特許 6663803 シミ除去方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6663803

(24)【登録日】2020年2月19日

(45)【発行日】2020年3月13日

(54)【発明の名称】シミ除去方法

(51)【国際特許分類】

   C11D 1/72 20060101AFI20200302BHJP

   C11D 17/08 20060101ALI20200302BHJP

   C11D 1/52 20060101ALI20200302BHJP

【ＦＩ】

   C11D1/72

   C11D17/08

   C11D1/52

【請求項の数】3

【全頁数】10

(21)【出願番号】特願2016-122026(P2016-122026)

(22)【出願日】2016年6月20日

(65)【公開番号】特開2017-226728(P2017-226728A)

(43)【公開日】2017年12月28日

【審査請求日】2019年2月26日

(73)【特許権者】

【識別番号】000006769

【氏名又は名称】ライオン株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100165179

【弁理士】

【氏名又は名称】田▲崎▼ 聡

(74)【代理人】

【識別番号】100152272

【弁理士】

【氏名又は名称】川越 雄一郎

(74)【代理人】

【識別番号】100153763

【弁理士】

【氏名又は名称】加藤 広之

(74)【代理人】

【識別番号】100064908

【弁理士】

【氏名又は名称】志賀 正武

(74)【代理人】

【識別番号】100108578

【弁理士】

【氏名又は名称】高橋 詔男

(74)【代理人】

【識別番号】100094400

【弁理士】

【氏名又は名称】鈴木 三義

(72)【発明者】

【氏名】永元 しのぶ

(72)【発明者】

【氏名】小倉 弘嗣

【審査官】 柴田 啓二

(56)【参考文献】

【文献】 特開平０４−０７２３９６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−２０９８７４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−２４６８３９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００７−５０３４０９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００４−２３１７５９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００２−１９１９５２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００２−０８０３４５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−１５５５７８（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ１１Ｄ

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を含有し、水を８０質量％以上含有し、（Ｂ）成分に対する（Ａ）成分の質量比を表す（Ａ）／（Ｂ）が１以上であるシミ除去剤を、繊維製品の汚れ部分に塗布し、前記繊維製品の下に吸収シートを置いて叩くことによって、前記汚れ成分と前記シミ除去剤を吸収シートに吸収させる、シミ除去方法。
（Ａ）：ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油及びポリオキシエチレンヒマシ油の脂肪酸エステルからなる群より選ばれる１種以上。
（Ｂ）：脂肪酸アルカノールアミド及びポリオキシエチレン脂肪酸アルカノールアミドからなる群より選ばれる１種以上。
（Ｃ）：（Ａ）および（Ｂ）のいずれにも該当しないノニオン界面活性剤。

【請求項2】

前記シミ除去剤が、前記（Ａ）成分を０．１〜１０質量％、前記（Ｂ）成分を０．１〜５質量％、前記（Ｃ）成分を０．１〜１０質量％含有する、請求項１記載のシミ除去方法。

【請求項3】

前記シミ除去剤が、水混和性有機溶媒を２〜１２質量％含む、請求項１又は２に記載のシミ除去方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明はシミ除去剤に関する。

【背景技術】

【0002】

衣類に付着した、食品、化粧品、汗などのシミ汚れを、家庭で簡便に落としたいというニーズは高く、多くのシミ除去剤が市販されている。しかし、シミ汚れは除去できても、その周囲に輪ジミが残る場合がある。
特許文献１には、先端の塗布押圧面に内容物が定量的に供給される容器にシミ除去剤を充填し、被洗物の下に吸収シートを置き、前記容器の塗布押圧面でシミ部分を叩くことによって、シミ除去剤を被洗物に浸透させるとともに、シミ成分をシミ除去剤に移動させて吸収シートに吸収させることによって、輪ジミを抑制しながらシミ汚れを除去する方法が提案されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特開２００４−２３１７５９号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

しかしながら特許文献１の方法では綿布に対して、特にしつこい汚れを落とす際に出来る輪ジミ抑制効果が必ずしも充分とは言えず、さらなる改善が求められる。
本発明は、輪ジミ抑制効果に優れたシミ除去剤の提供を目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0005】

本発明は、以下の態様を有する。
［１］下記（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を含有し、（Ｂ）成分に対する（Ａ）成分の質量比を表す（Ａ）／（Ｂ）が１以上であるシミ除去剤。
（Ａ）：ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油及びポリオキシエチレンヒマシ油の脂肪酸エステルからなる群より選ばれる１種以上。
（Ｂ）：脂肪酸アルカノールアミド及びポリオキシエチレン脂肪酸アルカノールアミドからなる群より選ばれる１種以上。
（Ｃ）：（Ａ）および（Ｂ）のいずれにも該当しないノニオン界面活性剤。
［２］ 水を８０質量％以上含有する、［１］のシミ除去剤。

【0006】

［３］先端部から内容物を排出する容器に、［１］のシミ除去剤を充填してなる、容器入りシミ除去剤。
［４］［３］の容器入りシミ除去剤と、吸収シートを有するシミ除去キット。

【発明の効果】

【0007】

本発明のシミ除去剤は、輪ジミ抑制効果に優れる。

【発明を実施するための形態】

【0008】

本発明のシミ除去剤は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を含有する。（Ａ）成分及び（Ｂ）成分はそれぞれ特定のノニオン界面活性剤であり、（Ｃ）成分は（Ａ）成分、（Ｂ）成分のいずれにも該当しないノニオン界面活性剤である。

【0009】

＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油及びポリオキシエチレンヒマシ油の脂肪酸エステルからなる群より選ばれる１種以上である。
（Ａ）成分は下式（１）で表される化合物の１種以上であることが好ましい。

【0010】

【化1】

【0011】

式（１）において、 Ｒ_１は（ＣＨ_２）_１０、または（ＣＨ_２）_７−ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２であり、ａ、ｂおよびｃはそれぞれ独立に０以上の数であり、ｌ、ｍおよびｎはそれぞれ独立に０以上の数であり、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｌ＋ｍ＋ｎは５〜１００の数であり、
Ｘ、ＹおよびＺはそれぞれ独立にＨまたはＣＯＲ_２（但し、Ｒ_２は炭素数１１〜２１のアルキル基またはアルケニル基）であり、Ｘ、ＹおよびＺはＨが好ましい。
Ｒ_２は直鎖状でも、分岐状でもよい。Ｒ_２の炭素数は１１〜１７が好ましい。

【0012】

シミ除去剤の総質量に対して、（Ａ）成分の含有量は０．１〜１０質量％が好ましく、０．２〜７質量％がより好ましく、０．５〜５質量％がさらに好ましい。（Ａ）成分の含有量が上記の範囲内であると輪ジミ抑制効果に優れ、低温安定性にも優れる。

【0013】

＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は、脂肪酸アルカノールアミド及びポリオキシエチレン脂肪酸アルカノールアミドからなる群より選ばれる１種以上である。
脂肪酸アルカノールアミドの脂肪酸残基（脂肪酸からカルボキシ基を除いた１価の炭化水素基）であるアルキル基またはアルケニル基は、直鎖状でも分岐を有してもよく、直鎖状が好ましい。前記脂肪酸残基の炭素数は８〜２２が好ましく、１０〜１８がより好ましく、１２〜１４が特に好ましい。脂肪酸アルカノールアミドは、モノアルカノールアミド構造を有するものであってもよく、ジアルカノールアミド構造を有するものであってもよい。輪ジミ抑制効果および低温安定性がより高まる点で、ジアルカノールアミド構造を有するものが好ましい。
ポリオキシエチレン脂肪酸アルカノールアミドは上記脂肪酸アルカノールアミドにエチレンオキシドを付加したものであり、付加したエチレンオキシドのモル数は１〜５であり、好ましくは１〜３、特に好ましくは２である。

【0014】

（Ｂ）成分の具体例としては、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、ミリスチン酸モノエタノールアミド、パルミチン酸モノエタノールアミド、ステアリン酸モノエタノールアミド、イソステアリン酸モノエタノールアミド、ラウリン酸モノイソプロパノールアミド等の脂肪酸モノアルカノールアミド；
ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレンラウリン酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレンミリスチン酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレンパルミチン酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレンステアリン酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレンイソステアリン酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレンラウリン酸モノイソプロパノールアミド等のポリオキシエチレン脂肪酸モノアルカノールアミド；
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ミリスチン酸モジエタノールアミド、パルミチン酸ジエタノールアミド、ステアリン酸ジエタノールアミド、イソステアリン酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジイソプロパノールアミド等の脂肪酸ジアルカノールアミド；
ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンラウリン酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンミリスチン酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンパルミチン酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンステアリン酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンイソステアリン酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンラウリン酸ジイソプロパノールアミド等のポリオキシエチレン脂肪酸ジアルカノールアミド；が挙げられる。
特に、輪ジミ抑制の効果に優れる点で脂肪酸ジアルカノールアミドが好ましい。脂肪酸ジアルカノールアミドとして、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド及びラウリン酸ジイソプロパノールアミドからなる群より選ばれる１種以上を用いることがより好ましく、少なくともラウリン酸ジエタノールアミドを用いることが特に好ましい。

【0015】

シミ除去剤の総質量に対して、（Ｂ）成分の含有量は０．１〜５質量％が好ましく、０．２〜３質量％がより好ましく、０．５〜１．５質量％がさらに好ましい。（Ｂ）成分の含有量上記範囲の下限値以上であると輪ジミ抑制効果に優れ、上限値以下であると低温安定性に優れる。
（Ｂ）成分に対する（Ａ）成分の質量比を表す（Ａ）／（Ｂ）は１以上であり、１超が好ましく、２以上がより好ましい。（Ａ）／（Ｂ）が１以上であると輪ジミ抑制効果に優れる。また低温安定性にも優れる。（Ａ）／（Ｂ）の上限は２０以下が好ましく、５以下がより好ましい。

【0016】

＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分は（Ａ）成分、（Ｂ）成分のいずれにも該当しないノニオン界面活性剤である。洗浄剤成分として公知のノニオン界面活性剤を使用できる。
例えば、高級アルコール、アルキルフェノール、高級脂肪酸又は高級アミン等にアルキレンオキシドを付加したポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、多価アルコール脂肪酸エステル又はそのアルキレンオキシド付加体、アルキル（又はアルケニル）アミンオキサイド、糖脂肪酸エステル、Ｎ−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アルキルグリコシド等が挙げられる。これらはいずれか１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【0017】

（Ｃ）成分としてはポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤が好ましい。例えば下式（２）で表される化合物が好ましい。
Ｒ_３−Ｑ−［（ＥＯ）_ｄ／（ＰＯ）_ｅ］−Ｒ_４ …（２）
式（２）中、Ｒ_３は炭化水素基であり、Ｒ_４は水素原子または炭素数１〜３の炭化水素基であり、−Ｑ−は−Ｏ−または−ＣＯＯ−であり、Ｒ_３およびＱの炭素数の合計が８〜２２であり、ＥＯはオキシエチレン基であり、ＰＯはオキシプロピレン基であり、ｄはＥＯの平均付加モル数を示す１〜３０の数であり、ｅはＰＯの平均付加モル数を示す０〜５の数である。

【0018】

ｄは２〜２０が好ましく、４〜１５がより好ましく、５〜１０がさらに好ましい。
ｅは０〜３が好ましく、０〜２がより好ましい。
Ｒ_３としては、炭素数８〜２２の炭化水素基が好ましく、炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基が挙げられ、直鎖状でも分岐を有するものでもよい。炭素数は８〜１８がより好ましく、８〜１６が特に好ましい。
Ｒ_４の炭化水素基としては、アルキル基が挙げられ、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基が挙げられる。
−Ｑ−が−Ｏ−の場合、Ｒ_３の炭素数は８〜２２が好ましく、Ｒ_４は水素原子が好ましい。
−Ｑ−が−ＣＯＯ−の場合、Ｒ_３の炭素数は７〜２１が好ましく、Ｒ_４は炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。
なお、ＥＯとＰＯとは混在して配列していてもよく、（ＥＯ）_ｄ／（ＰＯ）_ｅは、ＥＯとＰＯとがランダム状に付加していてもよく、ブロック状に付加していてもよい。

【0019】

シミ除去剤の総質量に対して、（Ｃ）成分の含有量は０．１〜１０質量％が好ましく、０．５〜５質量％がより好ましく、１〜３質量％がさらに好ましい。（Ｃ）成分の含有量が上記範囲内であるとシミ汚れ落ちに優れ、高温安定性も良好である。
（Ｃ）成分の総質量に対して、上式（２）で表される化合物が３０〜１００質量％であることが好ましく、４０〜１００質量％がより好ましく、４５〜１００質量％がさらに好ましい。
シミ除去剤に含まれる（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計質量に対する、（Ｃ）成分の質量比を表す（Ｃ）／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）は０．２〜０．８が好ましく、０．３〜０．６がより好ましく、０．４〜０．５５がさらに好ましい。（Ｃ）／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）の質量比が上記範囲の下限値以上であると安定性に優れ、上限値以下であるとシミ汚れ除去性に優れる。

【0020】

＜（Ｄ）成分：溶媒＞
本発明のシミ除去剤は、溶媒（Ｄ）を含むことが好ましい。溶媒（Ｄ）は水、または水と水混和性有機溶媒の混合物が好ましい。
「水混和性有機溶媒」とは、２５℃のイオン交換水１Ｌに２０ｇ以上溶解する有機溶媒をいう。水混和性有機溶媒としては、水と混合した際に均一な溶液となるものであればよく、例えば、炭素数２〜４の一価アルコール、炭素数２〜４の多価アルコール、下記式（３）で表されるグリコールエーテル系溶剤が挙げられる。水混和性有機溶媒は１種でもよく２種以上を併用してもよい。
Ｒ_５−（ＯＲ_６）_ｆＯ−Ｒ_７ …（３）
［式中、Ｒ_５は炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基、またはカルボニル基であり、Ｒ_６は炭素数２〜４のアルキレン基であり、Ｒ_７は水素原子または炭素数１〜３のアルキル基である。ｆは平均繰返し数を表し、１〜５である。］

【0021】

炭素数２〜４の１価アルコールとしては、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール等が挙げられる。
炭素数２〜４の多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセリン等が挙げられる。プロピレングリコールは、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、またはこれらの混合物が好ましい。
グリコールエーテル系溶剤としては、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。

【0022】

溶媒（Ｄ）が水を含む場合、シミ除去剤の総質量に対して、水の含有量は８０質量％以上が好ましく、８５質量％以上がより好ましい。水の含有量が上記範囲内であるとシミ汚れ落ちに優れ、高温安定性も良好である。
溶媒（Ｄ）が水混和性有機溶媒を含む場合、シミ除去剤の総質量に対して、水混和性有機溶媒の含有量は２〜２０質量％が好ましく、４〜１２質量％がより好ましい。水混和性有機溶媒の含有量が上記範囲の下限値以上であると安定性に優れ、上限値以下であるとシミ汚れ除去性に優れる。

【0023】

＜その他の成分＞
その他の添加剤として、防腐剤、消泡剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、漂白剤、香料等を任意に含有させることができる。これらは公知の成分を用いることができる。
防腐剤としては当該技術分野で知られているものを使用可能であり特に限定されない。
具体的には、イソチアゾロン系の有機硫黄化合物、ベンズイソチアゾロン系の有機硫黄化合物、安息香酸類、アルコール系化合物、ヨウ素系化合物などが挙げられる。
イソチアゾロン系の有機硫黄化合物の例としては、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＣＭＩＴ）、２−ｎ−ブチル−３−イソチアゾロン、２−ベンジル−３−イソチアゾロン、２−フェニル−３−イソチアゾロン、２−メチル−４，５−ジクロロイソチアゾロン、５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＭＩＴ）や、それらの混合物があげられる。ＣＭＩＴの具体例としてはケーソン（Ｋａｔｈｏｎ）ＣＧ−ＩＣＰ（ダウケミカル社製）等、ＭＩＴの具体例としてはネオロン（Ｎｅｏｌｏｎｅ）９５０（ダウケミカル社製）等が挙げられる。
ベンズイソチアゾリン系の有機硫黄化合物の例としては、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ＢＩＴ）などがあげられ、類縁化合物としてジチオ−２，２−ビス（ベンズメチルアミド）なども使用できる。ＢＩＴの具体例としては、プロキセル（Ｐｒｏｘｅｌ）ＢＤＮ（ロンザジャパン株式会社製）、Ｎｉｐａｃｉｄｅ ＢＩＴ ２０（クラリアントジャパン社製）等が挙げられる。
複数種類のベンズイソチアゾリン系の有機硫黄化合物を用いる場合、それらを任意の混合比で使用することができる。
上記ＭＩＴとＢＩＴとを含有する具体例としては、アクチサイドＭＢＳ（ソージャパン製）、ＡＮ−１０００（ロンザジャパン株式会社製）が挙げられる。
アルコール系化合物の例としては、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールが挙げられる。
ヨウ素系化合物の例としては、３−ヨード−２−プロピニルＮ−ブチルカルバマートがあげられる。
安息香酸類の例としては、安息香酸又はその塩、パラヒドロキシ安息香酸又はその塩、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ブチルや、パラオキシ安息香酸ベンジル等を挙げることができる。
防腐剤の含有量は、防腐剤としての機能を発揮する範囲で設定される。例えばシミ除去剤の総質量に対して、好ましくは０．０００１〜１質量％である。
消泡剤の例としては自己乳化型シリコーンコンパウンド、シリコーンエマルジョンなどのシリコーン系消泡剤が挙げられる。
香料は輪ジミに影響がない範囲で用いることができる。

【0024】

シミ除去剤の２５℃におけるｐＨは４〜８が好ましく、ｐＨ５〜７．５がより好ましく、ｐＨ６〜７．５がさらに好ましい。シミ除去剤のｐＨが上記範囲内であるとシミ除去剤を適用した繊維製品の変質防止効果に優れる。
ｐＨ調整剤としての酸性化合物としては、塩酸、硫酸、リン酸などの鉱酸や、クエン酸、リンゴ酸などのカルボン酸系化合物が挙げられる。アルカリ性化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンが挙げられる。

【0025】

シミ除去剤の２５℃における粘度（Ｂ型粘度計、１番ローター：１分間）は、１〜１５ｍＰａ・ｓが好ましい。１５ｍＰａ・ｓ以下であると、繊維製品への浸透力に優れ、当て布や吸収体へ移動しやすく、繊維製品に残存し難いため、輪ジミ抑制効果に優れる。１ｍＰａ・ｓ以上であると繊維製品への塗布量をコントロールしやすい。

【0026】

＜使用方法＞
本発明のシミ除去剤は、被洗物の下に吸収シートを置き、被洗物の汚れ（シミ）部分にシミ除去剤を塗布して叩く方法で使用することが好ましい。叩くことでシミ除去剤を被洗物の汚れ部分に浸透させ、汚れ成分をシミ除去剤に移動させ、汚れ成分とシミ除去剤を吸収シートに吸収させることができる。
本発明のシミ除去剤の製品形態としては、先端部から内容物を排出する容器に充填された容器入りシミ除去剤が好ましい。
また、該容器入りシミ除去剤と、吸収シートを有するシミ除去キットの製品形態も好ましい。
前記容器の先端部には、被洗物を叩くための押圧面が設けられ、該押圧面に容器内のシミ除去剤を定量的に供給する給液路が開口していることが好ましい。かかる容器としては、例えば特開２００４−２３１７５９号公報に記載されている容器など公知のものを用いることができる。

【実施例】

【0027】

以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

【0028】

＜原料＞
表１に示す原料は以下の通りである。
［（Ａ）成分］
（ａ−１）：ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（前記式（１）において、Ｒ_１が（ＣＨ_２）_１０、ａ＝ｂ＝ｃ＝０、ｌ＋ｍ＋ｎ＝２０、Ｘ、Ｙ、ＺがＨである化合物）、（製品名：ブラウノンＣＷ−２０−９０、青木油脂工業株式会社製）。
［（Ｂ）成分］
（ｂ−１）：ラウリン酸ジエタノールアミド（製品名：アミゾールＬＤＥ−Ｇ、川研ファインケミカル株式会社製）。

【0029】

［（Ｃ）成分］
（ｃ−１）：ポリオキシエチレンアルキルエーテル（製品名：レオックスＣＬ６０、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製、アルキル基の炭素数１２〜１４、エチレンオキシドの平均付加モル数６）。
（ｃ−２）：ポリオキシエチレンアルキルエーテル（製品名：ＮＬＭＥ９０、ライオンスペシャリティ・ケミカルズ株式会社製、アルキル基の炭素数１２〜１４、エチレンオキシドの平均付加モル数５）。
［（Ｄ）成分：溶媒］
（ｄ−１）：１、２−プロパンジオール。
（ｄ−２）：ジエチレングリコールモノブチルエーテル（製品名：ブチルジグリコール（ＢＤＧ）、日本乳化剤株式会社製）。
（ｄ−３）：ジエチレングリコールモノエチルエーテル（製品名：シーホゾールＤＧ、株式会社日本触媒製）。
（ｄ−４）：モノエチレンジプロピレングリコールモノブチルエーテル（Ｃ_４Ｈ_９Ｏ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_１（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_２Ｈ、製品名：レオソルブ７０３Ｂ、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製）
水：精製水。
［その他の成分］
ｐＨ調整剤：クエン酸。
防腐剤。

【0030】

＜実施例１〜４、比較例１〜４＞
実施例４は参考例である。
表１に示す組成に従い、（Ａ）〜（Ｃ）成分とその他の成分と水とを全て混合し、２５℃におけるｐＨが７となるようにｐＨ調整剤を添加してシミ除去剤を調製した。
比較例４の配合は特開２００４−２３１７５９号公報の表３に記載されているシミ除去組成物（ａ）に相当する。
水の含有量「バランス」は、シミ除去剤を全体で１００質量％とするのに必要な量である。表中の「（Ａ）／（Ｂ）」は、シミ除去剤中の（Ｂ）成分に対する（Ａ）成分の質量比を表す。表中の配合量は純分換算値である。
シミ除去剤の２５℃における粘度はいずれの例においても５ｍＰａ・ｓであった。
各例のシミ除去剤について、輪ジミ抑制効果及び低温安定性を以下の方法で評価した。
評価結果を表１に示す。

【0031】

＜評価用シミ汚れ調製法＞
綿布（油化協布）に口紅（花王株式会社製、製品名：オーブ クチュール エクセレントステイルージュＯＲ８０３）６ｍｇを円状に均一に塗布した。そのまま室温にて１週間放置して布にシミを形成したものを評価布とした。

【0032】

＜シミ除去操作と輪ジミ評価＞
シミ除去剤は、先端に塗布押圧面を有する容器（特開２００４−２３１７５９号公報の実施例に記載の容器で、先端部が表１・Ａのもの）に充填して使用した。
特開２００４−２３１７５９号公報の実施例に記載の吸収シートＣを、評価布のシミ付着部の裏側に敷いた後、シミ除去剤を充填した容器の塗布押圧面で叩く操作によりシミ除去を行った。シミ付着部全体を万遍なく叩くようにして、５００回叩いた時点でシミ除去剤の濡れ広がりを確認し、３ｃｍ以下かそれ以上か判定した。シミ除去剤の濡れ広がりの大きさは、輪ジミの大きさと同じである。その後、水で濡らし固く絞ったタオルでシミ付着部を３０回程度叩いた後、室温で風乾した。風乾後、輪ジミの見え方を目視で評価した。輪ジミ抑制効果について下記基準に従い判定した。
（判定基準）
５点：輪ジミが殆ど見えず、その大きさは３ｃｍ以下である。
４点：輪ジミが殆ど見えず、その大きさは３ｃｍより大きい。
３点：輪ジミがやや見え、その大きさは３ｃｍ以下である。
２点：輪ジミがやや見え、その大きさは３ｃｍより大きい。
１点：輪ジミがはっきり見える。

【0033】

＜低温安定性評価法＞
シミ除去剤５０ｍＬをガラス瓶（ＰＳ６ビン）に充填し、キャップを硬く閉め、−５℃と０℃のそれぞれの恒温室に２４時間静置した後、外観を目視で評価した。下記基準に従い判定した。
（評価基準）
◎：−５℃で均一透明である。
○：−５℃では沈殿やにごりが生じて均一透明が維持されないが、０℃では均一透明である。
×：０℃で沈殿やにごりが生じて均一透明が維持されない。

【0034】

【表1】

【0035】

表１の結果に示されるように、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を併用し、（Ａ）／（Ｂ）を１以上とした実施例１〜４は輪ジミ抑制効果に優れ、低温安定性も良好であった。