特許 6667433 低温にて光沢のある積層構造を生成するためのプロセス

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6667433

(24)【登録日】2020年2月27日

(45)【発行日】2020年3月18日

(54)【発明の名称】低温にて光沢のある積層構造を生成するためのプロセス

(51)【国際特許分類】

   B05D 7/24 20060101AFI20200309BHJP

   B05D 5/06 20060101ALI20200309BHJP

   C03C 17/10 20060101ALI20200309BHJP

   C09D 11/037 20140101ALI20200309BHJP

   C09D 11/52 20140101ALI20200309BHJP

   B32B 15/01 20060101ALI20200309BHJP

【ＦＩ】

   B05D7/24 302Z

   B05D7/24 303C

   B05D7/24 301C

   B05D5/06 101A

   C03C17/10

   C09D11/037

   C09D11/52

   B32B15/01 E

【請求項の数】21

【全頁数】26

(21)【出願番号】特願2016-516612(P2016-516612)

(86)(22)【出願日】2014年9月24日

(65)【公表番号】特表2017-501015(P2017-501015A)

(43)【公表日】2017年1月12日

(86)【国際出願番号】EP2014070351

(87)【国際公開番号】WO2015044189

(87)【国際公開日】20150402

【審査請求日】2017年7月27日

(31)【優先権主張番号】102013015806.0

(32)【優先日】2013年9月24日

(33)【優先権主張国】DE

(31)【優先権主張番号】102013016280.7

(32)【優先日】2013年10月2日

(33)【優先権主張国】DE

(73)【特許権者】

【識別番号】515131116

【氏名又は名称】ヘレウス ドイチェラント ゲーエムベーハー ウント カンパニー カーゲー

(74)【代理人】

【識別番号】100120891

【弁理士】

【氏名又は名称】林 一好

(72)【発明者】

【氏名】ベール スザンヌ

(72)【発明者】

【氏名】ボルト カイ−ウルリッヒ

【審査官】 横島 隆裕

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００８−１２７６８０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−１０６９０３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００６−１２４８２６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００４−２７３２０５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−１８９３２３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００５−２４７９０５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−１８１２０５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００４−２０７１４３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００７−５２８７９６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−０９４５１０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−２５７６４３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００１−２２９７３１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−２３８８２５（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｂ０５Ｄ １／００−７／２６

Ｂ３２Ｂ １／００−４３／００

Ｃ０３Ｃ １５／００−２３／００

Ｃ０９Ｄ １１／００−１３／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

層構造（２）を生成するためのプロセスであって、
Ｅ１．
ｉ．０．１重量％から５０重量％の範囲の量であり、１ｎｍから２５ｎｍの範囲内の直径を有する金（Ａｕ）粒子、
ｉｉ．１００重量％に対する残余量の極性プロトン性有機溶媒、
ｉｉｉ．５重量％未満の水
を含む組成物（６）を提供するステップであって、前記組成物（６）は、３から８の範囲内のｐＨを有し、各場合の前記重量％は前記組成物（６）の総質量に基づくものであり、合計１００重量％となる、提供するステップ；
Ｅ２．前記組成物（６）を基体（４）に適用して前駆物質（１２）を与えるステップ；
Ｅ３．前記前駆物質（１２）を２５℃から３００℃の範囲内の温度に加熱して、前記層構造（２）を与えるステップ
を含む、プロセス。

【請求項2】

前記組成物（６）の粘度は、１ｍＰａｓから１０００００ｍＰａｓの範囲内で選択される、請求項１に記載のプロセス。

【請求項3】

前記極性プロトン性有機溶媒は、少なくとも２０重量％のポリアルコールを含む、請求項１又は２に記載のプロセス。

【請求項4】

前記ポリアルコールは２から２０の炭素原子を有する、請求項３に記載のプロセス。

【請求項5】

前記ポリアルコールは、１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２，３−プロパントリオール（グリセロール）、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，２，３−ブタントリオール、１，２−ジヒドロキシベンゼン、１，３−ジヒドロキシベンゼン、１，４−ジヒドロキシベンゼン、１，２，３−トリヒドロキシベンゼン、１，２，４−トリヒドロキシベンゼン、１，４−ジヒドロキシ−２，５−ジニトロベンゼン、Ｌ−アドレナリン、単糖、二糖、液体ポリオールと混合された単糖または二糖、１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）プロパン、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジオール、およびそれらの少なくとも２つの混合物からなる群より選択される、請求項３または４に記載のプロセス。

【請求項6】

前記組成物（６）はさらに、一般式（Ｉ）のメルカプト−カルボキシル化合物であって、
ＳＨ−Ｒ_１−ＣＯＯＨ （Ｉ）
ここで
Ｒ_１は、置換、未置換、分岐鎖または非分岐鎖、環式または多環式Ｃ_１−Ｃ_２０−炭化水素ラジカルである、メルカプト−カルボキシル化合物、
または前記メルカプト−カルボキシル化合物の少なくとも１つの塩を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載のプロセス。

【請求項7】

前記Ｃ_１−Ｃ_２０−炭化水素ラジカルは、以下の特性：
ｅ１．前記Ｃ_１−Ｃ_２０−炭化水素ラジカルの炭素原子の少なくとも１つが、少なくとも１つの窒素原子、酸素原子、リン原子、硫黄原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ハロゲン化物、アミン、アミド、リン酸基、硫酸基、またはそれらの少なくとも２つの組み合わせによって置換されていること、または
ｅ２．前記Ｃ_１−Ｃ_２０−炭化水素ラジカルが、さらなる置換、未置換、分岐鎖もしくは非分岐鎖、環式もしくは多環式Ｃ_１−Ｃ_２０−炭化水素ラジカルによって置換され得るか、または分岐され得ること、あるいは
ｅ３．前記Ｃ_１−Ｃ_２０−炭化水素ラジカルの炭素原子の少なくとも１つが、芳香族ラジカル、または５−、６−もしくは７−員芳香族複素環の場合には１、２、３もしくは４の窒素、酸素および硫黄原子によって置換されており、ここで芳香族複素ラジカルはハロゲン原子、ヒドロキシル、ニトロ、アミノ基、保護されたアミノラジカル、シアノ、トリフルオロメチル基、１から４の炭素原子を有する炭化水素ラジカル、１から４の炭素原子を有するアルコキシラジカルによって置換され得ること
のうち少なくとも１つ、請求項６に記載のプロセス。

【請求項8】

前記組成物（６）は、前記組成物の総質量に基づいて０．１重量％から４重量％の前記メルカプト−カルボキシル化合物を含む、請求項６または７に記載のプロセス。

【請求項9】

前記メルカプト−カルボキシル化合物は、Ｌ−システイン、Ｄ−システイン、γ−Ｌ−グルタミル−Ｌ−システイニルグリシン（グルタチオン）、（ＲＳ）−Ｎ−（２−メルカプト−１−オキソプロピル）グリシン（チオプロニン）、メルカプトコハク酸、Ｎ−アセチルシステイン、チオサリチル酸、ジメルカプトコハク酸、Ｌ−メチオニン、Ｄ−メチオニン、チオ尿素、２−メルカプトプロピオン酸、チオグリセロール、チオジプロピオン酸、シスチン、メチル３−メルカプトプロピオネート、Ｎａチオグリコレート、およびそれらの少なくとも２つの混合物からなる群より選択される、請求項６〜８のいずれか一項に記載のプロセス。

【請求項10】

前記組成物（６）は、銀（Ａｇ）、白金（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐｄ）、銅（Ｃｕ）、ロジウム（Ｒｈ）、およびそれらの少なくとも２つの組み合わせからなる群より選択される少なくとも１つのさらなる金属を含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載のプロセス。

【請求項11】

前記組成物（６）は、界面活性物質をさらに含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のプロセス。

【請求項12】

さらなるステップＥ４．において、前記層構造（２）の少なくとも一部に保護層（１０）が適用される、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のプロセス。

【請求項13】

前記基体（４）は、紙、木材、テキスタイル、ガラス、ポリマー、金属、セラミック、角質化層、およびそれらの少なくとも２つの組み合わせからなる群より選択される、請求項１〜１２のいずれか一項に記載のプロセス。

【請求項14】

前記基体（４）は１０^１３Ｓ／ｃｍ未満の伝導率を有する、請求項１〜１３のいずれか一項に記載のプロセス。

【請求項15】

ステップＥ２．における前記組成物（６）の前記適用は、ブラシ、スクリーン、フェルトペン、万年筆、またはノズルによって行われる、請求項１〜１４のいずれか一項に記載のプロセス。

【請求項16】

前記層構造（２）は、以下の特性：
Ｓ１．前記層構造（２）は少なくとも７０重量％の金を含み、かつ０．０５μｍから１μｍの範囲内の厚さを有する金属層であること、
Ｓ２．伝導率は１０^１３Ｓ／ｃｍ未満であること、
Ｓ３．光沢は５００ＧＵから１３００ＧＵの範囲内であること、
Ｓ４．密度は１０ｋｇ／ｌから２０ｋｇ／ｌの範囲内であること
のうち少なくとも１つを有する、請求項１〜１５のいずれか一項に記載のプロセス。

【請求項17】

層構造（２）の前駆物質（１２）を得ることのできるプロセスであって、
Ｅ１．
ｉ．０．１重量％から５０重量％の範囲の量であり、１ｎｍから２５ｎｍの範囲内の直径を有する金（Ａｕ）粒子、
ｉｉ．１００重量％に対する残余量の極性プロトン性有機溶媒、
ｉｉｉ．５重量％未満の水
を含む組成物（６）を提供するステップであって、前記組成物（６）は、３から８の範囲内のｐＨを有し、各場合の前記重量％は前記組成物（６）の総質量に基づくものであり、合計１００重量％となる、提供するステップ；
Ｅ２．前記組成物（６）を基体（４）に適用して前駆物質（１２）を与えるステップ
を含む、プロセス。

【請求項18】

前記前駆物質（１２）は、以下の特性：
Ｖ１．前記基体（４）の厚さは０．１ｍｍから５ｃｍの範囲内であること、
Ｖ２．ステップＥ２．において適用される前記組成物の厚さは０．１μｍから７０μｍの範囲内であること、
Ｖ３．前記基体（４）の伝導率は１０^１３Ｓ／ｃｍ未満であること、
Ｖ４．ステップＥ２．において適用される前記組成物（６）の伝導率は１０^−１Ｓ／ｃｍから１０^−８Ｓ／ｃｍの範囲内であること
のうち少なくとも１つを有する、請求項１７に記載のプロセス。

【請求項19】

ｚ１．０．１重量％から５０重量％の範囲の量であり、２０ｎｍ以下の粒径Ｄ_５０を有する金（Ａｕ）粒子、
ｚ２．０重量％から５重量％の範囲内の水、
ｚ３．１００重量％に対する残余量の極性プロトン性有機溶媒、
を含む組成物（６）であって、前記組成物（６）は、３から８の範囲内のｐＨを有し、ここで各場合の前記重量％は前記組成物（６）の総質量に基づくものであり、合計１００重量％となる、組成物（６）。

【請求項20】

前記組成物（６）は、
ｚ４．前記組成物（６）の総質量に基づいて０重量％から１０重量％の範囲の量のポリビニルピロリドン、
ｚ５．前記組成物（６）の総質量に基づいて０重量％から９０重量％の範囲の量のポリアルコール
より選択される少なくとも１つのさらなる成分を含む、請求項１９に記載の組成物（６）。

【請求項21】

前記ポリアルコールは、１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，２，３−プロパントリオール（グリセロール）、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，２，３−ブタントリオール、１，２−ジヒドロキシベンゼン、１，３−ジヒドロキシベンゼン、１，４−ジヒドロキシベンゼン、１，２，３−トリヒドロキシベンゼン、１，２，４−トリヒドロキシベンゼン、１，４−ジヒドロキシ−２，５−ジニトロベンゼン、Ｌ−アドレナリン、単糖、二糖、液体ポリオールと混合された単糖または二糖、１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）プロパン、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジオール、およびそれらの少なくとも２つの混合物からなる群より選択される、請求項２０に記載の組成物（６）。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、以下のステップを含む、層構造を生成するためのプロセスに関する。Ｅ１．ｉ．０．１重量％から５０重量％の範囲の量の金（Ａｕ）粒子、ｉｉ．１００重量％に対する残余量の極性プロトン性有機溶媒、ｉｉｉ．５重量％未満の水を含む組成物を提供するステップであって、各場合の重量％は組成物の総質量に基づくものであり、合計１００重量％となる、提供するステップ；Ｅ２．その組成物を基体に適用して前駆物質を与えるステップ；Ｅ３．その前駆物質を２５℃から２００℃の範囲内の温度に加熱して、コートされた層構造を与えるステップ。

【0002】

さらに、本発明は、上述のプロセスのステップＥ１．およびＥ２．によって得ることのできる層構造の前駆物質と、上述のプロセスによって得ることのできる層構造とに関する。

【0003】

加えて本発明は、ｚ１．組成物の総質量に基づいて０．１重量％から５０重量％Ａｕの範囲の量の金（Ａｕ）粒子、ｚ２．組成物の総質量に基づいて０重量％から５重量％の範囲内の水、ｚ３．組成物の総質量に基づいて１００重量％に対する残余量の極性プロトン性有機溶媒を含む組成物を提供する。本発明はさらに、本発明に従う層構造または本発明のプロセスによって得ることのできる層構造を含む物体を提供する。

【背景技術】

【0004】

セラミック材料の上に金属層を生成するためのプロセスは、先行技術により公知である。すなわち特許文献１においては、加熱によって着色装飾を達成するために、セラミックに金チオレート化合物の水溶液が適用される。ここでは加熱が４００℃から１２００℃の温度範囲で行われる。

【0005】

先行技術は、基体に金粒子を適用し、低温によってそこから光沢のある金層を形成できるやり方を何ら記載していない。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】国際公開第００／１０９４１号

【発明の概要】

【課題を解決するための手段】

【0007】

一般的にいうと、本発明は先行技術の不利益を少なくとも部分的に克服するという課題に対処するものである。

【0008】

対処されるさらなる課題は、基体上の金粒子を低温で光沢のある層に転換することである。

【0009】

加えて対処される課題は、金層を含む層構造を生成するための効率的かつ安価なプロセスを提供することである。

【0010】

対処されるさらなる課題は、層構造を生成するための非常に環境に優しいプロセスを提供することである。

【0011】

加えて対処される課題は、広範囲に変動させ得る厚さを有する金層を有する層構造を提供可能にすることである。

【0012】

さらに対処される課題は、非常に固く接着する金コーティングを有する層構造を生成するためのプロセスを提供することである。

【0013】

対処されるさらなる課題は、非常に光沢のある表面を有する層構造を生成可能にすることである。

【0014】

加えて対処される課題は、溶媒中に金粒子を含有する組成物を提供することであり、この組成物から低温で金層を形成できる。

【0015】

本発明は最初に、層構造を生成するためのプロセスを提供し、このプロセスは、
Ｅ１．ｉ．０．１重量％から５０重量％の範囲の量の金（Ａｕ）粒子、
ｉｉ．１００重量％に対する残余量の極性プロトン性有機溶媒、
ｉｉｉ．５重量％未満の水
を含む組成物を提供するステップであって、各場合の重量％は組成物の総質量に基づくものであり、合計１００重量％となる、提供するステップ；
Ｅ２．その組成物を基体に適用して前駆物質を与えるステップ；
Ｅ３．その前駆物質を２５℃から３００℃の範囲内、好ましくは２５℃から２５０℃の範囲内、特に好ましくは２５℃から２００℃の範囲内の温度に加熱して、層構造を与えるステップ
を含む。

【0016】

ステップＥ１．における組成物の提供は、こうしたプロセスに対する組成物を提供するために当業者が選択する任意のやり方によって行われ得る。好ましくは、この組成物はステップＥ２．における組成物の適用のために好適な容器にて提供される。さらに、この容器は好ましくは組成物の計量放出のための弁を有する容器である。

【0017】

組成物は、組成物の総質量に基づいて０．１重量％から５０重量％の範囲、好ましくは０．５重量％から４０重量％の範囲、または好ましくは１重量％から２０重量％の範囲の量の金（Ａｕ）粒子を含む。さらに組成物は、組成物の総質量に基づいて５重量％未満、好ましくは４重量％未満、または好ましくは３重量％未満の水を含む。組成物は、付加的に少なくとも１つのさらなる成分を含み得る。

【0018】

組成物は、組成物の総質量に基づいて１００重量％に対する残余量として、極性プロトン性有機溶媒を含み、ここで各場合の重量％は組成物の総質量に基づくものであり、合計１００重量％となる。極性プロトン性有機溶媒は、このプロセスに対して当業者が使用する任意の極性プロトン性有機溶媒であり得る。本発明の目的に対して、プロトン性溶媒は、より電気陰性度の高い元素に結合しているために容易に開裂し得る水素原子を含有する。極性プロトン性有機溶媒は、好ましくは２から２０の炭素原子を有する。さらに、極性プロトン性有機溶媒は、たとえば−ＯＨ、−ＳＨ、−ＮＨ、−ＮＨ_２、−ＣＯＯＨなどの、少なくとも１つの極性プロトン性ラジカルを有する。極性プロトン性有機溶媒の典型的な例は、アルコール、アミン（本発明の目的に対して、アミンは脂肪族および脂環式アミンである）、酸アミド、およびカルボン酸である。ここでは特に、たとえばメタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパノールおよび２−メチル−２−プロパノール、メトキシプロパノール、エトキシプロパノール、メトキシエタノール、エトキシエタノール、４−ヒドロキシメチル−１，３−ジオキソラン、好ましくはメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、またはそれらの少なくとも２つの混合物などの低級アルコールが好ましい。

【0019】

さらに、極性プロトン性有機溶媒は、グリコール、アミン、酸アミド、およびカルボン酸、ならびにそれらの少なくとも２つの混合物からなる群より選択され得る。グリコールは、１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，２，３−プロパントリオール（グリセロール）、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，２，３−ブタントリオール、１，２−ジヒドロキシベンゼン、１，３−ジヒドロキシベンゼン、１，４−ジヒドロキシベンゼン、１，２，３−トリヒドロキシベンゼン、１，２，４−トリヒドロキシベンゼン、１，４−ジヒドロキシ−２，５−ジニトロベンゼン、Ｌ−アドレナリン、単糖、二糖、液体ポリオールと混合された単糖または二糖、１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）プロパン、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジオール、好ましくは３から５００の繰り返し単位を有するポリエチレングリコール、たとえばモノ−１，２−プロピレングリコール、ジ−１，２−プロピレングリコール、１，２−ブチレングリコール、２，３−ブチレングリコールなど、およびそれらの少なくとも２つの混合物からなる群より選択され得る。アミンは、アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、ｉ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、Ｎ−メチルピペラジン、Ｎ−エチルピペラジン、モルホリン、エチレンジアミン、１，２−プロピレンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、ジ（２−シアノエチル）アミン、ジ（２−アミノエチル）アミン、トリ（２−アミノエチル）アミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、ジプロパノールアミン、およびトリプロパノールアミン、ならびにそれらの少なくとも２つの混合物からなる群より選択され得る。酸アミドは、ホルムアミド、アセトアミド、プロピオンアミド、ブタンアミド、ペンタンアミド、ヘキサンアミド、ヘプタンアミド、オクタンアミド、およびそれらの少なくとも２つの混合物からなる群より選択され得る。カルボン酸は、ギ酸、酢酸、アクリル酸、シュウ酸、クエン酸、安息香酸、ニコチン酸、コハク酸、マレイン酸、サリチル酸、およびそれらの少なくとも２つの混合物からなる群より選択され得る。示されるアルコールが好ましい。

【0020】

極性プロトン性有機溶媒とは別に、組成物は好ましくは少なくとも１つのさらなる非プロトン性溶媒を含む。非プロトン性溶媒は、ケトン、アルデヒド、およびスルホキシド、ならびにそれらの少なくとも２つの混合物からなる群より選択され得る。ケトンは、炭酸エチレン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、シクロヘキサノンからなる群より選択され得る。アルデヒドは、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、カプリルアルデヒド、およびそれらの少なくとも２つの混合物からなる群より選択され得る。スルホキシドは、たとえばジメチルスルホキシドなどであり得る。好ましくは、組成物はその組成物の総質量に基づいて０．１重量％から１０重量％、または好ましくは０．２重量％から９重量％、０．５重量％から５重量％の非プロトン性溶媒を含む。

【0021】

前駆物質を与えるために組成物を基体に適用することは、こうしたプロセスにおいて組成物を適用するために当業者が選択する任意のやり方で行われ得る。ここで、以後基体層とも呼ばれる基体は、好ましくは少なくとも部分的に組成物で覆われる。

【0022】

適用は好ましくは組成物の堆積、もしくは組成物への浸漬、またはそれら２つの組み合わせであり得る。組成物の堆積による適用は、たとえばスピンコーティング、含浸、注入、滴下、噴射、噴霧、ドクターブレードコーティング、塗布、または印刷、たとえば基体層への計量ポンプまたはインクジェット、スクリーン、グラビア、オフセットまたはパッド印刷などによるものなどによってもたらされ得る。組成物は、好ましくは計量ポンプ、インクジェット印刷、スクリーン印刷、またはグラビア印刷によって基体層に適用される。組成物は、好ましくは０．０１μｍから２５０μｍの湿潤フィルム厚、好ましくは０．１μｍから５０μｍの湿潤フィルム厚にて適用される。

【0023】

本発明の目的に対して、堆積とは、好ましくは液体または印刷組成物とも呼ばれる適用に用いられる組成物が、被覆されるべき表面にノズルの形の補助によって適用されることを意味する。堆積はさまざまな補助によってもたらされ得る。よって適用または被覆に用いられる印刷組成物は、基体層の上において／上に向けて、ノズルを通じて噴霧もしくは噴射されるか、またはスリットダイによって堆積されてもよい。さらなる方法は、カーテン鋳造およびスピンコーティングである。加えて、適用または被覆に用いられる印刷組成物は、たとえば基体の表面に対する／表面上へのロールまたはローラーなどによって適用または印刷され得る。公知の噴霧または噴射プロセスは、たとえばノズルによるマイクロ計量またはデジタル印刷などである。ここで、適用または被覆用印刷組成物はしぼり出されてもよいし、適用用印刷組成物は単にノズルを通じて表面上に滴下されることによって適用されてもよい。

【0024】

さらなる印刷プロセスとして、好ましくはスクリーン印刷プロセスが使用され得る。スクリーン印刷プロセスにおいては、寸法的に非常に安定した材料、たとえば木材、金属、好ましくは鋼、セラミックまたはポリマーなどからなり、かつ選択されたメッシュ開口部サイズを有するスクリーンが、被覆されるべき物体、この場合には基体の上または上方に配置される。適用または被覆用印刷組成物は、ノズルを介してこのスクリーンに適用され、ドクターブレードによってメッシュに押込まれる。ここでは、スクリーンのパターンの結果として、異なる場所に異なる量の適用または被覆用印刷組成物が適用され得る。よって、メッシュ開口部のジオメトリおよび配置によって、被覆用印刷組成物の均一なフィルムが適用され得るか、または適用用印刷組成物がまったくもしくはほとんどない領域と、大量の適用用印刷組成物を有する領域とが交互になるかが決まる。表面に被覆用印刷組成物の均一なフィルムを適用することが好ましい。たとえばパターンなどの規定された構造などを得るために、メッシュが開口している規定領域においてのみ印刷組成物が基体に移されるように、適切に適用された材料（複写層、スクリーン印刷テンプレート）によってスクリーンのメッシュ開口部が部分的に閉じられてもよい。さらに、印刷組成物による被覆のために、スクリーンの代わりに規定の開口部を有する薄膜（ステンシル）が用いられてもよい。

【0025】

ノズルまたはロールまたはローラーの構成、ならびに被覆用組成物の粘度および極性に依存して、基体層の所望の表面に異なる厚さを有する層を適用できる。適用または被覆において適用される層は、好ましくは０．５μｍから１００μｍの範囲内、好ましくは１μｍから５０μｍの範囲内、特に好ましくは２μｍから３０μｍの範囲内の厚さにて適用される。適用される層の厚さは、以後湿潤層厚と呼ばれる。湿潤層厚は、被覆の際に適用されるそれぞれの材料に依存する。湿潤層厚は、被覆するステップの直後に測定される。

【0026】

浸漬において、コートされるべき表面は、たとえば適用用組成物を含む浴槽に通される。代替的には、浸漬コーティングで行われるのと同様に、その表面を適用用組成物に単純に浸漬して、再び引き出してもよい。適用の際の複数の浸漬によって、異なる厚さのコーティングが達成され得る。加えて上述のとおり、コーティングの厚さは適用用組成物の選択に依存する。このやり方で、適用の際にそれぞれのコーティングの０．５μｍから１００μｍの範囲内、好ましくは１μｍから５０μｍの範囲内、特に好ましくは２μｍから３０μｍの範囲内の湿潤層厚が達成され得る。堆積および浸漬プロセスの組み合わせを使用することも想定され得る。

【0027】

一実施形態において、使用される組成物の適用は、たとえば基体などの被覆されるべき層のそれぞれの表面の上に設けられた適用オリフィスを通じてもたらされる。ここで適用オリフィスは、好ましくは適用用組成物を介してその表面に結合される。マイクロ計量としても公知であるこのプロセスは、ここでの基体表面などの物体に簡単なやり方で異なる厚さのコーティングを適用することを可能にするという特定の特性を有する。適用オリフィスはあらゆる想定可能な形状およびサイズを有し得る。たとえば適用オリフィスは、円形、楕円形、角のある形、および星形、ならびにそれらの組み合わせからなる群より選択される形状を有し得る。適用オリフィスは、１０ｎｍ^２から１ｍｍ^２、好ましくは１００ｎｍ^２から０．５ｍｍ^２、特に好ましくは１００ｎｍ^２から１００μｍ^２の面積を有し得る。好ましくは、適用用組成物は２０００ｍｂａｒから１００００ｍｂａｒの範囲内、好ましくは２５００ｍｂａｒから５０００ｍｂａｒの範囲内、特に好ましくは３０００ｍｂａｒから４０００ｍｂａｒの範囲内の圧力によって、ノズルを通じて表面上に適用される。被覆用組成物を基体の表面に結合することによって、適用中に適用用組成物が表面から脱離することを防ぐことが可能になる。このやり方で、非常に均質なフィルムを表面に適用し得ることを確実にできる。

【0028】

組成物の適用は、好ましくはスクリーン印刷プロセスまたはグラビア印刷プロセスによって行われる。このプロセスの好ましい実施形態において、印刷の際に組成物はスクリーンを通じて適用されるか、または印刷シリンダによって適用される。スクリーンは、好ましくは鋼またはステンレス鋼で構成されたフレームを含む。同様に好ましくはステンレス鋼ワイヤまたは高強度合成繊維からなるメッシュまたはスクリーンが、好ましくはフレーム内に配置される。

【0029】

このプロセスの好ましい実施形態において、スクリーンは１μｍから３００μｍの範囲内、好ましくは２μｍから２００μｍの範囲内、または好ましくは３μｍから９０μｍの範囲内のメッシュ開口部サイズを有する。これは各場合において、約７０メッシュから６３５メッシュ、または約１００メッシュから６００メッシュ、または約２００メッシュから５００メッシュのメッシュ数に対応し、このメッシュの単位は、メッシュワイヤ／インチまたはメッシュワイヤ／２．５４ｃｍに対応する。スクリーン印刷による適用の場合、任意の市販ドクターブレードがドクターブレードとして用いられ得る。ドクターブレードは、好ましくはポリマーを含む。ドクターブレードは、好ましくは４０ショアＡから８０ショアＡの範囲内のドクターブレード硬度を有する。組成物は、好ましくは５００ｍＰａ＊ｓから１０００００ｍＰａ＊ｓの範囲内、または好ましくは７００ｍＰａ＊ｓから５００００ｍＰａ＊ｓの範囲内の粘度を有する。

【0030】

基体は、基体への組成物の適用を可能にする任意の形状を有し得る。基体は、好ましくは少なくとも１つの連続した表面を有する。この少なくとも１つの連続した表面は、好ましくは１ｍｍ^２から１０ｍ^２の範囲内、または好ましくは１０ｍｍ^２から５ｍ^２の範囲内、または好ましくは１００ｍｍ^２から１ｍ^２の範囲内の面積を有する。基体は球形、円形、角のある形、円錐形、または楕円形の構成を有し得る。基体の形状は好ましくは、球形、円錐形、円形、多角形、たとえば三角形、正方形、矩形、台形、五角形、六角形、七角形、または八角形など、楕円形、およびそれらの少なくとも２つの組み合わせからなる群より選択される。基体は好ましくは、ステップＥ２．における適用の際に、基体の連続した表面の全面積に基づいて５％から１００％の程度まで、または好ましくは１０％から１００％の程度まで、または好ましくは１５％から１００％の程度まで組成物によって被覆される。組成物は、基体の表面の全面積に適用されてもよいし、パターンで適用されてもよい。よって、基体上の組成物によって被覆された領域と、被覆されていない領域とが交互になってもよい。このパターンは、たとえばチェッカーボードパターン、ハニカムパターン、または菱形パターンなどの規則的構成を有し得る。代替的または付加的に、組成物は不規則的パターンで基体に適用されてもよい。

【0031】

前駆物質を与えるためのステップＥ２．における組成物の適用の後に、ステップＥ３．において前駆物質を２５℃から２００℃の範囲内、好ましくは４０℃から１８０℃の範囲内、または好ましくは５０℃から１５０℃の範囲内の温度に加熱するステップが続く。前駆物質の加熱は、この目的のために当業者が選択する任意のやり方で実行され得る。加熱は好ましくは、照射、オーブンにおける加熱、高温ガスによる加熱、およびそれらの少なくとも２つの組み合わせからなる群より選択される方法による加熱である。照射は、たとえばＩＲ放射、レーザー放射、ＵＶ放射、またはそれらの組み合わせなどによってもたらされ得る。たとえば熱風オーブンなどのオーブンにおける加熱は、たとえば不連続的または連続的に実行され得る。高温ガスによる加熱は、たとえば適用される組成物の上にたとえば空気、窒素、酸素またはそれらの混合物などの高温ガス流を通すことなどによって行われ得る。ステップＥ３．における加熱の持続時間は、好ましくは０．５時間から１０時間の範囲内、または好ましくは０．５時間から５時間の範囲内、または好ましくは０．５時間から３時間の範囲内である。この加熱によって、少なくとも基体と金含有層とを含む層構造が与えられ、この金含有層は以後金層とも呼ばれる。

【0032】

このプロセスの好ましい実施形態において、金粒子は２ｎｍから２５ｎｍの範囲内、好ましくは３ｎｍから２０ｎｍの範囲内、または好ましくは４ｎｍから１８ｎｍの範囲内の直径を有する。本目的に対して、金粒子の直径は粒子の平均直径である。金粒子の直径は、混合物の顕微鏡検査によって定められ得る。サイズを正確に定めるために、粒子上の互いに最も遠い２点の周りに仮想円を描く。この仮想円の直径が粒子の直径に対応する。金粒子は好ましくは球から楕円の形状を有する。金（Ａｕ）粒子は、好ましくは２０ｎｍ、または好ましくは１５ｎｍ、または好ましくは１２ｎｍの粒径分布Ｄ_５０を有し、これは示される直径よりも大きい粒子が５０％以下であることを意味する。粒径は、さまざまな方法を用いて定められ得る。粒径は、好ましくはレーザー光散乱、光学顕微鏡法、個々の粒子の光学的計数、またはそれらの少なくとも２つの組み合わせによって定められる。さらに、粒径および粒径分布の決定は、好ましくは透過型電子顕微鏡法（ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｙ：ＴＥＭ）によって記録される画像の光学的個別評価の助けによって行われる。

【0033】

このプロセスの好ましい実施形態において、組成物の粘度は１ｍＰａｓから１０００００ｍＰａｓの範囲内、好ましくは１０ｍＰａｓから９００００ｍＰａｓの範囲内、または好ましくは２０ｍＰａｓから５００００ｍＰａｓの範囲内で選択される。粘度は１／５００ｓのずり範囲で定めた。

【0034】

このプロセスの好ましい実施形態において、極性プロトン性有機溶媒は、少なくとも２０重量％のポリアルコールを含む。ポリアルコールとは、少なくとも２のアルコールラジカルを有する有機化合物である。ポリアルコールは、好ましくは２から１０のアルコールラジカルを有する。ポリアルコールはさらなる官能基を有し得る。この少なくとも１つのさらなる官能基は、−Ｓ−、−ＳＨ、−Ｏ−、−ＯＯＨ、＝Ｏ、−Ｎ−、−ＮＨ、−ＮＨ_２、−Ｐ、−Ｐ（ＯＨ）_３、−Ｃｌ、−Ｆ、−Ｂｒ、およびそれらの少なくとも２つの組み合わせからなる群より選択され得る。

【0035】

このプロセスの好ましい実施形態において、ポリアルコールは２から２０の炭素原子を有する。

【0036】

このプロセスの好ましい実施形態において、ポリアルコールは１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２，３−プロパントリオール（グリセロール）、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，２，３−ブタントリオール、１，２−ジヒドロキシベンゼン、１，３−ジヒドロキシベンゼン、１，４−ジヒドロキシベンゼン、１，２，３−トリヒドロキシベンゼン、１，２，４−トリヒドロキシベンゼン、１，４−ジヒドロキシ−２，５−ジニトロベンゼン、Ｌ−アドレナリン、単糖、二糖、液体ポリオールと混合された単糖または二糖、１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）プロパン、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジオール、好ましくは３から５００の繰り返し単位を有するポリエチレングリコール、およびそれらの少なくとも２つの混合物からなる群より選択される。

【0037】

このプロセスの好ましい実施形態において、組成物はさらに、一般式（Ｉ）のメルカプト−カルボキシル化合物であって、
ＳＨ−Ｒ_１−ＣＯＯＨ （Ｉ）
ここで
Ｒ_１は、置換、未置換、分岐鎖または非分岐鎖、環式または多環式Ｃ_１−Ｃ_２０−炭化水素ラジカルである、メルカプト−カルボキシル化合物、
またはこのメルカプト−カルボキシル化合物の少なくとも１つの塩を含む。

【0038】

このプロセスの好ましい実施形態において、置換、未置換、分岐鎖または非分岐鎖、環式または多環式Ｃ_１−Ｃ_２０−炭化水素ラジカルは、以下の特性のうち少なくとも１つ、好ましくは２つまたはすべてを有する。
ｅ１．Ｃ_１−Ｃ_２０−炭化水素ラジカルの炭素原子の少なくとも１つが、少なくとも１つの窒素原子、酸素原子、リン原子、硫黄原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ハロゲン化物、アミン、アミド、リン酸基、硫酸基、またはそれらの少なくとも２つの組み合わせによって置換されていること、または
ｅ２．Ｃ_１−Ｃ_２０−炭化水素ラジカルが、さらなる置換、未置換、分岐鎖もしくは非分岐鎖Ｃ_１−Ｃ_２０−炭化水素ラジカルによって置換され得るか、または分岐され得ること、あるいは
ｅ３．Ｃ_１−Ｃ_２０−炭化水素ラジカルの炭素原子の少なくとも１つが、芳香族ラジカル、または５−、６−もしくは７−員芳香族複素環の場合には１、２、３もしくは４の窒素、酸素および硫黄原子によって置換されており、ここで芳香族複素ラジカルはハロゲン原子、ヒドロキシル、ニトロ、アミノ基、保護されたアミノラジカル、シアノ、トリフルオロメチル基、１から４の炭素原子を有する炭化水素ラジカル、１から４の炭素原子を有するアルコキシラジカルによって置換され得ること。

【0039】

本発明の目的に対して、未置換Ｃ_１−Ｃ_２０−炭化水素ラジカルは、１から２０の−ＣＨ_２−または−ＣＨ−基からなる炭化水素ラジカルである。本発明の目的に対して、置換Ｃ_１−Ｃ_２０−炭化水素ラジカルは、１から２０の−ＣＨ_２−基からなる炭化水素ラジカルであって、少なくとも１つの−ＣＨ_２−または−ＣＨ−基のＨ原子が別の原子または別の原子の基によって置換されたものである。他の原子は、炭素原子、窒素原子、酸素原子、リン原子、硫黄原子、ハロゲン化物、およびそれらの少なくとも２つの組み合わせからなる群より選択され得る。他の原子基は、置換炭化水素ラジカル、未置換炭化水素ラジカル、分岐鎖炭化水素ラジカル、非分岐鎖炭化水素ラジカル、飽和炭化水素ラジカル、不飽和炭化水素ラジカル、環式炭化水素ラジカル、多環式炭化水素ラジカル、芳香族炭化水素ラジカル、非芳香族炭化水素ラジカル、アシル基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、一級アミン、二級アミン、三級アミン、アミド、リン酸基、硫酸基、スルホン酸基、チオール基、およびそれらの少なくとも２つの組み合わせからなる群より選択され得る。

【0040】

本発明の目的に対して、非分岐鎖Ｃ_１−Ｃ_２０−炭化水素ラジカルは、１から２０の−ＣＨ_２−または−ＣＨ−基からなる直鎖炭化水素ラジカルである。分岐鎖Ｃ_１−Ｃ_２０−炭化水素ラジカルは、１から２０の−ＣＨ_２−または−ＣＨ−基からなる炭化水素ラジカルであって、少なくとも１つの−ＣＨ_２−または−ＣＨ−基のＨ原子がさらなる炭化水素ラジカルによって置換されたものである。このさらなる炭化水素ラジカルは、同様に置換または未置換、分岐鎖または非分岐鎖、または環式もしくは多環式であり得る。

【0041】

本発明の目的に対して、環式Ｃ_１−Ｃ_２０−炭化水素ラジカルは、１から２０の−ＣＨ_２−または−ＣＨ−基からなる炭化水素ラジカルであって、炭素原子が環に配置されているものである。多環式Ｃ_１−Ｃ_２０−炭化水素ラジカルは、１から２０の−ＣＨ_２−または−ＣＨ−基からなる炭化水素ラジカルであって、炭素原子が２つまたはそれ以上の環に環状に配置されているものである。環式および多環式炭化水素ラジカルは、芳香族環も有し得る。

【0042】

置換、未置換、分岐鎖または非分岐鎖、環式または多環式Ｃ_１−Ｃ_２０−炭化水素ラジカルは、以下の組み合わせの１つに示された特性を有し得る。
Ｌ１． 置換Ｃ_１−Ｃ_２０−炭化水素ラジカル、
Ｌ２． 未置換Ｃ_１−Ｃ_２０−炭化水素ラジカル、
Ｌ３． 置換、分岐鎖Ｃ_１−Ｃ_２０−炭化水素ラジカル、
Ｌ４． 置換、非分岐鎖Ｃ_１−Ｃ_２０−炭化水素ラジカル、
Ｌ５． 未置換、分岐鎖Ｃ_１−Ｃ_２０−炭化水素ラジカル、
Ｌ６． 未置換、非分岐鎖Ｃ_１−Ｃ_２０−炭化水素ラジカル、
Ｌ７． 置換、分岐鎖、環式Ｃ_１−Ｃ_２０−炭化水素ラジカル、
Ｌ８． 置換、非分岐鎖、環式Ｃ_１−Ｃ_２０−炭化水素ラジカル、
Ｌ９． 未置換、分岐鎖、環式Ｃ_１−Ｃ_２０−炭化水素ラジカル、
Ｌ１０． 未置換、非分岐鎖、環式Ｃ_１−Ｃ_２０−炭化水素ラジカル、
Ｌ１１． 置換、分岐鎖、多環式Ｃ_１−Ｃ_２０−炭化水素ラジカル、
Ｌ１２． 置換、非分岐鎖、多環式Ｃ_１−Ｃ_２０−炭化水素ラジカル、
Ｌ１３． 未置換、分岐鎖、多環式Ｃ_１−Ｃ_２０−炭化水素ラジカル、
Ｌ１４． 未置換、非分岐鎖、多環式Ｃ_１−Ｃ_２０−炭化水素ラジカル。

【0043】

上述のとおり、置換炭化水素ラジカルも上記の特性または特性の組み合わせを有し得る。

【0044】

このプロセスの好ましい実施形態において、組成物は、組成物の総質量に基づいて０．１重量％から４重量％、好ましくは０．５重量％から３．５重量％、または好ましくは０．３重量％から３．０重量％のメルカプト−カルボキシル化合物を含む。

【0045】

このプロセスの好ましい実施形態において、メルカプト−カルボキシル化合物は、Ｌ−システイン、Ｄ−システイン、γ−Ｌ−グルタミル−Ｌ−システイニルグリシン（グルタチオン）、（ＲＳ）−Ｎ−（２−メルカプト−１−オキソプロピル）グリシン（チオプロニン）、メルカプトコハク酸、Ｎ−アセチルシステイン、チオサリチル酸、ジメルカプトコハク酸、Ｌ−メチオニン、Ｄ−メチオニン、チオ尿素、２−メルカプトプロピオン酸、チオグリセロール、チオジプロピオン酸、シスチン、メチル３−メルカプトプロピオネート、Ｎａチオグリコレート、およびそれらの少なくとも２つの混合物からなる群より選択される。

【0046】

このプロセスの好ましい実施形態において、組成物は、銀（Ａｇ）、白金（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐｄ）、銅（Ｃｕ）、ロジウム（Ｒｈ）、およびそれらの少なくとも２つの組み合わせからなる群より選択される少なくとも１つのさらなる金属を含む。この少なくとも１つのさらなる金属は、金属粒子またはさらなる金属−有機錯体として存在し得る。組成物は、組成物の総質量に基づいて好ましくは０．１重量％から５重量％、または好ましくは０．２重量％から４．５重量％、または好ましくは０．５重量％から４重量％のさらなる金属を含む。

【0047】

金属−有機錯体の有機成分は、好ましくは少なくとも１、少なくとも２またはそれ以上の炭素原子、好ましくは２から１００、または好ましくは４から５０、または好ましくは５から２０の炭素原子を有する分子を含む。有機成分は、好ましくは１または２またはそれ以上の炭素以外の非金属原子を含む。加えて、好ましくはその少なくとも１つの非金属原子の少なくとも１つが、有機化合物の金属成分と少なくとも配位的に、好ましくはイオン的に相互作用する。加えて、少なくとも１つの非金属原子と金属成分との間に共有結合が形成されることも可能である。非金属原子は、好ましくは酸素、硫黄、窒素、リン、ケイ素、ハロゲン、およびそれらの少なくとも２つの混合物からなる群より選択される。好ましくは、金属−有機化合物の有機成分中の少なくとも１つの炭素原子と少なくとも１つの非金属原子とがともに有機化合物を形成する。

【0048】

このプロセスの好ましい実施形態において、金属−有機化合物は、炭酸塩、シュウ酸塩、エステル、カルボン酸塩、ハロカルボン酸塩、ヒドロキシカルボン酸塩、アセトネート、ケトネート、リン酸塩、亜リン酸塩、リン化物、ホスファン、スルホネート、およびスルホレジネート、ならびにそれらの少なくとも２つの混合物からなる群より選択される有機成分を有する。有機成分は、好ましくはアセテート、プロピオネート、ブタノエート、イソブタノエート、エチルブチレート、ペンタノエート、ヘキサノエート、ヘプタノエート、オクタノエート、イソオクタノエート、ノナノエート、デカノエート、イソノネート、ピバレート、シクロヘキサンブチレート、アセチルアセトネート、エチルヘキサノエート、ヒドロキシプロピオネート、トリフルオロアセテート、ヘキサフルオロ−２，４−ペンタジオネート、ネオデカノエート、メタンスルホネート、エタンスルホネート、プロパンスルホネート、トリフルオロメタンスルホネート、ｐ−トルエンスルホネート、ベンゼンスルホネート、硫黄含有不飽和天然および／または合成樹脂、たとえばテレピン、ロジンおよびコパイババルサムなど、ならびにそれらの少なくとも２つの混合物からなる群より選択される。

【0049】

上述のとおり、組成物は上述の成分に加えて少なくとも１つのさらなる成分を含み得る。この少なくとも１つのさらなる成分は、好ましくは結合剤、さらなる溶媒、架橋剤、別の添加剤、およびそれらの少なくとも２つの混合物からなる群より選択される。結合剤としては、たとえばポリウレタン、ポリアクリレート、ポリエステル、ポリビニルアルコール、ポリスルホン、およびそれらの少なくとも２つの混合物などを使用できる。さらなる溶媒は、好ましくはジメチルスルホキシド（ｄｉｍｅｔｈｙｌ ｓｕｌｆｏｘｉｄｅ：ＤＭＳＯ）、エチレングリコール、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（Ｎ−ｍｅｔｈｙｌ−２−ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ：ＮＭＰ）、アンモニア、アルコール、たとえばエタノール、イソプロパノールまたはヘキサノールなど、エトキシエタノール、メトキシエタノール、メトキシプロパノール、エトキシエタノール、およびそれらの少なくとも２つの混合物からなる群より選択される。架橋剤は、たとえばシランなどであり得る。さらなる添加剤は、たとえばポリアルキレングリコールエーテルまたはアルキルポリグルコシドなどの非イオン性界面活性剤、たとえばアルキルカルボン酸塩、アルキルベンゼンスルホネートまたはアルカンスルホネートなどのイオン性界面活性剤、およびそれらの少なくとも２つの混合物からなる群より選択され得る。組成物は、組成物の総質量に基づいて、好ましくは０．１重量％から５重量％、好ましくは０．５重量％から４．５重量％、または好ましくは１重量％から４重量％の、少なくとも１つのさらなる成分を含む。

【0050】

このプロセスの好ましい実施形態において、組成物は３から８の範囲内、または好ましくは４から７の範囲内のｐＨを有する。

【0051】

このプロセスの好ましい実施形態において、組成物はさらに界面活性物質を含む。組成物は、好ましくは０．００１重量％から５重量％、好ましくは０．００５重量％から４重量％、または好ましくは０．０１重量％から３重量％の界面活性物質を含む。界面活性物質は、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、および両性界面活性剤、ならびにそれらの少なくとも２つの混合物からなる群より選択され得る。述べられたすべての界面活性剤は、非極性部分と極性部分とを含む。非極性部分は、アルキル基、アルキルベンゼン基、およびそれらの組み合わせからなる群より選択され得る。非イオン性界面活性剤の極性部分は、アルコール基、エーテル基、アクリレート基、およびそれらの少なくとも２つの組み合わせからなる群より選択され得る。アニオン性界面活性剤の極性部分は、カルボン酸塩、スルホネート、硫酸、およびそれらの少なくとも２つの混合物からなる群より選択され得る。カチオン性界面活性剤の極性部分は、たとえば四級アンモニウム基などであり得る。両性界面活性剤の極性部分は、カチオン性界面活性剤およびアニオン性界面活性剤の少なくとも１つの極性部分の組み合わせから選択され得る。ケイ素含有化合物を含む界面活性物質が好ましい。こうした化合物の例は、４００ｇ／ｍｏｌから１００００ｇ／ｍｏｌの範囲内、好ましくは５００ｇ／ｍｏｌから９０００ｇ／ｍｏｌの範囲内、または好ましくは６００ｇ／ｍｏｌから８０００ｇ／ｍｏｌの範囲内のモル質量を有するジメチルポリシロキサンである。商業的に入手可能な界面活性製品の例は、ポリエーテル修飾ポリジメチルシロキサン、たとえばＢＹＫ−３３３（登録商標）など、ポリアクリレート、たとえばＢＹＫ−３８１（登録商標）など、およびポリプロピレングリコール、たとえばＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１９３（登録商標）などであり、これらはすべてヴェーゼル（Ｗｅｓｅｌ）のＢｙｋケミー社（Ｂｙｋ−Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ）より得ることができる。

【0052】

このプロセスの好ましい実施形態においては、さらなるステップＥ４．において、層構造の少なくとも一部に保護層が適用される。好ましくは保護層は、物理的に乾燥させる表面コーティング、酸化的に架橋する表面コーティング、熱的に架橋する表面コーティング（例、自動車用の市販の透明コーティング）、および照射架橋する表面コーティングからなる群より選択される。

【0053】

上述のとおりに組成物が適用される基体は、層構造を生成するために当業者が使用する任意の材料であり得る。このプロセスの好ましい実施形態において、基体は紙、木材、テキスタイル、ガラス、ポリマー、金属、セラミック、角質化層、特に手指爪または足指爪、およびそれらの少なくとも２つの組み合わせからなる群より選択される。紙は、このプロセスにおける基体に対して当業者が選択する任意のタイプの紙であり得る。紙は、好ましくは１０ｇ／ｍ^２から５００ｇ／ｍ^２の範囲内、または好ましくは２０ｇ／ｍ^２から４００ｇ／ｍ^２の範囲内、または好ましくは５０ｇ／ｍ^２から３５０ｇ／ｍ^２の範囲内の単位面積当り重量を有する。木材は、このプロセスにおける基体に対して当業者が選択する任意のタイプおよび形状の木材であり得る。

【0054】

テキスタイルは、層構造の基体に対して当業者が選択する任意のテキスタイルであり得る。テキスタイルは繊維、織布または不織布の形であり得る。テキスタイルは織られるか、組まれるか、輪にされるか、編まれるか、または織られなくてもよい。テキスタイルは、たとえばウール、綿、絹、セルロース、またはその他の天然繊維などの天然材料を含んでもよく、好ましくはこうした天然材料からなっていてもよい。加えてテキスタイルは、たとえばナイロン、ポリエステル、ポリアクリル酸、ポリアクリロニトリル、ポリアミド、ポリアラミドもしくはその他のポリマー、または炭素、ガラスもしくは金属繊維（ワイヤ）などの合成材料の繊維を含んでもよく、好ましくはこうした合成材料の繊維からなっていてもよい。加えてテキスタイルは、前述の材料の少なくとも２つの混合物を含んでもよく、好ましくはこうした混合物からなっていてもよい。

【0055】

ガラスは、層構造の基体に対して当業者が選択する任意のガラスであり得る。ガラスは、好ましくはアルカリガラス、無アルカリガラス、ケイ酸塩ガラス、およびそれらの少なくとも２つの混合物からなる群より選択される。ガラスは、好ましくはソーダ石灰ガラス、鉛アルカリガラス、ホウケイ酸ガラス、ケイ酸アルミニウムガラス、石英ガラス、およびそれらの少なくとも２つの混合物からなる群より選択される。

【0056】

ポリマーは、層構造の基体に対して当業者が選択する任意のポリマーであり得る。ポリマーは、好ましくはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチレート、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリルアミド、ポリメタクリル酸エステル、ポリメタクリルアミド、ポリアクリロニトリル、スチレン−アクリル酸エステルコポリマー、酢酸ビニル／アクリル酸エステルコポリマーおよびエチレン／酢酸ビニルコポリマー、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリスチレン、ポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリアミド、ポリイミド、ポリスルホン、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、およびそれらの少なくとも２つの混合物からなる群より選択される。

【0057】

金属は、層構造の基体に対して当業者が選択する任意の金属であり得る。金属は、好ましくは鉄、鋼、アルミニウム、銀、チタン、銅、金、スズ、亜鉛、鉛、ケイ素、およびそれらの少なくとも２つの混合物または組み合わせからなる群より選択される。

【0058】

セラミックは、層構造の基体に対して当業者が選択する任意のセラミック材料であり得る。セラミックは、好ましくは酸化物セラミック、ケイ酸塩セラミック、非酸化物セラミック、およびそれらの少なくとも２つの混合物からなる群より選択される。

【0059】

酸化物セラミックは、好ましくは金属酸化物、半金属酸化物、およびそれらの混合物からなる群より選択される。金属酸化物の金属は、アルミニウム、ベリリウム、バリウム、ホウ素、カルシウム、マグネシウム、ナトリウム、カリウム、鉄、ジルコニウム、チタン、およびそれらの少なくとも２つの混合物からなる群より選択され得る。金属酸化物は、好ましくは酸化アルミニウム（Ａｌ_２Ｏ_３）、酸化ナトリウム、酸化ホウ素、酸化カルシウム、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、酸化ケイ素（ＳｉＯ_２）、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ_２）、酸化イットリウム（Ｙ_２Ｏ_３）、チタン酸アルミニウム（Ａｌ_２ＴｉＯ_５）、およびそれらの少なくとも２つの混合物からなる群より選択される。半金属酸化物の半金属は、好ましくはホウ素、ケイ素、ヒ素、テルル、およびそれらの少なくとも２つの混合物からなる群より選択される。

【0060】

ケイ酸塩セラミックは、好ましくはステアタイト（Ｍｇ_３［Ｓｉ_４Ｏ_１０（ＯＨ）_２］）、菫青石（Ｍｇ，Ｆｅ^２＋）_２（Ａｌ_２Ｓｉ）［Ａｌ_２Ｓｉ_４Ｏ_１８］）、ムライト（Ａｌ_２Ａｌ_２＋２ｘＳｉ_２−２ｘＯ_１０−ｘ、ここでｘ＝単位格子当りの酸素空格子点）、長石（Ｂａ，Ｃａ，Ｎａ，Ｋ，ＮＨ_４）（Ａｌ，Ｂ，Ｓｉ）_４Ｏ_８）、およびそれらの少なくとも２つの混合物からなる群より選択される。ケイ酸塩セラミックは、好ましくは磁器である。

【0061】

非酸化物セラミックは炭化物、窒化物、およびそれらの混合物からなる群より選択され得る。炭化物は、炭化ケイ素（ＳｉＣ）、炭化ホウ素（Ｂ_４Ｃ）、炭化チタン（ＴｉＣ）、炭化タングステン、セメンタイト（Ｆｅ_３Ｃ）からなる群より選択され得る。窒化物は、窒化ケイ素（Ｓｉ_３Ｎ_４）、窒化アルミニウム（ＡｌＮ）、シリコンアルミニウムオキシニトリド（ｓｉｌｉｃｏｎ ａｌｕｍｉｎｕｍ ｏｘｙｎｉｔｒｉｄｅ：ＳＩＡＬＯＮ）、およびそれらの少なくとも２つの混合物からなる群より選択され得る。

【0062】

このプロセスの好ましい実施形態において、基体は１０^１３Ｓ／ｃｍ未満の伝導率を有する。基体は好ましくは１０^３Ｓ／ｃｍから１０^−１３Ｓ／ｃｍの範囲内、または好ましくは１０^２Ｓ／ｃｍから１０^−１０Ｓ／ｃｍの範囲内、または１０^１Ｓ／ｃｍから１０^−８Ｓ／ｃｍの範囲内の導電率を有する。

【0063】

本発明の好ましい実施形態において、ステップＥ２．における組成物の適用は、ブラシ、スクリーン、フェルトペン、万年筆、またはノズルによって行われる。この目的のために当業者が選択する任意の従来のブラシをブラシとして用いることが可能である。スクリーンおよびノズルの選択および寸法は、上に示されている。

【0064】

本発明はさらに、上述のプロセスのプロセスステップＥ１およびＥ２によって得ることのできる層構造の前駆物質を提供する。

【0065】

前駆物質の好ましい実施形態において、前駆物質は以下の特性の少なくとも１つを有する。
Ｖ１．基体の厚さは０．１ｍｍから５ｃｍの範囲内であること、
Ｖ２．ステップＥ２．において適用される組成物の厚さは０．１μｍから７０μｍの範囲内、好ましくは０．１μｍから１０μｍの範囲内、または好ましくは０．１μｍから１μｍの範囲内であること、
Ｖ３．基体の伝導率は１０^１３Ｓ／ｃｍ未満であること、
Ｖ４．ステップＥ２．において適用される組成物の伝導率は１０^−１Ｓ／ｃｍから１０^−８Ｓ／ｃｍの範囲内であること。

【0066】

本発明はさらに、上述のプロセスによって得ることのできる層構造を提供する。

【0067】

層構造の好ましい実施形態において、層構造は以下の特性の少なくとも１つを有する。
Ｓ１．層構造は少なくとも７０重量％の金を含み、かつ０．０５μｍから１μｍの範囲内の厚さを有する金属層であること、
Ｓ２．伝導率は１０^１３Ｓ／ｃｍ未満であること、
Ｓ３．光沢は５００ＧＵから１３００ＧＵの範囲内であること、
Ｓ４．密度は１０ｋｇ／ｌから２０ｋｇ／ｌの範囲内、好ましくは１２ｋｇ／ｌから１９．６ｋｇ／ｌの範囲内、または好ましくは１５ｋｇ／ｌから１９．４ｋｇ／ｌの範囲内であること。

【0068】

本発明はさらに、以下を含む組成物を提供する。
ｚ１．０．１重量％から５０重量％の範囲の量の金（Ａｕ）粒子、
ｚ２．０重量％から５重量％の範囲内の水、
ｚ３．１００重量％に対する残余量の極性プロトン性有機溶媒、
ここで各場合の重量％は組成物の総質量に基づくものであり、合計１００重量％となる。

【0069】

組成物の好ましい実施形態において、組成物は以下から選択される少なくとも１つのさらなる成分、好ましくは２つのさらなる成分、または好ましくはすべてのさらなる成分を含む。
ｚ４．組成物の総質量に基づいて０重量％から１０重量％の範囲の量のポリビニルピロリドン、
ｚ５．組成物の総質量に基づいて０重量％から９０重量％の範囲の量のポリアルコール。

【0070】

組成物の好ましい実施形態において、ポリアルコールは、１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，２，３−プロパントリオール（グリセロール）、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，２，３−ブタントリオール、１，２−ジヒドロキシベンゼン、１，３−ジヒドロキシベンゼン、１，４−ジヒドロキシベンゼン、１，２，３−トリヒドロキシベンゼン、１，２，４−トリヒドロキシベンゼン、１，４−ジヒドロキシ−２，５−ジニトロベンゼン、Ｌ−アドレナリン、単糖、二糖、液体ポリオールと混合された単糖または二糖、１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）プロパン、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジオール、好ましくは３から５００の繰り返し単位を有するポリエチレングリコール、およびそれらの少なくとも２つの混合物からなる群より選択される。

【0071】

組成物の好ましい実施形態において、金（Ａｕ）粒子は、２０ｎｍ以下、好ましくは１７ｎｍ以下、または好ましくは１５ｎｍ以下の粒径Ｄ_５０を有する。

【0072】

本発明はさらに、上述の層構造または上述のプロセスによって得ることのできる層構造を含む物体を提供する。この物体は、この目的のために当業者が選択する任意の物体であり得る。この物体は、ガラスプレート、円筒形のガラス本体、不規則な形状のガラス本体、タイル、石プレート、金属プレート、木材プレート、ポリマープレートまたはフィルム、花瓶、食事用プレート、カップ、ビーカー、およびそれらの少なくとも２つの組み合わせからなる群より選択され得る。

【図面の簡単な説明】

【0073】

【図1】本発明に従うプロセスのプロセスステップを概略的に示す図である。

【図2a】本発明に従う前駆物質を概略的に示す図である。

【図2b】本発明に従う層構造を概略的に示す図である。

【図2c】付加的な保護層を有する、本発明に従う層構造を概略的に示す図である。

【図2d】本発明に従う層構造を含む物体を概略的に示す図である。

【図3】実施例１サンプルａ）による、本発明に従う組成物の電子顕微鏡写真を示す図である。

【図4】実施例１サンプルｂ）による、本発明に従うさらなる組成物の電子顕微鏡写真を示す図である。

【図5】実施例１サンプルｃ）による、本発明に従うさらなる組成物の電子顕微鏡写真を示す図である。

【発明を実施するための形態】

【0074】

ここで、測定方法、非限定的な実施例および図面の助けによって、本発明を示す。

【0075】

測定方法
別様に示されない限り、テスト方法および実施例は標準的な条件下で実行される。別様に示されない限り、％の範囲は重量％の範囲である。

【0076】

基体
スクリーン印刷可能なペーストを、１０×７×０．３ｃｍの寸法を有する平坦なガラスプレートの上に印刷した。平坦なガラスプレートは、シェーンセ（Ｓｃｈｏｅｎｓｅｅ）のレコ・グラス（Ｌｅｃｏ Ｇｌａｓ）より購入した。

【0077】

粘度
ＣＰ２５−１測定コーン（角度１°）を用いて、２０±０．１℃の温度にて、ソフトウェア レオプラス（Ｒｈｅｏｐｌｕｓ）バージョン３２ Ｖ．３．４０（アントン・パール（Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ）より）を用いたコーンアンドプレートシステムのフィジカ（Ｐｈｙｓｉｃａ）ＭＣＲ３０１によって、印刷組成物の粘度を測定した。３０秒間その温度にした後、２５の等距離ステップを有する１ｓ^−１から５００ｓ^−１のずり速度の勾配を生成し、各々の場合に各ステップを３０秒間一定に保った。５００ｓ^−１のずり速度を３０秒間維持した。その後、ずり速度を上記と同様の２５の等距離ステップにおいて１ｓ^−１まで低減させた。この５００ｓ^−１のずり速度における３０秒間の最後に粘度を定めた。

【0078】

湿潤フィルム厚
上述のとおりの硬化層の層厚を測定するために、２００倍の拡大率を有するツァイス（Ｚｅｉｓｓ）５１０４７７５光学切片顕微鏡を用いた。測定を行うために、印刷および硬化した試料を試料テーブルの上に置き、０位置を設定した。その後、十字線の水平線を基体の表面に位置合わせした。次いで十字線を層表面に位置合わせし、測定値を読取った。測定は室温（２３℃から２５℃）にて行った。

【0079】

透過型電子顕微鏡法（ＴＥＭ）
透過型電子顕微鏡法のために、１２０ＫＶの加速電圧を有するフィリップス（Ｐｈｉｌｌｉｐｓ）ＥＭ４２０機器を用いた。検査されるべきサンプルの一滴をＴＥＭグリッドに滴下した。その後ＴＥＭグリッドを機器に入れた。測定に必要な１０^−４Ｐａの高真空を生成する際に、懸濁物に存在する溶媒は完全に蒸発した。顕微鏡写真において識別可能な粒子は、測定可能である限り、すべて個別に測定した。報告される粒径は、得られた個々の値の統計学的評価に基づくものである。

【0080】

伝導率
溶液の伝導率を測定するために、インラブ（Ｉｎｌａｂ）７３８センサ（メトラー・トレド（Ｍｅｔｔｌｅｒ Ｔｏｌｅｄｏ））を有するセブン（Ｓｅｖｅｎ）ＧｏＴＭ ＳＧ３（メトラー・トレドより）を用いた。０．１ｍｏｌ／ｌおよび０．０１ｍｏｌ／ｌの濃度のＫＣｌ水溶液を用いて較正を行った。

【0081】

光沢
ＥＮ ＩＳＯ ２８１３：１９９９に従って測定を行った。ＴＱＣサーミンポート・クオリティ・コントロール社（ＴＱＣ Ｔｈｅｒｍｉｎｐｏｒｔ Ｑｕａｌｉｔｙ Ｃｏｎｔｒｏｌ ＧｍｂＨ）のモデルＧＬ００３０機器を用いた。２０°の入射／測定角度にて測定を行った。基体としてガラスを用い、１５０℃にて１時間乾燥した後の層厚は約０．３ｃｍであった。機器に組み込まれた研磨黒色ガラスプレートによって較正を行った。

【0082】

ｐＨ値
ポータメス（Ｐｏｒｔａｍｅｓｓ）ｐＨメータ（ニック・エレクトロニッシュ・メスゲレート社（Ｋｎｉｃｋ Ｅｌｅｋｔｒｏｎｉｓｃｈｅ Ｍｅｓｓｇｅｒａｅｔｅ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ．ＫＧ））のモデルを用いて、溶液のｐＨを直接測定した。温度測定が組み込まれたガラス電極モデルＳＥ２００Ｎ（ＰＴ１００抵抗センサ、３ｍｏｌ／ｌ ＫＣＬ溶液に関する）を、一定のｐＨが示されるまで測定溶液に浸漬した。

【0083】

スクリーン印刷
セファー社（Ｓｅｆａｒ ＡＧ）より商業的に入手可能な織られたポリエステルメッシュ（構造のあるものまたはないもの）１２０／３４（１２０スレッド／ｃｍ、直径３４μｍ）を通じた手動印刷（プラスチックドクターブレード）によって、ペーストをガラスプレートに直接適用した。各場合の印刷は、室温および大気圧にて行った。

【0084】

乾燥
印刷したガラスプレートを、１５０℃に加熱した乾燥オーブン（サーモ・サイエンティフィック（Ｔｈｅｒｍｏ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ）より、Ｔｙｐ ＵＴ６０６０）に導入して、そこに６０分間置いた。

【実施例】

【0085】

実施例１
ナノ金溶液の生成
Ａ）還元
４２７グラムの蒸留水、７ｇのポリビニルピロリドン タイプＫ−１５（アプリケム社（ＡｐｐｌｉＣｈｅｍ ＧｍｂＨ）、ダルムシュタット（Ｄａｒｍｓｔａｄｔ）より）、２２．３ｇの無水クエン酸三ナトリウム（メルク（Ｍｅｒｃｋ）ＫＧａＡ、ダルムシュタットより）の溶液を、３リットルのガラスビーカー内で撹拌しながら２５分間にわたって９９〜１００℃に加熱した。ガラスビーカーを時計ガラスで覆った。温度計によって温度をモニタした。その温度に達すると、ｐＨ＝６．９に設定した４６．０ｇの２１．７５パーセント強度の塩化金（ＩＩＩ）ナトリウム溶液（ヘレウス・プレシャス・メタルズ社（Ｈｅｒａｅｕｓ Ｐｒｅｃｉｏｕｓ Ｍｅｔａｌｓ ＧｍｂＨ）より）を１５秒間にわたって激しく撹拌しながら加えた。激しい発泡が起こり、色が黄色から黒色を経て紫色に素早く変化した。その後反応を完了させるために、溶液を９７〜９８℃にてさらに１０分間撹拌した。溶液を室温まで冷却した。

【0086】

Ｂ）沈降
深紅色の溶液を、１５ミクロンから２０ミクロンの孔サイズを有するろ紙（シュライヒャー・ウント・シュール社（Ｓｃｈｌｅｉｃｈｅｒ ＆ Ｓｃｈｕｅｌｌ ＧｍｂＨ）、ダッセル（Ｄａｓｓｅｌ）より）でろ過した後、濃塩酸（メルクＫＧａＡ、ダルムシュタットより）によってｐＨ３．０〜３．１／２５℃にした。その後、表１に示される沈降剤の５％強度水溶液を液滴添加することによって、室温にてナノ金を黒色沈殿物として沈降させた。青みがかった色が残ることなく溶液の色が黒色になったときに、沈降プロセスは完了する。沈降剤としてメルカプトコハク酸を用いたとき、黒色沈殿物を得るために３００ｍｌの沈降溶液が必要であった。

【0087】

Ｃ）精製
黒色沈殿物を一晩沈降させて、上清の澄んだ茶色の母液を注意深くデカント除去した。その後、沈殿物を室温にて各回１００ｇの酸性化蒸留水（ｐＨ１．０〜１．２）によって６回洗浄した。各洗浄動作の際に、混合物を１０分間撹拌し、少なくとも３時間沈降させた。３時間後に洗浄溶液をデカント除去した。その後、デカントした水のｐＨが２５℃にて１．８〜２．０となるような量の蒸留水によって洗浄を行った。洗浄水は、１００℃にて０．０２％未満の乾燥残留物を有した。万一乾燥残留物が０．０２％よりも多ければ、０．０２％以下の乾燥残留物（１００℃）を達成するまで、洗浄溶液または蒸留水を用いたさらなる洗浄動作が必要である。

【0088】

Ｄ）分散
黒色残留物を４０ｇの脱イオン水（２．５〜３．０μＳ／ｃｍ伝導率）においてスラリー化し、１０％強度のアンモニア水溶液によってｐＨ４．５〜５．０／２５℃とした。これによって深紅色の分散物が得られ、この分散物をろ紙（２０〜３０ミクロンの孔サイズ）（シュライヒャー・ウント・シュール社、ダッセルより）でろ過した。結果として得られた懸濁物の金含有量は２０％のＡｕ（強熱残留物の重量決定）であった。

【0089】

【表1】

【0090】

メルカプトコハク酸はアルファ・エイサー社（Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ ＫＧ）、カールスルーエ（Ｋａｒｌｓｒｕｈｅ）から購入し、Ｎ−アセチルシステインはメルクＫＧａＡ、ダルムシュタットから購入し、チオジエタノールはフルカ・ヘミー社（Ｆｌｕｋａ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ）、ＣＨ−ブフス（Ｂｕｃｈｓ）から購入した。光学的性質を視覚的に評価した。

【0091】

表１の結果から、粒径が増加すると組成物の光学的性質が変化することが分かる。粒径が１５ｎｍ未満のときは、光沢のある組成物が得られる。粒径が２０ｎｍを超えるときは、シルク仕上げの組成物が得られる。結果的に、粒径によって組成物の光沢特性を制御できる。

【0092】

スクリーン印刷可能なペーストの実施例
実施例Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩ
表２は、金を含有する３つの異なるスクリーン印刷可能なペーストＩ、ＩＩおよびＩＩＩに対する成分をリストにしたものである。

【0093】

【表2】

【0094】

成分１〜６を順に計量して、少なくとも５００ｇの容量を有するガラス皿に入れた。マグネチックスターラで撹拌しながら、各場合に４０ｇの水を８５℃にて蒸発させた。完全に冷却後、成分７を加え、混合物を室温にて３ロールミル（イグザクト（ＥＸＡＫＴ）、ノルダーシュテット（Ｎｏｒｄｅｒｓｔｅｄｔ）、ラボルヴァルツェンシュトゥール（Ｌａｂｏｒｗａｌｚｅｎｓｔｕｈｌ）より）によってホモジナイズした。２回の均質化パスを行った。

【0095】

その後、沈降剤メルカプトコハク酸サンプル１ａ）を有する実施例１からの溶液、または実施例ＩからＩＩＩからのペーストをさまざまな基体に適用し、これは適用とも呼ばれる。適用の条件、態様、および加熱の際の条件を表３にまとめている。表３にはこの適用の結果もリストにしている。

【0096】

【表3】

【0097】

実施例ＩＶおよびＶ
表４は、ホワイトゴールド処理のための金、白金およびパラジウムを含有する２つの異なるスクリーン印刷可能なペーストＩＶおよびＶに対する成分をリストにしたものである。

【0098】

【表4】

【0099】

表４に示される成分１〜７を順に計量して、適切な皿に入れた。マグネチックスターラで撹拌しながら、各場合に２７９ｇの水を８５℃にて蒸発させた。完全に冷却後、成分８を加え、混合物を室温にて３ロールミル（イグザクト、ノルダーシュテット、ラボルヴァルツェンシュトゥールより）によってホモジナイズした。２回の均質化パスを行った。ナノ白金溶液およびナノパラジウム溶液は、ケール（Ｋｅｈｌ）のストレム・ケミカルズ社（Ｓｔｒｅｍ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．）より商業的に入手可能である。

【0100】

図１は、本発明のプロセスのステップを概略的に示すものである。ステップＥ１ ３０において、実施例１からの組成物６を容器内に提供する。ステップＥ２ ４０において、７０ショアのゴムドクターブレードを用いて、１５０μｍのメッシュ開口部サイズを有するスクリーンを通じたスクリーン印刷によって、たとえば寸法７＊１０ｃｍを有するガラスプレートなどの形の基体４に組成物６を適用する。組成物６の湿潤フィルム厚は約２０μｍである。基体４および組成物６は、ともに本発明に従う前駆物質１２を形成する。ステップＥ３ ５０において、基体４および組成物６をともに、フィッシャー・サイエンティフィック（Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ）からのモデルＵＴ６０６０の熱風オーブン中で大気圧下で１５０℃にて１時間加熱する。ここで組成物６から金層８が形成され、こうして本発明に従う層構造２が得られる。ステップＥ４．において、任意には市販の透明表面コーティング（例、自動車コーティングのための透明コーティング、たとえばＰｒｏｆｉｘ（登録商標）２Ｋ ＭＳクラーラック（Ｋｌａｒｌａｃｋ）ＣＰ４００またはＰｒｏｆｉｘ（登録商標）２Ｋクラーラック・マット（Ｋｌａｒｌａｃｋ Ｍａｔｔ）ＣＭ１０など）の形の保護層１０を、少なくとも組成物６から形成された金層８に適用するか、または層構造２全体の上に適用してもよい。

【0101】

図２ａは、組成物６が適用された基体４からなる前駆物質１２を示す。基体４は、たとえば紙、ガラスまたはセラミックなどであり得る。この例において、基体４は、２０＊２０ｃｍの寸法を有する厚さ１ｍｍのポリプロピレンフィルムである。

【0102】

図１に対して説明したとおり、図２ｂに示される層構造２は、図２ａに示される前駆物質１２を５０℃で加熱することによって形成される。この層構造２は、基体４および金層８からなる。金層の厚さは１μｍである。

【0103】

図２ｃは、金層８の頂部に付加的に適用された保護層１０を有する、図２ｂに従う層構造２を示す。代替的または付加的に、基体４の下側にも保護層１０が適用されてもよい。

【0104】

図２ｄは、層構造２が適用されたテーブルプレート２２からなる物体２０を示す。層構造２は基体４と、金層８と、保護層１０とを含む。層構造２は、図２ａおよび図２ｂに対して説明したものと同じ寸法および材料を有してもよい。

【0105】

図３は、本発明に従う組成物６の透過型電子顕微鏡写真を示す。この組成物は実施例１のサンプルａ）に対応する。この透過型電子顕微鏡写真の拡大率は４５０００であった。明らかに分かるとおり、円形から楕円形の金粒子は１ｎｍから１０ｎｍの範囲の直径を有し、約半分の粒子が５ｎｍ未満の直径を有しており、これは４．９ｎｍのＤ_５０に対応する。１０％の粒子は２．８ｎｍ以下の直径を有し、これは２．８ｎｍのＤ_１０に対応し、９０％の粒子は１０．１ｎｍ以下の直径を有し、これは１０．１ｎｍのＤ_９０に対応する。ここでは、他の粒子に付着している粒子も個々の粒子とみなした。付着粒子の空いている側において直径を定めた。

【0106】

図４は、図３に対して説明したものと同じタイプの透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて記録した画像を示す。図４は、実施例１のサンプルｂ）に従う組成物６を示す。図４は４５０００倍の拡大にて撮られたものである。図４において分かるとおり、金粒子は３ｎｍから１６ｎｍの範囲の直径を有し、約半分の粒子が１０ｎｍ未満の直径を有しており、これは９．１ｎｍのＤ_５０に対応する。１０％の粒子は５．５ｎｍ以下の直径を有し、これは５．５ｎｍのＤ_１０に対応し、９０％の粒子は１５．８ｎｍ以下の直径を有し、これは１５．８ｎｍのＤ_９０に対応する。ここでは、他の粒子に付着している粒子も個々の粒子とみなした。付着粒子の空いている側において直径を定めた。

【0107】

図５は、図３に対して説明したものと同じタイプの透過型電子顕微鏡を用いて記録した画像を示す。図５は、実施例１のサンプルｃ）の組成物６を４５０００倍の拡大にて示す。図５において分かるとおり、金粒子は７ｎｍから４０ｎｍの範囲の直径を有する。約半分の粒子が２７ｎｍ未満の直径を有しており、これは２４．９ｎｍのＤ_５０に対応する。ここでは、他の粒子に付着している粒子も個々の粒子とみなした。付着粒子の空いている側において直径を定めた。

【0108】

表１から分かるとおり、組成物６の光沢はＡｕ粒子の粒径に依存する。図３および図４の組成物６は光沢を示すが、図５の組成物６はシルク仕上げを示す。

【0109】

透過型電子顕微鏡写真にとって通例であるとおり、炭素フィルムを設けた銅グリッドにおいて透過型電子顕微鏡写真を記録した。

【符号の説明】

【0110】

２ 層構造
４ 基体
６ 組成物
８ 金層
１０ 保護層
１２ 前駆物質
２０ 物体
２２ テーブルプレート
３０ ステップＥ１．
４０ ステップＥ２．
５０ ステップＥ３．
６０ ステップＥ４．

【図1】

【図2a】

【図2b】

【図2c】

【図2d】

【図3】

【図4】

【図5】