特許 6660558 光重合増感剤

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6660558

(24)【登録日】2020年2月13日

(45)【発行日】2020年3月11日

(54)【発明の名称】光重合増感剤

(51)【国際特許分類】

   C09K 3/00 20060101AFI20200227BHJP

   C07C 43/23 20060101ALI20200227BHJP

   C08G 59/68 20060101ALI20200227BHJP

   C08F 2/50 20060101ALI20200227BHJP

【ＦＩ】

   C09K3/00 T

   C07C43/23 Z

   C08G59/68

   C08F2/50

【請求項の数】4

【全頁数】20

(21)【出願番号】特願2016-19118(P2016-19118)

(22)【出願日】2016年2月3日

(65)【公開番号】特開2017-137413(P2017-137413A)

(43)【公開日】2017年8月10日

【審査請求日】2019年2月1日

(73)【特許権者】

【識別番号】000199795

【氏名又は名称】川崎化成工業株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100152928

【弁理士】

【氏名又は名称】草部 光司

(72)【発明者】

【氏名】山田 暁彦

(72)【発明者】

【氏名】沼田 繁明

(72)【発明者】

【氏名】横山 修司

(72)【発明者】

【氏名】竹内 辰樹

(72)【発明者】

【氏名】長澤 勇希

【審査官】 岡谷 祐哉

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００８−８８１３２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１４−０３１３４６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１４−１４８６６２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１５−１２７３８１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１７−１１４７８８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００４−１９６７５４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００６−０２８０６３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許出願公開第２００６／００４１０３２（ＵＳ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０７Ｂ

Ｃ０７Ｃ

Ｃ０８Ｆ

Ｃ０８Ｇ

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

一般式（１）で表される９−（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物を含有する光重合増感剤。

【化1】

（一般式（１）において、Ａは、水素原子、炭素数１から８のアルキル基、又は一般式（２）で表される置換オキシメチル基を表し、Ｘ、Ｙは同一であっても異なっていてもよく、水素原子、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子のいずれかを示す。）

【化2】

（一般式（２）において、Ｂは炭素数１から８のアルキル基、アリル基又は炭素数６から１２のアリール基を表す。）

【請求項2】

請求項１に記載の光重合増感剤と、光重合開始剤とを含有する光重合開始剤組成物。

【請求項3】

請求項２に記載の光重合開始剤組成物と、光重合性化合物とを含有する光重合性組成物。

【請求項4】

請求項３に記載の光重合性組成物に、波長２５０ｎｍから５００ｎｍの範囲の光を含むエネルギー線を照射することにより硬化する、硬化方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、９−（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物を含有する光重合増感剤に関する。

【背景技術】

【0002】

紫外線や可視光線等の活性エネルギー線により重合する光硬化性樹脂は、硬化が速く、熱硬化性樹脂に比べ有機溶剤の使用量を大幅に減らすことができることから、作業環境の改善、環境負荷を低減することができるという点で優れている。従来の光硬化性樹脂はそれ自体では重合開始機能が乏しく、硬化させるには通常、光重合開始剤を用いる必要がある。光重合開始剤として、ヒドロキシアセトフェノンやベンゾフェノン等のアルキルフェノン系重合開始剤、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤又はオニウム塩等が用いられる（特許文献１、２、３）。これら光重合開始剤の内でオニウム塩系開始剤を用いる場合、オニウム塩の光吸収は２２５ｎｍ〜３５０ｎｍ付近にあり、３５０ｎｍ以上には吸収を持たないため、３５０ｎｍ以上の長波長のランプを光源とした場合、光硬化反応が進行しにくい等の問題があり、光重合増感剤を添加するのが一般的である。光重合増感剤としては、アントラセン、チオキサントン化合物が知られており、色目の問題等で、特にアントラセン化合物が用いられることが多い（特許文献４）。

【0003】

アントラセン系の光重合増感剤としては、９，１０−ジアルコキシアントラセン化合物が用いられている。例えば、光重合における光重合開始剤であるヨードニウム塩に対し、光重合増感剤として９，１０−ジブトキシアントラセンや９，１０−ジエトキシアントラセン等の９，１０−ジアルコキシアントラセン化合物が使用されている（特許文献５、６、７、８）。

【0004】

しかしながら、この９，１０−ジアルコキシアントラセン化合物は光硬化時あるいは硬化物の保存中にブルーミングにより、光重合増感剤等が表面ににじみ出し、硬化物の粉吹きや着色の問題を引き起こすことが知られている。例えば、フィルムとフィルムを接着する光接着剤の一成分としてこれらの光重合増感剤を使用する場合、光重合増感剤が上部に被せたフィルムに移行する（マイグレーション）ことがあり、上部フィルム上に光重合増感剤の粉吹きや着色の問題を引き起こす場合がある。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開平０６−３４５６１４号公報

【特許文献2】特開平０７−０６２０１０号公報

【特許文献3】特開平０５−２４９６０６号公報

【特許文献4】特開平１０−１９５１１７号公報

【特許文献5】特開２００２−３０２５０７号公報

【特許文献6】特開平１１−２７９２１２号公報

【特許文献7】特開２０００−３４４７０４号公報

【特許文献8】ＷＯ２００７／１２６０６６号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

そこで、光硬化時あるいは硬化物の保存中にブルーミング等により、光重合増感剤が表面ににじみ出し、硬化物の粉吹きや着色の問題を引き起こすことがない光重合増感剤の開発が望まれている。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明者は、アントラセン化合物の構造と物性に関してさらに鋭意検討した結果、本発明に示す、９−（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物が、光重合反応において光重合増感剤として優れた効果を示すと同時に、本発明の９−（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物を光重合増感剤として含有する光重合性組成物の上にフィルムを被せた場合でもそのフィルムに該光重合増感剤がマイグレーション等を起こし難いことを見出し、本発明を完成させた。

【0008】

すなわち、本発明の第１の要旨は、下記一般式（１）で表される９−（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物を含有する光重合増感剤に存する。

【0009】

【化1】

【0010】

一般式（１）において、Ａは、水素原子、炭素数１から８のアルキル基、又は一般式（２）で表される置換オキシメチル基を表し、Ｘ、Ｙは同一であっても異なっていてもよく、水素原子、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子のいずれかを表す。

【0011】

【化2】

【0012】

一般式（２）において、Ｂは炭素数１から８のアルキル基、アリル基又は炭素数６から１２のアリール基を表す。

【0013】

本発明の第２の要旨は、第１の要旨に記載の光重合増感剤と、光重合開始剤とを含有する光重合開始剤組成物に存する。

【0014】

本発明の第３の要旨は、第２の要旨に記載の光重合開始剤組成物と、光重合性化合物とを含有する光重合性組成物に存する。

【0015】

本発明の第４の要旨は、第３の要旨に記載の光重合性組成物に、波長２５０ｎｍから５００ｎｍの範囲の光を含むエネルギー線を照射することにより硬化する、硬化方法に存する。

【発明の効果】

【0016】

本発明の９−（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物は、光重合反応において、光重合増感剤としての高い効果を有するだけでなく、本発明の化合物を光重合増感剤として含有する光重合性組成物の上にフィルムを被せた場合、本発明の化合物の被覆フィルムに対するマイグレーション性がきわめて低いという有用な化合物である。

【発明を実施するための形態】

【0017】

（化合物）
本発明の９−（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物は、下記一般式（１）に表される化合物である。

【0018】

【化3】

【0019】

一般式（１）において、Ａは、水素原子、炭素数１から８のアルキル基、又は一般式（２）で表される置換オキシメチル基を表し、Ｘ、Ｙは同一であっても異なっていてもよく、水素原子、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子のいずれかを示す。

【0020】

【化4】

【0021】

一般式（２）において、Ｂは炭素数１から８のアルキル基、アリル基又は炭素数６から１２のアリール基を表す。

【0022】

一般式（１）において、Ａで表される炭素数１から８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基又は２−エチルヘキシル基等が挙げられる。また、一般式（２）において、Ｂで表される炭素数１から８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基又は２−エチルヘキシル基等が挙げられる。Ｂで表されるアリル基としては、アリル基又はメタリル基が挙げられる。Ｂで表される炭素数６から１２のアリール基としては、フェニル基、トリル基又はナフチル基等が挙げられる。

【0023】

一般式（１）において、Ｘ又はＹで表される炭素数１から８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基又は２−エチルヘキシル基等が挙げられる。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子が挙げられる。

【0024】

本発明の一般式（１）で表される９−（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物の具体例としては、Ｘ及びＹが水素原子である場合としては、例えば、９−（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセン、９−（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン、９−（２−ヒドロキシブトキシ）アントラセン、９−（２−ヒドロキシペンチルオキシ）アントラセン、９−（２−ヒドロキシヘキシルオキシ）アントラセン、９−（２−ヒドロキシヘプチルオキシ）アントラセン、９−（２−ヒドロキシオクチルオキシ）アントラセン、９−（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロポキシ）アントラセン、９−（２−ヒドロキシ−３−エトキシプロポキシ）アントラセン、９−（２−ヒドロキシ−３−プロポキシプロポキシ）アントラセン、９−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロポキシ）アントラセン、９−（２−ヒドロキシ−３−ペンチルオキシプロポキシ）アントラセン、９−（２−ヒドロキシ−３−ヘキシルオキシプロポキシ）アントラセン、９−（２−ヒドロキシ−３−ヘプチルオキシプロポキシ）アントラセン、９−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロポキシ）アントラセン、９−（２−ヒドロキシ−３−アリルオキシプロポキシ）アントラセン、９−（２−ヒドロキシ−３−メタリルオキシプロポキシ）アントラセン、９−（２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロポキシ）アントラセン、９−［２−ヒドロキシ−３−（トリルオキシ）プロポキシ］アントラセン、９−（２−ヒドロキシ−３−ナフチルオキシプロポキシ）アントラセン等が挙げられる。

【0025】

Ｘ、Ｙが水素原子以外の場合は、例えば、Ｘ及び／又はＹがアルキル基である、２−メチル−９−（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセン、２−メチル−９−（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン、２−メチル−９−（２−ヒドロキシブトキシ）アントラセン、２−メチル−９−（２−ヒドロキシペンチルオキシ）アントラセン、２−メチル−９−（２−ヒドロキシヘキシルオキシ）アントラセン、２−メチル−９−（２−ヒドロキシヘプチルオキシ）アントラセン、２−メチル−９−（２−ヒドロキシオクチルオキシ）アントラセン、２−メチル−９−（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロポキシ）アントラセン、２−メチル−９−（２−ヒドロキシ−３−エトキシプロポキシ）アントラセン、２−メチル−９−（２−ヒドロキシ−３−プロポキシプロポキシ）アントラセン２−メチル−、９−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロポキシ）アントラセン、２−メチル−９−（２−ヒドロキシ−３−ペンチルオキシプロポキシ）アントラセン、２−メチル−９−（２−ヒドロキシ−３−ヘキシルオキシプロポキシ）アントラセン、２−メチル−９−（２−ヒドロキシ−３−ヘプチルオキシプロポキシ）アントラセン、２−メチル−９−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロポキシ）アントラセン、２−メチル−９−（２−ヒドロキシ−３−アリルオキシプロポキシ）アントラセン、２−メチル−９−（２−ヒドロキシ−３−メタリルオキシプロポキシ）アントラセン、２−メチル−９−（２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロポキシ）アントラセン、２−メチル−９−［２−ヒドロキシ−３−（トリルオキシ）プロポキシ］アントラセン、２−メチル−９−（２−ヒドロキシ−３−ナフチルオキシプロポキシ）アントラセン等が挙げられる。

【0026】

更に、２−エチル−９−（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセン、２−エチル−９−（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン、２−エチル−９−（２−ヒドロキシブトキシ）アントラセン、２−エチル−９−（２−ヒドロキシペンチルオキシ）アントラセン、２−エチル−９−（２−ヒドロキシヘキシルオキシ）アントラセン、２−エチル−９−（２−ヒドロキシヘプチルオキシ）アントラセン、２−エチル−９−（２−ヒドロキシオクチルオキシ）アントラセン、２−エチル−９−（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロポキシ）アントラセン、２−エチル−９−（２−ヒドロキシ−３−エトキシプロポキシ）アントラセン、２−エチル−９−（２−ヒドロキシ−３−プロポキシプロポキシ）アントラセン２−エチル−、９−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロポキシ）アントラセン、２−エチル−９−（２−ヒドロキシ−３−ペンチルオキシプロポキシ）アントラセン、２−エチル−９−（２−ヒドロキシ−３−ヘキシルオキシプロポキシ）アントラセン、２−エチル−９−（２−ヒドロキシ−３−ヘプチルオキシプロポキシ）アントラセン、２−エチル−９−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロポキシ）アントラセン、２−エチル−９−（２−ヒドロキシ−３−アリルオキシプロポキシ）アントラセン、２−エチル−９−（２−ヒドロキシ−３−メタリルオキシプロポキシ）アントラセン、２−エチル−９−（２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロポキシ）アントラセン、２−エチル−９−［２−ヒドロキシ−３−（トリルオキシ）プロポキシ］アントラセン、２−エチル−９−（２−ヒドロキシ−３−ナフチルオキシプロポキシ）アントラセン等が挙げられる。

【0027】

更にまた、２，６−ジメチル−９−（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９−（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９−（２−ヒドロキシブトキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９−（２−ヒドロキシペンチルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９−（２−ヒドロキシヘキシルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９−（２−ヒドロキシヘプチルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９−（２−ヒドロキシオクチルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９−（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロポキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９−（２−ヒドロキシ−３−エトキシプロポキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９−（２−ヒドロキシ−３−プロポキシプロポキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−、９−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロポキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９−（２−ヒドロキシ−３−ペンチルオキシプロポキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９−（２−ヒドロキシ−３−ヘキシルオキシプロポキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９−（２−ヒドロキシ−３−ヘプチルオキシプロポキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロポキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９−（２−ヒドロキシ−３−アリルオキシプロポキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９−（２−ヒドロキシ−３−メタリルオキシプロポキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９−（２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロポキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９−［２−ヒドロキシ−３−（トリルオキシ）プロポキシ］アントラセン、２，６−ジメチル−９−（２−ヒドロキシ−３−ナフチルオキシプロポキシ）アントラセン等が挙げられる。

【0028】

そしてさらに、Ｘ及び／又はＹがハロゲン原子である、２−クロロ−９−（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセン、２−クロロ−９−（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン、２−クロロ−９−（２−ヒドロキシブトキシ）アントラセン、２−クロロ−９−（２−ヒドロキシペンチルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９−（２−ヒドロキシヘキシルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９−（２−ヒドロキシヘプチルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９−（２−ヒドロキシオクチルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９−（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロポキシ）アントラセン、２−クロロ−９−（２−ヒドロキシ−３−エトキシプロポキシ）アントラセン、２−クロロ−９−（２−ヒドロキシ−３−プロポキシプロポキシ）アントラセン２−クロロ−、９−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロポキシ）アントラセン、２−クロロ−９−（２−ヒドロキシ−３−ペンチルオキシプロポキシ）アントラセン、２−クロロ−９−（２−ヒドロキシ−３−ヘキシルオキシプロポキシ）アントラセン、２−クロロ−９−（２−ヒドロキシ−３−ヘプチルオキシプロポキシ）アントラセン、２−クロロ−９−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロポキシ）アントラセン、２−クロロ−９−（２−ヒドロキシ−３−アリルオキシプロポキシ）アントラセン、２−クロロ−９−（２−ヒドロキシ−３−メタリルオキシプロポキシ）アントラセン、２−クロロ−９−（２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロポキシ）アントラセン、２−クロロ−９−［２−ヒドロキシ−３−（トリルオキシ）プロポキシ］アントラセン、２−クロロ−９−（２−ヒドロキシ−３−ナフチルオキシプロポキシ）アントラセン等が挙げられる。

【0029】

そしてまた、２−ブロモ−９−（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセン、２−ブロモ−９−（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン、２−ブロモ−９−（２−ヒドロキシブトキシ）アントラセン、２−ブロモ−９−（２−ヒドロキシペンチルオキシ）アントラセン、２−ブロモ−９−（２−ヒドロキシヘキシルオキシ）アントラセン、２−ブロモ−９−（２−ヒドロキシヘプチルオキシ）アントラセン、２−ブロモ−９−（２−ヒドロキシオクチルオキシ）アントラセン、２−ブロモ−９−（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロポキシ）アントラセン、２−ブロモ−９−（２−ヒドロキシ−３−エトキシプロポキシ）アントラセン、２−ブロモ−９−（２−ヒドロキシ−３−プロポキシプロポキシ）アントラセン２−ブロモ−、９−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロポキシ）アントラセン、２−ブロモ−９−（２−ヒドロキシ−３−ペンチルオキシプロポキシ）アントラセン、２−ブロモ−９−（２−ヒドロキシ−３−ヘキシルオキシプロポキシ）アントラセン、２−ブロモ−９−（２−ヒドロキシ−３−ヘプチルオキシプロポキシ）アントラセン、２−ブロモ−９−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロポキシ）アントラセン、２−ブロモ−９−（２−ヒドロキシ−３−アリルオキシプロポキシ）アントラセン、２−ブロモ−９−（２−ヒドロキシ−３−メタリルオキシプロポキシ）アントラセン、２−ブロモ−９−（２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロポキシ）アントラセン、２−ブロモ−９−［２−ヒドロキシ−３−（トリルオキシ）プロポキシ］アントラセン、２−ブロモ−９−（２−ヒドロキシ−３−ナフチルオキシプロポキシ）アントラセン等が挙げられる。

【0030】

これら例示した化合物の中で、製造が容易でかつ光重合増感剤としての効果が大きいという点で、下記に示した９−（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセン（化合物Ａ）、９−（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン（化合物Ｂ）、９−（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロポキシ）アントラセン（化合物Ｃ）、９−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロポキシ）アントラセン（化合物Ｄ）が好ましい。

【0031】

【化5】

【0032】

（製造方法）
次に本発明の９−（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物の製造方法について説明する。本発明の９−（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物は、一般式（４）で表される９−アントロン化合物を異性化し、次いでヒドロキシエーテル化剤と反応させて合成することができる。

【0033】

【化6】

【0034】

一般式（４）において、Ｘ、Ｙは同一であっても異なっていてもよく、水素原子、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子のいずれかを示す。

【0035】

一般式（４）においてＸ、Ｙで表される炭素数１から８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられる。ハロゲン原子としては、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。

【0036】

具体的には、本発明の９−（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物の合成は、次のようにして行われる。すなわち、対応する９−アントロン化合物を溶媒中異性化し（第一反応）、次いで得られた下記一般式（３）で表される９−ヒドロキシアントラセン化合物を塩基化合物の存在下もしくは非存在下、ヒドロキシエーテル化する（第二反応）。

【0037】

【化7】

【0038】

第一反応の記載において、Ｘ、Ｙは同一であっても異なっていてもよく、水素原子、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子のいずれかを表す。

【0039】

【化8】

【0040】

第二反応の記載において、Ｘ、Ｙは同一であっても異なっていてもよく、水素原子、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子のいずれかを表す。また、一般式（１）において、Ａは、水素原子、炭素数１から８のアルキル基、又は一般式（２）で表される置換オキシメチル基を表す。

【0041】

【化9】

【0042】

一般式（２）において、Ｂは炭素数１から８のアルキル基、アリル基又は炭素数６から１２のアリール基を表す。

【0043】

第一反応において原料として用いられる、一般式（４）で表される９−アントロン化合物の具体例としては、９−アントロン、２−メチル−９−アントロン、２−エチル−９−アントロン、２−（ｎ−プロピル）−９−アントロン、２−（ｉ−プロピル）−９−アントロン、２−（ｎ−ブチル）−９−アントロン、２−（ｉ−ブチル）−９−アントロン、２−（ｎ−ペンチル）−９−アントロン、２−（ｎ−ヘキシル）−９−アントロン、２−（ｎ−ヘプチル）−９−アントロン、２−（ｎ−オクチル）−９−アントロン、２−（２−エチルヘキシル）−９−アントロン、２−フルオロ−９−アントロン、２−クロロ−９−アントロン、２−ブロモ−９−アントロン等が挙げられる。

【0044】

第一反応において使用する異性化剤としては、塩基又は酸が用いられる。塩基としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ金属、トリエチルアミン、ピリジン、ピペリジン等の有機塩基が用いられる。酸としては硫酸、塩酸、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸が用いられる。これら異性化剤は９−アントロン化合物に対して、好ましくは１モル倍以上、１０モル倍以下添加する。より好ましくは２モル倍以上５モル倍以下である。

【0045】

異性化反応は通常溶媒中で行われる。溶媒としては、特に種類を選ばないが、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドのようなアミド系溶媒、メタノール、エタノールのようなアルコール系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサンのようなエーテル系溶媒、水が好適に用いられる。

【0046】

第一反応において、９−アントロン化合物の異性化反応の反応温度は、通常０℃以上、１２０℃以下で行われる。より好ましくは、４０℃以上、８０℃以下である。０℃未満であれば、反応が遅く、また１２０℃を超えて加熱すると副反応がおきやすく製品の純度が低下する。反応時間は、０．５時間から３時間、通常１時間で還元は終了する。得られた、９−ヒドロキシアントラセン化合物は、通常単離せずに次のヒドロキシエーテル化反応に用いることができる。

【0047】

次に第二反応について説明する。第二反応において使用されるヒドロキシエーテル化剤としては、酸化エチレン、酸化プロピレン、酸化ブチレン、メチルグリシジルエーテル、エチルグリシジルエーテル、プロピルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、ペンチルグリシジルエーテル、ヘキシルグリシジルエーテル、オクチルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、メタリルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、トリルグリシジルエーテル又はナフチルグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテル等が挙げられる。

【0048】

第二反応において、９−ヒドロキシアントラセン化合物に対するヒドロキシエーテル化剤の添加比率は１．０モル倍以上、２０モル倍以下、好ましくは１．５モル倍以上１５モル倍以下である。１．０モル倍未満では９−ヒドロキシアントラセン化合物が未反応のままで残留し、２０モル倍を超えて添加すると生成した９−（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物の反応液に対する溶解度が高くなり、反応生成物から結晶化し難くなり収率が低下する。

【0049】

塩基化合物の存在下に第二反応を実施する場合に用いられる塩基化合物は、通常無機のアルカリ塩、アルカリ金属炭酸塩等が用いられる。無機のアルカリ塩としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等が用いられる。アルカリ金属炭酸塩としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム等が挙げられる。他にも、有機塩基である、ピリジン、ピペリジン、トリメチルアミン、トリエチルアミン等を用いることもできる。

【0050】

ヒドロキシエーテル化反応は通常溶媒中で行われる。溶媒としては、特に種類を選ばないが、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドのようなアミド系溶媒、メタノール、エタノールのようなアルコール系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサンのようなエーテル系溶媒、水が好適に用いられる。異性化反応において用いた溶媒をそのまま用いてもよい。

【0051】

ヒドロキシエーテル化の温度は、０℃以上、１００℃以下、好ましくは室温以上、８０℃以下で行われる。０℃未満であれば反応速度が遅すぎて、反応に時間がかかりすぎ、１００℃を超えて加熱すると、副反応が起きて生成物の純度が低下する。反応時間は通常０．５時間から２４時間程度である。

【0052】

反応の進行に伴いあるいは反応後の塩基の中和処理に伴い、生成物が沈殿するので、沈殿物をろ過・乾燥し、９−（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物が得られる。

【0053】

以上、第一反応と第二反応を分けて説明したが、第一反応及び第一反応において同一の塩基化合物を異性化剤及びヒドロキシエーテル化剤として用いる場合は、第一反応と第二反応を分けないで、一度に実施することもできる。

【0054】

（光重合増感剤）
このようにして得られた本発明の一般式（１）で表される９−（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物は、光カチオン重合性化合物や光ラジカル重合性化合物等の光重合性化合物を、光重合開始剤存在下に重合させる際に、光カチオン重合増感剤又は光ラジカル重合増感剤として用いることができる。

【0055】

また、本発明の一般式（１）で表される９−（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物を含有する光重合増感剤は、９−（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物を有効成分とするものであり、その全量を、９−（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物とするもののほか、本発明の効果を損なわない限り、９−（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物以外の光重合増感剤等を含んでもよい。

【0056】

このような９−（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物以外の光重合増感剤としては、チオキサントン化合物（例えば２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン）、ナフタレン化合物（例えば１，４−ジエトキシナフタレン、１，４−ジメトキシナフタレン、１，４−ジヒドロキシナフタレン、４−メトキシ−１−ナフトール）、アミン化合物（例えばジエチルアミノ安息香酸メチル）等が挙げられる。

【0057】

９−（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物に対する９−（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物以外の光重合増感剤の添加比率は、特に限定されないが、９−（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物に対して０．１重量倍以上１０重量倍未満である。

【0058】

（光重合開始剤）
光重合開始剤としては、オニウム塩、ベンジルメチルケタール系光重合開始剤、α−ヒドロキシアルキルフェノン系光重合開始剤、α−アミノフェノン系光重合開始剤、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤、オキシムエステル系光重合開始剤、ビイミダゾール系光重合開始剤などが挙げられる。

【0059】

オニウム塩としては、通常ヨードニウム塩またはスルホニウム塩が用いられる。ヨードニウム塩としては４−イソブチルフェニル−４’−メチルフェニルヨードニウムヘキサフルオロフォスフェート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムヘキサメトキシアンチモネート、４−イソプロピルフェニル−４’−メチルフェニルヨードニウムテトラキスペンタメトキシフェニルボレート、４−イソプロピルフェニル−４’−メチルフェニルヨードニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート等が挙げられ、例えばビー・エー・エス・エフ社製イルガキュア２５０（イルガキュアはビー・エー・エス・エフ社の登録商標）、ローディア社製ロードシル２０７４（ロードシルはローディア社の登録商標）、サンアプロ社製のＩＫ−１等を用いることができる。一方、スルホニウム塩としてはＳ，Ｓ，Ｓ’，Ｓ’−テトラフェニル−Ｓ，Ｓ’−（４、４’−チオジフェニル）ジスルホニウムビスヘキサメトキシフォスフェート、ジフェニル−４−フェニルチオフェニルスルホニウムヘキサメトキシフォスフェート、トリフェニルスルホニウムヘキサメトキシフォスフェート等が挙げられ、例えばダイセル社製ＣＰＩ−１００Ｐ、ＣＰＩ−１０１Ｐ、ＣＰＩ−２００Ｋ、ビー・エー・エス社製イルガキュア２７０、ダウ・ケミカル社製ＵＶＩ６９９２等を用いることができる。これらの光重合開始剤は単独で用いても２種以上併用しても構わない。

【0060】

ベンジルメチルケタール系ラジカル重合開始剤としては、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名「イルガキュア６５１」ビーエーエスエフ社製）等が挙げられる。α−ヒドロキシアルキルフェノン系ラジカル重合開始剤としては、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（商品名「ダロキュア１１７３」ビーエーエスエフ社製）、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（商品名「イルガキュア１８４」ビーエーエスエフ社製）、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（商品名「イルガキュア２９５９」ビーエーエスエフ社製）、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチル−１−オン（商品名「イルガキュア１２７」ビーエーエスエフ社製）が挙げられる。

【0061】

特に、ベンジルメチルケタール系ラジカル重合開始剤である２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名「イルガキュア６５１」ビーエーエスエフ社製）、α−ヒドロキシアルキルフェノン系ラジカル重合開始剤である２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（商品名「ダロキュア１１７３」ビーエーエスエフ社製）、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（商品名「イルガキュア１８４」ビーエーエスエフ社製）が好ましい。

【0062】

また、アセトフェノン系ラジカル重合開始剤であるアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−エトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−メトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−イソプロポキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−イソブトキシ−２−フェニルアセトフェノン、ベンジル系ラジカル重合開始剤であるベンジル、４，４’−ジメトキシベンジル、アントラキノン系ラジカル重合開始剤である２−エチルアントラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノン、２−フェノキシアントラキノン、２−（フェニルチオ）アントラキノン、２−（ヒドロキシエチルチオ）アントラキノン等も用いることができる。

【0063】

例示した光重合開始剤の中でもオニウム塩が特に好ましい。オニウム塩として、ヨードニウム塩だけではなく、スルホニウム塩に対しても、本発明の９−（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物は、光重合増感効果を持つことも特徴の一つである。

【0064】

本発明の一般式（１）で表される９−（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物を含有する光重合増感剤の光重合開始剤に対する使用量は、特に限定されないが、光重合開始剤に対して通常５重量％以上、１００重量％以下の範囲、好ましくは１０重量％以上、５０重量％以下の範囲である。光重合増感剤の使用量が５重量％未満では光重合性化合物を光重合させるのに時間がかかりすぎてしまい、一方、１００重量％を超えて使用しても添加に見合う効果は得られない。

【0065】

（光重合開始剤組成物）
本発明の一般式（１）で表される９−（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物を含有する光重合増感剤は、直接、光重合性化合物に添加することもできるが、あらかじめ光重合開始剤と配合することにより光重合開始剤組成物を調製したのち、光重合性化合物に添加することもできる。すなわち、本発明の光重合開始剤組成物は、少なくとも、一般式（１）で表される９−（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物を含有する光重合増感剤と光重合開始剤を含有する組成物である。

【0066】

（光重合性組成物）
該光重合開始剤組成物と光重合性化合物を配合することにより、光重合性組成物を調製することもできる。本発明の光重合性組成物は、本発明の一般式（１）で表される９−（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物を含有する光重合増感剤と、光重合開始剤を含有する光重合開始剤組成物と、光カチオン重合性化合物又は光ラジカル重合性化合物とを含有する組成物である。

【0067】

本発明の一般式（１）で表される９−（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物を含有する光重合増感剤と、光重合開始剤は、別々に光カチオン重合性化合物又は光ラジカル重合性化合物に添加され、光カチオン重合性化合物又は光ラジカル重合性化合物中で、結果として光重合開始剤組成物を形成してもよい。

【0068】

光カチオン重合性化合物としては、エポキシ化合物、ビニルエーテル等が挙げられる。エポキシ化合物として一般的なものは、脂環式エポキシ化合物、エポキシ変性シリコーン、芳香族のグリシジルエーテル等が挙げられる。これらの光カチオン重合性化合物のうち、フィルム形成能等の面と本発明の化合物の溶解度が高いという点で、脂環式エポキシ化合物、エポキシ変性シリコーンが好ましい。脂環式エポキシ化合物としては、３’，４’−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペート等が挙げられ、例えばダウ・ケミカル社製ＵＶＲ６１０５、ＵＶＲ６１１０等を用いることができる。エポキシ変性シリコーンとしては、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社のＵＶ−９３００等が挙げられる。芳香族グリシジル化合物としては、２，２’−ビス（４−グリシジルオキシフェニル）プロパン等が挙げられる。ビニルエーテルとしては、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル等が挙げられる。これらの光カチオン重合性化合物は、一種でも二種以上の混合物であっても良い。

【0069】

光ラジカル重合性化合物としては、例えば、スチレン、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等の二重結合を有する有機化合物を用いることができる。これらの光ラジカル重合性化合物のうち、フィルム形成能等の面と本発明の化合物の溶解度が高いという点で、アクリル酸エステルやメタクリル酸エステル（以下、両者をあわせて（メタ）アクリル酸エステルという）が好ましい。（メタ）アクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、アクリル酸イソボルニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリブタジエンアクリレート、ポリオールアクリレート、ポリエーテルアクリレート、シリコーン樹脂アクリレート、イミドアクリレート等が挙げられる。これらの光ラジカル重合性化合物は、一種でも二種以上の混合物であっても良い。

【0070】

本発明の光重合性組成物において、光重合開始剤組成物の使用量は、光重合性組成物に対して０．００５重量％以上、１０重量％以下の範囲、好ましくは０．０２５重量％以上、５重量％以下である。０．００５重量％未満だと光重合性組成物を光重合させるのに時間がかかってしまい、一方、１０重量％を超えて添加すると光重合させて得られる光硬化物の硬度が低下し、硬化物の物性を悪化させるため好ましくない。

【0071】

なお、本発明の光重合性組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、希釈剤、着色剤、有機又は無機の充填剤、レベリング剤、界面活性剤、消泡剤、増粘剤、難燃剤、酸化防止剤、安定剤、滑剤、可塑剤等の各種樹脂添加剤を配合してもよい。

【0072】

（光硬化物）
本発明の光重合性組成物に光を照射することにより光硬化物を得ることができる。光重合性組成物に光を照射し重合させ光硬化させる場合、当該光重合性組成物をフィルム状に成形して光硬化させることもできるし、塊状に成形して光硬化させることもできる。フィルム状に成形して光硬化させる場合は、液状の当該光重合性組成物を例えばポリエステルフィルム等の基材にバーコーター等を用いて膜厚５〜３００ミクロンになるように塗布する。一方、スピンコーティング法やスクリーン印刷法により、さらに薄い膜厚あるいは厚い膜厚にして塗布することもできる。

【0073】

このようにして調製した光重合性組成物からなる塗膜に、２５０〜５００ｎｍの波長範囲を含む紫外線を１〜１０００ｍＷ／ｃｍ^２程度の強さで光照射することにより、光硬化物を得ることができる。用いる光源としては、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ガリウムドープドランプ、ブラックライト、３９５ｎｍ紫外線ＬＥＤ、３８５ｎｍ紫外線ＬＥＤ、３６５ｎｍ紫外線ＬＥＤ、青色ＬＥＤ、白色ＬＥＤ、フュージョン社製のＤバルブ、Ｖバルブ等が挙げられる。また、太陽光等の自然光を使用することもできる。特に、３９５ｎｍ紫外線ＬＥＤ、３８５ｎｍ紫外線ＬＥＤ、３６５ｎｍ紫外線ＬＥＤが好ましい。

【0074】

（タック・フリー・テスト）
本発明の光重合性組成物が光硬化したかどうかを判定する方法としては、タック・フリー・テスト（指触テスト）がある。すなわち、光重合性組成物に光を照射すると、硬化して表面のタック（べたつき）がなくなるため、光を照射してからタック（べたつき）がなくなるまでの時間を測定することにより、光硬化時間を測定することができる。

【0075】

（耐マイグレーション性の判定）
本発明の光重合性組成物に含まれる光重合増感剤がフィルム等に移行（マイグレーション）するかどうかを判定する方法としては、光重合増感剤を含む光重合性組成物を薄いフィルム状物に塗布したものを作成し、その上にポリエチレンフィルムを被せて一定温度（２６℃）で一定期間保管し、その後ポリエチレンフィルムを剥がし、光重合増感剤がポリエチレンフィルムに移行しているかを調べ、耐マイグレーション性を判定した。剥がしたポリエチレンフィルムは、アセトンで表面の組成物を洗った後乾燥し、当該ポリエチレンフィルムのＵＶスペクトルを測定し、光重合増感剤に起因する吸収強度の増大を調べることにより耐マイグレーション性を測定した。なお、当該測定には、紫外・可視分光光度計（島津製作所製、型式：ＵＶ２２００）を用いた。比較例の化合物である９，１０−ジブトキシアントラセンと量的な比較するために、得られた吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセンの吸光度の値に換算した。換算に当たっては、紫外・可視分光光度計により本発明の化合物及び９，１０−ジブトキシアントラセンの２６０ｎｍにおける吸光度を測定し、その吸光度の値とモル濃度からそれぞれのモル吸光係数を計算し、その比を用いて換算した。

【実施例】

【0076】

下記の実施例により本発明を例示するが、これらの実施例は本発明の範囲を限定するものではない。また、特記しない限り、すべての部は重量部である。生成物の確認は下記の機器による測定に基づいて行った。

【0077】

（１）融点：ゲレンキャンプ社製の融点測定装置、型式ＭＦＢ−５９５（ＪＩＳ Ｋ００６４に準拠）
（２）赤外線（ＩＲ）分光光度計：日本分光社製、型式ＩＲ−８１０
（３）核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）：日本電子社製、型式ＥＣＳ−４００ ＦＴ ＮＭＲ Ｓｐｅｃｔｏｒｏｍｅｔｅｒ

【0078】

（合成例１）９−（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセン（化合物Ａ）の合成
窒素ボックス中、攪拌機を付したオートクレーブ中で９−アントロン４．９ｇ（２５ミリモル）をメタノールに溶かし、水酸化ナトリウムの水溶液（水酸化ナトリウム４ｇ、１００ミリモル、水１３ｇ）を入れ密閉した。６０℃で２０分間加熱して９−アントロンを９−ヒドロキシアントラセンとした後、反応液の温度を４５℃まで下げた。そこに酸化エチレン１１ｇ（２５０ミリモル）を温度を５０℃以下、かつ圧力を０．３ＭＰａ以下に保ちつつ６０分要して導入した。更に、反応温度を４０℃に保持しながら反応を３時間続けた。反応終了後、室温まで冷却し、５％硫酸で中和する。中和に従い、結晶が析出するので、得られた結晶を濾別して水洗した。８０℃で乾燥することで９−（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセンを３．７ｇ（１５．５ミリモル）得た。原料アントロンに対する単離収率は６２モル％であった。

【0079】

（１）融点：１０８−１０９℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：３２５０，３０６０，２９３０，２８６０，１４１４、１３３４，１２７７，１１０１，１０６４，１０３２，８８３，８３６，７８７，７２７，６５４，６３９，６２１，６１１，５８０．
（３）^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，４００ＭＨｚ）：δ４．１７（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ），４．３２（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ），７．４３−７．４９（ｍ，４Ｈ），７．９８（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），８．２２（ｓ，１Ｈ），８．３２（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ）．

【0080】

（合成例２）９−（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン（化合物Ｂ）の合成
アントロン４．９ｇ（２５ミリモル）をメタノールに溶かし、水酸化ナトリウムの水溶液（水酸化ナトリウム４ｇ、１００ミリモル、水１３ｇ）を加え、６０℃で２０分間加熱した後、反応液の温度を４５℃まで下げた。次に、酸化プロピレン１４ｇ（２６０ミリモル）を少量ずつ加え、液の温度を約５０℃に保持し、そのまま１時間加熱した。その後、室温まで冷却し、５％硫酸で中和した。中和に従い、結晶が析出するので、結晶を吸引濾過し、乾燥後、カーキ色の粉末２．７ｇ（１０．７ミリモル）の９−（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセンを得た。原料アントロンに対する単離収率は４３モル％であった。

【0081】

（１）融点：１２８−１２９℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：３３３０，３０６０，２９７０，２９２０，２８６０，１３３４，１３２０，１２７９，１０７４，１００２，９３１，８４６，７８７，７０１，６５７，６３０，６１０，５８６，
（３）^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，４００ＭＨｚ）：δ１．３７（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，３Ｈ），４．１１（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ），４．４７−４．５４（ｍ，１Ｈ），７．４３−７．５０（ｍ，４Ｈ），７．９８（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），８．２２（ｓ，１Ｈ），８．３１（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ）．

【0082】

（合成例３）９−（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロポキシ）アントラセン（化合物Ｃ）の合成
アントロン１．９４ｇ（１０ミリモル）をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド１０ｇに溶かし、水酸化ナトリウムの水溶液（水酸化ナトリウム１．２ｇ、３０ミリモル、水４ｇ）を加え、６０℃で２０分間加熱した後、反応液の温度を４５℃まで下げた。次に、メチルグリシジルエーテル１．７６ｇ（２０ミリモル）を少量ずつ加え、液の温度を約５０℃に保持し、そのまま５時間加熱した。その後、室温まで冷却し、５％硫酸で中和する。中和に従い、赤い水あめ状物が沈殿した。上澄みを捨て、水あめをよく水洗いし、アセトン１５ｍｌで抽出したのち濃縮乾固し、９−（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロポキシ）アントラセンのカーキ色の水あめ状物１．１７ｇ（４．２ミリモル）を得た。原料アントロンに対する単離収率は４２モル％であった。

【0083】

（１）融点：室温液状
（２）ＩＲ（ヌジョール，ｃｍ^−１）：３４００，３０４０，２９２０，２８７０，２８３０，１４１１，１３３８，１０７９，９９５，９６０，８７９，７８９，７３５，６５３，６３２，６１０，５５９．
（３）^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，４００ＭＨｚ）：δ３．４５（ｓ，３Ｈ），３．７３（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ），４．２４（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ），４．４１−４．４８（ｍ，１Ｈ），７．４０−７．５１（ｍ，２Ｈ），７．９６（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，１Ｈ），８．１９（ｓ，１Ｈ），８．３２（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，１Ｈ）．

【0084】

（合成例４）９−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロポキシ）アントラセン（化合物Ｄ）の合成
アントロン１．９４ｇ（１０ミリモル）をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド１０ｇに溶かし、水酸化ナトリウムの水溶液（水酸化ナトリウム１．２ｇ、３０ミリモル、水４ｇ）を加え、６０℃で２０分間加熱した後、反応液の温度を４５℃まで下げた。次に、ブチルグリシジルエーテル２．６０ｇ（２０ミリモル）を少量ずつ加え、液の温度を約５０℃に保持し、そのまま５時間加熱した。その後、室温まで冷却し、５％硫酸で中和する。中和に従い、赤い水あめ状物が沈殿した。上澄みを捨て、水あめをよく水洗いし、アセトン１５ｍｌで抽出したのち濃縮乾固し、９−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロポキシ）アントラセンのカーキ色の水あめ状物１．００ｇ（３．１ミリモル）を得た。原料アントロンに対する単離収率は３１モル％であった。

【0085】

（１）融点：室温液状
（２）ＩＲ（ヌジョール，ｃｍ^−１）：３３７０，３０４０，２９７０，２９４０，１４１２，１３３８，１０８２，９９５，８７８，８４０，７８９，７３５，６１０，５５９．
（３）^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，４００ＭＨｚ）：δ０．９２（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，３Ｈ），１．３４−１．４３（ｍ，２Ｈ），１．５６−１．６４（ｍ，２Ｈ），３．５８（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ），３．７８（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ），４．２６（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ），４．３８−４．４６（ｍ，１Ｈ），７．４０−７．５０（ｍ，２Ｈ），７．９７（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，１Ｈ），８．２１（ｓ，１Ｈ），８．３０（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，１Ｈ）．

【0086】

（評価実施例１）９−（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセン（化合物Ａ）を用いたカチオン重合
カチオン重合性化合物として、脂環式エポキシ化合物３’，４’−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（ダイセル社製セロキサイド２０２１Ｐ、セロキサイドはダイセル社登録商標）１００部に、光重合開始剤として、イソブチルフェニル（４−メチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスファート（ビー・エー・エス・エフ社製 イルガキュア２５０）５部、光重合増感剤として、合成例１と同様の方法で合成した９−（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセン（化合物Ａ）２部を混合して光重合性組成物を調製した。当該組成物を膜厚１００ミクロンのポリエステルフィルム（東レ製ルミラー、ルミラーは東レ株式会社の登録商標）の上にバーコーター（Ｎｏ．８）を用いて膜厚が１２ミクロンになるように塗布した。その後、その上からＰｈｏｓｅｏｎ社製紫外線ＬＥＤを用いて光照射することにより光硬化物を得た。照射光の中心波長は３９５ｎｍで照射強度は５０ｍＷ／ｃｍ²である。一定時間毎に塗膜のべたつき（タック）を指触により確認した。光照射開始から当該組成物の塗布面のべたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は３．５秒であった。

【0087】

（評価実施例２）９−（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン（化合物Ｂ）を用いたカチオン重合
光重合増感剤として、９−（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセン（化合物Ａ）の代わりに、合成例２と同様にして合成した９−（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン（化合物Ｂ）を添加すること以外は評価実施例１と同様にして光重合性組成物を調製し、塗布・光照射した。光照射開始から当該組成物の塗布面のべたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は３．５秒であった。

【0088】

（評価実施例３）９−（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロポキシ）アントラセン（化合物Ｃ）を用いたカチオン重合
光重合増感剤として、９−（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセン（化合物Ａ）の代わりに合成例３と同様にして合成した９−（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロポキシ）アントラセン（化合物Ｃ）を添加すること以外は評価実施例１と同様にして光重合性組成物を調製し、塗布・光照射した。光照射開始から当該組成物の塗布面のべたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は４．０秒であった。

【0089】

（評価実施例４）９−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロポキシ）アントラセン（化合物Ｄ）を用いたカチオン重合
光重合増感剤として、９−（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセン（化合物Ａ）の代わりに合成例４と同様にして合成した９−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロポキシ）アントラセン（化合物Ｄ）を添加すること以外は評価実施例１と同様にして光重合性組成物を調製し、塗布・光照射した。光照射開始から当該組成物の塗布面のべたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は５．０秒であった。

【0090】

（評価比較例１）９，１０−ジブトキシアントラセン（ＤＢＡ）を用いたカチオン重合
光重合増感剤として、９−（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセン（化合物Ａ）の代わりに、市販の光重合増感剤９，１０−ジブトキシアントラセン（ＤＢＡ）を添加すること以外は評価実施例１と同様にして光重合性組成物を調製し、塗布・光照射した。光照射開始から当該組成物の塗布面のべたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は３．５秒であった。

【0091】

（評価比較例２）光重合増感剤を用いないで行なったカチオン重合
光重合増感剤を添加しないこと以外は評価実施例１と同様にして光重合性組成物を調製し、塗布・光照射した。しかし、光照射開始から３００秒照射しても当該組成物の塗布面のべたつき（タック）はなくならなかった。

【0092】

（評価実施例１）〜（評価実施例４）並びに（評価比較例１）及び（評価比較例２）の結果を表１にまとめた。

【0093】

【表1】

【0094】

以上の評価実施例１〜４と評価比較例１、２とその結果をまとめた表１より、次のことが明らかである。すなわち、本発明の９−（２−ヒドロキシアルコキシ)アントラセン化合物を光重合増感剤として用いて光カチオン重合させた場合、優れた光重合増感効果を示し、タック・フリー・テストの結果からも、公知の光重合増感剤である９，１０−ジブトキシアントラセン（ＤＢＡ）とほぼ同等の光重合増感能を有することがわかる。

【0095】

本効果は、本発明の９−（２−ヒドロキシアルコキシ)アントラセン化合物が光照射により励起され、そのエネルギーが光重合開始剤に渡され、光重合開始剤が活性化することにより生じたものであり、同様の効果が光ラジカル重合においても発揮される。

【0096】

（耐マイグレーション性の評価実施例）
（評価実施例５）９−（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセン（化合物Ａ）を用いたマイグレーション試験
カチオン重合性化合物として、脂環式エポキシ化合物 ３’，４’−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（ダイセル社製 セロキサイド２０２１Ｐ）１００部に対し、光重合増感剤として、合成例１と同様の方法で合成した９−（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセン（化合物Ａ）１部を混合し、調製した光重合性組成物をポリエステルフィルム上で膜厚が１２ミクロンになるようにバーコーターを用いて塗布した。次いで、得られた塗布物上に低密度ポリエチレンフィルム（膜厚３０ミクロン）を被せて、暗所で一日間保管したもの、二日間保管したもの、四日間保管したものを、それぞれ保管後、ポリエチレンフィルムを剥がし、ポリエチレンフィルムをアセトンで洗い乾燥した後、フィルムのＵＶスペクトルを測定し、２６０ｎｍの吸光度を測定した。得られた９−（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセン（化合物Ａ）の吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算した。吸光度は、一日保管後０．０２４、二日保管後０．０２５、四日保管後０．０２５であった。

【0097】

（評価実施例６）９−（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン（化合物Ｂ）を用いたマイグレーション試験
光重合増感剤として、９−（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセンの代わりに合成例２と同様の方法で合成した９−（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン（化合物Ｂ）を使用すること以外は、評価実施例５と同様にして光重合性組成物を調製し、試験した。アセトン洗いしたポリエチレンフィルムの２６０ｎｍの吸光度を測定した結果、９−（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン（化合物Ｄ）の吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算した。吸光度は、一日保管後０．０３１、二日保管後０．０３５、四日保管後０．０３２であった。

【0098】

（評価実施例７）９−（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロポキシ）アントラセン（化合物Ｃ）を用いたマイグレーション試験
光重合増感剤として、９−（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセンの代わりに合成例３と同様の方法で合成した９−（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロポキシ）アントラセン（化合物Ｃ）を使用すること以外は評価実施例５と同様にして光重合性組成物を調製し、試験した。アセトン洗いしたポリエチレンフィルムの２６０ｎｍの吸光度を測定した結果、９−（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロポキシ）アントラセン（化合物Ｃ）の吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算した。吸光度は、一日保管後０．０２４、二日保管後０．０２５、四日保管後０．０２５であった。

【0099】

（評価実施例８）９−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロポキシ）アントラセン（化合物Ｄ）を用いたマイグレーション試験
光重合増感剤として、９−（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセンの代わりに合成例４と同様の方法で合成した９−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロポキシ）アントラセン（化合物Ｄ）を使用すること以外は評価実施例５と同様にして光重合性組成物を調製し、試験した。アセトン洗いしたポリエチレンフィルムの２６０ｎｍの吸光度を測定した結果、９−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロポキシ）アントラセン（化合物Ｄ）の吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算した。吸光度は、一日保管後０．０２７、二日保管後０．０２９、四日保管後０．０２８であった。

【0100】

（評価比較例３）９，１０−ジブトキシアントラセン（化合物Ｄ）を用いたマイグレーション試験
光重合増感剤として、９−（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセンの代わりに９，１０−ジブトキシアントラセン（化合物Ｄ）を使用すること以外は評価実施例４と同様に光重合性組成物を調製し、試験した。アセトン洗いしたポリエチレンフィルムの２６０ｎｍの吸光度を測定した結果、９，１０−ジブトキシアントラセンの吸光度は、一日保管後０．７６、二日保管後０．７３、四日保管後０．７５であった。

【0101】

（評価実施例５）〜（評価実施例８）及び（評価比較例３）の結果を表２にまとめた。

【0102】

【表2】

【0103】

以上の評価実施例５〜８と評価比較例３とその結果をまとめた表２より、次のことが明らかである。すなわち本発明の９−（２−ヒドロキシアルコキシ)アントラセン化合物を光重合増感剤として用いた場合、調製した光重合性組成物上にかぶせたフィルムに移行する光重合増感剤の量が極めて少なく、優れた耐マイグレーション性能を有することが分かる。一方、公知の光重合増感剤である９，１０−ジブトキシアントラセン（ＤＢＡ）はかぶせたフィルムに本発明の９−（２−ヒドロキシアルコキシ)アントラセン化合物の２０倍以上移行していることがわかる。

【0104】

以上の結果より、本発明の９−（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物は、公知の光重合増感剤である９，１０−ジブトキシアントラセン（ＤＢＡ）と同等の光重合増感能を有するだけでなく、当該光重合増感剤を含有する光重合性組成物において、耐マイグレーション性が高い優れた化合物であり、光重合増感剤として極めて有用な化合物であることが判る。