(58)【調査した分野】(Int.Cl.,DB名)
電炉ダスト又は前記電炉ダストを還元炉で還元した際に発生する2次ダストを原料として、前記原料中の亜鉛成分を含有する亜鉛含有水溶液を生成する亜鉛含有水溶液生成工程と、
前記亜鉛含有水溶液中の前記亜鉛成分を炭酸塩、水酸化物及び酸化物の少なくとも1つの形態の亜鉛含有化合物とし、前記亜鉛含有化合物を用いながら、精製された塩化亜鉛を含有する精製塩化亜鉛を生成する精製塩化亜鉛生成工程と、
前記精製塩化亜鉛を無水化することにより、無水化された溶融精製塩化亜鉛を含有する無水溶融精製塩化亜鉛を生成する無水溶融精製塩化亜鉛生成工程と、
前記無水溶融精製塩化亜鉛を電気分解することにより、亜鉛地金を電解生成物として生成する亜鉛地金生成工程と、
を備える亜鉛地金の製造方法であって、
前記亜鉛含有水溶液生成工程は、前記原料から前記亜鉛成分を選択的に抽出して前記亜鉛含有水溶液を生成する亜鉛抽出工程を有し、
前記精製塩化亜鉛生成工程は、前記亜鉛含有水溶液から前記亜鉛成分を前記亜鉛含有化合物として分離する亜鉛分離工程と、前記亜鉛含有化合物中の前記亜鉛成分を塩化して前記精製塩化亜鉛を生成する亜鉛塩化工程と、を有し、
前記無水溶融精製塩化亜鉛生成工程は、前記精製塩化亜鉛を溶融状態で脱水して前記無水溶融精製塩化亜鉛を生成する脱水工程を有し、
前記亜鉛地金生成工程は、前記無水溶融精製塩化亜鉛を電解浴として電気分解する電解工程を有し、
前記亜鉛塩化工程では、前記亜鉛含有化合物に塩酸の水溶液を接触させて前記精製塩化亜鉛の水溶液である精製塩化亜鉛水溶液を生成すると共に、
前記精製塩化亜鉛水溶液に金属亜鉛を接触させて、前記精製塩化亜鉛水溶液中における亜鉛よりも貴な金属不純物成分を還元析出する置換工程と、
前記置換工程を経た前記精製塩化亜鉛水溶液を蒸発して濃縮する濃縮工程と、
を更に有する亜鉛地金の製造方法。
前記亜鉛塩化工程で生成された前記精製塩化亜鉛水溶液に酸化剤を接触させて、前記精製塩化亜鉛水溶液中における鉄成分及びマンガン成分を分離する脱鉄脱マンガン工程を更に有すると共に、
前記置換工程では、前記脱鉄脱マンガン工程を経た前記精製塩化亜鉛水溶液に前記金属亜鉛を接触させる請求項1に記載の亜鉛地金の製造方法。
電炉ダスト又は前記電炉ダストを還元炉で還元した際に発生する2次ダストを原料として、前記原料中の亜鉛成分を含有する亜鉛含有水溶液を生成する亜鉛含有水溶液生成工程と、
前記亜鉛含有水溶液中の前記亜鉛成分を炭酸塩、水酸化物及び酸化物の少なくとも1つの形態の亜鉛含有化合物とし、前記亜鉛含有化合物を用いながら、精製された塩化亜鉛を含有する精製塩化亜鉛を生成する精製塩化亜鉛生成工程と、
前記精製塩化亜鉛を無水化することにより、無水化された溶融精製塩化亜鉛を含有する無水溶融精製塩化亜鉛を生成する無水溶融精製塩化亜鉛生成工程と、
前記無水溶融精製塩化亜鉛を電気分解することにより、亜鉛地金を電解生成物として生成する亜鉛地金生成工程と、
を備える亜鉛地金の製造方法であって、
前記亜鉛含有水溶液生成工程は、前記原料に塩素ガスを接触させて蒸発させ前記亜鉛成分を選択的に塩化し塩化亜鉛を生成する選択塩化工程と、前記塩化亜鉛を水に溶解して塩化亜鉛水溶液を生成する溶解工程と、を有し、
前記精製塩化亜鉛生成工程は、前記塩化亜鉛水溶液にアルカリ剤及び酸化剤を接触させて、前記塩化亜鉛水溶液中における鉄成分及びマンガン成分を分離する脱鉄脱マンガン工程と、前記鉄成分及び前記マンガン成分が分離された前記塩化亜鉛水溶液中における亜鉛よりも貴な金属不純物成分を還元析出する置換工程と、前記金属不純物成分が還元析出された前記塩化亜鉛水溶液を蒸発して濃縮し前記精製塩化亜鉛を生成する濃縮工程と、前記鉄成分及び前記マンガン成分が分離された前記塩化亜鉛水溶液から前記亜鉛成分を前記亜鉛含有化合物として分離して前記脱鉄脱マンガン工程に戻す亜鉛分離工程と、を有し、
前記無水溶融精製塩化亜鉛生成工程は、前記精製塩化亜鉛を溶融状態で脱水して前記無水溶融精製塩化亜鉛を生成する脱水工程を有し、
前記亜鉛地金生成工程は、前記無水溶融精製塩化亜鉛を電解浴として電気分解する電解工程を有する亜鉛地金の製造方法。
電炉ダスト又は前記電炉ダストを還元炉で還元した際に発生する2次ダストを原料として、前記原料中の亜鉛成分を含有する亜鉛含有水溶液を生成する亜鉛含有水溶液生成工程と、
前記亜鉛含有水溶液中の前記亜鉛成分を炭酸塩、水酸化物及び酸化物の少なくとも1つの形態の亜鉛含有化合物とし、前記亜鉛含有化合物を用いながら、精製された塩化亜鉛を含有する精製塩化亜鉛を生成する精製塩化亜鉛生成工程と、
前記精製塩化亜鉛を無水化することにより、無水化された溶融精製塩化亜鉛を含有する無水溶融精製塩化亜鉛を生成する無水溶融精製塩化亜鉛生成工程と、
前記無水溶融精製塩化亜鉛を電気分解することにより、亜鉛地金を電解生成物として生成する亜鉛地金生成工程と、
を備える亜鉛地金の製造方法であって、
前記亜鉛含有水溶液生成工程は、前記原料から前記亜鉛成分を選択的に抽出して前記亜鉛含有水溶液を生成する亜鉛抽出工程と、前記亜鉛抽出工程における残渣に塩素ガスを接触させて蒸発させ前記亜鉛成分を選択的に塩化し塩化亜鉛を生成する選択塩化工程と、前記塩化亜鉛を水に溶解して塩化亜鉛水溶液を生成する溶解工程と、を有し、
前記精製塩化亜鉛生成工程は、前記塩化亜鉛水溶液にアルカリ剤及び酸化剤を接触させて、前記塩化亜鉛水溶液中における鉄成分及びマンガン成分を分離する脱鉄脱マンガン工程と、前記鉄成分及び前記マンガン成分が分離された前記塩化亜鉛水溶液中における亜鉛よりも貴な金属不純物成分を還元析出する置換工程と、前記金属不純物成分が還元析出された前記塩化亜鉛水溶液を蒸発して濃縮し前記精製塩化亜鉛を生成する濃縮工程と、前記亜鉛含有水溶液から前記亜鉛成分を前記亜鉛含有化合物として分離して前記脱鉄脱マンガン工程に戻す亜鉛分離工程と、を有し、
前記無水溶融精製塩化亜鉛生成工程は、前記精製塩化亜鉛を溶融状態で脱水して前記無水溶融精製塩化亜鉛を生成する脱水工程を有し、
前記亜鉛地金生成工程は、前記無水溶融精製塩化亜鉛を電解浴として電気分解する電解工程を有する亜鉛地金の製造方法。
電炉ダスト又は前記電炉ダストを還元炉で還元した際に発生する2次ダストを原料として、前記原料中の亜鉛成分を含有する亜鉛含有水溶液を生成する亜鉛含有水溶液生成工程と、
前記亜鉛含有水溶液中の前記亜鉛成分を炭酸塩、水酸化物及び酸化物の少なくとも1つの形態の亜鉛含有化合物とし、前記亜鉛含有化合物を用いながら、精製された塩化亜鉛を含有する精製塩化亜鉛を生成する精製塩化亜鉛生成工程と、
前記精製塩化亜鉛を無水化することにより、無水化された溶融精製塩化亜鉛を含有する無水溶融精製塩化亜鉛を生成する無水溶融精製塩化亜鉛生成工程と、
前記無水溶融精製塩化亜鉛を電気分解することにより、亜鉛地金を電解生成物として生成する亜鉛地金生成工程と、
を備える亜鉛地金の製造方法であって、
前記亜鉛含有水溶液生成工程は、前記原料に塩素ガスを接触させて蒸発させ前記亜鉛成分を選択的に塩化し塩化亜鉛を生成する選択塩化工程と、前記塩化亜鉛を水に溶解して塩化亜鉛水溶液を生成する溶解工程と、を有し、
前記精製塩化亜鉛生成工程は、前記塩化亜鉛水溶液にアルカリ剤及び酸化剤を接触させて、前記塩化亜鉛水溶液中における鉄成分及びマンガン成分を分離する脱鉄脱マンガン工程と、前記鉄成分及び前記マンガン成分が分離された前記塩化亜鉛水溶液中における亜鉛よりも貴な金属不純物成分を還元析出する置換工程と、前記置換工程を経た前記塩化亜鉛水溶液から前記亜鉛成分を前記亜鉛含有化合物として分離する亜鉛分離工程と、前記亜鉛含有化合物中の前記亜鉛成分を塩化して精製塩化亜鉛を生成する亜鉛塩化工程と、を有し、
前記無水溶融精製塩化亜鉛生成工程は、前記精製塩化亜鉛を溶融状態で脱水して前記無水溶融精製塩化亜鉛を生成する脱水工程を有し、
前記亜鉛地金生成工程は、前記無水溶融精製塩化亜鉛を電解浴として電気分解する電解工程を有する亜鉛地金の製造方法。
電炉ダスト又は前記電炉ダストを還元炉で還元した際に発生する2次ダストを原料として、前記原料中の亜鉛成分を含有する亜鉛含有水溶液を生成する亜鉛含有水溶液生成工程と、
前記亜鉛含有水溶液中の前記亜鉛成分を炭酸塩、水酸化物及び酸化物の少なくとも1つの形態の亜鉛含有化合物とし、前記亜鉛含有化合物を用いながら、精製された塩化亜鉛を含有する精製塩化亜鉛を生成する精製塩化亜鉛生成工程と、
前記精製塩化亜鉛を無水化することにより、無水化された溶融精製塩化亜鉛を含有する無水溶融精製塩化亜鉛を生成する無水溶融精製塩化亜鉛生成工程と、
前記無水溶融精製塩化亜鉛を電気分解することにより、亜鉛地金を電解生成物として生成する亜鉛地金生成工程と、
を備える亜鉛地金の製造方法であって、
前記亜鉛含有水溶液生成工程は、前記原料から前記亜鉛成分を選択的に抽出して前記亜鉛含有水溶液を生成する亜鉛抽出工程と、前記亜鉛抽出工程における残渣に塩素ガスを接触させて蒸発させ前記亜鉛成分を選択的に塩化し塩化亜鉛を生成する選択塩化工程と、前記塩化亜鉛を水に溶解して塩化亜鉛水溶液を生成する溶解工程と、を有し、
前記精製塩化亜鉛生成工程は、前記塩化亜鉛水溶液にアルカリ剤及び酸化剤を接触させて、前記塩化亜鉛水溶液中における鉄成分及びマンガン成分を分離する脱鉄脱マンガン工程と、前記鉄成分及び前記マンガン成分が分離された前記塩化亜鉛水溶液中における亜鉛よりも貴な金属不純物成分を還元析出する置換工程と、前記置換工程を経た前記塩化亜鉛水溶液から前記亜鉛成分を前記亜鉛含有化合物として分離する亜鉛分離工程と、前記亜鉛含有化合物中の前記亜鉛成分を塩化して精製塩化亜鉛を生成する亜鉛塩化工程と、を有し、
前記無水溶融精製塩化亜鉛生成工程は、前記精製塩化亜鉛を溶融状態で脱水して前記無水溶融精製塩化亜鉛を生成する脱水工程を有し、
前記亜鉛地金生成工程は、前記無水溶融精製塩化亜鉛を電解浴として電気分解する電解工程を有する亜鉛地金の製造方法。
電炉ダスト又は前記電炉ダストを還元炉で還元した際に発生する2次ダストを原料として、前記原料中の亜鉛成分を含有する亜鉛含有水溶液を生成する亜鉛含有水溶液生成工程と、
前記亜鉛含有水溶液中の前記亜鉛成分を炭酸塩、水酸化物及び酸化物の少なくとも1つの形態の亜鉛含有化合物とし、前記亜鉛含有化合物を用いながら、精製された塩化亜鉛を含有する精製塩化亜鉛を生成する精製塩化亜鉛生成工程と、
前記精製塩化亜鉛を無水化することにより、無水化された溶融精製塩化亜鉛を含有する無水溶融精製塩化亜鉛を生成する無水溶融精製塩化亜鉛生成工程と、
前記無水溶融精製塩化亜鉛を電気分解することにより、亜鉛地金を電解生成物として生成する亜鉛地金生成工程と、
を備える亜鉛地金の製造方法であって、
前記亜鉛含有水溶液生成工程は、前記原料に塩酸の水溶液を接触させて前記亜鉛成分を塩化した塩化亜鉛水溶液を生成する塩酸浸出工程を有し、
前記精製塩化亜鉛生成工程は、前記塩化亜鉛水溶液にアルカリ剤及び酸化剤を接触させて、前記塩化亜鉛水溶液中における鉄成分及びマンガン成分を分離する脱鉄脱マンガン工程と、前記鉄成分及び前記マンガン成分が分離された前記塩化亜鉛水溶液中における亜鉛よりも貴な金属不純物成分を還元析出する置換工程と、前記金属不純物成分が還元析出された前記塩化亜鉛水溶液を蒸発して濃縮し前記精製塩化亜鉛を生成する濃縮工程と、前記鉄成分及び前記マンガン成分が分離された前記塩化亜鉛水溶液から前記亜鉛成分を前記亜鉛含有化合物として分離して前記脱鉄脱マンガン工程に戻す亜鉛分離工程と、を有し、
前記無水溶融精製塩化亜鉛生成工程は、前記精製塩化亜鉛を溶融状態で脱水して前記無水溶融精製塩化亜鉛を生成する脱水工程を有し、
前記亜鉛地金生成工程は、前記無水溶融精製塩化亜鉛を電解浴として電気分解する電解工程を有する亜鉛地金の製造方法。
電炉ダスト又は前記電炉ダストを還元炉で還元した際に発生する2次ダストを原料として、前記原料中の亜鉛成分を含有する亜鉛含有水溶液を生成する亜鉛含有水溶液生成工程と、
前記亜鉛含有水溶液中の前記亜鉛成分を炭酸塩、水酸化物及び酸化物の少なくとも1つの形態の亜鉛含有化合物とし、前記亜鉛含有化合物を用いながら、精製された塩化亜鉛を含有する精製塩化亜鉛を生成する精製塩化亜鉛生成工程と、
前記精製塩化亜鉛を無水化することにより、無水化された溶融精製塩化亜鉛を含有する無水溶融精製塩化亜鉛を生成する無水溶融精製塩化亜鉛生成工程と、
前記無水溶融精製塩化亜鉛を電気分解することにより、亜鉛地金を電解生成物として生成する亜鉛地金生成工程と、
を備える亜鉛地金の製造方法であって、
前記亜鉛含有水溶液生成工程は、前記原料から前記亜鉛成分を選択的に抽出して前記亜鉛含有水溶液を生成する亜鉛抽出工程と、前記亜鉛抽出工程における残渣に塩酸の水溶液を接触させて前記亜鉛成分を塩化した塩化亜鉛水溶液を生成する塩酸浸出工程と、を有し、
前記精製塩化亜鉛生成工程は、前記塩化亜鉛水溶液にアルカリ剤及び酸化剤を接触させて、前記塩化亜鉛水溶液中における鉄成分及びマンガン成分を分離する脱鉄脱マンガン工程と、前記鉄成分及び前記マンガン成分が分離された前記塩化亜鉛水溶液中における亜鉛よりも貴な金属不純物成分を還元析出する置換工程と、前記金属不純物成分が還元析出された前記塩化亜鉛水溶液を蒸発して濃縮し前記精製塩化亜鉛を生成する濃縮工程と、前記亜鉛含有水溶液から前記亜鉛成分を前記亜鉛含有化合物として分離して前記脱鉄脱マンガン工程に戻す亜鉛分離工程と、を有し、
前記無水溶融精製塩化亜鉛生成工程は、前記精製塩化亜鉛を溶融状態で脱水して前記無水溶融精製塩化亜鉛を生成する脱水工程を有し、
前記亜鉛地金生成工程は、前記無水溶融精製塩化亜鉛を電解浴として電気分解する電解工程を有する亜鉛地金の製造方法。
電炉ダスト又は前記電炉ダストを還元炉で還元した際に発生する2次ダストを原料として、前記原料中の亜鉛成分を含有する亜鉛含有水溶液を生成する亜鉛含有水溶液生成工程と、
前記亜鉛含有水溶液中の前記亜鉛成分を炭酸塩、水酸化物及び酸化物の少なくとも1つの形態の亜鉛含有化合物とし、前記亜鉛含有化合物を用いながら、精製された塩化亜鉛を含有する精製塩化亜鉛を生成する精製塩化亜鉛生成工程と、
前記精製塩化亜鉛を無水化することにより、無水化された溶融精製塩化亜鉛を含有する無水溶融精製塩化亜鉛を生成する無水溶融精製塩化亜鉛生成工程と、
前記無水溶融精製塩化亜鉛を電気分解することにより、亜鉛地金を電解生成物として生成する亜鉛地金生成工程と、
を備える亜鉛地金の製造方法であって、
前記亜鉛含有水溶液生成工程は、前記原料に塩酸の水溶液を接触させて前記亜鉛成分を塩化した塩化亜鉛水溶液を生成する塩酸浸出工程を有し、
前記精製塩化亜鉛生成工程は、前記塩化亜鉛水溶液にアルカリ剤及び酸化剤を接触させて、前記塩化亜鉛水溶液中における鉄成分及びマンガン成分を分離する脱鉄脱マンガン工程と、前記鉄成分及び前記マンガン成分が分離された前記塩化亜鉛水溶液中における亜鉛よりも貴な金属不純物成分を還元析出する置換工程と、前記置換工程を経た前記塩化亜鉛水溶液から前記亜鉛成分を前記亜鉛含有化合物として分離する亜鉛分離工程と、前記亜鉛含有化合物中の前記亜鉛成分を塩化して精製塩化亜鉛を生成する亜鉛塩化工程と、を有し、
前記無水溶融精製塩化亜鉛生成工程は、前記精製塩化亜鉛を溶融状態で脱水して前記無水溶融精製塩化亜鉛を生成する脱水工程を有し、
前記亜鉛地金生成工程は、前記無水溶融精製塩化亜鉛を電解浴として電気分解する電解工程を有する亜鉛地金の製造方法。
電炉ダスト又は前記電炉ダストを還元炉で還元した際に発生する2次ダストを原料として、前記原料中の亜鉛成分を含有する亜鉛含有水溶液を生成する亜鉛含有水溶液生成工程と、
前記亜鉛含有水溶液中の前記亜鉛成分を炭酸塩、水酸化物及び酸化物の少なくとも1つの形態の亜鉛含有化合物とし、前記亜鉛含有化合物を用いながら、精製された塩化亜鉛を含有する精製塩化亜鉛を生成する精製塩化亜鉛生成工程と、
前記精製塩化亜鉛を無水化することにより、無水化された溶融精製塩化亜鉛を含有する無水溶融精製塩化亜鉛を生成する無水溶融精製塩化亜鉛生成工程と、
前記無水溶融精製塩化亜鉛を電気分解することにより、亜鉛地金を電解生成物として生成する亜鉛地金生成工程と、
を備える亜鉛地金の製造方法であって、
前記亜鉛含有水溶液生成工程は、前記原料から前記亜鉛成分を選択的に抽出して前記亜鉛含有水溶液を生成する亜鉛抽出工程と、前記亜鉛抽出工程における残渣に塩酸の水溶液を接触させて前記亜鉛成分を塩化した塩化亜鉛水溶液を生成する塩酸浸出工程と、を有し、
前記精製塩化亜鉛生成工程は、前記塩化亜鉛水溶液にアルカリ剤及び酸化剤を接触させて、前記塩化亜鉛水溶液中における鉄成分及びマンガン成分を分離する脱鉄脱マンガン工程と、前記鉄成分及び前記マンガン成分が分離された前記塩化亜鉛水溶液中における亜鉛よりも貴な金属不純物成分を還元析出する置換工程と、前記置換工程を経た前記塩化亜鉛水溶液から前記亜鉛成分を前記亜鉛含有化合物として分離する亜鉛分離工程と、前記亜鉛含有化合物中の前記亜鉛成分を塩化して精製塩化亜鉛を生成する亜鉛塩化工程と、を有し、
前記無水溶融精製塩化亜鉛生成工程は、前記精製塩化亜鉛を溶融状態で脱水して前記無水溶融精製塩化亜鉛を生成する脱水工程を有し、
前記亜鉛地金生成工程は、前記無水溶融精製塩化亜鉛を電解浴として電気分解する電解工程を有する亜鉛地金の製造方法。
【発明を実施するための形態】
【0045】
以下、図面を適宜参照して、本発明の各実施の形態における亜鉛地金の製造方法につき、詳細に説明する。
【0046】
(第1の実施形態)
まず、
図1を参照して、本発明の第1の実施形態における亜鉛地金の製造方法につき、詳細に説明する。
【0047】
図1は、本実施形態に係る亜鉛地金の製造方法の工程を示す図である。
【0048】
図1に示すように、本実施形態では、亜鉛抽出工程101、亜鉛分離工程102、亜鉛塩化工程103、脱水工程104及び電解工程105を順に実行する。亜鉛抽出工程101が亜鉛含有水溶液生成工程に相当し、亜鉛分離工程102及び亜鉛塩化工程103が精製塩化亜鉛生成工程に相当し、脱水工程104が無水溶融精製塩化亜鉛生成工程に相当し、電解工程105が亜鉛地金生成工程に相当するもので、原料としての電炉ダスト又は2次ダストから亜鉛成分を抽出した水溶液を生成することを優先し、その水溶液中の亜鉛成分から生成した炭酸塩、水酸化物及び酸化物の少なくとも1つの形態の亜鉛含有化合物を用いて精製した塩化亜鉛を生成して亜鉛地金を生成するという製造コンセプトに基づいている。
【0049】
具体的には、まず、亜鉛抽出工程101では、酸化亜鉛等である亜鉛含有化合物及び酸化鉄等である鉄化合物を含む原料としての電炉ダスト1と、アルカリ剤7の水溶液と、を直接接触させて、かかる亜鉛含有化合物から亜鉛成分を選択的に抽出した亜鉛抽出液として、亜鉛成分を含むアルカリ剤水溶液30を生成すると共に、アルカリ剤7の水溶液に溶解しない固形分を残渣20とした。
【0050】
例えば、電炉ダスト1中の酸化亜鉛に対してアルカリ剤7として水酸化ナトリウムを使用して亜鉛成分を選択的に抽出したアルカリ剤水溶液30を得る場合の化学式を、以下の(化1)に示す。
【化1】
【0051】
なお、亜鉛抽出工程101で用いる原料としては、電炉ダスト1の代わりに電炉ダストを還元炉で還元して得られる2次ダストを用いてもよい。また、亜鉛抽出工程101で用いる原料としては、電炉ダスト1に炭酸カルシウムを混合しか焼して得たものを用いてもよい。かかるか焼によれば、電炉ダスト1の亜鉛フェライト成分に含まれる亜鉛成分をアルカリ剤による抽出が容易な酸化亜鉛成分に転換することができる。また、このか焼で得られた二酸化炭素は、次の亜鉛分離工程102で用いることができる。また、亜鉛抽出工程101においては、アルカリ剤7の代わりに中性アンモニウム塩29を用いてもよい。
【0052】
次に、亜鉛分離工程102では、亜鉛抽出工程101で抽出された亜鉛成分を含むアルカリ剤水溶液30と、二酸化炭素23と、を接触させて、亜鉛抽出工程101で抽出された亜鉛成分を含むアルカリ剤水溶液30から炭酸亜鉛21を析出させ、それを固液分離して固体として回収する。亜鉛分離工程102での固液分離後のろ液は、亜鉛抽出工程101で亜鉛成分を選択的に抽出するためのアルカリ剤7として、繰り返し使用することができる。なお、亜鉛抽出工程101においてアルカリ剤7の代わりに中性アンモニウム塩29を用いた場合には、亜鉛分離工程102での固液分離後のろ液は、亜鉛抽出工程101で亜鉛成分を選択的に抽出するための中性アンモニウム塩29として、繰り返し使用することができる。
【0053】
例えば、化学式(化1)で示すアルカリ剤水溶液30中の亜鉛成分に、以下の化学式(化2)に示すように、二酸化炭素23を吹き込んで炭酸亜鉛21を析出させ、このように析出させた炭酸亜鉛21をろ過すれば、固形分としての炭酸亜鉛21が得られる。
【化2】
【0054】
なお、亜鉛分離工程102では、アルカリ剤水溶液30に接触させる二酸化炭素23の代わりに、炭酸イオンを含む液体を用いてもよい。また、亜鉛分離工程102では、炭酸亜鉛21の代わりに又は炭酸亜鉛と共に、水酸化亜鉛を析出させてもよい(水酸化亜鉛分離工程又は炭酸亜鉛・水酸化亜鉛分離工程)。というのは、炭酸亜鉛は容易に水酸化亜鉛と二酸化炭素とに分解するからである。また、炭酸亜鉛が母液から析出するときに、目的成分の亜鉛が固体である炭酸亜鉛に優先して析出し、不純物成分を母液に残す晶析の効果による精製効果があるが、炭酸亜鉛が水酸化亜鉛又は酸化亜鉛に母液中で分解する過程においても同様の効果があるからである。また、水酸化亜鉛については、炭酸亜鉛をアルカリ剤として利用する場合には鉄と亜鉛とが共沈し亜鉛の歩留りが低下することがあるので、アルカリ剤として使う場合に鉄と亜鉛との共沈を防ぐために炭酸亜鉛を加熱して、炭酸亜鉛中の炭酸イオン成分を二酸化炭素として揮散させると共に、炭酸亜鉛中の亜鉛成分を水酸化亜鉛又は酸化亜鉛とすることも好ましいという事情もあるためである。なお、炭酸亜鉛は加熱されると酸化亜鉛となる傾向があるため、炭酸亜鉛の一部が酸化亜鉛になっていてもよい。
【0055】
次に、亜鉛塩化工程103では、亜鉛分離工程102で回収された炭酸亜鉛21に塩素や塩酸等の塩化剤15を接触させ、炭酸亜鉛21を固体のまま直接塩化して精製塩化亜鉛14を生成する。これにより、精製塩化亜鉛14の生成のための脱水のエネルギーコストを低減することができる。
【0056】
例えば、炭酸亜鉛21を直接塩化するための塩化剤15として塩素ガスを使用した場合の化学式を、以下の(化3)で示す。
【化3】
【0057】
なお、亜鉛分離工程102が水酸化亜鉛分離工程又は炭酸亜鉛・水酸化亜鉛分離工程に置き換えられている場合には、水酸化亜鉛、又は水酸化亜鉛及び炭酸亜鉛を対応して塩化すればよい。
【0058】
次に、脱水工程104では、亜鉛塩化工程103で生成された精製塩化亜鉛14を加熱して溶融した後に、溶融された精製塩化亜鉛14と、塩素ガス15と、を接触させて無水化して、無水溶融精製塩化亜鉛14’を生成すると共に、その残余の水分は蒸発水13とした。
【0059】
次に、電解工程105では、脱水工程104で生成された無水溶融精製塩化亜鉛14’を溶融塩電解浴として電解をし、亜鉛地金16を生成する。電解工程105では、脱水工程104で生成された無水溶融精製塩化亜鉛(無水精製塩化亜鉛の融液)14’を用いて溶融塩電解法を実行することができるため、純度4N以上の高純度の亜鉛地金16を製造することができる。また、電解工程105における電解により得た塩素ガス15を、亜鉛塩化工程103で用いる塩化剤として使用することができると共に、脱水工程104で用いる塩素ガスとして使用することができる。
【0060】
更に、電解工程105では、脱水工程104で生成された無水溶融精製塩化亜鉛14’中に、一般の亜鉛精錬で実施される硫酸亜鉛水溶液の電解工程を経て製造される亜鉛地金中に取り込まれ易い鉛やマンガン等の成分が10ppm程度含まれていても、電解工程105を経て製造された亜鉛地金16では、鉛やマンガン等の成分がほとんど取り込まれることなく、亜鉛地金中の鉛やマンガン等の濃度を2ppm未満に低減することができることが判明した。この理由としては、無水溶融精製塩化亜鉛14’から成る溶融塩電解浴中に、鉛等が過酸化鉛等の酸化物として留められていることが寄与していることが一因として考えられ、更に、無水溶融精製塩化亜鉛14’の電解が、前記硫酸亜鉛水溶液電解の10倍以上の電流密度の高速電解であること、即ち亜鉛析出の反応速度が速いことも一因として考えられる。
【0061】
なお、電解工程105では、溶融塩電解浴として、無水溶融精製塩化亜鉛14’にアルカリ塩化物又はアルカリ土類塩化物を混合溶融したものを用いてもよい。
【0062】
以上の本実施の形態の亜鉛地金の製造方法によれば、電炉ダスト又は電炉ダストを還元炉で還元した際に発生する2次ダストを原料として、原料中の亜鉛成分を含有する亜鉛含有水溶液を生成する亜鉛含有水溶液生成工程と、亜鉛含有水溶液中の亜鉛成分を炭酸塩、水酸化物及び酸化物の少なくとも1つの形態の亜鉛含有化合物とし、亜鉛含有化合物を用いながら、精製された塩化亜鉛を含有する精製塩化亜鉛を生成する精製塩化亜鉛生成工程と、精製塩化亜鉛を無水化することにより、無水化された溶融精製塩化亜鉛を含有する無水溶融精製塩化亜鉛を生成する無水溶融精製塩化亜鉛生成工程と、無水溶融精製塩化亜鉛を電気分解することにより、亜鉛地金を電解生成物として生成する亜鉛地金生成工程と、を備えるものであるため、スペシャルハイグレードの99.995%相当の純度を有する亜鉛地金を歩留まりよく安定して量産することができ、特に、亜鉛含有水溶液生成工程が、原料から亜鉛成分を選択的に抽出して亜鉛含有水溶液を生成する亜鉛抽出工程101を有し、精製塩化亜鉛生成工程が、亜鉛含有水溶液から亜鉛成分を亜鉛含有化合物として分離する亜鉛分離工程102と、亜鉛含有化合物中の亜鉛成分を塩化して精製塩化亜鉛を生成する亜鉛塩化工程103と、を有し、無水溶融精製塩化亜鉛生成工程が、精製塩化亜鉛を溶融状態で脱水して無水溶融精製塩化亜鉛を生成する脱水工程104を有し、亜鉛地金生成工程が、無水溶融精製塩化亜鉛を電解浴として電気分解する電解工程105を有するものであるため、原料としての電炉ダスト又は2次ダストから亜鉛成分を抽出した水溶液を生成することを優先し、その水溶液中の亜鉛成分から生成した炭酸塩、水酸化物及び酸化物の少なくとも1つの形態の亜鉛含有化合物を用いて精製した塩化亜鉛を生成して亜鉛地金を生成するという製造コンセプトに基づいて、99.995%相当の純度を有する亜鉛地金をより歩留まりを向上して安定的に量産することができる。
【0063】
(第2の実施形態)
次に、
図2を参照して、本発明の第2の実施形態における亜鉛地金の製造方法につき、詳細に説明する。
【0064】
図2は、本実施形態に係る亜鉛地金の製造方法の工程を示す図である。
【0065】
本実施の形態に係る亜鉛地金の製造方法は、第1の実施形態に係る亜鉛地金の製造方法と比較して、亜鉛抽出工程101と亜鉛分離工程102との間に、精製塩化亜鉛生成工程の一部として置換工程(セメンテーション工程)106を有していることが、主たる相違点である。本実施の形態においては、かかる相違点に着目して説明するものとし、同一な構成要素には同じ符号を付して、その説明を省略又は簡略化する。
【0066】
具体的には、亜鉛抽出工程101に続く置換工程106では、亜鉛抽出工程101で抽出された亜鉛成分を含むアルカリ剤水溶液30と、亜鉛微粒子等の金属亜鉛9と、を接触させて、アルカリ剤水溶液30中における亜鉛よりも貴な銅、鉛、カドミウム等の金属不純物成分10を還元析出して、アルカリ剤水溶液30中の不純物成分の濃度を低減している。
【0067】
次に、亜鉛分離工程102では、置換工程106で不純物成分の濃度が低減されたアルカリ剤水溶液30’と、二酸化炭素23と、を接触させて、アルカリ剤水溶液30’から炭酸亜鉛21を析出させ、それを固液分離して固体物として回収することになる。
【0068】
以上の本実施の形態の亜鉛地金の製造方法によれば、第1の実施形態の構成に加えて、亜鉛抽出工程101で生成された亜鉛含有水溶液に金属亜鉛を接触させて、亜鉛含有水溶液中における亜鉛よりも貴な金属不純物成分を還元析出する置換工程106を更に有するものであるため、より高純度の亜鉛地金を歩留まりよく安定して量産することができる。
【0069】
(第3の実施形態)
次に、
図3を参照して、本発明の第3の実施形態における亜鉛地金の製造方法につき、詳細に説明する。
【0070】
図3は、本実施形態に係る亜鉛地金の製造方法の工程を示す図である。
【0071】
本実施の形態に係る亜鉛地金の製造方法は、第2の実施形態に係る亜鉛地金の製造方法と比較して、亜鉛抽出工程101と置換工程106との間に、精製塩化亜鉛生成工程の一部として脱鉄脱マンガン工程107を有し、かつ電解工程105の後段に付加的に塩素吸収工程108を有していることが、主たる相違点である。本実施の形態においては、かかる相違点に着目して説明するものとし、同一な構成要素には同じ符号を付して、その説明を省略又は簡略化する。
【0072】
具体的には、亜鉛抽出工程101に続く脱鉄脱マンガン工程107では、亜鉛抽出工程101で抽出された亜鉛成分を含むアルカリ剤水溶液30に含まれる鉄成分及び溶解性マンガンを除去するために、かかるアルカリ剤水溶液30に含まれる鉄又は溶解性マンガン成分を酸化することによるpH調整を行うと共に、アルカリ剤水溶液30中の鉄成分及びマンガン成分を不溶解性の沈殿物のスラッジ8として分離除去する。具体的には、アルカリ剤水溶液30に過マンガン酸塩、塩素酸塩、二酸化塩素等の酸化剤11を添加してアルカリ剤水溶液30中の第1鉄成分を第2鉄成分に酸化し、溶解性マンガンを酸化して不溶解性の二酸化マンガンに転換しスラッジ8として分離除去する。
【0073】
なお、酸化剤11として過マンガン酸塩を用いる場合、過剰の過マンガン酸がアルカリ剤水溶液30に残存するまで過マンガン酸塩を供給して脱マンガンの終点を判断することができ、また、残存した過マンガン酸は、それを活性炭と接触させて不溶解性の二酸化マンガンに転換して除去される。
【0074】
次に、置換工程106では、脱鉄脱マンガン工程107で不純物成分の濃度が低減されたアルカリ剤水溶液30’’と、亜鉛微粒子等の金属亜鉛9と、を接触させて、アルカリ剤水溶液30’’中における亜鉛よりも貴な銅、鉛、カドミウム等の金属不純物成分10を還元析出して、アルカリ剤水溶液30’’中の不純物成分の濃度を更に低減している。
【0075】
また、塩素吸収工程108では、水酸化ナトリウム7に電解工程105の電解により得た塩素ガス15を吸収させて次亜塩素酸ナトリウム18を生成し、脱鉄脱マンガン工程107で酸化剤として使用することができる。
【0076】
以上の本実施の形態の亜鉛地金の製造方法によれば、第2の実施形態の構成に加えて、亜鉛抽出工程101で生成された亜鉛含有水溶液に酸化剤を接触させて、亜鉛含有水溶液中における鉄成分及びマンガン成分を分離する脱鉄脱マンガン工程107を更に有するものであるため、より高純度の亜鉛地金を歩留まりよく安定して量産することができる。
【0077】
(第4の実施形態)
次に、
図4を参照して、本発明の第4の実施形態における亜鉛地金の製造方法につき、詳細に説明する。
【0078】
図4は、本実施形態に係る亜鉛地金の製造方法の工程を示す図である。
【0079】
本実施の形態に係る亜鉛地金の製造方法は、第1の実施形態に係る亜鉛地金の製造方法と比較して、亜鉛塩化工程103において、塩化剤15として塩酸19の水溶液を用いると共に、亜鉛塩化工程103と脱水工程104との間に、精製塩化亜鉛生成工程の一部として置換工程(セメンテーション工程)109及び濃縮工程110を有していることが、主たる相違点である。本実施の形態においては、かかる相違点に着目して説明するものとし、同一な構成要素には同じ符号を付して、その説明を省略又は簡略化する。
【0080】
具体的には、亜鉛塩化工程103では、亜鉛分離工程102で回収された炭酸亜鉛21に塩酸19の水溶液を接触させ、炭酸亜鉛21を塩化して精製塩化亜鉛14の水溶液を生成する。
【0081】
次に置換工程109では、亜鉛塩化工程103で生成された精製塩化亜鉛14の水溶液を、亜鉛微粒子等の金属亜鉛9に接触させて、精製塩化亜鉛14の水溶液中における亜鉛よりも貴な銅、鉛、鉄等の金属不純物成分10を還元析出して、精製塩化亜鉛14の水溶液中の不純物成分の濃度を低減した精製塩化亜鉛14’’の水溶液を生成している。
【0082】
次に、濃縮工程110では、置換工程109で不純物成分の濃度を低減された精製塩化亜鉛14’’の水溶液を蒸発して濃縮した精製塩化亜鉛14’’’を生成すると共に、その残余の水分は蒸発水13とした。
【0083】
次に、脱水工程104では、濃縮工程110で生成された精製塩化亜鉛14’’’を加熱して溶融した後に、溶融された精製塩化亜鉛14’’’と、塩素ガス15と、を接触させて無水化して、無水溶融精製塩化亜鉛14’を生成すると共に、その残余の水分は蒸発水13とした。
【0084】
以上の本実施の形態の亜鉛地金の製造方法によれば、第1の実施形態の構成に加えて、亜鉛塩化工程103では、亜鉛含有化合物に塩酸の水溶液を接触させて精製塩化亜鉛の水溶液である精製塩化亜鉛水溶液を生成すると共に、精製塩化亜鉛水溶液に金属亜鉛を接触させて、精製塩化亜鉛水溶液中における亜鉛よりも貴な金属不純物成分を還元析出する置換工程109と、置換工程を経た精製塩化亜鉛水溶液を蒸発して濃縮する濃縮工程110と、を更に有するものであるため、より高純度の亜鉛地金を歩留まりよく安定して量産することができる。
【0085】
(第5の実施形態)
次に、
図5を参照して、本発明の第5の実施形態における亜鉛地金の製造方法につき、詳細に説明する。
【0086】
図5は、本実施形態に係る亜鉛地金の製造方法の工程を示す図である。
【0087】
本実施の形態に係る亜鉛地金の製造方法は、第4の実施形態に係る亜鉛地金の製造方法と比較して、亜鉛塩化工程103と置換工程109との間に、精製塩化亜鉛生成工程の一部として脱鉄脱マンガン工程111を有し、かつ電解工程105の後段に付加的に塩素吸収工程108を有していることが、主たる相違点である。本実施の形態においては、かかる相違点に着目して説明するものとし、同一な構成要素には同じ符号を付して、その説明を省略又は簡略化する。
【0088】
具体的には、亜鉛塩化工程103に続く脱鉄脱マンガン工程111では、亜鉛塩化工程103で生成された亜鉛成分を含む精製塩化亜鉛14の水溶液に含まれる鉄成分及び溶解性マンガンを除去するために、かかる精製塩化亜鉛14の水溶液に含まれる鉄又は溶解性マンガン成分を酸化することによるpH調整を行うと共に、精製塩化亜鉛14の水溶液中の鉄及びマンガン成分を不溶解性の沈殿物のスラッジ8として分離除去して精製塩化亜鉛14’’を得る。具体的には、アルカリ剤水溶液30に過マンガン酸塩、塩素酸塩、二酸化塩素等の酸化剤11を添加してアルカリ剤水溶液30中の第1鉄成分を第2鉄成分に酸化し、溶解性マンガンを酸化して不溶解性の二酸化マンガンに転換しスラッジ8として分離除去する。
【0089】
なお、酸化剤11として過マンガン酸塩を用いる場合、過剰の過マンガン酸が精製塩化亜鉛14の水溶液に残存するまで過マンガン酸塩を供給して脱マンガンの終点を判断することができ、また、残存した過マンガン酸は、それを活性炭と接触させて不溶解性の二酸化マンガンに転換して除去される。
【0090】
次に、置換工程109では、脱鉄脱マンガン工程111を経由した精製塩化亜鉛14’’の水溶液を、亜鉛微粒子等の金属亜鉛9に接触させて、精製塩化亜鉛14’’の水溶液中における亜鉛よりも貴な銅、鉛、カドミウム等の金属不純物成分10を還元析出して、精製塩化亜鉛14’’の水溶液中の不純物成分の濃度を低減した精製塩化亜鉛14’’’を得る。
【0091】
次に、濃縮工程110では、置換工程109を経由した精製塩化亜鉛14’’’の水溶液を蒸発して濃縮した精製塩化亜鉛14’’’’を生成する。
【0092】
次に、脱水工程104では、濃縮工程110を経由した精製塩化亜鉛14’’’’を加熱して溶融した後に、溶融された精製塩化亜鉛14’’’’と、塩素ガス15と、を接触させて無水化して、無水溶融精製塩化亜鉛14’を生成する。
【0093】
また、塩素吸収工程108では、水酸化ナトリウム7に電解工程105の電解により得た塩素ガス15を吸収させて次亜塩素酸ナトリウム18を生成し、脱鉄脱マンガン工程111で酸化剤として使用することができる。
【0094】
以上の本実施の形態の亜鉛地金の製造方法によれば、第4の実施形態の構成に加えて、亜鉛塩化工程103で生成された精製塩化亜鉛水溶液に酸化剤を接触させて、塩化亜鉛水溶液中における鉄成分及びマンガン成分を分離する脱鉄脱マンガン工程111を更に有すると共に、置換工程109では、脱鉄脱マンガン工程を経た精製亜鉛含有水溶液に金属亜鉛を接触させるものであるため、より高純度の亜鉛地金を歩留まりよく安定して量産することができる。
【0095】
(第6の実施形態)
次に、
図6を参照して、本発明の第6の実施形態における亜鉛地金の製造方法につき、詳細に説明する。
【0096】
図6は、本実施形態に係る亜鉛地金の製造方法の工程を示す図である。
【0097】
図6に示すように、本実施形態では、選択塩化工程201、溶解工程202、脱鉄脱マンガン工程203、亜鉛分離工程204、アルカリ再生工程205、置換工程206、濃縮工程207、脱水工程208、電解工程209及び塩素吸収工程210を実行する。選択塩化工程201及び溶解工程202が亜鉛含有水溶液生成工程に相当し、脱鉄脱マンガン工程203、亜鉛分離工程204、置換工程206及び濃縮工程207が精製塩化亜鉛生成工程に相当し、脱水工程208が無水溶融精製塩化亜鉛生成工程に相当し、電解工程209が亜鉛地金生成工程に相当するもので、原料としての電炉ダスト又は2次ダストから亜鉛含有化合物としての塩化亜鉛を水溶液として優先して生成し、その原料中の亜鉛成分から生成した炭酸塩、水酸化物及び酸化物の少なくとも1つの形態の亜鉛含有化合物を用いて塩化亜鉛を精製して亜鉛地金を生成するという製造コンセプトに基づいている。なお、アルカリ再生工程205及び塩素吸収工程210は、付加的な工程である。
【0098】
具体的には、まず、選択塩化工程201では、酸化亜鉛等である亜鉛含有化合物及び酸化鉄等である鉄化合物を含む原料としての電炉ダスト1と、塩素ガス15及び酸素含有ガスである空気17の混合ガスと、を高温下で直接接触させて電炉ダスト1を塩化し、主として塩化亜鉛成分から成り蒸気である粗塩化亜鉛3及び酸素ガス2を生成する共に、不揮発性である固形分を、酸化鉄を主成分とする残渣4とした。なお、選択塩化工程201を簡素化する観点からは、塩素ガス15及び酸素含有ガスである空気17の混合ガスに代えて、塩素ガス15のみを用いてもよい。また、選択塩化工程201で用いる原料としては、電炉ダスト1の代わりに電炉ダストを還元炉で還元して得られる2次ダストを用いてもよい。
【0099】
次に、溶解工程202では、選択塩化工程201で生成された粗塩化亜鉛3を脱塩水等の水13に溶解して、塩化亜鉛水溶液6を生成すると共に、吸引及びろ過によりろ別された固形分を、塩化鉛及び酸化第2鉄(ヘマタイト)を主成分とする不溶解スラッジ5とした。
【0100】
次に、脱鉄脱マンガン工程203では、溶解工程202で生成された塩化亜鉛水溶液6に苛性アルカリ、アルカリ性アンモニア水等のアルカリ剤7を添加してpH調整を行い、塩化亜鉛水溶液6中の塩化第2鉄成分を水酸化物、酸化物等の不溶解性の沈殿物として分離除去すると共に、かかる塩化亜鉛水溶液6に過マンガン酸塩、塩素酸塩、二酸化塩素等の酸化剤11を添加して塩化亜鉛水溶液6中の溶解性マンガンを酸化し、不溶解性の二酸化マンガンに転換して分離除去する。なお、かかるアルカリ剤7については、苛性アルカリ又はアンモニア水の添加に代えて、アンモニアガスとの接触、又は消石灰、生石灰、炭酸カルシウム、水酸化マグネシウム等の添加を行ってもよい。
【0101】
ここで、脱鉄のためのpH調整が、アルカリ剤と塩素と、アルカリ剤と次亜塩素酸塩(例えば食品添加物の次亜塩素酸ナトリウム)と、又はアルカリ性の次亜塩素酸塩18を添加することによって行われれば、脱鉄と脱マンガンとを同時に実施することができるのみならず、不溶解性の含鉄沈殿物をろ過性のよい水和酸化鉄にできて好都合である。また、酸化剤11として過マンガン酸塩を用いる場合、過剰の過マンガン酸がアルカリ剤水溶液30に残存するまで過マンガン酸塩を供給して脱マンガンの終点を判断することができ、また、残存した過マンガン酸は、それを活性炭と接触させて不溶解性の二酸化マンガンに転換して除去される。
【0102】
次に、置換工程206では、脱鉄脱マンガン工程203で不純物成分の濃度を低減された塩化亜鉛水溶液6’と、亜鉛微粒子等の金属亜鉛9と、を接触させて、亜鉛よりも貴な銅、鉛、カドミウム等の金属不純物成分10を還元析出して、塩化亜鉛水溶液6’中の不純物成分の濃度を更に低減している。
【0103】
次に、濃縮工程207では、置換工程206で不純物成分の濃度を低減された塩化亜鉛水溶液6’’を蒸発して濃縮した精製塩化亜鉛14を生成すると共に、その残余の水分は蒸発水13とした。また、蒸発水13は、溶解工程202に戻している。
【0104】
次に、脱水工程208では、濃縮工程207で生成された溶融状態の精製塩化亜鉛14と、塩素ガス15と、を接触させて無水化して、無水溶融精製塩化亜鉛14’を生成すると共に、その残余の水分は蒸発水13とした。また、蒸発水13は、溶解工程202に戻している。
【0105】
次に、電解工程209では、脱水工程208で生成された無水溶融精製塩化亜鉛14’を溶融塩電解浴として電解をし、亜鉛地金16を生成する。なお、電解工程209におけるその他の内容については、第1から第5の実施形態における電解工程105と同様である。
【0106】
ここで、亜鉛分離工程204では、脱鉄脱マンガン工程203で不純物成分の濃度を低減された塩化亜鉛水溶液6’と、アルカリ剤7として炭酸ナトリウムと、を接触させて、塩化亜鉛水溶液6’から炭酸亜鉛21を析出させ、それを固液分離して固体物として回収し脱鉄脱マンガン工程203に戻すことで、炭酸亜鉛21をアルカリ剤として利用し、アルカリ剤成分を塩化亜鉛水溶液に残存させることなく塩化亜鉛水溶液6’中の亜鉛成分の濃度を高めることができる。この際、アルカリ剤7として用いる炭酸ナトリウムは、脱鉄脱マンガン工程203でアルカリ剤7として用いてもよい。また、亜鉛分離工程204では、炭酸亜鉛21の代わりに又は炭酸亜鉛と共に、水酸化亜鉛を析出させてもよい(水酸化亜鉛分離工程又は炭酸亜鉛・水酸化亜鉛分離工程)。
【0107】
付言すれば、アルカリ再生工程205では、亜鉛分離工程204で炭酸亜鉛を分離後の塩化ナトリウムを主成分とするろ液22に炭酸アンモニウム24を添加して炭酸ナトリウムを析出させ、それを固液分離し、固体物として回収しアルカリ剤7として亜鉛分離工程204に戻すと共に、固液分離後のろ液25は排出している。なお、ろ液25中に塩化アンモニウムが含まれる場合には、塩化アンモニウムにアルカリ剤を加えてストリッピング工程により揮散させて捕集しアンモニア成分が必要な工程で再利用してもよい。
【0108】
また、塩素吸収工程210では、第3及び第5の実施形態の塩素吸収工程108と同様に、水酸化ナトリウム7に電解工程209の電解により得た塩素ガス15を吸収させて次亜塩素酸ナトリウム18を生成し、脱鉄脱マンガン工程203で酸化剤として使用することができる。
【0109】
以上の本実施の形態の亜鉛地金の製造方法によれば、電炉ダスト又は電炉ダストを還元炉で還元した際に発生する2次ダストを原料として、原料中の亜鉛成分を含有する亜鉛含有水溶液を生成する亜鉛含有水溶液生成工程と、亜鉛含有水溶液中の亜鉛成分を炭酸塩、水酸化物及び酸化物の少なくとも1つの形態の亜鉛含有化合物とし、亜鉛含有化合物を用いながら、精製された塩化亜鉛を含有する精製塩化亜鉛を生成する精製塩化亜鉛生成工程と、精製塩化亜鉛を無水化することにより、無水化された溶融精製塩化亜鉛を含有する無水溶融精製塩化亜鉛を生成する無水溶融精製塩化亜鉛生成工程と、無水溶融精製塩化亜鉛を電気分解することにより、亜鉛地金を電解生成物として生成する亜鉛地金生成工程と、を備えるものであるため、スペシャルハイグレードの99.995%相当の純度を有する亜鉛地金を歩留まりよく安定して量産することができ、特に、亜鉛含有水溶液生成工程が、原料に塩素ガスを接触させて蒸発させ亜鉛成分を選択的に塩化し塩化亜鉛を生成する選択塩化工程201と、塩化亜鉛を水に溶解して塩化亜鉛水溶液を生成する溶解工程202と、を有し、精製塩化亜鉛生成工程が、塩化亜鉛水溶液にアルカリ剤及び酸化剤を接触させて、塩化亜鉛水溶液中における鉄成分及びマンガン成分を分離する脱鉄脱マンガン工程203と、鉄成分及びマンガン成分が分離された塩化亜鉛水溶液中における亜鉛よりも貴な金属不純物成分を還元析出する置換工程206と、金属不純物成分が還元析出された塩化亜鉛水溶液を蒸発して濃縮し精製塩化亜鉛を生成する濃縮工程207と、鉄成分及びマンガン成分が分離された塩化亜鉛水溶液から亜鉛成分を亜鉛含有化合物として分離して脱鉄脱マンガン工程に戻す亜鉛分離工程204と、を有し、無水溶融精製塩化亜鉛生成工程が、精製塩化亜鉛を溶融状態で脱水して無水溶融精製塩化亜鉛を生成する脱水工程208を有し、亜鉛地金生成工程が、無水溶融精製塩化亜鉛を電解浴として電気分解する電解工程209を有するものであるため、原料としての電炉ダスト又は2次ダストから亜鉛含有化合物としての塩化亜鉛を水溶液として優先して生成し、その原料中の亜鉛成分から生成した炭酸塩、水酸化物及び酸化物の少なくとも1つの形態の亜鉛含有化合物を用いて塩化亜鉛を精製して亜鉛地金を生成するという製造コンセプトに基づいて、99.995%相当の純度を有する亜鉛地金を歩留まりよく安定して量産することができる。
【0110】
(第7の実施形態)
次に、
図7を参照して、本発明の第7の実施形態における亜鉛地金の製造方法につき、詳細に説明する。
【0111】
図7は、本実施形態に係る亜鉛地金の製造方法の工程を示す図である。
【0112】
本実施の形態に係る亜鉛地金の製造方法は、第6の実施形態に係る亜鉛地金の製造方法と比較して、亜鉛分離工程204の後段に亜鉛塩化工程211を有していることが、主たる相違点である。本実施の形態においては、かかる相違点に着目して説明するものとし、同一な構成要素には同じ符号を付して、その説明を省略又は簡略化する。
【0113】
具体的には、亜鉛分離工程204の後段の亜鉛塩化工程211では、亜鉛分離工程204で回収された炭酸亜鉛21に塩化剤15を接触させて精製塩化亜鉛14を生成すると共に、精製塩化亜鉛14を脱水工程208に送る。なお、亜鉛塩化工程211におけるその他の内容については、第1から第5の実施形態における亜鉛塩化工程103と同様である。また、亜鉛分離工程204は、必要に応じて、炭酸亜鉛21を脱鉄脱マンガン工程203に戻すことなく亜鉛塩化工程211に送ってもよい。
【0114】
以上の本実施の形態の亜鉛地金の製造方法によれば、第6の実施形態の構成に加えて、亜鉛分離工程204で得られた亜鉛含有化合物中の亜鉛成分を塩化して精製塩化亜鉛を生成して脱水工程208に送る亜鉛塩化工程211を更に有するものであるため、より高純度の亜鉛地金をより歩留まりよく安定して量産することができる。
【0115】
(第8の実施形態)
次に、
図8を参照して、本発明の第8の実施形態における亜鉛地金の製造方法につき、詳細に説明する。
【0116】
図8は、本実施形態に係る亜鉛地金の製造方法の工程を示す図である。
【0117】
本実施の形態に係る亜鉛地金の製造方法は、第6の実施形態に係る亜鉛地金の製造方法と比較して、選択塩化工程201の前段に亜鉛抽出工程212を有し、これに伴って亜鉛分離工程213が亜鉛抽出工程212の後段に設けられると共に、アルカリ再生工程205が設けられないことが、主たる相違点である。本実施の形態においては、かかる相違点に着目して説明するものとし、同一な構成要素には同じ符号を付して、その説明を省略又は簡略化する。
【0118】
具体的には、亜鉛抽出工程212では、酸化亜鉛等である亜鉛含有化合物及び酸化鉄等である鉄化合物を含む原料としての電炉ダスト1と、アルカリ剤7の水溶液と、を直接接触させて、かかる亜鉛含有化合物から亜鉛成分を選択的に抽出した亜鉛抽出液として、亜鉛成分を含むアルカリ剤水溶液30を生成すると共に、アルカリ剤7の水溶液に溶解しない固形分を残渣20とした。なお、亜鉛抽出工程212におけるその他の内容については、第1から第5の実施形態の亜鉛抽出工程101と同様である。
【0119】
次に、選択塩化工程201では、亜鉛抽出工程212で生成された残渣20と、塩素ガス15及び酸素含有ガスである空気17の混合ガスと、を高温下で直接接触させて電炉ダスト1を塩化し、主として塩化亜鉛成分から成り蒸気である粗塩化亜鉛3及び酸素ガス2を生成する共に、不揮発性である固形分を、酸化鉄を主成分とする残渣4とした。
【0120】
一方で、亜鉛分離工程213では、亜鉛抽出工程212で抽出された亜鉛成分を含むアルカリ剤水溶液30と、二酸化炭素23と、を接触させて、亜鉛抽出工程212で抽出された亜鉛成分を含むアルカリ剤水溶液30から炭酸亜鉛21を析出させ、それを固液分離して固体物として回収し脱鉄脱マンガン工程302に送る。亜鉛分離工程213での固液分離後のろ液は、亜鉛抽出工程212で亜鉛成分を選択的に抽出するためのアルカリ剤7として、繰り返し使用することができる。なお、亜鉛分離工程213におけるその他の内容については、第1から第7の実施形態の亜鉛分離工程102及び204と同様である。
【0121】
以上の本実施の形態の亜鉛地金の製造方法によれば、第6の実施形態の構成に加えて、選択塩化工程201の前段に、原料から亜鉛成分を選択的に抽出して亜鉛含有水溶液を生成する亜鉛抽出工程212と、亜鉛含有水溶液から亜鉛成分を亜鉛含有化合物として分離し脱鉄脱マンガン工程203に戻す亜鉛分離工程213と、を有するものであるため、より高純度の亜鉛地金を歩留まりよく安定して量産することができる。
【0122】
(第9の実施形態)
次に、
図9を参照して、本発明の第9の実施形態における亜鉛地金の製造方法につき、詳細に説明する。
【0123】
図9は、本実施形態に係る亜鉛地金の製造方法の工程を示す図である。
【0124】
本実施の形態に係る亜鉛地金の製造方法は、第8の実施形態に係る亜鉛地金の製造方法と比較して、亜鉛分離工程213の後段に亜鉛塩化工程214を有していることが、主たる相違点である。本実施の形態においては、かかる相違点に着目して説明するものとし、同一な構成要素には同じ符号を付して、その説明を省略又は簡略化する。
【0125】
具体的には、亜鉛分離工程213の後段の亜鉛塩化工程214では、亜鉛分離工程213で回収された炭酸亜鉛21に塩化剤15を接触させて精製塩化亜鉛14を生成すると共に、精製塩化亜鉛14を脱水工程208に送る。なお、亜鉛塩化工程214におけるその他の内容については、第1から第5及び第7の実施形態における亜鉛塩化工程103及び211と同様である。
【0126】
以上の本実施の形態の亜鉛地金の製造方法によれば、第8の実施形態の構成に加えて、亜鉛分離工程213で得られた亜鉛含有化合物中の亜鉛成分を塩化して精製塩化亜鉛を生成し脱水工程208に送る亜鉛塩化工程214を更に有するものであるため、より高純度の亜鉛地金をより歩留まりよく安定して量産することができる。
【0127】
(第10の実施形態)
次に、
図10を参照して、本発明の第10の実施形態における亜鉛地金の製造方法につき、詳細に説明する。
【0128】
図10は、本実施形態に係る亜鉛地金の製造方法の工程を示す図である。
【0129】
本実施の形態に係る亜鉛地金の製造方法は、第6の実施形態に係る亜鉛地金の製造方法と比較して、置換工程206及び脱水工程208の間に亜鉛分離工程215及び亜鉛塩化工程216を有し、これに伴って濃縮工程207が省略され、また付加的にアルカリ再生工程217が設けられていることが、主たる相違点である。本実施の形態においては、かかる相違点に着目して説明するものとし、同一な構成要素には同じ符号を付して、その説明を省略又は簡略化する。
【0130】
具体的には、置換工程206の後段の亜鉛分離工程215では、置換工程206で不純物成分の濃度を低減された塩化亜鉛水溶液6’’と、アルカリ剤7として炭酸ナトリウムと、を接触させて、塩化亜鉛水溶液6’’から炭酸亜鉛21を析出させ、それを固液分離して固体物として回収する。なお、亜鉛分離工程215におけるその他の内容については、第1から第9の実施形態の亜鉛分離工程102、204及び213と同様である。
【0131】
次に、亜鉛塩化工程216では、亜鉛分離工程215で回収された炭酸亜鉛21に塩化剤15としての塩素ガスを接触させ、炭酸亜鉛21を塩化して精製塩化亜鉛14を生成する。なお、亜鉛塩化工程216におけるその他の内容については、第1から第5、第7及び第9の実施形態における亜鉛塩化工程103、211及び214と同様である。
【0132】
また、アルカリ再生工程217では、亜鉛分離工程215で炭酸亜鉛を分離後の塩化ナトリウムを主成分とするろ液22に炭酸アンモニウム24を添加して炭酸ナトリウムを析出させ、それを固液分離して固体物として回収しアルカリ剤7として脱鉄脱マンガン工程203及び亜鉛分離工程215に戻すと共に、固液分離後のろ液25は排出している。なお、アルカリ再生工程217におけるその他の内容については、第6及び第7の実施形態におけるアルカリ再生工程205と同様である。
【0133】
以上の本実施の形態の亜鉛地金の製造方法によれば、第6の実施形態の構成に加えて、精製塩化亜鉛生成工程において、亜鉛分離工程215が、置換工程206を経た塩化亜鉛水溶液から亜鉛成分を亜鉛含有化合物として分離する構成となり、亜鉛含有化合物中の亜鉛成分を塩化して精製塩化亜鉛を生成する亜鉛塩化工程216を有するものであるため、より高純度の亜鉛地金をより歩留まりよく安定して量産することができる。
【0134】
(第11の実施形態)
次に、
図11を参照して、本発明の第11の実施形態における亜鉛地金の製造方法につき、詳細に説明する。
【0135】
図11は、本実施形態に係る亜鉛地金の製造方法の工程を示す図である。
【0136】
本実施の形態に係る亜鉛地金の製造方法は、第10の実施形態に係る亜鉛地金の製造方法と比較して、選択塩化工程201の前段に亜鉛抽出工程212を有することが、主たる相違点である。本実施の形態においては、かかる相違点に着目して説明するものとし、同一な構成要素には同じ符号を付して、その説明を省略又は簡略化する。
【0137】
具体的には、亜鉛抽出工程212では、酸化亜鉛等である亜鉛含有化合物及び酸化鉄等である鉄化合物を含む原料としての電炉ダスト1と、アルカリ剤7の水溶液と、を直接接触させて、かかる亜鉛含有化合物から亜鉛成分を選択的に抽出した亜鉛抽出液として、亜鉛成分を含むアルカリ剤水溶液30を生成すると共に、アルカリ剤7の水溶液に溶解しない固形分を残渣20とした。ここで、残渣20は、選択塩化工程201に送られる。
【0138】
次に、選択塩化工程201では、亜鉛抽出工程212で生成された残渣20と、塩素ガス15及び酸素含有ガスである空気17の混合ガスと、を高温下で直接接触させて電炉ダスト1を塩化し、主として塩化亜鉛成分から成り蒸気である粗塩化亜鉛3及び酸素ガス2を生成する共に、不揮発性である固形分を、酸化鉄を主成分とする残渣4とした。
【0139】
一方で、亜鉛分離工程213では、亜鉛抽出工程212で抽出された亜鉛成分を含むアルカリ剤水溶液30と、二酸化炭素23と、を接触させて、亜鉛抽出工程212で抽出された亜鉛成分を含むアルカリ剤水溶液30から炭酸亜鉛21を析出させ、それを固液分離して固体物として回収し脱鉄脱マンガン工程203に送る。亜鉛分離工程213での固液分離後のろ液は、亜鉛抽出工程212で亜鉛成分を選択的に抽出するためのアルカリ剤7として、繰り返し使用することができる。なお、亜鉛分離工程213におけるその他の内容については、第1から第7の実施形態の亜鉛分離工程102及び204と同様である。
【0140】
以上の本実施の形態の亜鉛地金の製造方法によれば、第10の実施形態の構成に加えて、選択塩化工程201の前段に、原料から亜鉛成分を選択的に抽出して亜鉛含有水溶液を生成する亜鉛抽出工程212を有するものであるため、より高純度の亜鉛地金を歩留まりよく安定して量産することができる。
【0141】
(第12の実施形態)
次に、
図12を参照して、本発明の第12の実施形態における亜鉛地金の製造方法につき、詳細に説明する。
【0142】
図12は、本実施形態に係る亜鉛地金の製造方法の工程を示す図である。
【0143】
図12に示すように、本実施の形態に係る亜鉛地金の製造方法は、第6の実施形態に係る亜鉛地金の製造方法と比較して、第6の実施形態における選択塩化工程201及び溶解工程202を塩酸浸出工程301に置換した構成を有する。
【0144】
つまり、本実施形態では、塩酸浸出工程301、脱鉄脱マンガン工程302、亜鉛分離工程303、アルカリ再生工程304、置換工程305、濃縮工程306、脱水工程307、電解工程308及び塩素吸収工程309を実行する。塩酸浸出工程301が亜鉛含有水溶液生成工程に相当し、脱鉄脱マンガン工程302、亜鉛分離工程303、置換工程305及び濃縮工程306が精製塩化亜鉛生成工程に相当し、脱水工程307が無水溶融精製塩化亜鉛生成工程に相当し、電解工程308が亜鉛地金生成工程に相当するもので、原料としての電炉ダスト又は2次ダストから亜鉛含有化合物としての塩化亜鉛を水溶液として優先して生成し、その原料中の亜鉛成分から生成した炭酸塩、水酸化物の少なくとも一方の形態の亜鉛含有化合物を用いて塩化亜鉛を精製して亜鉛地金を生成するという製造コンセプトに基づいている。なお、アルカリ再生工程304及び塩素吸収工程309は、付加的な工程である。
【0145】
具体的には、まず、塩酸浸出工程301では、酸化亜鉛等である亜鉛含有化合物及び酸化鉄等である鉄化合物を含む原料としての電炉ダスト1と、塩酸19の水溶液と、を直接接触させて電炉ダスト1を塩化し、主として塩化亜鉛成分及び塩化鉄成分から成る塩化亜鉛水溶液6を生成する共に、塩酸19の水溶液に溶解しない固形分を残渣20とした。なお、塩酸浸出工程301で用いる原料としては、電炉ダスト1の代わりに電炉ダストを還元炉で還元して得られる2次ダストを用いてもよい。
【0146】
次に、脱鉄脱マンガン工程302では、塩酸浸出工程301で生成された塩化亜鉛水溶液6に苛性アルカリ、アンモニア水等のアルカリ剤7を添加してpH調整を行い、塩化亜鉛水溶液6中の塩化第2鉄成分を水酸化物、酸化物等の不溶解性の沈殿物として分離除去すると共に、かかる塩化亜鉛水溶液6に過マンガン酸塩、塩素酸塩、二酸化塩素等の酸化剤11を添加して塩化亜鉛水溶液6中の溶解性マンガンを酸化し不溶解性の二酸化マンガンに転換して分離除去する。なお、脱鉄脱マンガン工程302におけるその他の内容については、第3、第5から第9の実施形態における脱鉄脱マンガン工程107、111及び203と同様である。
【0147】
また、脱鉄脱マンガン工程302以降の置換工程305、濃縮工程306、脱水工程307、電解工程308及び塩素吸収工程309は、第2から第11の実施形態における置換工程106、109及び206、第4から第9の実施形態における濃縮工程110及び207、第1から第11の実施形態における脱水工程104及び208、第1から第11の実施形態における電解工程105及び209、並びに第3、第5から第11の実施形態における塩素吸収工程108及び210と同様であり、亜鉛分離工程303及びアルカリ再生工程304は、第1から第11の実施形態の亜鉛分離工程102、204、213及び215、並びに第6、第7、第10及び第11の実施形態におけるアルカリ再生工程205及び217と同様である。
【0148】
以上の本実施の亜鉛地金の製造方法によれば、電炉ダスト又は電炉ダストを還元炉で還元した際に発生する2次ダストを原料として、原料中の亜鉛成分を含有する亜鉛含有水溶液を生成する亜鉛含有水溶液生成工程と、亜鉛含有水溶液中の亜鉛成分を炭酸塩、水酸化物及び酸化物の少なくとも1つの形態の亜鉛含有化合物とし、亜鉛含有化合物を用いながら、精製された塩化亜鉛を含有する精製塩化亜鉛を生成する精製塩化亜鉛生成工程と、精製塩化亜鉛を無水化することにより、無水化された溶融精製塩化亜鉛を含有する無水溶融精製塩化亜鉛を生成する無水溶融精製塩化亜鉛生成工程と、無水溶融精製塩化亜鉛を電気分解することにより、亜鉛地金を電解生成物として生成する亜鉛地金生成工程と、を備えるものであるため、スペシャルハイグレードの99.995%相当の純度を有する亜鉛地金を歩留まりよく安定して量産することができ、特に、亜鉛含有水溶液生成工程が、原料に塩酸の水溶液を接触させて亜鉛成分を塩化した塩化亜鉛水溶液を生成する塩酸浸出工程301を有し、精製塩化亜鉛生成工程が、塩化亜鉛水溶液にアルカリ剤及び酸化剤を接触させて、塩化亜鉛水溶液中における鉄成分及びマンガン成分を分離する脱鉄脱マンガン工程302と、鉄成分及びマンガン成分が分離された塩化亜鉛水溶液中における亜鉛よりも貴な金属不純物成分を還元析出する置換工程305と、金属不純物成分が還元析出された塩化亜鉛水溶液を蒸発して濃縮し精製塩化亜鉛を生成する濃縮工程306と、鉄成分及びマンガン成分が分離された塩化亜鉛水溶液から亜鉛成分を亜鉛含有化合物として分離し脱鉄脱マンガン工程302に戻す亜鉛分離工程303と、を有し、無水溶融精製塩化亜鉛生成工程が、精製塩化亜鉛を溶融状態で脱水して無水溶融精製塩化亜鉛を生成する脱水工程307を有し、亜鉛地金生成工程が、無水溶融精製塩化亜鉛を電解浴として電気分解する電解工程308を有するものであるため、原料としての電炉ダスト又は2次ダストから亜鉛含有化合物としての塩化亜鉛を水溶液として優先して生成し、その原料中の亜鉛成分から生成した炭酸塩、水酸化物の少なくとも一方の形態の亜鉛含有化合物を用いて塩化亜鉛を精製して亜鉛地金を生成するという製造コンセプトに基づいて、99.995%相当の純度を有する亜鉛地金を歩留まりよく安定して量産することができる。
【0149】
(第13の実施形態)
次に、
図13を参照して、本発明の第13の実施形態における亜鉛地金の製造方法につき、詳細に説明する。
【0150】
図13は、本実施形態に係る亜鉛地金の製造方法の工程を示す図である。
【0151】
本実施の形態に係る亜鉛地金の製造方法は、第12の実施形態に係る亜鉛地金の製造方法と比較して、亜鉛分離工程303の後段に亜鉛塩化工程310を有していることが、主たる相違点である。本実施の形態においては、かかる相違点に着目して説明するものとし、同一な構成要素には同じ符号を付して、その説明を省略又は簡略化する。
【0152】
具体的には、亜鉛分離工程303の後段の亜鉛塩化工程310では、亜鉛分離工程303で回収された炭酸亜鉛21に塩化剤15を接触させて精製塩化亜鉛14を生成すると共に、精製塩化亜鉛14を脱水工程307に送る。なお、亜鉛塩化工程310におけるその他の内容については、第1から第5、第7及び第9から第11の実施形態における亜鉛塩化工程103、211、214及び216と同様である。
【0153】
以上の本実施の形態の亜鉛地金の製造方法によれば、第12の実施形態の構成に加えて、亜鉛分離工程303で得られた亜鉛含有化合物中の亜鉛成分を塩化して精製塩化亜鉛を生成し脱水工程307に送る亜鉛塩化工程310を更に有するものであるため、より高純度の亜鉛地金をより歩留まりよく安定して量産することができる。
【0154】
(第14の実施形態)
次に、
図14を参照して、本発明の第14の実施形態における亜鉛地金の製造方法につき、詳細に説明する。
【0155】
図14は、本実施形態に係る亜鉛地金の製造方法の工程を示す図である。
【0156】
本実施の形態に係る亜鉛地金の製造方法は、第12の実施形態に係る亜鉛地金の製造方法と比較して、塩酸浸出工程301の前段に亜鉛抽出工程311を有し、これに伴って亜鉛分離工程312が亜鉛抽出工程311の後段に設けられると共に、アルカリ再生工程が設けられないことが、主たる相違点である。本実施の形態においては、かかる相違点に着目して説明するものとし、同一な構成要素には同じ符号を付して、その説明を省略又は簡略化する。
【0157】
具体的には、亜鉛抽出工程311では、酸化亜鉛等である亜鉛含有化合物及び酸化鉄等である鉄化合物を含む原料としての電炉ダスト1と、アルカリ剤7の水溶液と、を直接接触させて、かかる亜鉛含有化合物から亜鉛成分を選択的に抽出した亜鉛抽出液として、亜鉛成分を含むアルカリ剤水溶液30を生成すると共に、アルカリ剤7の水溶液に溶解しない固形分を残渣20とした。なお、亜鉛抽出工程311におけるその他の内容については、第1から第5、第8、第9及び第11の実施形態の亜鉛抽出工程101及び212と同様である。
【0158】
次に、塩酸浸出工程301では、亜鉛抽出工程311で生成された残渣20と、塩酸19の水溶液と、を直接接触させて電炉ダスト1を塩化し、主として塩化亜鉛成分から成る塩化亜鉛水溶液6を生成する共に、塩酸19の水溶液に溶解しない固形分を残渣20とした。
【0159】
一方で、亜鉛分離工程312では、亜鉛抽出工程311で抽出された亜鉛成分を含むアルカリ剤水溶液30と、二酸化炭素23と、を接触させて、亜鉛抽出工程311で抽出された亜鉛成分を含むアルカリ剤水溶液30から炭酸亜鉛21を析出させ、それを固液分離して固体物として回収し脱鉄脱マンガン工程302に送る。亜鉛分離工程312での固液分離後のろ液は、亜鉛抽出工程311で亜鉛成分を選択的に抽出するためのアルカリ剤7として、繰り返し使用することができる。なお、亜鉛分離工程312におけるその他の内容については、第1から第13の実施形態の亜鉛分離工程102、204、213、215及び303と同様である。
【0160】
以上の本実施の形態の亜鉛地金の製造方法によれば、第13の実施形態の構成に加えて、塩酸浸出工程301の前段に、原料から亜鉛成分を選択的に抽出して亜鉛含有水溶液を生成する亜鉛抽出工程311と、亜鉛含有水溶液から亜鉛成分を亜鉛含有化合物として分離し脱鉄脱マンガン工程302に戻す亜鉛分離工程312と、を有するものであるため、より高純度の亜鉛地金を歩留まりよく安定して量産することができる。
【0161】
(第15の実施形態)
次に、
図15を参照して、本発明の第15の実施形態における亜鉛地金の製造方法につき、詳細に説明する。
【0162】
図15は、本実施形態に係る亜鉛地金の製造方法の工程を示す図である。
【0163】
本実施の形態に係る亜鉛地金の製造方法は、第14の実施形態に係る亜鉛地金の製造方法と比較して、亜鉛分離工程312の後段に亜鉛塩化工程313を有していることが、主たる相違点である。本実施の形態においては、かかる相違点に着目して説明するものとし、同一な構成要素には同じ符号を付して、その説明を省略又は簡略化する。
【0164】
具体的には、亜鉛分離工程312の後段の亜鉛塩化工程313では、亜鉛分離工程312で回収された炭酸亜鉛21に塩化剤15を接触させて精製塩化亜鉛14を生成すると共に、精製塩化亜鉛14を脱水工程307に送る。なお、亜鉛塩化工程313におけるその他の内容については、第1から第5、第7、第9、11及び第13の実施形態における亜鉛塩化工程103、211、214、216及び310と同様である。
【0165】
以上の本実施の形態の亜鉛地金の製造方法によれば、第14の実施形態の構成に加えて、亜鉛分離工程312で得られた亜鉛含有化合物中の亜鉛成分を塩化して精製塩化亜鉛を生成し脱水工程307に送る亜鉛塩化工程313を更に有するものであるため、より高純度の亜鉛地金をより歩留まりよく安定して量産することができる。
【0166】
(第16の実施形態)
次に、
図16を参照して、本発明の第16の実施形態における亜鉛地金の製造方法につき、詳細に説明する。
【0167】
図16は、本実施形態に係る亜鉛地金の製造方法の工程を示す図である。
【0168】
本実施の形態に係る亜鉛地金の製造方法は、第12の実施形態に係る亜鉛地金の製造方法と比較して、置換工程305及び脱水工程307の間に亜鉛分離工程314及び亜鉛塩化工程315を有し、これに伴って濃縮工程306が省略され、また付加的にアルカリ再生工程316が設けられていることが、主たる相違点である。本実施の形態においては、かかる相違点に着目して説明するものとし、同一な構成要素には同じ符号を付して、その説明を省略又は簡略化する。
【0169】
具体的には、置換工程305の後段の亜鉛分離工程314では、置換工程305で不純物成分の濃度を低減された塩化亜鉛水溶液6’’と、アルカリ剤7として炭酸ナトリウムと、を接触させて、塩化亜鉛水溶液6’’から炭酸亜鉛21を析出させ、それを固液分離して固体物として回収する。なお、亜鉛分離工程314におけるその他の内容については、第1から第15の実施形態の亜鉛分離工程102、204、213、215、303及び312と同様である。
【0170】
次に、亜鉛塩化工程315では、亜鉛分離工程314で回収された炭酸亜鉛21に塩化剤15としての塩素ガスを接触させ、炭酸亜鉛21を塩化して精製塩化亜鉛14を生成する。なお、亜鉛塩化工程315におけるその他の内容については、第1から第5、第7、第9、11、13及び第15の実施形態における亜鉛塩化工程103、211、214、216、310及び313と同様である。
【0171】
また、アルカリ再生工程316では、亜鉛分離工程314で炭酸亜鉛を分離後の塩化ナトリウムを主成分とするろ液22に炭酸アンモニウム24を添加して炭酸ナトリウムを析出させ、それを固液分離して固体物として回収しアルカリ剤7として脱鉄脱マンガン工程302及び亜鉛分離工程314に戻すと共に、固液分離後のろ液25は排出している。なお、アルカリ再生工程217におけるその他の内容については、第6第7、第10から第13の実施形態におけるアルカリ再生工程205、217及び304と同様である。
【0172】
以上の本実施の形態の亜鉛地金の製造方法によれば、第12の実施形態の構成に加えて、精製塩化亜鉛生成工程において、亜鉛分離工程314が、置換工程306を経た塩化亜鉛水溶液から亜鉛成分を亜鉛含有化合物として分離する構成となり、亜鉛含有化合物中の亜鉛成分を塩化して精製塩化亜鉛を生成する亜鉛塩化工程315を有するものであるため、より高純度の亜鉛地金をより歩留まりよく安定して量産することができる。
【0173】
(第17の実施形態)
次に、
図17を参照して、本発明の第17の実施形態における亜鉛地金の製造方法につき、詳細に説明する。
【0174】
図17は、本実施形態に係る亜鉛地金の製造方法の工程を示す図である。
【0175】
本実施の形態に係る亜鉛地金の製造方法は、第16の実施形態に係る亜鉛地金の製造方法と比較して、塩酸浸出工程301の前段に亜鉛抽出工程311及び亜鉛分離工程312を有することが、主たる相違点である。本実施の形態においては、かかる相違点に着目して説明するものとし、同一な構成要素には同じ符号を付して、その説明を省略又は簡略化する。
【0176】
具体的には、亜鉛抽出工程311では、酸化亜鉛等である亜鉛含有化合物及び酸化鉄等である鉄化合物を含む原料としての電炉ダスト1と、アルカリ剤7の水溶液と、を直接接触させて、かかる亜鉛含有化合物から亜鉛成分を選択的に抽出した亜鉛抽出液として、亜鉛成分を含むアルカリ剤水溶液30を生成すると共に、アルカリ剤7の水溶液に溶解しない固形分を残渣20とした。ここで、残渣20は、塩酸浸出工程301に送られる。
【0177】
一方で、亜鉛分離工程312では、亜鉛抽出工程311で抽出された亜鉛成分を含むアルカリ剤水溶液30と、二酸化炭素23と、を接触させて、亜鉛抽出工程311で抽出された亜鉛成分を含むアルカリ剤水溶液30から炭酸亜鉛21を析出させ、それを固液分離して固体物として回収し脱鉄脱マンガン工程302に送る。亜鉛分離工程312での固液分離後のろ液は、亜鉛抽出工程311で亜鉛成分を選択的に抽出するためのアルカリ剤7として、繰り返し使用することができる。なお、亜鉛分離工程312におけるその他の内容については、第1から第7の実施形態の亜鉛分離工程102及び204と同様である。
【0178】
次に、塩酸浸出工程301では、亜鉛抽出工程212で生成された残渣20と、塩酸19の水溶液と、を直接接触させて電炉ダスト1を塩化し、主として塩化亜鉛成分及び塩化鉄成分から成る塩化亜鉛水溶液6を生成する共に、塩酸19の水溶液に溶解しない固形分を残渣20とした。
【0179】
以上の本実施の形態の亜鉛地金の製造方法によれば、第16の実施形態の構成に加えて、選択塩化工程301の前段に、原料から亜鉛成分を選択的に抽出して亜鉛含有水溶液を生成する亜鉛抽出工程311を有するものであるため、より高純度の亜鉛地金を歩留まりよく安定して量産することができる。
【0180】
まとめれば、以上の各実施形態の亜鉛地金の製造方法によれば、電炉ダスト又は電炉ダストを還元炉で還元した際に発生する2次ダストを原料として、亜鉛成分を含有する亜鉛含有水溶液を生成する亜鉛含有水溶液生成工程101、201、202、212、301、311と、亜鉛含有水溶液中の亜鉛成分を炭酸塩、水酸化物及び酸化物の少なくとも1つの形態の亜鉛含有化合物とし、亜鉛含有化合物の亜鉛成分を塩化することにより、精製された塩化亜鉛を含有する精製塩化亜鉛を生成する精製塩化亜鉛生成工程102、103、106、107、110、203、204、206、207、211、213から216、302、303、305、306、310、312から315と、精製塩化亜鉛を無水化することにより、無水化された溶融精製塩化亜鉛を含有する無水溶融精製塩化亜鉛を生成する無水溶融精製塩化亜鉛生成工程104、208、307と、無水溶融精製塩化亜鉛を電気分解することにより、亜鉛地金を電解生成物として生成する亜鉛地金生成工程105、209、308と、を備えるものであるため、スペシャルハイグレードの99.995%相当の純度を有する亜鉛地金を歩留まりよく安定して量産することができるものである。
【0181】
最後に、以上説明した本実施形態に対し、代表的に第1から第3、第5、第6及び第16の実施形態に対応する実験例につき、
図18から
図24をも参照して詳細に説明する。
【0182】
図18は、本発明の第1の実施形態の実験例1の結果を対応して示す表1であり、
図19及び
図20は、本発明の第2の実施形態の2つの実験例2及び3の結果を示す表2及び3であり、
図21は、本発明の第3の実施形態の実験例4の結果を示す表4であり、
図22は、本発明の第5の実施形態の実験例の結果を示す表5であり、
図23は、本発明の第6の実施形態の実験例の結果を示す表6であり、また、
図24は、本発明の第16の実施形態の実験例の結果を示す表7である。なお、表中のNDは、検出せずであることを示す。また、表中の空欄は、電炉ダスト及び残渣については、検出限界未満又は検出せずであることを示し、電炉ダスト及び残渣以外については、分析項目外であることを示す。
【0183】
(実験例1)
本実験例は、本発明の第1の実施形態に対応した実験例であり、その結果は
図18の表1に示される。
【0184】
まず、亜鉛抽出工程101では、予め、441gの重量の炭酸カルシウムと、762.8gの重量の電炉ダスト1と、を混合しか焼して得た870gの電炉ダスト(EAFD)から88.5gの重量のEAFDを分取し、分取したEAFDと、中性アンモニウム塩29として20.4%の濃度のNH
4Cl水溶液と、を接触させ、中性アンモニウム塩29の水溶液に溶解しない固形分をろ過により分離した残りの液体として、413mlの体積の亜鉛抽出液30を得た。また、中性アンモニウム塩29の水溶液に溶解しない固形分をろ過して純水で洗浄した後に乾燥して、52.8gの重量の残渣20を得た。亜鉛抽出工程101における抽出条件では、温度が95℃及び圧力が常圧であり、中性アンモニウム塩29の水溶液とEAFDとの接触時間は、8時間とした。
【0185】
次に、亜鉛分離工程102では、亜鉛抽出液30に二酸化炭素23を吹込み、炭酸亜鉛21を析出させ、Cろ紙を使用した吸引及びろ過により炭酸亜鉛21を分離した。炭酸亜鉛21を分離した後のろ液は、亜鉛抽出工程101で中性アンモニウム塩29の水溶液として繰り返し循環使用した。二酸化炭素23は、亜鉛抽出工程101の電炉ダスト1のか焼において炭酸カルシウムの分解により発生したものを利用した。
【0186】
次に、亜鉛塩化工程103では、亜鉛分離工程102で固形分として分離した炭酸亜鉛21をCろ紙上で水洗した後に塩素ガス15と接触させて精製塩化亜鉛14に転換した。塩素ガス15については、電解工程105で得たものを利用した。また、塩素ガス15については、脱水工程104において精製塩化亜鉛14に含まれる水分を吸収した後の塩素ガス15を主成分とする排ガスも有効利用した。亜鉛塩化工程103における塩化条件では、温度が800℃及び圧力が常圧であり、かかる条件下で固体の炭酸亜鉛21と塩素ガス15とを反応させて発生した塩化亜鉛ガスを冷却し固化して精製塩化亜鉛14を得た。
【0187】
次に、脱水工程104では、精製塩化亜鉛14を加熱して溶融した後に、溶融した精製塩化亜鉛14と、電解工程105で得た塩素ガス15と、を接触させて脱水し、亜鉛地金16を製造するための無水溶融精製塩化亜鉛14’から成る溶融塩電解浴を得た。
【0188】
最後に、電解工程105では、無水溶融精製塩化亜鉛14’から成る溶融塩電解浴を、炭素電極を収納した電解槽で、500℃の浴温度で電解し、融液状態の亜鉛地金16を得た。かかる亜鉛地金16の純度は、99.995%であり、更に複数回の同条件の実験で確認したところ99.995%を下回ることはなかった。
【0189】
(実験例2)
本実験例は、本発明の第2の実施形態に対応した実験例であり、その結果は
図19の表2に示される。
【0190】
まず、亜鉛抽出工程101では、予め、441gの重量の炭酸カルシウムと、762.8gの重量の電炉ダスト1と、を混合しか焼して得た870gの重量の電炉ダスト(EAFD)から186gの重量のEAFDを分取し、分取したEAFDと、中性アンモニウム塩29として80.2gの重量のNH
4Cl及び66gの重量の(NH
4)
2SO
4を溶解して体積500mlにメスアップした水溶液と、を接触させ、中性アンモニウム塩29の水溶液に溶解しない固形分をろ過により分離した残りの液体として、体積362.5mlの亜鉛抽出液30を得た。また、中性アンモニウム塩29の水溶液に溶解しない固形分をろ過して純水で洗浄した後に乾燥し、62.9gの残渣20を得た。このように中性アンモニウム塩29に(NH
4)
2SO
4を混合したことにより、実験例1でNH
4Cl水溶液を用いた場合に亜鉛抽出液30中に濃度11.6mg/lで抽出された鉛及び濃度8910mg/lで抽出されたカルシウムは、対応して検出下限値濃度5mg/l未満及び濃度619mg/lになった。なお、本実験例の亜鉛抽出工程101における温度等の抽出条件は、実験例1のものと同じにした。
【0191】
次に、置換工程106では、亜鉛抽出液30に平均粒子径が約6μmの粉末状の亜鉛粒子9を5g投入した後に加熱して撹拌し、この撹拌物をろ過精度0.1μmのメンブレンフィルタで吸引しろ過して、そのろ液として亜鉛抽出液30’を得た。また、メンブレンフィルタ上の固形分を脱塩水で洗浄した後に吸引及び脱水し乾燥した固形分は、亜鉛粒子9の溶解に伴い還元されて析出した金属粉10と、溶解せず残った粉末状亜鉛と、の混合物であった。
【0192】
次に、置換工程106に引き続く亜鉛分離工程102、亜鉛塩化工程103、脱水工程104及び電解工程105は、亜鉛抽出液30’を用いて実験例1のものと同じ内容で実行した。本実験例で得られた亜鉛地金16の純度は、99.9989%であり、更に複数回の同条件の実験で確認したところ99.995%を下回ることはなかった。
【0193】
(実験例3)
本実験例は、本発明の第2の実施形態に対応した実験例であり、その結果は
図20の表3に示される。
【0194】
まず、亜鉛抽出工程101では、予め、441gの重量の炭酸カルシウムと、762.8gの重量の電炉ダスト1と、を混合しか焼して得た870gの重量の電炉ダスト(EAFD)から300gの重量のEAFDを分取し、分取したEAFDと、中性アンモニウム塩29として20.4%の濃度のNH
4Cl水溶液と、を接触させ、中性アンモニウム塩29の水溶液に溶解しない固形分をろ過により分離した残りの液体として、6015mlの体積の亜鉛抽出液30を得た。また、中性アンモニウム塩29の水溶液に溶解しない固形分の抽出可能な成分と、2400mlの濃度20.4%のNH
4Cl水溶液と、を接触させてかかる固形分を抽出した後に、それを純水で洗浄した後ろ過して、乾燥重量94.7gの残渣20を得た。なお、本実験例の亜鉛抽出工程101における温度等の抽出条件は、実験例1のものと同じにした。また、残渣20をろ別した後のろ液(不溶解固形分から抽出可能な成分を抽出した後の中性アンモニウム塩の水溶液)は、次にEAFDを溶解するための中性アンモニウム塩水溶液29として利用し、残渣20を純水で洗浄した後の洗浄水は、補給水として利用した。
【0195】
次に、亜鉛抽出工程101に引き続く置換工程106は、実験例2のものと同じ内容で実行し、また、亜鉛分離工程102、亜鉛塩化工程103、脱水工程104及び電解工程105は、実験例1及び実験例2のものと同じ内容で実行した。本実験例で得られた亜鉛地金16の純度は、99.995%であり、更に複数回の同条件の実験で確認したところ99.995%を下回ることはなかった。
【0196】
(実験例4)
本実験例は、本発明の第3の実施形態に対応した実験例であり、その結果は
図21の表4に示される。
【0197】
まず、亜鉛抽出工程101では、予め、441gの重量の炭酸カルシウムと、762.8gの重量の電炉ダスト1と、を混合しか焼して得た870gの重量の電炉ダスト(EAFD)から60.5gの重量のEAFDを分取し、分取したEAFDと、アルカリ剤7として16.5%の濃度の水酸化ナトリウム水溶液と、を接触させ、アルカリ剤7の水溶液に溶解しない固形分をろ過により分離した残りの液体として395mlの亜鉛抽出液30を得た。アルカリ剤7の水溶液に溶解しない固形分の抽出可能な成分と、866mlの体積の濃度16.55%の水酸化ナトリウム水溶液と、を接触させてかかる固形分を抽出した後に、それを純水で洗浄した後ろ過して、乾燥重量43.3gの残渣20を得た。なお、本実験例の亜鉛抽出工程101における温度等の抽出条件は、実験例1のものと同じにした。また、残渣20をろ別した後のろ液(不溶解固形分から抽出可能な成分を抽出した後のアルカリ剤の水溶液)は、次にEAFDを溶解するためのアルカリ剤7として利用し、残渣20を純水で洗浄した後の洗浄水は、希釈水として利用した。
【0198】
次に、亜鉛抽出工程101に引き続く脱鉄脱マンガン工程107では、亜鉛抽出液30に酸化剤11として0.1gの重量のKMnO
4結晶を添加した赤色の液に、加熱下で10gの重量の活性炭を加えてその液色が透明になったことを確認後、ろ過精度が0.1μmのメンブレンフィルタで吸引しろ過したろ液(脱鉄及び脱マンガンした亜鉛抽出液30’’)を得た。ろ紙上の固形分は、脱塩水で洗浄後乾燥し、263gの重量の脱鉄脱マンガンスラッジ8を得た。なお、残りの脱塩水は、ろ液に混合した。
【0199】
次に、脱鉄脱マンガン工程107に引き続く置換工程106は、亜鉛抽出液30’’を用いて実験例2及び実験例3のものと同じ内容で実行し、また、亜鉛分離工程102、亜鉛塩化工程103、脱水工程104及び電解工程105は、実験例1から実験例3のものと同じ内容で実行した。本実験例で得られた亜鉛地金16の純度は、99.999%であり、更に複数回の同条件の実験で確認したところ99.995%を下回ることはなかった。なお、本実験例では、炭酸亜鉛の分析値は、加熱乾燥時に酸化亜鉛に転換したものを分析したものである。
【0200】
(実験例5)
本実験例は、本発明の第5の実施形態に対応した実験例であり、その結果は
図22の表5に示される。
【0201】
まず、亜鉛抽出工程101では、予め、441gの重量の炭酸カルシウムと、762.8gの重量の電炉ダスト1と、を混合しか焼して得た870gの重量の電炉ダスト(EAFD)から228.3gの重量のEAFDを分取し、分取したEAFDと、中性アンモニウム塩29として20.4%の濃度のNH
4Cl水溶液と、を接触させ、中性アンモニウム塩29の水溶液に溶解しない固形分をろ過により分離した残りの液体として、1280mlの体積の亜鉛抽出液30を得た。中性アンモニウム塩29の水溶液に溶解しない固形分をろ過して純水で洗浄した後に乾燥し、154.5gの重量の残渣20を得た。なお、本実験例の亜鉛抽出工程101における温度等の抽出条件は、実験例1のものと同じにした。
【0202】
次に、亜鉛分離工程102は、実験例1から実験例4のものと同じ内容で実行した。
【0203】
次に、亜鉛塩化工程103では、亜鉛分離工程102で固形分として分離した炭酸亜鉛21を希塩酸に溶解して精製塩化亜鉛14の水溶液を得た。
【0204】
次に、亜鉛塩化工程103に引き続く脱鉄脱マンガン工程111では、精製塩化亜鉛14の水溶液に酸化剤11として次亜塩素酸ナトリウム水溶液を添加し、ろ過精度が0.1μmのメンブレンフィルタ吸引しろ過したろ液(脱鉄及び脱マンガンした精製塩化亜鉛14’’の水溶液)を得た。ろ紙上の固形分は、脱塩水で洗浄後乾燥して脱鉄脱マンガンスラッジ8を得た。脱鉄脱マンガン工程111では鉄やマンガン以外にクロムも除去された。なお、残りの脱塩水は、ろ液に混合した。
【0205】
次に、置換工程109では、精製塩化亜鉛14’’の水溶液に平均粒子径が約6μmの粉末状の亜鉛粒子9を5g投入した後に加熱して撹拌し、この撹拌物をろ過精度が0.1μmのメンブレンフィルタで吸引しろ過して、そのろ液として精製塩化亜鉛14’’’の水溶液を得た。メンブレンフィルタ上の固形分を脱塩水で洗浄した後に吸引脱水し乾燥した固形分は、亜鉛粒子9の溶解に伴い還元されて析出した金属粉10と、溶解せず残った粉末状亜鉛と、の混合物であった。
【0206】
次に、濃縮工程110では、精製塩化亜鉛14’’’の水溶液を、石英セパラブルフラスコを使って減圧下で水を蒸発させて濃縮後、常圧下で400℃の温度まで加熱し乾固して白色の精製塩化亜鉛14’’’’及び蒸発水13を得た。
【0207】
次に、脱水工程104では、精製塩化亜鉛14’’’’を加熱して溶融した後に、溶融した精製塩化亜鉛14と、電解工程105で得た塩素ガス15と、を接触させて脱水し、亜鉛地金16を製造するための無水溶融精製塩化亜鉛14’から成る溶融塩電解浴を得た。
【0208】
最後に、電解工程105では、無水溶融精製塩化亜鉛14’から成る溶融塩電解浴を、炭素電極を収納した電解槽で、浴温度500℃で電解し、融液状態の亜鉛地金16を得た。かかる亜鉛地金16の純度は、99.9989%であり、更に複数回の同条件の実験で確認したところ99.995%を下回ることはなかった。
【0209】
(実験例6)
本実験例は、本発明の第6の実施形態に対応した実験例であり、その結果は
図23の表6に示される。
【0210】
まず、選択塩化工程201では、竪型の管状炉(反応管)内で反応温度が900℃の条件下で、電炉ダスト1を塩素ガス15及び酸素ガス17の混合ガスと接触させ、管状炉内の電炉ダスト1から、主として塩化亜鉛成分からなる粗塩化亜鉛3及び酸素2を蒸発させた。管状炉の下部には不揮発性の酸化鉄を主成分とする残渣4が残った。
【0211】
次に、溶解工程202では、粗塩化亜鉛3を脱塩水13に溶解して吸引及びろ過し塩化亜鉛水溶液6を得た。ここで、PbCl
2とFe
2O
3とを主成分とし吸引及びろ過によりろ別された不溶解スラッジ5を水洗して得られた水溶液から、0.73gの鉛を回収した。一方で、水洗により溶解しないFe
2O
3を主成分とする固形分における乾燥重量は、0.1gであった。そして、塩化亜鉛水溶液6を分取してアルカリ剤として利用するための炭酸亜鉛をも得た。
【0212】
次に、脱鉄脱マンガン工程203では、亜鉛分離工程207で使う以外の塩化亜鉛水溶液6を脱塩水で希釈してその体積を2680mlとし、これに対して酸化剤11として塩素ガスを吹込むと共にpH調整剤7として亜鉛分離工程207で得た水酸化亜鉛を添加してpHを4.16とし、これをCろ紙で吸引及びろ過してろ液(脱鉄脱マンガンした塩化亜鉛水溶液6’)を得た。この塩化亜鉛水溶液6’の初期pHは、1.8であった。アルカリ剤7として水酸化亜鉛を添加した際の酸化還元電位(ORP)の測定値は、1130mVから1150mVの範囲内になるように塩素ガスの吹込み量を制御した。また、ろ紙上の固形分を脱塩水で洗浄し乾燥して、重量が263gの脱鉄脱マンガンスラッジ8を得た。脱鉄脱マンガン工程203では鉄やマンガン以外にクロムも除去された。なお、洗浄水は、ろ液に混合した。
【0213】
次に、置換工程206では、洗浄水を含むろ液(脱鉄脱マンガンした塩化亜鉛水溶液6’)に平均粒子径が約6μmで粉末状の亜鉛粒子9を25g投入した後に加熱し撹拌して、この撹拌物をろ過精度が0.1μmのメンブレンフィルタで吸引及びろ過してろ液(塩化亜鉛水溶液6’’)を得た。また、メンブレンフィルタ上の固形分を脱塩水で洗浄した後に吸引及び脱水して乾燥した固形分は、亜鉛粒子9の溶解に伴って還元されて析出した金属粉10と、溶解せず残った粉末状亜鉛と、の混合物であった。
【0214】
ここで、亜鉛分離工程204では、塩化亜鉛水溶液6’にアルカリ剤7として炭酸ナトリウムを添加して炭酸亜鉛21を析出させ、これをCろ紙を使用した吸引及びろ過により分離した。この炭酸亜鉛21は、加熱及び乾燥されると同時に水酸化亜鉛と二酸化炭素とに分解してしまうため、得られた水酸化亜鉛を脱鉄脱マンガン工程でアルカリ剤の代わりに利用した。
【0215】
また、アルカリ再生工程205では、炭酸亜鉛21を分離後の塩化ナトリウムを主成分とするろ液22に炭酸アンモニウム24を添加して炭酸ナトリウムを析出させ、これをろ過することにより炭酸ナトリウムを回収して、この回収した炭酸ナトリウムを亜鉛分離工程207でのアルカリ剤7として使用した。また、このように炭酸ナトリウムをろ過したろ液25は、排出した。
【0216】
次に、濃縮工程207では、塩化亜鉛水溶液6’’を、石英セパラブルフラスコを使って減圧下で水を蒸発させて濃縮後、常圧にして400℃まで加熱して乾固し、白色の精製塩化亜鉛14と蒸発水13とを得た。
【0217】
次に、脱水工程208では、精製塩化亜鉛14を加熱して溶融した後、電解工程で得た塩素ガス15と接触させて脱水し亜鉛地金16を製造するための無水溶融精製塩化亜鉛14から成る溶融塩電解浴とした。
【0218】
次に、電解工程209では、無水溶融精製塩化亜鉛14から成る溶融塩電解浴を、炭素電極を収納した電解槽で、浴温度が500℃の条件下で電解し、融液状態の亜鉛地金16を得た。本実験例で得られた亜鉛地金16の純度は、99.9992%であり、更に複数回の同条件の実験で確認したところ99.995%を下回ることはなかった。
【0219】
(実験例7)
本実験例は、本発明の第16の実施形態に対応した実験例であり、その結果は
図24の表7に示される。
【0220】
まず、塩酸浸出工程301では、500gの重量の電炉ダスト1を塩化剤15として1000mlの体積の濃度35%の塩酸水溶液に溶解し、塩酸に溶解しない固形分をろ過により分離して塩化亜鉛水溶液6を得た。塩酸に溶解しない固形分は、純水で洗浄後ろ過して乾燥重量50.5gの残渣20を得た。このときの溶解、抽出条件は、温度が95℃、圧力が常圧で、塩酸と電炉ダスト1との接触時間が8時間とした。
【0221】
次に、脱鉄脱マンガン工程302では、塩化亜鉛水溶液6を脱塩水で希釈してその体積を2500mlとし、それに対してpH調整剤7として水酸化ナトリウムと酸化剤11として次亜塩素酸ナトリウムとを添加してpHを4.05とし、これをCろ紙で吸引及びろ過したろ液(脱鉄脱マンガンした塩化亜鉛水溶液6’)を得た。この塩化亜鉛水溶液6’の初期pHは0.53であった。アルカリ剤7及び酸化剤11の添加時の酸化還元電位(ORP)の測定値は、1130mVから1150mVの範囲内になるよう塩素ガスの吹込み量を制御した。また、ろ紙上の固形分は、脱塩水で洗浄し乾燥して、重量が263gの脱鉄脱マンガン8を得た。脱鉄脱マンガン工程302では鉄やマンガン以外にクロムも除去された。なお、洗浄水は、ろ液に混合した。
【0222】
次に、置換工程305では、洗浄水を含むろ液(脱鉄脱マンガンした塩化亜鉛水溶液6’)に平均粒子径が約6μmで粉末状の亜鉛粒子9を25g投入した後に加熱し撹拌して、この撹拌物をろ過精度が0.1μmのメンブレンフィルタで吸引及びろ過してろ液(ろ過後の塩化亜鉛水溶液6’’)を得た。また、メンブレンフィルタ上の固形分を脱塩水で洗浄した後に吸引及び脱水して乾燥した36.6gの重量の固形分は、亜鉛粒子9の溶解に伴って還元されて析出した金属粉10と、この際に溶解せず残った粉末状亜鉛と、の混合物であった。
【0223】
次に、亜鉛分離工程314では、ろ過後の塩化亜鉛水溶液6’’にアルカリ剤7として炭酸ナトリウムを添加して炭酸亜鉛21を析出させ、これをCろ紙を使用しての吸引及びろ過により分離した。この炭酸亜鉛21は、加熱及び乾燥して亜鉛塩化工程315において塩化するための炭酸亜鉛21とした。
【0224】
ここで、アルカリ再生工程316では、炭酸亜鉛を分離後の塩化ナトリウムを主成分とするろ液22に炭酸アンモニウム24を添加して、炭酸ナトリウムを析出させてろ過することにより炭酸ナトリウムを回収して、これを亜鉛分離工程314でアルカリ剤7として使用した。なお、炭酸ナトリウムを析出させてろ過した後のろ液25は、排出した。
【0225】
次に、亜鉛塩化工程315では、亜鉛分離工程314で固形分として得た炭酸亜鉛21をCろ紙上で水洗した後に、温度が800℃で圧力が常圧の条件下で、固体の炭酸亜鉛21を塩素ガス15と接触させて反応させ、発生する塩化亜鉛ガスを冷却し固化して精製塩化亜鉛14を得た。この際、塩素ガス15は、電解工程308で得たものを利用し、併せて、脱水工程307で精製塩化亜鉛14に含まれる水分を吸収した塩素ガスを主成分とする排ガスも有効利用した。
【0226】
次に、脱水工程307では、精製塩化亜鉛14を加熱して溶融した後、これに電解工程308で得た塩素ガス15と接触させて脱水し、亜鉛地金16を製造するための無水溶融精製塩化亜鉛14’から成る溶融塩電解浴とした。
【0227】
次に、電解工程308では、無水溶融精製塩化亜鉛14’から成る溶融塩電解浴を、炭素電極を収納した電解槽で、浴温度が500℃の条件下で電解し、融液状態の亜鉛地金16を得た。本実験例で得られた亜鉛地金16の純度は、99.997%であり、更に複数回の同条件の実験で確認したところ99.995%を下回ることはなかった。
【0228】
なお、詳細な説明は省略するが、本発明の残余の実施形態に対応した実験例によれば、亜鉛塩化工程を有さない構成では亜鉛地金16の純度が99.995%を下回る例も中には見受けられたが、その発生頻度は減少しており、亜鉛地金16の純度が99.995%以上となる歩留まりは、特許文献1及び2におけるものから格段に向上していた。
【0229】
また、本発明は、構成要素の形状、配置、個数等は前述の実施形態に限定されるものではなく、かかる構成要素を同等の作用効果を奏するものに適宜置換する等、発明の要旨を逸脱しない範囲で適宜変更可能であることはもちろんである。