ ６７．１〜８０％、Ａｌ_２Ｏ_３ ５〜３０％、Ｌｉ_２Ｏ ０〜２％、Ｎａ_２Ｏ ５〜２５％、Ｋ_２Ｏ ０〜０．０５％、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ ０．０１〜９．９％、ＣａＯ ０〜３％、ＳｎＯ_２ ０．０１〜３％を含有し、実質的にＡｓ_２Ｏ_３、Ｓｂ_２Ｏ_３、ＰｂＯ及びＦを含有せず、容器であることを特徴とする強化ガラス。

【請求項2】

８０℃、１０質量％の塩酸水溶液に２４時間浸漬させた際の質量減少が４０ｍｇ／ｃｍ^２以下であることを特徴とする請求項１に記載の強化ガラス。

【請求項3】

圧縮応力層の圧縮応力値が３００ＭＰａ以上、且つ圧縮応力層の厚みが１０μｍ以上であることを特徴とする請求項１又は２に記載の強化ガラス。

【請求項4】

１０^４．０ｄＰａ・ｓにおける温度が１３００℃以下であることを特徴とする請求項１〜３の何れか一項に記載の強化ガラス。

【請求項5】

医薬品容器に用いることを特徴とする請求項１〜４の何れか一項に記載の強化ガラス。

【請求項6】

ガラス組成として、モル％で、ＳｉＯ_２ ６７．１〜８０％、Ａｌ_２Ｏ_３ ５〜３０％、Ｌｉ_２Ｏ ０〜２％、Ｎａ_２Ｏ ５〜２５％、Ｋ_２Ｏ ０〜０．０５％、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ ０．０１〜９．９％、ＣａＯ ０〜３％、ＳｎＯ_２ ０．０１〜３％を含有し、実質的にＡｓ_２Ｏ_３、Ｓｂ_２Ｏ_３、ＰｂＯ及びＦを含有しないことを特徴とするガラス管。

【請求項7】

医薬品容器に用いることを特徴とする請求項６に記載のガラス管。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、強化ガラス、強化ガラス板及び強化用ガラスに関し、特に、携帯電話、デジタルカメラ、ＰＤＡ（携帯端末）、太陽電池のカバーガラス、或いはディスプレイ、特にタッチパネルディスプレイのガラス基板に好適な強化ガラス、強化ガラス板及び強化用ガラスに関する。また、本発明は、強化ガラス容器に関し、特に医薬品容器に好適な強化ガラス容器に関する。

【背景技術】

【0002】

携帯電話、デジタルカメラ、ＰＤＡ、タッチパネルディスプレイ、大型テレビ、非接触給電等のデバイスは、益々普及する傾向にある。

【0003】

これらの用途には、イオン交換処理等で強化処理した強化ガラスが用いられている（特許文献１、非特許文献１参照）。

【0004】

また、近年では、デジタルサイネージ、マウス、スマートフォン等の外装部品に強化ガラスを使用することが増えてきた。

【0005】

従来のデバイスは、ディスプレイモジュールとタッチパネルセンサーと強化ガラス（保護部材）とで構成されていたが、近年では軽量化、薄型化のため、強化ガラス上にタッチパネルセンサーを形成するという方法が採用されるようになってきた。その結果、これらの保護部材には、（１）高い機械的強度を有すること、（２）耐傷性が高いこと、（３）低コストであること、（４）低密度であること、（５）タッチパネルセンサー形成時の酸処理で表面が変質しないために、十分高い耐酸性を有すること、（６）環境負荷が大きい物質を含まないことが求められる。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】特開２００６−８３０４５号公報

【非特許文献】

【0007】

【非特許文献1】泉谷徹郎等、「新しいガラスとその物性」、初版、株式会社経営システム研究所、１９８４年８月２０日、ｐ．４５１−４９８

【発明の開示】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

ところで、ガラス組成中のＬｉ_２Ｏの含有量を増加させると、イオン交換性能を高めつつ、高温粘度を低下させることが可能になる。しかし、Ｌｉ_２Ｏの含有量を増加させると、硝酸カリウム溶融塩（ＫＮＯ_３溶融塩）を用いて、イオン交換処理する場合、ＫＮＯ_３溶融塩中にＬｉイオンが混入し易くなる。Ｌｉイオンが混入したＫＮＯ_３溶融塩は、強化用ガラスの強化特性を高めることが困難である。結果として、ＫＮＯ_３溶融塩を頻繁に交換しなければならず、強化ガラスの生産性が低下し易くなる。更に、Ｌｉ_２Ｏの含有量を増加させると、液相粘度が低下し易くなる。なお、Ｎａイオンも、ＫＮＯ_３溶融塩を劣化させる性質を有するが、その程度はＬｉイオンよりも小さい。

【0009】

また、従来、強化用ガラスとして、ガラス組成中にＮａ_２ＯとＫ_２Ｏを多く含むガラスが提案されている。しかし、Ｎａ_２ＯとＫ_２Ｏは、密度を上げる成分である。一方、密度を低下させるために、Ｎａ_２ＯとＫ_２Ｏの含有量を低減すると、高温粘度が上昇して、ガラスの生産性が低下し易くなる。よって、密度と高温粘度を共に低下させることは困難であった。

【0010】

更に、Ｌｉ_２Ｏ、Ｎａ_２Ｏ、Ｋ_２Ｏの含有量が多い程、強化用ガラスの熱膨張係数が高くなり易い。そして、イオン交換処理は、通常、高温（例えば３００〜５００℃）のＫＮＯ_３溶融塩に強化用ガラスを浸漬することにより行われる。よって、Ｌｉ_２Ｏ、Ｎａ_２Ｏ、Ｋ_２Ｏを多く含むガラスをイオン交換処理すると、強化用ガラスをＫＮＯ_３溶融塩に浸漬する際、或いは強化ガラスを取り出す際に、熱衝撃により強化ガラスが破損し易くなる。

【0011】

この問題を解決するために、ＫＮＯ_３溶融塩に浸漬する前に強化用ガラスを予熱する、或いは強化ガラスをイオン交換槽から取り出した後に徐冷するという方法が想定されるが、これらの方法は、長時間を要するため、強化ガラスの製造コストが高騰する虞がある。

【0012】

そこで、本発明は、上記事情に鑑み成されたものであり、その技術的課題は、密度と高温粘度を低下させると共に、イオン交換溶液、特にＫＮＯ_３溶融塩を劣化させ難く、しかも耐熱衝撃性に優れる強化ガラス及び強化用ガラスを創案することである。

【課題を解決するための手段】

【0013】

本発明者等は、種々の検討を行った結果、ガラス組成中のＡｌ_２Ｏ_３、Ｎａ_２Ｏの含有量を増加させつつ、Ｌｉ_２Ｏ、Ｋ_２Ｏの含有量を低減し、必要に応じて、Ｂ_２Ｏ_３を導入し、ＭｇＯの含有量を低減すれば、イオン交換性能が低下することなく、密度、高温粘度が低下し、イオン交換溶液を劣化させる特性、耐熱衝撃性が向上することを見出し、本発明として、提案するものである。すなわち、本発明の強化ガラスは、表面に圧縮応力層を有する強化ガラスであって、ガラス組成として、モル％で、ＳｉＯ_２ ５０〜８０％、Ａｌ_２Ｏ_３ ５〜３０％、Ｌｉ_２Ｏ ０〜２％、Ｎａ_２Ｏ ５〜２５％、Ｋ_２Ｏ ０〜５％を含有し、実質的にＡｓ_２Ｏ_３、Ｓｂ_２Ｏ_３、ＰｂＯ及びＦを含有しないことを特徴とする。ここで、「実質的にＡｓ_２Ｏ_３を含有しない」とは、ガラス成分として積極的にＡｓ_２Ｏ_３を添加しないものの、不純物レベルで混入する場合を許容する趣旨であり、具体的には、Ａｓ_２Ｏ_３の含有量が０．１モル％未満であることを指す。「実質的にＳｂ_２Ｏ_３を含有しない」とは、ガラス成分として積極的にＳｂ_２Ｏ_３を添加しないものの、不純物レベルで混入する場合を許容する趣旨であり、具体的には、Ｓｂ_２Ｏ_３の含有量が０．１モル％未満であることを指す。「実質的にＰｂＯを含有しない」とは、ガラス成分として積極的にＰｂＯを添加しないものの、不純物レベルで混入する場合を許容する趣旨であり、具体的には、ＰｂＯの含有量が０．１モル％未満であることを指す。「実質的にＦを含有しない」とは、ガラス成分として積極的にＦを添加しないものの、不純物レベルで混入する場合を許容する趣旨であり、具体的には、Ｆの含有量が０．１モル％未満であることを指す。なお、Ａｓ_２Ｏ_３、Ｓｂ_２Ｏ_３、ＰｂＯ及びＦの実質的な添加を排除すれば、近縁の環境的要請を満たすことができる。

【0014】

本発明の強化ガラスは、ガラス組成として、モル％で、ＳｉＯ_２ ５０〜８０％、Ａｌ_２Ｏ_３ ６．５〜１２．４％、Ｌｉ_２Ｏ ０〜１％、Ｎａ_２Ｏ ９〜１５．５％、Ｋ_２Ｏ ０〜３．５％、ＭｇＯ ０．１〜２．５％、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ ０〜２．５％を含有し、実質的にＡｓ_２Ｏ_３、Ｓｂ_２Ｏ_３、ＰｂＯ及びＦを含有しないことが好ましい。ここで、「ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ」は、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ及びＢａＯの合量である。

【0015】

本発明の強化ガラスは、ガラス組成として、モル％で、ＳｉＯ_２ ５０〜８０％、Ａｌ_２Ｏ_３ ６．５〜１２．４％、Ｂ_２Ｏ_３ ０．０１〜１５％、Ｌｉ_２Ｏ ０〜１％、Ｎａ_２Ｏ ９〜１５．５％、Ｋ_２Ｏ ０〜３．５％、Ｌｉ_２Ｏ＋Ｎａ_２Ｏ＋Ｋ_２Ｏ ９〜１６．５％、ＭｇＯ ０．１〜２．５％、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ ０．１〜２．５％を含有し、実質的にＡｓ_２Ｏ_３、Ｓｂ_２Ｏ_３、ＰｂＯ及びＦを含有しないことが好ましい。ここで、「Ｌｉ_２Ｏ＋Ｎａ_２Ｏ＋Ｋ_２Ｏ」は、Ｌｉ_２Ｏ、Ｎａ_２Ｏ及びＫ_２Ｏの合量である。

【0016】

本発明の強化ガラスは、ガラス組成として、モル％で、ＳｉＯ_２ ５０〜７７％、Ａｌ_２Ｏ_３ ６．５〜１２．４％、Ｂ_２Ｏ_３ １〜１５％、Ｌｉ_２Ｏ ０〜１％、Ｎａ_２Ｏ ９〜１５．５％、Ｋ_２Ｏ ０〜３．５％、Ｌｉ_２Ｏ＋Ｎａ_２Ｏ＋Ｋ_２Ｏ ９〜１６．５％、ＭｇＯ ０．１〜２．５％、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ ０．１〜２．５％、Ｌｉ_２Ｏ＋Ｎａ_２Ｏ＋Ｋ_２Ｏ＋ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ １３〜１８．５％を含有し、実質的にＡｓ_２Ｏ_３、Ｓｂ_２Ｏ_３、ＰｂＯ及びＦを含有しないことが好ましい。ここで、「Ｌｉ_２Ｏ＋Ｎａ_２Ｏ＋Ｋ_２Ｏ＋ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ」は、Ｌｉ_２Ｏ、Ｎａ_２Ｏ、Ｋ_２Ｏ、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ及びＢａＯの合量である。

【0017】

本発明の強化ガラスは、ガラス組成として、モル％で、ＳｉＯ_２ ５０〜７７％、Ａｌ_２Ｏ_３ ６．５〜１２．４％、Ｂ_２Ｏ_３ １〜１０％、Ｌｉ_２Ｏ ０〜１％、Ｎａ_２Ｏ ９〜１５．５％、Ｋ_２Ｏ ０〜３．５％、Ｌｉ_２Ｏ＋Ｎａ_２Ｏ＋Ｋ_２Ｏ ９〜１６．５％、ＭｇＯ ０．１〜２．５％、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ ０．１〜２．５％、Ｌｉ_２Ｏ＋Ｎａ_２Ｏ＋Ｋ_２Ｏ＋ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ １３〜１８．５％を含有し、モル比ＭｇＯ／（Ｌｉ_２Ｏ＋Ｎａ_２Ｏ＋Ｋ_２Ｏ＋ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ）が０．０１〜０．２であり、実質的にＡｓ_２Ｏ_３、Ｓｂ_２Ｏ_３、ＰｂＯ及びＦを含有しないことが好ましい。

【0018】

本発明の強化ガラスは、ガラス組成として、モル％で、ＳｉＯ_２ ５０〜７７％、Ａｌ_２Ｏ_３ ６．５〜１２．４％、Ｂ_２Ｏ_３ １〜１０％、Ｌｉ_２Ｏ ０〜１％、Ｎａ_２Ｏ ９〜１５．５％、Ｋ_２Ｏ ０〜３．５％、Ｌｉ_２Ｏ＋Ｎａ_２Ｏ＋Ｋ_２Ｏ ９〜１６．５％、ＭｇＯ ０．１〜２．５％、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ ０．１〜２．５％、Ｌｉ_２Ｏ＋Ｎａ_２Ｏ＋Ｋ_２Ｏ＋ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ １３〜１８．５％を含有し、モル比ＭｇＯ／（Ｌｉ_２Ｏ＋Ｎａ_２Ｏ＋Ｋ_２Ｏ＋ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ）が０．０１〜０．２、モル比（Ａｌ_２Ｏ_３＋Ｂ_２Ｏ_３）／ＳｉＯ_２が０．１５〜０．３０であり、実質的にＡｓ_２Ｏ_３、Ｓｂ_２Ｏ_３、ＰｂＯ及びＦを含有しないことが好ましい。ここで、「Ａｌ_２Ｏ_３＋Ｂ_２Ｏ_３」は、Ａｌ_２Ｏ_３とＢ_２Ｏ_３の合量を指す。

【0019】

本発明の強化ガラスは、密度が２．４５ｇ／ｃｍ^３以下であることが好ましい。ここで、「密度」は、例えば、周知のアルキメデス法で測定可能である。

【0020】

本発明の強化ガラスは、８０℃、１０質量％の塩酸水溶液に２４時間浸漬させた際の質量減少が４０ｍｇ／ｃｍ^２以下であることが好ましい。ここで、「質量減少」は、塩酸水溶液に２４時間浸漬させた後の質量減少であり、まず塩酸水溶液中に浸漬させる前の評価試料の質量と表面積を測定し、次に塩酸水溶液に浸漬させた後の評価試料の質量を測定し、最後に（浸漬前の質量−浸漬後の質量）／（浸漬前の表面積）の式に当て嵌めることにより算出可能である。

【0021】

本発明の強化ガラスは、圧縮応力層の圧縮応力値が３００ＭＰａ以上、且つ圧縮応力層の厚みが１０μｍ以上であることが好ましい。ここで、「圧縮応力層の圧縮応力値」と「圧縮応力層の厚み」は、表面応力計（例えば、株式会社東芝製ＦＳＭ−６０００）を用いて、試料を観察した際に、観察される干渉縞の本数とその間隔から算出される値を指す。

【0022】

本発明の強化ガラスは、液相温度が１２００℃以下であることが好ましい。ここで、「液相温度」とは、標準篩３０メッシュ（篩目開き５００μｍ）を通過し、５０メッシュ（篩目開き３００μｍ）に残るガラス粉末を白金ボートに入れて、温度勾配炉中に２４時間保持した後、結晶が析出する温度を指す。

【0023】

本発明の強化ガラスは、液相粘度が１０^４．０ｄＰａ・ｓ以上であることが好ましい。ここで、「液相粘度」とは、液相温度における粘度を白金球引き上げ法で測定した値を指す。

【0024】

本発明の強化ガラスは、１０^４．０ｄＰａ・ｓにおける温度が１３００℃以下であることが好ましい。ここで、「１０^４．０ｄＰａ・ｓにおける温度」は、白金球引き上げ法で測定した値を指す。

【0025】

本発明の強化ガラスは、３０〜３８０℃の温度範囲における熱膨張係数が９０×１０^−７／℃以下であることが好ましい。ここで、「３０〜３８０℃の温度範囲における熱膨張係数」は、ディラトメーターを用いて、平均熱膨張係数を測定した値を指す。

【0026】

本発明の強化ガラス板は、上記何れかの強化ガラスからなることが好ましい。

【0027】

本発明の強化ガラス板は、長さ寸法が５００ｍｍ以上、幅寸法が３００ｍｍ以上、厚みが０．１〜２．０ｍｍであることが好ましい。

【0028】

本発明の強化ガラス板は、オーバーフローダウンドロー法で成形されてなることが好ましい。ここで、「オーバーフローダウンドロー法」は、耐熱性の樋状成形体の両側から溶融ガラスを溢れさせて、溢れた溶融ガラスを成形体の下端で合流させながら、下方に延伸成形してガラス板を製造する方法である。オーバーフローダウンドロー法では、ガラス板の表面となるべき面は成形体の表面に接触せず、自由表面の状態で成形される。このため、未研磨で表面品位が良好なガラス板を安価に製造することができる。

【0029】

本発明の強化ガラス板は、タッチパネルディスプレイに用いることが好ましい。

【0030】

本発明の強化ガラス板は、携帯電話のカバーガラスに用いることが好ましい。

【0031】

本発明の強化ガラス板は、太陽電池のカバーガラスに用いることが好ましい。

【0032】

本発明の強化ガラス板は、長さ寸法５００ｍｍ以上、幅寸法３００ｍｍ以上、厚み０．１〜２．０ｍｍの強化ガラス板であって、ガラス組成として、モル％で、ＳｉＯ_２ ５０〜７７％、Ａｌ_２Ｏ_３ ６．５〜１２．４％、Ｂ_２Ｏ_３ １〜１０％、Ｌｉ_２Ｏ ０〜１％、Ｎａ_２Ｏ ９〜１５．５％、Ｋ_２Ｏ ０〜３．５％、Ｌｉ_２Ｏ＋Ｎａ_２Ｏ＋Ｋ_２Ｏ ９〜１６．５％、ＭｇＯ ０．１〜２．５％、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ ０．１〜２．５％、Ｌｉ_２Ｏ＋Ｎａ_２Ｏ＋Ｋ_２Ｏ＋ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ １３〜１８．５％を含有し、モル比ＭｇＯ／（Ｌｉ_２Ｏ＋Ｎａ_２Ｏ＋Ｋ_２Ｏ＋ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ）が０．０１〜０．２、モル比（Ａｌ_２Ｏ_３＋Ｂ_２Ｏ_３）／ＳｉＯ_２が０．１５〜０．３０であり、実質的にＡｓ_２Ｏ_３、Ｓｂ_２Ｏ_３、ＰｂＯ及びＦを含有せず、密度が２．４５ｇ／ｃｍ^３以下、圧縮応力層の圧縮応力値が３００ＭＰａ以上、圧縮応力層の厚みが１０μｍ以上、液相温度が１２００℃以下、３０〜３８０℃の温度範囲における熱膨張係数が９０×１０^−７以下であることを特徴とする。

【0033】

本発明の強化ガラス容器は、上記の強化ガラスからなることを特徴とする。また、本発明の強化ガラス容器は、医薬品容器に用いることが好ましい。

【0034】

医薬品を保管するための充填容器として、アンプル、バイアル、プレフィルドシリンジ、カードリッジ等の形態のガラス容器が用いられている。近年、薬学、医学の進歩に伴い、このガラス容器に高価な薬剤が充填されるケースが増加している。しかし、ガラス容器は、製薬会社の製造工程や医療現場で破損する虞がある。高価な薬剤が充填されたガラス容器が破損すると、薬剤そのものの損失のみならず、製造ラインの中断に伴う生産ロスが生じ、結果として、トータルの費用ロスが非常に大きくなる。更に、ガラス容器が破損すると、安全面でのリスクも生じる。

【0035】

ガラス容器に存在する傷は、ガラス容器の破損原因になっている。この傷は、容器加工、検査、輸送、薬剤充填等の各種工程で発生する。このため、医薬品に用いるガラス容器には、耐傷性が要求されており、更に用途の性質上、耐酸性、環境負荷物質を含まないことも要求されている。よって、本発明の強化ガラス（強化ガラス容器）は、耐傷性、耐酸性に優れると共に、実質的にＡｓ_２Ｏ_３、Ｓｂ_２Ｏ_３、ＰｂＯ及びＦを含有しないため、本用途に好適である。

【0036】

本発明の強化用ガラスは、ガラス組成として、モル％で、ＳｉＯ_２ ５０〜８０％、Ａｌ_２Ｏ_３ ５〜３０％、Ｌｉ_２Ｏ ０〜２％、Ｎａ_２Ｏ ５〜２５％、Ｋ_２Ｏ ０〜５％を含有し、実質的にＡｓ_２Ｏ_３、Ｓｂ_２Ｏ_３、ＰｂＯ及びＦを含有しないことが好ましい。

【0037】

本発明の強化用ガラスは、８０℃、１０質量％の塩酸水溶液に２４時間浸漬させた際の質量減少が４０ｍｇ／ｃｍ^２以下であることが好ましい。

【0038】

本発明の強化用ガラスは、使用履歴がない硝酸カリウム溶融塩でイオン交換処理した際の圧縮応力層の圧縮応力値ＣＳ_１と、Ｎａイオンを２００００ｐｐｍ（質量）含む硝酸カリウム溶融塩でイオン交換処理した際の圧縮応力層の圧縮応力値ＣＳ_２との比ＣＳ_２／ＣＳ_１が０．７以上であることが好ましい。なお、ＣＳ_２／ＣＳ_１の算出に際し、イオン交換温度は４３０℃、イオン交換時間は４時間とする。

【発明を実施するための形態】

【0039】

本発明の強化ガラスは、その表面に圧縮応力層を有する。表面に圧縮応力層を形成する方法として、物理強化法と化学強化法がある。本発明の強化ガラスは、化学強化法で作製されてなることが好ましい。

【0040】

化学強化法は、ガラスの歪点以下の温度でイオン交換処理によりガラスの表面にイオン半径が大きいアルカリイオンを導入する方法である。化学強化法で圧縮応力層を形成すれば、ガラスの厚みが小さい場合でも、圧縮応力層を適正に形成し得ると共に、圧縮応力層を形成した後に、強化ガラスを切断しても、風冷強化法等の物理強化法のように、強化ガラスが容易に破壊しない。

【0041】

本発明の強化ガラスにおいて、上記のように各成分の含有範囲を限定した理由を下記に示す。なお、各成分の含有範囲の説明において、％表示は、特に断りがない限り、モル％を指す。

【0042】

ＳｉＯ_２は、ガラスのネットワークを形成する成分である。ＳｉＯ_２の含有量は５０〜８０％であり、好ましくは５５〜７７％、５７〜７５％、５８〜７４％、６０〜７３％、特に６２〜７２％である。ＳｉＯ_２の含有量が少な過ぎると、ガラス化し難くなり、また耐酸性が低下し、更には熱膨張係数が高くなり過ぎて、耐熱衝撃性が低下し易くなる。一方、ＳｉＯ_２の含有量が多過ぎると、溶融性や成形性が低下し易くなり、また熱膨張係数が低くなり過ぎて、周辺材料の熱膨張係数に整合させ難くなる。なお、ＳｉＯ_２の含有量を低減し、Ｂ_２Ｏ_３の含有量を増加させると、密度と高温粘度を共に低下させ易くなるが、その一方で、耐酸性が低下して、タッチパネルセンサー形成時の酸処理工程に適用し難くなる。

【0043】

Ａｌ_２Ｏ_３は、イオン交換性能を高める成分であり、また歪点やヤング率を高める成分である。Ａｌ_２Ｏ_３の含有量は５〜３０％である。Ａｌ_２Ｏ_３の含有量が少な過ぎると、イオン交換性能を十分に発揮できない虞が生じる。よって、Ａｌ_２Ｏ_３の好適な下限範囲は５．５％以上、６％以上、６．５％以上、７％以上、８％以上、特に９％以上である。一方、Ａｌ_２Ｏ_３の含有量が多過ぎると、密度が上昇し易くなると共に、ガラスに失透結晶が析出し易くなって、オーバーフローダウンドロー法等でガラス板を成形し難くなる。また熱膨張係数が低くなり過ぎて、周辺材料の熱膨張係数に整合させ難くなる。また耐酸性も低下し、タッチパネルセンサー形成時の酸処理工程に適用し難くなる。更には高温粘性が高くなり、溶融性が低下し易くなる。よって、Ａｌ_２Ｏ_３の好適な上限範囲は２５％以下、２０％以下、１８％以下、１６％以下、１５％以下、１４％以下、１３．５％以下、１３．４％以下、１３％以下、１２．５％以下、特に１２．４％以下である。

【0044】

Ｌｉ_２Ｏは、イオン交換成分であり、また高温粘度を低下させて、溶融性や成形性を高める成分であると共に、ヤング率を高める成分であるが、イオン交換溶液を劣化させる成分である。更に、Ｌｉ_２Ｏは、アルカリ金属酸化物の中では圧縮応力値を高める効果が大きいが、Ｎａ_２Ｏを７％以上含むガラス系において、Ｌｉ_２Ｏの含有量が極端に多くなると、かえって圧縮応力値が低下する傾向がある。また、Ｌｉ_２Ｏの含有量が多過ぎると、液相粘度が低下して、ガラスが失透し易くなることに加えて、熱膨張係数が高くなり過ぎて、耐熱衝撃性が低下したり、周辺材料の熱膨張係数に整合させ難くなる。更に、低温粘性が低下し過ぎて、応力緩和が起こり易くなり、かえって圧縮応力値が低下する場合がある。よって、Ｌｉ_２Ｏの含有量は２％以下であり、好ましくは１．７％以下、１．５％以下、１％以下、１％未満、０．５％以下、０．３％以下、０．２％以下、特に０．１％以下である。

【0045】

Ｎａ_２Ｏは、イオン交換成分であり、また高温粘度を低下させて、溶融性や成形性を高める成分である。また、Ｎａ_２Ｏは、耐失透性を改善する成分でもある。Ｎａ_２Ｏの含有量が少な過ぎると、溶融性が低下したり、熱膨張係数が不当に低下したり、イオン交換性能が低下し易くなる。よって、Ｎａ_２Ｏの含有量は５％以上であり、好適な下限範囲は７％以上、７．０％超、８％以上、特に９％以上である。一方、Ｎａ_２Ｏの含有量が多過ぎると、密度が高くなったり、熱膨張係数が高くなり過ぎて、耐熱衝撃性が低下したり、周辺材料の熱膨張係数に整合させ難くなったり、密度が高くなる傾向がある。また歪点が低下し過ぎたり、ガラス組成の成分バランスを欠き、かえって耐失透性が低下する場合がある。更にイオン交換溶液を劣化させ易くなる。よって、Ｎａ_２Ｏの含有量は２５％以下であり、好適な上限範囲は２３％以下、２１％以下、１９％以下、１８．５％以下、１７％以下、１６％以下、１５．５％以下、１４％以下、１３．５％以下、特に１３％以下である。

【0046】

Ｋ_２Ｏは、イオン交換を促進する成分であり、アルカリ金属酸化物の中では圧縮応力層の厚みを大きくし易い成分である。また高温粘度を低下させて、溶融性や成形性を高める成分である。更には、耐失透性を改善する成分でもある。しかし、Ｋ_２Ｏの含有量が多過ぎると、密度が高くなったり、熱膨張係数が高くなり過ぎて、耐熱衝撃性が低下したり、周辺材料の熱膨張係数に整合させ難くなる。また歪点が低下し過ぎたり、ガラス組成の成分バランスを欠き、かえって耐失透性が低下する傾向がある。よって、Ｋ_２Ｏの好適な上限範囲は５％以下、４％以下、３．５％以下、特に３％以下である。なお、Ｋ_２Ｏを添加する場合、好適な添加量は０．１％以上、０．５％以上、特に１％以上である。また、Ｋ_２Ｏの添加を可及的に避ける場合、好適な添加量は１．９％以下、１．３５％以下、１％以下、１％未満、特に０．０５％以下が好ましい。

【0047】

Ｌｉ_２Ｏ＋Ｎａ_２Ｏ＋Ｋ_２Ｏの含有量が少な過ぎると、イオン交換性能や溶融性が低下し易くなる。よって、Ｌｉ_２Ｏ＋Ｎａ_２Ｏ＋Ｋ_２Ｏの好適な下限範囲は５％以上、９％以上、１０％以上、１１％以上、１２％以上、１３％以上、特に１４％以上である。一方、Ｌｉ_２Ｏ＋Ｎａ_２Ｏ＋Ｋ_２Ｏの含有量が多過ぎると、熱膨張係数が高くなり過ぎて、耐熱衝撃性が低下したり、周辺材料の熱膨張係数に整合させ難くなったり、密度が高くなる傾
向がある。また歪点が低下し過ぎたり、ガラス組成の成分バランスを欠き、かえって耐失
透性が低下する傾向がある。よって、Ｌｉ_２Ｏ＋Ｎａ_２Ｏ＋Ｋ_２Ｏの好適な上限範囲は３０％以下、１９％以下、１８．５％以下、１８％以下、１７．５％以下、１７％以下、特に１６．５％以下である。

【0048】

上記成分以外にも、例えば以下の成分を添加してもよい。

【0049】

Ｂ_２Ｏ_３の含有量は０〜１５％が好ましい。Ｂ_２Ｏ_３は、高温粘度や密度を低下させると共に、ガラスを安定化させて、結晶を析出させ難くし、液相温度を低下させる成分である。また、クラックレジスタンスを高めて、耐傷性を高める成分である。よって、Ｂ_２Ｏ_３の好適な下限範囲は０．０１％以上、０．１％以上、０．５％以上、１以上、２％以上、３％以上、４％以上、５％以上、５．５％以上、特に６％以上である。しかし、Ｂ_２Ｏ_３の含有量が多過ぎると、耐酸性が低下したり、イオン交換処理によって、ヤケと呼ばれるガラス表面の着色が発生したり、耐水性が低下したり、圧縮応力層の厚みが小さくなり易い。よって、Ｂ_２Ｏ_３の好適な上限範囲は１４％以下、１３％以下、１２％以下、１１％以下、１０．５％未満、１０％以下、９％以下、特に８％以下である。

【0050】

ＭｇＯは、高温粘度を低下させて、溶融性や成形性を高めたり、歪点やヤング率を高める成分であり、アルカリ土類金属酸化物の中では、イオン交換性能を高める効果が大きい成分である。よって、ＭｇＯの好適な下限範囲は０．０１％以上、０．０５％以上、０．１％以上、特に０．５％以上が好ましい。しかし、ＭｇＯの含有量が多過ぎると、密度や熱膨張係数が高くなり易く、またガラスが失透し易くなる傾向がある。よって、ＭｇＯの好適な上限範囲は３％以下、２．７％以下、２．５％以下、２．２％以下、２％以下、１．５％以下、特に１％以下である。

【0051】

ＣａＯは、他の成分と比較して、耐失透性の低下を伴うことなく、高温粘度を低下させて、溶融性や成形性を高めたり、歪点やヤング率を高める効果が大きい。しかし、ＣａＯの含有量が多過ぎると、密度や熱膨張係数が高くなり、またガラス組成の成分バランスを欠いて、かえってガラスが失透し易くなったり、イオン交換性能が低下したり、イオン交換溶液を劣化させ易くなる。よって、ＣａＯの含有量は、好ましくは０〜６％、０〜５％、０〜４％、０〜３．５％、０〜３％、０〜２％、特に０〜１％である。

【0052】

ＳｒＯは、高温粘度を低下させて、溶融性や成形性を高めたり、歪点やヤング率を高める成分であるが、その含有量が多過ぎると、イオン交換反応が阻害され易くなることに加えて、密度や熱膨張係数が高くなったり、ガラスが失透し易くなる。よって、ＳｒＯの含有量は、好ましくは０〜１．５％、０〜１％、０〜０．５％、０〜０．１％、特に０〜０．１％未満である。

【0053】

ＢａＯは、高温粘度を低下させて、溶融性や成形性を高めたり、歪点やヤング率を高める成分である。しかし、ＢａＯの含有量が多過ぎると、イオン交換反応が阻害され易くなることに加えて、密度や熱膨張係数が高くなったり、ガラスが失透し易くなる。よって、ＢａＯの含有量は、好ましくは０〜６％、０〜３％、０〜１．５％、０〜１％、０〜０．５％、０〜０．１％、特に０〜０．１％未満である。

【0054】

ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯの含有量が多過ぎると、密度や熱膨張係数が高くなったり、ガラスが失透したり、イオン交換性能が低下する傾向がある。よって、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯの好適な上限範囲は９．９％以下、６．５％以下、５％以下、３％以下、２．８％以下、２．７％以下、２．５％以下、２．２％以下、２％以下、１．５％以下、特に１％以下である。一方で、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯの含有量が少な過ぎると、溶融性や成形性が低下したり、歪点やヤング率が低下し易くなる。よって、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯの好適な下限範囲は０．０１％以上、０．０５％以上、０．１％以上、特に０．５％以上である。

【0055】

Ｌｉ_２Ｏ＋Ｎａ_２Ｏ＋Ｋ_２Ｏ＋ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯの含有量が少な過ぎると、溶融性が低下し易くなる。よって、Ｌｉ_２Ｏ＋Ｎａ_２Ｏ＋Ｋ_２Ｏ＋ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯの好適な下限範囲は１０％以上、１２％以上、１３％以上、特に１４％以上である。一方、Ｌｉ_２Ｏ＋Ｎａ_２Ｏ＋Ｋ_２Ｏ＋ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯの含有量が多過ぎると、密度や熱膨張係数が高くなったり、イオン交換性能が低下する傾向がある。よって、Ｌｉ_２Ｏ＋Ｎａ_２Ｏ＋Ｋ_２Ｏ＋ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯの好適な上限範囲は３０％以下、２５％以下、２３％以下、２１％以下、２０％以下、１９％以下、１８．５％以下、特に１８％以下である。

【0056】

モル比ＭｇＯ／（Ｌｉ_２Ｏ＋Ｎａ_２Ｏ＋Ｋ_２Ｏ＋ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ）が小さくなると、イオン交換性能が低下する傾向があり、また熱膨張係数が上昇し易くなる。よって、モル比ＭｇＯ／（Ｌｉ_２Ｏ＋Ｎａ_２Ｏ＋Ｋ_２Ｏ＋ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ）の好適な下限範囲は０．００１以上、０．００５以上、０．０１以上、０．０２以上、０．０３以上、０．０４以上、特に０．０５以上である。一方、モル比ＭｇＯ／（Ｌｉ_２Ｏ＋Ｎａ_２Ｏ＋Ｋ_２Ｏ＋ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ）が大きくなると、耐失透性が低下したり、ガラスが分相し易くなる。よって、モル比ＭｇＯ／（Ｌｉ_２Ｏ＋Ｎａ_２Ｏ＋Ｋ_２Ｏ＋ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ）の好適な上限範囲は０．５以下、０．３以下、０．２５以下、０．２以下、０．１５以下、０．１以下、０．０９以下、０．０８以下、特に０．０７以下である。

【0057】

モル比（Ａｌ_２Ｏ_３＋Ｂ_２Ｏ_３）／ＳｉＯ_２が小さくなると、クラックレジスタンスが低下したり、溶融性や成形性が低下し易くなる。よって、モル比（Ａｌ_２Ｏ_３＋Ｂ_２Ｏ_３）／ＳｉＯ_２の好適な下限範囲は０．１以上、０．１５以上、０．１６以上、０．１７以上、０．１８以上、０．１９以上、特に０．２以上である。一方、モル比（Ａｌ_２Ｏ_３＋Ｂ_２Ｏ_３）／ＳｉＯ_２が大きくなると、耐失透性が低下したり、ガラスが分相したり、耐酸性が低下し易くなる。よって、モル比（Ａｌ_２Ｏ_３＋Ｂ_２Ｏ_３）／ＳｉＯ_２の好適な上限範囲は０．５以下、０．４以下、０．３５以下、０．３２以下、０．３１以下、０．３０以下、０．２９以下、０．２８以下、０．２７以下、特に０．２６以下である。

【0058】

モル比Ｂ_２Ｏ_３／Ａｌ_２Ｏ_３は０〜１、０．１〜０．６、０．１２〜０．５、０．１４２〜０．３７、０．１５〜０．３５、０．１８〜０．３２、特に０．２〜０．３が好ましい。このようにすれば、高温粘性を適正化しつつ、耐失透性とイオン交換性能を高いレベルで両立させることが可能になる。

【0059】

モル比Ｂ_２Ｏ_３／（Ｎａ_２Ｏ＋Ａｌ_２Ｏ_３）は０〜１、０．０１〜０．５、０．０２〜０．４、０．０３〜０．３、０．０３〜０．２、０．０４〜０．１８、０．０５〜０．１７、０．０６〜０．１６、特に０．０７〜０．１５が好ましい。このようにすれば、高温粘性を適正化しつつ、耐失透性とイオン交換性能を高いレベルで両立させることが可能になる。

【0060】

ＴｉＯ_２は、イオン交換性能を高める成分であり、また高温粘度を低下させる成分であるが、その含有量が多過ぎると、ガラスが着色したり、失透し易くなる。よって、ＴｉＯ_２の含有量は０〜４．５％、０〜１％、０〜０．５％、０〜０．３％、０〜０．１％、０〜０．０５％、特に０〜０．０１％が好ましい。

【0061】

ＺｒＯ_２は、イオン交換性能を高める成分であると共に、液相粘度付近の粘性や歪点を高める成分である。よって、ＺｒＯ_２の好適な下限範囲は０．００１％以上、０．００５％以上、０．０１％以上、特に０．０５％以上である。しかし、ＺｒＯ_２の含有量が多過ぎると、耐失透性が著しく低下すると共に、クラックレジスタンスが低下する虞があり、また密度が高くなり過ぎる虞もある。よって、ＺｒＯ_２の好適な上限範囲は５％以下、４％以下、３％以下、２％以下、１％以下、０．５％以下、０．３％以下、特に０．１％以下である。

【0062】

ＺｎＯは、イオン交換性能を高める成分であり、特に圧縮応力値を高める効果が大きい成分である。また低温粘性を低下させずに、高温粘性を低下させる成分である。しかし、ＺｎＯの含有量が多過ぎると、ガラスが分相したり、耐失透性が低下したり、密度が高くなったり、圧縮応力層の厚みが小さくなる傾向がある。よって、ＺｎＯの含有量は０〜６％、０〜５％、０〜３％、特に０〜１％が好ましい。

【0063】

Ｐ_２Ｏ_５は、イオン交換性能を高める成分であり、特に圧縮応力層の厚みを大きくする成分である。しかし、Ｐ_２Ｏ_５の含有量が多過ぎると、ガラスが分相したり、耐水性が低下し易くなる。よって、Ｐ_２Ｏ_５の含有量は０〜１０％、０〜３％、０〜１％、０〜０．５％、特に０〜０．１％が好ましい。

【0064】

ＳｎＯ_２は、イオン交換性能を高める効果を有する。よって、ＳｎＯ_２の含有量は０〜３％、０．０１〜３％、０．０５〜３％、特に０．１〜３％、特に０．２〜３％が好ましい。

【0065】

清澄剤として、Ｃｌ、ＳＯ_３、ＣｅＯ_２の群（好ましくはＣｌ、ＳＯ_３の群）から選択された一種又は二種以上を０〜３％添加してもよい。

【0066】

清澄性とイオン交換性能を高める効果を同時に享受する観点から、ＳｎＯ_２＋ＳＯ_３＋Ｃｌの含有量は０．０１〜３％、０．０５〜３％、０．１〜３％、特に０．２〜３％が好ましい。なお、「ＳｎＯ_２＋ＳＯ_３＋Ｃｌ」は、ＳｎＯ_２、Ｃｌ及びＳＯ_３の合量である。

【0067】

Ｆｅ_２Ｏ_３の含有量は１０００ｐｐｍ未満（０．１％未満）、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、４００ｐｐｍ未満、特に３００ｐｐｍ未満が好ましい。更に、Ｆｅ_２Ｏ_３の含有量を上記範囲
に規制した上で、モル比Ｆｅ_２Ｏ_３／（Ｆｅ_２Ｏ_３＋ＳｎＯ_２）を０．８以上、０．９以上、特に０．９５以上に規制することが好ましい。このようにすれば、板厚１ｍｍにおける透過率（４００〜７７０ｎｍ）が向上し易くなる（例えば９０％以上）。

【0068】

Ｎｂ_２Ｏ_５、Ｌａ_２Ｏ_３等の希土類酸化物は、ヤング率を高める成分である。しかし、原料自体のコストが高く、また多量に添加すると、耐失透性が低下し易くなる。よって、希土類酸化物の含有量は３％以下、２％以下、１％以下、０．５％以下、特に０．１％以下が好ましい。

【0069】

本発明の強化ガラスは、環境的配慮から、ガラス組成として、実質的にＡｓ_２Ｏ_３、Ｓｂ_２Ｏ_３、ＰｂＯ及びＦを含有しない。また、環境的配慮から、実質的にＢｉ_２Ｏ_３を含有しないことも好ましい。「実質的にＢｉ_２Ｏ_３を含有しない」とは、ガラス成分として積極的にＢｉ_２Ｏ_３を添加しないものの、不純物として混入する場合を許容する趣旨であり、具体的には、Ｂｉ_２Ｏ_３の含有量が０．０５％未満であることを指す。

【0070】

本発明の強化ガラスにおいて、各成分の好適な含有範囲を適宜選択し、好適なガラス組成範囲とすることができる。その中でも、特に好適なガラス組成範囲は以下の通りである。
（１）モル％で、ＳｉＯ_２ ５０〜８０％、Ａｌ_２Ｏ_３ ５〜３０％、Ｌｉ_２Ｏ ０〜２％、Ｎａ_２Ｏ ５〜２５％、Ｋ_２Ｏ ０〜５％を含有し、実質的にＡｓ_２Ｏ_３、Ｓｂ_２Ｏ_３、ＰｂＯ及びＦを含有しない。
（２）モル％で、ＳｉＯ_２ ５０〜８０％、Ａｌ_２Ｏ_３ ６．５〜１２．４％、Ｌｉ_２Ｏ ０〜１．７％、Ｎａ_２Ｏ ７．０超〜１５．５％、Ｋ_２Ｏ ０〜３．５％、ＭｇＯ ０〜２．５％を含有し、実質的にＡｓ_２Ｏ_３、Ｓｂ_２Ｏ_３、ＰｂＯ及びＦを含有しない。
（３）モル％で、ＳｉＯ_２ ５０〜８０％、Ａｌ_２Ｏ_３ ６．５〜１２．４％、Ｌｉ_２Ｏ ０〜１％、Ｎａ_２Ｏ ９〜１５．５％、Ｋ_２Ｏ ０〜３．５％、ＭｇＯ ０．１〜２．５％、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ ０〜２．５％を含有し、実質的にＡｓ_２Ｏ_３、Ｓｂ_２Ｏ_３、ＰｂＯ及びＦを含有しない。
（４）モル％で、ＳｉＯ_２ ５０〜８０％、Ａｌ_２Ｏ_３ ６．５〜１２．４％、Ｂ_２Ｏ_３ ０．０１〜１５％、Ｌｉ_２Ｏ ０〜１％、Ｎａ_２Ｏ ９〜１５．５％、Ｋ_２Ｏ ０〜３．５％、Ｌｉ_２Ｏ＋Ｎａ_２Ｏ＋Ｋ_２Ｏ ９〜１６．５％、ＭｇＯ ０．１〜２．５％、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ ０．１〜２．５％を含有し、実質的にＡｓ_２Ｏ_３、Ｓｂ_２Ｏ_３、ＰｂＯ及びＦを含有しない。
（５）モル％で、ＳｉＯ_２ ５０〜７７％、Ａｌ_２Ｏ_３ ６．５〜１２．４％、Ｂ_２Ｏ_３ １〜１５％、Ｌｉ_２Ｏ ０〜１％、Ｎａ_２Ｏ ９〜１５．５％、Ｋ_２Ｏ ０〜３．５％、Ｌｉ_２Ｏ＋Ｎａ_２Ｏ＋Ｋ_２Ｏ ９〜１６．５％、ＭｇＯ ０．１〜２．５％、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ ０．１〜２．５％、Ｌｉ_２Ｏ＋Ｎａ_２Ｏ＋Ｋ_２Ｏ＋ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ １３〜１８．５％を含有し、実質的にＡｓ_２Ｏ_３、Ｓｂ_２Ｏ_３、ＰｂＯ及びＦを含有しない。
（６）モル％で、ＳｉＯ_２ ５０〜７７％、Ａｌ_２Ｏ_３ ６．５〜１２．４％、Ｂ_２Ｏ_３ １〜１０％、Ｌｉ_２Ｏ ０〜１％、Ｎａ_２Ｏ ９〜１５．５％、Ｋ_２Ｏ ０〜３．５％、Ｌｉ_２Ｏ＋Ｎａ_２Ｏ＋Ｋ_２Ｏ ９〜１６．５％、ＭｇＯ ０．１〜２．５％、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ ０．１〜２．５％、Ｌｉ_２Ｏ＋Ｎａ_２Ｏ＋Ｋ_２Ｏ＋ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ １３〜１８．５％を含有し、モル比ＭｇＯ／（Ｌｉ_２Ｏ＋Ｎａ_２Ｏ＋Ｋ_２Ｏ＋ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ）が０．０１〜０．２であり、実質的にＡｓ_２Ｏ_３、Ｓｂ_２Ｏ_３、ＰｂＯ及びＦを含有しない。
（７）モル％で、ＳｉＯ_２ ５０〜７７％、Ａｌ_２Ｏ_３ ６．５〜１２．４％、Ｂ_２Ｏ_３ １〜１０％、Ｌｉ_２Ｏ ０〜１％、Ｎａ_２Ｏ ９〜１５．５％、Ｋ_２Ｏ ０〜３．５％、Ｌｉ_２Ｏ＋Ｎａ_２Ｏ＋Ｋ_２Ｏ ９〜１６．５％、ＭｇＯ ０．１〜２．５％、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ ０．１〜２．５％、Ｌｉ_２Ｏ＋Ｎａ_２Ｏ＋Ｋ_２Ｏ＋ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ １３〜１８．５％を含有し、モル比ＭｇＯ／（Ｌｉ_２Ｏ＋Ｎａ_２Ｏ＋Ｋ_２Ｏ＋ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ）が０．０１〜０．２であり、モル比（Ａｌ_２Ｏ_３＋Ｂ_２Ｏ_３）／ＳｉＯ_２が０．１５〜０．３０であり、実質的にＡｓ_２Ｏ_３、Ｓｂ_２Ｏ_３、ＰｂＯ及びＦを含有しない。

【0071】

本発明の強化ガラスは、例えば、下記の特性を有することが好ましい。

【0072】

本発明の強化ガラスは、表面に圧縮応力層を有している。圧縮応力層の圧縮応力値は、好ましくは３００ＭＰａ以上、４００ＭＰａ以上、５００ＭＰａ〜１５００ＭＰａ、特に５００〜９００ＭＰａ未満である。圧縮応力値が大きい程、強化ガラスの機械的強度が高くなる。なお、ガラス組成中のＡｌ_２Ｏ_３、ＭｇＯ、ＺｎＯ、ＴｉＯ_２、ＺｒＯ_２の含有量を増加させたり、ＳｒＯ、ＢａＯの含有量を低減すれば、圧縮応力値が大きくなる傾向がある。また、イオン交換時間を短くしたり、イオン交換溶液の温度を下げれば、圧縮応力値が大きくなる傾向がある。なお、圧縮応力層の圧縮応力値が大き過ぎると、内部の引っ張り応力が過大になり、強化ガラスが自己破壊し易くなる。

【0073】

圧縮応力層の厚みは、好ましくは１０μｍ以上、１５μｍ以上、１５μｍ以上８０μｍ未満、特に１５μｍ以上６０μｍ以下である。圧縮応力層の厚みが大きい程、強化ガラスに深い傷が付いても、強化ガラスが割れ難くなると共に、機械的強度のばらつきが小さくなる。なお、ガラス組成中のＫ_２Ｏ、Ｐ_２Ｏ_５の含有量を増加させたり、ＳｒＯ、ＢａＯの含有量を低減すれば、圧縮応力層の厚みが大きくなる傾向がある。また、イオン交換時間を長くしたり、イオン交換溶液の温度を上げれば、圧縮応力層の厚みが大きくなる傾向がある。なお、圧縮応力層の厚みが大き過ぎると、内部の引っ張り応力が過大になり、強化ガラスが自己破壊し易くなる。

【0074】

本発明の強化ガラスにおいて、密度は２．６ｇ／ｃｍ^３以下、２．５５ｇ／ｃｍ^３以下、２．５０ｇ／ｃｍ^３以下、２．４８ｇ／ｃｍ^３以下、２．４５ｇ／ｃｍ^３以下、２．４３ｇ／ｃｍ^３以下、２．４２ｇ／ｃｍ^３以下、２．４１ｇ／ｃｍ^３以下、特に２．４０ｇ／ｃｍ^３以下が好ましい。密度が小さい程、強化ガラスを軽量化することができる。なお、ガラス組成中のＳｉＯ_２、Ｂ_２Ｏ_３、Ｐ_２Ｏ_５の含有量を増加させたり、アルカリ金属酸化物、アルカリ土類金属酸化物、ＺｎＯ、ＺｒＯ_２、ＴｉＯ_２の含有量を低減すれば、密度が低下し易くなる。

【0075】

本発明の強化ガラスにおいて、３０〜３８０℃の温度範囲における熱膨張係数は１００×１０^−７／℃以下、９５×１０^−７／℃以下、９３×１０^−７／℃以下、９０×１０^−７／℃以下、８８×１０^−７／℃以下、８５×１０^−７／℃以下、８３×１０^−７／℃以下、８２×１０^−７／℃以下、８０×１０^−７／℃以下、７９×１０^−７／℃以下、７８×１０^−７／℃以下、特に５０×１０^−７〜７７×１０^−７／℃が好ましい。熱膨張係数を上記範囲に規制すれば、耐熱衝撃性が向上するため、強化処理前の予熱や強化処理後の徐冷に要する時間を短縮することができる。結果として、強化ガラスの生産性を高めることができる。また、金属、有機系接着剤等の部材の熱膨張係数に整合し易くなり、金属、有機系接着剤等の部材の剥離を防止し易くなる。特に、熱膨張係数を上記範囲に規制すれば、強化ガラス容器に用いる場合に、ガラス管の製造工程、加工工程、滅菌工程等の熱処理工程で、サーマルショックによる破損を防止し易くなる。なお、ガラス組成中のアルカリ金属酸化物、アルカリ土類金属酸化物の含有量を増加すれば、熱膨張係数が高くなり易く、逆にアルカリ金属酸化物、アルカリ土類金属酸化物の含有量を低減すれば、熱膨張係数が低下し易くなる。

【0076】

本発明の強化ガラスにおいて、１０^４．０ｄＰａ・ｓにおける温度は１３００℃以下、１２８０℃以下、１２５０℃以下、１２２０℃以下、特に１２００℃以下が好ましい。１０^４．０ｄＰａ・ｓにおける温度が低い程、成形設備への負担が軽減されて、成形設備が長寿命化し、結果として、強化ガラスの製造コストを低廉化し易くなる。なお、アルカリ金属酸化物、アルカリ土類金属酸化物、ＺｎＯ、Ｂ_２Ｏ_３、ＴｉＯ_２の含有量を増加させたり、ＳｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３の含有量を低減すれば、１０^４．０ｄＰａ・ｓにおける温度が低下し易くなる。

【0077】

本発明の強化ガラスにおいて、１０^２．５ｄＰａ・ｓにおける温度は１６５０℃以下、１６００℃以下、１５８０℃以下、特に１５５０℃以下が好ましい。１０^２．５ｄＰａ・ｓにおける温度が低い程、低温溶融が可能になり、溶融窯等のガラス製造設備への負担が軽減されると共に、泡品位を高め易くなる。すなわち、１０^２．５ｄＰａ・ｓにおける温度が低い程、強化ガラスの製造コストを低廉化し易くなる。ここで、「１０^２．５ｄＰａ・ｓにおける温度」は、例えば、白金球引き上げ法で測定可能である。なお、１０^２．５ｄＰａ・ｓにおける温度は、溶融温度に相当する。また、ガラス組成中のアルカリ金属酸化物、アルカリ土類金属酸化物、Ｂ_２Ｏ_３、ＺｎＯ、ＴｉＯ_２の含有量を増加させたり、ＳｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３の含有量を低減すれば、１０^２．５ｄＰａ・ｓにおける温度が低下し易くなる。

【0078】

本発明の強化ガラスにおいて、液相温度は１２００℃以下、１１５０℃以下、１１００℃以下、１０８０℃以下、１０５０℃以下、１０２０℃以下、特に１０００℃以下が好ましい。なお、液相温度が低い程、耐失透性や成形性が向上する。なお、ガラス組成中のＮａ_２Ｏ、Ｋ_２Ｏ、Ｂ_２Ｏ_３の含有量を増加させたり、Ａｌ_２Ｏ_３、Ｌｉ_２Ｏ、ＭｇＯ、ＺｎＯ、ＴｉＯ_２、ＺｒＯ_２の含有量を低減すれば、液相温度が低下し易くなる。

【0079】

本発明の強化ガラスにおいて、液相粘度は１０^４．０ｄＰａ・ｓ以上、１０^４．４ｄＰａ・ｓ以上、１０^４．８ｄＰａ・ｓ以上、１０^５．０ｄＰａ・ｓ以上、１０^５．３ｄＰａ・ｓ以上、１０^５．５ｄＰａ・ｓ以上、１０^５．７ｄＰａ・ｓ以上、１０^５．８ｄＰａ・ｓ以上、特に１０^６．０ｄＰａ・ｓ以上が好ましい。なお、液相粘度が高い程、耐失透性や成形性が向上する。また、ガラス組成中のＮａ_２Ｏ、Ｋ_２Ｏの含有量を増加させたり、Ａｌ_２Ｏ_３、Ｌｉ_２Ｏ、ＭｇＯ、ＺｎＯ、ＴｉＯ_２、ＺｒＯ_２の含有量を低減すれば、液相粘度が高くなり易い。

【0080】

本発明の強化ガラスにおいて、強化処理前のクラックレジスタンスは、１００ｇｆ以上、２００ｇｆ以上、３００ｇｆ以上、４００ｇｆ以上、５００ｇｆ以上、６００ｇｆ以上、７００ｇｆ以上、８００ｇｆ以上、９００ｇｆ以上、特に１０００ｇｆ以上が好ましい。クラックレジスタンスが高い程、強化ガラスに表面傷が付き難くなるため、強化ガラスの機械的強度が低下し難くなり、また機械的強度がばらつき難くなる。また、クラックレジスタンスが高いと、強化後切断、例えばスクライブ切断時にラテラルクラックが発生し難くなり、強化後スクライブ切断を適正に行い易くなる。結果として、デバイスの製造コストを低廉化し易くなる。

【0081】

ここで、「クラックレジスタンス」とは、クラック発生率が５０％となる荷重のことを指す。また、「クラック発生率」は、次のようにして測定した値を指す。まず湿度３０％、温度２５℃に保持された恒温恒湿槽内において、所定荷重に設定したビッカース圧子をガラス表面（光学研磨面）に１５秒間打ち込み、その１５秒後に圧痕の４隅から発生するクラックの数をカウント（１つの圧痕につき最大４とする）する。このようにして圧子を２０回打ち込み、総クラック発生数を求めた後、総クラック発生数／８０×１００の式により求める。

【0082】

本発明の強化ガラスにおいて、８０℃、１０質量％の塩酸水溶液に２４時間浸漬させた際の質量減少は、好ましくは１５０ｍｇ／ｃｍ^２以下、１００ｍｇ／ｃｍ^２以下、５０ｍｇ／ｃｍ^２以下、４５ｍｇ／ｃｍ^２以下、４０ｍｇ／ｃｍ^２以下、３０ｍｇ／ｃｍ^２以下、２０ｍｇ／ｃｍ^２以下、１０ｍｇ／ｃｍ^２以下、５ｍｇ／ｃｍ^２以下、３ｍｇ／ｃｍ^２以下、１ｍｇ／ｃｍ^２以下、０．８ｍｇ／ｃｍ^２以下、０．７ｍｇ／ｃｍ^２以下、０．６ｍｇ／ｃｍ^２以下、０．５ｍｇ／ｃｍ^２以下、０．４ｍｇ／ｃｍ^２以下、０．３ｍｇ／ｃｍ^２以下、０．２ｍｇ／ｃｍ^２以下、特に０．１ｍｇ／ｃｍ^２以下、である。この質量減少が少ない程、強化ガラスが薬品に侵食され難くなり、フォトレジスト工程等で強化ガラスを適正に処理することができる。

【0083】

本発明の強化ガラス板は、上記の強化ガラスからなることを特徴とする。よって、本発明の強化ガラス板の技術的特徴（好適な特性、好適な成分範囲等）は、原則として、本発明の強化ガラスの技術的特徴と同様になる。ここでは、本発明の強化ガラス板の技術的特徴について、詳細な記載を省略する。

【0084】

本発明の強化ガラス板において、表面の平均表面粗さ（Ｒａ）は、好ましくは１０Å以下、８Å以下、６Å以下、４Å以下、３Å以下、特に２Å以下である。平均表面粗さ（Ｒａ）が大きい程、強化ガラス板の機械的強度が低下する傾向がある。ここで、「平均表面粗さ（Ｒａ）」は、ＳＥＭＩ Ｄ７−９７「ＦＰＤガラス基板の表面粗さの測定方法」に準拠した方法により測定した値を指す。

【0085】

本発明の強化ガラス板において、長さ寸法は５００ｍｍ以上、７００ｍｍ以上、特に１０００ｍｍ以上、幅寸法は５００ｍｍ以上、７００ｍｍ以上、特に１０００ｍｍ以上が好ましい。強化ガラス板を大型化すれば、大型ＴＶ等のディスプレイの表示部のカバーガラスとして好適に使用可能になる。

【0086】

本発明の強化ガラス板において、板厚は２．０ｍｍ以下、１．５ｍｍ以下、１．３ｍｍ以下、１．１ｍｍ以下、１．０ｍｍ以下、０．８ｍｍ以下、特に０．７ｍｍ以下が好ましい。一方、板厚が薄過ぎると、所望の機械的強度を得難くなる。よって、板厚は０．１ｍｍ以上が好ましい。

【0087】

本発明の強化ガラス板において、強化ガラス板の少なくとも一方の表面に保護樹脂フィルムを貼着することが好ましく、また強化ガラス板の両表面に保護樹脂フィルムを貼着することが好ましい。保護樹脂フィルムは、強化ガラス板の表面から着脱可能な材質であることが好ましい。このようにすれば、強化ガラス板を搬送、出荷する際に、強化ガラス板の表面に傷が付き、強化ガラス板の機械的強度が低下する事態を防止し易くなる。更に、強化ガラス板の表面に透明導電膜等の機能膜を成膜する場合等に、強化ガラス板の表面から保護樹脂フィルムを容易に剥がすことができる。保護樹脂フィルムのサイズ（縦寸法×横寸法）は、貼着効率の観点から、強化ガラス板のサイズより小さいことが好ましい。また強化ガラス板の表面傷を防止する観点から、保護樹脂フィルムの縦寸法と横寸法の何れかを強化ガラス板のそれより大きくすることが好ましく、必要に応じて、強化ガラス板の表面を保護樹脂フィルムで完全に覆ってもよい。なお、保護樹脂フィルムの厚みは、梱包率等の観点から、強化ガラス板の板厚より小さいことが好ましい。

【0088】

本発明の強化ガラス容器は、上記の強化ガラスからなることを特徴とする。よって、本発明の強化ガラス容器の技術的特徴（好適な特性、好適な成分範囲等）は、原則として、本発明の強化ガラスの技術的特徴と同様になる。ここでは、本発明の強化ガラス容器の技術的特徴について、詳細な記載を省略する。

【0089】

本発明の強化ガラス容器は、ガラス管をガラス容器に加工した後に強化処理されることが好ましく、ガラス管の外径寸法は、好ましくは５〜５０ｍｍ、５〜４０ｍｍ、特に５〜３０ｍｍであり、厚み寸法は、好ましくは０．３〜２ｍｍ、０．３〜１．５ｍｍ、特に０．４〜１．５ｍｍである。

【0090】

本発明の強化用ガラスは、強化処理に供されるガラスであって、ガラス組成として、ガラス組成として、モル％で、ＳｉＯ_２ ５０〜８０％、Ａｌ_２Ｏ_３ ５〜３０％、Ｌｉ_２Ｏ ０〜２％、Ｎａ_２Ｏ ５〜２５％、Ｋ_２Ｏ ０〜５％を含有し、実質的にＡｓ_２Ｏ_３、Ｓｂ_２Ｏ_３、ＰｂＯ及びＦを含有しないことを特徴とする。よって、本発明の強化用ガラスの技術的特徴（好適な特性、好適な成分範囲等）は、原則として、本発明の強化ガラスや本発明の強化ガラス板の技術的特徴と同様になる。ここでは、本発明の強化用ガラスの技術的特徴について、詳細な記載を省略する。

【0091】

本発明の強化用ガラスにおいて、クラックレジスタンスは１００ｇｆ以上、２００ｇｆ以上、３００ｇｆ以上、４００ｇｆ以上、５００ｇｆ以上、６００ｇｆ以上、７００ｇｆ以上、８００ｇｆ以上、９００ｇｆ以上、特に１０００ｇｆ以上が好ましい。クラックレジスタンスが高い程、得られる強化ガラスに表面傷が付き難くなるため、強化ガラスの機械的強度が低下し難くなり、また機械的強度がばらつき難くなる。また、クラックレジスタンスが高いと、強化後切断、例えばスクライブ切断時にラテラルクラックが発生し難くなり、強化後スクライブ切断を適正に行い易くなる。結果として、デバイスの製造コストを低廉化し易くなる。

【0092】

本発明の強化用ガラス板において、強化用ガラス板の少なくとも一方の表面に保護樹脂フィルムを貼着することが好ましく、また強化用ガラス板の両表面に保護樹脂フィルムを貼着することが好ましい。保護樹脂フィルムは、強化用ガラス板の表面から着脱可能な材質であることが好ましい。このようにすれば、強化用ガラス板を搬送、出荷する際に、強化用ガラス板の表面に傷が付き、強化ガラス板の機械的強度が低下する事態を防止し易くなる。更に、強化用ガラス板をイオン交換処理する場合等に、強化用ガラス板の表面から保護樹脂フィルムを容易に剥がすことができる。保護樹脂フィルムのサイズ（縦寸法×横寸法）は、貼着効率の観点から、強化用ガラス板のサイズより小さいことが好ましい。また強化用ガラス板の表面傷を防止する観点から、保護樹脂フィルムの縦寸法と横寸法の何れかを強化用ガラス板のそれより大きくすることが好ましく、必要に応じて、強化用ガラス板の表面を保護樹脂フィルムで完全に覆ってもよい。なお、保護樹脂フィルムの厚みは、梱包率等の観点から、強化用ガラス板の板厚より小さいことが好ましい。

【0093】

本発明の強化用ガラスは、４３０℃のＫＮＯ_３溶融塩（使用履歴がない）中でイオン交換処理する場合、表面の圧縮応力層の圧縮応力値が３００ＭＰａ以上、且つ圧縮応力層の厚みが１０μｍ以上になることが好ましく、表面の圧縮応力が４００ＭＰａ以上、且つ圧縮応力層の厚みが１５μｍ以上になることが更に好ましく、表面の圧縮応力が５００ＭＰａ以上、且つ圧縮応力層の厚みが１５μｍ以上になることが特に好ましい。

【0094】

本発明の強化用ガラスにおいて、使用履歴がない硝酸カリウム溶融塩でイオン交換処理した際の圧縮応力層の圧縮応力値ＣＳ_１と、Ｎａイオンを２００００ｐｐｍ（質量）含む硝酸カリウム溶融塩でイオン交換処理した際の圧縮応力層の圧縮応力値ＣＳ_２との比ＣＳ_２／ＣＳ_１は０．７以上、０．７１以上、０．７２以上、特に０．７３以上が好ましい。このようにすれば、劣化したイオン交換溶液を用いても、イオン交換性能を維持し易くなり、結果として、イオン交換溶液の交換期間を長期化することができる。

【0095】

イオン交換処理の際、ＫＮＯ_３溶融塩の温度は４００〜５５０℃が好ましく、イオン交換時間は０．５〜１０時間、特に０．５〜４時間が好ましい。このようにすれば、圧縮応力層を適正に形成し易くなる。なお、本発明の強化用ガラスは、上記のガラス組成を有するため、ＫＮＯ_３溶融塩とＮａＮＯ_３溶融塩の混合物等を使用しなくても、圧縮応力層の圧縮応力値や厚みを大きくすることができる。

【0096】

以下のようにして、本発明の強化用ガラス、強化ガラス、強化ガラス容器及び強化ガラス板を作製することができる。

【0097】

まず上記のガラス組成になるように調合したガラス原料を連続溶融炉に投入して、１５００〜１６５０℃で加熱溶融し、清澄した後、成形装置に供給した上で板状又は管状等に成形し、徐冷することにより、ガラス板又はガラス管等を作製することができる。

【0098】

ガラス板を成形する方法として、オーバーフローダウンドロー法を採用することが好ましい。オーバーフローダウンドロー法は、大量に高品位なガラス板を作製できると共に、大型のガラス板も容易に作製できる方法であり、またガラス板の表面の傷を可及的に低減することができる。

【0099】

オーバーフローダウンドロー法以外にも、種々の成形方法を採用することができる。例えば、フロート法、ダウンドロー法（スロットダウン法、リドロー法等）、ロールアウト法、プレス法等の成形方法を採用することができる。

【0100】

また、ガラス管を成形する方法として、ダウンドロー法、アップドロー法、ベロー法、ダンナー法を採用することが好ましく、特に生産効率の観点から、ダンナー法を採用することが好ましい。ここで、ダンナー法は、回転する円筒状の耐火物表面に、溶融ガラスを巻き付けて耐火物先端へと流下させ、ブローエアを吹き込みながら、耐火物先端から管状に引き出す方法である。その後、ガスバーナーを用いて、ガラス管を局所加熱すれば、ガラス容器に加工することができる。なお、加工時に発生した残留歪みは、徐冷炉に投入することにより取り除くことができる。

【0101】

次に、得られた強化用ガラスを強化処理することにより、強化ガラスを作製することができる。強化ガラスを所定寸法に切断する時期は、強化処理の前でもよいが、デバイスの製造効率の観点から、強化処理の後に行うことが好ましい。

【0102】

強化処理として、イオン交換処理が好ましい。イオン交換処理の条件は、特に限定されず、ガラスの粘度特性、用途、厚み、内部の引っ張り応力、寸法変化等を考慮して最適な条件を選択すればよい。例えば、イオン交換処理は、４００〜５５０℃のＫＮＯ_３溶融塩中に、強化用ガラスを０．５〜１０時間浸漬することで行うことができる。特に、ＫＮＯ_３溶融塩中のＫイオンをガラス中のＮａ成分とイオン交換すると、ガラスの表面に圧縮応力層を効率良く形成することができる。

【0103】

強化用ガラス板の端面をエッチング処理した後、この強化用ガラス板をイオン交換処理して、強化ガラス板を得ることが好ましい。このようにすれば、端面が平滑な状態になり、更にその端面に圧縮応力層が形成されるため、強化ガラス板の機械的強度、特に３点曲げ強度を大幅に高めることができる。エッチング処理の際に、エッチング液として、Ｆを含む溶液を用いることが好ましく、特にＨＦを含む水溶液を用いることが好ましい。このようにすれば、端面を平滑な状態にエッチングし易くなる。

【0104】

強化用ガラス板の端面をファイアポリッシュした後、この強化用ガラス板をイオン交換処理して、強化ガラス板を得ることも好ましい。このようにすれば、端面が平滑な状態になり、更にその端面に圧縮応力層が形成されるため、強化ガラス板の機械的強度、特に３点曲げ強度を大幅に高めることができる。

【0105】

強化用ガラス板の端面を研磨加工、特に面取り加工した後、この強化用ガラス板をイオン交換処理して、強化ガラス板を得ることも好ましい。このようにすれば、端面が平滑な状態になり、更にその端面に圧縮応力層が形成されるため、強化ガラス板の機械的強度、特に３点曲げ強度を大幅に高めることができる。

【0106】

強化ガラス板を切断する場合、レーザー切断、スクライブ切断を採択することが好ましい。レーザー切断には、ＣＯ_２レーザー、短パルスレーザーを用いることが好ましい。このようにすれば、切断時に意図しないクラックが進展し難くなる。

【0107】

強化ガラス板をスクライブ切断する場合、初期傷（スクライブ傷）の深さが圧縮応力層の厚みより大きく、且つ内部の引っ張り応力が１００ＭＰａ以下、８０ＭＰａ以下、７０ＭＰａ以下、６０ＰＭａ以下、４０ＭＰａ以下、３０ＭＰａ以下、２５ＭＰａ以下、２３ＭＰａ以下、または２０ＭＰａ以下であることが好ましい。また、強化ガラス板の端からスクライブを開始したり、また端から５ｍｍ以上離れた領域から、スクライブを開始することが好ましく、強化ガラス板の端から５ｍｍ以上離れた領域で、スクライブを終了することが好ましい。更に、スクライブ後に折割工程を設けることが好ましい。このようにすれば、スクライブ時に意図しない割れが発生し難くなり、強化後スクライブ切断を適正に行い易くなる。なお、内部の引っ張り応力は下記の数式１で計算可能である。スクライブ傷の形成には、例えば、外円周上に突起を有するホイールカッターを用いることが好ましい。

【0108】

強化用ガラス板をイオン交換処理して、強化ガラス板を得た後、強化ガラス板の端面をエッチング処理することが好ましく、強化用ガラス板をイオン交換処理して、強化ガラス板を得た後、強化ガラス板の端面を研磨加工、特に面取り加工し、その端面をエッチング処理することが更に好ましい。このようにすれば、端面が平滑な状態になるため、その端面に圧縮応力層が形成されていなくても、強化ガラス板の機械的強度、特に３点曲げ強度を高めることができる。エッチング処理の際に、エッチング液として、Ｆを含む溶液を用いることが好ましく、特にＨＦを含む水溶液を用いることが好ましい。このようにすれば、端面を平滑な状態にエッチングし易くなる。

【0109】

【数1】

【実施例】

【0110】

以下、実施例に基づいて、本発明を説明する。なお、以下の実施例は、単なる例示である。本発明は、以下の実施例に何ら限定されない。

【0111】

表１〜８は、本発明の実施例（試料Ｎｏ．１〜４５）を示している。

【0112】

【表1】

【0113】

【表2】

【0114】

【表3】

【0115】

【表4】

【0116】

【表5】

【0117】

【表6】

【0118】

【表7】

【0119】

【表8】

【0120】

次のようにして、表中の各試料を作製した。まず表中のガラス組成になるように、ガラス原料を調合し、白金ポットを用いて１６００℃で溶融した。溶融時間は２１時間とした。その後、得られた溶融ガラスをカーボン板の上に流し出して、板状に成形した。得られたガラス板について、種々の特性を評価した。

【0121】

密度は、周知のアルキメデス法によって測定した値である。

【0122】

熱膨張係数αは、ディラトメーターを用いて、３０〜３８０℃の温度範囲における平均熱膨張係数を測定した値である。

【0123】

歪点Ｐｓ、徐冷点Ｔａは、ＡＳＴＭ Ｃ３３６の方法に基づいて測定した値である。

【0124】

軟化点Ｔｓは、ＡＳＴＭ Ｃ３３８の方法に基づいて測定した値である。

【0125】

高温粘度１０^４．０ｄＰａ・ｓ、１０^３．０ｄＰａ・ｓ、１０^２．５ｄＰａ・ｓにおける温度は、白金球引き上げ法で測定した値である。

【0126】

液相温度ＴＬは、標準篩３０メッシュ（篩目開き５００μｍ）を通過し、５０メッシュ（篩目開き３００μｍ）に残るガラス粉末を白金ボートに入れた後、温度勾配炉中に２４時間保持して、結晶の析出する温度を測定した値である。

【0127】

液相粘度ｌｏｇη_ＴＬは、液相温度におけるガラスの粘度を白金球引き上げ法で測定した値である。
耐薬品性は、８０℃、１０質量％の塩酸水溶液に２４時間浸漬させた後の質量減少である。次のようにして、各試料の質量減少を測定した。まず塩酸水溶液に浸漬させる前の各試料の質量と表面積を測定した。次に、各試料を塩酸水溶液に浸漬させた後、各試料の質量を測定した。最後に、（浸漬前の質量−浸漬後の質量）／（浸漬前の表面積）の式により、質量減少を算出した。

【0128】

表１〜８から明らかなように、各試料は、密度が２．４４ｇ／ｃｍ^３以下、熱膨張係数が８８×１０^−７／℃以下であった。また液相粘度が１０^４．０ｄＰａ・ｓ以上であるため、オーバーフローダウンドロー法で板状に成形可能であり、しかも１０^２．５ｄＰａ・ｓにおける温度が１６９５℃以下であるため、生産性が高く、大量のガラス板を安価に作製し得るものと考えられる。

【0129】

次に、両表面に光学研磨を施した各試料について、４３０℃のＫＮＯ_３溶融塩（使用履歴がない）中に４時間浸漬することにより、イオン交換処理を行った。イオン交換処理後に各試料の表面を洗浄した。続いて、表面応力計（株式会社東芝製ＦＳＭ−６０００）を用いて観察される干渉縞の本数とその間隔から表面の圧縮応力層の圧縮応力値（ＣＳ_１）と厚み（ＤＯＬ_１）を算出した。算出に当たり、屈折率を１．５０、光学弾性定数を３１［（ｎｍ／ｃｍ）／ＭＰａ］とした。なお、強化処理前後で、ガラスの表層におけるガラス組成が微視的に異なるものの、ガラス全体として見た場合は、ガラス組成が実質的に相違しない。

【0130】

また、両表面に光学研磨を施した各試料について、４３０℃のＫＮＯ_３溶融塩（Ｎａイオンを２００００ｐｐｍ（質量）含む）中に４時間浸漬することにより、イオン交換処理を行った。イオン交換処理後に各試料の表面を洗浄した。続いて、表面応力計（株式会社東芝製ＦＳＭ−６０００）を用いて観察される干渉縞の本数とその間隔から表面の圧縮応力層の圧縮応力値（ＣＳ_２）と厚み（ＤＯＬ_２）を算出した。算出に当たり、屈折率を１．５０、光学弾性定数を３１［（ｎｍ／ｃｍ）／ＭＰａ］とした。

【0131】

表１〜８から明らかなように、各試料について、使用履歴がないＫＮＯ_３溶融塩でイオン交換処理を行ったところ、圧縮応力層の圧縮応力値は８１２〜９０９ＭＰａ、厚みは２７〜４０μｍであった。また、Ｎａイオンを２００００ｐｐｍ（質量）含むＫＮＯ_３溶融塩でイオン交換処理を行ったところ、圧縮応力層の圧縮応力値は５９８〜６９５ＭＰａ、厚みは２５〜３８μｍであった。更に、ＣＳ_２／ＣＳ_１は０．７１〜０．８０であり、劣化したＫＮＯ_３溶融塩を用いても、イオン交換性能があまり変化しないと考えられる。

【産業上の利用可能性】

【0132】

本発明の強化ガラス及び強化ガラス板は、携帯電話、デジタルカメラ、ＰＤＡ等のカバーガラス、或いはタッチパネルディスプレイ等のガラス基板として好適である。また、本発明の強化ガラス容器は、医薬品容器として好適である。更に、本発明の強化ガラス及び強化ガラス板は、これらの用途以外にも、高い機械的強度が要求される用途、例えば窓ガラス、磁気ディスク用基板、フラットパネルディスプレイ用基板、太陽電池用カバーガラス、固体撮像素子用カバーガラス、食器への応用が期待できる。