特許 6674892 有機エレクトロルミネッセンス素子

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6674892

(24)【登録日】2020年3月11日

(45)【発行日】2020年4月1日

(54)【発明の名称】有機エレクトロルミネッセンス素子

(51)【国際特許分類】

   H01L 51/50 20060101AFI20200323BHJP

   C07C 211/61 20060101ALI20200323BHJP

   C07D 471/04 20060101ALI20200323BHJP

   C07D 235/08 20060101ALI20200323BHJP

   C07D 401/04 20060101ALI20200323BHJP

   C07D 239/26 20060101ALI20200323BHJP

   C07D 401/14 20060101ALI20200323BHJP

   C07C 211/54 20060101ALN20200323BHJP

【ＦＩ】

   H05B33/22 D

   H05B33/14 A

   H05B33/22 B

   C07C211/61

   C07D471/04 103Z

   C07D235/08

   C07D401/04

   C07D239/26

   C07D401/14

   !C07C211/54CSP

【請求項の数】10

【全頁数】103

(21)【出願番号】特願2016-532954(P2016-532954)

(86)(22)【出願日】2015年7月8日

(86)【国際出願番号】JP2015069641

(87)【国際公開番号】WO2016006629

(87)【国際公開日】20160114

【審査請求日】2018年5月16日

(31)【優先権主張番号】特願2014-141152(P2014-141152)

(32)【優先日】2014年7月9日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000005315

【氏名又は名称】保土谷化学工業株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100075177

【弁理士】

【氏名又は名称】小野 尚純

(74)【代理人】

【識別番号】100113217

【弁理士】

【氏名又は名称】奥貫 佐知子

(74)【代理人】

【識別番号】100186897

【弁理士】

【氏名又は名称】平川 さやか

(72)【発明者】

【氏名】横山 紀昌

(72)【発明者】

【氏名】山本 剛史

(72)【発明者】

【氏名】林 秀一

(72)【発明者】

【氏名】北原 秀良

【審査官】 中山 佳美

(56)【参考文献】

【文献】 米国特許出願公開第２００５／０２３６９７６（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 特開２００３−２０１４７２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−２９９０４９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００９−５３５８１５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 韓国登録特許第１０−１２１６００４（ＫＲ，Ｂ１）

【文献】 特開２０１３−２５８２６９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−２０２６３３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１０／０３５７２３（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特表２０１５−５０２９６０（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｈ０１Ｌ ５１／５０

Ｃ０７Ｃ ２１１／６１

Ｃ０７Ｄ ４７１／０４

Ｃ０７Ｄ ２３５／０８

Ｃ０７Ｄ ４０１／０４

Ｃ０７Ｄ ２３９／２６

Ｃ０７Ｄ ４０１／１４

Ｃ０７Ｃ ２１１／５４

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

陽極、正孔輸送層、発光層、電子輸送層及び陰極をこの順に有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、前記正孔輸送層が下記一般式（１）；

【化1】

[この文献は図面を表示できません]

式中、
Ａｒ^１は、無置換もしくはナフチル基を置換基として有するフェニル基、無置換の
ビフェニリル基、または無置換のターフェニリル基であり、
Ａｒ^２は、無置換のフェニル基、または無置換のビフェニリル基であり、
Ａｒ^３及びＡｒ^４は、無置換のビフェニリル基、無置換のターフェニリル基、ナフチル基もしくはフルオレニル基を置換基として有するフェニル基、またはメチル基もしくはフェニル基を置換基として有するフルオレニル基である、
で表されるアリールアミン化合物を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。

【請求項2】

前記電子輸送層が下記一般式（２）で表されるアントラセン誘導体を含有している請求項１記載の有機エレクトロルミネッセンス素子；

【化4】

[この文献は図面を表示できません]

式中、
Ａは、２価の芳香族炭化水素基、２価の芳香族複素環基または単結合を示し、
Ｂは、１価の芳香族複素環基を示し、
Ｃは、１価の芳香族炭化水素基または１価の芳香族複素環基を示し、
Ｂ及びＣは、置換又は無置換であり、
Ｄは、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、または炭素数１ないし６のアルキル基であり、
ｐ及びｑは、両者の合計が９であることを条件として、ｐが７または８の整数であり、ｑが１または２の整数である。

【請求項3】

前記アントラセン誘導体が、下記一般式（２ａ）で表される請求項２記載の有機エレクトロルミネッセンス素子；

【化5】

[この文献は図面を表示できません]

式中、
Ａは、前記式（２）に示すとおりであり、
Ａｒ^９、Ａｒ^１０及びＡｒ^１１は、それぞれ、１価の芳香族炭化水素基または１価の芳香族複素環基を示し、
Ａｒ^９、Ａｒ^１０及びＡｒ^１１は、置換又は無置換であり、
Ｒ^１〜Ｒ^７は、それぞれ、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１ないし６のアルキル基、炭素数５ないし１０のシクロアルキル基、炭素数２ないし６のアルケニル基、炭素数１ないし６のアルキルオキシ基、炭素数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、１価の芳香族炭化水素基、１価の芳香族複素環基またはアリールオキシ基であって、これらの基は、単結合、置換基を有していてもよいメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよく、
Ｘ^１、Ｘ^２、Ｘ^３及びＸ^４は、これらのいずれか１つのみが窒素原子であることを条件として、それぞれ、炭素原子または窒素原子を示し、該窒素原子には、水素原子を含めてＲ^１〜Ｒ^４の何れも結合していないものとする。

【請求項4】

前記アントラセン誘導体が、下記一般式（２ｂ）で表される請求項２記載の有機エレク
トロルミネッセンス素子；

【化6】

[この文献は図面を表示できません]

式中、
Ａは、前記式（２）に示すとおりであり、
Ａｒ^１２、Ａｒ^１３及びＡｒ^１４は、それぞれ、１価の芳香族炭化水素基または１価の芳香族複素環基を示し、
Ａｒ^１２、Ａｒ^１３及びＡｒ^１４は、置換又は無置換である。

【請求項5】

前記アントラセン誘導体が、下記一般式（２ｃ）で表される請求項２記載の有機エレクトロルミネッセンス素子；

【化7】

[この文献は図面を表示できません]

式中、
Ａは、前記式（２）に示すとおりであり、
Ａｒ^１５、Ａｒ^１６及びＡｒ^１７は、それぞれ、１価の芳香族炭化水素基または１価の芳香族複素環基を示し、
Ａｒ^１５、Ａｒ^１６及びＡｒ^１７は、置換又は無置換であり、
Ｒ^８は、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１ないし６のアルキル基、炭素数５ないし１０のシクロアルキル基、炭素数２ないし６のアルケニル基、炭素数１ないし６のアルキルオキシ基、炭素数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、１価の芳香族炭化水素基、１価の芳香族複素環基またはアリールオキシ基を示す。

【請求項6】

前記正孔輸送層が、第一正孔輸送層および第二正孔輸送層の２層構造を有しており、該第二正孔輸送層が前記発光層側に位置しており且つ前記アリールアミン化合物を含有している請求項１記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

【請求項7】

前記第一正孔輸送層が、前記第二正孔輸送層に含まれているアリールアミン化合物とは異なるトリアリールアミン誘導体を含有しており、該トリアリールアミン誘導体は、２つのトリアリールアミン骨格が単結合または２価の炭化水素基で連結された分子構造を有しており且つ分子全体としてトリアリールアミン骨格を２個〜６個有している化合物である請求項６記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

【請求項8】

前記第一正孔輸送層に含まれているトリアリールアミン誘導体が、下記一般式（３）；

【化8】

[この文献は図面を表示できません]

前記式中、
ｒ^９、ｒ^１０、ｒ^１３及びｒ^１４は、それぞれ、０〜５の整数であり、
ｒ^１１及びｒ^１２は、それぞれ、０〜４の整数であり、
Ｒ^９〜Ｒ^１４は、それぞれ、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１ないし６のアルキル基、炭素数５ないし１０のシクロアルキル基、炭素数２ないし６のアルケニル基、炭素数１ないし６のアルキルオキシ基、炭素数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、１価の芳香族炭化水素基、１価の芳香族複素環基またはアリールオキシ基を示し、これらの基が同一のベンゼン環に複数存在している場合には、これらの基は、単結合、置換基を有していてもよいメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよく、
Ｌ^１は、単結合、または下記構造式（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）もしくは（Ｇ）で示される２価基を示す、

【化9】

[この文献は図面を表示できません]

（Ｂ）
式中、ｎ１は１〜４の整数である、

【化10】

[この文献は図面を表示できません]

【化11】

[この文献は図面を表示できません]

【化12】

[この文献は図面を表示できません]

【化13】

[この文献は図面を表示できません]

【化14】

[この文献は図面を表示できません]

で表される請求項７記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

【請求項9】

前記第一正孔輸送層に含まれているトリアリールアミン誘導体が、下記一般式（４）；

【化15】

[この文献は図面を表示できません]

式中、
ｒ^１５、ｒ^１６、ｒ^１９、ｒ^２２、ｒ^２５及びｒ^２６は、それぞれ、０〜５の整数であり、
ｒ^１７、ｒ^１８、ｒ^２０、ｒ^２１、ｒ^２３及びｒ^２４は、それぞれ、０〜４の整数であり、
Ｒ^１５〜Ｒ^２６は、それぞれ、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１ないし６のアルキル基、炭素数５ないし１０のシクロアルキル基、炭素数２ないし６のアルケニル基、炭素数１ないし６のアルキルオキシ基、炭素数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、１価の芳香族炭化水素基、１価の芳香族複素環基またはアリールオキシ基を示し、これらの基が同一のベンゼン環に複数存在している場合には、これらの基は、単結合、置換基を有していてもよいメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよく、
Ｌ^２、Ｌ^３及びＬ^４は、単結合、または下記構造式（Ｂ’）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）もしくは（Ｇ）で示される２価基を示す、

【化16】

[この文献は図面を表示できません]

（Ｂ’）
式中、ｎ２は１〜３の整数である、

【化17】

[この文献は図面を表示できません]

【化18】

[この文献は図面を表示できません]

【化19】

[この文献は図面を表示できません]

【化20】

[この文献は図面を表示できません]

【化21】

[この文献は図面を表示できません]

で表される請求項７記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

【請求項10】

下記一般式（１）；

【化22】

[この文献は図面を表示できません]

式中、
Ａｒ^１は、無置換もしくはナフチル基を置換基として有するフェニル基、無置換のビフェニリル基、または無置換のターフェニリル基であり、
Ａｒ^２は、無置換のフェニル基、または無置換のビフェニリル基であり、
Ａｒ^３及びＡｒ^４は、無置換のビフェニリル基、無置換のターフェニリル基、ナフチル基もしくはフルオレニル基を置換基として有するフェニル基、またはメチル基もしくはフェニル基を置換基として有するフルオレニル基である、
で表されるアリールアミン化合物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、各種の表示装置に好適な自発光素子である有機エレクトロルミネッセンス素子（有機ＥＬ素子）に関するものであリ、さらには、該有機ＥＬ素子の正孔輸送層に好適に使用される新規なアリールアミン化合物にも関する。

【背景技術】

【0002】

有機ＥＬ素子は自己発光性素子であるため、液晶素子にくらべて明るく視認性に優れ、鮮明な表示が可能であることから、有機ＥＬ素子については多くの研究がなされてきた。

【0003】

１９８７年にイーストマン・コダック社のＣ．Ｗ．Ｔａｎｇらは、発光のための各種の役割を各材料に分担した積層構造とすることにより、実用的な有機ＥＬ素子の開発に成功した。かかる有機ＥＬ素子は、電子を輸送することのできる蛍光体と正孔を輸送することのできる有機物とを積層することにより構成されるものであり、正電荷と負電荷とを蛍光体の層の中に注入して発光させることにより、１０Ｖ以下の電圧で１０００ｃｄ／ｍ^２以上の高輝度が得られるというものである（例えば、特許文献１および特許文献２参照）。

【0004】

現在まで、有機ＥＬ素子の実用化のために多くの改良がなされており、例えば、積層構造の各種の役割をさらに細分化し、基板上に、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層及び陰極を設けた積層構造とすることにより、高効率と耐久性が達成されることが一般に知られている。

【0005】

また、発光効率の更なる向上を目的として三重項励起子の利用が試みられ、燐光発光性化合物の利用が検討されている。
さらに、熱活性化遅延蛍光（ＴＡＤＦ）による発光を利用する素子も開発されている。例えば、２０１１年に九州大学の安達らは、熱活性化遅延蛍光材料を用いた素子によって５．３％の外部量子効率を実現させている。

【0006】

発光層は、一般的にホスト材料と称される電荷輸送性の化合物に、蛍光性化合物や燐光発光性化合物または遅延蛍光を放射する材料をドープして作製することもできる。有機ＥＬ素子における有機材料の選択は、その素子の効率や耐久性など諸特性に大きな影響を与える。

【0007】

有機ＥＬ素子においては、両電極から注入された電荷が発光層で再結合して発光が得られるが、正孔、電子の両電荷を如何に効率良く発光層に受け渡すかが重要であり、キャリアバランスに優れた素子とする必要がある。また、正孔注入性を高め、陰極から注入された電子をブロックする電子阻止性を高めることによって、正孔と電子が再結合する確率を向上させ、更には発光層内で生成した励起子を閉じ込めることによって、高発光効率を得ることができる。そのため、正孔輸送材料の果たす役割は重要であり、正孔注入性が高く、正孔の移動度が大きく、電子阻止性が高く、さらには電子に対する耐久性が高い正孔輸送材料が求められている。

【0008】

また、素子の寿命に関しては材料の耐熱性やアモルファス性も重要である。耐熱性が低い材料では、素子駆動時に生じる熱により、低い温度でも熱分解が起こり、材料が劣化する。アモルファス性が低い材料では、短い時間でも薄膜の結晶化が起こり、素子が劣化してしまう。そのため使用する材料には耐熱性が高く、アモルファス性が良好な性質が求められる。

【0009】

これまで有機ＥＬ素子に用いられてきた正孔輸送材料としては、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（α−ナフチル）ベンジジン（ＮＰＤ）や種々の芳香族アミン誘導体が知られていた（例えば、特許文献１および特許文献２参照）。ＮＰＤは良好な正孔輸送能力を持っているが、耐熱性の指標となるガラス転移点（Ｔｇ）が９６℃と低く、高温条件下では結晶化による素子特性の低下が起こってしまう。
また、特許文献１，２に記載の芳香族アミン誘導体の中には、正孔の移動度が１０^−３ｃｍ^２／Ｖｓ以上と優れた移動度を有する化合物もあるが、電子阻止性が不十分であるため、電子の一部が発光層を通り抜けてしまい、発光効率の向上が期待できないなど、更なる高効率化のため、より電子阻止性が高く、薄膜がより安定で耐熱性の高い材料が求められていた。
さらに、耐久性の高い芳香族アミン誘導体も報告されているが（例えば、特許文献３参照）、電子写真感光体に用いられる電荷輸送材料として用いたもので、有機ＥＬ素子として用いた例はなかった。

【0010】

耐熱性や正孔注入性などの特性を改良した化合物として、置換カルバゾール構造を有するアリールアミン化合物が提案されているが（例えば、特許文献４および特許文献５参照）、これらの化合物を正孔注入層または正孔輸送層に用いた素子では、耐熱性や発光効率などの改良はされているものの、未だ十分とはいえず、さらなる低駆動電圧化や、さらなる高発光効率化が求められている。

【0011】

有機ＥＬ素子の素子特性の改善や素子作製の歩留まり向上のために、正孔および電子の注入・輸送性能、薄膜の安定性や耐久性に優れた材料を組み合わせることで、正孔および電子が高効率で再結合できる、発光効率が高く、駆動電圧が低く、長寿命な素子が求められている。

【0012】

また、有機ＥＬ素子の素子特性を改善させるために、正孔および電子の注入・輸送性能、薄膜の安定性や耐久性に優れた材料を組み合わせることで、キャリアバランスのとれた高効率、低駆動電圧、長寿命な素子が求められている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0013】

【特許文献1】特開平８−０４８６５６号公報

【特許文献2】特許第３１９４６５７号公報

【特許文献3】特許第４９４３８４０号公報

【特許文献4】特開２００６−１５１９７９号公報

【特許文献5】国際公開第２００８／６２６３６号

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0014】

本発明の目的は、高効率、高耐久性の有機ＥＬ素子用の材料として、正孔および電子の注入・輸送性能、電子阻止能力、薄膜状態での安定性、や耐久性に優れた有機ＥＬ素子用の各種材料を、それぞれの材料が有する特性が効果的に発現できるように組み合わせることで、高効率、低駆動電圧、長寿命の有機ＥＬ素子を提供することにある。
本発明のさらに他の目的は、上記有機ＥＬ素子の正孔輸送層の形成に好適に使用される新規なアリールアミン化合物を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0015】

本発明者らは、特定の構造を有するアリールアミン化合物が、正孔注入および輸送能力、薄膜の安定性や耐久性に優れていること、さらには電子阻止性にも優れているという知見を見出し、本発明を完成させるに至った。

【0016】

本発明によれば、陽極、正孔輸送層、発光層、電子輸送層及び陰極をこの順に有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、前記正孔輸送層が下記一般式（１）；

【化1】

[この文献は図面を表示できません]

（１）
式中、
Ａｒ^１〜Ａｒ^４は、それぞれ、１価の芳香族炭化水素基または１価の芳香族複素環基を示す、
で表されるアリールアミン化合物を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子が提供される。

【0017】

本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子（有機ＥＬ素子）においては、前記アリールアミン化合物が、下記一般式（１ａ）または（１ｂ）で表されることが好適である。

【化2】

[この文献は図面を表示できません]

（１ａ）

【化3】

[この文献は図面を表示できません]

（1ｂ）
前記式（１ａ）及び（１ｂ）においては、
Ａｒ^１〜Ａｒ^３は、前記のとおりの基を示し、
Ａｒ^５、Ａｒ^６、Ａｒ^７及びＡｒ^８も、Ａｒ^１〜Ａｒ^３と同様、それぞれ、１価の芳香族炭化水素基または１価の芳香族複素環基を示す。

【0018】

また、本発明の誘起ＥＬ素子においては、前記電子輸送層が下記一般式（２）で表されるアントラセン誘導体を含有していることが好ましい。

【化4】

[この文献は図面を表示できません]

（２）
式中、
Ａは、２価の芳香族炭化水素基、２価の芳香族複素環基または単結合を示し、
Ｂは、１価の芳香族複素環基を示し、
Ｃは、１価の芳香族炭化水素基または１価の芳香族複素環基を示し、
Ｄは、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、炭素数１ないし６のアルキル基または炭素数１ないし６のアルキル基であり、
ｐ及びｑは、両者の合計が９であることを条件として、ｐが７または８の整数であり、ｑが１または２の整数である。

【0019】

上記のアントラセン誘導体は、特に、下記一般式（２ａ）、（２ｂ）または（２ｃ）で表されることが好適である。

【0020】

一般式（２ａ）で表されるアントラセン誘導体；

【化5】

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式中、
Ａは、前記式（２）に示すとおりであり、
Ａｒ^９、Ａｒ^１０及びＡｒ^１１は、それぞれ、１価の芳香族炭化水素基または１価の芳香族複素環基を示し、
Ｒ^１〜Ｒ^７は、それぞれ、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１ないし６のアルキル基、炭素数５ないし１０のシクロアルキル基、炭素数２ないし６のアルケニル基、炭素数１ないし６のアルキルオキシ基、炭素数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、１価の芳香族炭化水素基、１価の芳香族複素環基またはアリールオキシ基であって、これらの基は、単結合、置換基を有していてもよいメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよく、
Ｘ^１、Ｘ^２、Ｘ^３及びＸ^４は、これらのいずれか１つのみが窒素原子であることを条件として、それぞれ、炭素原子または窒素原子を示し、該窒素原子には、水素原子を含めてＲ^１〜Ｒ^４の何れも結合していないものとする。

【0021】

一般式（２ｂ）で表されるアントラセン誘導体；

【化6】

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（２ｂ）
式中、
Ａは、前記式（２）に示すとおりであり、
Ａｒ^１２、Ａｒ^１３及びＡｒ^１４は、それぞれ、１価の芳香族炭化水素基または１価の芳香族複素環基を示す。

【0022】

一般式（２ｃ）で表されるアントラセン誘導体；

【化7】

[この文献は図面を表示できません]

（２ｃ）
式中、
Ａは、前記式（２）に示すとおりであり、
Ａｒ^１５、Ａｒ^１６及びＡｒ^１７は、それぞれ、１価の芳香族炭化水素基または１価の芳香族複素環基を示し、
Ｒ^８は、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１ないし６のアルキル基、炭素数５ないし１０のシクロアルキル基、炭素数２ないし６のアルケニル基、炭素数１ないし６のアルキルオキシ基、炭素数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、１価の芳香族炭化水素基、１価の芳香族複素環基またはアリールオキシ基を示す。

【0023】

さらに本発明の有機ＥＬ素子においては、前記正孔輸送層が、第一正孔輸送層および第二正孔輸送層の２層構造を有しており、該第二正孔輸送層が前記発光層側に位置しており且つ前記アリールアミン化合物を含有していることが好適である。
このように正孔輸送層が２層構造を有している有機ＥＬ素子においては、前記第一正孔輸送層が、前記第二正孔輸送層に含まれているアリールアミン化合物とは異なるトリアリールアミン誘導体を含有しており、該トリアリールアミン誘導体は、２つのトリアリールアミン骨格が単結合または２価の炭化水素基で連結された分子構造を有しており且つ分子全体としてトリアリールアミン骨格を２個〜６個有している化合物であることが望ましい。

【0024】

さらに、上記のような第一正孔輸送層に含まれているトリアリールアミン誘導体としては、下記一般式（３）または（４）で表される化合物が好適に使用される。

【0025】

一般式（３）で表されるトリアリールアミン誘導体；

【化8】

[この文献は図面を表示できません]

前記式中、
ｒ^９、ｒ^１０、ｒ^１３及びｒ^１４は、それぞれ、０〜５の整数であり、
ｒ^１１及びｒ^１２は、それぞれ、０〜４の整数であり、
Ｒ^９〜Ｒ^１４は、それぞれ、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１ないし６のアルキル基、炭素数５ないし１０のシクロアルキル基、炭素数２ないし６のアルケニル基、炭素数１ないし６のアルキルオキシ基、炭素数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、１価の芳香族炭化水素基、１価の芳香族複素環基またはアリールオキシ基を示し、これらの基が同一のベンゼン環に複数存在している場合には、これらの基は、単結合、置換基を有していてもよいメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよく、
Ｌ^１は、単結合、または下記構造式（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）もしくは（Ｇ）で示される２価基を示す。

【化9】

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（Ｂ）
式中、ｎ１は１〜４の整数である、

【化10】

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（Ｃ）

【化11】

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（Ｄ）

【化12】

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（Ｅ）

【化13】

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（Ｆ）

【化14】

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（Ｇ）

【0026】

一般式（４）で表されるトリアリールアミン誘導体；

【化15】

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式中、
ｒ^１５、ｒ^１６、ｒ^１９、ｒ^２２、ｒ^２５及びｒ^２６は、それぞれ、０〜５の整数であり、
ｒ^１７、ｒ^１８、ｒ^２０、ｒ^２１、ｒ^２３及びｒ^２４は、それぞれ、０〜４の整数であり、
Ｒ^１５〜Ｒ^２６は、それぞれ、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１ないし６のアルキル基、炭素数５ないし１０のシクロアルキル基、炭素数２ないし６のアルケニル基、炭素数１ないし６のアルキルオキシ基、炭素数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、１価の芳香族炭化水素基、１価の芳香族複素環基またはアリールオキシ基を示し、これらの基が同一のベンゼン環に複数存在している場合には、これらの基は、単結合、置換基を有していてもよいメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよく、
Ｌ^２、Ｌ^３及びＬ^４は、単結合、または下記構造式（Ｂ’）もしくは前記一般式（３）における構造式（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）或いは（Ｇ）で示される２価基を示す。

【化16】

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（Ｂ’）
式中、ｎ２は１〜３の整数である。

【0027】

本発明によれば、また、前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物が提供される。

【発明の効果】

【0028】

本発明の有機ＥＬ素子において、正孔輸送層に含まれる一般式（１）で表されるアリールアミン化合物は、窒素原子に結合しているベンゼン環には、２つの１価の芳香族炭化水素基または１価の芳香族複素環基が置換基として結合しており、これらの置換基は、窒素原子に対してベンゼン環のｐ位とｍ位に結合しているという構造上の特徴を有している。かかるアリールアミン化合物は、新規化合物であり、（１）正孔の注入特性が良い、（２）正孔の移動度が大きい、（３）電子阻止能力に優れている、（４）薄膜状態が安定であり、（５）耐熱性に優れている、という特性を有している。
即ち、本発明の有機ＥＬ素子は、このような特性を有するアリールアミン化合物が正孔輸送層に含まれているため、発光層に正孔を効率良く注入・輸送でき、高効率、低駆動電圧での発光を実現でき、さらには、素子の長寿命化も実現できる。

【0029】

また、本発明においては、上記のアリールアミン化合物を含有する正孔輸送層と共に、前述した一般式（２）で表されるアントラセン誘導体により形成された電子輸送層を設けることにより、発光層へ正孔と電子をより効率良く注入・輸送でき、高いキャリアバランスを確保することができ、より高い特性向上を実現できる。

【0030】

さらに、本発明においては、正孔輸送層を第一正孔輸送層と第二正孔輸送層の２層構造とし、発光層に隣接する側に位置する第二正孔輸送層を、前述した一般式（１）のアリールアミン化合物により形成することにより、該アリールアミン化合物が有する電子阻止性能を最大限に活用することができ、より高効率で長寿命の有機ＥＬ素子を実現することができる。

【図面の簡単な説明】

【0031】

【図1】本発明の有機ＥＬ素子において、実施例で採用されている好適な層構造を示す図。

【図2】実施例１の化合物（１−１）の^１Ｈ−ＮＭＲチャート図。

【図3】実施例２の化合物（１−２）の^１Ｈ−ＮＭＲチャート図。

【図4】実施例３の化合物（１−３）の^１Ｈ−ＮＭＲチャート図。

【図5】実施例４の化合物（１−９４）の^１Ｈ−ＮＭＲチャート図。

【図6】実施例５の化合物（１−１２９）の^１Ｈ−ＮＭＲチャート図。

【図7】実施例６の化合物（１−４）の^１Ｈ−ＮＭＲチャート図。

【図8】実施例７の化合物（１−９）の^１Ｈ−ＮＭＲチャート図。

【図9】実施例８の化合物（１−５６）の^１Ｈ−ＮＭＲチャート図。

【図10】実施例９の化合物（１−６８）の^１Ｈ−ＮＭＲチャート図。

【図11】実施例１０の化合物（１−９０）の^１Ｈ−ＮＭＲチャート図。

【図12】実施例１１の化合物（１−９２）の^１Ｈ−ＮＭＲチャート図。

【図13】実施例１２の化合物（１−１３４）の^１Ｈ−ＮＭＲチャート図。

【図14】実施例１３の化合物（１−１３５）の^１Ｈ−ＮＭＲチャート図。

【図15】実施例１４の化合物（１−１３６）の^１Ｈ−ＮＭＲチャート図。

【図16】実施例１５の化合物（１−１３７）の^１Ｈ−ＮＭＲチャート図。

【図17】実施例１６の化合物（１−１３８）の^１Ｈ−ＮＭＲチャート図。

【図18】実施例１７の化合物（１−１３９）の^１Ｈ−ＮＭＲチャート図。

【図19】実施例１８の化合物（１−１４０）の^１Ｈ−ＮＭＲチャート図。

【図20】実施例１９の化合物（１−１４１）の^１Ｈ−ＮＭＲチャート図。

【図21】実施例２０の化合物（１−１４２）の^１Ｈ−ＮＭＲチャート図。

【図22】実施例２１の化合物（１−１４３）の^１Ｈ−ＮＭＲチャート図。

【図23】実施例２２の化合物（１−１４４）の^１Ｈ−ＮＭＲチャート図。

【図24】実施例２３の化合物（１−１４５）の^１Ｈ−ＮＭＲチャート図。

【図25】実施例２４の化合物（１−１４６）の^１Ｈ−ＮＭＲチャート図。

【図26】実施例２５の化合物（１−１４７）の^１Ｈ−ＮＭＲチャート図。

【図27】実施例２６の化合物（１−１４８）の^１Ｈ−ＮＭＲチャート図。

【図28】実施例２７の化合物（１−１４９）の^１Ｈ−ＮＭＲチャート図。

【図29】実施例２８の化合物（１−１５０）の^１Ｈ−ＮＭＲチャート図。

【図30】実施例２９の化合物（１−１５１）の^１Ｈ−ＮＭＲチャート図。

【図31】実施例３０の化合物（１−１５２）の^１Ｈ−ＮＭＲチャート図。

【図32】実施例３１の化合物（１−１５３）の^１Ｈ−ＮＭＲチャート図。

【図33】実施例３２の化合物（１−１５４）の^１Ｈ−ＮＭＲチャート図。

【図34】実施例３３の化合物（１−１５５）の^１Ｈ−ＮＭＲチャート図。

【図35】実施例３４の化合物（１−１５６）の^１Ｈ−ＮＭＲチャート図。

【図36】実施例３５の化合物（１−１５７）の^１Ｈ−ＮＭＲチャート図。

【図37】実施例３６の化合物（１−１５８）の^１Ｈ−ＮＭＲチャート図。

【図38】実施例３７の化合物（１−１５９）の^１Ｈ−ＮＭＲチャート図。

【図39】一般式（１）のアリールアミン化合物における化合物Ｎｏ．（１−１）〜（１−５）の構造式を示す図。

【図40】一般式（１）のアリールアミン化合物における化合物Ｎｏ．（１−６）〜（１−９）の構造式を示す図。

【図41】一般式（１）のアリールアミン化合物における化合物Ｎｏ．（１−１０）〜（１−１３）の構造式を示す図。

【図42】一般式（１）のアリールアミン化合物における化合物Ｎｏ．（１−１４）〜（１−１７）の構造式を示す図。

【図43】一般式（１）のアリールアミン化合物における化合物Ｎｏ．（１−１８）〜（１−２１）の構造式を示す図。

【図44】一般式（１）のアリールアミン化合物における化合物Ｎｏ．（１−２２）〜（１−２６）の構造式を示す図。

【図45】一般式（１）のアリールアミン化合物における化合物Ｎｏ．（１−２７）〜（１−３１）の構造式を示す図。

【図46】一般式（１）のアリールアミン化合物における化合物Ｎｏ．（１−３２）〜（１−３６）の構造式を示す図。

【図47】一般式（１）のアリールアミン化合物における化合物Ｎｏ．（１〜３７）〜（１−４１）の構造式を示す図。

【図48】一般式（１）のアリールアミン化合物における化合物Ｎｏ．（１−４２）〜（１−４６）の構造式を示す図。

【図49】一般式（１）のアリールアミン化合物における化合物Ｎｏ．（１−４７）〜（１−５１）の構造式を示す図。

【図50】一般式（１）のアリールアミン化合物における化合物Ｎｏ．（１−５２）〜（１−５５）の構造式を示す図。

【図51】一般式（１）のアリールアミン化合物における化合物Ｎｏ．（１−５６）〜（１−５９）の構造式を示す図。

【図52】一般式（１）のアリールアミン化合物における化合物Ｎｏ．（１−６０）〜（１−６４）の構造式を示す図。

【図53】一般式（１）のアリールアミン化合物における化合物Ｎｏ．（１−６５）〜（１−６９）の構造式を示す図。

【図54】一般式（１）のアリールアミン化合物における化合物Ｎｏ．（１−７０）〜（１−７４）の構造式を示す図。

【図55】一般式（１）のアリールアミン化合物における化合物Ｎｏ．（１−７５）〜（１−７８）の構造式を示す図。

【図56】一般式（１）のアリールアミン化合物における化合物Ｎｏ．（１−７９）〜（１−８２）の構造式を示す図。

【図57】一般式（１）のアリールアミン化合物における化合物Ｎｏ．（１−８３）〜（１−８６）の構造式を示す図。

【図58】一般式（１）のアリールアミン化合物における化合物Ｎｏ．（１−８７）〜（１−９０）の構造式を示す図。

【図59】一般式（１）のアリールアミン化合物における化合物Ｎｏ．（１−９１）〜（１−９４）の構造式を示す図。

【図60】一般式（１）のアリールアミン化合物における化合物Ｎｏ．（１−９５）〜（１−９８）の構造式を示す図。

【図61】一般式（１）のアリールアミン化合物における化合物Ｎｏ．（１−９９）〜（１−１０３）の構造式を示す図。

【図62】一般式（１）のアリールアミン化合物における化合物Ｎｏ．（１−１０４）〜（１−１０８）の構造式を示す図。

【図63】一般式（１）のアリールアミン化合物における化合物Ｎｏ．（１−１０９）〜（１−１１２）の構造式を示す図。

【図64】一般式（１）のアリールアミン化合物における化合物Ｎｏ．（１−１１３）〜（１−１１６）の構造式を示す図。

【図65】一般式（１）のアリールアミン化合物における化合物Ｎｏ．（１−１１７）〜（１−１２０）の構造式を示す図。

【図66】一般式（１）のアリールアミン化合物における化合物Ｎｏ．（１−１２１）〜（１−１２４）の構造式を示す図。

【図67】一般式（１）のアリールアミン化合物における化合物Ｎｏ．（１−１２５）〜（１−１２６）の構造式を示す図。

【図68】一般式（１）のアリールアミン化合物における化合物Ｎｏ．（１−１２７）〜（１−１３０）の構造式を示す図。

【図69】一般式（１）のアリールアミン化合物における化合物Ｎｏ．（１−１３１）〜（１−１３３）の構造式を示す図。

【図70】一般式（１）のアリールアミン化合物における化合物Ｎｏ．（１−１３４）〜（１−１３８）の構造式を示す図。

【図71】一般式（１）のアリールアミン化合物における化合物Ｎｏ．（１−１３９）〜（１−１４２）の構造式を示す図。

【図72】一般式（１）のアリールアミン化合物における化合物Ｎｏ．（１−１４３）〜（１−１４６）の構造式を示す図。

【図73】一般式（１）のアリールアミン化合物における化合物Ｎｏ．（１−１４７）〜（１−１５０）の構造式を示す図。

【図74】一般式（１）のアリールアミン化合物における化合物Ｎｏ．（１−１５１）〜（１−１５５）の構造式を示す図。

【図75】一般式（１）のアリールアミン化合物における化合物Ｎｏ．（１−１５６）〜（１−１５９）の構造式を示す図。

【図76】一般式（２ａ）のアントラセン誘導体における化合物Ｎｏ．（２ａ−１）〜（２ａ−５）の構造式を示す図。

【図77】一般式（２ａ）のアントラセン誘導体における化合物Ｎｏ．（２ａ−６）〜（２ａ−１０）の構造式を示す図。

【図78】一般式（２ａ）のアントラセン誘導体における化合物Ｎｏ．（２ａ−１１）〜（２ａ−１５）の構造式を示す図。

【図79】一般式（２ａ）のアントラセン誘導体における化合物Ｎｏ．（２ａ−１６）〜（２ａ−２０）の構造式を示す図。

【図80】一般式（２ｂ）のアントラセン誘導体における化合物Ｎｏ．（２ｂ−１）〜（２ｂ−５）の構造式を示す図。

【図81】一般式（２ｂ）のアントラセン誘導体における化合物Ｎｏ．（２ｂ−６）〜（２ｂ−１０）の構造式を示す図。

【図82】一般式（２ｂ）のアントラセン誘導体における化合物Ｎｏ．（２ｂ−１１）〜（２ｂ−１５）の構造式を示す図。

【図83】一般式（２ｂ）のアントラセン誘導体における化合物Ｎｏ．（２ｂ−１６）の構造式を示す図。

【図84】一般式（２ｃ）のアントラセン誘導体における化合物Ｎｏ．（２ｃ−１）〜（２ｃ−４）の構造式を示す図。

【図85】一般式（２ｃ）のアントラセン誘導体における化合物Ｎｏ．（２ｃ−５）〜（２ｃ−８）の構造式を示す図。

【図86】一般式（２ｃ）のアントラセン誘導体における化合物Ｎｏ．（２ｃ−９）〜（２ｃ−１２）の構造式を示す図。

【図87】一般式（２ｃ）のアントラセン誘導体における化合物Ｎｏ．（２ｃ−１３）〜（２ｃ−１６）の構造式を示す図。

【図88】一般式（２ｃ）のアントラセン誘導体における化合物Ｎｏ．（２ｃ−１７）〜（２ｃ−２０）の構造式を示す図。

【図89】一般式（２ｃ）のアントラセン誘導体における化合物Ｎｏ．（２ｃ−２１）〜（２ｃ−２４）の構造式を示す図。

【図90】一般式（２ｃ）のアントラセン誘導体における化合物Ｎｏ．（２ｃ−２５）〜（２ｃ−２８）の構造式を示す図。

【図91】一般式（２ｃ）のアントラセン誘導体における化合物Ｎｏ．（２ｃ−２９）〜（２ｃ−３０）の構造式を示す図。

【図92】一般式（３）のトリアリールアミン誘導体における化合物Ｎｏ．（３−１）〜（３−５）の構造式を示す図。

【図93】一般式（３）のトリアリールアミン誘導体における化合物Ｎｏ．（３−６）〜（３−１０）の構造式を示す図。

【図94】一般式（３）のトリアリールアミン誘導体における化合物Ｎｏ．（３−１１）〜（３−１５）の構造式を示す図。

【図95】一般式（３）のトリアリールアミン誘導体における化合物Ｎｏ．（３−１６）〜（３−２０）の構造式を示す図。

【図96】一般式（３）のトリアリールアミン誘導体における化合物Ｎｏ．（３−２１）〜（３−２５）の構造式を示す図。

【図97】一般式（３）のトリアリールアミン誘導体における化合物Ｎｏ．（３−２６）〜（３−３１）の構造式を示す図。

【図98】一般式（３）のトリアリールアミン誘導体における化合物Ｎｏ．（３−３２）〜（３−３７）の構造式を示す図。

【図99】一般式（３）のトリアリールアミン誘導体における化合物Ｎｏ．（３−３８）〜（３−４１）の構造式を示す図。

【図100】一般式（４）のトリアリールアミン誘導体における化合物Ｎｏ．（４−１）〜（４−５）の構造式を示す図。

【図101】一般式（４）のトリアリールアミン誘導体における化合物Ｎｏ．（４−６）〜（４−１０）の構造式を示す図。

【図102】一般式（４）のトリアリールアミン誘導体における化合物Ｎｏ．（４−１１）〜（４−１５）の構造式を示す図。

【図103】一般式（４）のトリアリールアミン誘導体における化合物Ｎｏ．（４−１６）〜（４−１７）の構造式を示す図。

【発明が実施しようとする形態】

【0032】

本発明の有機ＥＬ素子は、ガラス基板や透明プラスチック基板（例えばポリエチレンテレフタレート基板）などの透明基板上に、陽極、正孔輸送層、発光層、電子輸送層及び陰極が、この順に形成された基本構造を有している。このような基本構造を有している限り、その層構造は種々の態様を採ることができ、例えば、正孔輸送層を、陽極側に位置する第一正孔輸送層と発光層に隣接する第二正孔輸送層との２層構造とすることもできるし、透明電極と正孔輸送層との間に正孔注入層を設けることもでき、さらには、電子輸送層と陰極との間に電子注入層を設けることもできる。例えば、図１には、後述する実施例で採用された層構造が示されており、この例では、透明基板１上に、陽極２、正孔注入層３、第一正孔輸送層４、第二正孔輸送層５、発光層６、電子輸送層７、電子注入層８及び陰極９が、この順に形成されている。
以下、本発明の有機ＥＬ素子を構成する各層について説明する。

【0033】

＜陽極＞
陽極２は、ＩＴＯや金のような仕事関数の大きな電極材料の蒸着により、透明基板１上に形成されるものである。

【0034】

＜正孔輸送層＞
正孔輸送層は、上記の陽極２と発光層６との間に設けられるものであり、本発明においては、この正孔輸送層は、下記の一般式（１）で表されるアリールアミン化合物を含んでいる。

【化17】

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（１）
式中、
Ａｒ^１〜Ａｒ^４は、それぞれ、１価の芳香族炭化水素基または１価の芳香族複素環基を示す。

【0035】

かかるアリールアミン化合物は、３つの水素原子が全て芳香族基で置換されているトリアリールアミンであり、特に、アミノ基の窒素原子に対してｐ位及びｍ位のそれぞれに１価の芳香族炭化水素基または１価の芳香族複素環基が置換基（例えば式（１）中のＡｒ^１及びＡｒ^２）として結合しているベンゼン環（以下、ｐｍ−置換ベンゼン環と略すことがある）を少なくとも一つ有しているという新規な構造を有している。
このような構造のアリールアミン化合物は、後述する実施例からも理解されるようにガラス転移点Ｔｇが高く（例えば１００℃以上）、従って、薄膜状態が安定であり、耐熱性も優れている。また、一般的な正孔輸送材料が有する仕事関数（約５．４ｅＶ）と比較して、高い仕事関数を有しており、従って、正孔輸送性に優れており、正孔の移動度が大きく且つ正孔の注入特性もよい。さらには、電子阻止性にも優れている。

【0036】

上記の一般式（１）において、Ａｒ^１〜Ａｒ^４は、互いに同一でも異なっていてもよく、これらの基Ａｒ^１〜Ａｒ^４が示す１価の芳香族炭化水素基または１価の芳香族複素環基としては、以下のものを挙げることができる。

【0037】

１価の芳香族炭化水素基；
フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基等。
１価の芳香族複素環基；
ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、フリル基、ピロリル基、チエニル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、ナフチリジニル基、フェナントロリニル基、アクリジニル基、カルボリニル基等。

【0038】

また、上記の１価の芳香族炭化水素基及び１価の芳香族複素環基は、置換基を有していてもよい。
このような置換基としては、重水素原子、シアノ基、ニトロ基に加え、以下のものを例示することができる。
ハロゲン原子、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子；
炭素数１ないし６のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基；
炭素数１ないし６のアルキルオキシ基、例えば、メチルオキシ基、エチルオキシ基、プロピルオキシ基；
アルケニル基、例えば、ビニル基、アリル基；
アリール基、例えば、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基；
アリールオキシ基、例えば、フェニルオキシ基、トリルオキシ基；
アリールアルキルオキシ基、例えば、ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基；
芳香族複素環基、例えば、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、チエニル基、フリル基、ピロリル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、カルボリニル基；
アリールビニル基、例えば、スチリル基、ナフチルビニル基；
アシル基、例えば、アセチル基、ベンゾイル基；
これらの置換基は、さらに、上記で例示している置換基を有していてもよい。

【0039】

上述した一般式（１）において、基Ａｒ^１としては、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、フェナントレニル基、アントラセニル基、フルオレニル基、カルバゾリル基、インドリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基が好ましく、これらの中でも芳香族炭化水素基、例えば、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、フェナントレニル基、フルオレニル基が特に好ましい。勿論、これらの基は、置換基を有していてもよい。

【0040】

また、基Ａｒ^２としては、芳香族炭化水素基が好ましく、芳香族炭化水素基の中でも、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、フェナントレニル基、アントラセニル基、フルオレニル基がより好ましく、さらには、フェニル基、ビフェニリル基が好ましい。また、これらの基は、置換基を有していてもよいが、最も好ましいものは、無置換のフェニル基、無置換のビフェニリル基である。

【0041】

さらに、基Ａｒ^３及びＡｒ^４としては、芳香族炭化水素基が好ましく、これらの中でもフェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、フルオレニル基がより好ましく、これらの基は、置換基を有していてもよい。特に好適な基Ａｒ^３及びＡｒ^４は、無置換のビフェニリル基、無置換のターフェニリル基、置換基を有するフェニル基、置換基を有するフルオレニル基であり、フェニル基の置換基としては、ナフチル基もしくはフルオレニル基が好ましく、フルオレニル基の置換基としては、メチル基、フェニル基が好ましい。

【0042】

本発明において、上述した一般式（１）で表されるアリールアミン化合物は、前述したように、ｐｍ−置換ベンゼン環を少なくとも一つ有している点に構造上の特徴を有している。
例えば、下記一般式（１ａ）で表されるアリールアミン化合物は、上記のｐｍ−置換ベンゼン環を少なくとも二つ有しており、下記一般式（１ｂ）で表されるアリールアミン化合物は、ｐｍ−置換ベンゼン環を三つ有している。

【0043】

【化18】

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（１ａ）

【化19】

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（１ｂ）
前記式（１ａ）及び（１ｂ）においては、
Ａｒ^１〜Ａｒ^３は、前記のとおりの基を示し、
Ａｒ^５、Ａｒ^６、Ａｒ^７及びＡｒ^８も、Ａｒ^１〜Ａｒ^３と同様、それぞれ、１価の芳香族炭化水素基または１価の芳香族複素環基を示す。
即ち、上記のＡｒ^５〜Ａｒ^８についても、上記のＡｒ^１〜Ａｒ^３について例示したものと同様の基を例示することができる。

【0044】

上記の一般式（１ａ）の化合物は、一般式（１）中の基Ａｒ^４が、前述したｐｍ−置換ベンゼン環を有する基であり、式（１ａ）中のＡｒ^５及びＡｒ^６が、ｐｍ−置換ベンゼン環が有する２つの置換基に相当する。
かかる一般式（１ａ）においては、基Ａｒ^１とＡｒ^５（窒素原子に対して、ベンゼン環のｐ位に結合している基同士）が同一の基であり、かつ、基Ａｒ^２とＡｒ^６（窒素原子に対して、ベンゼン環のｐ位に結合している基同士）が同一の基であることが、合成上の観点から好ましい。

【0045】

上記の一般式（１ｂ）の化合物は、一般式（１）中の基Ａｒ^３及びＡｒ^４が、前述したｐｍ−置換ベンゼン環を有する基であり、式（１ｂ）におけるＡｒ^５及びＡｒ^６、並びにＡｒ^７及びＡｒ^８が、それぞれ、ｐｍ−置換ベンゼン環が有する２つの置換基に相当する。
このような一般式（１ｂ）においては、上記の一般式（１ａ）と同様、基Ａｒ^１、Ａｒ^５およびＡｒ^７が同一の基であり、かつ、基Ａｒ^２、Ａｒ^６およびＡｒ^８が同一の基であることが、合成上の観点から好ましい。

【0046】

上述した一般式（１）（或いは一般式（１ａ）もしくは一般式（１ｂ））で表されるアリールアミン化合物の具体例としては、図３９〜図７５で示されている構造式を有する化合物（１−１）〜（１−１５９）を挙げることができる。
尚、これらの図には、各化合物が有しているｐｍ−置換芳香族環の数を併せて示した。

【0047】

尚、一般式（１）で表される化合物は新規化合物であり、後述する実施例に示されているようにＳｕｚｕｋｉカップリングなどの公知の方法を利用して合成することができ、合成された化合物の精製は、カラムクロマトグラフによる精製、シリカゲル、活性炭、活性白土等による吸着精製や、溶媒による再結晶や晶析法、昇華精製法などによっても行うことができる。
また、本発明の有機ＥＬ素子に用いられる化合物は、最後に昇華精製法によって精製したものを用いた。

【0048】

例えば、ｐｍ−置換ベンゼン環を一つ有するアリールアミン化合物は、以下のようにして製造することができる。
即ち、２つの水素原子が芳香族基で置換されているＮ，Ｎ−ビスアリールアミン（ジ置換芳香族アミン）を出発原料として使用し、ｍ位に臭素原子などのハロゲン原子を有するｍ−置換ハロゲン化芳香族化合物を反応させることにより、該ジ置換芳香族アミンの窒素原子にｍ−置換ベンゼン環基を導入する。次いで、Ｎ−ブロモスクシンイミドなどの臭素化剤を反応させて、ｍ−置換ベンゼン環基のｐ位にハロゲン基を導入し、相当するボロン酸とテトラキストリフェニルホスフィンパラジウムなどのカップリング化剤を反応させて、ｍ−置換ベンゼン環基のｐ位に芳香族基を導入することにより、目的とするｐｍ−置換ベンゼン環を一つ有するアリールアミン化合物を製造することができる。

【0049】

また、ｐｍ−置換ベンゼン環を二つ有するアリールアミン化合物は、以下のようにして製造することができる。
即ち、ｍ位が芳香族基で置換されているｍ置換芳香族基を有するＮ，Ｎ−ビス（ｍ置換芳香族）アミンを合成し、合成されたジ置換アミンに、Ｎ−ブロモスクシンイミドなどの臭素化剤を反応させて、ｍ−置換ベンゼン環基のｐ位にハロゲン基を導入し、相当するボロン酸とテトラキストリフェニルホスフィンパラジウムなどのフェニルカップリング化剤を反応させて、ｍ−置換ベンゼン環基のｐ位に芳香族基を導入することにより、目的とするｐｍ−置換ベンゼン環を二つ有するアリールアミン化合物を製造することができる。

【0050】

さらに、ｐｍ−置換ベンゼン環を三つ有するアリールアミン化合物は、以下のようにして製造することができる。
即ち、ｍ位が芳香族基で置換されているｍ置換芳香族基を有するトリス（ｍ置換芳香族）アミンを使用し、このトリアリールアミンが有する３つのｍ置換芳香族基のｐ位に、上記と同様に芳香族基を導入することにより、目的とするｐｍ−置換ベンゼン環を三つ有するアリールアミン化合物を製造することができる。

【0051】

本発明において、上述した一般式（１）で表されるアリールアミン化合物は、それぞれ１種単独で使用することもできるし、２種以上を混合して使用することもでき、さらには、かかるアリールアミン化合物が有する優れた特性が損なわれない範囲において、公知の正孔輸送剤と併用して正孔輸送層を形成することもできる。

【0052】

このような公知の正孔輸送剤としては、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｍ−トリル）ベンジジン（ＴＰＤ）、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（α−ナフチル）ベンジジン（ＮＰＤ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラビフェニリルベンジジンなどのベンジジン誘導体；１，１−ビス［４−(ジ−４−トリルアミノ)フェニル］シクロヘキサン（ＴＡＰＣ）；後述する一般式（３）または一般式（４）で表されるアリールアミン化合物；その他、種々のトリフェニルアミン３量体などをあげることができる。

【0053】

また、かかる正孔輸送層においては、さらにトリスブロモフェニルアミンヘキサクロルアンチモン、ラジアレン誘導体（例えば、国際公開２０１４／００９３１０号参照）などをＰドーピングしたものや、ＴＰＤなどのベンジジン誘導体の分子構造を含む高分子化合物などを併用することもできる。

【0054】

上述した正孔輸送層は、一般式（１）のアリールアミン化合物を含むガスの蒸着もしくは共蒸着により形成することが好適であるが、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によっても形成することができる。
このような正孔輸送層の厚みは、通常２５〜６０ｎｍ程度であるが、低い駆動電圧で発光させることができるため、その厚みを例えば１００ｎｍ以上に厚くした場合にも駆動電圧の上昇を抑えることができる。即ち、正孔輸送層の厚みの自由度が高く、例えば、２０〜３００ｎｍ、特に２０〜２００ｎｍの厚みで実用駆動電圧を維持できる。

【0055】

また、本発明では、上記のアリールアミン化合物を含む正孔輸送層は、例えば図１に示されているように、陽極側に位置する第一正孔輸送層４と発光層６側に位置する第二正孔輸送層５との二層構造を有していることが好適である。
このような二層構造の正孔輸送層については、後述する。

【0056】

＜発光層＞
発光層は、従来公知の有機ＥＬ素子に使用されているものと同じであり、用いる材料の種類に応じて、蒸着法、スピンコート法、インクジェット法等の公知の方法によって形成される。

【0057】

例えば、Ａｌｑ_３等のキノリノール誘導体の金属錯体のほか、亜鉛、ベリリウム、アルミニウムなどの各種金属の錯体、アントラセン誘導体、ビススチリルベンゼン誘導体、ピレン誘導体、オキサゾール誘導体、ポリパラフェニレンビニレン誘導体などの発光材料を用いて発光層を形成することができる。
また、発光材料としてＰＩＣ−ＴＲＺ、ＣＣ２ＴＡ、ＰＸＺ−ＴＲＺ、４ＣｚＩＰＮなどのＣＤＣＢ誘導体などの遅延蛍光を放射する材料を使用することも可能である（例えば、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔ．，９８，０８３３３０２参照）。

【0058】

また、ホスト材料及びドーパント材料（ゲスト材料）を用いて発光層を形成することもできる。
この場合、ホスト材料としては、アントラセン誘導体が好適に使用されるが、これ以外にも、上記の発光材料や、インドール環を縮合環の部分構造として有する複素環化合物、カルバゾール環を縮合環の部分構造として有する複素環化合物、カルバゾール誘導体、チアゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、ポリジアルキルフルオレン誘導体なども用いることができる。
ドーパント材料としては、青色発光性のもの、例えば分子中にピレン骨格を有するピレン誘導体が好適に使用されるが、これ以外にも、フルオレン環を縮合環の部分構造として有するアミン誘導体、キナクリドン、クマリン、ルブレン、ペリレンおよびそれらの誘導体、ピレン、ベンゾピラン誘導体、インデノフェナントレン誘導体、ローダミン誘導体、アミノスチリル誘導体なども用いることができる。

【0059】

更に、ゲスト材料として燐光発光体を使用することも可能である。燐光発光体としては、イリジウムや白金などの金属錯体の燐光発光体を使用することができる。例えば、Ｉｒ（ｐｐｙ）_３などの緑色の燐光発光体、ＦＩｒｐｉｃ、ＦＩｒ６などの青色の燐光発光体、Ｂｔｐ_２Ｉｒ（ａｃａｃ）などの赤色の燐光発光体などが用いられる。
このときのホスト材料としては、４，４’−ジ（Ｎ−カルバゾリル）ビフェニル（ＣＢＰ）、ＴＣＴＡ、ｍＣＰなどのカルバゾール誘導体などの正孔注入・輸送性のホスト材料を用いることができ、ｐ−ビス（トリフェニルシリル）ベンゼン(ＵＧＨ２)、２，２’,２’’−(１，３，５−フェニレン)−トリス（１−フェニル−１Ｈ−ベンズイミダゾール）（ＴＰＢI）などの電子輸送性のホスト材料も使用することができる。このようなホスト材料を使用することにより高性能の有機ＥＬ素子を作製することができる。

【0060】

尚、燐光発光体のホスト材料へのドープは濃度消光を避けるため、発光層全体に対して1〜３０重量パーセントの範囲で、共蒸着によってドープすることが好ましい。

【0061】

尚、かかる発光層は、単層構造に限定されるものではなく、上述した各種の化合物を用いて形成された層が積層された積層構造を有するものであってもよい。また、各種の化合物を混合して発光層を形成することも可能である。

【0062】

＜電子輸送層＞
本発明において、上述した発光層の上に設けられる電子輸送層（例えば図１において７で示されている層）は、公知の電子輸送性材料を用いての蒸着法、スピンコート法、インクジェット法などの公知の方法によって形成することができる。

【0063】

電子輸送層は、それ自体公知の電子輸送材料から形成されていてよく、Ａｌｑ_３等のキノリノール誘導体の金属錯体のほか、亜鉛、ベリリウム、アルミニウムなどの各種の金属錯体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、カルボジイミド誘導体、キノキサリン誘導体、フェナントロリン誘導体、シロール誘導体などを用いることができる。

【0064】

また、本発明においては、下記一般式（２）で表されるアントラセン誘導体を電子輸送材料として使用して電子輸送層を形成することが好ましい。かかるアントラセン誘導体は、電子注入および輸送能力、薄膜の安定性や耐久性に優れており、このようなアントラセン誘導体により形成された電子輸送層を、前述した一般式（１）のアリールアミン化合物を含む正孔輸送層と組み合わせることにより、正孔と電子とを発光層に効率よく注入することができ、これにより、最適なキャリアバランスを確保することができ、有機ＥＬ素子の特性を大きく向上させることが可能となる。

【0065】

【化20】

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（２）
式中、
Ａは、２価の芳香族炭化水素基、２価の芳香族複素環基または単結合を示し、
Ｂは、１価の芳香族複素環基を示し、
Ｃは、１価の芳香族炭化水素基または１価の芳香族複素環基を示し、
Ｄは、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基または炭素数１ないし６のアルキル基であり、
ｐ及びｑは、両者の合計が９であることを条件として、ｐが７または８の数であり、ｑが１または２の数である。

【0066】

上記の一般式（２）から理解されるように、このアントラセン誘導体は、２価の基或いは単結合により、アントラセン環と基Ｂとが連結された分子構造を有しており、基Ｂが連結されているアントラセン環には、１または２個の１価芳香族炭化水素基または１価芳香族複素環基（基Ｃ）が置換基として結合している。

【0067】

かかる一般式（２）において、Ａは、単結合或いは２価の基を示すものであるが、かかる２価の基は、２価の芳香族炭化水素基または２価の芳香族複素環基であり、その具体例は、以下のとおりである。
２価の芳香族炭化水素基は、２つの結合手を有する芳香族炭化水素環から形成されているものであり、このような芳香族炭化水素環としては、ベンゼン、ビフェニル、ターフェニル、テトラキスフェニル、スチレン、ナフタレン、アントラセン、アセナフタレン、フルオレン、フェナントレン、インダン、ピレン、トリフェニレンをあげることができる。
また、２価の芳香族複素環基は、２つの結合手を有する芳香族複素環から形成されているものであり、このような芳香族複素環としては、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、ピロール、フラン、チオフェン、キノリン、イソキノリン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、インドリン、カルバゾール、カルボリン、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、キノキサリン、ベンゾイミダゾール、ピラゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ナフチリジン、フェナントロリン、アクリジニンなどをあげることができる。

【0068】

上記の芳香族炭化水素環及び芳香族複素環は、置換基を有していてもよく、このアントラセン誘導体の優れた特性を損なわない限りにおいて、導入可能な置換基を有していてもよい。
このような置換基は、前述した一般式（１）中の基Ａｒ^１〜Ａｒ^４が示す１価の芳香族炭化水素基或いは１価の芳香族複素環基が有していてよい置換基と同様のものである。
本発明において、特に好適なＡは、置換または未置換のベンゼン環、ビフェニル環、ナフタレン環及びフェナントレン環に由来するものである。

【0069】

また、一般式（２）の基Ｂは、１価の芳香族複素環基であり、かかる複素環基としては、トリアジニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、フリル基、ピロリル基、チエニル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、ナフチリジニル基、フェナントロリニル基、アクリジニル基、およびカルボリニル基などをあげることができる。

【0070】

上記の基Ｂにおける１価の芳香族複素環基も、このアントラセン誘導体の優れた特性を損なわないような置換基を有していてもよく、このような置換基としては、重水素原子、シアノ基、ニトロ基に加え、以下のものを例示することができる。
ハロゲン原子、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；
炭素数１ないし６のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基；
炭素数５ないし１０のシクロアルキル基、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１−アダマンチル基、２−アダマンチル基；
炭素数１ないし６のアルキルオキシ基、例えば、メチルオキシ基、エチルオキシ基、プロピルオキシ基；
炭素数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、例えば、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、１−アダマンチルオキシ基、２−アダマンチルオキシ基；
アルケニル基、例えば、ビニル基、アリル基；
アリールオキシ基、例えば、フェニルオキシ基、トリルオキシ基、ビフェニリルオキシ基、ナフチルオキシ基、アントラセニルオキシ基、フェナントレニルオキシ基；
アリールアルキルオキシ基、例えば、ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基；
芳香族炭化水素基、例えば、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基；
芳香族複素環基、例えば、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、チエニル基、フリル基、ピロリル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、カルボリニル基；
アリールビニル基、例えば、スチリル基、ナフチルビニル基；
アシル基、例えば、アセチル基、ベンゾイル基；
上記で例示した置換基は、それぞれ、独立して存在していてもよいし、これらの置換基同士が、単結合、置換基を有していてもよいメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。

【0071】

本発明において、上記の基Ｂとして好適な１価の芳香族複素環基としては、含窒素芳香族複素環基、例えば、ピリジル基、ピリミジニル基、ピロリル基、キノリル基、イソキノリル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、およびカルボリニル基などが好ましく、これらの中でもピリジル基、ピリミジニル基、キノリル基、イソキノリル基、インドリル基、ピラゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、およびカルボリニル基がより好ましい。

【0072】

また、一般式（２）中のＣは、１価の芳香族炭化水素基または１価の芳香族複素環基を示すが、これらの基としては、一般式（１）中のＡｒ^１〜Ａｒ^４について例示したものと同様の基をあげることができる。また、これらの１価の芳香族炭化水素基及び１価の芳香族複素環基も、前述したＡｒ^１〜Ａｒ^４と同様、置換基を有していてよい。
尚、かかる基Ｃが分子中に２個存在する場合（式（２）中のｑ＝２）、二つの基Ｃは、同一でも異なっていてもよい。

【0073】

さらに、一般式（２）中のＤは、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基または炭素数１ないし６のアルキル基であり、これらの内の炭素数１ないし６のアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基などをあげることができる。
これらのアルキル基も、例えば、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基等の置換基を有していてもよい。
また、複数個存在するＤは、互いに同一でも異なってもよい。
本発明において、最も好適なＤは、水素原子である。

【0074】

上述した一般式（２）のアントラセン誘導体において、Ｂは含窒素複素環であり且つＤが水素原子であることが好ましいが、このような好適なアントラセン誘導体は、特に、下記一般式（２ａ）、（２ｂ）または（２ｃ）で表される。

【0075】

一般式（２ａ）で表されるアントラセン誘導体；

【化21】

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【0076】

前記、一般式（２ａ）において、Ａは、前記式（２）に示すとおりであり、２価の芳香族炭化水素基、２価の芳香族複素環基または単結合である。

【0077】

また、上記Ａが結合している３環構造の含窒素複素環は、一般式（２）における基Ｂに相当する。
上記式（２ａ）中のＸ^１、Ｘ^２、Ｘ^３及びＸ^４は、上記の含窒素複素環の一部を構成する環内元素であり、これらのいずれか１つのみが窒素原子であることを条件として、それぞれ、炭素原子または窒素原子を示す。また、Ｒ^１〜Ｒ^７及びＡｒ^９は、この含窒素複素環に結合している基を示している。
即ち、Ｘ^１、Ｘ^２、Ｘ^３及びＸ^４が形成している環には、置換基としてＲ^１〜Ｒ^４が示されているが、この環内元素が窒素原子であるときには、この窒素原子には、Ｒ^１〜Ｒ^４の何れも（水素原子を含めて）結合していないものとする。例えば、Ｘ^１が窒素原子である場合はＲ^１が存在せず、Ｘ^２が窒素原子である場合は、Ｒ^２が存在せず、Ｘ^３が窒素原子である場合はＲ^３が存在せず、Ｘ^４が窒素原子である場合は、Ｒ^４が存在しないことを意味する。

【0078】

また、上記の含窒素複素環に結合しているＲ^１〜Ｒ^７は、それぞれ、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１ないし６のアルキル基、炭素数５ないし１０のシクロアルキル基、炭素数２ないし６のアルケニル基、炭素数１ないし６のアルキルオキシ基、炭素数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、１価の芳香族炭化水素基、１価の芳香族複素環基またはアリールオキシ基である。
上記の炭素数１ないし６のアルキル基としては、前記一般式（２）のＤについて、例示したものと同じものをあげることができる。
上記の炭素数５ないし１０のシクロアルキル基としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１−アダマンチル基、２−アダマンチル基を例示することができる。
上記の炭素数２ないし６のアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、２−ブテニル基などをあげることができる。
炭素数１ないし６のアルキルオキシ基としては、メチルオキシ基、エチルオキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基をあげることができる。
上記の炭素数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基としては、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、シクロヘプチルオキシ基、シクロオクチルオキシ基、１−アダマンチルオキシ基、２−アダマンチルオキシ基をあげることができる。
さらに、１価の芳香族炭化水素基及び１価の芳香族複素環基としては、一般式（１）における基Ａｒ^１〜Ａｒ^４に関して例示したものと同じ基をあげることができる。
アリールオキシ基としては、フェニルオキシ基、ビフェニリルオキシ基、ターフェニリルオキシ基、ナフチルオキシ基、アントラセニルオキシ基、フェナントレニルオキシ基、フルオレニルオキシ基、インデニルオキシ基、ピレニルオキシ基、ペリレニルオキシ基などをあげることができる。

【0079】

上述したＲ^１〜Ｒ^７が示す各基は、置換基を有していてもよく、このような置換基としては、炭素数に関する条件を満足する範囲において、一般式（１）における基Ａｒ^１〜Ａｒ^４が有する置換基として例示したものと同じ基をあげることができる。
また、これらの置換基は、それぞれ、独立して存在していてもよいし、これらの置換基同士が、単結合、置換基を有していてもよいメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。

【0080】

さらに、上記一般式（２ａ）中のＡｒ^９は、前記含窒素芳香族環に結合している置換基であり、Ａｒ^１０及びＡｒ^１１は、一般式（２）中のＣに相当する（即ち、ｑ＝２）。
このようなＡｒ^９〜Ａｒ^１１は、１価の芳香族炭化水素基または１価の芳香族複素環基を示すが、これらの基としては、一般式（１）中のＡｒ^１〜Ａｒ^４について例示したものと同様の基をあげることができる。また、これらの１価の芳香族炭化水素基及び１価の芳香族複素環基も、前述したＡｒ^１〜Ａｒ^４と同様、置換基を有していてよい。

【0081】

上述した一般式（２ａ）で表されるアントラセン誘導体の具体例としては、図７６〜図７９で示されている構造式を有する化合物（２ａ−１）〜（２ａ−２０）を挙げることができる。

【0082】

一般式（２ｂ）で表されるアントラセン誘導体；

【化22】

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（２ｂ）

【0083】

一般式（２ｂ）において、Ａは、前記式（２）に示すとおりであり、２価の芳香族炭化水素基、２価の芳香族複素環基または単結合である。

【0084】

また、上記Ａが結合している含窒素複素環は、一般式（２）における基Ｂに相当する。

【0085】

さらに、上記一般式（２ｂ）中のＡｒ^１２及びＡｒ^１３は、一般式（２）中のＣに相当し（即ち、ｑ＝２）、Ａｒ^１４は、前記含窒素芳香族環に結合している置換基である。
このようなＡｒ^１２〜Ａｒ^１４は、１価の芳香族炭化水素基または１価の芳香族複素環基を示すが、これらの基としては、一般式（１）中のＡｒ^１〜Ａｒ^４について例示したものと同様の基をあげることができる。また、これらの１価の芳香族炭化水素基及び１価の芳香族複素環基も、前述したＡｒ^１〜Ａｒ^４と同様、置換基を有していてよい。

【0086】

上述した一般式（２ｂ）で表されるアントラセン誘導体の具体例としては、図８０〜図８３で示されている構造式を有する化合物（２ｂ−１）〜（２ｂ−１６）を挙げることができる。

【0087】

一般式（２ｃ）で表されるアントラセン誘導体；

【化23】

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（２ｃ）

【0088】

一般式（２ｃ）において、Ａは、前記式（２）に示すとおりであり、２価の芳香族炭化水素基、２価の芳香族複素環基または単結合である。

【0089】

また、上記Ａが結合している含窒素複素環は、一般式（２）における基Ｂに相当する。

【0090】

さらに、上記一般式（２ｃ）中のＡｒ^１５は、一般式（２）中のＣに相当し（即ち、ｑ＝１）、Ａｒ^１６、Ａｒ^１７及びＲ^８は、前記含窒素芳香族環に結合している置換基である。

【0091】

上記のＡｒ^１５〜Ａｒ^１８は、１価の芳香族炭化水素基または１価の芳香族複素環基を示すが、これらの基としては、一般式（１）中のＡｒ^１〜Ａｒ^４について例示したものと同様の基をあげることができる。また、これらの１価の芳香族炭化水素基及び１価の芳香族複素環基も、前述したＡｒ^１〜Ａｒ^４と同様、置換基を有していてよい。

【0092】

また、上記の含窒素複素環に結合しているＲ^８は、前述した一般式（２ａ）中のＲ^１〜Ｒ^７と同じであり、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１ないし６のアルキル基、炭素数５ないし１０のシクロアルキル基、炭素数２ないし６のアルケニル基、炭素数１ないし６のアルキルオキシ基、炭素数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、１価の芳香族炭化水素基、１価の芳香族複素環基またはアリールオキシ基である。
Ｒ^８が示す上記各基も、Ｒ^１〜Ｒ^７と同様の置換基を有していてもよく、この置換基が複数存在している場合、複数の置換基は、独立して存在していることが好ましいが、複数の置換基同士が、単結合、置換基を有していてもよいメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。

【0093】

上述した一般式（２ｃ）で表されるアントラセン誘導体の具体例としては、図８４〜図９１で示されている構造式を有する化合物（２ｃ−１）〜（２ｃ−３０）を挙げることができる。

【0094】

本発明においては、上述したアントラセン誘導体により電子輸送層が形成されていることが望ましく、上記で例示した種々のアントラセン誘導体は、それ自体公知の方法によって合成することができる（例えば、ＷＯ２０１１／０５９３０００、ＷＯ２００３／０６０９５６、韓国特許公開２０１３−０６０９５６参照）。
これらのアントラセン誘導体は、それぞれ、単独で電子輸送層を形成していてもよいし、複数種が混合されて電子輸送層を形成していてもよい。

【0095】

＜陰極＞
本発明の有機ＥＬ素子の陰極としては、アルミニウムのような仕事関数の低い金属や、マグネシウム銀合金、マグネシウムインジウム合金、アルミニウムマグネシウム合金のような、より仕事関数の低い合金が電極材料として用いられる。

【0096】

＜その他の層＞
本発明の有機ＥＬ素子は、必要に応じてその他の層を有していてもよい。例えば、図１に示されている例では、陽極と正孔輸送層との間に正孔注入層３が設けられており、陰極と電子輸送層との間には、電子注入層７が設けられている。さらに、正孔輸送層と発光層との間には電子阻止層を設けることができるし、発光層と電子輸送層との間に正孔阻止層を設けることもできる。
適宜設けられる各層は、それ自体公知の材料から形成されていてよく、何れも用いる材料の種類に応じて、蒸着法、スピンコート法、インクジェット法等の公知の方法によって形成される。

【0097】

正孔注入層；
陽極と正孔輸送層との間に適宜形成される正孔注入層３は、それ自体公知の材料、例えば、スターバースト型のトリフェニルアミン誘導体、種々のトリフェニルアミン４量体などの材料；銅フタロシアニンに代表されるポルフィリン化合物；ヘキサシアノアザトリフェニレンのようなアクセプター性の複素環化合物や塗布型の高分子材料；などを用いて形成することができる。
また、前述した一般式（１）で表されるアリールアミン化合物は、大きな正孔移動度を示すため、かかるアリールアミン化合物を用いて正孔注入層を形成することもできる。

【0098】

電子注入層；
陰極と電子輸送層との間に適宜設けられる電子注入層８は、フッ化リチウム、フッ化セシウムなどのアルカリ金属塩、フッ化マグネシウムなどのアルカリ土類金属塩、酸化アルミニウムなどの金属酸化物などを用いて形成することができる。

【0099】

電子阻止層；
電子阻止層は、図１では示されていないが、正孔輸送層と発光層との間に設けられるものであり、発光層からの電子の透過を阻止し、発光効率を高めるために形成される。電子阻止層を形成するための材料としては、電子阻止性を有する種々の化合物を使用することができ、下記のカルバゾール誘導体が代表的である。
４，４’,４’’−トリ（Ｎ−カルバゾリル）トリフェニルアミン
（ＴＣＴＡ）；
９，９−ビス［４−（カルバゾール−９−イル）フェニル］フルオレン；
１，３−ビス（カルバゾール−９−イル）ベンゼン（ｍＣＰ）；
２，２−ビス（４−カルバゾール−９−イルフェニル）アダマンタン
(Ａｄ−Ｃｚ)；

【0100】

また、上記のカルバゾール誘導体以外にも、９−［４−（カルバゾール−９−イル）フェニル］−９−［４−（トリフェニルシリル）フェニル］−９Ｈ−フルオレンに代表されるトリフェニルシリル基を有しており且つトリアリールアミン骨格を分子中に有している化合物なども、電子阻止層形成用の材料として使用することができる。

【0101】

正孔阻止層；
正孔阻止層も、図１には示されていないが、電子輸送層と発光層との間に適宜設けられるものであり、発光層からの正孔の透過を阻止し、発光効率を高めるために形成される。正孔阻止層を形成するための材料としては、バソクプロイン（ＢＣＰ）などのフェナントロリン誘導体、アルミニウム（III）ビス（２−メチル−８−キノリナート）−４−フェニルフェノレート（ＢＡｌｑ）などのキノリノール誘導体の金属錯体の他、各種の希土類錯体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、オキサジアゾール誘導体など、正孔阻止作用を有する化合物により形成される。

【0102】

＜２層構造の正孔輸送層＞
本発明の有機ＥＬ素子は、前述した一般式（１）で表されるアリールアミン化合物は、正孔輸送剤として使用されているが、先に述べたように、このようなアリールアミン化合物を含む正孔輸送層を２層構造とすることができる。
即ち、図１に示されているように、正孔輸送層を、陽極２側に位置している第一正孔輸送層４と発光層６側に位置している第二正孔輸送層５とに分割した２層構造とし、前記一般式（１）で表されるアリールアミンを第二正孔輸送層５に含有させることが好適である。この場合、第一正孔輸送層４には、第二正孔輸送層５に用いたものとは異なるアリールアミンが使用される。

【0103】

上記のように正孔輸送層が２層に分割されている場合、発光層６側の第二正孔輸送層５は、正孔輸送性と共に、極めて高い電子阻止性を示す。前述した一般式（１）で表されるアリールアミン化合物は、正孔輸送性に加え、高い電子阻止性を示すからである。従って、特に、図１のように、第二正孔輸送層５を発光層６に隣接することにより、発光層６でのキャリアバランスをより高く保持することができ、この有機ＥＬ素子の特性向上に極めて有利となる。

【0104】

このような２層構造において、第二正孔輸送層５は、一般式（１）で表されるアリールアミン化合物により形成されるが、第一正孔輸送層４は、第二正孔輸送層５の形成に使用されるアリールアミン化合物とは異なるトリアリールアミン誘導体を用いて形成される。トリアリールアミン誘導体は、優れた正孔輸送性を示すからである。

【0105】

第一正孔輸送層４の形成に使用されるトリアリールミン誘導体は、第二正孔輸送層５に形成されているものと異なっているのであれば、前述した一般式（１）で表されるアリールアミン化合物であってもよいが、かかる第一正孔輸送層４には、電子阻止性はあまり要求されないことから、正孔輸送剤として使用される公知のトリアリールアミン誘導体を用いて第一正孔輸送層４を形成することが望ましい。

【0106】

このような公知のトリアリールアミン誘導体は、２つのトリアリールアミン骨格が単結合または２価の炭化水素基で結合された分子構造を有するものであり、分子中にトリアリールアミン骨格を２個〜６個有している。
本発明においては、正孔輸送性に加え、薄膜安定性や耐熱性に優れていること及び合成が容易であるという観点から、下記一般式（３）または（４）で表されるトリアリールアミン誘導体を用いて第一正孔輸送層４を形成することができる。かかるトリアリールアミン誘導体は、１種単独で使用することもできるし、２種以上を混合して使用することもできる。

【0107】

一般式（３）で表されるトリアリールアミン誘導体；

【化24】

[この文献は図面を表示できません]

【0108】

かかる一般式（３）で表されるトリアリールアミン誘導体は、トリアリールアミン骨格を２個有している。

【0109】

一般式（３）において、ｒ^９〜ｒ^１４は、それぞれ、芳香族環に結合している置換基Ｒ^９〜Ｒ^１４の数を示す整数であり、ｒ^９、ｒ^１０、ｒ^１３及びｒ^１４は、それぞれ、０〜５の整数であり、ｒ^１１及びｒ^１２は、それぞれ、０〜４の整数である。

【0110】

また、芳香族環に結合している置換基Ｒ^９〜Ｒ^１４は、それぞれ、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１ないし６のアルキル基、炭素数５ないし１０のシクロアルキル基、炭素数２ないし６のアルケニル基、炭素数１ないし６のアルキルオキシ基、炭素数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、１価の芳香族炭化水素基、１価の芳香族複素環基またはアリールオキシ基を示す。
これらの置換基が同一のベンゼン環に複数存在している場合、複数存在している置換基は、互いに独立して存在していることが好ましいが、単結合、置換基を有していてもよいメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。例えば、複数の置換基が結合してナフタレン環を形成していてもよい。

【0111】

上述した置換基Ｒ^９〜Ｒ^１４が示すアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキルオキシ基、シクロアルキルオキシ基或いはアリールオキシ基の具体例としては、一般式（２ａ）の基Ｒ^１〜Ｒ^７について例示したものと同様の基をあげることができ、１価の芳香族炭化水素基或いは１価の芳香族複素環基の具体例としては、一般式（１）の基Ａｒ^１〜Ａｒ^４について例示したものと同様の基をあげることができる。
また、置換基Ｒ^９〜Ｒ^１４は、基Ｒ^１〜Ｒ^７或いは基Ａｒ^１〜Ａｒ^４と同様、さらに置換基を有していてもよく、このような置換基は、互いに独立して存在していることが好ましいが、単結合、置換基を有していてもよいメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。

【0112】

また、一般式（３）において、Ｌ^１は、２つのアリールアミン骨格を結合する橋絡基であり、単結合、または下記構造式（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）もしくは（Ｇ）で示される２価基を示す。

【化25】

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（Ｂ）
式中、ｎ１は１〜４の整数である。

【化26】

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（Ｃ）

【化27】

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（Ｄ）

【化28】

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（Ｅ）

【化29】

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（Ｆ）

【化30】

[この文献は図面を表示できません]

（Ｇ）

【0113】

上述した一般式（３）で表されるトリアリールアミン誘導体の具体例としては、図９２〜図９９で示されている構造式を有する化合物（３−１）〜（３−４１）を挙げることができる。

【0114】

一般式（４）で表されるトリフェニルアミン誘導体；

【化31】

[この文献は図面を表示できません]

【0115】

かかる一般式（４）で表されるトリアリールアミン誘導体は、トリアリールアミン骨格を４個有している。

【0116】

一般式（４）において、ｒ^１５〜ｒ^２６は、それぞれ、芳香族環に結合している置換基Ｒ^１５〜Ｒ^２６の数を示す整数であり、ｒ^１５、ｒ^１６、ｒ^１９、ｒ^２２、ｒ^２５及びｒ^２６は、それぞれ、０〜５の整数であり、ｒ^１７、ｒ^１８、ｒ^２０、ｒ^２１、ｒ^２３及びｒ^２４は、それぞれ、０〜４の整数である。

【0117】

また、芳香族環に結合している置換基Ｒ^１５〜Ｒ^２６は、それぞれ、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１ないし６のアルキル基、炭素数５ないし１０のシクロアルキル基、炭素数２ないし６のアルケニル基、炭素数１ないし６のアルキルオキシ基、炭素数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、１価の芳香族炭化水素基、１価の芳香族複素環基またはアリールオキシ基を示す。
これらの置換基が同一のベンゼン環に複数存在している場合、複数存在している置換基は、互いに独立して存在していることが好ましいが、単結合、置換基を有していてもよいメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。例えば、複数の置換基が結合してナフタレン環を形成していてもよい。

【0118】

上述した置換基Ｒ^１５〜Ｒ^２６が示すアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキルオキシ基、シクロアルキルオキシ基或いはアリールオキシ基の具体例としては、一般式（２ａ）の基Ｒ^１〜Ｒ^７について例示したものと同様の基をあげることができ、１価の芳香族炭化水素基或いは１価の芳香族複素環基の具体例としては、一般式（１）の基Ａｒ^１〜Ａｒ^４について例示したものと同様の基をあげることができる。
また、置換基Ｒ^１５〜Ｒ^２６は、基Ｒ^１〜Ｒ^７或いは基Ａｒ^１〜Ａｒ^４と同様、さらに置換基を有していてもよく、このような置換基は、互いに独立して存在していることが好ましいが、単結合、置換基を有していてもよいメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。

【0119】

また、一般式（４）において、Ｌ^２〜Ｌ^４は、２つのとアリールアミン骨格を結合する橋絡基であり、単結合、または下記構造式（Ｂ’）で示される２価基、或いは一般式（３）における式（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）もしくは（Ｇ）で示される２価基と同様の基である。

【0120】

【化32】

[この文献は図面を表示できません]

（Ｂ’）
式中、ｎ２は１〜３の整数である。

【0121】

上述した一般式（４）で表されるトリアリールアミン誘導体の具体例としては、図１００〜図１０３で示されている構造式を有する化合物（４−１）〜（４−１７）を挙げることができる。

【0122】

本発明において、上記で例示した種々のトリアリールアミン誘導体は、それ自体公知の方法によって合成することができる（例えば、特開平７−１２６６１５号、特開平０８−０４８６５６号、特開２００５−１０８８０４号参照）。

【0123】

上記のようなトリアリールアミン誘導体を用いて形成される第一正孔輸送層４の厚みｔ１と一般式（１）のアリールアミン化合物を用いて形成される第二正孔輸送層５の厚みｔ２とのトータル厚み（ｔ１＋ｔ２）は、そのトータル厚みが２０〜３００ｎｍの範囲、さらには５０〜２００ｎｍの範囲、特に５０〜１５０ｎｍの範囲にあることが好適である。

【0124】

上述した構造を有する本発明の有機ＥＬ素子では、正孔および電子の注入・輸送性能、薄膜の安定性や耐久性に優れた有機ＥＬ素子用の材料を、キャリアバランスを考慮しながら組み合わせているため、従来の有機ＥＬ素子に比べて、正孔輸送層から発光層への正孔輸送効率が向上しており、電子輸送層から発光層への電子輸送効率も向上している。さらに、正孔輸送層を第一正孔輸送層と第二正孔輸送層の２層構造とした場合においては、キャリアバランスがより向上しており、発光効率のさらなる向上、駆動電圧のさらなる低下がもたされ、この有機ＥＬ素子の耐久性がより向上している。
このように本発明によれば、高効率、低駆動電圧、長寿命の有機ＥＬ素子を実現することが可能となった。

【実施例】

【0125】

本発明を、次の実験例により説明する。

【0126】

＜実施例１＞
＜Ｎ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（６−フェニルビフェニル−３−イル）アミン（化合物１−１）の合成＞
（第１工程）
窒素置換した反応容器に
Ｎ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）アミン ４０．５ｇ
３−ブロモビフェニル ２８．０ｇ
ｔ−ブトキシナトリウム １３．７ｇ
トルエン ４００ｍＬ
を加え、３０分間超音波を照射しながら窒素ガスを通気した。
次いで、
酢酸パラジウム ０．５４ｇ、
ｔ−ブチルホスフィンの５０％（ｗ／ｖ）トルエン溶液 １．４６ｇ
を加えて加熱し、９５℃で４時間撹拌した。
ろ過により不溶物を除いた後加熱し、１００℃でシリカゲルを用いた吸着精製を行い、熱時ろ過を行った。ろ液を撹拌しながら室温まで冷却し、析出する固体をろ過によって採取することによって、
Ｎ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（ビフェニル−３−イル）アミンの緑白色固体 ５０．２ｇ（収率８８％）
を得た。

【0127】

（第２工程）
窒素置換した反応容器に
上記で得られたトリアリールアミン ５０．０ｇ
ジメチルホルムアミド ５００ｍＬ
を加え、氷浴にて冷却した。
次いで、
Ｎ−ブロモスクシンイミド ２２．１ｇ
をゆっくり加え、４時間撹拌した。この後、メタノールを加え、析出する粗製物をろ過によって採取した。
続いて、酢酸エチルを用いた還流洗浄を行い、
Ｎ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（６−ブロモビフェニル−３−イル）アミンの桃色粉体４０．２ｇ（収率６９％）
を得た。

【0128】

（第３工程）
次に、窒素置換した反応容器に、
上記で得られたＮ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（６−ブロモビフェニル−３−イル）アミン １１．８ｇ
トルエン ９４ｍＬ
フェニルボロン酸 ２．７ｇ
予め炭酸カリウム５．９ｇを水３６ｍＬに溶解した水溶液
を加え、３０分間超音波を照射しながら窒素ガスを通気した。
その後、
テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム ０．７４ｇ
を加えて加熱し、７２℃で１８時間撹拌した。室温まで冷却し、分液操作によって有機層を採取した。水を用いた洗浄、飽和食塩水を用いた洗浄を順次行った後、無水硫酸マグネシウムを用いて乾燥し、濃縮することによって粗製物を得た。

【0129】

続いて、カラムクロマトグラフィーを用いた精製を行うことによって
Ｎ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（６−フェニルビフェニル−３−イル）アミンの白色粉体８．４ｇ（収率７２％）
を得た。

【0130】

このアミン化合物は、下記式で表される化合物（１−１）である。

【化33】

[この文献は図面を表示できません]

（１−１）
ｐｍ−置換ベンゼン環：１

【0131】

上記で得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。このＮＭＲチャートを図２に示した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）で以下の３１個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．５６−７．６８（７Ｈ）
７．４５−７．５２（４Ｈ）
７．１４−７．４１（２０Ｈ）

【0132】

＜実施例２＞
＜Ｎ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−｛６−（ナフチル−１−イル）ビフェニル−３−イル｝アミン（化合物１−２）の合成＞
実施例１の第３工程で使用されているフェニルボロン酸を、１−ナフチルボロン酸に代えた以外は、実施例１と同様の条件で反応を行うことによって、
Ｎ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−｛６−（ナフチル−１−イル）ビフェニル−３−イル｝アミンの白色粉体 ９．２ｇ
（収率６１％）
を得た。

【0133】

このアミン化合物は、下記式で表される化合物（１−２）である。

【化34】

[この文献は図面を表示できません]

（１−２）
ｐｍ−置換ベンゼン環：１

【0134】

上記で得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。このＮＭＲチャートを図３に示した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）で以下の３３個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．８４−７．８７（３Ｈ）
７．６７−８３（６Ｈ）
７．２６−７．６４（１８Ｈ）
７．０２−７．０４（６Ｈ）

【0135】

＜実施例３＞
＜Ｎ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−｛６−（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）ビフェニル−３−イル｝アミン（化合物１−３）の合成＞
実施例１の第３工程で使用されているフェニルボロン酸を、（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）ボロン酸に代えた以外は、実施例１と同様の条件で反応を行うことによって、
Ｎ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−｛６−（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）ビフェニル−３−イル｝アミンの白色粉体９．０ｇ（収率５７％）
を得た。

【0136】

このアミン化合物は、下記式で表される化合物（１−３）である。

【化35】

[この文献は図面を表示できません]

（１−３）
ｐｍ−置換ベンゼン環：１

【0137】

上記で得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。このＮＭＲチャートを図４に示した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）で以下の３９個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．５６−７．６４（１０Ｈ）
７．２６−５０（１８Ｈ）
７．０２−７．１６（５Ｈ）
１．２６（６Ｈ）

【0138】

＜実施例４＞
＜Ｎ，Ｎ−ビス（６−フェニルビフェニル−３−イル）−Ｎ−（ビフェニル−４−イル）アミン（化合物１−９４）の合成＞
（第１工程）
窒素置換した反応容器に、
ベンズアミド １３．０ｇ
３−ブロモビフェニル ５２．５ｇ
炭酸カリウム ４４．５ｇ
亜硫酸水素ナトリウム ３．４ｇ
フェナントロリン一水和物 ２．２ｇ
銅粉 ０．６８ｇ
ドデシルベンゼン １３ｍＬ
トルエン ３０ｍＬ
を加えて攪拌しながら加熱し、トルエンを除きながら、１９時間還流した。冷却し、トルエンを加えた後、ろ過によって不溶物を除いた。水を用いた洗浄、飽和食塩水を用いた洗浄を順次行った後、無水硫酸マグネシウムを用いて乾燥し、濃縮することによって粗製物を得た。
続いて、カラムクロマトグラフィーを用いた精製を行うことによって、
Ｎ，Ｎ−ビス（ビフェニル−３−イル）ベンズアミドの黄色粘性物
４１．７ｇ（収率９１％）
を得た。

【0139】

（第２工程）
反応容器に、
上記で得られたＮ，Ｎ−ビス（ビフェニル−３−イル）ベンズアミド
４１．７ｇ
イソアミルアルコール ３６ｍＬ
水 １２ｍＬ
水酸化カリウム ７．６ｇ
を加えて攪拌しながら加熱し、４８時間還流した。室温まで冷却し、水、トルエンを加えた後、分液操作によって有機層を採取した。水を用いた洗浄、飽和食塩水を用いた洗浄を順次行った後、無水硫酸マグネシウムを用いて乾燥し、濃縮することによって粗製物を得た。
続いて、カラムクロマトグラフィーを用いた精製を行うことによって、
Ｎ，Ｎ−ビス（ビフェニル−３−イル）アミンの褐色粘性物
２５．３ｇ（収率８０％）
を得た。

【0140】

（第３工程）
窒素置換した反応容器に、
上記で得られたＮ，Ｎ−ビス（ビフェニル−３−イル）アミン
２５．２ｇ
トルエン ２５０ｍＬ
４−ブロモビフェニル ２０．５ｇ
ｔ−ブトキシナトリウム ９．０ｇ
を加え、３０分間超音波を照射しながら窒素ガスを通気した。
次いで、
酢酸パラジウム ０．３５ｇ
ｔ−ブチルホスフィンの５０％（ｗ／ｖ）トルエン溶液０．９５ｇ
を加えて加熱し、９５℃で１４時間撹拌した。ろ過によって不溶物を除いた後、水を用いた洗浄、飽和食塩水を用いた洗浄を順次行った後、無水硫酸マグネシウムを用いて乾燥し、濃縮することによって粗製物を得た。
続いて、カラムクロマトグラフィーを用いた精製を行うことによって、
Ｎ，Ｎ−ビス（ビフェニル−３−イル）−Ｎ−（ビフェニル−４−イル）アミンの黄白色粉体３１．６ｇ（収率８５％）
を得た。

【0141】

（第４工程）
窒素置換した反応容器に、
上記で得られたＮ，Ｎ−ビス（ビフェニル−３−イル）−Ｎ−（ビフェニル−４−イル）アミン ３１．５ｇ
ジメチルホルムアミド ３２０ｍＬ
を加え、氷浴にて冷却した。
続いて、
Ｎ−ブロモスクシンイミド ２６．０ｇ
をゆっくり加え、５時間撹拌した。水を加え、析出する粗製物をろ過によって採取した。メタノールを用いた洗浄を行った後、カラムクロマトグラフィーを用いた精製を行うことによって、
Ｎ，Ｎ−ビス（６−ブロモビフェニル−３−イル）−Ｎ−（ビフェニル−４−イル）アミンの白色粉体３６．９ｇ（収率８８％）
を得た。

【0142】

（第５工程）
実施例１の第３工程で用いているビス（ビフェニル−４−イル）−（６−ブロモビフェニル−３−イル）アミンを、上記で得られたＮ，Ｎ−ビス（６−ブロモビフェニル−３−イル）−Ｎ−（ビフェニル−４−イル）アミンに代えた以外は、実施例１の第３工程と同様にして反応を行うことによって、
Ｎ，Ｎ−ビス（６−フェニルビフェニル−３−イル）−Ｎ−（ビフェニル−４−イル）アミンの白色粉体１０．２ｇ（収率７３％）
を得た。

【0143】

このアミン化合物は、下記式で表される化合物（１−９４）である。

【化36】

[この文献は図面を表示できません]

（１−９４）
ｐｍ−置換ベンゼン環：２

【0144】

上記で得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。このＮＭＲチャートを図５に示した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）で以下の３５個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．５７−７．６６（４Ｈ）
７．１０−７．４９（３１Ｈ）

【0145】

＜実施例５＞
＜トリス（６−フェニルビフェニル−３−イル）アミン（化合物１−１２９）の合成＞
（第１工程）
窒素置換した反応容器に、
３−アミノビフェニル １０．４ｇ
トルエン ２５０ｍＬ
３−ブロモビフェニル ３０．０ｇ
ｔ−ブトキシナトリウム １３．１ｇ
を加え、３０分間超音波を照射しながら窒素ガスを通気した。
続いて、
トリスジベンジリデンアセトンパラジウム ２．２５ｇ
ｔ−ブチルホスフィンの５０％（ｗ／ｖ）トルエン溶液１．５０ｇ
を加えて加熱し、９５℃で３時間撹拌した。ろ過により不溶物を除き、続いて、水を用いた洗浄、飽和食塩水を用いた洗浄を順次行った後、無水硫酸マグネシウムを用いて乾燥し、濃縮することによって粗製物を得た。
さらに、カラムクロマトグラフィーを用いた精製を行うことによって、
トリス（ビフェニル−３−イル）アミンの白色粉体
２４．６ｇ（収率８５％）
を得た。

【0146】

（第２工程）
窒素置換した反応容器に、
上記のトリス（ビフェニル−３−イル）アミン ２４．５ｇ
ジメチルホルムアミド ２４５ｍＬ
を加え、氷浴にて冷却した。
続いて、
Ｎ−ブロモスクシンイミド ３０．４ｇ
をゆっくり加え、７時間撹拌した。トルエンを加え、続いて、水を用いた洗浄、飽和食塩水を用いた洗浄を順次行った後、無水硫酸マグネシウムを用いて乾燥し、濃縮することによって粗製物を得た。
カラムクロマトグラフィーを用いた精製を行うことによって、
トリス（６−ブロモビフェニル−３−イル）アミンの白色粉体
３３．６ｇ（収率９２％）
を得た。

【0147】

（第３工程）
実施例１の第３工程で用いているビス（ビフェニル−４−イル）−（６−ブロモビフェニル−３−イル）アミンを、上記で得られたトリス（６−ブロモビフェニル−３−イル）アミンに代えた以外は、実施例１の第３工程と同様にして反応を行うことによって、
トリス（６−フェニルビフェニル−３−イル）アミンの白色粉体
１１．１ｇ（収率７５％）
を得た。

【0148】

このアミン化合物は、下記式で表される化合物（１−１２９）である。

【化37】

[この文献は図面を表示できません]

（１−１２９）
ｐｍ−置換ベンゼン環：３

【0149】

上記で得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。このＮＭＲチャートを図６に示した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）で以下の３９個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．３５−７．４２（６Ｈ）
７．１５−７．３５（３３Ｈ）

【0150】

＜実施例６＞
＜Ｎ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（６−フェニル−１，１’：４’，１’’−ターフェニル−４−イル）アミン（化合物１−４）の合成＞
実施例１の第３工程で使用されているフェニルボロン酸を、４−ビフェニルボロン酸に代えた以外は、実施例１と同様の条件で反応を行うことによって、
Ｎ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（６−フェニル−１，１’：４’，１’’−ターフェニル−４−イル）アミンの白色粉体
８．４ｇ（収率７６％）
を得た。

【0151】

このアミン化合物は、下記式で表される化合物（１−４）である。

【化38】

[この文献は図面を表示できません]

（１−４）
ｐｍ−置換ベンゼン環：１

【0152】

上記で得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。このＮＭＲチャートを図７に示した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）で以下の３５個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．６０−７．６８（１０Ｈ）
７．４５−５０（９Ｈ）
７．３０−７．３９（８Ｈ）
７．２２−７．２８（８Ｈ）

【0153】

＜実施例７＞
＜Ｎ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（６−フェニル−１，１’：４’，１’’：４’’，１’’’−クォーターフェニル−４−イル）アミン（化合物１−９）の合成＞
実施例１の第３工程で使用されているフェニルボロン酸を、ｐ−ターフェニルボロン酸ピナコールエステルに代えた以外は、実施例１と同様の条件で反応を行うことによって、
Ｎ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（６−フェニル−１，１’：４’，１’’：４’’，１’’’−クォーターフェニル−４−イル）アミンの白色粉体７．６ｇ（収率７５％）
を得た。

【0154】

このアミン化合物は、下記式で表される化合物（１−９）である。

【化39】

[この文献は図面を表示できません]

（１−９）
ｐｍ−置換ベンゼン環：１

【0155】

上記で得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。このＮＭＲチャートを図８に示した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）で以下の３９個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．４０−７．５５（２０Ｈ）
７．３０−３９（７Ｈ）
７．１９−７．２９（１２Ｈ）

【0156】

＜実施例８＞
＜Ｎ−４−ビフェニル−Ｎ−（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）−Ｎ−(６−フェニル−１，１’：４’，１’’−ターフェニル−４−イル)アミン（化合物１−５６）の合成＞
実施例１の第３工程におけるＮ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（６−ブロモビフェニル−３−イル）アミン及びフェニルボロン酸に代えて、
Ｎ−４−ビフェニル−Ｎ−（６−ブロモビフェニル−３−イル）−
Ｎ−（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）アミン
及び
４−ビフェニルボロン酸
を用いた以外は、実施例１の第３工程と同様の条件で反応を行うことによって、
Ｎ−４−ビフェニル−Ｎ−（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）−Ｎ−（６−フェニル−１，１’：４’，１’’−ターフェニル−４−イル）アミンの白色粉体１７．８ｇ（収率８９％）
を得た。

【0157】

このアミン化合物は、下記式で表される化合物（１−５６）である。

【化40】

[この文献は図面を表示できません]

（１−５６）
ｐｍ−置換ベンゼン環：１

【0158】

上記で得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。このＮＭＲチャートを図９に示した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）で以下の３９個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．５７−７．７０（７Ｈ）
７．１８−５２（２６Ｈ）
１．５２（６Ｈ）

【0159】

＜実施例９＞
＜Ｎ−４−ビフェニル−Ｎ−（１，１’：４’，１’’−ターフェニル−４−イル）−Ｎ−(６−フェニル−１，１’：４’，１’’−ターフェニル−４−イル)アミン（化合物１−６８）の合成＞
実施例１の第３工程におけるＮ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（６−ブロモビフェニル−３−イル）アミン及びフェニルボロン酸に代えて、
Ｎ−４−ビフェニル−Ｎ−（６−ブロモビフェニル−３−イル）−
Ｎ−（４−ブロモフェニル）アミン
及び
４−ビフェニルボロン酸
を用いた以外は、実施例１の第３工程と同様の条件で反応を行うことによって、
Ｎ−４−ビフェニル−Ｎ−（１，１’：４’，１’’−ターフェニル−４−イル）−Ｎ−(６−フェニル−１，１’：４’，１’’−ターフェニル−４−イル)アミンの白色粉体６．４ｇ（収率５５％）
を得た。

【0160】

このアミン化合物は、下記式で表される化合物（１−６８）である。

【化41】

[この文献は図面を表示できません]

（１−６８）
ｐｍ−置換ベンゼン環：１

【0161】

上記で得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。このＮＭＲチャートを図１０に示した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）で以下の３９個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．５８−７．７９（１５Ｈ）
７．４２−７．５３（９Ｈ）
７．２０−７．４０（１５Ｈ）

【0162】

＜実施例１０＞
＜Ｎ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（６−フェニル−１，１’：４’，１’’−ターフェニル−３−イル）アミン（化合物１−９０）の合成＞
実施例１の第３工程におけるＮ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（６−ブロモビフェニル−３−イル）アミンに代えて、
Ｎ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（６−ブロモ−１，１’：４’，１’’−ターフェニル−３−イル）アミン
を用いた以外は、実施例１の第３工程と同様の条件で反応を行うことによって、
Ｎ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（６−フェニル−１，１’：４’，１’’−ターフェニル−３−イル）アミンの白色粉体
６．８ｇ（収率８４％）
を得た。

【0163】

このアミン化合物は、下記式で表される化合物（１−９０）である。

【化42】

[この文献は図面を表示できません]

（１−９０）
ｐｍ−置換ベンゼン環：１

【0164】

上記で得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。このＮＭＲチャートを図１１に示した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）で以下の３５個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．５８−７．６６（１０Ｈ）
７．３４−７．４８（１７Ｈ）
７．２０−７．２８（８Ｈ）

【0165】

＜実施例１１＞
＜Ｎ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（６−フェニル−１，１’：２’，１’’−ターフェニル−３−イル）アミン（化合物１−９２）の合成＞
実施例１の第３工程におけるＮ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（６−ブロモビフェニル−３−イル）アミンに代えて、
ＮＮ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（６−ブロモ−
１，１‘：２’，１‘’−ターフェニル−３−イル）アミン
を用いた以外は、実施例１の第３工程と同様の条件で反応を行うことによって、
Ｎ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（６−フェニル−１，
１‘：２’，１’’−ターフェニル−３−イル）アミンの白色粉体
４．８ｇ（収率４０％）
を得た。

【0166】

このアミン化合物は、下記式で表される化合物（１−９２）である。

【化43】

[この文献は図面を表示できません]

（１−９２）
ｐｍ−置換ベンゼン環：１

【0167】

上記で得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。このＮＭＲチャートを図１２に示した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）で以下の３５個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．６２−７．６８（４Ｈ）
７．４６−７．５８（８Ｈ）
７．０９−７．３９（１９Ｈ）
６．８４−６．９１（４Ｈ）

【0168】

＜実施例１２＞
＜Ｎ−４−ビフェニル−Ｎ−｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−Ｎ−（６−フェニル−１，１’：４’，１’’−ターフェニル−４−イル）アミン（化合物１−１３４）の合成＞
実施例１の第３工程におけるＮ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（６−ブロモビフェニル−３−イル）アミン及びフェニルボロン酸に代えて、
Ｎ−４−ビフェニル−Ｎ−（６−ブロモビフェニル−３−イル）−
Ｎ−｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝アミン
及び
４−ビフェニルボロン酸
を用いた以外は、実施例１の第３工程と同様の条件で反応を行うことによって、
Ｎ−４−ビフェニル−Ｎ−｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−Ｎ−（６−フェニル−１，１’：４’，１’’−ターフェニル−４−イル）アミンの白色粉体７．５ｇ（収率６０％）
を得た。

【0169】

このアミン化合物は、下記式で表される化合物（１−１３４）である。

【化44】

[この文献は図面を表示できません]

（１−１３４）
ｐｍ−置換ベンゼン環：１

【0170】

上記で得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。このＮＭＲチャートを図１３に示した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）で以下の３７個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．０８−８．１２（１Ｈ）
７．８６−７．９８（２Ｈ）
７．２１−７．６４（３４Ｈ）

【0171】

＜実施例１３＞
＜Ｎ−４−ビフェニル−Ｎ−｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−Ｎ−（６−フェニル−１，１’：４’，１’’：４’’，１’’’−クォーターフェニル−４−イル）アミン（化合物１−１３５）の合成＞
実施例１の第３工程におけるＮ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（６−ブロモビフェニル−３−イル）アミン及びフェニルボロン酸に代えて、
Ｎ−４−ビフェニル−Ｎ−（６−ブロモビフェニル−３−イル）−
Ｎ−｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝アミン
及び
ｐ−ターフェニルボロン酸ピナコールエステル
を用いた以外は、実施例１の第３工程と同様の条件で反応を行うことによって、
Ｎ−４−ビフェニル−Ｎ−｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−Ｎ−（６−フェニル−１，１’：４’，１’’：４’’，１’’’−クォーターフェニル−４−イル）アミンの白色粉体９．０ｇ（収率５６％）
を得た。

【0172】

このアミン化合物は、下記式で表される化合物（１−１３５）である。

【化45】

[この文献は図面を表示できません]

（１−１３５）
ｐｍ−置換ベンゼン環：１

【0173】

上記で得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。このＮＭＲチャートを図１４に示した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）で以下の４１個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．０８−８．１２（１Ｈ）
７．８６−７．９８（２Ｈ）
７．２２−７．７１（３８Ｈ）

【0174】

＜実施例１４＞
＜Ｎ，Ｎ−ビス｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−Ｎ−（６−フェニル−１，１’：４’，１’’−ターフェニル−４−イル）アミン（化合物１−１３６）の合成＞
実施例１の第３工程におけるＮ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（６−ブロモビフェニル−３−イル）アミン及びフェニルボロン酸に代えて、
Ｎ，Ｎ−ビス｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−Ｎ−
（６−ブロモビフェニル−３−イル）アミン
及び
４−ビフェニルボロン酸
を用いた以外は、実施例１の第３工程と同様の条件で反応を行うことによって、
Ｎ，Ｎ−ビス｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−Ｎ−
（６−フェニル−１，１’：４’，１’’−ターフェニル−４−イル）アミンの白色粉体１０．６ｇ（収率７９％）
を得た。
このアミン化合物は、下記式で表される化合物（１−１３６）である。

【化46】

[この文献は図面を表示できません]

（１−１３６）
ｐｍ−置換ベンゼン環：１

【0175】

上記で得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。このＮＭＲチャートを図１５に示した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）で以下の３９個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．０８−８．１４（２Ｈ）
７．８８−７．９６（４Ｈ）
７．２４−７．６４（３３Ｈ）

【0176】

＜実施例１５＞
＜Ｎ，Ｎ−ビス｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−Ｎ−｛６−フェニル−４’’−（ナフタレン−１−イル）ビフェニル−４−イル｝アミン（化合物１−１３７）の合成＞
実施例１の第３工程におけるＮ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（６−ブロモビフェニル−３−イル）アミン及びフェニルボロン酸に代えて、
Ｎ，Ｎ−ビス｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−Ｎ−
（６−ブロモビフェニル−３−イル）アミン
及び
４−（ナフタレン−２−イル）フェニルボロン酸
を用いた以外は、実施例１の第３工程と同様の条件で反応を行うことによって、
Ｎ，Ｎ−ビス｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−Ｎ−
｛６−フェニル−４’’−（ナフタレン−１−イル）ビフェニル−
４−イル｝アミンの白色粉体９．７ｇ（収率７４％）
を得た。

【0177】

このアミン化合物は、下記式で表される化合物（１−１３７）である。

【化47】

[この文献は図面を表示できません]

（１−１３７）
ｐｍ−置換ベンゼン環：１

【0178】

上記で得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。このＮＭＲチャートを図１６に示した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）で以下の４１個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．０８−８．１４（３Ｈ）
７．６６−７．９７（８Ｈ）
７．２８−７．６６（３０Ｈ）

【0179】

＜実施例１６＞
＜Ｎ，Ｎ−ビス｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−Ｎ−（６−フェニル−１，１’：４’，１’’：４’’，１’’’−クォーターフェニル−４−イル）アミン（化合物１−１３８）の合成＞
実施例１の第３工程におけるＮ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（６−ブロモビフェニル−３−イル）アミン及びフェニルボロン酸に代えて、
Ｎ，Ｎ−ビス｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−Ｎ−
（６−ブロモビフェニル−３−イル）アミン
及び
ｐ−ターフェニルボロン酸ピナコールエステル
を用いた以外は、実施例１の第３工程と同様の条件で反応を行うことによって、
Ｎ，Ｎ−ビス｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−Ｎ−
（６−フェニル−１，１’：４’，１’’：４’’，１’’’−クォーターフェニル−４−イル）アミンの白色粉体
６．２ｇ（収率６３％）
を得た。

【0180】

このアミン化合物は、下記式で表される化合物（１−１３８）である。

【化48】

[この文献は図面を表示できません]

（１−１３８）
ｐｍ−置換ベンゼン環：１

【0181】

上記で得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。このＮＭＲチャートを図１７に示した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）で以下の４３個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．０８−８．１４（３Ｈ）
７．８９−７．９５（４Ｈ）
７．２５−７．７１（３６Ｈ）

【0182】

＜実施例１７＞
＜Ｎ，Ｎ−ビス｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−Ｎ−（６−フェニル−１，１’：３’，１’’−ターフェニル−４−イル）アミン（化合物１−１３９）の合成＞
実施例１の第３工程におけるＮ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（６−ブロモビフェニル−３−イル）アミン及びフェニルボロン酸に代えて、
Ｎ，Ｎ−ビス｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−Ｎ−
（６−ブロモビフェニル−３−イル）アミン
及び
３−ビフェニルボロン酸
を用いた以外は、実施例１の第３工程と同様の条件で反応を行うことによって、
Ｎ，Ｎ−ビス｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−Ｎ−
（６−フェニル−１，１’：３’，１’’−ターフェニル−４−イル）
アミンの白色粉体４．９ｇ（収率４８％）
を得た。

【0183】

このアミン化合物は、下記式で表される化合物（１−１３９）である。

【化49】

[この文献は図面を表示できません]

（１−１３９）
ｐｍ−置換ベンゼン環：１

【0184】

上記で得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。このＮＭＲチャートを図１８に示した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）で以下の３９個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．０８−８．１２（２Ｈ）
７．８６−７．９４（４Ｈ）
７．００−７．５７（２９Ｈ）
６．６３−６．７５（４Ｈ）

【0185】

＜実施例１８＞
＜Ｎ−４−ビフェニル−Ｎ−｛４−（ナフタレン−２−イル）フェニル｝−Ｎ−（６−フェニル−１，１’：４’，１’’−ターフェニル−４−イル）アミン（化合物１−１４０）の合成＞
実施例１の第３工程におけるＮ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（６−ブロモビフェニル−３−イル）アミン及びフェニルボロン酸に代えて、
Ｎ−４−ビフェニル−Ｎ−（６−ブロモビフェニル−３−イル）−
Ｎ−｛４−（ナフタレン−２−イル）フェニル｝アミン
及び
４−ビフェニルボロン酸
を用いた以外は、実施例１の第３工程と同様の条件で反応を行うことによって、
Ｎ−４−ビフェニル−Ｎ−｛４−（ナフタレン−２−イル）フェニル｝−Ｎ−（６−フェニル−１，１’：４’，１’’−ターフェニル−４−イル）アミンの白色粉体４．９ｇ（収率４４％）
を得た。

【0186】

このアミン化合物は、下記式で表される化合物（１−１４０）である。

【化50】

[この文献は図面を表示できません]

（１−１４０）
ｐｍ−置換ベンゼン環：１

【0187】

上記で得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。このＮＭＲチャートを図１９に示した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）で以下の３７個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．７３（１Ｈ）
７．６１−７．７０（３Ｈ）
７．５４−７．５８（１Ｈ）
７．１９−７．５２（３２Ｈ）

【0188】

＜実施例１９＞
＜Ｎ−４−ビフェニル−Ｎ−｛４−（ナフタレン−２−イル）フェニル｝−Ｎ−（６−フェニル−１，１’：４’，１’’−ターフェニル−３−イル）アミン（化合物１−１４１）の合成＞
実施例１の第３工程におけるＮ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（６−ブロモビフェニル−３−イル）アミンに代えて、
Ｎ−４−ビフェニル−Ｎ−｛４−（ナフタレン−２−イル）フェニル｝−Ｎ−（６−ブロモ−１，１’：４’，１’’−ターフェニル−３−イル）アミン
を用いた以外は、実施例１の第３工程と同様の条件で反応を行うことによって、
Ｎ−４−ビフェニル−Ｎ−｛４−（ナフタレン−２−イル）フェニル｝−Ｎ−（６−フェニル−１，１’：４’，１’’−ターフェニル−３−イル）アミンの白色粉体５．８ｇ（収率５６％）
を得た。

【0189】

このアミン化合物は、下記式で表される化合物（１−１４１）である。

【化51】

[この文献は図面を表示できません]

（１−１４１）
ｐｍ−置換ベンゼン環：１

【0190】

上記で得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。このＮＭＲチャートを図２０に示した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）で以下の３７個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．０８（１Ｈ）
７．８１−７．９６（３Ｈ）
７．７９−７．８１（１Ｈ）
７．２１−７．７３（３２Ｈ）

【0191】

＜実施例２０＞
＜Ｎ−４−ビフェニル−Ｎ−｛４−（ナフタレン−２−イル）フェニル｝−Ｎ−｛６−フェニル−４’−（ナフタレン−２−イル）ビフェニル−３−イル｝アミン（化合物１−１４２）の合成＞
実施例１の第３工程におけるＮ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（６−ブロモビフェニル−３−イル）アミンに代えて、
Ｎ−４−ビフェニル−Ｎ−｛４−（ナフタレン−２−イル）フェニル｝−Ｎ−｛６−ブロモ−４’−（ナフタレン−２−イル）ビフェニル−３−イル｝アミン
を用いた以外は、実施例１の第３工程と同様の条件で反応を行うことによって、
Ｎ−４−ビフェニル−Ｎ−｛４−（ナフタレン−２−イル）フェニル｝−Ｎ−｛６−フェニル−４’−（ナフタレン−２−イル）ビフェニル−３−イル｝アミンの白色粉体１０．０ｇ（収率８１％）
を得た。

【0192】

このアミン化合物は、下記式で表される化合物（１−１４２）である。

【化52】

[この文献は図面を表示できません]

（１−１４２）
ｐｍ−置換ベンゼン環：１

【0193】

上記で得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。このＮＭＲチャートを図２１に示した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）で以下の３９個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．０４−８．１０（２Ｈ）
７．７８−７．９６（８Ｈ）
７．２４−７．６５（２９Ｈ）

【0194】

＜実施例２１＞
＜Ｎ−４−ビフェニル−Ｎ−（９，９−ジフェニルフルオレン−２−イル）−Ｎ−（６−フェニルビフェニル−３−イル｝アミン（化合物１−１４３）の合成＞
実施例１の第３工程におけるＮ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（６−ブロモビフェニル−３−イル）アミンに代えて、
Ｎ−４−ビフェニル−Ｎ−（６−ブロモビフェニル−３−イル）−Ｎ−（９，９−ジフェニルフルオレン−２−イル）アミン
を用いた以外は、実施例１の第３工程と同様の条件で反応を行うことによって、
Ｎ−４−ビフェニル−Ｎ−（９，９−ジフェニルフルオレン−２−イル）−Ｎ−（６−フェニルビフェニル−３−イル｝アミンの白色粉体
１１．０ｇ（収率６１％）
を得た。

【0195】

このアミン化合物は、下記式で表される化合物（１−１４３）である。

【化53】

[この文献は図面を表示できません]

（１−１４３）
ｐｍ−置換ベンゼン環：１

【0196】

上記で得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。このＮＭＲチャートを図２２に示した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）で以下の３９個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．６０−７．７４（４Ｈ）
７．１４−７．５２（３３Ｈ）
７．００−７．０３（２Ｈ）

【0197】

＜実施例２２＞
＜Ｎ−４−ビフェニル−Ｎ−（９，９−ジフェニルフルオレン−２−イル）−Ｎ−（６−フェニル−１，１’：４’，１’’−ターフェニル−４−イル｝アミン（化合物１−１４４）の合成＞
実施例１の第３工程におけるＮ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（６−ブロモビフェニル−３−イル）アミン及びフェニルボロン酸に代えて、
Ｎ−４−ビフェニル−Ｎ−（６−ブロモビフェニル−３−イル）−
Ｎ−（９，９−ジフェニルフルオレン−２−イル）アミン
及び
４−ビフェニルボロン酸
を用いた以外は、実施例１の第３工程と同様の条件で反応を行うことによって、
Ｎ−４−ビフェニル−Ｎ−（９，９−ジフェニルフルオレン−２−イル）−Ｎ−（６−フェニル−１，１’：４’，１’’−ターフェニル−４−イル）アミンの白色粉体６．５ｇ（収率７１％）
を得た。

【0198】

このアミン化合物は、下記式で表される化合物（１−１４４）である。

【化54】

[この文献は図面を表示できません]

（１−１４４）
ｐｍ−置換ベンゼン環：１

【0199】

上記で得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。このＮＭＲチャートを図２３に示した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）で以下の４３個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．６１−７．７７（６Ｈ）
７．２０−７．５１（３４Ｈ）
７．０６−７．１１（３Ｈ）

【0200】

＜実施例２３＞
＜Ｎ−４−ビフェニル−Ｎ−（９，９−ジフェニルフルオレン−２−イル）−Ｎ−（６−フェニル−１，１’：３’，１’’−ターフェニル−４−イル）アミン（化合物１−１４５）の合成＞
実施例１の第３工程におけるＮ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（６−ブロモビフェニル−３−イル）アミン及びフェニルボロン酸に代えて、
Ｎ−４−ビフェニル−Ｎ−（６−ブロモビフェニル−３−イル）−
Ｎ−（９，９−ジフェニルフルオレン−２−イル）アミン
及び
３−ビフェニルボロン酸
を用いた以外は、実施例１の第３工程と同様の条件で反応を行うことによって、
Ｎ−４−ビフェニル−Ｎ−（９，９−ジフェニルフルオレン−２−イル）−Ｎ−（６−フェニル−１，１’：３’，１’’−ターフェニル−４−イル）アミンの白色粉体８．０ｇ（収率８７％）
を得た。

【0201】

このアミン化合物は、下記式で表される化合物（１−１４５）である。

【化55】

[この文献は図面を表示できません]

（１−１４５）
ｐｍ−置換ベンゼン環：１

【0202】

上記で得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。このＮＭＲチャートを図２４に示した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）で以下の４３個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．７０−７．７６（２Ｈ）
７．６３−７．６５（２Ｈ）
７．１８−７．５４（３６Ｈ）
７．０８−７．１２（３Ｈ）

【0203】

＜実施例２４＞
＜Ｎ−４−ビフェニル−Ｎ−（９，９−ジフェニルフルオレン−２−イル）−Ｎ−（６−フェニル−１，１’：２’，１’’−ターフェニル−４−イル）アミン（化合物１−１４６）の合成＞
実施例１の第３工程におけるＮ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（６−ブロモビフェニル−３−イル）アミン及びフェニルボロン酸に代えて、
Ｎ−４−ビフェニル−Ｎ−（６−ブロモビフェニル−３−イル）−
Ｎ−（９，９−ジフェニルフルオレン−２−イル）アミン
及び
２−ビフェニルボロン酸
を用いた以外は、実施例１の第３工程と同様の条件で反応を行うことによって、
Ｎ−４−ビフェニル−Ｎ−（９，９−ジフェニルフルオレン−２−イル）−Ｎ−（６−フェニル−１，１’：２’，１’’−ターフェニル−４−イル）アミンの白色粉体５．２ｇ（収率５７％）
を得た。

【0204】

このアミン化合物は、下記式で表される化合物（１−１４６）である。

【化56】

[この文献は図面を表示できません]

（１−１４６）
ｐｍ−置換ベンゼン環：１

【0205】

上記で得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。このＮＭＲチャートを図２５に示した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）で以下の４３個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．６０−７．７４（４Ｈ）
６．９５−７．４９（３５Ｈ）
６．６８−６．７１（２Ｈ）
６．５４−６．５７（２Ｈ）

【0206】

＜実施例２５＞
＜Ｎ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−｛６−フェニル−４’−（ナフタレン−１−イル）ビフェニル−３−イル｝アミン（化合物１−１４７）の合成＞
実施例１の第３工程におけるＮ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（６−ブロモビフェニル−３−イル）アミンに代えて、
Ｎ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−｛６−ブロモ−４’−
（ナフタレン−１−イル）ビフェニル−３−イル｝アミン
を用いた以外は、実施例１の第３工程と同様の条件で反応を行うことによって、
Ｎ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−｛６−フェニル−
４’−（ナフタレン−１−イル）ビフェニル−３−イル｝アミンの
白色粉体５．４ｇ（収率３３％）
を得た。

【0207】

このアミン化合物は、下記式で表される化合物（１−１４７）である。

【化57】

[この文献は図面を表示できません]

（１−１４７）
ｐｍ−置換ベンゼン環：１

【0208】

上記で得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。このＮＭＲチャートを図２６に示した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）で以下の３７個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．８４−７．９５（３Ｈ）
７．２４−７．６７（３４Ｈ）

【0209】

＜実施例２６＞
＜Ｎ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−｛６−（ビフェニル−４−イル）−１，１’：４’，１’’−ターフェニル−３−イル｝アミン（化合物１−１４８）の合成＞
実施例１の第３工程におけるＮ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（６−ブロモビフェニル−３−イル）アミン及びフェニルボロン酸に代えて、
Ｎ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（６−ブロモ−１，１’：４’，１’’−ターフェニル−３−イル｝アミン
及び
４−ビフェニルボロン酸
を用いた以外は、実施例１の第３工程と同様の条件で反応を行うことによって、
Ｎ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−｛６−（ビフェニル−
４−イル）−１，１’：４’，１’’−ターフェニル−３−イル｝アミンの
白色粉体９．４ｇ（収率８４％）
を得た。

【0210】

このアミン化合物は、下記式で表される化合物（１−１４８）である。

【化58】

[この文献は図面を表示できません]

（１−１４８）
ｐｍ−置換ベンゼン環：１

【0211】

上記で得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。このＮＭＲチャートを図２７に示した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）で以下の３９個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．５８−７．６６（１２Ｈ）
７．２３−７．５４（２７Ｈ）

【0212】

＜実施例２７＞
＜Ｎ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−｛６−（ビフェニル−３−イル）−１，１’：４’，１’’−ターフェニル−３−イル｝アミン（化合物１−１４９）の合成＞
実施例１の第３工程におけるＮ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（６−ブロモビフェニル−３−イル）アミン及びフェニルボロン酸に代えて、
Ｎ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（６−ブロモ−１，１’：４’，１’’−ターフェニル−３−イル｝アミン
及び
３−ビフェニルボロン酸
を用いた以外は、実施例１の第３工程と同様の条件で反応を行うことによって、
Ｎ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−｛６−（ビフェニル−３−イル）−１，１’：４’，１’’−ターフェニル−３−イル｝アミンの白色粉体９．６ｇ（収率８６％）
を得た。

【0213】

このアミン化合物は、下記式で表される化合物（１−１４９）である。

【化59】

[この文献は図面を表示できません]

（１−１４９）
ｐｍ−置換ベンゼン環：１

【0214】

上記で得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。このＮＭＲチャートを図２８に示した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）で以下の３９個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．５８−７．６６（１０Ｈ）
７．２６−７．５２（２９Ｈ）

【0215】

＜実施例２８＞
＜Ｎ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−｛６−（ビフェニル−２−イル）−１，１’：４’，１’’−ターフェニル−３−イル｝アミン（化合物１−１５０）の合成＞
実施例１の第３工程におけるＮ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（６−ブロモビフェニル−３−イル）アミン及びフェニルボロン酸に代えて、
Ｎ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（６−ブロモ−１，１’：４’，１’’−ターフェニル−３−イル｝アミン
及び
２−ビフェニルボロン酸
を用いた以外は、実施例１の第３工程と同様の条件で反応を行うことによって、
Ｎ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−｛６−（ビフェニル−
２−イル）−１，１’：４’，１’’−ターフェニル−３−イル｝アミンの
白色粉体９．６ｇ（収率８６％）
を得た。

【0216】

このアミン化合物は、下記式で表される化合物（１−１５０）である。

【化60】

[この文献は図面を表示できません]

（１−１５０）
ｐｍ−置換ベンゼン環：１

【0217】

上記で得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。このＮＭＲチャートを図２９に示した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）で以下の３９個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．５４−７．６６（１０Ｈ）
７．０８−７．４９（２５Ｈ）
６．６３−６．７４（４Ｈ）

【0218】

＜実施例２９＞
＜Ｎ，Ｎ−ビス（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）−Ｎ−（６−フェニル−１，１’：４’，１’’−ターフェニル−４−イル）アミン（化合物１−１５１）の合成＞
実施例１の第３工程におけるＮ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（６−ブロモビフェニル−３−イル）アミン及びフェニルボロン酸に代えて、
Ｎ，Ｎ−ビス（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）−Ｎ−
（６−ブロモビフェニル−３−イル）アミン
及び
４−ビフェニルボロン酸
を用いた以外は、実施例１の第３工程と同様の条件で反応を行うことによって、
Ｎ，Ｎ−ビス（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）−Ｎ−
（６−フェニル−１，１’：４’，１’’−ターフェニル−４−イル）
アミンの白色粉体１６．７ｇ（収率９２％）
を得た。

【0219】

このアミン化合物は、下記式で表される化合物（１−１５１）である。

【化61】

[この文献は図面を表示できません]

（１−１５１）
ｐｍ−置換ベンゼン環：１

【0220】

上記で得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。このＮＭＲチャートを図３０に示した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）で以下の４３個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．６２−７．７０（６Ｈ）
７．１９−７．５２（２５Ｈ）
１．５０（１２Ｈ）

【0221】

＜実施例３０＞
＜Ｎ−（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）−Ｎ−（６−フェニルビフェニル−３−イル）−Ｎ−（１，１’：４’，１’’−ターフェニル−４−イル）アミン（化合物１−１５２）の合成＞
実施例１の第３工程におけるＮ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（６−ブロモビフェニル−３−イル）アミンに代えて、
Ｎ−（６−ブロモビフェニル−３−イル）−Ｎ−（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）−Ｎ−（１，１’：４’，１’’−ターフェニル−４−イル）アミン
を用いた以外は、実施例１の第３工程と同様の条件で反応を行うことによって、
Ｎ−（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）−Ｎ−（６−フェニルビフェニル−３−イル）−Ｎ−（１，１’：４’，１’’−ターフェニル−４−イル）アミンの白色粉体１８．３ｇ（収率７４％）
を得た。

【0222】

このアミン化合物は、下記式で表される化合物（１−１５２）である。

【化62】

[この文献は図面を表示できません]

（１−１５２）
ｐｍ−置換ベンゼン環：１

【0223】

上記で得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。このＮＭＲチャートを図３１に示した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）で以下の３９個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．６１−７．６９（１０Ｈ）
７．１２−７．５２（２３Ｈ）
１．５１（６Ｈ）

【0224】

＜実施例３１＞
＜Ｎ−（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）−Ｎ−｛４−（ナフタレン−２−イル）フェニル｝−Ｎ−（６−フェニルビフェニル−３−イル）アミン（化合物１−１５３）の合成＞
実施例１の第３工程におけるＮ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（６−ブロモビフェニル−３−イル）アミンに代えて、
Ｎ−（６−ブロモビフェニル−３−イル）−Ｎ−（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）−Ｎ−｛４−（ナフタレン−２−イル）フェニル｝アミン
を用いた以外は、実施例１の第３工程と同様の条件で反応を行うことによって、
Ｎ−（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）−Ｎ−｛４−（ナフタレン−２−イル）フェニル｝−Ｎ−（６−フェニルビフェニル−３−イル）アミンの白色粉体８．８ｇ（収率６３％）
を得た。

【0225】

このアミン化合物は、下記式で表される化合物（１−１５３）である。

【化63】

[この文献は図面を表示できません]

（１−１５３）
ｐｍ−置換ベンゼン環：１

【0226】

上記で得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。このＮＭＲチャートを図３２に示した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）で以下の３７個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．０８（１Ｈ）
７．７６−７．９４（４Ｈ）
７．６０−７．７１（４Ｈ）
７．１３−７．５４（２２Ｈ）
１．５２（６Ｈ）

【0227】

＜実施例３２＞
＜Ｎ−（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）−Ｎ−｛４−（ナフタレン−２−イル）フェニル｝−Ｎ−（６−フェニル−１，１’：４’，１’’−ターフェニル−４−イル）アミン（化合物１−１５４）の合成＞
実施例１の第３工程におけるＮ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（６−ブロモビフェニル−３−イル）アミン及びフェニルボロン酸に代えて、
Ｎ−（６−ブロモビフェニル−３−イル）−Ｎ−（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）−Ｎ−｛４−（ナフタレン−２−イル）フェニル｝アミン
及び
４−ビフェニルボロン酸
を用いた以外は、実施例１の第３工程と同様の条件で反応を行うことによって、
Ｎ−（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）−Ｎ−｛４−（ナフタレン−２−イル）フェニル｝−Ｎ−（６−フェニル−１，１’：４’，１’’−ターフェニル−４−イル）アミンの白色粉体
１０．４ｇ（収率６７％）
を得た。

【0228】

このアミン化合物は、下記式で表される化合物（１−１５４）である。

【化64】

[この文献は図面を表示できません]

（１−１５４）
ｐｍ−置換ベンゼン環：１

【0229】

上記で得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。このＮＭＲチャートを図３３に示した。
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）で以下の４１個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．１２（１Ｈ）
７．７８−７．９２（４Ｈ）
７．６０−７．７１（６Ｈ）
７．２１−７．５４（２４Ｈ）
１．５３（６Ｈ）

【0230】

＜実施例３３＞
＜Ｎ−４−ビフェニル−Ｎ−（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）−Ｎ−(６−フェニル−４’−（ナフタレン−１−イル）ビフェニル−４−イル)アミン（化合物１−１５５）の合成＞
実施例１の第３工程におけるＮ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（６−ブロモビフェニル−３−イル）アミン及びフェニルボロン酸に代えて、
Ｎ−４−ビフェニル−Ｎ−（６−ブロモビフェニル−３−イル）−
Ｎ−（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）アミン
及び
４−（ナフタレン−１−イル）フェニルボロン酸
を用いた以外は、実施例１の第３工程と同様の条件で反応を行うことによって、
Ｎ−４−ビフェニル−Ｎ−（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）−Ｎ−(６−フェニル−４’−（ナフタレン−１−イル）ビフェニル−４−イル)アミンの白色粉体１７．８ｇ（収率８９％）
を得た。

【0231】

このアミン化合物は、下記式で表される化合物（１−１５５）である。

【化65】

[この文献は図面を表示できません]

（１−１５５）
ｐｍ−置換ベンゼン環：１

【0232】

上記で得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。このＮＭＲチャートを図３４に示した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）で以下の４１個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．８５−７．９６（３Ｈ）
７．１８−７４（３２Ｈ）
１．５３（６Ｈ）

【0233】

＜実施例３４＞
＜Ｎ−（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）−Ｎ−｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−Ｎ−(６−フェニルビフェニル−３−イル)アミン（化合物１−１５６）の合成＞
実施例１の第３工程におけるＮ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（６−ブロモビフェニル−３−イル）アミンに代えて、
Ｎ−（６−ブロモビフェニル−３−イル）−Ｎ−（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）−Ｎ−｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝アミン
を用いた以外は、実施例１の第３工程と同様の条件で反応を行うことによって、
Ｎ−（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）−Ｎ−｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−Ｎ−(６−フェニルビフェニル−３−イル)アミンの白色粉体１７．８ｇ（収率８９％）
を得た。

【0234】

このアミン化合物は、下記式で表される化合物（１−１５６）である。

【化66】

[この文献は図面を表示できません]

（１−１５６）
ｐｍ−置換ベンゼン環：１

【0235】

上記で得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。このＮＭＲチャートを図３５に示した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）で以下の３７個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．１０−８．１３（１Ｈ）
７．８６−７．９４（２Ｈ）
７．７２−７．７５（２Ｈ）
７．１４−７．５８（２６Ｈ）
１．５４（６Ｈ）

【0236】

＜実施例３５＞
＜Ｎ−（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）−Ｎ−｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−Ｎ−(６−フェニル−１，１’：４’，１’’−ターフェニル−４−イル)アミン（化合物１−１５７）の合成＞
実施例１の第３工程におけるＮ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（６−ブロモビフェニル−３−イル）アミン及びフェニルボロン酸に代えて、
Ｎ−（６−ブロモビフェニル−３−イル）−Ｎ−（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）−Ｎ−｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝アミン
及び
４−ビフェニルボロン酸
を用いた以外は、実施例１の第３工程と同様の条件で反応を行うことによって、
Ｎ−（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）−Ｎ−｛４−（ナフタレン−１−イル）フェニル｝−Ｎ−(６−フェニル−１，１’：４’，１’’−ターフェニル−４−イル)アミンの白色粉体
１９．９ｇ（収率８９％）
を得た。

【0237】

このアミン化合物は、下記式で表される化合物（１−１５７）である。

【化67】

[この文献は図面を表示できません]

（１−１５７）
ｐｍ−置換ベンゼン環：１

【0238】

上記で得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。このＮＭＲチャートを図３６に示した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）で以下の４１個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．０７−８．１３（１Ｈ）
７．８８−７．９６（２Ｈ）
７．１６−７．７２（３２Ｈ）
１．５４（６Ｈ）

【0239】

＜実施例３６＞
＜Ｎ−４−ビフェニル−Ｎ−｛４−（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）フェニル｝−Ｎ−｛６−フェニル−１，１’：３’，１’’−ターフェニル−４−イル｝アミン（化合物１−１５８）の合成＞
実施例１の第３工程におけるＮ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（６−ブロモビフェニル−３−イル）アミン及びフェニルボロン酸に代えて、
Ｎ−４−ビフェニル−Ｎ−（６−ブロモビフェニル−３−イル）−
Ｎ−｛４−（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）フェニル｝アミン
及び
３−ビフェニルボロン酸
を用いた以外は、実施例１の第３工程と同様の条件で反応を行うことによって、
Ｎ−４−ビフェニル−Ｎ−｛４−（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）フェニル｝−Ｎ−｛６−フェニル−１，１’：３’，１’’−ターフェニル−４−イル｝アミンの白色粉体８．７ｇ（収率４９％）
を得た。

【0240】

このアミン化合物は、下記式で表される化合物（１−１５８）である。

【化68】

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（１−１５８）
ｐｍ−置換ベンゼン環：１

【0241】

上記で得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。このＮＭＲチャートを図３７に示した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）で以下の４３個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．７４−７．８２（２Ｈ）
７．５８−７．７６（６Ｈ）
７．１６−７．４８（２９Ｈ）
１．５７（６Ｈ）

【0242】

＜実施例３７＞
＜Ｎ，Ｎ−ビス｛４−（ナフタレン−２−イル）フェニル｝−Ｎ−（６−フェニル−１，１’：４’，１’’−ターフェニル−３−イル）アミン（化合物１−１５９）の合成＞
実施例１の第３工程におけるＮ，Ｎ−ビス（ビフェニル−４−イル）−Ｎ−（６−ブロモビフェニル−３−イル）アミンに代えて、
Ｎ，Ｎ−ビス｛４−（ナフタレン−２−イル）フェニル｝−Ｎ−
（６−ブロモ−１，１’：４’，１’’−ターフェニル−３−イル）アミン
を用いた以外は、実施例１の第３工程と同様の条件で反応を行うことによって、
Ｎ，Ｎ−ビス｛４−（ナフタレン−２−イル）フェニル｝−Ｎ−
（６−フェニル−１，１’：４’，１’’−ターフェニル−３−イル）
アミンの白色粉体５．１ｇ（収率６５％）を得た。

【0243】

このアミン化合物は、下記式で表される化合物（１−１５９）である。

【化69】

[この文献は図面を表示できません]

（１−１５９）
ｐｍ−置換ベンゼン環：１

【0244】

上記で得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。このＮＭＲチャートを図３８に示した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）で以下の３９個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．１０（１Ｈ）
７．８７−７．９６（６Ｈ）
７．７１−７．８４（６Ｈ）
７．２２−７．６０（２６Ｈ）

【0245】

＜実施例３８＞
実施例で合成された一般式（１）で表される各種のアリールアミン化合物について、高感度示差走査熱量計（ブルカー・エイエックスエス製、ＤＳＣ３１００Ｓ）によってガラス転移点を求め、その結果を以下に示した。
このガラス転移点は、薄膜状態の安定性や耐熱性の指標となるパラメータである。

【0246】

ガラス転移点
化合物（１−２）：実施例２ １０３℃
化合物（１−３）：実施例３ １１５℃
化合物（１−９４）：実施例４ １０１℃
化合物（１−１２９）：実施例５ １１２℃
化合物（１−４）：実施例６ １０４℃
化合物（１−９）：実施例７ １１７℃
化合物（１−５６）：実施例８ １１６℃
化合物（１−６８）：実施例９ １１６℃
化合物（１−９０）：実施例１０ １０６℃
化合物（１−１３４）：実施例１２ １０９℃
化合物（１−１３５）：実施例１３ １２１℃
化合物（１−１３６）：実施例１４ １１７℃
化合物（１−１３７）：実施例１５ １２０℃
化合物（１−１３８）：実施例１６ １２５℃
化合物（１−１３９）：実施例１７ １０７℃
化合物（１−１４０）：実施例１８ １１０℃
化合物（１−１４１）：実施例１９ １１２℃
化合物（１−１４２）：実施例２０ １１９℃
化合物（１−１４７）：実施例２５ １１１℃
化合物（１−１４８）：実施例２６ １１９℃
化合物（１−１４９）：実施例２７ １０７℃
化合物（１−１５０）：実施例２８ １１０℃
化合物（１−１５１）：実施例２９ １１４℃
化合物（１−１５３）：実施例３１ １０８℃
化合物（１−１５４）：実施例３２ １２２℃
化合物（１−１５５）：実施例３３ １１９℃
化合物（１−１５６）：実施例３４ １０９℃
化合物（１−１５７）：実施例３５ １２２℃
化合物（１−１５８）：実施例３６ １１２℃
化合物（１−１５９）：実施例３７ １１６℃

【0247】

上記の結果から、一般式（１）で表されるアリールアミン化合物は１００℃以上のガラス転移点を有しており、薄膜状態が安定であることが判る。

【0248】

＜実施例３９＞
実施例で合成された一般式（１）で表される各種のアリールアミン化合物について、ＩＴＯ基板の上に膜厚１００ｎｍの蒸着膜を作製して、イオン化ポテンシャル測定装置（住友重機械工業株式会社製、ＰＹＳ−２０２型）で仕事関数を測定し、その結果を以下に示した。
仕事関数は、正孔輸送性の指標となるパラメータである。

【0249】

仕事関数
化合物（１−１）：実施例１ ５．６８ｅＶ
化合物（１−２）：実施例２ ５．７２ｅＶ
化合物（１−３）：実施例３ ５．６６ｅＶ
化合物（１−９４）：実施例４ ５．７２ｅＶ
化合物（１−１２９）：実施例５ ５．７５ｅＶ
化合物（１−４）：実施例６ ５．６７ｅＶ
化合物（１−９）：実施例７ ５．７０ｅＶ
化合物（１−５６）：実施例８ ５．６２ｅＶ
化合物（１−６８）：実施例９ ５．６６ｅＶ
化合物（１−９０）：実施例１０ ５．７１ｅＶ
化合物（１−９２）：実施例１１ ５．７０ｅＶ
化合物（１−１３４）：実施例１２ ５．７１ｅＶ
化合物（１−１３５）：実施例１３ ５．７１ｅＶ
化合物（１−１３６）：実施例１４ ５．７２ｅＶ
化合物（１−１３７）：実施例１５ ５．７２ｅＶ
化合物（１−１３８）：実施例１６ ５．７３ｅＶ
化合物（１−１３９）：実施例１７ ５．７３ｅＶ
化合物（１−１４０）：実施例１８ ５．６９ｅＶ
化合物（１−１４１）：実施例１９ ５．７０ｅＶ
化合物（１−１４２）：実施例２０ ５．７１ｅＶ
化合物（１−１４３）：実施例２１ ５．６６ｅＶ
化合物（１−１４４）：実施例２２ ５．６７ｅＶ
化合物（１−１４５）：実施例２３ ５．６８ｅＶ
化合物（１−１４６）：実施例２４ ５．６７ｅＶ
化合物（１−１４７）：実施例２５ ５．７２ｅＶ
化合物（１−１４８）：実施例２６ ５．７０ｅＶ
化合物（１−１４９）：実施例２７ ５．７１ｅＶ
化合物（１−１５０）：実施例２８ ５．７２ｅＶ
化合物（１−１５１）：実施例２９ ５．５５ｅＶ
化合物（１−１５２）：実施例３０ ５．６１ｅＶ
化合物（１−１５３）：実施例３１ ５．６２ｅＶ
化合物（１−１５４）：実施例３２ ５．６２ｅＶ
化合物（１−１５５）：実施例３３ ５．６３ｅＶ
化合物（１−１５６）：実施例３４ ５．６２ｅＶ
化合物（１−１５７）：実施例３５ ５．６３ｅＶ
化合物（１−１５８）：実施例３６ ５．６４ｅＶ
化合物（１−１５９）：実施例３７ ５．６９ｅＶ

【0250】

上記の結果から、一般式（１）で表されるアリールアミン化合物は、ＮＰＤ、ＴＰＤなどの一般的な正孔輸送材料がもつ仕事関数５．４ｅＶと比較して、好適なエネルギー準位を示しており、良好な正孔輸送能力を有していることが分かる。

【0251】

＜実施例４０＞
図１に示されている構造の有機ＥＬ素子、透明基板（ガラス基板）１上に透明陽極（ＩＴＯ電極）２、正孔注入層３、第一正孔輸送層４、第二正孔輸送層５、発光層６、電子輸送層７、電子注入層８、陰極（アルミニウム電極）９が形成されている有機ＥＬ素子を、下記の手順にしたがい蒸着により作製した。

【0252】

先ず、ガラス基板（透明基板１）上に膜厚１５０ｎｍのＩＴＯ電極（透明陽極２）が形成されているＩＴＯ付きガラス基板を用意した。
このガラス基板１をイソプロピルアルコール中にて２０分間、超音波洗浄した後、２００℃に加熱したホットプレート上にて１０分間乾燥を行った。その後、ＵＶオゾン処理を１５分間行った後、このＩＴＯ付きガラス基板を真空蒸着機内に取り付け、０．００１Ｐａ以下まで減圧した。
続いて、透明陽極２を覆うように正孔注入層３として、下記構造式の化合物（ＨＩＭ−１）を膜厚５ｎｍとなるように形成した。

【0253】

【化70】

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（ＨＩＭ−１）

【0254】

この正孔注入層３の上に、第一正孔輸送層４として下記構造式の分子中にトリアリールアミン骨格を２個有するアリールアミン化合物（３−１）を膜厚６０ｎｍとなるように形成した。

【化71】

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（３−１）

【0255】

このようにして形成された第一正孔輸送層４の上に第二正孔輸送層５として実施例１で合成されたアリールアミン化合物（１−１）を膜厚５ｎｍとなるように形成した。
この第二正孔輸送層５の上に、発光層６として下記構造式のピレン誘導体（ＥＭＤ−１）と下記構造式のアントラセン誘導体（ＥＭＨ−１）を、蒸着速度比がＥＭＤ−１：ＥＭＨ−１＝５：９５となる蒸着速度で二元蒸着を行い、膜厚２０ｎｍとなるように形成した。

【0256】

【化72】

[この文献は図面を表示できません]

（ＥＭＤ−１）

【化73】

[この文献は図面を表示できません]

（ＥＭＨ−１）

【0257】

この発光層６の上に、下記構造式のアントラセン誘導体（２ａ−１）と下記構造式の化合物（ＥＴＭ−１）を、蒸着速度比が化合物２ａ−１：ＥＴＭ−１＝５０：５０となる蒸着速度で二元蒸着を行い、膜厚３０ｎｍとの電子輸送層７を形成した。

【化74】

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（２ａ−１）

【化75】

[この文献は図面を表示できません]

（ＥＴＭ−１）

【0258】

この電子輸送層７の上に、電子注入層８としてフッ化リチウムを膜厚１ｎｍとなるように形成した。
最後に、アルミニウムを１００ｎｍ蒸着して陰極９を形成した。

【0259】

このようにして作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子の層構成を表１に示し、直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を、表４にまとめて示した。
尚、上記の特性測定において、素子寿命は、発光開始時の発光輝度（初期輝度）を２０００ｃｄ／ｍ^２として定電流駆動を行った時、発光輝度が１９００ｃｄ／ｍ^２（初期輝度を１００％とした時の９５％に相当：９５％減衰）に減衰するまでの時間として測定した。

【0260】

＜実施例４１＞
化合物（１−１）の代わりに実施例６で合成された化合物（１−４）を使用し、膜厚５ｎｍの第二正孔輸送層５を形成した以外は、実施例４０と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
このようにして作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子の層構成を表１に示し、直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を、表４にまとめて示した。

【0261】

＜実施例４２＞
化合物（１−１）の代わりに実施例７で合成された化合物（１−９）を使用し、膜厚５ｎｍの第二正孔輸送層５を形成した以外は、実施例４０と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
このようにして作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子の層構成を表１に示し、直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を、表４にまとめて示した。

【0262】

＜実施例４３＞
化合物（１−１）の代わりに実施例８で合成された化合物（１−５６）を使用し、膜厚５ｎｍの第二正孔輸送層５を形成した以外は、実施例４０と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
このようにして作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子の層構成を表１に示し、直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を、表４にまとめて示した。

【0263】

＜実施例４４＞
化合物（１−１）の代わりに実施例９で合成された化合物（１−６８）を使用し、膜厚５ｎｍの第二正孔輸送層５を形成した以外は、実施例４０と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
このようにして作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子の層構成を表１に示し、直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を、表４にまとめて示した。

【0264】

＜実施例４５＞
化合物（１−１）の代わりに実施例１０で合成された化合物（１−９０）を使用し、膜厚５ｎｍの第二正孔輸送層５を形成した以外は、実施例４０と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
このようにして作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子の層構成を表１に示し、直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を、表４にまとめて示した。

【0265】

＜実施例４６＞
化合物（１−１）の代わりに実施例１１で合成された化合物（１−９２）を使用し、膜厚５ｎｍの第二正孔輸送層５を形成した以外は、実施例４０と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
このようにして作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子の層構成を表１に示し、直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を、表４にまとめて示した。

【0266】

＜実施例４７＞
化合物（１−１）の代わりに実施例１２で合成された化合物（１−１３４）を使用し、膜厚５ｎｍの第二正孔輸送層５を形成した以外は、実施例４０と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
このようにして作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子の層構成を表１に示し、直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を、表４にまとめて示した。

【0267】

＜実施例４８＞
化合物（１−１）の代わりに実施例１３で合成された化合物（１−１３５）を使用し、膜厚５ｎｍの第二正孔輸送層５を形成した以外は、実施例４０と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
このようにして作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子の層構成を表１に示し、直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を、表４にまとめて示した。

【0268】

＜実施例４９＞
化合物（１−１）の代わりに実施例１４で合成された化合物（１−１３６）を使用し、膜厚５ｎｍの第二正孔輸送層５を形成した以外は、実施例４０と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
このようにして作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子の層構成を表１に示し、直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を、表４にまとめて示した。

【0269】

＜実施例５０＞
化合物（１−１）の代わりに実施例１５で合成された化合物（１−１３７）を使用し、膜厚５ｎｍの第二正孔輸送層５を形成した以外は、実施例４０と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
このようにして作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子の層構成を表１に示し、直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を、表４にまとめて示した。

【0270】

＜実施例５１＞
化合物（１−１）の代わりに実施例１６で合成された化合物（１−１３８）を使用し、膜厚５ｎｍの第二正孔輸送層５を形成した以外は、実施例４０と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
このようにして作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子の層構成を表１に示し、直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を、表４にまとめて示した。

【0271】

＜実施例５２＞
化合物（１−１）の代わりに実施例１７で合成された化合物（１−１３９）を使用し、膜厚５ｎｍの第二正孔輸送層５を形成した以外は、実施例４０と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
このようにして作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子の層構成を表１に示し、直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を、表４にまとめて示した。

【0272】

＜実施例５３＞
化合物（１−１）の代わりに実施例１８で合成された化合物（１−１４０）を使用し、膜厚５ｎｍの第二正孔輸送層５を形成した以外は、実施例４０と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
このようにして作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子の層構成を表１に示し、直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を、表４にまとめて示した。

【0273】

＜実施例５４＞
化合物（１−１）の代わりに実施例１９で合成された化合物（１−１４１）を使用し、膜厚５ｎｍの第二正孔輸送層５を形成した以外は、実施例４０と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
このようにして作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子の層構成を表１に示し、直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を、表４にまとめて示した。

【0274】

＜実施例５５＞
化合物（１−１）の代わりに実施例２０で合成された化合物（１−１４２）を使用し、膜厚５ｎｍの第二正孔輸送層５を形成した以外は、実施例４０と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
このようにして作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子の層構成を表１に示し、直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を、表４にまとめて示した。

【0275】

＜実施例５６＞
化合物（１−１）の代わりに実施例２１で合成された化合物（１−１４３）を使用し、膜厚５ｎｍの第二正孔輸送層５を形成した以外は、実施例４０と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
このようにして作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子の層構成を表１に示し、直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を、表４にまとめて示した。

【0276】

＜実施例５７＞
化合物（１−１）の代わりに実施例２２で合成された化合物（１−１４４）を使用し、膜厚５ｎｍの第二正孔輸送層５を形成した以外は、実施例４０と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
このようにして作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子の層構成を表１に示し、直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を、表４にまとめて示した。

【0277】

＜実施例５８＞
化合物（１−１）の代わりに実施例２３で合成された化合物（１−１４５）を使用し、膜厚５ｎｍの第二正孔輸送層５を形成した以外は、実施例４０と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
このようにして作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子の層構成を表２に示し、直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を、表５にまとめて示した。

【0278】

＜実施例５９＞
化合物（１−１）の代わりに実施例２４で合成された化合物（１−１４６）を使用し、膜厚５ｎｍの第二正孔輸送層５を形成した以外は、実施例４０と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
このようにして作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子の層構成を表２に示し、直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を、表５にまとめて示した。

【0279】

＜実施例６０＞
化合物（１−１）の代わりに実施例２５で合成された化合物（１−１４７）を使用し、膜厚５ｎｍの第二正孔輸送層５を形成した以外は、実施例４０と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
このようにして作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子の層構成を表２に示し、直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を、表５にまとめて示した。

【0280】

＜実施例６１＞
化合物（１−１）の代わりに実施例２６で合成された化合物（１−１４８）を使用し、膜厚５ｎｍの第二正孔輸送層５を形成した以外は、実施例４０と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
このようにして作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子の層構成を表２に示し、直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を、表５にまとめて示した。

【0281】

＜実施例６２＞
化合物（１−１）の代わりに実施例２７で合成された化合物（１−１４９）を使用し、膜厚５ｎｍの第二正孔輸送層５を形成した以外は、実施例４０と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
このようにして作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子の層構成を表２に示し、直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を、表５にまとめて示した。

【0282】

＜実施例６３＞
化合物（１−１）の代わりに実施例２８で合成された化合物（１−１５０）を使用し、膜厚５ｎｍの第二正孔輸送層５を形成した以外は、実施例４０と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
このようにして作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子の層構成を表２に示し、直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を、表５にまとめて示した。

【0283】

＜実施例６４＞
化合物（１−１）の代わりに実施例２９で合成された化合物（１−１５１）を使用し、膜厚５ｎｍの第二正孔輸送層５を形成した以外は、実施例４０と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
このようにして作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子の層構成を表２に示し、直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を、表５にまとめて示した。

【0284】

＜実施例６５＞
化合物（１−１）の代わりに実施例３０で合成された化合物（１−１５２）を使用し、膜厚５ｎｍの第二正孔輸送層５を形成した以外は、実施例４０と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
このようにして作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子の層構成を表２に示し、直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を、表５にまとめて示した。

【0285】

＜実施例６６＞
化合物（１−１）の代わりに実施例３１で合成された化合物（１−１５３）を使用し、膜厚５ｎｍの第二正孔輸送層５を形成した以外は、実施例４０と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
このようにして作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子の層構成を表２に示し、直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を、表５にまとめて示した。

【0286】

＜実施例６７＞
化合物（１−１）の代わりに実施例３２で合成された化合物（１−１５４）を使用し、膜厚５ｎｍの第二正孔輸送層５を形成した以外は、実施例４０と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
このようにして作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子の層構成を表２に示し、直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を、表５にまとめて示した。

【0287】

＜実施例６８＞
化合物（１−１）の代わりに実施例３３で合成された化合物（１−１５５）を使用し、膜厚５ｎｍの第二正孔輸送層５を形成した以外は、実施例４０と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
このようにして作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子の層構成を表２に示し、直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を、表５にまとめて示した。

【0288】

＜実施例６９＞
化合物（１−１）の代わりに実施例３４で合成された化合物（１−１５６）を使用し、膜厚５ｎｍの第二正孔輸送層５を形成した以外は、実施例４０と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
このようにして作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子の層構成を表２に示し、直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を、表５にまとめて示した。

【0289】

＜実施例７０＞
化合物（１−１）の代わりに実施例３５で合成された化合物（１−１５７）を使用し、膜厚５ｎｍの第二正孔輸送層５を形成した以外は、実施例４０と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
このようにして作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子の層構成を表２に示し、直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を、表５にまとめて示した。

【0290】

＜実施例７１＞
化合物（１−１）の代わりに実施例３６で合成された化合物（１−１５８）を使用し、膜厚５ｎｍの第二正孔輸送層５を形成した以外は、実施例４０と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
このようにして作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子の層構成を表２に示し、直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を、表５にまとめて示した。

【0291】

＜実施例７２＞
化合物（１−１）の代わりに実施例３７で合成された化合物（１−１５９）を使用し、膜厚５ｎｍの第二正孔輸送層５を形成した以外は、実施例４０と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
このようにして作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子の層構成を表２に示し、直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を、表５にまとめて示した。

【0292】

＜実施例７３＞
アントラセン誘導体（２ａ−１）に代えて下記構造式のアントラセン誘導体（２ｃ−２３）を用い、このアントラセン誘導体（２ｃ−２３）と化合物（ＥＴＭ−１）を、（２ｃ−２３）：（ＥＴＭ−１）＝５０：５０となる蒸着速度で二元蒸着を行い、膜厚３０ｎｍの電子輸送層７を形成した以外は、実施例４０と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。

【化76】

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（２ｃ−２３）

【0293】

このようにして作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子の層構成を表２に示し、直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を、表５にまとめて示した。

【0294】

＜実施例７４＞
化合物（１−１）の代わりに実施例６で合成された化合物（１−４）を使用し、膜厚５ｎｍの第二正孔輸送層５を形成した以外は、実施例７３と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
このようにして作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子の層構成を表２に示し、直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を、表５にまとめて示した。

【0295】

＜実施例７５＞
化合物（１−１）の代わりに実施例７で合成された化合物（１−９）を使用し、膜厚５ｎｍの第二正孔輸送層５を形成した以外は、実施例７３と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
このようにして作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子の層構成を表２に示し、直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を、表５にまとめて示した。

【0296】

＜比較例１＞
化合物（１−１）の代わりに、分子中にトリフェニルアミン構造を２個有するアリールアミン化合物（３−１）を使用し、膜厚５ｎｍの第二正孔輸送層５を形成した以外は、実施例４０と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
この場合、第一正孔輸送層４と第二正孔輸送層５とは一体の正孔輸送層（厚み６５ｎｍ）として機能する。
このようにして作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子の層構成を表３に示し、直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を、表６にまとめて示した。

【0297】

＜比較例２＞
化合物（１−１）の代わりに、下記構造式の化合物（ＨＴＭ−１）を使用し、膜厚５ｎｍの第二正孔輸送層５を形成した以外は、実施例４０と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。

【化77】

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（ＨＴＭ−１）
このようにして作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子の層構成を表３に示し、直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を、表６にまとめて示した。

【0298】

＜比較例３＞
前記アリールアミン化合物（３−１）に代えて下記構造式のアリールアミン化合物（ＨＴＭ−２）を使用して膜厚６０ｎｍの第一正孔輸送層４を形成し且つ化合物（１−１）に代えて上記のアリールアミン化合物（ＨＴＭ−２）を用いて膜厚５ｎｍの第二正孔輸送層５を形成した以外は、実施例４０と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
この場合、第一正孔輸送層４と第二正孔輸送層５とは一体の正孔輸送層（厚み６５ｎｍ）として機能する。

【化78】

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（ＨＴＭ−２）
このようにして作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子の層構成を表３に示し、直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を、表６にまとめて示した。

【0299】

＜比較例４＞
前記化合物（１−１）に代えて前記アリールアミン化合物（ＨＴＭ−２）を使用して膜厚５ｎｍの第二正孔輸送層４を形成した以外は、実施例７３と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
この場合、第一正孔輸送層４と第二正孔輸送層５とは一体の正孔輸送層（厚み６５ｎｍ）として機能する。
このようにして作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子の層構成を表３に示し、直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を、表６にまとめて示した。

【0300】

【表1】

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【0301】

【表2】

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【0302】

【表3】

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【0303】

【表4】

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【0304】

【表5】

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【0305】

【表6】

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【0306】

上記の実験結果から理解されるように、表１〜６に示すように、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ^２の電流を流したときの発光効率は、比較例１〜４の有機ＥＬ素子の６．５１〜７．２１ｃｄ／Ａに対し、実施例４０〜７５では７．４７〜８．８３ｃｄ／Ａといずれも高効率であった。
また、電力効率においても、比較例１〜４では５．３７〜５．７９ｌｍ／Ｗに対し、実施例４０〜７５では６．０１〜７．０４ｌｍ／Ｗといずれも高効率であった。
さらに、素子寿命（９５％減衰）においては、比較例１〜４では５４〜７８時間に対し、実施４０〜７５では１１５〜２２９時間と、大きく長寿命化していることが分かる。

【産業上の利用可能性】

【0307】

一般式（１）で表される特定の構造を有するアリールアミン化合物を用いた本発明の有機ＥＬ素子は、発光効率が向上するとともに、有機ＥＬ素子の耐久性を改善させることができ、例えば、家庭電化製品や照明の用途への展開が可能となった。

【符号の説明】

【0308】

１：透明基板
２：透明電極（陽極）
３：正孔注入層
４：第一正孔輸送層
５：第二正孔輸送層
６：発光層
７：電子輸送層
８：電子注入層
９：陰極

【図1】

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【図2】

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【図3】

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【図4】

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【図5】

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【図6】

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【図7】

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【図8】

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【図9】

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【図10】

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【図11】

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【図12】

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【図13】

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【図14】

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【図15】

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【図16】

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【図17】

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【図18】

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【図19】

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【図20】

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【図21】

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【図22】

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【図23】

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【図24】

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【図25】

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【図26】

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【図27】

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【図28】

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【図29】

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【図30】

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【図31】

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【図32】

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【図33】

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【図34】

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【図35】

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【図36】

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【図37】

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【図38】

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【図39】

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【図40】

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【図41】

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【図42】

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【図43】

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【図44】

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【図45】

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【図46】

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【図47】

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【図48】

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【図49】

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【図50】

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【図51】

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【図52】

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【図53】

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【図54】

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【図55】

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【図56】

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【図57】

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【図58】

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【図59】

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【図60】

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【図61】

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【図62】

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【図63】

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【図64】

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【図65】

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【図66】

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【図67】

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【図68】

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【図69】

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【図70】

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【図71】

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【図72】

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【図73】

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【図74】

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【図75】

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【図76】

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【図77】

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【図78】

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【図79】

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【図80】

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【図81】

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【図82】

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【図83】

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【図84】

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【図85】

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【図86】

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【図87】

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【図88】

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【図89】

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【図90】

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【図91】

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【図92】

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【図93】

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【図94】

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【図95】

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【図96】

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【図97】

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【図98】

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【図99】

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【図100】

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【図101】

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【図102】

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【図103】

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