特許 6661731 インク包装体およびその製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6661731

(24)【登録日】2020年2月14日

(45)【発行日】2020年3月11日

(54)【発明の名称】インク包装体およびその製造方法

(51)【国際特許分類】

   B41J 2/175 20060101AFI20200227BHJP

   B41J 2/01 20060101ALI20200227BHJP

   B41M 5/00 20060101ALI20200227BHJP

   B65D 77/00 20060101ALI20200227BHJP

   B65D 81/20 20060101ALI20200227BHJP

   C09D 11/36 20140101ALI20200227BHJP

【ＦＩ】

   B41J2/175 101

   B41J2/01 501

   B41J2/175 169

   B41J2/175 119

   B41M5/00 120

   B65D77/00 C

   B65D81/20 F

   C09D11/36

   B41J2/175 165

【請求項の数】6

【全頁数】38

(21)【出願番号】特願2018-215811(P2018-215811)

(22)【出願日】2018年11月16日

(62)【分割の表示】特願2014-230136(P2014-230136)の分割

【原出願日】2014年11月12日

(65)【公開番号】特開2019-81366(P2019-81366A)

(43)【公開日】2019年5月30日

【審査請求日】2018年12月13日

(73)【特許権者】

【識別番号】000183923

【氏名又は名称】株式会社ＤＮＰファインケミカル

(74)【代理人】

【識別番号】100101203

【弁理士】

【氏名又は名称】山下 昭彦

(74)【代理人】

【識別番号】100104499

【弁理士】

【氏名又は名称】岸本 達人

(72)【発明者】

【氏名】渡部 克己

(72)【発明者】

【氏名】井島 由紀子

(72)【発明者】

【氏名】岡 良平

(72)【発明者】

【氏名】吉満 真一

(72)【発明者】

【氏名】岩澤 佳瑠樹

(72)【発明者】

【氏名】大柿 めぐ美

【審査官】 長田 守夫

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１０−１２６６０８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２００９／１０１７０８（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 米国特許出願公開第２０１４／０２６３３１７（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 中国特許出願公開第１０２４５２５１９（ＣＮ，Ａ）

【文献】 特開２００３−１３６７４５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−１５９０３７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００６−１８８００８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００４−２７６９９１（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｂ４１Ｊ ２／０１−２／２１５

Ｂ４１Ｍ ５／００

Ｂ６５Ｄ １／００−８５／９０

Ｃ０９Ｄ １１／００−１１／５４

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

容器と、
前記容器内に密閉されたインクジェットインクおよび気体と、
を備えるインク包装体であって、
前記インクジェットインクは、ポリアルキレングリコールアルキルエーテル系溶剤と、アクリル系樹脂（Ａ）および下記一般式（Ｉ）で表される構成単位と下記一般式（ＩＩ）で表される構成単位とを有する共重合体（Ｂ）の少なくとも一方を含むバインダー樹脂と、を含み、
前記気体の酸素分圧は、０．２気圧未満であり、
前記容器は、密閉した状態での内圧が０．８気圧以上のときに外観上変化があるものであり、かつ、前記酸素分圧分の減圧により外観上変化のないものであり、
前記容器の外見上変化を生じる最大内圧が、０．８気圧以上、かつ、前記酸素分圧分の減圧後の内圧未満であることを特徴とするインク包装体。

【化1】

【化2】

（一般式（Ｉ）及び一般式（ＩＩ）中、Ｒ^１及びＲ^２は、各々独立に水素原子又はメチル基を表し、Ｒ^３は、炭素原子数１〜３のアルキル基を表し、Ｘはハロゲン原子を表す。）

【請求項2】

前記気体は、不活性ガスを含むことを特徴とする請求項１に記載のインク包装体。

【請求項3】

前記ポリアルキレングリコールアルキルエーテル系溶剤の含有量は、前記インクジェットインク１００質量部当たり５０質量部以上９０質量部以下であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載のインク包装体。

【請求項4】

前記容器は、金属容器と前記金属容器の内面を被覆する樹脂層とを有する内面被覆金属容器、または樹脂製容器であることを特徴とする請求項１から請求項３までのいずれかの請求項に記載のインク包装体。

【請求項5】

請求項１から請求項４までのいずれかの請求項に記載のインク包装体の製造方法であって、
前記容器に空隙部を設けるように前記インクジェットインクを充填するインク充填工程と、
前記容器に不活性ガスを充填し、前記容器内を酸素分圧が０．２気圧未満の前記気体で満たす置換工程と、
を有することを特徴とするインク包装体の製造方法。

【請求項6】

前記置換工程中または前記置換工程終了後に、前記気体の酸素分圧が０．２気圧未満であることを検査する検査工程を有することを特徴とする請求項５に記載のインク包装体の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、長期保管時でも容器の変形の少ないインク包装体に関するものである。

【背景技術】

【0002】

近年、印刷物の小ロット多品種化が進んでおり、オフセット印刷など従来印刷の代替として、小ロット多品種に対応しやすいオンデマンドプリントであるインクジェット印刷が注目されている。またインクジェット印刷は、従来のオフセット印刷と比較して、簡便であり、経済性や省エネルギー性等のメリットを有する。

【0003】

インクジェット印刷は、プリンタヘッドから吐出したインクの微小液滴が記録媒体に着弾した後、浸透、定着してドットを形成し、このドットが多数集まることによって画像が形成される印刷方法である。インクジェット印刷用のインクには、印刷物の画質や耐候性などの物性のほか、プリンタヘッドからの吐出安定性、間欠吐出安定性等のインクジェット適性など、様々な性能が求められている。
このようなインクジェット印刷用のインクとしては、顔料等の着色剤、被印刷物への定着性を向上させるためのバインダー樹脂、および溶剤を含有するものが一般的に用いられる。
また、これらのインク成分は、吸湿等により劣化を引き起こし、インク中に沈殿物等を生じることが知られている。
このため、インクの保管および運搬に用いられる容器としては、所定の膜厚の材料で構成され、水蒸気透過率の低い容器等が用いられる（例えば、特許文献１）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】国際公開第２００９／１０１７０８号

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

ところで、容器にインクが充填されたインク包装体を長期間保管した場合、容器の変形が生じる問題がある。
また、インクが充填された容器を記録装置のインクカートリッジとして使用する場合には、容器が変形することにより、記録装置に取り付けることができなくなったり、インクが容器から漏れるおそれがある等の問題がある。

【0006】

本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、長期保管時でも容器の変形の少ないインク包装体を提供することを主目的とするものである。

【課題を解決するための手段】

【0007】

上記課題を解決すべく研究を重ねた結果、溶剤としてポリアルキレングリコールアルキルエーテル系溶剤を含み、バインダー樹脂としてアクリル系樹脂または塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂等を含むインクを容器内で長期保管した場合に容器が変形する傾向が高いこと、さらに、変形した容器の空隙部に残存する気体を調査したところ酸素分圧が低くなっていることから、上述のような特定の溶剤およびバインダー樹脂を含むインクを長期保管した場合に、これらのインク成分によって容器内の酸素が吸収される結果、容器内が減圧状態となり、容器に変形を生じることを見出し、本発明を完成させるに至ったのである。

【0008】

すなわち、本発明は、容器と、上記容器内に密閉されたインクジェットインクおよび気体と、を備えるインク包装体であって、上記インクジェットインクは、ポリアルキレングリコールアルキルエーテル系溶剤と、アクリル系樹脂（Ａ）および下記一般式（Ｉ）で表される構成単位と下記一般式（ＩＩ）で表される構成単位とを有する共重合体（Ｂ）の少なくとも一方を含むバインダー樹脂と、を含み、上記気体の酸素分圧は、０．２気圧未満であり、上記容器は、密閉した状態での内圧が０．８気圧以上のときに外観上変化があるものであり、かつ、上記酸素分圧分の減圧により外観上変化のないものであることを特徴とするインク包装体を提供する。

【0009】

【化1】

【0010】

【化2】

【0011】

（一般式（Ｉ）及び一般式（ＩＩ）中、Ｒ^１及びＲ^２は、各々独立に水素原子又はメチル基を表し、Ｒ^３は、炭素原子数１〜３のアルキル基を表し、Ｘはハロゲン原子を表す。）

【0012】

本発明によれば、酸素分圧が上述の範囲内である気体と、その酸素分圧分の減圧の範囲内で外観上変化がない容器と、を用いることにより、上記特定の溶剤およびバインダー樹脂を含むインクジェットインクが密閉した状態での内圧が０．８気圧以上のときに外観上変化がある容器に密閉されている場合であっても、上記インク包装体を、長期保管時でも容器の変形の少ないものとすることができる。

【0013】

本発明においては、上記気体は、不活性ガスを含むことが好ましい。不活性ガスにより容器の空隙部に存在する酸素を置換することにより、酸素分圧が０．２気圧未満である気体が容器内に密閉されたインク包装体を容易に得ることができるからである。

【0014】

本発明においては、上記ポリアルキレングリコールアルキルエーテル系溶剤の含有量は、上記インクジェットインク１００質量部当たり５０質量部以上９０質量部以下であることが好ましい。上記溶剤の含有量が上述の範囲内であり、気体中の酸素を溶解し、バインダー樹脂による酸素の消費が進行し易い場合であっても、上記気体および容器を用いることにより、上記インク包装体を容器の変形の少ないものとすることができる。したがって、本発明の効果をより効果的に発揮できるからである。

【0015】

本発明においては、上記容器は、金属容器と上記金属容器の内面を被覆する樹脂層とを有する内面被覆金属容器、または樹脂製容器であることが好ましい。上記容器であることにより、酸素分圧の範囲内で外観上変化がない強度を有する容器を、容易に形成できるからである。また、上記容器は、構造が簡便であり、低コスト化を図ることが容易だからである。

【0016】

本発明は、上述のインク包装体の製造方法であって、上記容器に空隙部を設けるように上記インクジェットインクを充填するインク充填工程と、上記容器に不活性ガスを充填し、上記容器内を酸素分圧が０．２気圧未満の上記気体で満たす置換工程と、を有することを特徴とするインク包装体の製造方法を提供する。

【0017】

本発明によれば、上記置換工程を有することにより、上記気体の酸素分圧を容易に０．２気圧未満とすることができる。
このため、上記特定の溶剤およびバインダー樹脂を含むインクジェットインクが密閉した状態での内圧が０．８気圧以上のときに外観上変化がある容器に密閉されている場合であっても、容器の変形の少ない上記インク包装体を容易に得ることができる。

【0018】

本発明においては、上記置換工程中または上記置換工程終了後に、上記気体の酸素分圧が０．２気圧未満であることを検査する検査工程を有することが好ましい。
上記検査工程を有することにより、上記気体の酸素分圧が０．２気圧未満であることを確認でき、気体の酸素分圧が０．２気圧未満のインク包装体を安定的に得ることができるからである。

【発明の効果】

【0019】

本発明は、長期保管時でも容器の変形の少ないインク包装体を提供することができるという効果を奏する。

【図面の簡単な説明】

【0020】

【図1】本発明のインク包装体の一例を示す概略断面図である。

【図2】本発明における容器の体積を説明する説明図である。

【図3】本発明のインク包装体の製造方法の一例を示す工程図である。

【発明を実施するための形態】

【0021】

本発明は、インク包装体およびその製造方法に関するものである。
以下、本発明のインク包装体およびインク包装体の製造方法について説明する。

【0022】

Ａ．インク包装体
まず、本発明のインク包装体について説明する。
本発明のインク包装体は、容器と、上記容器内に密閉されたインクジェットインクおよび気体と、を備えるものであって、上記インクジェットインクは、ポリアルキレングリコールアルキルエーテル系溶剤と、アクリル系樹脂（Ａ）および下記一般式（Ｉ）で表される構成単位と下記一般式（ＩＩ）で表される構成単位とを有する共重合体（Ｂ）の少なくとも一方を含むバインダー樹脂と、を含み、上記気体の酸素分圧は、０．２気圧未満であり、上記容器は、密閉した状態での内圧が０．８気圧以上のときに外観上変化があるものであり、かつ、上記酸素分圧分の減圧により外観上変化のないものであることを特徴とするものである。

【0023】

【化3】

【0024】

【化4】

【0025】

（一般式（Ｉ）及び一般式（ＩＩ）中、Ｒ^１及びＲ^２は、各々独立に水素原子又はメチル基を表し、Ｒ^３は、炭素原子数１〜３のアルキル基を表し、Ｘはハロゲン原子を表す。）

【0026】

このような本発明のインク包装体について図を参照して説明する。図１は、本発明のインク包装体の一例を示す概略断面図である。本発明のインク包装体１０は、容器１と、上記容器１内に密閉されたインクジェットインク２および気体３と、を備えるものである。
ここで、上記インクジェットインク２は、ポリアルキレングリコールアルキルエーテル系溶剤と、アクリル系樹脂（Ａ）および共重合体（Ｂ）の少なくとも一方を含むバインダー樹脂と、を含むものである。上記気体の酸素分圧は、０．２気圧未満である。上記容器１は、密閉した状態での内圧が０．８気圧以上のときに外観上変化があるものであり、かつ、上記酸素分圧分の減圧により外観上変化のないものである。
また、この例では、容器１とは別体として形成され、容器１を密閉する蓋４を有するものである。また、上記インク包装体１０は、容器１および蓋４の間に配置される、シール部材５を含むものである。

【0027】

本発明によれば、酸素分圧が上述の範囲内である気体と、その酸素分圧の範囲内で外観上変化がない容器と、を用いることにより、上記特定の溶剤およびバインダー樹脂を含むインクジェットインクが、密閉した状態での内圧が０．８気圧以上のときに外観上変化がある容器に密閉されている場合であっても、上記インク包装体を長期保管時でも容器の変形の少ないものとすることができる。
ここで、インクジェットインクとして、上記特定の溶剤およびバインダー樹脂を含む場合に容器内の酸素が吸収される結果、容器の変形を生じる理由については明確ではないが、以下のように推察される。

【0028】

すなわち、ポリアルキレングリコールアルキルエーテル系溶剤は、酸素の溶解性が比較的高いため、容器内の酸素を溶解させることができるが、上記溶剤単独では、容器内の酸素の全てを溶解することはできないと考えられる。
しかしながら、上記アクリル系樹脂（Ａ）および共重合体（Ｂ）は、炭化水素部位が分解し、発生するラジカルが酸素と反応してカルボキシ基が生成するものであり、溶剤中に溶解している酸素により酸化劣化を受けることで酸素を消費することができるものであるため、容器内の酸素が継時的にインクジェットインク中に吸収されることになる。
したがって、容器に充填される気体が１気圧の大気である場合、その気体中の酸素、すなわち、０．２気圧分程度の酸素は、上記溶剤を介してバインダー樹脂によって消費され、その結果、酸素分圧分、つまり、０．２気圧分減圧された０．８気圧まで、容器の内圧が低下する。
このため、密閉した状態での内圧が０．８気圧以上のときに外観上変化がある容器を用いた場合には、インク包装体の長期保管によって、容器に変形が生じるのである。
つまり、容器の変形は、酸素を溶解させることができる溶剤（以下、単に酸素溶解性溶剤と称する場合がある。）と、酸素を消費することができる樹脂（以下、単に酸素消費性樹脂と称する場合がある。）と、が組み合わされたことにより初めて生じるものである。

【0029】

これに対して、本発明によれば、酸素分圧が上述の範囲内である気体と、その酸素分圧の範囲内で外観上変化がない容器と、を用いること、すなわち、インク充填後の空隙部に存在する酸素分圧が大気より低いものに調整された気体と、その調整後の気体に含まれる酸素が全て消費された場合でも外観上変化のない容器と、を用いることにより、酸素溶解性溶剤である上記特定の溶剤および酸素消費性樹脂である上記特定のバインダー樹脂を含むインクジェットインクが、密閉した状態での内圧が０．８気圧以上のときに外観上変化がある容器に密閉されている場合であっても、上記インク包装体を長期保管時でも容器の変形の少ないものとすることができる。
また、その結果、上記インク包装体が長期間にわたって保管された場合でも、容器の形状安定性に優れるものであるため、上記インク包装体を記録装置のインクカートリッジとして安定的に取り付け可能なものとすることができる。また、上記インク包装体を、容器の破損によりインクが漏れるおそれの少ないものとすることができる。

【0030】

また、密閉した状態での内圧が０．８気圧以上のときに外観上変化がある容器（以下、特定容器とする場合がある。）を用いるものであることにより、内圧が０．８気圧以下となった場合でも変形しないようなハード材料により構成される容器を用いた場合と比較し、インク包装体を保管および運搬の容易なものとすることができる。
例えば、ハード材料としては、強度の高い金属、およびガラス等の硬質材料を用いることが考えられるが、上記特定容器は、硬質材料容器と比較して軽いものとすることができる。また、上記特定容器は、硬質材料が上記金属である場合に生じるようなインク成分との反応によるインクの品質劣化が少なく、硬質材料がガラス等である場合の容器と比較して、容器が割れるといった問題が生じにくいものとすることができる。
また、ハード材料として、膜厚の厚い樹脂材料を用いることも考えられるが、上記特定容器は、このような厚膜容器と比較して、容器サイズが小さく、軽いものとすることができる。
このようなことから、上記特定容器であることにより、インク包装体を保管および運搬の容易なものとすることができる。

【0031】

本発明のインク包装体は、容器、インクジェットインクおよび気体を有するものである。
以下、本発明のインク包装体の各構成について詳細に説明する。

【0032】

１．容器
本発明における容器は、インクジェットインクおよび気体を密閉するものである。
また、上記容器は、密閉した状態での内圧が０．８気圧以上のときに外観上変化があるものであり、かつ、上記酸素分圧分の減圧により外観上変化のないものである。
つまり、上記容器は、外観上変化を生じる最大内圧が、０．８気圧以上、かつ、上記酸素分圧分の減圧後の内圧未満であるものであることをいうものである。

【0033】

本発明においてインクジェットインクおよび気体を密閉するとは、インクジェットインクの漏出がなく、気体の透過が実質的にないことをいうものである。
また、気体の透過が実質的にないとは、ＪＩＳ Ｚ ０２３８に基づいた封かん強度試験を用いて確認することができる。
封かん強度試験は、より具体的には、容器を準備し、密閉した後、試験機を用いて、内圧が外圧より０．０４ＭＰａ高くなるように気体を封入することで一定内圧を加えた後に、３０秒間圧力の変化が無く、０．０４ＭＰaを保持できるものを気体の透過が実質的にないものとすることができる。
また、試験機としては、株式会社サン化学製ＦＫＴ−１００−Ｊを用いることができる。

【0034】

上記外観上変化を生じる最大内圧とは、外観上変化を生じる内圧のうち、最も大きい内圧、すなわち、内外圧差が最も小さくなる内圧をいうものである。
上記最大内圧の測定方法としては、上記最大内圧を精度良く測定できる方法であれば特に限定されるものではない。
上記測定方法は、例えば、上記容器の内容積の８０体積％の純水を容器に充填し（充填率８０％）、上記容器の空隙部（内容積の２０体積％）に窒素を１気圧となるように充填した後、容器を密閉し、次いで、密閉した容器内の窒素を排出することにより容器内の内圧を低下させた状態で、２５℃で１週間放置後に外観上変化が確認される内圧を確認する方法を用いることができる。
また、上記測定は、２５℃、外圧が１気圧の条件下で測定されるものとすることができる。

【0035】

ここで、外観上変化があるとは、目視にて凹部等の変化が確認できることをいうものである。
より具体的には、上記外観上変化があるとは、容器内に大気を２５℃で内圧が１気圧となるように密閉し、内外圧差が０気圧である場合に測定される容器の体積（以下、基準体積と称する場合がある。）に対して８体積％以上の体積変化がみられることをいうものである。
また、外観上変化がないとは、基準体積に対して８体積％未満の体積変化がみられる、または体積変化がみられないことをいうものである。
なお、上記体積の測定方法としては、精度良く体積を測定できる方法であれば特に限定されるものではなく、例えば、容器を密閉した状態で水槽等に浸漬する方法等の一般的な体積測定方法を用いることができる。また、外観上変化は、２５℃の環境下で測定されるものである。
また、外観上変化における体積は、容器の外側表面により囲まれる体積をいうものである。また、上記容器の体積には、容器とは別体で形成された蓋等を含まないものである。例えば、既に説明した図１の容器の体積は、図２の太字の破線で示されるものである。

【0036】

本発明において、密閉した状態での内圧が０．８気圧以上であるとは、気温２５℃の環境下で、容器の外圧が１気圧である場合において容器の内圧が０．８気圧以上であることをいうものであり、外圧に対する内圧の差が０．２気圧以内であることをいうものである。

【0037】

上記容器の外観上変化を生じる内圧、すなわち、上記最大内圧の下限（以下、単に、最大強度と称する場合がある。）は、０．８気圧以上である。つまり、容器は、内圧が０．８気圧およびこれより低い場合では、当然に外観上変化があるものである。
ここで、大気圧（１気圧）下において、通常、大気中の酸素分圧は０．２気圧である。
したがって、上記最大強度が０．８気圧以上の容器であることにより、上記容器に密閉される気体が大気であり、その気体に含まれる酸素の全てがインクに溶解およびバインダー樹脂に消費された場合に、外観上変化が生じる強度を有する容器を使用可能となるのである。
これにより、上記容器に密閉される気体が大気である場合に、その気体に含まれる酸素の全てが消費され、内圧が０．８気圧となった場合でも外観上変化のない材料を用いた容器、例えば、膜厚の厚いスチール缶等の高強度金属製容器およびガラス製容器等の硬質材料容器、および膜厚の厚い樹脂製容器等の使用を不要とすることができ、容器サイズおよび質量を小さいものとすることができる。
上記最大強度は、０．８気圧以上であれば良く、０．８２気圧以上であることが好ましく、なかでも、０．８５気圧以上であることが好ましく、特に、０．８７気圧以上であることが好ましい。上記最大強度が上述の範囲内であることにより、容器を構成する材料の膜厚を薄くすることができ、容器サイズおよび質量を小さいものとすることができる。このため、上記インク包装体を、保管および運搬が容易なものとすることができるからである。
なお、１気圧は、大気圧であり、１０１３２５Ｐａであることをいうものである。

【0038】

本発明において、上記酸素分圧分の減圧により外観上変化がないとは、上記容器に密閉される気体中の酸素の全てがインクに溶解またはバインダー樹脂により消費された場合に、容器に外観上変化が生じない強度を有するものであることをいうものである。
なお、上記酸素分圧とは、上記気体が１気圧である場合の酸素分圧をいうものである。したがって、インク包装体を長期間保存することによって、上記容器の内圧が１気圧から１気圧未満に減圧している場合には、上記酸素分圧は、上記内圧の減圧分を酸素の減圧分であると仮定して求められるものである。例えば、内圧が１気圧から０．９気圧に減圧しており、減圧後の容器の酸素分圧が０．１気圧である場合、容器の内圧が１気圧である場合の酸素分圧は、０．２気圧であるとする。

【0039】

上記容器の外観上変化を生じる内圧、すなわち、上記最大内圧の上限（以下、単に、最低強度と称する場合がある。）は、酸素分圧分の全ての酸素が消費された後の内圧、すなわち、１気圧から酸素分圧分を差し引いた内圧（以下、単に全消費後内圧と称する場合がある。）未満であればよいが、全消費後内圧より０．０３気圧低い内圧以下であることが好ましく、なかでも、０．０５気圧低い内圧以下であることが好ましく、特に、０．０７気圧低い内圧以下であることが好ましい。上記最低強度が上述の範囲であることにより、酸素分圧分の減圧により安定的に外観上変化のないものとすることができるからである。
例えば、気体の酸素分圧が０．０５気圧である場合、上記容器の最低強度は、０．９５未満であればよい。また、気体の酸素分圧が０．０５気圧であり、上記最低強度が全消費後内圧より０．０５気圧低い内圧である場合、上記容器は、全消費後内圧である０．９５気圧より０．０５気圧低い内圧である０．９０気圧以下で外観上変形するものであり、０．９０気圧より大きい内圧では外観上変化しないものであることをいうものである。

【0040】

上記容器は、容器内に充填されるインクの量に関わらず外観上変化がない箱状の容器である。
ここで、充填されるインクの量に関わらず外観上変化がないとは、例えば、インクジェットインク表面に１気圧の圧力が加わる条件下で、インクジェットインクが容器内容積の５０体積％および９０体積％となる量が充填される場合のようにインクの量が異なる場合でも、容器に外観上変化がないことをいうものである。
このような容器としては、より具体的には、密閉した状態での内圧が０．９７気圧〜１気圧の範囲内では外観上変化がない容器とすることができる。

【0041】

上記容器は、インクの保管および運搬に用いられ、上述のような強度を有するものであれば特に限定されるものではなく、単一材料を用いて形成された単層の材料により構成される容器であってもよく、複数の材料が積層された複数層の材料により構成される容器であってもよい。
このような容器としては、金属容器と上記金属容器の内面を被覆する樹脂層とを有する内面被覆金属容器、または樹脂製容器であることが好ましい。
上記容器であることにより、上述のような強度を有する容器を容易に形成できるからである。また、構造が簡便であり、低コスト化を図ることが容易だからである。

【0042】

上記金属容器を構成する金属材料としては、上記強度を有する容器を形成可能なものであれば特に限定されるものではないが、例えば、スチール、ブリキ、鉄、アルミニウム、ティンフリースチール、ステンレス鋼板等を挙げることができ、なかでも本発明においては、スチール、ティンフリースチール等を好ましく用いることができる。上記金属材料は、比較的薄い膜厚で十分な強度を示すからである。また、上記容器を、水分透過率の低いものとすることが容易だからである。

【0043】

上記金属容器を構成する金属材料の胴体部の膜厚としては、上記強度を有する容器を形成可能なものであれば特に限定されるものではないが、例えば、０．１ｍｍ〜３．０ｍｍの範囲内であることが好ましく、なかでも、０．２ｍｍ〜２．０ｍｍの範囲内であることが好ましく、特に、０．３ｍｍ〜１．５ｍｍの範囲内であることが好ましい。上記膜厚が上述の範囲内であることにより、上記強度とすることが容易だからである。
なお、上記膜厚は、容器の胴体部の最も薄い箇所の膜厚をいうものである。
また、胴体部は、容器の底面部に対して、通常、略垂直に設けられ、底面部と共にインクジェットインクを保持する部位である。
具体的には、既に説明した図１中のＡで示される部位である。

【0044】

上記樹脂層を構成する樹脂材料としては、上記強度を有する容器を形成可能なものであれば特に限定されるものではないが、例えば、エポキシ、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、塩化ビニル、ポリスチロール、アクリル、ポリカーボネート等を挙げることができ、なかでも本発明においては、ポリエチレン、ポリプロピレン等を好ましく用いることができる。上記樹脂材料は、インクジェットインク中の各成分との反応性が低く、容器をインクの保管性に優れたものとすることができるからである。

【0045】

上記樹脂層の膜厚としては、上記強度を有する容器を形成可能なものであれば特に限定されるものではなく、上記金属容器の構成材料および膜厚等によっても異なるものである、例えば、０．０１ｍｍ〜１．０ｍｍの範囲内であることが好ましく、なかでも、０．０２ｍｍ〜０．５ｍｍの範囲内であることが好ましく、特に、０．０５ｍｍ〜０．１ｍｍの範囲内であることが好ましい。上記膜厚が上述の範囲内であることにより、上記強度とすることが容易だからである。

【0046】

上記樹脂製容器を構成する樹脂製材料としては、上記強度を有する容器を形成可能なものであれば特に限定されるものではなく、例えば、上記樹脂層を構成する樹脂材料と同様とすることができる。

【0047】

上記樹脂製容器を構成する樹脂製材料の胴体部の膜厚としては、上記強度を有する容器を形成可能なものであれば特に限定されるものではないが、例えば、０．２ｍｍ〜３．０ｍｍの範囲内であることが好ましく、なかでも、０．５ｍｍ〜２．５ｍｍの範囲内であることが好ましく、特に、１．０ｍｍ〜２．０ｍｍの範囲内であることが好ましい。上記膜厚が上述の範囲内であることにより、上記強度とすることが容易だからである。

【0048】

上記容器の形状としては、上記強度を有する容器を形成可能なものであれば特に限定されるものではないが、インクジェットインクの保管に用いられる一般的な容器形状とすることができる。上記形状は、具体的には、円筒形状、直方体形状等とすることができる。

【0049】

上記容器の内容積としては、上記強度を有する容器を形成可能なものであれば特に限定されるものではなく、用途等に応じて異なるものであるが、０．１Ｌ〜２００．０Ｌの範囲内とすることができ、なかでも、０．２５Ｌ〜２０．０Ｌの範囲内であること好ましく、特に、０．３Ｌ〜５．０Ｌの範囲内であることが好ましく、なかでも特に、０．５Ｌ〜１．２Ｌの範囲内であること好ましい。上記内容積であることにより、インク包装体を保管および運搬の容易なものとすることができるからである。
なお、上記容器の内容積は、内外圧差が０気圧の状態で、容器を密閉した際に測定される内容積をいうものである。

【0050】

２．気体
本発明における気体は、上記容器内に密閉されるものである。
また、上記気体の酸素分圧は、０．２気圧未満であるものである。

【0051】

上述のように、大気圧（１気圧）下において、通常、大気中の酸素の分圧は０．２気圧である。したがって、酸素分圧が０．２気圧未満の気体であるとは、大気中の酸素を人為的に酸素以外の気体によって置換したものであることをいうものである。

【0052】

上記酸素分圧については、０．２気圧未満であればよいが、０．１５気圧以下であることが好ましく、なかでも、０．１気圧以下であることが好ましく、特に、０．０５気圧以下であることが好ましい。上記酸素分圧が上述の範囲内であることにより、安定的に、容器の外観上変化を抑制できるからである。
また、上記酸素分圧の下限については低いほど好ましく、０気圧であることが好ましく、例えば、アルゴンなど、大気より重たいガスを使用して、そのガスで満たしたボックス内で充填することにより、ほぼ０気圧とすることができる。また、気体中の酸素の置換の容易の観点からは、０．０３気圧以上であることが好ましい。
なお、上記酸素分圧は、上記気体が１気圧である場合の酸素分圧をいうものであり、具体的には、上記「１．容器」の項に記載の内容と同様とすることができる。

【0053】

上記気体の容器内の内圧としては、酸素分圧が上述の範囲内であれば特に限定されるものではないが、容器の密閉直後において１気圧とすることができる。

【0054】

上記気体に含まれる成分としては、酸素分圧を０．２気圧未満とすることができるものであれば特に限定されるものではないが、不活性ガスを含むものであることが好ましい。不活性ガスにより容器の空隙部に存在する酸素を置換することにより、酸素分圧が０．２気圧未満である気体が容器内に密閉されたインク包装体を容易に得ることができるからである。
本発明における不活性ガスは、酸素よりも上記バインダー樹脂による吸収性が低いものであれば特に限定されるものではない。
上記不活性ガスは、具体的には、アルゴン、キセノン、クリプトン等の希ガス；窒素、二酸化炭素等を挙げることができる。
本発明においては、上記不活性ガスが、アルゴン、窒素であることが好ましく、窒素であることが好ましい。上記不活性ガスであることにより、バインダー樹脂との吸収性が低く、また、低コスト化を図ることができるからである。
なお、本発明における気体は、１種類の不活性ガスを含むものであってもよいが、２種類以上の不活性ガスを含むものであってもよい。

【0055】

上記気体の上記容器の内容積に占める割合は、インク包装体の用途に応じて適宜設定されるものであるが、例えば、容器の内容積の２体積％以上２０体積％以下の範囲内とすることができるが、なかでも、５体積％以上１５体積％以下の範囲内であることが好ましい。上記割合が上述の範囲内であることにより、例えば、輸送時のインク漏れの少ないものとすることができるからである。

【0056】

３．インクジェットインク
本発明におけるインクジェットインクは、上記容器内に密閉されるものである。
また、上記インクジェットインクは、ポリアルキレングリコールアルキルエーテル系溶剤と、アクリル系樹脂（Ａ）および下記一般式（Ｉ）で表される構成単位と下記一般式（ＩＩ）で表される構成単位とを有する共重合体（Ｂ）の少なくとも一方を含むバインダー樹脂と、を含むものである。

【0057】

【化5】

【0058】

【化6】

【0059】

（一般式（Ｉ）及び一般式（ＩＩ）中、Ｒ^１及びＲ^２は、各々独立に水素原子又はメチル
基を表し、Ｒ^３は、炭素原子数１〜３のアルキル基を表し、Ｘはハロゲン原子を表す。）

【0060】

（１）バインダー樹脂
本発明におけるバインダー樹脂は、アクリル系樹脂（Ａ）および共重合体（Ｂ）の少なくとも一方を含むものである。
また、上記バインダー樹脂は、炭化水素部位のような分解しやすい部位を有し、分解により発生するラジカルが酸素と反応してカルボキシル基を生成するものであり、溶剤中に溶解している酸素により酸化劣化を受けることで、酸素を消費することができるものである。

【0061】

（ａ）アクリル系樹脂（Ａ）
本発明におけるアクリル系樹脂（Ａ）は、（メタ）アクリル酸およびこれらの誘導体から選択される少なくとも一つを少なくとも単量体として用いた重合体を包含する高分子化合物をいう。しかし、当該アクリル系樹脂（Ａ）は、後述する共重合体（Ｂ）とは異なるものであり、当該アクリル系樹脂（Ａ）には、後述する共重合体（Ｂ）は包含されない。
本発明によれば、バインダー樹脂としてアクリル系樹脂（Ａ）を用いることにより、印刷後の粘着性が抑制され、巻き取り乾燥後の裏移りや張り付きの少ないものとすることができる。

【0062】

アクリル系樹脂（Ａ）は、好適には、アルキル（メタ）アクリレート、アラルキル（メタ）アクリレート、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、及び（メタ）アクリル酸よりなる群から選ばれたラジカル重合性モノマーから得ることができる。ラジカル重合可能なエチレン性二重結合を分子中に少なくとも一個有し、好ましくはラジカル重合可能なエチレン性二重結合を分子中に一個有し、溶剤中においてラジカル重合開始剤の共存下で重合可能なラジカル重合性モノマーであれば更に各種のモノマーを用いることができる。例えば、ラジカル重合性モノマーとしてビニル化合物やマレイミド類を含んでいても良い。
アクリル系樹脂（Ａ）は、１種のラジカル重合性モノマーの単独重合体であっても良いし、ラジカル重合性モノマーを２種以上選択して用いた共重合体のいずれであっても良い。

【0063】

アクリル系樹脂（Ａ）に用いられるラジカル重合性モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸；
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェネチル（メタ）アクリレート、メトキシメチル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート類；
（メタ）アクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジエチル（メタ）アクリルアミド、ジブチル（メタ）アクリルアミド、フェニル（メタ）アクリルアミド、ベンジル（メタ）アクリルアミドなどの（メタ）アクリルアミド類；
スチレン、スチレンのα−、ｏ−、ｍ−、ｐ−アルキル、ニトロ、シアノ、アミド、エステル誘導体、（メタ）アクリル酸アニリド、（メタ）アクリロイルニトリル、アクロレイン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルピリジン、Ｎ−ビニルカルバゾール、ビニルイミダゾール、酢酸ビニルなどのビニル化合物類；
Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ラウリンマレイミド、Ｎ−（４−ヒドキシフェニル）マレイミドなどのモノマレイミド類；
Ｎ−（メタ）アクリロイルフタルイミドなどのフタルイミド類を挙げることができる。
本発明においては、インクジェットインクの吐出安定性に優れ、記録媒体上でのインクの乾燥性に優れる点から上記モノマーの中でも、水酸基を有しないモノマーを用いることが好ましく、水酸基及びアミノ基を有しないモノマーを用いることがより好ましい。

【0064】

上記アクリル系樹脂（Ａ）中のモノマーとして（メタ）アクリル酸およびこれらの誘導体の含有量は、インクジェットインクの吐出安定性に優れ、記録媒体上でのインクの乾燥性に優れる点から、アクリル系樹脂（Ａ）を構成するモノマー１００質量部に対して７０質量部以上であることが好ましく、８０質量部以上であることがより好ましく、９０質量部以上であることが更により好ましい。

【0065】

特に好ましいアクリル系樹脂（Ａ）は、メチル（メタ）アクリレート単独の重合体、或いは、メチル（メタ）アクリレートと、ブチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、及びベンジル（メタ）アクリレートよりなる群から選択される少なくとも１つ以上の化合物との共重合体であり、中でも、メチル（メタ）アクリレート単独の重合体、又は、メチル（メタ）アクリレートと、ブチル（メタ）アクリレートとの共重合体であることがより好ましい。上記共重合体において、メチル（メタ）アクリレート１００質量部に対する、ブチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、及びベンジル（メタ）アクリレートよりなる群から選択される少なくとも１つ以上の化合物の合計量は、好ましくは０．０１質量部〜１５質量部、更に好ましくは０．１質量部〜１５質量部、より更に好ましくは０．５質量部〜１２質量部である。このようなアクリル系樹脂（Ａ）は、吐出安定性と乾燥性に優れ、高速印刷に好適なインクジェットインクとすることができる。

【0066】

上記アクリル系樹脂（Ａ）は、インクジェットインクの吐出安定性に優れ、記録媒体上でのインクの乾燥性に優れる点から、重量平均分子量が５，０００以上１５０，０００以下の範囲内であることがより好ましく、中でも、１０，０００以上７０，０００以下であることが更により好ましい。
なお、本発明において質量平均分子量Ｍｗは、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により測定された値であり高速ＧＰＣ装置（東ソー（株）製、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）を用い、溶出溶媒を０．０１モル／リットルの臭化リチウムを添加したＮ−メチルピロリドンとし、校正曲線用ポリスチレンスタンダードをＭｗ３７７４００、２１０５００、９６０００、５０４００、２０６５００、１０８５０、５４６０、２９３０、１３００、５８０（以上、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社製 Ｅａｓｉ ＰＳ−２シリーズ）及びＭｗ１０９００００（東ソー（株）製）とし、測定カラムをＴＳＫ−ＧＥＬ ＡＬＰＨＡ−Ｍ×２本（東ソー（株）製）として測定したものである。

【0067】

また、上記アクリル系樹脂（Ａ）は、インクジェットインクの吐出安定性に優れ、記録媒体上でのインクの乾燥性に優れる点から、アクリル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上であることが好ましく、ガラス転移温度（Ｔｇ）が７０℃以上であることがより好ましい。
本発明においてガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱熱量計（ＤＳＣ）（例えば、島津製作所（株）製の示差走査熱量計「ＤＳＣ−５０」）による測定値である。ガラス転移温度が複数観測される場合があるが、本発明では、より吸熱量の大きい、主転移温度を採用するものとする。
上記アクリル系樹脂（Ａ）の酸価は特に限定されないが、インクジェットインクの吐出安定性に優れ、記録媒体上でのインクの乾燥性に優れる点から、上記樹脂の酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましい。
なお、本発明において酸価とは、試料（樹脂の固形分）１ｇ中に含まれる酸性成分を中和するために要する水酸化カリウムの質量（ｍｇ）を表し、ＪＩＳ Ｋ ００７０に記載の方法に準ずる方法により測定される値である。

【0068】

上記アクリル系樹脂（Ａ）のアミン価は特に限定されないが、インクジェットインクの吐出安定性に優れ、記録媒体上でのインクの乾燥性に優れる点から、中でも、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましく、２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが更により好ましい。
なお、本発明においてアミン価とは、樹脂の固形分１ｇを中和するのに必要な塩酸量に対して当量となる水酸化カリウムの質量（ｍｇ）を表し、ＪＩＳ Ｋ ７２３７に記載の方法に準ずる方法により測定される値である。

【0069】

また、上記アクリル系樹脂（Ａ）の水酸基価は、特に限定されないが、インクジェットインクの吐出安定性に優れ、記録媒体上でのインクの乾燥性に優れる点から、中でも１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましく、２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが更により好ましい。
なお、本発明において水酸基価とは、樹脂の固形分１ｇ中に含まれるＯＨ基をアセチル化するために要する水酸化カリウムのｍｇ数であり、ＪＩＳ Ｋ ００７０に記載の方法に準じて、無水酢酸を用いて試料中のＯＨ基をアセチル化し、使われなかった酢酸を水酸化カリウム溶液で滴定することにより測定される。
なお、酸価、アミン価及び水酸基価は、樹脂を構成するモノマーの種類や含有量によって適宜調整することができる。

【0070】

上記アクリル系樹脂（Ａ）を製造する際に用いられるラジカル重合開始剤は、有機過酸化物が好ましく、ハイドロパーオキサイド系、ジアルキルパーオキサイド系、パーオキシエステル系、ジアシルパーオキサイド系、パーオキシカーボネート系、パーオキシケタール系、ケトンパーオキサイド系有機過酸化物が挙げられ、中でも、ジアルキルパーオキサイド系、パーオキシエステル系、ジアシルパーオキサイド系有機過酸化物が好ましい。
上記ラジカル重合開始剤の好ましい具体例としては、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ヘキシルパーオキサイド等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。

【0071】

アクリル系樹脂（Ａ）として用いられる重合体及び共重合体は１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
また、市販のアクリル系樹脂（Ａ）としては、例えばロームアンドハース社の「パラロイドＢ９９Ｎ」（メチルメタアクリレート−ブチルメタアクリレート共重合体）Ｔｇ８２℃、重量平均分子量１５，０００）、「パラロイドＢ６０」（メチルメタアクリレート−ブチルメタアクリレート共重合体）Ｔｇ７５℃、重量平均分子量５０，０００）等が例示される。

【0072】

（ｂ）共重合体（Ｂ）
本発明における共重合体（Ｂ）は、上記一般式（Ｉ）で表される構成単位と上記一般式（ＩＩ）で表される構成単位とを有する共重合体である。

【0073】

一般式（Ｉ）中のＸにおけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、塩素原子又は臭素原子であることが好ましく、塩素原子であることがより好ましい。
一般式（Ｉ）で表される構成単位を形成するモノマーの具体例としては、塩化ビニル、臭化ビニル、塩化イソプロペニル、臭化イソプロペニル等が挙げられ、インクジェットインクの吐出安定性に優れ、また、記録媒体上でのインクの濡れ広がり性が向上し、光学濃度が高く、延伸性にも優れた印刷物を得ることができる点から、中でも、塩化ビニル又は塩化イソプロペニルが好ましく、塩化ビニルがより好ましい。

【0074】

また、一般式（ＩＩ）中のＲ^３におけるアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基が挙げられ、メチル基又はエチル基であることが好ましく、メチル基であることがより好ましい。
一般式（ＩＩ）で表される構成単位を形成するモノマーの具体例としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、酢酸イソプロペニル、プロピオン酸イソプロペニル、酪酸イソプロペニル、イソ酪酸イソプロペニルが挙げられ、インクジェットインクの吐出安定性に優れ、また、記録媒体上でのインクの濡れ広がり性が向上し、光学濃度が高く、延伸性にも優れた印刷物を得ることができる点から、中でも、酢酸ビニル又は酢酸イソプロペニルが好ましく、酢酸ビニルがより好ましい。

【0075】

共重合体（Ｂ）を構成するその他のモノマーとして、従来公知のモノマーの中から適宜選択して用いることができる。たとえば、上述のアクリル系樹脂（Ａ）のモノマーとして例示された、官能基を有しない（メタ）アクリレートモノマーや、その他のモノマーを好適なものとして用いることができる。
本発明においては、なかでも、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを含むことが好ましい。上記その他のモノマーとしてヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを含むことにより、インクジェットインクの吐出安定性に優れ、また、記録媒体上でのインクの濡れ広がり性が向上し、光学濃度が高く、延伸性にも優れた印刷物を得ることができるからである。

【0076】

上記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、従来公知のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの中から適宜選択すればよい。中でも、インクジェットインクの吐出安定性に優れ、また、記録媒体上でのインクの濡れ広がり性が向上し、光学濃度が高く、延伸性にも優れた印刷物を得ることができる点から、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、１，２−プロパンジオール２−（メタ）アクリレート、メチルα−（ヒドロキシメチル）（メタ）アクリレート、エチルα−（ヒドロキシメチル）（メタ）アクリレート、ｎ−ブチルα−（ヒドロキシメチル）（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、又は、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートが好ましく、中でも、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、又は、１，２−プロパンジオール２−（メタ）アクリレートが好ましい。ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートは１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

【0077】

本発明において共重合体（Ｂ）は、一般式（Ｉ）で表される構成単位が主成分となることが好ましい。中でも、インクジェットインクの吐出安定性に優れ、また、記録媒体上でのインクの濡れ広がり性が向上し、光学濃度が高く、記録媒体への密着性に優れ、耐アルコール性や延伸性にも優れた印刷物を得ることができる点から、共重合体（Ｂ）中の一般式（Ｉ）で表される構成単位の割合が７０質量％以上９５質量％以下であることが好ましく、７５質量％以上９０質量％以下であることがより好ましい。
共重合体（Ｂ）中の一般式（ＩＩ）で表される構成単位の割合は、４質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以上８質量％以下であることがより好ましい。
また、共重合体（Ｂ）中のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート由来の構成単位の割合は、１質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、５質量％以上１７質量％以下であることがより好ましい。印刷後の巻き取り時などにおけるブロッキングを抑制することができるからである。
なお、本発明において主成分とは、共重合体（Ｂ）を構成する構成単位全体に対して、
５０質量％以上を占める構成単位のことをいう。

【0078】

また、インクジェットインクの吐出安定性に優れ、また、記録媒体上でのインクの濡れ広がり性が向上し、光学濃度が高く、記録媒体への密着性に優れ、耐アルコール性や延伸性にも優れた印刷物を得ることができる点から、共重合体（Ｂ）を構成する全構成単位の合計に対して、共重合体（Ｂ）中の一般式（Ｉ）で表される構成単位と、一般式（ＩＩ）で表される構成単位との合計の割合が、８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましく、実質的に１００質量％であることが更により好ましい。

【0079】

本発明に用いられる共重合体（Ｂ）の分子量は、適宜選択すればよく、特に限定されないが、インクジェットインクの吐出安定性に優れ、また、記録媒体上でのインクの濡れ広がり性が向上し、光学濃度が高く、延伸性にも優れた印刷物を得ることができる点から、数平均分子量が１０，０００以上であることが好ましく、１０，０００以上５０，０００以下の範囲内であることがより好ましく、中でも、１０，０００以上３０，０００以下であることが更により好ましい。
なお、本発明において数平均分子量Ｍｎは、上述の重量平均分子量の測定と同様の条件のＧＰＣにより測定されるものである。

【0080】

また、本発明においては、インクジェットインクの吐出安定性に優れ、また、記録媒体上でのインクの濡れ広がり性が向上し、光学濃度が高く、延伸性にも優れた印刷物を得ることができる点から、共重合体（Ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上であることが好ましく、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上であることがより好ましい。

【0081】

市販の共重合体（Ｂ）としては、例えば日新化学工業社製の「ソルバインＴＡ３」（塩化ビニル８３質量％、酢酸ビニル４質量％、ヒドロキシアルキルアクリレート１３質量％の共重合体、Ｔｇ６５℃、数平均分子量２４，０００）等が挙げられる。

【0082】

（ｃ）バインダー樹脂
本発明におけるバインダー樹脂は、上記アクリル系樹脂（Ａ）および共重合体（Ｂ）の少なくとも一方を含むものである。

【0083】

上記バインダー樹脂は、上記アクリル系樹脂（Ａ）および共重合体（Ｂ）の少なくとも一方を含むものであるが、上記アクリル系樹脂（Ａ）および共重合体（Ｂ）の両者を含むものであることが好ましい。上記バインダー樹脂が上記アクリル系樹脂（Ａ）および共重合体（Ｂ）の両者を含むことにより、高速印刷に適用しても吐出安定性や間欠吐出性に優れるとともに、記録媒体上でのインクの濡れ広がり性に優れ、得られた塗膜の乾燥性に優れ、得られた印刷物が光学濃度が高く高品位であるとともに、耐アルコール性や延伸性にも優れるものとすることができるからである。

【0084】

上記バインダー樹脂においては、上記アクリル系樹脂（Ａ）と上記共重合体（Ｂ）との含有比が質量基準で（Ａ）／（Ｂ）＝４０／６０以上７０／３０以下の範囲で組み合わせて用いることにより、高速印刷に適用しても吐出安定性や間欠吐出性に優れるとともに、記録媒体上でのインクの濡れ広がり性に優れ、得られた塗膜の乾燥性に優れ、得られた印刷物が光学濃度が高く高品位であるとともに、耐アルコール性や延伸性にも優れる。中でも、前記アクリル系樹脂（Ａ）と前記共重合体（Ｂ）との含有比が質量基準で（Ａ）／（Ｂ）＝４０／６０以上６０／４０以下の範囲で組み合わせて用いることが好ましい。

【0085】

上記バインダー樹脂は、本発明の効果を損なわない範囲で、更に他の樹脂を含有してもよいものである。他の樹脂としては、例えば、従来公知の塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等が好適なものとして挙げられる。
このようなその他の樹脂は、高速印刷に適用しても吐出安定性や間欠吐出性に優れるとともに、記録媒体上でのインクの濡れ広がり性に優れ、得られた塗膜の乾燥性に優れ、得られた印刷物が光学濃度が高く高品位であるとともに、耐アルコール性や延伸性にも優れる点から、バインダー樹脂全量１００質量部に対して、２０質量部以下であることが好ましく、１０質量部以下であることがより好ましい。

【0086】

上記バインダー樹脂の合計の含有量は、適宜調整すればよいものであるが、中でも、インクジェットインク全量１００質量部に対して、バインダー樹脂の合計の含有量が４．９質量部以上５０質量部以下であることが好ましく、５質量部以上３０質量部以下であることがより好ましく、６質量部以上２５質量部以下であることが更により好ましい。
上記含有量が、上述の範囲内であることにより、高速印刷に適用しても吐出安定性や間欠吐出性に優れるとともに、記録媒体上でのインクの濡れ広がり性に優れ、得られた塗膜の乾燥性に優れ、得られた印刷物が光学濃度が高く高品位であるとともに、耐アルコール性や延伸性にも優れるものとすることができるからである。

【0087】

（２）ポリアルキレングリコールアルキルエーテル系溶剤
本発明におけるポリアルキレングリコールアルキルエーテル系溶剤は、インクジェットインクの主溶剤として含有されるものであり、酸素を溶解可能なものである。
なお、主溶剤として含有されるとは、全溶剤の６０質量％以上含有されることをいうものである。本発明においては、なかでも全溶剤の７０質量％以上であることが好ましく、特に８０質量％以上であることが好ましい。上記含有量であることにより、印刷物の品位を保ちながら、低臭気で高速印刷が可能なものとすることができるからである。

【0088】

このようなポリアルキレングリコールアルキルエーテル系溶剤としては、ポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤およびポリアルキレングリコールジアルキルエーテル系溶剤を用いることができる。
本発明においては、なかでも、ポリアルキレングリコールジアルキルエーテル系溶剤を好ましく用いることができる。低臭気で高速印刷が可能だからである。

【0089】

（ａ）ポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤
上記ポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤としては、溶剤として公知のものの中から適宜選択して用いることができる。
例えば、下記一般式（ＩＩＩ）で表されるものを挙げることができる。下記一般式（ＩＩＩ）で表されるものを用いることにより、間欠吐出性に優れ、また、記録媒体上でのインクの濡れ広がり性を向上して高品位な印刷物を得ることができるからである。

【0090】

【化7】

【0091】

（一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ^４は、炭素原子数が１〜４のアルキル基、Ｒ^５は、水素原子又
はメチル基、Ｒ^６は、メチレン基又はエチレン基を表し、ｍは２〜４の整数である。複数
あるＲ^５及びＲ^６は、同一であっても異なっていてもよい。）

【0092】

Ｒ^４及びＲ^５における炭素原子数が１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が挙げられ、中でも、メチル基又はエチル基であることが好ましい。
ｍは、２〜４の整数であって、中でも、ｍが２〜３の整数であることが好ましい。

【0093】

一般式（ＩＩＩ）で表されるポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤としては、中でも、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、又は、トリエチレングリコールモノブチルエーテルであることが、間欠吐出性に優れ、また、記録媒体上でのインクの濡れ広がり性を向上し、光学濃度が高く、高品位な印刷物を得ることができる点から好ましい。
一般式（ＩＩＩ）で表されるポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤は、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

【0094】

（ｂ）ポリアルキレングリコールジアルキルエーテル系溶剤
上記ポリアルキレングリコールジアルキルエーテル系溶剤としては、溶剤として公知のものの中から適宜選択して用いることができる。

【0095】

上記ポリアルキレングリコールジアルキルエーテル系溶剤は、印刷物の品位を保ちながら高速印刷が可能な点から、下記一般式（ＩＶ）で表されるものであることが好ましい。

【0096】

【化8】

【0097】

（一般式（ＩＶ）中、Ｒ^７及びＲ^８は、各々独立に炭素原子数が１〜４のアルキル基、Ｒ^９は、水素原子又はメチル基、Ｒ^１０は、メチレン基又はエチレン基を表し、ｎは２〜４の整数である。複数あるＲ^９及びＲ^１０は、同一であっても異なっていてもよい。）

【0098】

Ｒ^７及びＲ^８における炭素原子数が１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が挙げられ、中でも、メチル基又はエチル基であることが好ましい。
ｎは、２〜４の整数であって、中でも、ｎが２〜３の整数であることが好ましく、ｎが２であることがより好ましい。

【0099】

一般式（ＩＶ）で表されるポリアルキレングリコールジアルキルエーテル系溶剤の具体例としては、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル等が挙げられ、印刷物の品位を保ちながら、低臭気で高速印刷が可能な点から、中でも、ジエチレングリコールジエチルエーテル又は、ジエチレングリコールメチルエチルエーテルであることが好ましい。
ポリアルキレングリコールジアルキルエーテルは、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0100】

（ｃ）ポリアルキレングリコールアルキルエーテル系溶剤
上記ポリアルキレングリコールアルキルエーテル系溶剤は、ポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤およびポリアルキレングリコールジアルキルエーテル系溶剤を用いることができる。
本発明においては、ポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤およびポリアルキレングリコールジアルキルエーテル系溶剤の少なくとも一方を含むものであればよく、両者を含むものであっても良い。

【0101】

上記ポリアルキレングリコールアルキルエーテル系溶剤の含有量は、インクジェットインクの粘度等に応じて適宜調整すればよく、特に限定されないが、インクジェットインク１００質量部当たり、５０質量部以上９５質量部以下であることが好ましく、なかでも、６０質量部以上９０質量部以下であることが好ましく、特に、７０質量部以上８５質量部以下であることが好ましい。上記溶剤の含有量が上述の範囲内であることにより、印刷物の品位を保ちながら、低臭気で高速印刷が可能なインクジェットインクとしつつ、気体中の酸素を溶解しバインダー樹脂による酸素の消費が進行し易い場合であっても、上記気体および容器を用いることにより、上記インク包装体を容器の変形の少ないものとすることができる。したがって、本発明の効果をより効果的に発揮できるからである。
また、外観上変化の抑制の観点からは、上記ポリアルキレングリコールアルキルエーテル系溶剤の含有量は、インクジェットインク１００質量部当たり、５０質量部以上６５質量部以下であることが好ましく、なかでも、５０質量部以上６０質量部以下であることが好ましい。

【0102】

（３）その他の成分
本発明におけるインクジェットインクは、上記バインダー樹脂およびポリアルキレングリコールアルキルエーテル系溶剤を含むものであるが、通常、色材を含むものである。
また、上記インクジェットインクは、必要に応じて、その他の溶剤、各種添加剤等を含むものであっても良い。

【0103】

（ａ）色材
本発明における色材は、インクジェットインクにおいて用いられる公知の色材の中から適宜選択して用いることができ、公知の染料、有機顔料、及び無機顔料等が挙げられる。上記色材としては、なかでも、発色性や、耐候性の点から、顔料を用いることが好ましい。

【0104】

有機顔料としては、例えば、不溶性アゾ顔料、溶性アゾ顔料、染料からの誘導体、フタロシアニン系有機顔料、キナクリドン系有機顔料、ペリレン系有機顔料、ジオキサジン系有機顔料、ニッケルアゾ系顔料、イソインドリノン系有機顔料、ピランスロン系有機顔料、チオインジゴ系有機顔料、縮合アゾ系有機顔料、ベンズイミダゾロン系有機顔料、キノフタロン系有機顔料、イソインドリン系有機顔料、キナクリドン系固溶体顔料、ペリレン系固溶体顔料等の有機固溶体顔料、その他の顔料として、カーボンブラック等が挙げられる。
有機顔料をカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーで例示すると、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、２０、２４、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１０９、１１０、１１４、１１７、１２０、１２５、１２８、１２９、１３０、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、１８５、２１３、２１４；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、７、９、１２、４８、４９、５２、５３、５７、９７、１１２、１２２、１２３、１４７、１４９、１６８、１７７、１８０、１８４、１９２、２０２、２０６、２０９、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０、２４２、２５４；Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、３６、４３、５１、５５、５９、６１、６４、 ７１；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８、５９；Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５、２６等が挙げられる。

【0105】

上記無機顔料の具体例としては、硫酸バリウム、酸化鉄、酸化亜鉛、炭酸バリウム、硫酸バリウム、シリカ、クレー、タルク、酸化チタン、炭酸カルシウム、合成マイカ、アルミナ、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄（ＩＩＩ））、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑、アンバー、チタンブラック、合成鉄黒、無機固溶体顔料等を挙げることができる。

【0106】

本発明においては、上記顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：４等のシアン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８、５９等のグリーン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、２０２、ピグメントバイオレット１９等のマゼンダ系顔料、Ｃ．Ｉ.ピグメントイエロー１５０、１５５、１８０等のイエロー系顔料、カーボンブラック等の黒色顔料であることが好ましい。上記顔料を含むことにより、インクジェットインクによる酸素の吸収が促進される傾向がある。このため、本発明の容器の変形を抑制するとの効果をより効果的に発揮することができるからである。
本発明においては、なかでも、上記顔料が、シアン系顔料、グリーン系顔料、黒色顔料およびマゼンダ系顔料であることが好ましく、特に、シアン系顔料、グリーン系顔料および黒色顔料であることが好ましく、なかでも特に、シアン系顔料、グリーン系顔料であることが好ましい。上記顔料は、酸素の吸収が促進され容器に外観上変化を起こしやすいものから順に並べると、シアン系顔料、黒色顔料、マゼンダ系顔料およびイエロー系顔料の順となる傾向がある。また、グリーン系顔料はシアン系顔料と構造が似ていることから、シアン系顔料とほぼ同様の外観上変化を引き起こす傾向がある。このため、上記顔料として上述の顔料を含むことにより、本発明の容器の変形を抑制するとの効果をより効果的に発揮することができるからである。
なお、このような顔料によって、酸素の吸収が促進される理由については明確ではないが、バインダー樹脂による酸素の消費に対して触媒として作用するからであると考えられる。

【0107】

上記顔料の平均分散粒径は、所望の発色が可能なものであれば特に限定されるものではなく、用いる顔料の種類によっても異なるが、顔料の分散安定性が良好で、充分な着色力を得る点から、５ｎｍ〜４００ｎｍの範囲内であることが好ましく、３０ｎｍ〜３００ｎｍの範囲内であることがより好ましい。上記平均分散粒径が上記上限値以下であれば、インクジェットヘッドのノズル目詰まりを起こしにくく、再現性の高い均質な画像を得ることができ、得られる印刷物を高品質のものとすることができるからである。上記の下限値以下の場合には耐光性が低下する場合があるからである。
なお、上記顔料の平均分散粒子径は、インクをエチルジグリコールアセテートで約５０倍に希釈した測定試料を用意し、動的散乱光法により測定して得たものである。具体的には、測定温度２５℃にてレーザー回折・散乱式粒度分析計 マイクロトラック粒度分析計ＵＰＡ１５０（日機装株式会社製）を用いて測定することができる。

【0108】

上記顔料の含有量としては、所望の画像を形成可能であれば特に限定されるものではなく、適宜調整されるものである。具体的には、上記含有量は、顔料の種類によっても異なるが、インクジェットインク全量１００質量部に対して、０．０５質量部〜２５質量部の範囲内であることが好ましく、０．１質量部〜２０質量部の範囲内であることがより好ましい。上記含有量が上述の範囲内であることにより、顔料の分散安定性と着色力のバランスに優れたものとすることができるからである。

【0109】

本発明においては、上記顔料を分散するために、分散剤を組み合わせて用いられることが好ましい。
また、上記分散剤が用いられることにより、インクジェットインクによる酸素の吸収が促進される傾向がある。このため、本発明の容器の変形を抑制するとの効果をより効果的に発揮することができるからである。
なお、このような分散剤によって、酸素の吸収が促進される理由については明確ではないが、バインダー樹脂による酸素の消費に対して触媒として作用するからであると考えられる。

【0110】

上記分散剤としては、従来、分散剤として用いられているものの中から適宜選択して用いることができる。
上記分散剤は、例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、シリコーン系、フッ素系等の界面活性剤を使用できる。界面活性剤の中でも、均一に、微細に分散し得る点から、高分子界面活性剤（高分子分散剤）が好ましい。

【0111】

上記高分子分散剤としては、例えば、ポリアクリル酸エステル等の不飽和カルボン酸エステルの（共）重合体類；ポリアクリル酸等の不飽和カルボン酸の（共）重合体の（部分）アミン塩、（部分）アンモニウム塩や（部分）アルキルアミン塩類；水酸基含有ポリアクリル酸エステル等の水酸基含有不飽和カルボン酸エステルの（共）重合体やそれらの変性物；ポリウレタン類；不飽和ポリアミド類；ポリシロキサン類；長鎖ポリアミノアミドリン酸塩類；ポリエチレンイミン誘導体（ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離カルボキシル基含有ポリエステルとの反応により得られるアミドやそれらの塩基）；ポリアリルアミン誘導体（ポリアリルアミンと、遊離のカルボキシル基を有するポリエステル、ポリアミド又はエステルとアミドの共縮合物（ポリエステルアミド）の３種の化合物の中から選ばれる１種以上の化合物とを反応させて得られる反応生成物）等が挙げられ、中でもポリエステル系の分散剤を用いることが好ましい。

【0112】

上記分散剤を用いて、顔料を分散する場合、上記分散剤の含有量は、顔料１００質量部に対して、分散剤が１０質量部以上１５０質量部以下であることが好ましく、２０質量部以上１２０質量部以下であることがより好ましい。上記含有量が上述の範囲内であれば分散性及び分散安定性に優れたインクジェットインクとすることができるからである。
また、上記範囲内であることにより、インクジェットインクによる酸素の吸収が促進され、本発明の容器の変形を抑制するとの効果をより効果的に発揮することができるからである。

【0113】

（ｂ）その他の溶剤
本発明におけるその他の溶剤は、上記ポリアルキレングリコールアルキルエーテル系溶剤以外の溶剤である。
このようなその他の溶剤としては、インクジェットインク中の各成分と反応せず、本発明の効果を阻害しないものであれば特に限定されるものではなく、インクジェットインクに一般的に用いられるものを使用することができる。
上記その他の溶剤としては、例えば、環状エステル、エチレングリコールアルキルエーテルアセテート、ポリエチレングリコールアルキルエーテルアセテート、プロピレングリコールアルキルエーテルアセテート、及び、ポリプロピレングリコールアルキルエーテルアセテート等を挙げることができる。

【0114】

上記環状エステルは、同分子内のヒドロキシル基とカルボキシル基が脱水縮合して環状構造を成したものをいう。
上記環状エステルを溶剤として含むことにより、バインダー樹脂の溶解性を向上するとともに、間欠吐出性や吐出安定性に優れたインクジェットインクとすることができる。

【0115】

本発明において、環状エステルは、溶剤として公知のものの中から適宜選択して用いることができる。上記環状エステルとしては、間欠吐出性に優れる点から、なかでも４〜７員環構造を有する環状エステルが好ましく、５〜７員環構造を有する環状エステルがより好ましい。
環状エステルの具体例としては、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン等が挙げられる。
環状エステルは、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

【0116】

上記環状エステルの含有量としては、インクジェットインクの粘度等に応じて適宜調整すればよく、インクジェットインク１００質量部に対して、３質量部以上１０質量部以下の範囲とすることができる。
上記範囲内であることにより、バインダー樹脂の溶解性を向上するとともに、間欠吐出性や吐出安定性に優れたインクとすることができるからである。また、低臭気であるとともに、乾燥性に優れ、記録媒体上でのインクの濡れ広がり性を向上して、光学濃度が高く高品位な印刷物を得ることができるからである。
本発明において環状エステルの含有量は、インクジェットインク１００質量部に対して、３．５質量部以上９．５質量部以下であることが好ましく、４質量部以上９質量部以下であることがより好ましい。
特に、高速印刷で高品位な印刷物を得るために、インクの乾燥性、濡れ広がり性や、光学濃度が高いことを重視する場合には、環状エステルの含有量は、インクジェットインク１００質量部に対して、３質量部以上６質量部以下であることが好ましく、３．５質量部以上５．５質量部以下であることがより好ましく、４質量部以上５質量部以下であることがさらにより好ましい。
一方、よりインクジェット法に適したインクとするために、間欠吐出性や吐出安定性の向上を重視する場合には、環状エステルの含有量は、インクジェットインク１００質量部に対して、６質量部以上１０質量部以下であることが好ましく、６．５質量部以上９．５質量部以下であることがより好ましく、７質量部以上９質量部以下であることがさらにより好ましい。

【0117】

上記エチレングリコールアルキルエーテルアセテートを溶剤として含むことにより、バインダー樹脂の溶解性を向上するとともに、間欠吐出性や吐出安定性に優れたインクジェットインクとすることができる。

【0118】

上記エチレングリコールアルキルエーテルアセテートとしては、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテートが挙げられる。

【0119】

上記エチレングリコールアルキルエーテルアセテートの含有量としては、インクジェットインクの粘度等に応じて適宜調整すればよく、インクジェットインク１００質量部に対して、５質量部以下であれば含有してもよい。上記含有量が上述の範囲内であれば、高速印刷時においても低臭気を確保することができる。エチレングリコールアルキルエーテルアセテートを含有することにより、バインダー樹脂の溶解性を向上したり、間欠吐出性を向上することも可能である。
一方、インクジェットインクの塗膜の乾燥時における臭気の低減の点からは、エチレングリコールアルキルエーテルアセテートの含有量がインクジェットインク１００質量部当たり３質量部以下であることが好ましく、１質量部以下であることがより好ましく、実質的に含有しないことが更により好ましい。

【0120】

上記ポリエチレングリコールアルキルエーテルアセテート、プロピレングリコールアルキルエーテルアセテート、及び、ポリプロピレングリコールアルキルエーテルアセテート等を溶剤として含むことにより、バインダー樹脂の溶解性を向上するとともに、間欠吐出性や吐出安定性に優れたインクジェットインクとすることができる。

【0121】

上記ポリエチレングリコールアルキルエーテルアセテートとしては、ジエチレングリコールメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールブチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールエチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールブチルエーテルアセテートが挙げられる。
プロピレングリコールアルキルエーテルアセテートの具体例としては、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールブチルエーテルアセテートが挙げられる。
また、ポリプロピレングリコールアルキルエーテルアセテートの具体例としては、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールブチルエーテルアセテート、トリプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、トリプロピレングリコールエチルエーテルアセテート、トリプロピレングリコールブチルエーテルアセテートが挙げられる。

【0122】

上記ポリエチレングリコールアルキルエーテルアセテートの含有量は、塗膜の乾燥時における臭気の低減の点から、インクジェットインク１００質量部当たり２質量部以下であることが好ましく、１質量部以下であることがより好ましく、実質的に含有しないことが更により好ましい。
上記プロピレングリコールアルキルエーテルアセテートの含有量は、塗膜の乾燥時における臭気の低減の点から、インクジェットインク１００質量部当たり５質量部以下であることが好ましく、３質量部以下であることがより好ましく、実質的に含有しないことが更により好ましい。
また、上記ポリプロピレングリコールアルキルエーテルアセテートの含有量は、塗膜の乾燥時における臭気の低減の点から、インクジェットインク１００質量部当たり２質量部以下であることが好ましく、１質量部以下であることがより好ましく、実質的に含有しないことが更により好ましい。

【0123】

（ｃ）添加剤
添加剤としては、酸化防止剤、界面活性剤、消泡剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤などが挙げられる。
また、上記添加剤は、酸化防止剤等の樹脂安定剤を含むものであることが好ましい。このような樹脂安定剤を含むことにより、インクジェットインクによる酸素の消費を抑制できるからである。このため、容器の変形をより安定的に抑制できるからである。

【0124】

（４）インクジェットインクの製造方法
上記インクジェットインクの製造方法は、特に限定されず、従来公知の方法の中から適宜選択して用いることができる。上記製造方法は、例えば、ポリアルキレングリコールアルキルエーテル系溶剤と、色材と、必要に応じて分散剤と、を添加して顔料分散液を調製し、当該顔料分散液にバインダー樹脂と、必要に応じて任意添加成分とを加えて攪拌することにより、インクジェットインクを得る方法などが挙げられる。

【0125】

４．インク包装体
本発明のインク包装体は、容器、インクジェットインクおよび気体を備えるものであるが、必要に応じてその他の構成を有するものであってもよい。
このようなその他の構成としては、容器を密閉するための蓋を挙げることができる。
上記蓋については、容器を密閉できるものであれば特に限定されるものではなく、容器開口部の形状等に応じて適宜選定されるものである。
また、上記その他の構成は、容器および蓋の間に配置されるシール部材を含むことができる。上記シール部材としては、シール性を有する部材であれば公知の部材を用いることが出来るが、例えば、ポリオレフィン発砲体層/アルミ層/シーラント層を有し、高周波誘導過熱等により容器を密閉することができるものを用いることができる。シーラント層としては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン等の樹脂を用いることができる。
なお、上記シール部材は、上記蓋と共に用いられるものに限らず、シール部材単独で用いて容器の密封に用いられるものでも良い。シール部材単独で用いる例としては、例えば、容器の開口部を塞ぐテープ状のものとして使用する態様、または、容器を構成する材料の全体または一部にシール部材を含み、加熱圧着により密封可能なヒートシール部として使用する態様とすることができる。

【0126】

Ｂ．インク包装体の製造方法
次にインク包装体の製造方法について説明する。
本発明のインク包装体の製造方法は、上述のインク包装体の製造方法であって、上記容器に空隙部を設けるように上記インクジェットインクを充填するインク充填工程と、上記容器に不活性ガスを充填し、上記容器内を酸素分圧が０．２気圧未満の上記気体で満たす置換工程と、を有することを特徴とするものである。

【0127】

このような本発明のインク包装体の製造方法について図を参照して説明する。図３は、本発明のインク包装体の製造方法の一例を示す工程図である。本発明のインク包装体の製造方法は、図３（ａ）に例示するように、上記容器１に空隙部１ａを設けるように上記インクジェットインク２を充填した後、上記空隙部１ａに不活性ガスｇを吹き付けるように供給することで、上記空隙部１ａに存在する置換前の気体３ａ中の酸素を不活性ガスｇにより置換することにより、上記容器１内の上記空隙部１ａを酸素分圧が０．２気圧未満の気体３で満たし（図３（ｂ））、次いで、容器１を蓋４を用いて密閉することにより、インク包装体１０を得るものである（図３（ｃ））。
また、この例では、図３（ａ）に示すように、空隙部１ａ内に酸素濃度計１１を設置し、不活性ガスｇを供給しつつ、空隙部１ａ内に存在する気体の酸素分圧を測定し、気体の酸素分圧が０．２気圧未満となることを確認するものである。
なお、図３（ａ）がインク充填工程であり、図３（ｂ）が置換工程および検査工程であり、図３（ｃ）が密閉工程である。

【0128】

本発明によれば、上記置換工程を有することにより、上記気体の酸素分圧を容易に０．２気圧未満とすることができる。
このため、上記特定の溶剤およびバインダー樹脂を含むインクジェットインクが、密閉した状態での内圧が０．８気圧以上のときに外観上変化がある容器に密閉されている場合であっても、容器の変形の少ない上記インク包装体を容易に得ることができる。

【0129】

本発明のインク包装体の製造方法は、上記インク充填工程および置換工程を有するものである。
以下、本発明のインク包装体の製造方法の各工程について説明する。

【0130】

１．インク充填工程
本発明におけるインク充填工程は、上記容器に空隙部を設けるように上記インクジェットインクを充填する工程である。

【0131】

本工程に用いられる容器およびインクジェットインクは、上記「Ａ．インク包装体」の項に記載の内容と同様であるので、ここでの説明は省略する。
また、空隙部は、容器内のインクジェットインクが充填されていない空間であり、上記気体を収納することができる空間をいうものである。したがって、上記空隙部の体積は、容器内に密閉される上記気体の体積（２５℃、１気圧条件下）であり、空隙部の上記容器の内容積に占める割合は、上記「Ａ．インク包装体」の「２．気体」の上記気体の上記容器の内容積に占める割合と同様とすることができる。
また、空隙部を設けるように充填するとは、容器の全容積から空隙部の体積を差し引いた体積のインクジェットインクを容器内に充填することをいうものである。

【0132】

本工程において、上記容器にインクジェットインクを充填する方法としては、一般的なインクジェットインクの充填方法と同様とすることができる。
本工程において、上記置換工程が本工程の前に行われる場合、すなわち、容器内が上記気体により満たされた後に本工程が実施される場合、上記容器へのインクジェットインクの充填方法は、外気が容器内を満たす気体を置換しない程度の充填速度でインクジェットインクを充填する方法であることが好ましい。

【0133】

２．置換工程
本発明における置換工程は、上記容器に不活性ガスを充填し、上記容器内を酸素分圧が０．２気圧未満の上記気体で満たす工程である。

【0134】

本工程に用いられる容器および不活性ガスは、上記「Ａ．インク包装体」の項に記載の内容と同様であるので、ここでの説明は省略する。

【0135】

本工程における上記容器に不活性ガスを充填する充填方法としては、上記容器内を酸素分圧が０．２気圧未満の上記気体で満たすことができる方法であれば特に限定されるものではなく、容器内の気体の一般的な充填方法を用いることができる。
上記充填方法は、例えば、容器内にノズル先端を配置し、ノズルから不活性ガスを供給する方法、容器全体を箱体の中に配置して、箱体内部全体を不活性ガス環境下にすることで容器内に不活性ガスを供給する方法を挙げることができる。
また、本工程後の容器内の内圧は、１気圧であることが好ましい。容器内を不活性ガスで満たし、上記容器内を酸素分圧が０．２気圧未満の上記気体で満たすことが容易だからである。

【0136】

本工程の実施タイミングは、上記インク充填工程前、インク充填工程中、およびインク充填工程後のいずれのタイミングであっても良い。
ここで、実施タイミングがインク充填工程前である場合には、本工程は、インクジェットインクが未充填である空の容器に対して不活性ガスを充填するものとなる。また、実施タイミングがインク充填工程後である場合には、インク充填工程により設けられた容器内の空隙部に対して不活性ガスを充填するものとなる。

【0137】

本工程により容器内を満たすように充填された気体については、上記「Ａ．インク包装体」の項に記載の内容と同様であるので、ここでの説明は省略する。

【0138】

３．インク包装体の製造方法
本発明のインク包装体の製造方法は、上記置換工程を有するものであるが、必要に応じてその他の工程を有するものであってもよい。
このようなその他の工程としては、上記置換工程中または上記置換工程終了後に、上記気体の酸素分圧が０．２気圧未満であることを検査する検査工程を有することが好ましい。
上記検査工程を有することにより、上記気体の酸素分圧が０．２気圧未満であることを確認でき、気体の酸素分圧が０．２気圧未満のインク包装体を安定的に得ることができるからである。

【0139】

（１）検査工程
本発明における検査工程は、上記置換工程中または上記置換工程終了後に、上記気体の酸素分圧が０．２気圧未満であることを検査する工程である。

【0140】

本工程における気体の酸素分圧の確認方法としては、容器内に存在する気体中の酸素分圧を精度良く測定できる方法であれば特に限定されるものではなく、酸素濃度計を用いて測定する方法を用いることができる。
なお、酸素濃度計としては、気体の酸素濃度を精度良く測定できるものであれば特に限定されるものではないが、例えば、飯島電子工業株式会社製微量酸素分析計ＲＯ−１０２−ＳＤＰ等を用いることができる。

【0141】

上記置換工程中とは、上記容器内に不活性ガスの充填と並行して、容器内の気体の酸素分圧を測定することをいうものであり、本工程により酸素分圧が所定の範囲となったことを確認して、上記置換工程を終了するものである。
一方、上記置換工程終了後とは、上記置換工程の終了後、すなわち、不活性ガスの置換を止めてから行うことをいうものである。

【0142】

本工程の実施タイミングとしては、上記置換工程中または上記置換工程終了後のいずれであっても良い。
上記実施タイミングが上記置換工程中である場合には、酸素分圧が規定数値となった時点で置換工程を終了することができるので、タイムリーに置換工程の終了を把握できるという利点がある。
また、上記実施タイミングが上記置換工程終了後である場合には、両工程を同時並行で行なう必要がなく、工程が煩雑とならないという利点がある。

【0143】

（２）その他
本発明における上記検査工程以外のその他の工程としては、上記置換工程後に上記容器を密閉する密閉工程を挙げることができる。
なお、このようなその他の工程は、インク包装体の製造方法に一般的に用いられる方法を使用することができる。

【0144】

なお、本発明は上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は、例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。

【実施例】

【0145】

以下に実施例を示し、本発明をさらに具体的に説明する。

【0146】

［インク調製例１］
有機溶剤として下記の組成とした。
・ジエチレングリコールジエチルエーテル（ＤＥＤＧ）： ７５．０１質量部
・ジエチレングリコールメチルエチルエーテル（ＭＥＤＧ）： ４．３１質量部
・γ−ブチロラクトン（ＧＢＬ）： ６．９０質量部

【0147】

上記組成の溶剤の一部に、顔料１としてシアン系顔料であるフタロシアニンブルー（ピグメントブルー１５：４）を３．０質量部と、分散剤（ポリエステル系高分子化合物、武生ファインケミカル（株）製「ヒノアクトＫＦ１−Ｍ」）１．１０質量部とを添加し、ディゾルバーで３，０００ｒｐｍにて１時間攪拌した後、ジルコニアビーズ（２ｍｍ）を充填したビーズミルで予備分散した。得られた色材粒子の平均粒径は５μｍ以下であった。更に、ジルコニアビーズ（０．３ｍｍ）を充填したナノミルで本分散を行ない、色材分散液を得た。この本分散により得られた色材粒子の平均粒径は６０ｎｍであった。
次いで、得られた色材分散液を４，０００ｒｐｍで攪拌しながら、アクリル系樹脂（Ａ）であるバインダー樹脂１（ローム＆ハース社製「パラロイドＢ６０」）５．９１質量部と、共重合体（Ｂ）であるバインダー樹脂２（日新化学工業社製「ソルバインＴＡ３」）３．７８質量部と、作製した有機溶剤の残部とを添加してインクジェット用インク（インクＡ）を調製した。

【0148】

［インク調製例２〜１６］
各成分の組成を下記表１および表２のように変更した以外は、インク調製例１と同様にしてインクジェット用インク（インクＢ〜Ｐ）を調製した。
なお、表１および表２中において、顔料２〜４は、それぞれイエロー系顔料であるニッケルアゾイエロー（ピグメントイエロー１５０）、マゼンダ系顔料であるキナクリドンマゼンダ（ピグメントレッド１２２）および黒色顔料であるカーボンブラックを示すものである。
また、バインダー樹脂として記載したバインダー樹脂３は、共重合体（Ｂ）である日新化学工業社製「ソルバインＣＬＬ」を示すものである。
また、表１および表２中において、溶剤として記載したＢＧＡｃおよびＭＥＤＧは、ブチルグリコールアセテートおよびジエチレングリコールメチルエチルエーテルを示すものである。

【0149】

【表1】

【0150】

【表2】

【0151】

［溶剤の酸素溶解性評価］
インク調製例で使用した溶剤について、以下の方法により酸素の溶解性の評価を行った。

【0152】

（酸素溶解性の評価方法）
２５℃の条件下で、シリンジに５０ｃｃの溶剤を入れ、別のシリンジに５０ｃｃの酸素を取り、２本のシリンジをつないで、酸素の入ったシリンジのピストンを押し、体積の変化がなくなるまでシリンジをよく振る。その後、酸素の体積を測定し、５０ｃｃから減少した体積を酸素の溶解度とした。結果を下記表３に示す。

【0153】

【表3】

【0154】

表３より、ポリアルキレングリコールアルキルエーテル系溶剤は酸素溶解性が高いことが確認できた。

【0155】

［実施例１］
容器として、下記１Ｌ ＨＤＰＥ製容器を準備し、１Ｌ ＨＤＰＥに、インクＡをインク充填率８７体積％となるように充填した。
その後、容器の空隙部の気体中の酸素濃度を酸素濃度計で測定しながら、空隙部に窒素を供給し、酸素分圧が０．０５気圧となったことを確認した後、窒素の供給を停止し蓋を用いて容器を密閉した。これにより、インク包装体を作製した。

【0156】

（１Ｌ ＨＤＰＥ）
・材質：高密度ポリエチレン
・膜厚：１．５ｍｍ
直径：８９．２ｍｍ
・高さ：２２８．１ｍｍ
・形状：円筒形状
・内容積：１Ｌ
・密閉した状態での内圧が０．８気圧で外観上変化があるものであり、内圧が０．９気圧では外観上変化のないもの。

【0157】

［実施例２〜２２および比較例１〜４］
容器として、下記の１Ｌポリ容器、２００ＬＨＤＰＥ製容器、内面樹脂コート石油缶を用い、インク充填率、置換後の酸素分圧、置換気体、インクを下記表４〜表６のように変更した以外は、実施例１と同様にしてインク包装体を作製した。

【0158】

（１Ｌポリ）
・材質：ポリエチレン
・膜厚：０．７ｍｍ
・直径：９１．５ｍｍ
・高さ：２１７ｍｍ
・形状：円筒形状
・内容積：１Ｌ
・密閉した状態で内圧が０．８気圧で外観上変化があるものであり、内圧が０．９気圧では外観上変化のないもの。

【0159】

（２００Ｌ ＨＤＰＥ）
・材質：高密度ポリエチレン
・膜厚：３．０ｍｍ
・直径：５８８ｍｍ
・高さ：９０５ｍｍ
・形状：円筒形状
・内容積：２００Ｌ
・密閉した状態で内圧が０．８気圧で外観上変化があるものであり、内圧が０．９気圧では外観上変化のないもの。

【0160】

（ＨＢ缶（内面樹脂コート石油缶））
・材質：ティンフリースチレン（金属材料）およびポリオレフィン系多層フィルム（樹脂材料）
・膜厚：金属材料０．３２ｍｍ、樹脂材料０．０７ｍｍ
・幅および奥行き：２３８ｍｍ×２３８ｍｍ
・高さ：３４９．５ｍｍ
・形状：直方体形状
・内容積：１９．２５Ｌ
・密閉した状態で内圧が０．８気圧で外観上変化があるものであり、内圧が０．９気圧では外観上変化のないもの。

【0161】

［評価］
以下の、外観上変化の有無、吐出安定性、塗膜乾燥性、耐エタノール性および臭気について評価を行った。

【0162】

（１）外観上変化の有無評価
実施例および比較例の各インク包装体を、６０℃で２週間保管した後、外観上の変化の有無を評価した。なお、容器の評価は、目視による確認および保管前後の容器の体積変化により行った。結果を下記表４〜表６に示す。

【0163】

（目視による外観上変化の有無評価基準）
◎：変化無し
○：極僅かに変形が見られる（実用上問題ない程度の変形）
×：顕著な変形あり

【0164】

（体積変化の測定方法）
インク充填前および６０℃で２週間保管後での、密閉状態の容器を水槽に浸漬し、体積変化を確認した。

【0165】

（２）吐出安定性評価
実施例及び比較例の各インクジェット記録用インクジェットインクを、室温２５±３（℃）、湿度４５±５％ＲＨの環境下において、それぞれピエゾ駆動方式のインクジェットヘッドＫＭ５１２ＭＨＸ（コニカミノルタ社製）を搭載した吐出評価試験機を用いて、印加電圧を上げることにより液滴の吐出速度を上げながら連続的に吐出し、乱れなく安定に吐出できる最高速度を測定した。結果を下記表４〜表６に示す。

【0166】

（吐出安定性評価基準）
○：最高速度が１０ｍ／ｓ以上であった。
△：最高速度が８ｍ／ｓ以上１０ｍ／ｓ未満であった。
×：最高速度が８ｍ／ｓ未満であった。
吐出安定性評価が○又は△であれば高速印刷時における吐出安定性に優れ、実用上問題なく使用可能と評価される。

【0167】

（３）塗膜の乾燥性評価
実施例及び比較例の各インクジェット記録用インクジェットインクを、室温２５±３（℃）、湿度４５±５％ＲＨの環境下において、それぞれピエゾ駆動方式のインクジェットヘッドＫＭ５１２ＭＨＸを搭載した吐出評価試験機を用いて記録媒体（マックタック社製 塩ビシートＪＴ５８２９Ｒ）上に７２０ｄｐｉでベタ印字を行って塗膜を形成した。塗膜が形成された記録媒体を、４５℃のホットプレート上で加温し、指触にてタックが無くなる時間を測定した。結果を下記表４〜表６に示す。

【0168】

（乾燥性評価基準）
○：２分以内に乾燥した。
△：２分超過５分以内に乾燥した。
×：５分たっても乾燥していなかった。
乾燥性評価が○又は△であれば乾燥性に優れ、実用上問題なく使用可能と評価される。

【0169】

（４）塗膜の耐エタノール性評価
上記乾燥性評価と同様にして塗膜を形成した後、６０℃のオーブンで５分間乾燥し、更に室温で１２時間以上乾燥させて乾燥塗膜とした。エタノール水溶液を染み込ませた布（旭化成社製、ベンコットン）を用いて、塗膜面を拭取り記録媒体が見えるかどうかを観察した。エタノール水溶液の濃度を変化させて同様の試験を行い、記録媒体が露出しないエタノールの最大濃度を測定した。結果を下記表４〜表６に示す。

【0170】

（耐エタノール性評価基準）
○：５０％以上のエタノール水溶液を用いても、記録媒体が露出しなかった。
△：３０％以上５０％未満のエタノール水溶液で、記録媒体が露出した。
×：３０％未満のエタノール水溶液で、記録媒体が露出した。
耐エタノール性評価が○又は△であれば耐エタノール性に優れ、実用上問題なく使用可能と評価される。

【0171】

（５）臭気試験
実施例及び比較例の各インクジェット記録用インクジェットインク０．５ｇをそれぞれシャーレに入れ、４５℃のホットプレート上に２分間静置した後、臭気の官能試験を行った。結果を下記表４〜表６に示す。

【0172】

（臭気試験評価基準）
○：臭気がほとんど認められなかった。
△：若干の臭気が認められた。
×：不快臭が認められた。
臭気試験評価が○又は△であれば低臭気であり、高速印刷時においても低臭気であると評価される。

【0173】

【表4】

【0174】

【表5】

【0175】

【表6】

【0176】

［まとめ］
表４〜表６より、酸素分圧が上述の範囲内である気体と、その酸素分圧の範囲内で外観上変化がない容器と、を用いること、により、特定の溶剤およびバインダー樹脂を含むインクジェットインクが、密閉した状態で内圧が０．８気圧以上で外観上変化がある容器に密閉されている場合であっても、上記インク包装体を長期保管時でも容器の変形の少ないものとすることができることを確認できた。
また、顔料は、顔料１（シアン系顔料）、顔料４（黒色顔料）、顔料３（マゼンダ系顔料）および顔料２（イエロー系顔料）の順で、外観上変化を起こしやすいことが確認できた。

【符号の説明】

【0177】

１…容器
１ａ…空隙部
２…インクジェットインク
３…気体
４…蓋
５…シール部材
１０…インク包装体

【図1】

【図2】

【図3】