特許 6676410 水性顔料型インクジェット用インク組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6676410

(24)【登録日】2020年3月16日

(45)【発行日】2020年4月8日

(54)【発明の名称】水性顔料型インクジェット用インク組成物

(51)【国際特許分類】

   C09D 11/322 20140101AFI20200330BHJP

   B41M 5/00 20060101ALI20200330BHJP

   B41J 2/01 20060101ALI20200330BHJP

【ＦＩ】

   C09D11/322

   B41M5/00 120

   B41J2/01 501

【請求項の数】6

【全頁数】19

(21)【出願番号】特願2016-35948(P2016-35948)

(22)【出願日】2016年2月26日

(65)【公開番号】特開2017-149906(P2017-149906A)

(43)【公開日】2017年8月31日

【審査請求日】2019年2月21日

(73)【特許権者】

【識別番号】000105947

【氏名又は名称】サカタインクス株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100122954

【弁理士】

【氏名又は名称】長谷部 善太郎

(74)【代理人】

【識別番号】100162396

【弁理士】

【氏名又は名称】山田 泰之

(72)【発明者】

【氏名】佐藤 洋一

(72)【発明者】

【氏名】小野 太一

(72)【発明者】

【氏名】小西 廣幸

(72)【発明者】

【氏名】森安 員揮

【審査官】 松原 宜史

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００１−２３４１０９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００８−１５０５３５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００４−０２７１５６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−０８８９７７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許出願公開第２００９／０１６９７４８（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 特開２００２−２９４１３３（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｄ １１／３２２

Ｂ４１Ｊ ２／０１

Ｂ４１Ｍ ５／００

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

酸価が４０〜３００ＫＯＨｍｇ／ｇであり、かつ酸基の５５〜７５％が塩基性化合物で中和されているアルカリ可溶性樹脂が、２官能以上の架橋剤で架橋してなる樹脂層を、表面に形成してなる顔料と、水溶性有機溶剤、界面活性剤を含有し、該アルカリ可溶性樹脂はその構成単位の単量体として、該アルカリ可溶性樹脂中にラウリル（メタ）アクリレートを単量体合計量の２０〜４０質量％含有する水性顔料型インクジェット用インク組成物。

【請求項2】

前記架橋剤が、２官能エポキシ架橋剤であることを特徴とする請求項１に記載の水性顔料型インクジェット用インク組成物。

【請求項3】

前記水溶性有機溶剤の含有量が、水性顔料型インクジェット用インク組成物中に１０〜４０質量％である請求項１又は２に記載の水性顔料型インクジェット用インク組成物。

【請求項4】

ラウリル（メタ）アクリレートを２０〜４０質量％含有し、酸価が４０〜３００ＫＯＨｍｇ／ｇであり、かつ酸基の５５〜７５％が塩基性化合物で中和されたアルカリ可溶性樹脂で顔料表面に被覆層を形成し、この被覆層を２官能以上の架橋剤で架橋して被覆顔料を得、次いで、該被覆顔料と水溶性有機溶剤、界面活性剤とを混合する水性顔料型インクジェット用インク組成物の製造方法。

【請求項5】

前記架橋剤が、２官能エポキシ架橋剤であることを特徴とする請求項４に記載の水性顔料型インクジェット用インク組成物の製造方法。

【請求項6】

前記水溶性有機溶剤の含有量が、水性顔料型インクジェット用インク組成物中に１０〜４０質量％である請求項４又は５に記載の水性顔料型インクジェット用インク組成物の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、保存安定性に優れ、かつ、普通紙等の吸収性メディア及びオフセットコート紙等の低吸収性メディアに印刷しても、滲み等良好な印刷適性及び高色域を有する水性顔料型インクジェット用インク組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

インクジェット印刷方式は、非常に微細なノズルからインク液滴を印刷・記録用基材に直接吐出し、付着させて文字や画像を得る印刷・記録方式である。
水性インクジェット印刷方式は、かつて、印刷ヘッドが走査型であるために印刷に時間がかかる、水性媒体の乾燥が遅いなどの問題から、多量の印刷物の製造に適さないとされていた。
しかし、一方で、通常の印刷方式のような製版工程を必要とせず、また、電子写真方式を含めても、非常に簡単な装置の構成で印刷が可能であるなどの利点があるため、個人や家庭で利用されることがほとんどであった。
そのため、上記の印刷や乾燥にかかる時間などの問題を解決できれば、オフィスや商業印刷等の産業用途においても、他の印刷方式と競合してなお利用する価値は十分にあると考えられる。このような理由から、インクジェット印刷方式を産業用途で利用するために、最近は印刷装置とインクの両面から、積極的に印刷の高速化と低価格の印刷用紙を適用する技術が検討されている。
産業用途では、安価な普通紙や通常のオフセット紙のような未コート紙だけでなく、コート紙等の低吸収性メディアの利用も、印刷用基材として検討されている。未コート紙では、インク液滴が着弾した際に、顔料を含むインキ液滴が未コート紙に浸透し、濃度感に欠け、色域が狭い印刷物となる。また、低吸収メディアでは、インク液滴がメディアに吸収され難く、滲んだ印刷物となる。それに加えて、本来のインクジェット印刷方式で要求されるインク性能である、保存安定性等も備えていなければならない。

【0003】

これらの課題を解決するために、顔料と、（メタ）アクリル酸エステル共重合体と、グリシジル基を含有する有機化合物とを、水性媒体中に分散架橋させてなる水性顔料分散体の製造方法が開示されている（例えば、特許文献１参照）。
しかしながら、上記の顔料分散体を含む水性顔料インクは、保存安定性及び色域において満足できるものではなかった。
さらに、これを解決するために、着色剤を含有する架橋ポリマー粒子であって、該架橋ポリマー粒子が、２以上のエポキシ基を有する架橋剤でポリマーを架橋して得られるポリマー粒子であり、ポリマーが、炭素数６〜２２の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基含有モノマー由来の構成単位を含有する、インクジェット記録用架橋ポリマー粒子を含有する水性インクジェット記録用インク組成物が開示されている（例えば、特許文献２参照）。
しかしながら、特許文献２の実施例に記載のステアリルメタクリレートに由来する構成単位をポリマー中に１０％含有する架橋ポリマー粒子を含有する水性インクジェット記録用インク組成物は、ラウリルメタクリレートに由来する構成単位をポリマー中に１０％含有架橋ポリマー粒子を含有する水性インクジェット記録用インク組成物より安定性が悪いと記載されている。また、ラウリルメタクリレートに由来する構成単位をポリマー中に１０％含有する架橋ポリマー粒子を含有する水性インクジェット記録用インク組成物も、安定性についてはまだ満足できるものではなかった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開２００４−０２７１５６号公報

【特許文献2】特開２００８−１５０５３５号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

本発明は、保存安定性に優れ、かつ低吸収性メディア（コート紙等）や吸収性メディア（未コート紙）に印刷しても、良好な印刷適性及び高色域を有する水性インクジェット用インク組成物を提供することを課題とする。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明者等は、上記の課題を解決するために鋭意検討した結果、以下の水性インクジェット用インク組成物を発明した。
１．酸価が４０〜３００ＫＯＨｍｇ／ｇであり、かつ酸基の５０〜９０％が塩基性化合物で中和されているアルカリ可溶性樹脂が、２官能以上の架橋剤で架橋してなる樹脂層を、表面に形成してなる顔料と、水溶性有機溶剤、界面活性剤を含有し、該アルカリ可溶性樹脂はその構成単位として、該アルカリ可溶性樹脂中にラウリル（メタ）アクリレートを単量体合計量の２０〜４０質量％含有する水性顔料型インクジェット用インク組成物。
２．前記架橋剤が、２官能エポキシ架橋剤であることを特徴とする１に記載の水性顔料型インクジェット用インク組成物。
３．前記水溶性有機溶剤の含有量が、水性顔料型インクジェット用インク組成物中に１０〜４０質量％である１又は２に記載の水性顔料型インクジェット用インク組成物。
４．ラウリル（メタ）アクリレートを２０〜４０質量％含有し、酸価が４０〜３００ＫＯＨｍｇ／ｇであり、かつ酸基の５０〜９０％が塩基性化合物で中和されたアルカリ可溶性樹脂で顔料表面に被覆層を形成し、この被覆層を２官能以上の架橋剤で架橋して被覆顔料を得、次いで、該被覆顔料と水溶性有機溶剤、界面活性剤とを混合する水性顔料型インクジェット用インク組成物の製造方法。
５．前記架橋剤が、２官能エポキシ架橋剤であることを特徴とする４に記載の水性顔料型インクジェット用インク組成物の製造方法。
６．前記水溶性有機溶剤の含有量が、水性顔料型インクジェット用インク組成物中に１０〜４０質量％である４又は５に記載の水性顔料型インクジェット用インク組成物の製造方法。

【発明の効果】

【0007】

本発明の水性顔料型インクジェット用インク組成物によれば、インク組成物自体の保存安定性に優れると共に、吸収性メディア（普通紙）及び低吸収性メディア（コート紙等）に印刷しても、滲み等のない良好な印刷適性及び高色域を有するという顕著な効果を発揮することができる。

【発明を実施するための形態】

【0008】

本発明者等は、特定のアルカリ可溶性樹脂で被覆した顔料を２官能以上の架橋剤で架橋した被覆顔料を含有する水性顔料型インクジェット用インク組成物を用いることにより、上記課題を解決しうることを見出し、本発明を解決するに至った。
以下、本発明の水性顔料型インクジェット用インク組成物について説明する。

【0009】

＜顔料＞
アルカリ可溶性樹脂で被覆された顔料に使用される顔料としては、一般にインクジェット用インクで使用される各種の無機顔料や有機顔料を挙げることができる。
具体的には、上記無機顔料としては、酸化チタン、ベンガラ、アンチモンレッド、カドミウムイエロー、コバルトブルー、群青、紺青、カーボンブラック、黒鉛等の有色顔料（白色、黒色等の無彩色の着色顔料も含める）、及び、炭酸カルシウム、カオリン、クレー、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、タルク等の体質顔料を挙げることができる。
上記有機顔料としては、溶性アゾ顔料、不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、銅フタロシアニン顔料、縮合多環顔料等を挙げることができる。
これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
また、上記顔料としては、特に、鮮明な色相の表現を可能とする点から、具体的には、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５、７、１２、５７：１、１２２、１４６、２０２、２４２、２８２等の赤色系顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １、２、１５：３、１５：４、１６、１７、６０等の青色系顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９、２３等の紫色系顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １２、１３、１４、１７、７４、８３、９３、１２８、１３９、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５、２１３等の黄色系顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７（カーボンブラック）等の黒色系顔料、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７、３６等の緑色系顔料、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ３４、７１等の橙色系顔料等が好ましい。

【0010】

＜アルカリ可溶性樹脂＞
上記顔料を被覆するアルカリ可溶性樹脂としては、下記（ａ）から（ｃ）を満足するアルカリ可溶性樹脂が使用できる。
（ａ）アルカリ可溶性樹脂の酸価が４０〜３００ＫＯＨｍｇ／ｇである。
（ｂ）アルカリ可溶性樹脂の酸基の５０〜９０％が塩基性化合物で中和されている。
（ｃ）アルカリ可溶性樹脂が、その構成単位の単量体として、該アルカリ可溶性樹脂中にラウリル（メタ）アクリレートを２０〜４０質量％となるように含有し、さらに芳香環を有する単量体、好ましくは、スチレン系単量体を含有する。
このようなアルカリ可溶性樹脂としては、例えば、カルボキシル基を有する単量体を構成単位として有し、さらに、顔料との吸着性を向上させるため、ラウリル（メタ）アクリレート及び芳香環を有する単量体との共重合体、あるいはこれらの単量体と必要に応じて他の重合可能な単量体と共に反応させて得られる共重合体を利用できる。

【0011】

樹脂をアルカリ可溶性とするための上記カルボキシル基を有する単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、２−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、２−カルボキシプロピル（メタ）アクリレート、無水マレイン酸、マレイン酸モノアルキルエステル、シトラコン酸、無水シトラコン酸、シトラコン酸モノアルキルエステル等が挙げられる。

【0012】

また、上記顔料との吸着性を向上させるための疎水性基を含有する単量体としては、ラウリル（メタ）アクリレート及び芳香環を有する単量体として、スチレン、α−スチレン、ビニルトルエン等のスチレン系単量体、ベンジル（メタ）アクリレート等が挙げられる。ここでスチレン系単量体は、スチレンを基本骨格とし、任意の置換基を有してもよい化合物を示す。アルカリ可溶性樹脂は芳香環を有する単量体、好ましくは、スチレン系単量体を３０〜６０質量％含有することが好ましい。
分散安定性及び固化性の面から、アルカリ可溶性樹脂がラウリル（メタ）アクリレートを２０〜４０質量％含有することが好ましい。なお、ステアリル（メタ）アクリレートを使用しなくても良いが、ラウリル（メタ）アクリレートの使用と共に、ラウリル（メタ）アクリレートを使用することによる効果を毀損しない範囲においてステアリル（メタ）アクリレートを併用することも可能である。

【0013】

また、性能が低下しない範囲で必要に応じて使用できる他の重合可能な単量体としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシルなどの（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシステアリル（メタ）アクリレート、ドデシルビニルエーテル、ビニル２−エチルヘキサノエート、ビニルラウレート、ビニルステアレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【0014】

前記アルカリ可溶性樹脂の酸価としては４０〜３００ＫＯＨｍｇ/ｇが好ましく、より好ましくは７０〜２５０ＫＯＨｍｇ/ｇである。アルカリ可溶性樹脂の酸価が４０ＫＯＨｍｇ/ｇより低いと、得られるアルカリ可溶性樹脂で被覆された顔料の水性分散液の分散安定性が低下する場合があり、一方３００ＫＯＨｍｇ/ｇよりも大きいと、親水性が高くなり過ぎるため、貯蔵安定性、耐水性が低下する場合がある。
アルカリ可溶性樹脂の酸基は、５０〜９０％が塩基性化合物で中和されていることが好ましい。中和は５０％未満であると、分散安定性が低下する場合があり、９０％を超える場合は、貯蔵安定性、耐水性が低下する場合がある。
前記アルカリ可溶性樹脂の分子量としては、質量平均分子量が３，０００〜１００，０００であるのが好ましく、より好ましくは１０，０００〜５０，０００である。アルカリ可溶性樹脂の質量平均分子量が３，０００未満の場合には顔料の分散安定性や得られる印刷物の耐擦過性が低下する傾向にあり、一方１００，０００を超えると、粘度が高くなるため好ましくない。

【0015】

酸価
酸価（ＡＶ）は、アルカリ可溶性樹脂を合成するために用いる単量体の組成に基づいて、アルカリ可溶性樹脂１ｇを中和するのに理論上要する水酸化カリウムのｍｇ数を算術的に求めた理論酸価である。

【0016】

重量平均分子量
重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によって測定することができる。一例として、ＧＰＣ装置としてＷａｔｅｒｓ ２６９０（ウォーターズ社製）、カラムとしてＰＬｇｅｌ ５μｍ ＭＩＸＥＤ−Ｄ（Polymer Laboratories社製）を使用してクロマトグラフィーを行ない、ポリスチレン換算の重量平均分子量として求めることができる。

【0017】

（塩基性化合物）
アルカリ可溶性樹脂の酸基を中和する塩基性化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムのような無機塩基性化合物や、アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、モノエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリンのような有機塩基性化合物などが挙げられる。これら塩基性化合物は、単独または２種以上を混合して用いることができる。中でも、顔料分散の点からモノエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミンが好適である。

【0018】

（２官能以上の架橋剤）
被覆顔料の製造に用いられる２官能以上の架橋剤は、アルカリ可溶性樹脂を適度に架橋するために用いられる。本発明の架橋剤としては、２以上の反応性官能基を有する架橋剤であって、架橋剤の分子量としては、反応のし易さ及び保存安定性の観点から、１００〜２０００の範囲であることが好ましい。
反応性官能基としては、エポキシ基、水酸基、アリジン基からなる群から選ばれる１以上が好ましく挙げられる。なかでも、粘度、トレランスの点からエポキシ基が好ましく、２官能のエポキシ化合物がより好ましい。
２官能以上のエポキシ化合物の具体例としては、エポライト４０Ｅ、１００Ｅ、２００Ｅ、４００Ｅ、７０Ｐ、２００Ｐ、４００Ｐ、１５００ＮＰ、１６００、８０ＭＦ（共栄社化学（株）社製）、デナコールＥＸ−２０１、ＥＸ−２１１、ＥＸ−２１２、ＥＸ−３１３、ＥＸ−３１４、ＥＸ−３２１、ＥＸ−４１１、ＥＸ−４２１、ＥＸ−５１２、ＥＸ−５２１、ＥＸ−６１１、ＥＸ−６１２、ＥＸ−６１４、ＥＸ−６１４Ｂ、ＥＸ−６２２（ナガセケムテックス（株）社製）等が例示できる。

【0019】

（被覆顔料の製造）
本発明における被覆顔料は、酸基が塩基性化合物で中和されてなるアルカリ可溶性樹脂と顔料を水性溶媒中に溶解又は分散して、次いで、該アルカリ可溶性樹脂を塩析等して、不溶化された樹脂とすると共に顔料表面に付着させる。この付着してなる不溶化された樹脂の５０〜９０％の酸基を中和した。得られたアルカリ可溶性樹脂によって被覆された顔料から分散された分散液を得、この分散液に架橋剤を添加した後、これを加熱することによって、顔料表面を被覆しているアルカリ可溶性樹脂を架橋させ不溶化させて被覆顔料を製造する。
このとき、得られた架橋されたアルカリ可溶性樹脂は、アルカリ可溶性樹脂の理論酸価に対して架橋率が１０〜９０％、好ましくは２０〜８０％、さらに好ましくは３０〜７０％、より好ましくは３５〜５０％である。架橋率が１０％未満であると、顔料への被覆強度が十分ではない可能性があり、９０％を超えると顔料の分散安定性を阻害する可能性がある。

【0020】

＜水溶性有機溶剤＞
本発明の水性顔料型インクジェット用インク組成物で使用する水溶性有機溶剤は、水と共に水性媒体として使用される。
上記水としては、金属イオン等を除去したイオン交換水ないし蒸留水が好ましい。
また、水溶性有機溶剤を含有させることにより、保存安定性、吐出安定性、インクの飛翔性等で、より優れたインクジェット印刷適性を付与することができる場合がある。このような水溶性有機溶剤としては、例えば、モノアルコール類、多価アルコール類、多価アルコールの低級アルキルエーテル類、ケトン類、エーテル類、エステル類、窒素含有化合物類等を挙げることができる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【0021】

上記モノアルコール類の具体例としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプタノール、ｎ−オクタノール、ｎ−ノニルアルコール、ｎ−デカノール、またはこれらの異性体、シクロペンタノール、シクロヘキサノール等が挙げられ、好ましくはアルキル基の炭素数が１〜６のアルコールである。
上記多価アルコール類の具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、チオジグリコール等が挙げられる。
上記多価アルコールの低級アルキルエーテル類の具体例としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールイソブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル等が挙げられる。
上記ケトン類の具体例としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソプロピルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等が挙げられる。
上記エーテル類の具体例としては、イソプロピルエーテル、ｎ−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサン等が挙げられる。
上記エステル類の例としては、プロピレンカーボネート、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸アミル、乳酸エチル、酪酸エチル、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、及びε−カプロラクトン、ε−カプロラクタム等の環状エステル等が挙げられる。
上記窒素含有化合物類の例としては、尿素、ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、オクチルピロリドン等が挙げられる。
上記水溶性有機溶剤の含有量は、水性顔料型インクジェット用インク組成物中２０〜４０質量％が好ましい。
また、メディアが低吸収性メディア（コート紙等）の場合、低吸収性メディアに浸透しやすい溶剤を使用することが好ましい。

【0022】

＜界面活性剤＞
本発明にて使用される界面活性剤としては、式（１）で表わされるアセチレングリコール系化合物、アセチレンジオール系化合物にエチレンオキサイドを付加して得られるＨＬＢ４〜１４の化合物、シリコン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤から選ばれる少なくとも１種が使用できる。
式（１）

式（１）で表わされるアセチレングリコール系化合物の具体例としては、エアープロダクツ社製のサーフィノール１０４Ｅ、サーフィノール１０４Ｈ、サーフィノール１０４Ａ、サーフィノール１０４ＢＣ、サーフィノール１０４ＤＰＭ、サーフィノール１０４ＰＡ、サーフィノール１０４ＰＧ−５０等が挙げられる。
アセチレンジオール系化合物にエチレンオキサイドを付加して得られるＨＬＢ４〜１４の化合物の具体例としては、エアープロダクツ社製のサーフィノール４２０、サーフィノール４４０等が挙げられる。
シリコン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤としては、従来から水性インクジェット用インク組成物に使用されている公知のものが使用できる。
上記界面活性剤の含有量は、水性顔料型インクジェット用インク組成物中０．１〜３．０質量％であることが好ましい。界面活性剤の含有量が０．１質量％未満であるとドット拡張性、印刷物のベタ均一性が低下する傾向にあり、一方３．０質量％を超える場合はインクの保存安定性が悪化する傾向にあるので好ましくない。
上記ＨＬＢは、界面活性剤の分野で利用されている分子の親水性部分と疎水性部分のバランス（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ Ｂａｌａｎｃｅ）を表すものであり、０から２０までの値を有し、ＨＬＢの数値が大きいものほど親水性が高い。
本発明では、以下のグリフィンの式により定義されるＨＬＢ値を用いている。
［グリフィンの式］
ＨＬＢ＝２０×界面活性剤中の親水部の式量の総和／界面活性剤の分子量

【0023】

＜添加剤＞
さらに、本発明の水性顔料型インクジェット用インク組成物には、目的に応じて公知の樹脂エマルジョン、顔料分散剤、防黴剤、防錆剤、増粘剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、保存性向上剤、消泡剤、ｐＨ調整剤等の添加剤を添加することもできる。

【0024】

（樹脂エマルジョン）
樹脂エマルジョンとしては、ガラス転移温度２０℃以下のアクリル系樹脂エマルジョン、スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、ポリエステル系樹脂エマルジョン、ポリウレタン系樹脂エマルジョン、ポリ酢酸ビニル系樹脂エマルジョン、ポリ塩化ビニル系樹脂エマルジョン、ポリブタジエン系樹脂エマルジョン、ポリエチレン系樹脂エマルジョン等が挙げられる。中でも、得られる印刷物の外観及び各種耐性に優れる事から、スチレン−アクリル系樹脂エマルジョンが好ましい。
ガラス転移温度が２０℃以上の樹脂のエマルジョンを使用すると、塗膜の乾燥性や非吸収基材への密着性が低下するので好ましくない。
樹脂エマルジョンの含有量は、水性顔料型インクジェット用インク組成物中、固形分として１〜１０質量％であることが好ましく、２〜５質量％であることがさらに好ましい。
樹脂エマルジョンの含有量が固形分として１質量％未満の場合は、得られる印刷物の外観及び各種耐性が低下する傾向にあり、一方１０質量％を超える場合はインクの吐出が不安定になる傾向にあるので好ましくない。

【0025】

ガラス転移温度
樹脂エマルジョンのガラス転移温度は、下記のｗｏｏｄの式により求めた理論上のガラス転移温度である。
Ｗｏｏｄの式：１／Ｔｇ＝Ｗ１／Ｔｇ１＋Ｗ２／Ｔｇ２＋Ｗ３／Ｔｇ３＋・・・・・＋Ｗｘ／Ｔｇｘ
（式中、Ｔｇ１〜Ｔｇｘはアルカリ可溶性樹脂を構成する単量体１、２、３・・・ｘのそれぞれの単独重合体のガラス転移温度、Ｗ１〜Ｗｘは単量体１、２、３・・・ｘのそれぞれの重合分率、Ｔｇは理論ガラス転移温度を表す。ただし、ｗｏｏｄの式におけるガラス転移温度は絶対温度である。）

【0026】

［水性顔料型インクジェット用インク組成物の製造方法］
以上の構成成分を用いて水性顔料型インクジェット用インク組成物を製造する方法としては、顔料、塩基性化合物の存在下にアルカリ可溶性樹脂を水中に溶解した水性樹脂ワニス、必要に応じて顔料分散剤等を混合した後、各種分散機、例えばボールミル、アトライター、ロールミル、サンドミル、アジテーターミル等を利用して顔料を分散した後、酸析法や再公表ＷＯ２００５／１１６１４７号公報に記載のイオン交換手段や転相乳化法等により、顔料表面にアルカリ可溶性樹脂を析出させた顔料を得、次いで得られた顔料表面にアルカリ可溶性樹脂を析出させた顔料をアルカリ可溶性樹脂の酸基の５０〜９０％を塩基性化合物で中和し、各種分散機（高速撹拌装置等）を用いて水に再分散し、次いで２官能以上の架橋剤を加え、５０〜８０℃で加熱し、架橋させ、さらに残りの材料を添加して、水性顔料型インクジェット用インク組成物を調製する方法等を挙げることができる。
このようにして得られた本発明の水性顔料型インクジェット用インク組成物は製造後の初期粘度が２．０〜１０．０ｍＰａ・ｓ、好ましくは３．０〜９．０ｍＰａ・ｓの範囲、静的表面張力が２５〜４０ｍＮ／ｍの範囲とする。

【0027】

［印刷方法］
次に、本発明の水性顔料型インクジェット用インク組成物を用いた印刷方法について説明する。
本発明の水性顔料型インクジェット用インク組成物の印刷用メディアとしては、アート紙、インクジェット専用紙、インクジェット光沢紙等のコート紙等が利用できる。
なお、普通紙やオフセット紙等の未コート紙にも利用できる。
そして、例えば、本発明の上記水性顔料型インクジェット用インク組成物を、インクカートリッジに収容し、該インクカートリッジをシングルパス方式等のインクジェット記録装置に装着して、ノズルから上記印刷用基材へ噴射することによりインクジェット印刷をすることができる。

【実施例】

【0028】

以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「％」は「質量％」を意味するものである。

【0029】

（水性樹脂ワニス）
＜水性樹脂ワニスＡ＞
重量平均分子量２３，０００、酸価１８５ＫＯＨｍｇ／ｇの、アクリル酸／ラウリルアクリレート（ＬＡ）／スチレン＝２５／３０／４５の共重合体２５質量部を水酸化カリウム４．９質量部と水７０．１質量部との混合溶液に溶解させて、固形分２５％の水性樹脂ワニスＡを得た。

【0030】

＜水性樹脂ワニスＢ＞
重量平均分子量２３，０００、酸価１８５ＫＯＨｍｇ／ｇの、アクリル酸／ラウリルアクリレート／スチレン共重合体＝２５／２０／５５の２５質量部を水酸化カリウム４．９質量部と水７０．１質量部との混合溶液に溶解させて、固形分２５％の水性樹脂ワニスＢを得た。

【0031】

＜水性樹脂ワニスＣ＞
重量平均分子量２３，０００、酸価１８５ＫＯＨｍｇ／ｇの、アクリル酸／ラウリルアクリレート／スチレン共重合体＝２５／４０／３５の２５質量部を水酸化カリウム４．９質量部と水７０．１質量部との混合溶液に溶解させて、固形分２５％の水性樹脂ワニスＣを得た。

【0032】

＜水性樹脂ワニスＤ＞
重量平均分子量２３，０００、酸価１５０ＫＯＨｍｇ／ｇの、アクリル酸／ラウリルアクリレート／スチレン＝２０／３０／５０の共重合体２５質量部を水酸化カリウム３．９質量部と水７１．１質量部との混合溶液に溶解させて、固形分２５％の水性樹脂ワニスＤを得た。

【0033】

＜水性樹脂ワニスＥ＞
重量平均分子量２３，０００、酸価１８５ＫＯＨｍｇ／ｇの、アクリル酸／ステアリルアクリレート（ＳＡ）／スチレン＝２５／３０／４５の共重合体２５質量部を水酸化カリウム４．９質量部と水７０．１質量部との混合溶液に溶解させて、固形分２５％の水性樹脂ワニスＥを得た。

【0034】

＜水性樹脂ワニスＦ＞
重量平均分子量２３，０００、酸価１８５ＫＯＨｍｇ／ｇの、アクリル酸／ラウリルアクリレート／スチレン＝２５／４５／３０の共重合体２５質量部を水酸化カリウム４．９質量部と水７０．１質量部との混合溶液に溶解させて、固形分２５％の水性樹脂ワニスＦを得た。

【0035】

＜水性樹脂ワニスＧ＞
重量平均分子量２３，０００、酸価１８５ＫＯＨｍｇ／ｇの、アクリル酸／ラウリルアクリレート／スチレン＝２５／１５／６０の共重合体２５質量部を水酸化カリウム４．９質量部と水７０．１質量部との混合溶液に溶解させて、固形分２５％の水性樹脂ワニスＧを得た。

【0036】

＜水性樹脂ワニスＨ＞
重量平均分子量２３，０００、酸価３０ＫＯＨｍｇ／ｇの、アクリル酸／ラウリルアクリレート（ＬＡ）／スチレン＝４／３０／６６の共重合体２５質量部を水酸化カリウム０．８質量部と水７４．２質量部との混合溶液に溶解させて、固形分２５％の水性樹脂ワニスＨを得た。

【0037】

＜水性樹脂ワニスＩ＞
重量平均分子量２３，０００、酸価３３０ＫＯＨｍｇ／ｇの、アクリル酸／ラウリルアクリレート（ＬＡ）／スチレン＝４４．６／３０／２５．４の共重合体２５質量部を水酸化カリウム８．７質量部と水６６．３質量部との混合溶液に溶解させて、固形分２５％の水性樹脂ワニスＩを得た。
＜水性樹脂ワニスＪ＞
重量平均分子量２０，０００、酸価１８５ＫＯＨｍｇ／ｇの、アクリル酸／ラウリルアクリレート（ＬＡ）／スチレン＝２５／３０／４５の共重合体２５質量部を水酸化カリウム４．９質量部と水７０．１質量部との混合溶液に溶解させて、固形分２５％の水性樹脂ワニスＪを得た。
＜水性樹脂ワニスＫ＞
重量平均分子量３０，０００、酸価１８５ＫＯＨｍｇ／ｇの、アクリル酸／ラウリルアクリレート（ＬＡ）／スチレン＝２５／３０／４５の共重合体２５質量部を水酸化カリウム４．９質量部と水７０．１質量部との混合溶液に溶解させて、固形分２５％の水性樹脂ワニスＫを得た。
＜水性樹脂ワニスＬ＞
重量平均分子量４０，０００、酸価１８５ＫＯＨｍｇ／ｇの、アクリル酸／ラウリルアクリレート（ＬＡ）／スチレン＝２５／３０／４５の共重合体２５質量部を水酸化カリウム４．９質量部と水７０．１質量部との混合溶液に溶解させて、固形分２５％の水性樹脂ワニスＬを得た。
＜水性樹脂ワニスＭ＞
重量平均分子量２３，０００、酸価１８５ＫＯＨｍｇ／ｇの、アクリル酸／ラウリルアクリレート（ＬＡ）／ベンジルメチルアクリレート＝２５／３０／４５の共重合体２５質量部を水酸化カリウム４．９質量部と水７０．１質量部との混合溶液に溶解させて、固形分２５％の水性樹脂ワニスＭを得た。

【0038】

（水性顔料ベースインク）
＜水性ブラックベースインク１の調製＞Ｍｗ２３，０００，酸価１８５，ＬＡ３０％
上記水性樹脂ワニスＡ（固形分２５％）３２質量部に水４８質量部を加え混合し、顔料分散用樹脂ワニスを調製した。このワニスに、さらにカーボンブラック（商品名プリンテックス９０、デグサ社（現オリオンエンジニアードカーボンズ社、以下同じ）製）２０質量部を加え、撹拌混合後、湿式サーキュレーションミルで練肉を行い、水性ブラックベースインク１を調製した。

【0039】

＜水性ブラックベースインク２の調製＞Ｍｗ２３，０００，酸価１８５，ＬＡ２０％
上記水性樹脂ワニスＢ（固形分２５％）３２質量部に水４８質量部を加え混合し、顔料分散用樹脂ワニスを調製した。このワニスに、さらにカーボンブラック（商品名プリンテックス９０、デグサ社（現オリオンエンジニアードカーボンズ社、以下同じ）製）２０質量部を加え、撹拌混合後、湿式サーキュレーションミルで練肉を行い、水性ブラックベースインク２を調製した。

【0040】

＜水性ブラックベースインク３の調製＞Ｍｗ２３，０００，酸価１８５，ＬＡ４０％
上記水性樹脂ワニスＣ（固形分２５％）３２質量部に水４８質量部を加え混合し、顔料分散用樹脂ワニスを調製した。このワニスに、さらにカーボンブラック（商品名プリンテックス９０、デグサ社（現オリオンエンジニアードカーボンズ社、以下同じ）製）２０質量部を加え、撹拌混合後、湿式サーキュレーションミルで練肉を行い、水性ブラックベースインク３を調製した。

【0041】

＜水性ブラックベースインク４の調製＞Ｍｗ２３，０００，酸価１５０，ＬＡ３０％
上記水性樹脂ワニスＤ（固形分２５％）３２質量部に水４８質量部を加え混合し、顔料分散用樹脂ワニスを調製した。このワニスに、さらにカーボンブラック（商品名プリンテックス９０、デグサ社（現オリオンエンジニアードカーボンズ社、以下同じ）製）２０質量部を加え、撹拌混合後、湿式サーキュレーションミルで練肉を行い、水性ブラックベースインク４を調製した。

【0042】

＜水性ブラックベースインク５の調製＞Ｍｗ２３，０００，酸価１８５，ＳＡ３０％
上記水性樹脂ワニスＥ（固形分２５％）３２質量部に水４８質量部を加え混合し、顔料分散用樹脂ワニスを調製した。このワニスに、さらにカーボンブラック（商品名プリンテックス９０、デグサ社（現オリオンエンジニアードカーボンズ社、以下同じ）製）２０質量部を加え、撹拌混合後、湿式サーキュレーションミルで練肉を行い、水性ブラックベースインク５を調製した。

【0043】

＜水性ブラックベースインク６の調製＞Ｍｗ２３，０００，酸価１８５，ＬＡ４５％
上記水性樹脂ワニスＦ（固形分２５％）３２質量部に水４８質量部を加え混合し、顔料分散用樹脂ワニスを調製した。このワニスに、さらにカーボンブラック（商品名プリンテックス９０、デグサ社（現オリオンエンジニアードカーボンズ社、以下同じ）製）２０質量部を加え、撹拌混合後、湿式サーキュレーションミルで練肉を行い、水性ブラックベースインク６を調製した。

【0044】

＜水性ブラックベースインク７の調製＞Ｍｗ２３，０００，酸価１８５，ＬＡ１５％
上記水性樹脂ワニスＧ（固形分２５％）３２質量部に水４８質量部を加え混合し、顔料分散用樹脂ワニスを調製した。このワニスに、さらにカーボンブラック（商品名プリンテックス９０、デグサ社（現オリオンエンジニアードカーボンズ社、以下同じ）製）２０質量部を加え、撹拌混合後、湿式サーキュレーションミルで練肉を行い、水性ブラックベースインク７を調製した。

【0045】

＜水性ブラックベースインク８の調製＞Ｍｗ２３，０００，酸価３０，ＬＡ３０％
上記水性樹脂ワニスＨ（固形分２５％）３２質量部に水４８質量部を加え混合し、顔料分散用樹脂ワニスを調製した。このワニスに、さらにカーボンブラック（商品名プリンテックス９０、デグサ社（現オリオンエンジニアードカーボンズ社、以下同じ）製）２０質量部を加え、撹拌混合後、湿式サーキュレーションミルで練肉を行い、水性ブラックベースインク８を調製した。

【0046】

＜水性ブラックベースインク９の調製＞酸価３３０，ＬＡ３０％
上記水性樹脂ワニスＩ（固形分２５％）３２質量部に水４８質量部を加え混合し、顔料分散用樹脂ワニスを調製した。このワニスに、さらにカーボンブラック（商品名プリンテックス９０、デグサ社（現オリオンエンジニアードカーボンズ社、以下同じ）製）２０質量部を加え、撹拌混合後、湿式サーキュレーションミルで練肉を行い、水性ブラックベースインク９を調製した。
＜水性ブラックベースインク１０の調製＞Ｍｗ２０，０００，酸価１８５，ＬＡ３０％
上記水性樹脂ワニスＪ（固形分２５％）３２質量部に水４８質量部を加え混合し、顔料分散用樹脂ワニスを調製した。このワニスに、さらにカーボンブラック（商品名プリンテックス９０、デグサ社（現オリオンエンジニアードカーボンズ社、以下同じ）製）２０質量部を加え、撹拌混合後、湿式サーキュレーションミルで練肉を行い、水性ブラックベースインク１０を調製した。
＜水性ブラックベースインク１１の調製＞Ｍｗ３０，０００，酸価１８５，ＬＡ３０％
上記水性樹脂ワニスＫ（固形分２５％）３２質量部に水４８質量部を加え混合し、顔料分散用樹脂ワニスを調製した。このワニスに、さらにカーボンブラック（商品名プリンテックス９０、デグサ社（現オリオンエンジニアードカーボンズ社、以下同じ）製）２０質量部を加え、撹拌混合後、湿式サーキュレーションミルで練肉を行い、水性ブラックベースインク１１を調製した。
＜水性ブラックベースインク１２の調製＞Ｍｗ４０，０００，酸価１８５，ＬＡ３０％
上記水性樹脂ワニスＬ（固形分２５％）３２質量部に水４８質量部を加え混合し、顔料分散用樹脂ワニスを調製した。このワニスに、さらにカーボンブラック（商品名プリンテックス９０、デグサ社（現オリオンエンジニアードカーボンズ社、以下同じ）製）２０質量部を加え、撹拌混合後、湿式サーキュレーションミルで練肉を行い、水性ブラックベースインク１２を調製した。
＜水性ブラックベースインク１３の調製＞Ｍｗ２３，０００，酸価１８５，ＬＡ３０％
上記水性樹脂ワニスＭ（固形分２５％）３２質量部に水４８質量部を加え混合し、顔料分散用樹脂ワニスを調製した。このワニスに、さらにカーボンブラック（商品名プリンテックス９０、デグサ社（現オリオンエンジニアードカーボンズ社、以下同じ）製）２０質量部を加え、撹拌混合後、湿式サーキュレーションミルで練肉を行い、水性ブラックベースインク１３を調製した。

【0047】

＜水性イエローベースインクの調製＞Ｍｗ２３，０００，酸価１８５，ＬＡ３０％
上記水性樹脂ワニスＡ（固形分２５％）３２質量部に水４８質量部を加え混合し、顔料分散用樹脂ワニスを調製した。このワニスに、さらにイエロー顔料（商品名ノバパームイエロー４Ｇ０１、クラリアント社製）２０質量部を加え、撹拌混合後、湿式サーキュレーションミルで練肉を行い、水性イエローベースインクを調製した。

【0048】

＜水性マゼンタベースインクの調製＞Ｍｗ２３，０００，酸価１８５，ＬＡ３０％
上記水性樹脂ワニスＡ（固形分２５％）３２質量部に水４８質量部を加え混合し、顔料分散用樹脂ワニスを調製した。このワニスに、さらにマゼンタ顔料（商品名インクジェットマゼンタＥ５Ｂ０２、クラリアント社製）２０質量部を加え、撹拌混合後、湿式サーキュレーションミルで練肉を行い、水性マゼンタベースインクを調製した。

【0049】

＜水性シアンベースインクの調製＞Ｍｗ２３，０００，酸価１８５，ＬＡ３０％
上記水性樹脂ワニスＡ（固形分２５％）３２質量部に水４８質量部を加え混合し、顔料分散用樹脂ワニスを調製した。このワニスに、さらにシアン顔料（商品名ヘリオゲンブルーＬ７１０１Ｆ、ＢＡＳＦ社製）の２０質量部を加え、撹拌混合後、湿式サーキュレーションミルで練肉を行い、水性シアンベースインクを調製した。

【0050】

（アルカリ可溶性樹脂で被覆された顔料の製造）
上記各水性インクジェット用の各色のベースインクを顔料濃度が５％となるように水で希釈した後、希釈液に対して陽イオン交換樹脂（DOWEX MONOSPHERE (H)650C、ダウケミカル社製）を５％添加し撹拌して、ｐＨが４未満となるまでイオン交換し、各樹脂被覆顔料を得た。その後、イオン交換樹脂をメッシュで濾過した後、吸引濾過し、各樹脂被覆顔料を含有する含水ケーキ（固形分２５％）を得た。

【0051】

（水性顔料分散液） （樹脂：顔料＝８：２０）
上記各樹脂被覆顔料を含有する含水ケーキに、各樹脂被覆顔料中のアルカリ可溶性樹脂酸基の４５％、５５％、６５％、７５％、９５％を中和する水酸化ナトリウムと顔料濃度が１２％となるような水を加えた後、高圧乳化分散装置：ゴーリンホモジナイザー（A.P.V. GAULIN INK. 製）で撹拌し、水性顔料分散液１〜２２を得た。

【0052】

水性顔料分散液１（水性ブラックベースインク１、Ｍｗ２３，０００、酸価１８５、ＬＡ３０％、中和度４５％）
水性顔料分散液２（水性ブラックベースインク１、Ｍｗ２３，０００、酸価１８５、ＬＡ３０％、中和度５５％）
水性顔料分散液３（水性ブラックベースインク１、Ｍｗ２３，０００、酸価１８５、ＬＡ３０％、中和度６５％）
水性顔料分散液４（水性ブラックベースインク１、Ｍｗ２３，０００、酸価１８５、ＬＡ３０％、中和度７５％）
水性顔料分散液５（水性ブラックベースインク１、Ｍｗ２３，０００、酸価１８５、ＬＡ３０％、中和度９５％）
水性顔料分散液６（水性ブラックベースインク２、Ｍｗ２３，０００、酸価１８５、ＬＡ２０％、中和度６５％）
水性顔料分散液７（水性ブラックベースインク３、Ｍｗ２３，０００、酸価１８５、ＬＡ４０％、中和度６５％）
水性顔料分散液８（水性ブラックベースインク４、Ｍｗ２３，０００、酸価１５０、ＬＡ３０％、中和度６５％）
水性顔料分散液９（水性ブラックベースインク５、Ｍｗ２３，０００、酸価１８５、ＳＡ３０％、中和度６５％）
水性顔料分散液１０（水性ブラックベースインク６、Ｍｗ２３，０００、酸価１８５、ＬＡ４５％、中和度６５％）
水性顔料分散液１１（水性ブラックベースインク７、Ｍｗ２３，０００、酸価１８５、ＬＡ１５％、中和度６５％）
水性顔料分散液１２（水性ブラックベースインク８、Ｍｗ２３，０００、酸価３０、ＬＡ１５％、中和度６５％）
水性顔料分散液１３（水性ブラックベースインク９、Ｍｗ２３，０００、酸価３３０、ＬＡ１５％、中和度６５％）
水性顔料分散液１４（水性イエローインク、Ｍｗ２３，０００、酸価１８５、ＬＡ３０％、中和度６５％）
水性顔料分散液１５（水性マゼンタベースインク、Ｍｗ２３，０００、酸価１８５、ＬＡ３０％、中和度６５％）
水性顔料分散液１６（水性シアンベースインク、Ｍｗ２３，０００、酸価１８５、ＬＡ３０％、中和度６５％）
水性顔料分散液１７（水性ブラックベースインク１０、Ｍｗ２０，０００、酸価１８５、ＬＡ３０％、中和度６５％）
水性顔料分散液１８（水性ブラックベースインク１１、Ｍｗ３０，０００、酸価１８５、ＬＡ３０％、中和度６５％）
水性顔料分散液１９（水性ブラックベースインク１２、Ｍｗ４０，０００、酸価１８５、ＬＡ３０％、中和度６５％）
水性顔料分散液２０（水性ブラックベースインク１３、Ｍｗ２３，０００、酸価１８５、ＬＡ３０％、ＢＭＡ４５％、中和度５５％）
水性顔料分散液２１（水性ブラックベースインク１３、Ｍｗ２３，０００、酸価１８５、ＬＡ３０％、ＢＭＡ４５％、中和度６５％）
水性顔料分散液２２（水性ブラックベースインク１３、Ｍｗ２３，０００、酸価１８５、ＬＡ３０％、ＢＭＡ４５％、中和度７５％）
ＬＡ：ラウリルアクリレート
ＳＡ：ステアリルアクリレート
ＢＭＡ：ベンジルアクリレート

【0053】

（架橋粒子水性分散液）
表１となるように、水性顔料分散液１〜２２、２官能以上の架橋剤（エポライト１６００、ケミタイトＤＺ−２２Ｅ、デナコールＥＸ−６１４）と水を加え、６０℃で２４時間加熱し、架橋粒子水性分散液１〜２１を得た。

【0054】

【表1】

（ＡＶ）は酸価を示す。
ｒｅｓｔは残部を示す。

【0055】

（普通紙用水性顔料型インクジェット用インク組成物）
次いで、メディアが未コート紙である普通紙の場合は、表２の質量％割合となるように、上記各水性顔料分散液、樹脂エマルジョン、水溶性有機溶剤、界面活性剤、水を撹拌混合して、表２に記載の実施例１〜１９、比較例１〜９の水性顔料型インクジェット用インク組成物を得た。

【0056】

【表2】

【0057】

（コート紙用水性顔料型インクジェット用インク組成物）
次いで、表３の質量％割合となるように、上記各水性顔料分散液、樹脂エマルジョン、水溶性有機溶剤、界面活性剤、水を撹拌混合して、表３に記載の実施例２０〜３８、比較例１０〜１８の普通紙用水性顔料型インクジェット用インク組成物を得た。

【0058】

【表3】

【0059】

＜水性インクジェット用インク組成物の印刷評価＞
以下の評価方法により評価し、それらの結果を表２及び３に示す。

【0060】

（保存安定性）
実施例１〜３８、比較例１〜１８の水性顔料型インクジェット用インク組成物をガラス瓶に充填し、６０℃で７日間静置した後、水性顔料型インクジェット用インク組成物の粘度を測定して、保存安定性を評価した。
評価基準
○：初期粘度からの変化率が１０％未満のもの
△：初期粘度からの変化率が１０％以上、２０％未満のもの
×：初期粘度からの変化率が２０％以上のもの

【0061】

（固化性）
実施例１〜３８、比較例１〜１８の水性顔料型インクジェット用インク組成物を、直径４０ｍｍのシャーレに２ｇ秤量し、２３℃／５０％／２４ｈ静置した際の流動性を評価した。
評価基準
○：十分流動性を維持しており、液表面をピンセットで引っ掻いても跡が残らないもの
△：流動性は悪くなっているが、液表面をピンセットで引っ掻いた際に１０秒以内に跡が消えるもの
×：流動性が無くなっており、液表面をピンセットで引っ掻いた際に跡が消えないもの

【0062】

（光学濃度）
実施例１〜１９、比較例１〜９の水性顔料型インクジェット用インク組成物を、０．１ｍｍワイヤーバーを用いてシーツー紙（富士ゼロックス社製）に展色し、展色面の光学濃度をスペクトロアイ（エックスライト社製）を用いて測定した。
評価基準
○：光学濃度が次の範囲のもの（Ｙｅｌｌｏｗ＞０．９、Ｍａｇｅｎｔａ＞１．０、Ｃｙａｎ＞１．０、Ｂｌａｃｋ＞１．１）
×：光学濃度が次の範囲のもの（Ｙｅｌｌｏｗ≦０．９、Ｍａｇｅｎｔａ≦１．０、Ｃｙａｎ≦１．０、Ｂｌａｃｋ≦１．１）

【0063】

（塗膜乾燥性）
実施例２０〜３８、比較例１０〜１８の水性顔料型インクジェット用インク組成物を、０．１ｍｍワイヤーバーを用いてＯＫトップコート紙（王子製紙社製）に展色して、触指によりインクが指に付着しなくなるまでの時間を評価した。
評価基準
○：３０秒未満の間に乾き、指に付着しないもの
×：３０秒以上経っても乾かずに、指に付着するもの

【0064】

本発明の水性顔料型インクジェット用インク組成物は保存安定性に優れ、さらに普通紙及びコート紙のいずれに使用しても固化性に優れ、普通紙に使用しても高い光学濃度を示し、コート紙に使用すると塗膜乾燥性に優れるものであった。
これに対して、中和度が本発明の範囲外である比較例１、２、１１及び１２、ステアリルアクリレートを含有する比較例３及び１３、全単量体中のラウリルアクリレートの含有量が本発明の範囲外である比較例４、５、１４及び１５、酸価が本発明の範囲外である比較例６、７、１６及び１７によれば保存安定性と固化性に劣るものとなった。さらに架橋率が０％である比較例８及び１７によれば保存安定性及び固化性に劣り、比較例９及び１８によれば、架橋粒子水性分散液の使用量が少ないので、印刷後の光学濃度が小さかった。