特許 6656139 窒化プレート部品およびその製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6656139

(24)【登録日】2020年2月6日

(45)【発行日】2020年3月4日

(54)【発明の名称】窒化プレート部品およびその製造方法

(51)【国際特許分類】

   C22C 38/00 20060101AFI20200220BHJP

   C22C 38/54 20060101ALI20200220BHJP

   C21D 9/46 20060101ALI20200220BHJP

   C21D 8/02 20060101ALI20200220BHJP

   C23C 8/26 20060101ALI20200220BHJP

【ＦＩ】

   C22C38/00 301N

   C22C38/54

   C21D9/46 T

   C21D8/02 A

   C23C8/26

【請求項の数】2

【全頁数】28

(21)【出願番号】特願2016-235824(P2016-235824)

(22)【出願日】2016年12月5日

(65)【公開番号】特開2017-106113(P2017-106113A)

(43)【公開日】2017年6月15日

【審査請求日】2019年6月10日

(31)【優先権主張番号】特願2015-237602(P2015-237602)

(32)【優先日】2015年12月4日

(33)【優先権主張国】JP

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】000006655

【氏名又は名称】日本製鉄株式会社

(73)【特許権者】

【識別番号】000178804

【氏名又は名称】ユニプレス株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110001977

【氏名又は名称】特許業務法人なじま特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】桜田 栄作

(72)【発明者】

【氏名】齋藤 伸也

(72)【発明者】

【氏名】兵藤 義則

(72)【発明者】

【氏名】三浦 和也

(72)【発明者】

【氏名】若月 美知子

【審査官】 橋本 憲一郎

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００９−２９９１８１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−２９９１８０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０６−０２６５６０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１５−１２７４３４（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ２２Ｃ ３８／００−３８／６０

Ｃ２１Ｄ ８／０２

Ｃ２１Ｄ ９／４６

Ｃ２３Ｃ ８／２６

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

せん断端面を有する窒化プレート部品であって、
窒素を除く化学組成が、質量％で、
Ｃ：０．０２５％以上、０．１１３％以下、
Ｓｉ：０．１０％以下、
Ｍｎ：０．７１％以上、１．４９％以下
Ｐ：０．０２０％以下、
Ｓ：０．０２００％以下、
Ｔｉ：０．０２０％以上、０．０９１％以下、
Ｃｒ：０．１３０％以上、０．３４０％以下、
Ａｌ：０．１０％以上、０．３５％以下、
Ｎｂ：０．００１％以上０．０２０％以下、
Ｍｏ：０．００１％以上０．１４０％以下、
Ｖ：０．００１％以上０．１００％以下、
Ｂ：０．０００１％以上０．００３０％以下、
Ｃｕ：０．００％以上０．１３％以下、
Ｎｉ：０．００％以上０．０８％未満、
Ｗ：０．００％以上０．０７％以下、
Ｃｏ：０．００％以上０．０７％以下、
Ｃａ：０．００００％以上０．００７０％未満、
Ｍｇ：０．００００％以上０．００５０％未満、
ＲＥＭ：０．００００％以上０．００５０％未満、および
残部：Ｆｅおよび不純物を含有し、金属組織中におけるフェライト組織の面積率が７０％以下である窒化プレート部品において、
当該窒化プレート部品のせん断端面からせん断端面法線方向への距離が０．０５ｍｍ以上、０．１０ｍｍ以下の範囲の窒素平均含有量が質量％で０．４０００％以上、１．２０００％以下、かつ０．０１５ｍｍ以上、０．２００ｍｍ以下の最低窒素含有量が０．０６００％以上であり、
窒化処理による窒素侵入がない領域の窒素含有量として、当該窒化プレート部品のせん断端面からせん断端面法線方向に少なくとも５ｍｍ以上離れた部分の板厚方向中心部を原点とし、原点から板厚中心線に沿って１ｍｍ離れた位置までの区間で３乃至５箇所で窒素含有量を線上測定し、その窒素含有量の平均値が０．０００７％以上、０．０３００％以下である、窒化プレート部品。

【請求項2】

化学組成が質量％で、
Ｃ：０．０２５％以上、０．１１３％以下、
Ｓｉ：０．１０％以下、
Ｍｎ：０．７１％以上、１．４９％以下
Ｐ：０．０２０％以下、
Ｓ：０．０２００％以下、
Ｔｉ：０．０２０％以上、０．０９１％以下、
Ｃｒ：０．１３０％以上、０．３４０％以下、
Ａｌ：０．１０％以上、０．３５％以下、
Ｎ：０．０００７％以上、０．０１００％以下、
Ｎｂ：０．００１％以上０．０２０％以下、
Ｍｏ：０．００１％以上０．１４０％以下、
Ｖ：０．００１％以上０．１００％以下、
Ｂ：０．０００１％以上０．００３０％以下、
Ｃｕ：０．００％以上０．１３％以下、
Ｎｉ：０．００％以上０．０８％未満、
Ｗ：０．００％以上０．０７％以下、
Ｃｏ：０．００％以上０．０７％以下、
Ｃａ：０．００００％以上０．００７０％未満、
Ｍｇ：０．００００％以上０．００５０％未満、
ＲＥＭ：０．００００％以上０．００５０％未満、および
残部：Ｆｅおよび不純物を含有するスラブを、熱延仕上圧延出側温度８５０℃以上、９６０℃未満の範囲で熱間圧延を施して鋼板を得、
その後、熱延仕上圧延終了後から３秒以内に冷却を開始し、さらに熱延仕上圧延終了後から２９秒以内に前記鋼板を４６０℃以上、６３０℃以下まで冷却し、
前記鋼板を巻き取ることで、金属組織中におけるフェライト組織の面積率が７０％以下である鋼板コイルとなし、
さらに酸洗した当該鋼板コイルを用いた窒化プレート部品を製造する場合であって、当該鋼板コイルを巻き開いた後に、前記鋼板に塑性ひずみ量にて０．０３％以上、３．００％以下範囲の曲げ・曲げ戻しを与え、
再び前記鋼板を巻き直すことなく、せん断加工とプレス成形を施してプレート部品形状とし、
アンモニアガスが３０％超の体積構成比の雰囲気で、５００℃以上、６２０℃未満の温度に調整された密閉炉内にて、６０分以上の時間、前記鋼板を滞在させて窒化させ、当該窒化プレート部品のせん断端面からせん断端面法線方向への距離が０．０５ｍｍ以上、０．１０ｍｍ以下の範囲の窒素平均含有量が質量％で０．４０００％以上、１．２０００％以下、かつ０．０１５ｍｍ以上、０．２００ｍｍ以下の最低窒素含有量が０．０６００％以上とする、窒化プレート部品の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、適正な素材の製造方法と成形を行った後にガス軟窒化処理を施すことによって優れた耐久性を有する窒化プレート部品とその製造方法に関し、例えばトルクコンバータ用プレート部品とその製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

自動車や各機械部品には、表面硬化処理を施した部品が数多く使用されている。表面硬化処理は一般に耐摩耗性や疲労強度改善を目的として施され、代表的な表面硬化処理方法として、浸炭、窒化、高周波焼入れ等が挙げられる。

【0003】

ガス窒化、ガス軟窒化、塩浴軟窒化などの窒化処理は、他の方法と異なり、熱処理歪みを小さくすることができるという利点を有する。したがって、窒化は動車部材においてはクランクシャフト、トランスミッションギアといった精密加工を施した部品、あるいはプレスにより成形されるディスク、プレートといった、硬化処理後に形状精度を要するものに適した表面硬化処理である。

【0004】

窒化処理のうち、ガス窒化、塩浴窒化などがあげられるが、その中でも、窒素と共に炭素を含む浴又は雰囲気にて処理されるガス軟窒化処理は、窒化ポテンシャルを高めることで短時間の処理でよく、数時間で表面硬化層深さを高めた部品を得ることができる。このガス軟窒化処理では、表面硬化深さの高い表面硬化層が形成され、部品として優れた耐磨耗性を得ることが出来るほか、表面硬化の効果によって耐久性が大きく向上することが特徴である。以上のことから、ガス軟窒化処理は優れた寸法精度、耐磨耗性および経済性を兼ね備えた技術であり、耐磨耗性向上を目的とした浸炭焼入れ処理をガス軟窒化処理に置換することが求められている。

【0005】

しかしながら、鉄鋼材料を素材として用いたガス軟窒化処理部品については、耐磨耗性に優れた表面化合物層を形成させるためＡ１点以下温度域における処理を行う必要がある。その結果、浸炭処理や高周波焼入れ処理のようにマルテンサイト変態を生じないため、一般に、部品表層に生ずる圧縮の残留応力が小さく、浸炭処理材と同等以上の耐久性を確保することが困難である。

【0006】

トルクコンバータを構成する動力伝達の役割を担うプレート部品は、タービンに接合されたプレート側面に爪部が配置され、ピストンに配置されたスプリングを介して動力伝達をなす。このとき、爪部はプレート面内方向に荷重が負荷され、プレートと爪部間のコーナー部付近で応力集中し、この部位から疲労き裂が発生しやすい。部品耐久性は動力伝達の際に発生する応力を低減させることで向上する。その手段としてはプレートと爪部間のコーナー部の形状を緩やかにすることや増肉が上げられるが、空間制約や動力伝達効率の観点から好ましくない。

【0007】

一方、特許文献１には、ガス軟窒化処理後の疲労強度を向上させる技術が開示されている。特許文献１に開示される技術においては、鋼板の転位密度や金属組織を制御することで疲労特性が向上させている。

【0008】

また、動力伝達の役割を担うトルクコンバータ用プレート部品は、一般的に製造工程においてせん断加工を施された後に、プレス工程を経て所定の部品形状を得る。そのため、最終製品においてもせん断加工時に生成する破断面の性状を受けることとなる。ガス軟窒化されたトルクコンバータ用プレート部品に関わらず、端面は粗度が高く、微視的な応力集中を受け、より高い応力が発生する。

【0009】

例えば、せん断面の特性を向上させる目的で、特許文献２にはプレートディスククラッチ用鋼板が発明されている。特許文献３では素材の転位密度を制御することでせん断端面の耐久性を向上された鋼板素材に関する発明があり、これらはいずれもせん断面から疲労き裂が発生しやすい用途において非常に有効な技術である。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0010】

【特許文献1】国際公開第２０１５／１９０６１８号公報

【特許文献2】特開２００１−７３０７３号公報

【特許文献3】国際公開第２０１３／０７７２９８号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0011】

しかし、特許文献１に開示された技術は平面部の疲労特性を向上させる技術であり、窒化プレート部品へ適用しても、十分な疲労強度を達成させる技術ではない。これは、窒化プレート部品の疲労強度がせん断端面の耐久性によって決まるためである。加えて、特許文献１に記載されるようなＴｉやＮｂを含んだ成分を有する鋼板においてフェライト分率を８０％以上とすることは、窒化プレート部品の平面部における疲労強度の低下をもたらす原因となる。すなわち、ＴｉやＮｂを含んだフェライト鋼では降伏伸びが生じる。この降伏伸びは、窒化処理前段階でプレス部品の表面に、しわ模様を形成させる原因である。このしわ模様は応力集中をもたらすためせん断端面以外の表面の疲労強度を低下させる。さらにせん断端面がある場合、せん断端面とプレス部品の表面稜線では微視的に応力集中することで、せん断端面の疲労強度は著しく低下する。

【0012】

また、後述するとおり本発明者の検討において、特許文献３に記載の技術は、浸炭処理材同等以上のガス軟窒化を施したトルクコンバータ部品の耐久性を発現させるために適用できる技術ではないことが分かった。これはガス軟窒化を施したトルクコンバータ部品はせん断端面からではなく、せん断端面近傍の内部からき裂発生するためである。特許文献３では、せん断端面の疲労強度を打抜き穴のある平面曲げ疲労試験で評価を行っている。この打抜き穴のある平面曲げ疲労試験では打抜き穴のせん断端面の縁（すなわち、鋼板表面とせん断端面のなす稜線）が最も高い応力を受ける。ところが、窒化プレート部品はせん断端面の面内が均一に負荷を受けるため、打抜き穴のある平面曲げ疲労試験とは疲労き裂の発生挙動が異なる。そのため、特許文献３に記載される技術では窒化プレート部品の疲労強度を十分に高くすることができない。

【0013】

そこで、本発明の目的は、上記問題に鑑みてなされたものであり、浸炭処理材と同等以上の疲労強度を発現する窒化プレート部品およびその製造方法を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0014】

本発明者らは、せん断端面近傍の部品内部から疲労き裂が発生した位置の特徴をさまざまな因子で整理した。その結果、ガス軟窒化処理を施したトルクコンバータ用プレート部品に代表される窒化プレート部品（以後、ガス軟窒化処理を施したトルクコンバータ用プレート部品のことを単に「窒化プレート部品」または「プレート部品」とも呼ぶ）の疲労強度は、疲労き裂発生位置と良い相関があり、さらに、部品の内部の窒素濃度を所定の値に制御することにより、浸炭処理材同等以上の疲労強度を発現することを見出した。さらに検討を継続した結果、疲労き裂の発生位置は部品のせん断加工ひずみ履歴のよって制御でき、これは素材の化学組成、製造条件を特定の範囲に限定することで、疲労強度が向上することが分かった。これらの検討から、制御すら困難であると思われた、窒化プレート部品の疲労強度を浸炭処理材（以後、「浸炭プレート部品」と呼ぶこともある）の疲労強度と同等以上とすることに成功し、本発明に至った。その具体的手段は以下の通りである。

【0015】

（１） せん断端面を有する窒化プレート部品であって、
窒素を除く化学組成が、質量％で、
Ｃ：０．０２５％以上、０．１１３％以下、
Ｓｉ：０．１０％以下、
Ｍｎ：０．７１％以上、１．４９％以下
Ｐ：０．０２０％以下、
Ｓ：０．０２００％以下、
Ｔｉ：０．０２０％以上、０．０９１％以下、
Ｃｒ：０．１３０％以上、０．３４０％以下、
Ａｌ：０．１０％以上、０．３５％以下、
Ｎｂ：０．００１％以上０．０２０％以下、
Ｍｏ：０．００１％以上０．１４０％以下、
Ｖ：０．００１％以上０．１００％以下、
Ｂ：０．０００１％以上０．００３０％以下、
Ｃｕ：０．００％以上０．１３％以下、
Ｎｉ：０．００％以上０．０８％未満、
Ｗ：０．００％以上０．０７％以下、
Ｃｏ：０．００％以上０．０７％以下、
Ｃａ：０．００００％以上０．００７０％未満、
Ｍｇ：０．００００％以上０．００５０％未満、
ＲＥＭ：０．００００％以上０．００５０％未満、および
残部：Ｆｅおよび不純物を含有し、金属組織中におけるフェライト組織の面積率が７０％以下である窒化プレート部品において、
当該窒化プレート部品のせん断端面からせん断端面法線方向への距離が０．０５ｍｍ以上、０．１０ｍｍ以下の範囲の窒素平均含有量が質量％で０．４０００％以上、１．２０００％以下、かつ０．０１５ｍｍ以上、０．２００ｍｍ以下の最低窒素含有量が０．０６００％以上であり、
窒化処理による窒素侵入がない領域の窒素含有量として、当該窒化プレート部品のせん断端面からせん断端面法線方向に少なくとも５ｍｍ以上離れた部分の板厚方向中心部を原点とし、原点から板厚中心線に沿って１ｍｍ離れた位置までの区間で３乃至５箇所で窒素含有量を線上測定し、その窒素含有量の平均値が０．０００７％以上、０．０３００％以下である、窒化プレート部品。

【0016】

（２）化学組成が質量％で、
Ｃ：０．０２５％以上、０．１１３％以下、
Ｓｉ：０．１０％以下、
Ｍｎ：０．７１％以上、１．４９％以下
Ｐ：０．０２０％以下、
Ｓ：０．０２００％以下、
Ｔｉ：０．０２０％以上、０．０９１％以下、
Ｃｒ：０．１３０％以上、０．３４０％以下、
Ａｌ：０．１０％以上、０．３５％以下、
Ｎ：０．０００７％以上、０．０１００％以下、
Ｎｂ：０．００１％以上０．０２０％以下、
Ｍｏ：０．００１％以上０．１４０％以下、
Ｖ：０．００１％以上０．１００％以下、
Ｂ：０．０００１％以上０．００３０％以下、
Ｃｕ：０．００％以上０．１３％以下、
Ｎｉ：０．００％以上０．０８％未満、
Ｗ：０．００％以上０．０７％以下、
Ｃｏ：０．００％以上０．０７％以下、
Ｃａ：０．００００％以上０．００７０％未満、
Ｍｇ：０．００００％以上０．００５０％未満、
ＲＥＭ：０．００００％以上０．００５０％未満、および
残部：Ｆｅおよび不純物を含有するスラブを、熱延仕上圧延出側温度８５０℃以上、９６０℃未満の範囲で熱間圧延を施して鋼板を得、
その後、熱延仕上圧延終了後から３秒以内に冷却を開始し、さらに熱延仕上圧延終了後から２９秒以内に前記鋼板を４６０℃以上、６３０℃以下まで冷却し、
前記鋼板を巻き取ることで、金属組織中におけるフェライト組織の面積率が７０％以下である鋼板コイルとなし、
さらに酸洗した当該鋼板コイルを用いた窒化プレート部品を製造する場合であって、当該鋼板コイルを巻き開いた後に、前記鋼板に塑性ひずみ量にて０．０３％以上、３．００％以下範囲の曲げ・曲げ戻しを与え、
再び前記鋼板を巻き直すことなく、せん断加工とプレス成形を施してプレート部品形状とし、
アンモニアガスが３０％超の体積構成比の雰囲気で、５００℃以上、６２０℃未満の温度に調整された密閉炉内にて、６０分以上の時間、前記鋼板を滞在させて窒化させ、当該窒化プレート部品のせん断端面からせん断端面法線方向への距離が０．０５ｍｍ以上、０．１０ｍｍ以下の範囲の窒素平均含有量が質量％で０．４０００％以上、１．２０００％以下、かつ０．０１５ｍｍ以上、０．２００ｍｍ以下の最低窒素含有量が０．０６００％以上とする、窒化プレート部品の製造方法。

【発明の効果】

【0017】

本発明によれば、従来制御すら困難とされた、窒化プレート部品の疲労き裂の発生位置を制御することで、浸炭処理材同等以上の疲労強度を発現することが可能となる。これにより部品性能の経済性を両立させた部品製造が可能となるなど、産業上の貢献が顕著でなる。

【図面の簡単な説明】

【0018】

【図1】Ｒ形状を持った部品の測定部位の断面を示す顕微鏡写真である。

【図2】Ｒ形状を持った部品の測定部位の断面を示す顕微鏡写真である。

【図3】疲労試験の試験片を示す正面図である。

【図4】Ｎ^＊＊と疲労き裂発生位置との関係を示すグラフである。

【図5】疲労破面のＳＥＭ観察結果を示す画像である。

【図6】窒素平均含有量と疲労強度との関係を示すグラフである。

【図7】Ｎ^＊、Ｎ^＊＊と疲労強度の関係を示すグラフである。

【図8】Ｎ^＊に及ぼす塑性ひずみ量の影響を示すグラフである。

【図9】Ｎ^＊＊に及ぼす塑性ひずみの影響を示すグラフである。

【発明を実施するための形態】

【0019】

以下に添付図面を参照しながら、本発明の好適な実施の形態について詳細に説明する。

【0020】

トルクコンバータ用プレート部品に代表される窒化プレート部品は、回転軸に対して垂直に配置される結果、プレートのせん断面の面外に応力を受けるが、せん断端面でなく、せん断端面近傍の内部から疲労き裂が発生する。本発明は、この疲労き裂の発生位置に着目し、疲労強度との関係を調査し、窒化部品の窒素含有量、部品の平均化学組成を限定しており、以下では、その限定理由を説明する。

【0021】

１．１ 窒化部分の窒素含有量
まず、窒素含有量を着目するに至った経緯と、窒素含有量の限定理由について説明する。ここで本発明における窒素含有量とは、ＥＰＭＡ（Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｐｒｏｂｅ Ｍｉｃｒｏ Ａｎａｌｙｚｅｒ）装置で測定されたものであり、Ｗフィラメントより照射された電子線の反射したＫα線から同定した値を採用している。なお、窒素の測定方法は他にガス分析などが挙げられるが、空間分解能に乏しいため、測定方法として好ましくない。

【0022】

また、窒素は、表面の油等の汚れが電子線により分解することで発生するため、被測定品の表面仕上げが重要である。表面仕上げの方法としては、測定面を切断し、エメリー紙およびアルミナ等の微粒子で鏡面仕上げを行った後、ナイタール等による腐食を行わず、アセトンやエタノール等の液体中で超音波洗浄をし、ブロワー等で乾燥させた後、少なくとも２４時間以上はシリカゲルを含んだ密閉容器で乾燥させた後に測定を行う必要がある。なお、密閉容器はロータリーポンプ等につなぎこみ、１０^−３Ｔｏｒｒ程度まで真空度を高めることが好ましい。

【0023】

ガス軟窒化処理は後述する雰囲気に調整された密閉炉内で処理を行うため、炉内雰囲気と接触した面は均一に窒化がなされる。そのため、窒素含有量の測定箇所は窒化プレート部品の任意の箇所のせん断端面を選定し、せん断端面からプレート部品内部に向けて垂直な方向に切断を行ってよく、その切断面を上記した方法で表面仕上げを行い、窒素含有量を測定すればよい。ただし、せん断端面以外の表面も窒化がされているため、その影響を受けない位置として、せん断端面方向の測定位置は板厚中心から±０．１ｍｍ以内の範囲の線上に沿って、０．００１ｍｍ以上、０．００５ｍｍ以下の間隔で窒素含有量を測定すればよい。

【0024】

ここで、窒素含有量は部品の任意のせん断端面を選定してよいが、測定ばらつきを考慮し、少なくとも、３箇所以上の測定を行い、最大で５箇所の測定を行えば十分である。なお、事前に疲労試験を行い、疲労き裂が発生する位置を測定箇所として含ませることが好ましい。

【0025】

上記した測定方法で得られた窒素含有量の線上データから、後述する理由で、せん断端面からせん断端面法線方向への距離が０．０５ｍｍ以上、０．１０ｍｍ以下の範囲で、区間積分を行って得られた窒素含有量の総量を、その区間の測定点数で除した値を、その部品箇所の窒素平均含有量とし、窒化プレート部品の窒素平均含有量と定義する。

【0026】

せん断端面から窒化プレート部品内部に向けて、せん断端面法線方向への距離が、０．０１５ｍｍ以上、０．２００ｍｍ以下の最低窒素含有量とは、次のように測定された値と定義する。すなわち、せん断端面以外の表面からの窒素侵入の影響を受けない位置として、板厚中心から±０．１ｍｍ以内の範囲のせん断端面を原点として、せん断端面法線方向にプレート部品内部側に、０．００１ｍｍ以上、０．００５ｍｍ以下の間隔で測定された窒素含有量の線上データにおいて、ある測定点とその両隣接点を含んだ３点の平均値を求める。その平均値が０．０１５ｍｍ以上、０．２００ｍｍ以下の範囲で最も低い値のことを最低窒素含有量と呼ぶ。

【0027】

ここで、この最低窒素含有量を測定する場合、せん断端面からプレート部品内部に向けて、せん断端面法線方向への距離が０．０１５ｍｍ未満では窒化化合物層が形成した領域であるため測定の範囲から除外する必要がある。この最低窒素含有量を測定するためのサンプルは、窒素含有量は部品の任意のせん断端面を選定してよい。また、最低窒素含有量を測定するためのサンプルは、せん断端面からせん断端面法線方向への距離が０．０５ｍｍ以上、０．１０ｍｍ以下の範囲の窒素平均含有量を測定したものと同じものを用いてもよい。しかし、測定ばらつきを考慮し、少なくとも、３箇所以上の測定を行う必要があり、最大で５箇所の測定を行えば十分である。本発明では、以上の方法で測定された各箇所の最低窒素含有量の平均値を、せん断端面からプレート部品内部に向けて、せん断端面法線方向への距離が、０．０１５ｍｍ以上、０．２００ｍｍ以下の最低窒素含有量と定義する。

【0028】

また、せん断端面から少なくとも５ｍｍ以上離れた部分の板厚方向中心部の窒素含有量は、ガス軟窒化処理による窒素侵入がない領域として次のような測定方法で求めればよい。すなわち、窒化プレート部品の任意のせん断端面において、せん断端面から法線方向に少なくとも５ｍｍ以上離れた部分の板厚方向中心部を原点とし、原点から板厚中心線に沿って１ｍｍ離れた位置までの区間を０．００１ｍｍ以上、０．００５ｍｍ以下などの任意の間隔で窒素含有量を線上測定し、その区間の窒素含有量の平均値を求める。その平均値の測定を、窒化プレート部品の任意のせん断端面３箇所について実施し、その平均値を求め、この平均値をせん断端面から少なくとも５ｍｍ以上離れた位置板厚方向中心部の窒素含有量とする。なお、測定箇所は３箇所以上測定しても良いが、最大でも５箇所を測定すれば十分に、測定ばらつきを無視できる精度となる。

【0029】

ガス軟窒化による窒素の最大侵入深さは最大でも０．６ｍｍであるため、板厚が１．２ｍｍ未満の窒化プレート部品では、表裏面から侵入した窒素の影響が生まれ得る。板厚中心部では鋼板製造段階での偏析が多く、窒化プレート部品のせん断端面を面外変形させ、脆性的に破壊させたときのき裂の起点になる。そのため、せん断端面から少なくとも５ｍｍ以上離れた部分の板厚方向中心部の窒素含有量は、本発明の目的とする疲労には影響を及ぼさないが、窒化プレート部品の基本的要件として、後述のごとく範囲を規定した。なお、本発明は上記の厚さに限定されるものではなく、板厚が１．２ｍｍ以下であっても、せん断面から少なくとも５ｍｍ以上離れた部分の板厚方向中心部の窒素含有量が質量にて、０．０００７％以上、０．０３００％以下であれば、窒化の影響は小さいものとして、本発明の「窒化処理による窒素侵入がない領域の窒素含有量」に該当するものとする。また後述のように、鋼材の成分の取鍋分析値と前記ＥＰＭＡ分析値がほぼ同じ値であることから、鋼材の成分の取鍋分析値を用いてもよい。またJIS G1258の発光分光文分析方法を用いることも可能である。尚、窒化プレート部品の板厚を特に限定する必要はないが、板厚範囲を１．０ｍｍ以上８．０ｍｍ以下としてもよい。必要に応じて、板厚の下限を１．２ｍｍ又は１．５ｍｍとしてもよい。板厚の上限を６．０ｍｍ、５．０ｍｍ又は３．８ｍｍとしてもよい。

【0030】

なお、ガス軟窒化処理は炉体内で、複数の同一部品を処理することが多く、炉内でのガス滞留などの雰囲気の影響を受けることが想定される場合は、炉内に最外位置に配置された部品と、中央に配置された部品からそれぞれ１つ以上を抽出し、上記した窒化プレート部品の窒素含有量を測定し、抽出した全ての窒化プレート部品で目的の値に達するか否かを判定すればよい。本発明において、単に窒素平均含有量という言葉を使った場合は、上記した窒化プレート部品の窒素平均含有量のことを指す。

【0031】

ここで参考として、Ｒ形状を持った部品の測定部位の例を図１、図２に示した。図１は、Ｒ形状を有する窒化プレート部品のＲ部の拡大写真、図２は、図１に記載される切断部分の切断面の拡大写真である。図１のごとく、Ｒ部のせん断端面その稜線の法線方向に切断を行い、その断面（図２に示す切断面）の板厚中心±０．１ｍｍの範囲で、せん断端面を０点としてプレート内部方向に深さで０．０５ｍｍ以上、０．１０ｍｍ以下の範囲で窒素平均含有量を測定し、０．０１５ｍｍ以上、０．２００ｍｍ以下の範囲の最低窒素含有量を測定すればよい。なお、図２の断面写真は、見易いようにナイタール腐食を行っているが、ＥＰＭＡでの測定の際は、前述の通り腐食を行っていけない。また、図２中、全表層で観察される白色の部位は、窒化化合物層であり、測定範囲から除外される。

【0032】

疲労強度は以下の通りの方法で評価を実施し、合否の判定を行った。すなわち、例えばトルクコンバータ等に用いるプレート部品は、動力伝達の役割を果たす際に、回転軸に垂直に配置されるため、プレート面内にトルクがかけられる。このときにプレートせん断端面に最も高い応力が負荷される。このような、負荷状態を再現することを目的として、図３に示した試験片を用いて、面外変形を模擬した疲労試験を実施した。プレス工程での板厚クリアランス管理値は一般的に１５％であるが、金型の損耗や、軸ズレ等の影響で劣位なせん断端面性状となることを想定して、板厚クリアランスを２０％としてせん断加工を施したものである。ここで、せん断加工におけるクリアランスとは、せん断加工時のポンチまたは刃とダイスとの隙間のことを指す。また、板厚クリアランスとは、このクリアランスを板厚で除した値のことである。

【0033】

また、疲労試験は、周波数２５Ｈｚ、応力比―１とし繰返し負荷を与えることにより行い、ＳＮ曲線から１０^７回の応力振幅を求めた。そして、一般的には１０^７回の疲労振幅を疲労限度と言う場合もあるが、本発明においては疲労強度と言うこととした。応力値は、図３中の「ひずみゲージ付与」の位置に、Ｒ部の接線に平行になるようにひずみゲージを添付し、測定された値を採用した。また、せん断端面から疲労き裂発生位置まで距離は、疲労強度よりも２０ＭＰａ高い応力振幅を負荷し、疲労破断させることで得られた疲労破面を走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）により観察することで測定された値であり、疲労き裂発生位置からせん断端面に対する法線方向の距離のことを指す。

【0034】

なお、疲労き裂の発生位置を測定するための疲労破壊試験条件は、破断繰返し数が１０^５回以上となる応力振幅であれば、どのような応力振幅値を選定してもよい。破断繰返し数が１０^５回以上となる応力振幅では、降伏応力以下であるため、疲労試験中に被試験体の形状が変化せず、応力振幅によって疲労き裂の発生位置が変わらないためである。

【0035】

本発明の目的とするところは、浸炭処理材同等以上の疲労強度を発現させることである。そこでまず、目標となる浸炭処理プレート基準部品の疲労強度を求める。表１中のＢａｓｅと記載した成分を用いて、表２に記載した製造方法で作成したプレス品を、カーボンポテンシャルで０．８〜０．９質量％の範囲に雰囲気を調整し、９１０℃の温度で２７０分の保持をした後、油冷却を施すことで浸炭プレート基準部品を製造したところ、疲労強度が５１７ＭＰａであった。以後、この値を閾値に用いて疲労強度の合否を決定した。

【0036】

【表1】

【0037】

【表2】

【0038】

【表3】

【0039】

さらに、表３の試験番号１〜２２は、表１のＴｒｙ１〜１１の成分（鋼材の成分の取鍋分析値）を用いて表２に記載の製造方法で試作した窒化プレート部品であり、これらの疲労試験結果を前記浸炭プレート基準部品の疲労強度と比較していく。なお、試験番号１２、１３、１７、２１を除いて、各鋼板コイルを開いた際に、巾方向に波打った形状の箇所だったため、せん断加工を実施するのが困難であった。そのため、コイルを巻き開いた後、所定の塑性ひずみ量となる曲げ・曲げ戻しの矯正加工を施し、窒化プレート部品を試作した。この工程は、後述の様に、せん断端面からせん断端面法線方向への距離が０．０１５ｍｍ以上、０．２００ｍｍ以下の範囲の最低窒素含有量であるＮ^＊＊、せん断端面からせん断端面法線方向への距離が０．０５ｍｍ以上、０．１０ｍｍ以下の範囲の窒素平均含有量であるＮ^＊と密接な関係を持つ。以下では、まずＮ^＊とＮ^＊＊を要件として扱うに至った経緯と限定理由について述べて、その後、Ｎ^＊とＮ^＊＊と製造方法との関係を述べる。

【0040】

なお、表１中の「Ｎ」含有量は、鋳片またはスラブに含まれる量を示す。また、各例において、残部は鉄および未分析の不純物である。また、表２、表３中、「ＦＴ」は熱延仕上圧延出側温度（℃）を、「ｔ１」は熱延仕上圧延終了後から冷却開始までの時間（秒）を、「ＣＴ」は冷却停止温度（℃）を、「ｔ２」は熱延仕上圧延終了から冷却終了（冷却停止）に至るまでの時間(秒)を、「ｄ」は疲労き裂発生深さ（ｍｍ）を、それぞれ示す。

【0041】

発明者の検討の結果、せん断端面から疲労き裂発生位置までの距離（以後、単に疲労き裂発生位置と呼ぶ）が０．２００ｍｍ以上の場合に、窒化プレート部品の疲労強度が浸炭プレート部品を超える場合が認められた。これは疲労き裂発生位置が深くなることで、負荷応力が低減することで、疲労強度が満足したものと考えられる。窒化プレート部品においては窒素が転位に固着することで、疲労き裂発生限界応力を高める。したがってき裂発生位置を０．２００ｍｍ超とするために、０．２００ｍｍ以下での窒素量を調整することで解決できないか検討した。

【0042】

せん断端面からせん断端面法線方向への距離が０．２００ｍｍ以下の範囲の窒素含有量の最低値Ｎ^＊＊と疲労き裂発生位置との関係を図４に示す。図４の×のプロットは疲労強度が浸炭処理プレート基準部品未満であったもの、○は浸炭処理プレート基準部品以上であったものを表す。図４によれば、疲労き裂発生位置はＮ^＊＊によって一義的に決まり、その値を質量で０．０６００％以上とすれば、疲労き裂発生位置が０．２００ｍｍ以上へ制御できることが判明、Ｎ^＊＊を質量で０．０６００％以上とすることは疲労強度を満たすための要件のひとつであることが分かった。

【0043】

さらに疲労強度を満足するための要件を検討した。窒化プレート部品では、せん断端面近傍の内部から疲労き裂が発生する。内部で疲労き裂が発生する場合は、発生してから自由表面に伝播して初めて疲労き裂が発生したことを確認できる。そのため、疲労き裂の伝播抵抗も、疲労強度に影響を及ぼしている可能性がある。そこで発明者は、せん断端面内のごく近傍、即ちせん断端面からせん断端面法線方向への距離が０．０５ｍｍ以上、０．１０ｍｍ以下の範囲の窒素平均含有量であるＮ^＊をある限定範囲に制御することで、疲労強度を改善できるのではないか、と検討した。

【0044】

以下では、Ｎ^＊の検討結果を述べる。

【0045】

Ｎ^＊＊を満たしながらも疲労強度に差が生じたものについて、せん断端面から疲労き裂発生位置までの範囲で疲労破面のＳＥＭ観察を実施した。ＳＥＭ観察には、疲労強度を満足した中で最も疲労強度が高い試験番号６と、Ｎ^＊＊を満足したが、わずかに疲労強度を満たさなかった試験番号２０、および疲労強度が５３０ＭＰａの試験番号４の窒化プレート部品を選定した。なお、疲労破断試験はそれぞれ、次の条件で行った。試験番号６で試作した窒化プレート部品については、応力振幅σａで５８３ＭＰａを負荷し、１．７３×１０^６回で疲労破断させた。また、試験番号２０で試作した窒化プレート部品については、応力振幅σａで５３４ＭＰａを負荷し、２．６５×１０^５回で疲労破断させたものであり、試験番号４で試作した窒化プレート部品については、応力振幅σａで５５２ＭＰａを負荷し、８．１３×１０^５回で疲労破断させたものである。

【0046】

観察結果を図５に示した。疲労き裂発生位置では、いずれもストライエーションを持った典型的な疲労破面が観察された。ところが、せん断端面から０．０５ｍｍ未満では脆性的な破面形態を呈しており、いずれの試験体でも同様である。この脆性的な疲労破面は、試験番号６ではせん断端面から０．０５ｍｍ未満範囲でのみ確認され、疲労強度が僅かに満足しなかった試験番号２０では、０．１０ｍｍをわずかに超えた範囲まで及んでいる。また、疲労強度が試験番号６と２０の中間にあたる試験番号４では、おおよそ０．０７５ｍｍの位置から脆性的な疲労破面が観察された。この観察結果から、脆性的な疲労き裂伝播によって、疲労強度が決められており、特に、脆性的な疲労き裂伝播領域が０．１０ｍｍを超えない範囲に抑制することで、疲労強度を満足する可能性があると考えられる。なお、０．０５ｍｍ未満の範囲では、疲労強度を満足しようがしまいが、脆性的な疲労破面が認められるため、疲労強度を満足する因子とはなり得ない。

【0047】

疲労き裂伝播過程においても窒素は抵抗力の役割をなすと考えられる。そこで、この領域、即ち０．０５ｍｍ以上、０．１０ｍｍ以下の平均的な疲労き裂伝播抵抗力と疲労強度との関係を明らかにすることを目的に、Ｎ^＊と疲労強度の関係を調査した。

【0048】

その結果を図６に示す。図６においては、Ｎ^＊＊が、Ｎ^＊＊に係る本発明の請求の範囲である０．０６００％以上の要件を満たさないものを▲、Ｎ^＊＊が前記要件を満たしながらも疲労強度が満足しなかったものを×、Ｎ^＊＊が前記要件を満たし疲労強度を満足したものを○の符号を用いてプロットをしている。まず、Ｎ^＊＊が前記要件を満たさない場合、Ｎ^＊に関わらず疲労強度は目的を満足しておらず、これは前述の効果と一致する。一方、Ｎ^＊が質量で０．４０００％までは、Ｎ^＊の増加に伴い、疲労強度が増加している。しかし、Ｎ^＊が１．２０００％以上ではＮ^＊の増加に伴い疲労強度が低下している傾向が認められた。Ｎ^＊の下限値は固着による効果を発現し、脆性的な疲労き裂伝播への遷移を抑制するために必要な含有量あると考えられる。一方、Ｎ^＊が過度に高い場合は、固着から外れた瞬間に高い背応力を生じ、容易に疲労き裂が伝播できる状態となり、脆性的な伝播に遷移したと考えられる。

【0049】

以上の検討から、図７に示したＮ^＊、Ｎ^＊＊と疲労強度の関係を得た。図７中の◆のプロットはＮ^＊＊が質量で０．０６００％未満であり、疲労強度を満足していない。×のプロットはＮ^＊は０．０６００％以上であるが、Ｎ^＊が０．４０００％未満あるいは１．２０００％を超えるため疲労強度を満足していない。また、■のプロットはＮ^＊およびＮ^＊＊のいずれも満足しなかったものも疲労強度を満足していない。この結果から、Ｎ^＊が質量で０．４０００％以上、１．２０００％未満の場合に限定し、さらにＮ^＊＊が質量で０．０６００％以上であることのいずれをも満たすことで、これまで極めて困難と思われた、浸炭プレート部品同等以上の疲労強度を有する窒化プレート部品の開発が可能であることが分かった。尚、Ｎ^＊＊の上限を特に規定する必要はないが、後述の窒化条件等から、０．７０００％程度が常識的上限となる。また、Ｎ^＊の下限を０．４５００％又は０．５０００％に、Ｎ^＊の上限を１．１０００％又は１．００００％としてもよい。また、Ｎ^＊＊の下限を０．０６５０％、０．０７００％又は０．０８００％に、Ｎ^＊＊の上限を０．５０００％又は０．３０００％としてもよい。

【0050】

また、窒化プレート部品のせん断面において、ガス軟窒化処理による窒素侵入がない領域である、せん断端面から少なくとも５ｍｍ以上離れた部分の板厚方向中心部の窒素含有量が質量で０．０３００％を超えて含まれる場合、窒化プレート部品の靭性が低下し、部品としての機能を果たさない。また、当該部の窒素含有量が質量で０．０００７％未満すると、後述する鋼板コイルの製造工程で極めて高い製造コストとなる。以上の、疲労強度とは関わらない理由から、せん断端面から少なくとも５ｍｍ以上離れた部分の板厚方向中心部の窒素含有量が質量で０．０００７％以上、０．０３００％以下の要件を設けた。せん断端面から少なくとも５ｍｍ以上離れた部分の板厚方向中心部の窒素含有量の下限を質量％で好ましくは０．００１０％、０．００１５％又は０．００２０％に、その上限を０．０２００％、０．０１００％又は０．００８０％としてもよい。

【0051】

１．２ 窒素を除く鋼板成分
次に、窒素を除く鋼板成分の限定理由について述べる。窒化プレート部品は一般的に動力伝達の役割を果たすことと軽量化を両立させため、少なくとも３４０ＭＰａ以上の引張強度が求められる。一方、延性が低下（例えばＪＩＳ Ｚ２２４１の５号試験片の全伸びが１３％未満）すると、プレス成形工程において成形性に支障をきたし、工業生産に適さない。本発明では強度と延性を両立させるために、以下の成分範囲を前提とする。尚、強度調整等のために後述する範囲の選択元素を含有することは構わない。

【0052】

窒素を除き、本発明の窒化プレート部品およびそれに用いられる鋼板に含まれる元素について、以下、説明する。尚、以下の成分は、窒化プレート品成形前のＮ含有量を含め、従来から窒化プレート部品に必要とされる強度や加工性などを発揮すべく、本発明の前提とされる要件である。

【0053】

Ｃ含有量：Ｃが質量で０．１１３％を超えると、強度が高まるほか、パーライト組織を形成することで、延性が著しく低下する。なお、Ｃが０．０２５％未満となると、強度が３４０ＭＰａ以下となるため、そもそも窒化プレート部品の骨格部品としての機能を果たさない。なお、Ｃが高まると包晶域になりスラブ靭性が低下することがあるため、Ｃの含有量は、０．１０％以下又は０．０９％以下が好ましい。また、十分な強度を得るために、Ｃの含有量は、０．０３４％以上、０．０４０％以上又は０．０４５％以上である。

【0054】

Ｓｉ含有量：固溶強化元素として強度を高める元素であるが、仕上げ圧延工程で形成するスケール斑に起因した模様が窒化プレート部品に残ることで、窒化プレート部品の耐摩耗性を低下させるため、そもそも添加は好ましくない。なお、質量で０．１０％を超えた場合に模様が現れてくる。Ｓｉの含有量の下限を特に規定する必要はなく、その下限は０％である。しかし、０．０１％未満では原料コストが高まるため、Ｓｉの含有量を０．０１％以上としてもよい。また、耐摩耗性をより一層優れたものとするために、Ｓｉの含有量は、好ましくは０．０８％以下である。

【0055】

Ｐ含有量：質量で０．０２０％を超えた添加では、プレス成形性を低下させ、プレート部品を製造できない場合が多発する他、スラブの靱性を低下させ鋼板の製造性をも低下させる。したがって、Ｐは極力低い含有量が好ましく、その下限は０％である。しかし、０．００１％未満とする場合、鋼板の製造コストが極めて高くなる。したがって、Ｐ含有量を０．００１％以上としてもよい。また、プレート成形性および鋼板の製造性を十分に確保するために、Ｐの含有量は、好ましくは０．０１５％以下又は０．０１３％以下である。

【0056】

Ｓ含有量：質量で０．０２００％を超えた添加では、介在物を多く含んだ鋼板が製造され、プレス成形による成形破断が顕著となる。したがって、低い添加量が好ましく、その下限は０％である。しかし、０．０００１％未満では、鋼板の製造コストが極めて高くなるため、本発明による経済的効果が消失する懸念がある。したがって、Ｓ含有量は０．０００１％以上としてもよい。プレス成形の向上のため、Ｓ含有量を０．０１００％以下、０．００５０％以下又は０．００３０％以下としてもよい。

【0057】

Ｍｎ含有量：質量で０．７１％未満では強度が３４０ＭＰａ未満となり、１．４９％を超えると、鋳造偏析による影響で延性が著しく低下する。特に窒化プレート部品への性能には悪影響を及ぼさないが、Ｍｎ偏析による圧延方向に伸びた組織を形成させることを回避するため、Ｍｎ含有量を１．４０％%以下、１．３０％以下又は１．２５％以下としてもよい。強度向上のため、Ｍｎ含有量を０．７５％以上、０．８０％以上又は０．８５％以上としてもよい。

【0058】

Ｔｉ含有量：Ｔｉが質量で０．０９１％を超えると、鋼板の引張強度が高まることで延性が著しく低下するため、０．０９１％以下とした。また、Ｔｉが０．０２０％未満では鋼板が３４０ＭＰａ以上の強度を発現しないため、０．０２０％以上とした。Ｔｉ含有量の下限を０．０２５％又は０．０３０％に、その上限を０．０７５％又は０．０６０％としてもよい。

【0059】

Ｃｒ含有量：窒化プレート部品の耐摩耗性を持たせるために必要な元素であり、質量で０．１３０％以上を添加する必要がある。一方、０．３４０％超では、延性が著しく低下する。このため、Ｃｒ含有量の上限は０．３４０％とする。耐磨耗性の効果のため、Ｃｒ含有量を０．１８０％以上、０．２００％以上、０．２１０％以上又は０．２３０％以上としてもよい。延性向上のため、Ｃｒ含有量を０．３２０％以下又は０．２９０％以下としてもよい。

【0060】

Ａｌ含有量：窒化プレート部品の耐摩耗性を持たせるために最低限の必要な元素であり、０．１０％以上を添加する必要がある。一方、０．３５％を超えるとスラブの製造コストが非常に高くなるため、Ａｌ含有量を０．３５％以下とする。耐磨耗性の向上のため、Ａｌ含有量の下限を０．１４％又は０．１８％としてもよい、スラブ製造コスト低減のため、その上限を０．３０％又は０．２５％としてもよい。

【0061】

窒化プレート品成形前のＮ含有量：窒化プレート品成形前の窒素は、鋼板コイルの製造過程で粗大な窒化物を形成し、Ｎ含有量が０．０１００％を超えると鋼板コイルの成形性を著しく低下させる。したがって、窒化プレート品成形前のＮ含有量は低いほど好ましいが、０．０００７％未満とする場合、鋼板コイルの製造工程で極めて高いコストとなるため、下限を０．０００７％以上とした。なお、０．００５％未満の範囲では成形性に変化が無いため、工業生産上、０．００５％未満が好ましい。

【0062】

ここで、窒化プレート品成形前のＮ含有量は、ガス軟窒化処理前のプレス成形性の指標となれば十分であるため、ガス軟窒化処理前のプレート部品からその値を測定すればよい。なお、プレート部品はガス軟窒化処理を施す前の部品であるため、せん断端面近傍には成形ひずみが残存することで測定ばらつきを生む。そのため、前述のように、任意のせん断端面からプレート部品内部方向に少なくとも５ｍｍ以上離れた部分の板厚方向中心部を原点とし、原点から板厚中心線に沿った距離が１ｍｍまでの区間をＥＰＭＡで測定し、その区間のＮ含有量の平均値を求める。その平均値をガス軟窒化処理を施す前のプレート部品の任意の３箇所で測定し、各値の平均値を採用すればよい。また後述のように、鋼材の成分の取鍋分析値と前記ＥＰＭＡ分析値がほぼ同じ値であることから、鋼材の成分の取鍋分析値やJIS G1258の発光分光文分析方法を用いてもよい。

【0063】

さらに以下の元素を下記範囲で含有する。これらの元素は、所定の目的により、または不純物として、窒化プレート部品に含有され得る。これらの元素の含有は必須でないがトランプエレメントレベルも範囲内とする。

【0064】

Ｎｂ含有量：質量で０．０２０％を超えた添加では、鋼板の引張強度が高まることで延性が低下するほか、仕上げ圧延工程で、表面に疵を形成するため、０．０２０％以下とした。その下限は０．００１％であり、これ未満に低下させることは製造上困難である。窒化プレート部品への性能には影響を及ぼさないが細粒組織としたい場合、０．００５％以上添加してもよい。延性向上や表面疵防止のため、Ｎｂ含有量を０．０１５量％又は０．００９％としてもよい。

【0065】

Ｍｏ含有量：窒化プレート部品の表層化合物層の耐摩耗性を向上させる元素として知られ、本発明の窒化プレート部品に添加してもよいが、０．１４０％を超えた場合にはスラブの靭性を低下させ、製造性を損ねる。スラブの靱性向上のため、その上限を０．１００％、０．０５０％又は０．０１０％としてもよい。下限は０．００１％であり、これ未満に低下させることは製造上困難である。

【0066】

Ｖ含有量：窒化プレート部品の表層化合物層の耐摩耗性を向上させる元素として知られ、本発明の窒化プレート部品に添加してもよいが、その下限は０．００１％であり、これ未満に低下させることは製造上困難である。０．１００％を超えると後述する仕上圧延工程で表面疵を造り、製造性を損ねる。表面疵の防止のため、その上限を０．０５０％、０．０３０％又は０．０１０％としてもよい。

【0067】

Ｂ含有量：プレス成形工程で曲げやフランジ成形がなされる際に、成形性を向上させるため添加されていてもよいが、質量で０．００３０％を超えても、その効果が飽和する。このため、Ｂ含有量は０．００３０％以下とする。下限は０．０００１％であり、これ未満に低下させることは製造上困難である。成形性向上のため、その上限を０．００２０％、０．００１０％又は０．０００５％としてもよい。

【0068】

Ｃｕ含有量：Ｃｕは他の元素と化合物を作らず、Ｃｕ粒子として析出する。ところが、このＣｕ粒子は４００℃近傍で析出するため、窒化プレート部品の性能に及ぼす影響はない。しかし、過度なＣｕの添加量の場合、粗圧延工程で表面に疵を形成する原因となるため、添加量は０．１３％以下とする。下限は０．００％である。表面疵の防止のため、その上限を０．１０％又は０．０４％としてもよい。

【0069】

Ｎｉ含有量：Ｎｉはオーステナイトフォーマー元素であり、過度な添加をした場合、窒化処理中に、プレート部品最表面に形成する窒素化合物の靭性が低下する。そのため、Ｎｉは０．０８％未満とする。下限は０．００％である。靱性の向上のため、その上限を０．０５％又は０．０３％としてもよい。

【0070】

Ｗ含有量：Ｗを含んだ溶鋼が凝固する時、極めて高硬度の共晶組織を形成し、鋳片の靭性を低下させる。製造性のため、Ｗの添加量は０．０７％以下とする。必要に応じて、Ｗの上限を０．０２％又は０．００５％としてもよい。下限は０．００％である。

【0071】

Ｃｏ含有量：ＣｏもＷと同様に、溶鋼が凝固する時、極めて高硬度の共晶組織を形成し、鋳片の靭性を低下させる。製造性のため、Ｃｏの添加量は０．０７％以下とする。必要に応じて、Ｗの上限を０．０２％又は０．００５％としてもよい。下限は０．００％である。

【0072】

Ｃａ含有量：Ｃａは、非金属介在物を微細にするため、成形性を向上させる元素である。しかし、Ｃａの添加量が０．００７０％以上では、非金属介在物の密度が増える。Ｃａを利用する場合、その添加量は０．００７０％未満とする。必要に応じて、Ｃａの上限を０．００４０％又は０．００１０％としてもよい。下限は０．００００％である。

【0073】

Ｍｇ含有量：Ｍｇは、Ｃａと同様に、非金属介在物を微細にするため、成形性を向上させる元素である。しかし、Ｍｇの添加量が０．００５０％以上では、非金属介在物の密度が増える。Ｍｇを利用する場合、その添加量は０．００５０％未満とする。必要に応じて、Ｍｇの上限を０．００２０％又は０．０００８％としてもよい。下限は０．００００％である。

【0074】

ＲＥＭ含有量：ＲＥＭは、ＣａおよびＭｇと同様に、非金属介在物を微細にするため、成形性を向上させる元素である。しかし、ＲＥＭの添加量が０．００５０％以上では、非金属介在物の密度が増える。ＲＥＭを利用する場合、その添加量は０．００５０％未満とする。必要に応じて、ＲＥＭの上限を０．００２０％又は０．０００５％としてもよい。下限は０．００００％である。

【0075】

ここで、「ＲＥＭ」とは、希土類元素、より具体的にはＳｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＬｕをいい、ＲＥＭとして上記のいずれか１種以上が窒化プレート部品に含有され得る。なお、上記のＲＥＭの含有量は、ＲＥＭ合計の含有量である。

【0076】

なお、本明細書中において、不純物は、添加の意図に関係なく、鋼中に存在し、得られる厚鋼板において本来存在する必要のない成分である。「不純物」なる用語は、鋼材料を工業的に製造する際に原料としての鉱石、スクラップまたは製造環境などから混入する不可避的不純物を含む概念である。このような不純物は、本発明の効果に悪影響を与えない量で含まれ得る。

【0077】

１．３ 金属組織
次に、本発明の前提として、従来から窒化プレート部品に必要とされる強度や加工性などを発揮すべく、本実施形態に係る窒化プレート部品が備えるべき金属組織について説明する。

【0078】

本発明の前提として、窒化プレート部品の製造に用いる鋼板は、フェライト分率が面積率で７０％以下の鋼板を用いる。フェライト分率が十分に低いと、降伏伸びによってプレス部品表面にしわ模様が発生することを防止することができるため、窒化プレート部品の金属組織において、フェライト分率を７０％以下とする。フェライト分率を６５％以下、６０％以下又は５０％以下とすることがより好ましい。

【0079】

前述のフェライト分率とは、金属組織中のフェライト組織の面積率のことを指す。フェライト組織の面積率は、鋼板の表面から板厚１／４離れた位置又は板厚中央から採取され、鏡面研磨後ナイタール腐食を施した試験片で測定された値である。この金属組織は、光学顕微鏡にて２００倍以上、１０００倍以下の倍率で撮影されたものであり、それぞれの板厚の位置で３視野以上の画像を撮影すればよい。すべての画像について、それぞれ金属組織中に占めるフェライトの面積率を求め、すべての画像におけるフェライトの面積率の平均値を、鋼板のフェライト分率とする。

【0080】

また、窒化プレート部品の金属組織は、フェライトとベイナイトが主体の組織である。このため、前記フェライトの面積率を満足しつつ、フェライトとベイナイトの面積率の合計を５０％以上、好ましくは６０％以上又は６５％以上であってもよい。フェライトとベイナイト以外に、パーライト、マルテンサイト、オーステナイトなどが存在してもよい。

【0081】

２． 窒化プレート部品の製造方法
次に、本発明に係る窒化プレート部品の製造方法について説明する。すなわち、前述したＮ^＊およびＮ^＊＊を目的の範囲内に制御するための、製造方法について限定範囲を明確にしていく。以下では、窒化プレート部品として、工業製品上、最低限の役割を満たす範囲として、窒素を除く鋼板成分と鋼板製造方法の限定理由を述べ、その後、窒素含有量の限定範囲に制御するために製造方法を詳細に述べていく。

【0082】

本発明に係る窒化プレート部品の製造方法は、
化学組成が質量％で、
Ｃ：０．０２５％以上、０．１１３％以下、
Ｓｉ：０．１０％以下、
Ｍｎ：０．７１％以上、１．４９％以下
Ｐ：０．０２０％以下、
Ｓ：０．０２００％以下、
Ｔｉ：０．０２０％以上、０．０９１％以下、
Ｃｒ：０．１３０％以上、０．３４０％以下、
Ａｌ：０．１０％以上、０．３５％以下、
Ｎ：０．０００７％以上、０．０１００％以下、
Ｎｂ：０．００１％以上０．０２０％以下、
Ｍｏ：０．００１％以上０．１４０％以下、
Ｖ：０．００１％以上０．１００％以下、
Ｂ：０．０００１％以上０．００３０％以下、
Ｃｕ：０．００％以上０．１３％以下、
Ｎｉ：０．００％以上０．０８％未満、
Ｗ：０．００％以上０．０７％以下、
Ｃｏ：０．００％以上０．０７％以下、
Ｃａ：０．００００％以上０．００７０％未満、
Ｍｇ：０．００００％以上０．００５０％未満、
ＲＥＭ：０．００００％以上０．００５０％未満、および
残部：Ｆｅおよび不純物を含有するスラブを、熱延仕上圧延出側温度８５０℃以上、９６０℃未満の範囲で熱間圧延を施して鋼板を得、
その後、熱延仕上圧延終了後から３秒以内に冷却を開始し、さらに熱延仕上圧延終了後から２９秒以内に前記鋼板を４６０℃以上、６３０℃以下まで冷却し、
前記鋼板を巻き取ることで、金属組織中におけるフェライト組織の面積率が７０％以下である鋼板コイルとなし、
さらに酸洗した当該鋼板コイルを用いた窒化プレート部品を製造する場合であって、当該鋼板コイルを巻き開いた後に、前記鋼板に塑性ひずみ量にて０．０３％以上、３．００％以下範囲の曲げ・曲げ戻しを与え、
再び前記鋼板を巻き直すことなく、せん断加工とプレス成形を施してプレート部品形状とし、
アンモニアガスが３０％超の体積構成比の雰囲気で、５００℃以上、６２０℃未満の温度に調整された密閉炉内にて、６０分以上の時間、前記鋼板を滞在させて窒化させる。

【0083】

以下、本発明の前提として、従来から窒化プレート部品に必要とされる強度や加工性などを備えた鋼板コイルの製造条件について説明する。すなわち、強度と延性を両立させるために、成分の限定範囲を設けたことと同様に、鋼板コイル製造方法は、後述する鋼板表層への塑性ひずみ付与、その後の巻き直し有無、窒化条件を除き、熱延の諸条件は被窒化プレート部品の製造で悪影響を及ぼさないよう以下の条件範囲を前提とする。なお、スラブの化学組成の限定理由については、上述した窒化プレート部品の化学組成の限定理由と同様であるので、説明を省略する。

【0084】

２．１ 熱間圧延・冷却
まず、スラブを、熱延仕上圧延出側温度８５０℃以上、９６０℃未満の範囲で熱間圧延を施して鋼板を得る。ここで、熱延仕上圧延出側温度が８５０℃超であると、高温でのスラブ変形抵抗が高まることで、仕上げ圧延時の圧延ロールの荷重が極めて高くなり、工業生産に適さない。一方、熱延仕上圧延圧延温度が９６０℃以下であると、結晶粒が粗大となることで、鋼板の延性が低下する。熱延仕上圧延出側温度は、好ましくは８８５℃以上又は８９５℃以上である。また、熱延仕上圧延出側温度は、好ましくは９５０℃未満又は９４０℃未満である。

【0085】

次いで、熱延仕上圧延後から３秒以内に冷却を開始する。仕上圧延後から冷却を開始するまでの時間が３秒を超えた場合、結晶粒が粗大となることで、鋼板の延性が低下し、伸びが１３％未満となる。

【0086】

また、同冷却においては、熱延仕上圧延後から２９秒以内に４６０℃以上、６３０℃以下まで鋼板を冷却する。ここで、冷却停止温度が４６０℃未満であると、鋼板の強度が著しく高まり、延性がさらに低下し、伸びが最悪１３％未満となる。冷却停止温度は、好ましくは４９０℃以上、より好ましくは５１０℃以上である。一方で、冷却停止温度が６３０℃超であると、フェライト分率が７０％超となり、降伏点伸びの発生を招くことからシワが発生するとともに、結晶粒が粗大となることで、鋼板の延性がさらに低下し、伸びが最悪１３％未満となる。また、冷却停止温度が６３０℃以下であると、得られる鋼板のフェライト分率を十分に低減させることができる。冷却停止温度は、好ましくは５９０℃以下、より好ましくは５６０℃以下である。
さらに、熱間圧延終了後から冷却終了までの時間が２９秒を超える場合は、結晶粒が粗大となることで、鋼板の延性がさらに低下し、最悪１３％未満となる。仕上圧延後から冷却停止温度までの時間は、好ましくは２５秒以下、より好ましくは２２秒以下である。
その後、得られた鋼板の巻取りを行い、酸洗を行う。

【0087】

２．２ 曲げ・曲げ戻しおよびせん断加工・プレス成形
次いで、本発明の主たる要件である鋼板コイルに与える塑性ひずみ量、および当該塑性ひずみ量付与後の鋼板コイルの巻き直し有無、更にガス軟窒化処理条件について、以下に説明する。

【0088】

酸洗した鋼板コイルについて、鋼板コイルを巻き開いた後に、鋼板に塑性ひずみ量にて０．０３％以上、３．００％以下範囲の曲げ・曲げ戻しを与え、再び鋼板を巻き直すことなく、せん断加工とプレス成形を施してプレート部品形状とする。 以下では、前述した鋼板コイルを用いた窒化プレート部品の製造方法において、本発明要件であるＮ^＊およびＮ^＊＊を限定範囲に制御するために必要な工程とその限定範囲を詳細に述べる。

【0089】

前述のＮ^＊およびＮ^＊＊の要件を明確にしていく過程で、表２、表３の試験番号１２、１３、１７および２１はいずれも曲げ・曲げ戻しの矯正加工を施していなかったものであった。これらは例外なく、Ｎ^＊が下限値を満たしておらず、疲労強度を満足しなかった。一方、極めて形状が悪く、曲げ・曲げ戻しの矯正加工で強ひずみを与えた試験番号１４、１９、２０および２２はいずれもＮ^＊が高い結果であった。

【0090】

そこで、前述の曲げ・曲げ戻し工程での塑性ひずみ量の影響を調査した。調査にあたっては、表１中の鋼板コイルＯ、ＱおよびＴを用いて、鋼板コイルを巻開き、異なるロール径で曲げ・曲げ戻し変形をさせることで、塑性ひずみ量を変化させた。ここで、塑性ひずみの計測は、鋼板表層にあらかじめ２ｍｍ格子模様を描き、曲げ曲げ戻し変形前後での格子模様の形状変化から測定された公称ひずみであり、このひずみは永久変形によってもたらされる量であるため、これを、そのまま塑性ひずみ量として採用する。所定の塑性ひずみ量を与え、その後に、再び鋼板コイルとして巻戻したものについても試験を実施した。

【0091】

図８にＮ^＊に及ぼす塑性ひずみ量の影響を示す。図８中のオープンシンボルはレベラー工程で所定の塑性ひずみを与えた後、そのまません断工程に移ったものである。また、ソリッドシンボルは曲げ・曲げ戻し工程で所定の塑性ひずみを与えた後、再び鋼板をコイル状に巻き直し、その鋼板コイルを再度巻開いた後に、そのまません断工程に移ったものをあらわしている。なお、図８中の各サンプルにおいては、アンモニアの体積構成比５０％、温度５６０〜５７５℃、処理時間９０〜１５０分の条件でガス軟窒化処理を行った。また、曲げ・曲げ戻し工程で所定の塑性ひずみを与えた後、そのまません断工程に移ったものは、塑性ひずみ量が３．０％を超えるとＮ^＊が質量で１．２０％を超え、この結果は鋼板コイルに依存しない。一方、塑性ひずみ量が０．０３％未満ではＮ^＊が質量で０．４０００％未満となった。なお、塑性ひずみを与えた後、再び鋼板をコイル状に巻き直したものは、塑性ひずみ量によらず、Ｎ^＊は０．４０００％未満となった。

【0092】

次にＮ^＊＊に及ぼす塑性ひずみの影響を、図９に示す。図９中の各サンプルについても、アンモニアの体積分率５０％、温度５６０〜５７５℃、処理時間９０〜１５０分の条件でガス軟窒化処理が行われている。図９では塑性ひずみが３．００％を超えるとＮ^＊＊は質量で０．０６００％未満となった。曲げ・曲げ戻し工程で所定の塑性ひずみを与えた後、そのまません断工程に移ったものと、そうでないものでＮ^＊＊に差は認められない結果であった。これらの結果は、鋼板コイルの転位の状態に起因した現象と考えられる。すなわち、塑性ひずみが高い場合には、不動転位の頻度が高く、ガス軟窒化中では表層窒素侵入が過多となり留められる。一方、塑性ひずみが低い場合や、再び鋼板コイルを巻戻した場合は、可動転位が導入された状態となる。このとき、鋼板中の原子空孔は窒素ではなく、可動転位の上昇に消費されるため、窒素の侵入が阻害されたと考えられる。なお、可動転位か不動転位かを区別することは極めて困難であるが、転位の状態は塑性ひずみ量に固有であるため、塑性ひずみ量にて０．０３％以上、３．００％以下範囲の曲げ・曲げ戻しを与えた後、再び鋼板を巻き直すことなく、せん断加工とプレス成形を施してプレート部品形状とすることを限定条件とした。

【0093】

なお、塑性ひずみ量は０．０５％以上、１．５０％以下の範囲のＮ^＊は、塑性ひずみ量によらずほぼ一定の値となっている。工業生産上、生産管理の点で、塑性ひずみ量は０．０５％以上、１．５０％以下とすることが好ましい。

【0094】

ところで、鋼板の製造工程においては、降伏伸びの除去を目的としたスキンパス圧延が施される場合がある、この工程では鋼板に塑性ひずみを導入することを目的として圧延を施す。このとき、鋼板の延性を除去しないように塑性ひずみ量は極めて小さい。このようなスキンパスではロールの圧下と板長手方向の張力を調整し、所定の塑性ひずみ量を得る。すなわち、圧下直下と伸ばされる位置が一致する変形を受ける。そのため、表面近傍は強い摩擦を受け、表層近傍で特異な転位分布となる。これを利用した発明として、特許文献３には表層から５０μｍの転位密度分布を制御と鋼板組成を適正にし、窒素の最大侵入深さを深くすることで、疲労強度を向上させた例が開示されている。上述した、曲げ曲げ戻し工程においても、同様のメカニズムが寄与しているかを確認するため、発明者らは同文献に記載された方法で、窒化処理前の鋼板表面から板厚方向に５０μｍ以内と、板厚方向の１／４の位置の転位密度の比を調査した。その結果を、表４中に記載している。その結果、曲げ・曲げ戻し工程においては塑性ひずみ量による転位密度比の変化は認められるが、２．０倍以上の転位密度比を得ることが出来ていない。これは、上述した曲げ曲げ戻し工程がロール圧下およびそれによる摩擦を伴わない工程であるため考えられる。

【0095】

すなわち、特許文献３の転位密度の特徴が得られていないのは、圧下率０．５％以上５％以下かつ、Ｆ／Ｔ≧８００００のスキンパス圧延を施していないためと考えられる。なお、上記「Ｆ」は、圧延機荷重を鋼板板幅で除した線荷重（Ｋｇ／ｍｍ）を、上記「Ｔ」は、鋼板の長手方向に付加される単位面積当たりの荷重（Ｋｇ／ｍｍ^２）を、それぞれ示す。

【0096】

このように転位密度の比が２．０倍未満であっても十分な疲労強度を満足することから、本発明での窒化プレート部品の疲労強度の向上は、鋼板の転位密度によるものではないと言える。さらに、特許文献３に記載される技術は、最大硬化深さを制御する方法であるが、本願の発明のポイントであるＮ^＊＊の制御は出来ができない。これは表層近傍での転位密度が高いほど、表層近傍に多くの窒素が蓄積され、表層から深い位置へ拡散する窒素量が少なくなるためである。そのため、そもそも窒化プレート部品の疲労強度は満足できない。

【0097】

また、せん断加工とプレス成形については、特に限定されるものではなく、当業者に知られた方法により、適宜行うことができる。

【0098】

２．３ ガス軟窒化処理
最後に、アンモニアガスが３０％超の体積構成比の雰囲気で、５００℃以上、６２０℃未満の温度に調整された密閉炉内にて、６０分以上の時間、せん断加工およびプレス成形された鋼板を滞在させて窒化させる。以上により、窒化プレート部品を得ることができる。

【0099】

以下、窒化プレート部品の窒素含有量を満たすガス軟窒化処理条件の限定理由を述べる。まず、アンモニアガスが３０％以下の体積構成比の雰囲気でガス軟窒化処理を行った場合、プレス部品に供給される窒素が減少し、Ｎ^＊が質量で０．４０００％以上とならないほか、Ｎ^＊＊が質量で０．０６００％以上とならない。雰囲気中におけるアンモニアガスの体積構成比は、３０％超であればよいが、好ましくは４０％以上である。また、雰囲気中におけるアンモニアガスの体積構成比は、好ましくは６５％以下、好ましくは５５％以下である。

【0100】

また、処理温度が５００℃未満でも、アンモニアガスの分解反応が抑制され、Ｎ^＊が０．４０００％以上とならない。一方、処理温度が６２０℃以上では、表層化合物層の成長が支配的になる結果、Ｎ^＊＊が質量で０．０６００％以上とならない。処理温度は、好ましくは５２０℃以上、より好ましくは５４０℃以上である。また処理温度は、好ましくは、６００℃以下、より好ましくは５８０℃以下である。

【0101】

さらに窒化処理時間は６０分未満では拡散時間が短くＮ^＊＊が質量で０．０６００％以上とならない。なお、処理時間は長時間のほうがＮ^＊＊を高めることが出来るが、ガス軟窒化処理コストが高まる。好ましくは２７０分以下の範囲とすれば、経済性とガス軟窒化プレート部品の耐久性能を両立できる。また、処理時間は、６０分以上であればよいが、好ましくは９０分以上である。 以上が本発明の製品の特徴と、製造方法の限定理由である。

【実施例】

【0102】

次に、本発明の実施例について説明する。なお、以下に示す実施例はあくまでも本発明の一例であって、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。

【0103】

表１に示したＴｒｙ１〜１１の成分の範囲のスラブを用いて、表４に示した製造方法で図１の形状の窒化処理プレート部品を試作した。なお、表４、５中、「Ｑ」、「Ｏ」、「Ｔ」は、表２、３に記載される「Ｑ」、「Ｏ」、「Ｔ」と同一の鋼板コイルであり、窒化プレート部品の製造に供した鋼板の長手方向における位置のみ異なっている。したがって、冷却停止温度（ＣＴ）が若干表２、表３に記載される温度と異なっている。試作した窒化プレート部品の疲労試験は、周波数２５Ｈｚ、応力比１とし繰返し負荷を与え、１０^７回まで破断しなかった応力振幅を疲労強度と定義した。応力値は、図３中の灰色の位置に円周方向にひずみゲージを添付し、測定された値を採用した。結果を表５に示す。なお、表４、５中の各記号は、表２、３に記載される記号と同様の意味を表す。また合否は前述の疲労強度が５１７ＭＰａ以上を閾値としている。
ガス軟窒化処理による窒素侵入がない領域としての表５中の「せん断端面から5mmの位置の板厚中心N量」は、せん断端面から法線方向に５ｍｍ離れた部分の板厚方向中心部を原点とし、原点から板厚中心線に沿って０．００３ｍｍの間隔で窒素含有量を３箇所測定することを、任意のせん断端面３箇所で行い、それらの測定結果の平均値を表５に記載した。この窒素含有量の測定を除き、ガス軟窒化処理による窒素侵入がない領域として、せん断端面を含む窒化プレート部品の表面から０．６ｍｍ以上離れた位置における化学組成の分析を行なっていないが、表１の使用した鋼材の成分の取鍋分析結果を０．６ｍｍ以上離れた位置における化学組成の分析結果と看做すれば、表１の鋼材の窒素含有量の取鍋分析値と、表３の窒化プレート部品の窒素含有量の分析値はほぼ同じ値である。このことから、表面から０．６ｍｍ以上離れるとガス軟窒化処理による窒素侵入がないことが確認できる。また、窒素含有量についても、窒化プレート部品に使用した鋼板の化学組成の分析結果（取鍋分析値など）を、せん断端面を含む窒化プレート部品の表面から０．６ｍｍ以上離れた位置の化学組成と看做してもよいことも確認できる。またJIS G1258の発光分光文分析方法を用いることも可能である。

【0104】

【表4】

【0105】

【表5】

【0106】

疲労試験の結果、Ｎ^＊およびＮ^＊＊を満足した試験番号２４〜２７、３１〜３３、３７〜３９、４５〜４８、５１および５２でのみ疲労強度が浸炭プレート部品以上の結果であった。なお、試験番号２３、３０および３６は塑性ひずみ量が０．０３％未満であり、Ｎ^＊が質量で０．４０００％未満であった。一方、塑性ひずみ量が３．００％を超えた試験番号２８、３４および４０は例外なくＮ^＊が質量で１．２０００％を超えていた。さらに、塑性ひずみ量が０．０３％以上、３．００％未満であっても、ひずみ付与後にコイル巻戻しを行った試験番号２９、３５、４１、５３、５４および５５ではＮ^＊が質量で０．７０００％未満となった。アンモニアガス比率が３０％以下となる試験番号４２、４３はＮ^＊が質量で０．７％未満であり、Ｎ^＊＊が質量で０．０６００％未満となる。処理温度が５００℃未満である試験番号４９ではＮ^＊が質量で０．４％未満となり、処理温度が６２０℃以上の試験番号５０ではＮ^＊＊が質量で０．０６００％未満となった。また、処理時間が５０分の試験番号４４はＮ^＊＊が質量で０．０６００％未満となった。以上から、本発明の要件の妥当性が検証された。

【0107】

なお、本発明者らは、特許文献１および３に記載の方法では、Ｎ^＊およびＮ^＊＊を上述した範囲内とすることが困難であることを実験的に確認した。

【0108】

以上、添付図面を参照しながら本発明の好適な実施形態について詳細に説明したが、本発明はかかる例に限定されない。本発明の属する技術の分野における通常の知識を有する者であれば、特許請求の範囲に記載された技術的思想の範疇内において、各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり、これらについても、当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】

【図8】

【図9】