特許 6661758 染色助剤及び染色繊維製品の製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6661758

(24)【登録日】2020年2月14日

(45)【発行日】2020年3月11日

(54)【発明の名称】染色助剤及び染色繊維製品の製造方法

(51)【国際特許分類】

   D06P 3/54 20060101AFI20200227BHJP

   D06M 13/224 20060101ALI20200227BHJP

   D06M 15/53 20060101ALI20200227BHJP

【ＦＩ】

   D06P3/54 A

   D06M13/224

   D06M15/53

【請求項の数】5

【全頁数】20

(21)【出願番号】特願2018-516566(P2018-516566)

(86)(22)【出願日】2015年12月18日

(65)【公表番号】特表2019-500507(P2019-500507A)

(43)【公表日】2019年1月10日

(86)【国際出願番号】CN2015097939

(87)【国際公開番号】WO2017101115

(87)【国際公開日】20170622

【審査請求日】2018年12月14日

(73)【特許権者】

【識別番号】514134217

【氏名又は名称】日華化学（中国）有限公司

(73)【特許権者】

【識別番号】000226161

【氏名又は名称】日華化学株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100088155

【弁理士】

【氏名又は名称】長谷川 芳樹

(74)【代理人】

【識別番号】100128381

【弁理士】

【氏名又は名称】清水 義憲

(74)【代理人】

【識別番号】100140888

【弁理士】

【氏名又は名称】渡辺 欣乃

(72)【発明者】

【氏名】▲姫▼ ▲書▼亮

(72)【発明者】

【氏名】▲揚▼ ▲偉▼

(72)【発明者】

【氏名】末定 君之

【審査官】 伊藤 幸司

(56)【参考文献】

【文献】 中国特許出願公開第１０１８９２６０３（ＣＮ，Ａ）

【文献】 カナダ国特許出願公開第０１２２７９０９（ＣＡ，Ａ１）

【文献】 特開昭５７−１１７６８８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭５７−１９１３８５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭６１−０６６６９１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭５１−０９５４３３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１５−５２２７２１（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｄ０６Ｐ

Ｄ０６Ｍ

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

成分（Ａ）：下記一般式（１）で表される化合物と、成分（Ｂ）：アニオン界面活性剤及び非イオン界面活性剤からなる群より選択される少なくも一つの界面活性剤とを含有し、
前記成分（Ｂ）が、下記一般式（２）で表される化合物（Ｂ１）及び下記一般式（３）で表される化合物（Ｂ２）からなる群より選択される少なくとも一つの化合物を含み、
前記成分（Ａ）と前記成分（Ｂ）との質量比が、４０：６０〜８５：１５であることを特徴とする染色助剤。

【化1】

（式（１）中、Ｒ^１及びＲ⁴はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基又はアルコキシ基を表し、ａ及びｃはそれぞれ独立に０〜３の整数を表し、Ｒ^２及びＲ^３はそれぞれ独立に単結合又は炭素数１〜３のアルキレン基を表し、Ａ^１Ｏは炭素数２〜６のアルキレンオキシ基を表し、ｂは１〜１０の整数を表す。）

【化2】

（式（２）中、Ｒ^５、Ｒ^６及びＲ^７はそれぞれ独立に水素原子又はメチル基を表し、ｄは１〜３、ｅは０〜２、ｆは０〜５の整数を表し、［（ｄｅ＋ｅ）＋ｆ］は１〜５であり、Ａ^２Ｏは炭素数２〜４のアルキレンオキシ基を表し、ｇは１〜１００の整数を表し、Ｘは水素原子或いは下記一般式（２−１）、（２−２）、（２−３）又は（２−４）で表される基を表す。）

【化3】

（式（２−１）中、Ｒ^８は炭素数７〜２３の脂肪族炭化水素基を表す。）

【化4】

【化5】

【化6】

（式（２−２）、式（２−３）及び式（２−４）中、Ｍ^１、Ｍ^２、Ｍ^３及びＭ^４はそれぞれ独立に水素原子、アルカリ金属原子又はアンモニウムを表す。）

【化7】

（式（３）中、Ｒ^９及びＲ^１０はそれぞれ独立に炭素数７〜２３の脂肪族炭化水素基を表し、Ａ^３Ｏは炭素数２〜４のアルキレンオキシ基を表し、ｈは１〜１００の整数を表す。）

【請求項2】

前記成分（Ｂ）が、前記一般式（２）で表される化合物（Ｂ１）及び前記一般式（３）で表される化合物（Ｂ２）からなる群より選択される少なくとも一つの化合物であることを特徴とする請求項１に記載の染色助剤。

【請求項3】

繊維に請求項１又は２に記載の染色助剤を付着した後、染色する工程を含むことを特徴とする染色繊維製品の製造方法。

【請求項4】

繊維を請求項１又は２に記載の染色助剤を含む染色処理液を用いて染色する工程を含むことを特徴とする染色繊維製品の製造方法。

【請求項5】

前記繊維がポリエステル繊維を含むことを特徴とする請求項３又は４に記載の染色繊維製品の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ポリエステル繊維を含む繊維等を染色する際に用いる染色助剤、及び該染色助剤を用いた染色により得られる染色繊維製品の製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

一般的に、繊維への染色は高温及び高圧の条件下で時間をかけて行われている。例えば、ポリエステル繊維への染色は以下のように行われる。まず、処理浴を約４０〜６０℃に加温し、通常は約５０〜８０分、染色を早く完了させたい場合は約３０〜５０分かけて徐々に昇温し、１２０〜１３５℃（通常、約１３０℃）で約３０〜９０分間（通常、約６０分間）の高温高圧処理を行う。

【0003】

エネルギー及び作業時間の削減のため従来から染色時間の短縮、即ち昇温速度の向上が望まれているが、昇温速度を上げると、染め斑が発生し易くなったり十分な染着性が得られ難かったりするといった問題があった。特に、分散性の低い染料又は複数の染料を使う場合、染色対象が混紡繊維又は極細繊維を含む場合は染め斑が生じ易かった。

【0004】

ところで、繊維染色においては、繊維を染色処理液に投入する前の前処理として、約１８０〜２００℃の乾熱で繊維を加熱処理する場合がある。これは、繊維の寸法安定性向上又はシワ防止、或いは、ポリウレタンなどの弾性繊維を含む繊維に対しては繊維の耳巻き防止を図るために行われている。また、染色処理液には染料凝集を防ぎ、斑なく均一に染色するための均染剤と、必要に応じて濃く染色するためのキャリヤー剤が添加される。

【0005】

このような前処理又は均染剤、キャリヤー剤により昇温速度の高速化に伴う上記問題を解決することが考えられている。前処理又は均染剤、キャリヤー剤としては、従来、以下のような技術が開示されている。

【0006】

均染剤としては例えば、安息香酸エステル及びジベンジルエーテルから選択された１種又は２種以上と、ポリアルキレングリコール脂肪酸ジエステルと、スチレン化フェノール又はα−メチルスチレン化フェノールの炭素数２〜４のアルキレンオキサイド付加物についての硫酸エステル塩またはリン酸エステル塩とを、所定の量で含有するポリエステル繊維用均染剤（特許文献１）が開示されている。キャリヤー剤としては、安息香酸エステルとノニオン活性剤とを含むもの（特許文献２）が開示されている。前処理方法としては、セルロース系繊維を含む布帛に０.１〜１０.０重量％の分子量１０００以下のスルホン酸塩を含む処理液を付与し、その後、乾熱セットする方法（特許文献３）が開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0007】

【特許文献1】特開２０１０−０９０４９８号公報

【特許文献2】特開２００７−１００２８４号公報

【特許文献3】特開２００７−０３９８４２号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

しかしながら、上記従来の均染剤及びキャリヤー剤では剤が特異臭気を発し、作業環境が悪くなったり染色繊維製品に臭気が残ったりするといった問題があった。また、上記従来の前処理方法では昇温速度が速い場合には均染性が不十分であった。

【0009】

そこで、従来の均染剤又はキャリヤー剤に不十分な均染性を向上させ、通常よりも速い昇温速度であっても優れた均染性の染色繊維製品が得られ、さらに臭気の少ない染色用薬剤が望まれていた。

【0010】

本発明は、上記従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、従来の繊維染色に用いられることにより、優れた均染性及び染着性の染色繊維製品が得られ、また通常より昇温速度が速い場合であっても優れた均染性及び染着性の染色繊維製品が得られ、さらに臭気の少ない染色助剤並びに該染色助剤を用いた染色繊維製品の製造方法を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0011】

本発明者らは上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、所定の芳香族カルボン酸のジエステルを用いることにより上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。

【0012】

即ち、本発明の一実施形態は、成分（Ａ）：下記一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする染色助剤を提供するものである。

【化1】

（式（１）中、Ｒ^１及びＲ⁴はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基又はアルコキシ基を表し、ａ及びｃはそれぞれ独立に０〜３の整数を表し、Ｒ^２及びＲ^３はそれぞれ独立に単結合又は炭素数１〜３のアルキレン基を表し、Ａ^１Ｏは炭素数２〜６のアルキレンオキシ基を表し、ｂは１〜１０の整数を表す。）

【0013】

本実施形態の染色助剤においては、成分（Ｂ）：アニオン界面活性剤及び非イオン界面活性剤からなる群より選択される少なくとも一つの界面活性剤をさらに含有することが好ましい。

【0014】

また、本実施形態の染色助剤においては、成分（Ｂ）が、下記一般式（２）で表される化合物（Ｂ１）及び下記一般式（３）で表される化合物（Ｂ２）からなる群より選択される少なくとも一つの化合物であることが好ましい。

【化2】

（式（２）中、Ｒ^５、Ｒ^６及びＲ^７はそれぞれ独立に水素原子又はメチル基を表し、ｄは１〜３、ｅは０〜２、ｆは０〜５の整数を表し、［（ｄｅ＋ｅ）＋ｆ］は１〜５であり、Ａ^２Ｏは炭素数２〜４のアルキレンオキシ基を表し、ｇは１〜１００の整数を表し、Ｘは水素原子或いは下記一般式（２−１）、（２−２）、（２−３）又は（２−４）で表される基を表す。）

【化3】

（式（２−１）中、Ｒ^８は炭素数７〜２３の脂肪族炭化水素基を表す。）

【化4】

【化5】

【化6】

（式（２−２）、式（２−３）及び式（２−４）中、Ｍ^１、Ｍ^２、Ｍ^３及びＭ^４はそれぞれ独立に水素原子、アルカリ金属原子又はアンモニウムを表す。）

【化7】

（式（３）中、Ｒ^９及びＲ^１０はそれぞれ独立に炭素数７〜２３の脂肪族炭化水素基を表し、Ａ^３Ｏは炭素数２〜４のアルキレンオキシ基を表し、ｈは１〜１００の整数を表す。）

【0015】

本実施形態の染色助剤においては、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との質量比が２０：８０〜９８：２であることが好ましい。

【0016】

本発明の別の実施形態は、繊維に上記染色助剤を付着した後、染色する工程を含むことを特徴とする染色繊維製品の製造方法を提供する。

【0017】

本発明のさらに別の実施形態は、繊維を上記染色助剤を含む染色処理液を用いて染色する工程を含むことを特徴とする染色繊維製品の製造方法を提供する。

【0018】

上記染色繊維製品の製造方法においては、前記繊維がポリエステル繊維を含むことが好ましい。

【発明の効果】

【0019】

本発明の一実施形態の染色助剤は、従来の繊維染色に用いられることにより、優れた均染性及び染着性の染色繊維製品を得ることができる。そのため、均一に染色することが困難な混紡繊維、複合繊維、及び極細繊維を含む繊維などであっても、均一に染色することができる。

【0020】

また、本発明の一実施形態の染色助剤を用いることにより、通常より速い昇温速度の染色であっても、優れた均染性及び染着性の染色繊維製品を得ることができる。そのため、エネルギーの節約及び作業時間の短縮に貢献でき、コスト削減にも寄与できる。さらに、本発明の一実施形態の染色助剤は臭気が少ないため、剤由来の臭気が繊維へ付着したり、作業環境を悪化させたりする恐れが少ない。

【発明を実施するための形態】

【0021】

本発明の一実施形態の染色助剤は、成分（Ａ）として下記一般式（１）で表される化合物を含有するものである。成分（Ａ）は、特にポリエステル繊維等の化学繊維或いはそれらを含む混紡繊維又は複合繊維等の染色において、繊維の結晶領域を拡張し、染料が繊維内に進入しやすくするキャリヤーとして作用する。

【化8】

【0022】

式（１）中、Ｒ^１及びＲ⁴はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基又はアルコキシ基を表し、ａ及びｃはそれぞれ独立に０〜３の整数を表す。Ｒ^１又はＲ⁴が複数ある場合、同一であっても異なっていてもよい。均染性及び染着性がより優れるという観点から、Ｒ^１及びＲ⁴としては炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。また同様の観点からａ及びｃとしては０又は１が好ましく、０がより好ましい。

【0023】

Ｒ^２及びＲ^３はそれぞれ独立に単結合又は炭素数１〜３のアルキレン基を表す。均染性及び染着性がより優れるという観点からＲ^２及びＲ^３としては単結合が好ましい。

【0024】

Ａ^１Ｏは炭素数２〜６のアルキレンオキシ基を表し、ｂは１〜１０である。Ａ^１Ｏが複数ある場合、同一であっても異なっていてもよい。均染性及び染着性がより優れるという観点から、Ａ^１Ｏとしては炭素数２〜４のアルキレンオキシ基が好ましい。また、均染性及び染着性がより優れるという観点からｂとしては１〜５が好ましい。

【0025】

式（１）で表される化合物を製造する方法としては、例えばアルキル基又はアルコキシ基を有していてもよい芳香族カルボン酸と、炭素数２〜４のアルキレンオキサイドの重合体又は炭素数２〜６のアルカンジオールとを反応させることにより得ることができる。

【0026】

芳香族カルボン酸としては、安息香酸、２−メチル安息香酸、４−エチル安息香酸、４−ｎ−プロピル安息香酸、及び４−ｔ−ブチル安息香酸等の炭素数１〜４のアルキル基を有する安息香酸、並びに、２−メトキシ安息香酸、及び４−ｔ−ブトキシ安息香酸等の炭素数１〜４のアルコキシ基を有する安息香酸が挙げられる。芳香族カルボン酸として、均染性及び染着性がより優れるという観点から、安息香酸又は炭素数１〜４のアルキル基を有する安息香酸がより好ましい。

【0027】

また、炭素数２〜６のアルカンジオールとしては、エタン−１,２―ジオール、１,３−プロパンジオール、及び１,４−ブタンジオール等が挙げられる。

【0028】

染色助剤における成分（Ａ）の含有量は０．１〜１００質量％という量が挙げられる。染色助剤に含まれ得る成分（Ａ）以外の成分としては、例えば水、有機溶剤、及び成分（Ａ）以外の界面活性剤等が挙げられる。

【0029】

有機溶剤は例えば染色助剤の粘度調整又は剤安定性のために添加され、例えばメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等の炭素数１〜１０のアルコール等が挙げられる。中でもジエチレングリコールモノブチルエーテルが好適である。染色助剤における有機溶剤の含有量は染色助剤総量に対し０．５〜１５質量％が好適である。

【0030】

成分（Ａ）以外の界面活性剤としては、公知の界面活性剤を特に制限なく用いることができる。例えば、アニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤及びカチオン界面活性剤等が挙げられる。

【0031】

アニオン界面活性剤としては、例えば脂肪族アルコール（脂肪族アルコールの炭素数１〜２２）のアルキレンオキサイド付加物の硫酸エステル若しくはリン酸エステル又はそれらの塩、炭素数２〜４のアルキレンオキサイドから得られるポリアルキレングリコールの硫酸エステル若しくはリン酸エステル又はそれらの塩、モノ又はポリスチレン化フェノールのアルキレンオキサイド付加物の硫酸エステル又はリン酸エステル或いはそれらの塩、モノ又はポリスチレン化アルキル（アルキル基の炭素数１〜１０）フェノールのアルキレンオキサイド付加物の硫酸エステル又はリン酸エステル或いはそれらの塩、アルキル（アルキル基の炭素数８〜２２）ベンゼンスルホン酸又はその塩、アルキル（アルキル基の炭素数８〜２２）スルホン酸又はその塩、α−オレフィンスルホン酸（α−オレフィンスルホン酸の炭素数８〜２２）又はその塩、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル（α−スルホ脂肪酸の炭素数８〜２２、アルキル基の炭素数１〜１２）又はその塩等が挙げられる。

【0032】

塩としてはアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩などが挙げられる。

【0033】

また、非イオン界面活性剤としては、例えば脂肪族アルコール（脂肪族アルコールの炭素数１〜２２）のアルキレンオキサイド付加物又はその脂肪酸（脂肪酸の炭素数８〜２４）エスエル、炭素数２〜４のアルキレンオキサイドから得られるポリアルキレングリコール又はその脂肪酸（脂肪酸の炭素数８〜２４）エステル、モノ又はポリスチレン化フェノールのアルキレンオキサイド付加物又はその脂肪酸（脂肪酸の炭素数８〜２４）エステル、モノ又はポリスチレン化アルキル（アルキル基の炭素数１〜１０）フェノールのアルキレンオキサイド付加物の脂肪酸（脂肪酸の炭素数８〜２４）エステル等が挙げられる。

【0034】

カチオン界面活性剤としては、例えば、塩化ベンザルコニウム、長鎖アルキル基を1個又は２個有するトリアルキルアミンと４級化剤との反応物、モノ又はジアルキルアミンのアルキレンオキサイド付加物と４級化剤との反応物、アルキルピリジニウム塩等の第４級アンモニウム型界面活性剤等が挙げられる。前記トリアルキルアミンの長鎖アルキル基の炭素数としては６〜２４が挙げられ、残りのアルキル基の炭素数は１〜５が挙げられる。前記モノ又はジアルキルアミンのアルキル基の炭素数としては６〜２４が挙げられる。前記アルキレンオキサイドとしては炭素数２〜４のアルキレンオキサイドが挙げられ、それらの付加モル数としては２〜５０が挙げられる。前記４級化剤としては、例えば炭素数１〜５のアルキル基を有するアルキルハライドや炭素数１〜５のアルキル基を有するジアルキル硫酸等が挙げられる。前記アルキルピリジニウム塩のアルキル基の炭素数としては３〜２４が挙げられる。

【0035】

染色助剤においては、均染性及び染着性がより優れるという観点から、成分（Ｂ）として、アニオン界面活性剤及び非イオン界面活性剤からなる群より選択される少なくとも一つの界面活性剤がさらに含有されていることが好ましい。

【0036】

さらに、これらのアニオン界面活性剤及び非イオン界面活性剤の中でも、成分（Ｂ）としては均染性及び染着性がより優れるという観点から、下記化合物（Ｂ１）及び／又は下記化合物（Ｂ２）であることが好ましい。

【0037】

化合物（Ｂ１）は、下記一般式（２）で表される化合物である。

【化9】

【0038】

式（２）中、Ｒ^５、Ｒ^６及びＲ^７はそれぞれ独立に水素原子又はメチル基を表し、均染性及び染着性がより優れるという観点から、水素原子が好ましい。

【0039】

ｄは１〜３、ｅは０〜２、ｆは０〜５の整数を表し、［（ｄｅ＋ｅ）＋ｆ］は１〜５である。均染性及び染着性がより優れるという観点から、［（ｄｅ＋ｅ）＋ｆ］は１〜４が好ましく、２又は３がより好ましい。

【0040】

Ａ^２Ｏは炭素数２〜４のアルキレンオキシ基を表し、ｇは１〜１００の整数である。Ａ^２Ｏが複数ある場合は、同一であっても異なっていてもよい。均染性及び染着性がより優れるという観点から、Ａ^２Ｏとしてはエチレンオキシ基又はプロピレンオキシ基が好ましく、エチレンオキシ基がより好ましい。また、均染性及び染着性がより優れるという観点からｇとしては２〜５０が好ましく、４〜２０がより好ましい。

【0041】

Ｘは水素原子或いは下記一般式（２−１）、（２−２）、（２−３）又は（２−４）で表される基を表す。

【0042】

Ｘが水素原子である式（２）で表される化合物の製造方法としては、例えばモノ又はポリスチレン化フェノールに塩基触媒（水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等）を添加し、高温及び減圧下で充分に脱水した後、８０〜２００℃で炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを付加反応させることにより得ることができる。

【化10】

【0043】

式（２−１）中、Ｒ^８は炭素数７〜２３の脂肪族炭化水素基を表し、飽和であっても不飽和であってもよく、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。均染性及び染着性がより優れるという観点から、炭素数は１１〜２１が好ましく、１３〜１９がより好ましい。

【0044】

Ｘが式（２−１）で表される基である式（２）の化合物の製造方法としては、例えばモノ又はポリスチレン化フェノールの炭素数２〜４のアルキレンオキサイド付加物と炭素数８〜２４の脂肪酸とを反応させることにより製造することができる。

【0045】

炭素数８〜２４の脂肪酸としては、例えばオクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、９−ヘキサデセン酸、ヘプタデカン酸、２−ヘプチルウンデカン酸、ｃｉｓ−９−オクタデセン酸、１１−オクタデセン酸、ｃｉｓ,ｃｉｓ−９，１２−オクタデカジエン酸等が挙げられる。また、炭素数８〜２４の脂肪酸としては天然物由来のものを用いてもよく、例えばトール油より精製されるトール脂肪酸、ヤシ油を加水分解して得られるヤシ油脂肪酸等が挙げられる。これらの中でも、染料分散性、均染性及び染着性がより優れるという観点から、ｃｉｓ−９−オクタデセン酸、トール脂肪酸、ｃｉｓ,ｃｉｓ−９，１２−オクタデカジエン酸が好ましく、ｃｉｓ−９−オクタデセン酸がより好ましい。

【化11】

【化12】

【化13】

【0046】

式（２−２）、（２−３）及び（２−４）中、Ｍ^１、Ｍ^２、Ｍ^３及びＭ^４は水素原子、アルカリ金属原子又はアンモニウムを表す。均染性及び染着性がより優れるという観点からＭ^１、Ｍ^２、Ｍ^３及びＭ^４としてはアンモニウムが好ましい。

【0047】

Ｘとしては、均染性及び染着性がより優れるという観点から、水素原子又は式（２−１）で表される基が好ましく、水素原子がより好ましい。

【0048】

次に（Ｂ２）について説明する。（Ｂ２）は下記一般式（３）で表される化合物である。

【化14】

【0049】

式（３）中、Ｒ^９及びＲ^１０はそれぞれ独立に炭素数７〜２３の脂肪族炭化水素基を表し、飽和であっても不飽和であってもよく、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。均染性及び染着性がより優れるという観点から、炭素数は１１〜２１が好ましく、１３〜１９がより好ましい。

【0050】

Ａ^３Ｏは炭素数２〜４のアルキレンオキシ基を表し、ｈは１〜１００の整数を表す。Ａ^３Ｏが複数ある場合は同一であっても異なっていてもよい。均染性及び染着性がより優れるという観点から、Ａ^３Ｏとしてはエチレンオキシ基又はプロピレンオキシ基が好ましく、エチレンオキシ基がより好ましい。また、均染性及び染着性がより優れるという観点からｈとしては５〜２５が好ましい。

【0051】

一般式（３）で表される化合物の製造方法としては、例えば炭素数８〜２４の脂肪酸と、炭素数２〜４のアルキレンオキサイドの重合体又は炭素数２〜４のアルカンジオールとを反応させることにより得ることができる。

【0052】

炭素数８〜２４の脂肪酸としては上述したものと同様のものが例示できる。炭素数２〜４のアルカンジオールとしては、エタン−１,２―ジオール、１,３−プロパンジオール、１,４−ブタンジオール等が挙げられる。

【0053】

染色助剤における成分（Ｂ）としては、化合物（Ｂ１）及び化合物（Ｂ２）の中でも、均染性及び染着性がより優れるという観点から、化合物（Ｂ１）がより好ましい。

【0054】

染色助剤における成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量比は、均染性及び染着性がより優れるという観点から、（Ａ）：（Ｂ）＝２０：８０〜９８：２であることが好ましく、３０：７０〜９０：１０であることがより好ましく、４０：６０〜８５：１５がより好ましい。

【0055】

染色助剤における成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の含有総量は０．１〜１００質量％という量が挙げられる。

【0056】

次に、染色繊維製品の製造方法の実施形態について説明する。

【0057】

染色繊維製品の製造方法としては、染色助剤を、染色処理液に投入される前の繊維に付着した後、染色する工程を含む方法（前処理方法を含む染色繊維製品の製造方法）、及び、染色助剤を含む染色処理液を用いて繊維を染色する工程を含む方法が挙げられる。

【0058】

前処理方法において、染色助剤を繊維に付着する方法としては、例えば、染色助剤をそのまま、又は水等に分散させて処理液を調製し、浸漬法、パディング法、スプレー法、塗布法（コーティング法、プリント法）等の方法を用いて、染色助剤を繊維に付着する方法が挙げられる。付着した後、乾燥させてもよい。浸漬法の場合、通常使用される染色機械、例えばウインス染色機、液流染色機、ジッカー、チーズ染色機、かせ染色機等を用いることができる。また、コーティング法の場合、刷毛塗り、ローラー塗装、フロー・コーター塗装等の方法が挙げられる。

【0059】

乾燥条件としては特に制限はなく常温でもよいし加熱してもよい。また、乾燥と同時、又は乾燥後に、加熱処理を行うことが好ましい。加熱処理の方法としては、例えばテンター機等のヒートセット加工機を用いて行われる方法が挙げられる。条件は湿熱でも乾熱でもよいが乾熱が好ましく、温度としては１２０〜１９０℃が好ましく、１５０〜１７０℃がより好ましい。

【0060】

また、繊維への本実施形態の染色助剤の付着量としては、成分（Ａ）の付着量が繊維の０．１〜１０質量％となる量であることが好ましく、０．５〜５質量％となる量であることがより好ましい。

【0061】

また、染色助剤を含む染色処理液を用いて繊維を染色する場合、染色処理液への染色助剤の添加量としては、染料の種類等により適宜調整され得るが、例えば成分（Ａ）が０．０１〜１５％ｏ．ｗ．ｆ．となる量が挙げられ、０．３〜８％ｏ．ｗ．ｆ．となる量がより好適である。

【0062】

染色繊維製品の製造方法としては、均染性がより優れるという観点から、前処理方法を含む方法が好ましい。

【0063】

染色繊維製品の製造方法における染色処理液には均染剤が添加されるが、従来公知の均染剤を特に制限なく使用することができる。均染剤の染色処理液への添加量としては、０．０１〜１５％ｏ．ｗ．ｆ．となる量が挙げられ、０．３〜８％ｏ．ｗ．ｆ．となる量がより好適である。

【0064】

染色繊維製品の製造方法において、染色対象とする繊維に特に制限はなく、例えば天然繊維、化学繊維及びこれらの混紡繊維又は複合繊維が挙げられる。天然繊維としては、木綿、麻および羊毛などが挙げられ、化学繊維としてはレーヨン、キュプラ等の再生繊維、アセテートなどの半合成繊維、ポリエステル、ポリアミド、アクリル及びスパンデックスなどの合成繊維が挙げられる。繊維の形態としても特に制限はなく、糸、極細繊維、編み物、織物、不織布などが挙げられる。

【0065】

染色繊維製品の製造方法は、均染性及び染着性がより優れるという観点から、ポリエステル繊維を含む染色繊維製品の製造において好ましく用いられる。

【0066】

染色対象繊維と染色処理液の浴比は目的とする染着性等によって異なるが、１：３〜１：３０、より好適には１：５〜１：２５という範囲が挙げられる。

【0067】

染料としては分散染料が好適であり、染料使用量は適宜選択することができるが、例えば０．００１〜２０％ｏ．ｗ．ｆ．という量が挙げられる。

【0068】

さらに処理液にはｐＨ調整のための酸又はキレート剤、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）以外の界面活性剤なども従来通り添加できる。

【0069】

使用する染色機械に特に制限はなく、従来のものを使用することができ、例えば、液流染色機、ウィンス染色機、ジッガー染色機、ビーム染色機、チーズ染色機、オーバーマイヤー染色機、高圧噴射染色機等が挙げられる。

【0070】

染色温度と染色時間については従来の条件を適用でき、例えば、処理液を約４０〜６０℃に加温し、通常は約５０〜８０分、早く染色を完了させたい場合は約３０〜５０分かけて徐々に昇温し、１２０〜１３５℃で約３０〜９０分間の高温処理を行う方法が挙げられる。この後、還元洗浄等のソーピング処理を行うことが好適である。

【0071】

染色時の圧力及び染色後のソーピング方法に特に制限はなく、従来の方法及び条件を採用することができる。

【0072】

染色助剤は、通常の昇温速度である染色の時だけでなく、通常より速い昇温速度での染色であっても優れた均染性及び染着性の染色繊維製品を得ることができる。そのため、エネルギー及び作業時間の削減に貢献できる。また、染色助剤は臭気を抑えることができる。

【実施例】

【0073】

以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら制限されるものではない。

【0074】

≪１≫染色助剤の製造
以下の合成例及び比較合成例で得られた化合物を用いて表１及び表２の組成の染色助剤（実施例１〜５、８〜１５、１８〜２５及び２８〜３０、参考例６〜７、１６〜１７及び２６〜２７、比較例１〜８）を得た。

【0075】

合成例１ 成分（Ａ）である化合物（Ａ−１）の合成
攪拌機、温度計、水分離器付還流冷却器及び窒素ガス導入管を備えた１Ｌのガラス製反応容器にトリエチレングリコール１５０．１ｇ（１．０モル）、安息香酸２４４．２ｇ（２．０モル）、酸化錫１．２２ｇ、キシレン３６ｇを仕込み、窒素を３０ｍｌ／ｍｉｎの流量で反応液中に吹き込みながら１８０℃まで昇温した。１８０℃に到達後、同温度で８〜１０時間エステル化反応させた。反応により生成した水はキシレンとの共沸により反応系外へ除去した。得られたエステル化反応物を５質量％水酸化ナトリウム水溶液で中和後、温水洗浄し、次いで、１．５ｋＰａの減圧下、１２０〜１３５℃で残っているキシレンを留去し、下記式で表される化合物Ａ−１を得た。

【化15】

（上記式において、ＥＯはエチレンオキシ基を表す。）

【0076】

合成例２ 成分（Ａ）である化合物（Ａ−２）の合成
トリエチレングリコール１５０．１ｇ（１．０モル）をジプロピレングリコール１３４ｇ（１．０モル）に変えたこと以外は合成例１と同様にして、下記式で表される化合物Ａ−２を得た。

【化16】

〔上記式において、ＰＯはプロピレンオキシ基を表す。〕

【0077】

合成例３ 成分（Ａ）である化合物（Ａ−３）の合成
トリエチレングリコール１５０．１ｇ（１．０モル）をポリエチレングリコール（平均分子量４００）４００ｇ（１．０モル）に変えたこと以外は合成例１と同様にして、下記式で表される化合物を得た。

【化17】

（上記式において、ＥＯはエチレンオキシ基を表し、ｐは８〜１０を表す。）

【0078】

合成例４ 成分（Ａ）である化合物（Ａ−４）の合成
トリエチレングリコール１５０．１ｇ（１．０モル）を１，４−ブタンジオール９０．１ｇ（１．０モル）に変えたこと以外は合成例１と同様にして、下記式で表される化合物を得た。

【化18】

【0079】

合成例５ 成分（Ａ）である化合物（Ａ−５）の合成
安息香酸２４４．２ｇ（２．０モル）をメチル安息香酸２７２．３ｇ（２．０モル）に変えたこと以外は合成例１と同様にして、下記式で表される化合物を得た。

【化19】

【0080】

合成例６ 成分（Ｂ）である化合物（Ｂ１−１）の合成
トリスチレン化フェノールのエチレンオキサイド付加物（平均付加モル数２０）をＢ１−１として用いた。

【0081】

合成例７ 成分（Ｂ）である化合物（Ｂ１−２）の合成
モノスチレン化フェノールのエチレンオキサイド付加物（平均付加モル数２０）のｃｉｓ−９−オクタデセン酸エステルをＢ１−２として用いた。

【0082】

合成例８ 成分（Ｂ）である化合物（Ｂ１−３）の合成
トリスチレン化フェノールのエチレンオキサイド付加物（平均付加モル数１０）の硫酸エステルのアンモニウム塩をＢ１−３として用いた。

【0083】

合成例９ 成分（Ｂ）である化合物（Ｂ２−１）の合成
ポリエチレングリコール（平均分子量８００）のｃｉｓ−９−オクタデセン酸ジエステルをＢ２−１として用いた。

【0084】

比較合成例１ 化合物（Ａ’）の合成
トリエチレングリコール１５０．１ｇ（１．０モル）をポリエチレングリコール（平均分子量６００）６００ｇ（１．０モル）に変えたこと以外は合成例１と同様にして、下記式で表される化合物を得た。

【化20】

（上記式において、ＥＯはエチレンオキシ基を表し、ｑは１３又は１４を表す。）

【0085】

≪２≫評価
以下の方法により、各実施例及び比較例の染色助剤について、（Ｉ）臭気、（ＩＩ）染着性及び均染性を評価した。

【0086】

（Ｉ）臭気
実施例及び比較例の染色助剤の１質量％水溶液を調製し、密閉容器に入れ８０℃、１０分間、静置した。その後、密閉容器を開封した時の臭気について以下の基準により評価した。その結果を表１及び表２に示す。
Ａ：臭気を全く感じない。
Ｂ：臭気をやや感じる。
Ｃ：臭気を非常に感じる。

【0087】

（ＩＩ）染着性及び均染性
下記染色方法１又は染色方法２にて染色繊維製品を得た。なお、比較例５及び８については、染色助剤を用いずに染色を行った。

【0088】

（ＩＩ）−１．染色方法１
ミニカラー染色機（Ｒａｐｉｄ製）のポットに、水を用いて下記組成の染色処理液を調製し、そこに染色対象繊維としてポリエステルタフタ精練布（３０デニール、目付け：５０ｇ／ｍ^２）を、浴比１：１０で投入し、下記条件ｉ又は条件ｉｉにて染色処理した。

【0089】

＜染色処理液組成＞
・実施例及び比較例の染色助剤 １ｇ／Ｌ
・均染剤 ０．５ｇ／Ｌ
［均染剤組成］
・ポリエチレングリコール（平均分子量８００）のｃｉｓ−９−オクタデセン酸ジエステル ４５質量％
・トリスチレン化フェノールのエチレンオキサイド付加物（平均付加モル数１０）の硫酸エステルのアンモニウム塩 ４５質量％
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル ５質量％
・水 ５質量％
・ｐＨ調整剤 ０．３ｇ／Ｌ
氷酢酸
・分散染料 各０．３％ｏ．ｗ．f．
・Ｄｉａｎｉｘ Ｙｅｌｌｏｗ Ｂｒｏｗｎ ＸＦ（ダイスター製、商品名）
・Ｄｉａｎｉｘ Ｒｕｂｉｎｅ ＸＦＮ（ダイスター製、商品名）
・Ｄｉａｎｉｘ Ｎａｖｙ ＸＦ（ダイスター製、商品名）

【0090】

＜染色条件＞

【表1】

【表2】

【0091】

染色処理後、処理液を約８０℃まで冷却し、染色対象繊維を取り出した。それらを下記組成の還元洗浄液に浴比１：３０で投入し、８０℃で１５分間、還元洗浄した。その後、水洗、脱水及び乾燥を行い、染色繊維製品を得た。

【0092】

＜還元洗浄液組成＞
・ＳＵＮＭＯＲＬ Ｍ−２４０（浙江日華化学製、商品名） １ｇ／Ｌ
・炭酸ナトリウム １ｇ／Ｌ
・ハイドロサルファイトナトリウム １ｇ／Ｌ

【0093】

（ＩＩ）−２．染色方法２（前処理方法）

【0094】

実施例及び比較例の染色助剤の濃度が２．５質量％となるよう水と混合し、処理液を調製した。そこに、ポリエステルタフタ精練布（３０デニール、目付け：５０ｇ／ｍ^２）を浸漬し、マングルにて絞り率４０質量％となるように絞り、その後、１２０℃で２分間、乾燥し、続いて１５０℃で１分間、乾熱処理した。ポリエステルタフタ精練布への染色助剤の付着量は、ポリエステルタフタ精練布の１質量％であった。

【0095】

その後、染色処理液組成を下記のように変えたこと以外は、上記の「（ＩＩ）−１．染色方法１」と同様の方法で染色し、染色繊維製品を得た。
＜染色処理液組成＞
・均染剤 ０．５ｇ／Ｌ
［均染剤組成］
・ポリエチレングリコール（平均分子量８００）のｃｉｓ−９−オクタデセン酸ジエステル ４５質量％
・トリスチレン化フェノールのエチレンオキサイド付加物（平均付加モル数１０）の硫酸エステルのアンモニウム塩 ４５質量％
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル ５質量％
・水 ５質量％
・ｐＨ調整剤 ０．３ｇ／Ｌ
氷酢酸
・分散染料 各０．３％ｏ．ｗ．f．
・Ｄｉａｎｉｘ Ｙｅｌｌｏｗ Ｂｒｏｗｎ ＸＦ（ダイスター製、商品名）
・Ｄｉａｎｉｘ Ｒｕｂｉｎｅ ＸＦＮ（ダイスター製、商品名）
・Ｄｉａｎｉｘ Ｎａｖｙ ＸＦ（ダイスター製、商品名）

【0096】

（ＩＩ）−３．染着性の評価
得られた染色繊維製品について、分光測色計（ＣＭ−３６００ｄ、コニカミノルタセンシング（株）製）を用いて４００〜７００ｎｍの１０ｎｍ毎のＫ／Ｓ値を求め、その積分値を算出し、その染色繊維製品のＫ／Ｓ値とした。

【0097】

比較例５の染色繊維製品のＫ／Ｓ値を１００とした時の、他の染色繊維製品のＫ／Ｓ値を求め、染着率とした。その結果を表１及び表２に示す。染着率が高いほど、濃く染色できていること、即ち染着性が優れていることを示す。

【0098】

（ＩＩ）−４．均染性の評価
得られた染色繊維製品を目視観察し、均染性を下記基準により評価した。その結果を表１及び表２に示す。
＜評価基準＞
Ａ：染色斑が殆ど見られず、均染性が良好
Ｂ：染色斑が少ししか見られず、均染性がやや良好
Ｃ：染色斑がやや見られ、均染性がやや不十分
Ｄ：染色斑が多く見られ、均染性が不十分

【0099】

【表3】

【0100】

【表4】

【0101】

表１及び表２に示されるように、本発明の一実施形態の染色助剤は剤由来の臭気が抑えられていることが分かった。また、本発明の一実施形態の染色助剤を用いることにより、優れた均染性及び染着性の染色繊維製品を製造できることが分かった。

【0102】

また、昇温速度を通常よりも速くした場合でもあっても優れた均染性及び染着性の染色繊維製品を製造できることが分かった。

【産業上の利用可能性】

【0103】

本発明の一実施形態の染色助剤は臭気が少ないため、剤由来の臭気が染色対象繊維に付く恐れが少なく、染色の作業環境を良好なものとできる。また、本発明の染色助剤を用いることにより、優れた均染性及び染着性の染色繊維製品を製造することができる。そのため、均一に染色することが困難な混紡繊維、複合繊維、及び極細繊維を含む繊維製品などであっても、均一に染色することができる。

【0104】

また、本発明の一実施形態の染色助剤においては、昇温速度を通常よりも速くした場合であっても優れた均染性及び染着性の染色繊維製品を製造することができる。そのため、エネルギーの節約及び作業時間の短縮に貢献でき、コスト削減にも寄与できる。