特許 6679009 リサイクル有機溶剤の製造方法、および、不純物含有有機溶剤中の不純物量を減らすための装置

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B1)

(11)【特許番号】6679009

(24)【登録日】2020年3月23日

(45)【発行日】2020年4月15日

(54)【発明の名称】リサイクル有機溶剤の製造方法、および、不純物含有有機溶剤中の不純物量を減らすための装置

(51)【国際特許分類】

   B01D 11/04 20060101AFI20200406BHJP

   C07C 7/04 20060101ALI20200406BHJP

   C07C 13/18 20060101ALI20200406BHJP

   C07C 67/54 20060101ALI20200406BHJP

   C07C 69/003 20060101ALI20200406BHJP

   C07C 15/06 20060101ALI20200406BHJP

   C07C 17/383 20060101ALI20200406BHJP

   C07C 19/03 20060101ALI20200406BHJP

   C07C 19/04 20060101ALI20200406BHJP

【ＦＩ】

   B01D11/04 A

   C07C7/04

   C07C13/18

   C07C67/54

   C07C69/003 B

   C07C15/06

   C07C17/383

   C07C19/03

   C07C19/04

【請求項の数】17

【全頁数】32

(21)【出願番号】特願2019-89556(P2019-89556)

(22)【出願日】2019年5月10日

【審査請求日】2019年5月10日

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】391007471

【氏名又は名称】有限会社アイシー産業

(73)【特許権者】

【識別番号】392007566

【氏名又は名称】ナトコ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100110928

【弁理士】

【氏名又は名称】速水 進治

(72)【発明者】

【氏名】亀山 薫

(72)【発明者】

【氏名】長谷川 創

(72)【発明者】

【氏名】水野 孝

【審査官】 高橋 成典

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第２０１７／１９１８２１（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２００６／０２５３５５（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開平０７−２５８４５９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−２１６０７０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０８−３２５３２１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００６−２９６６０８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００２−３０１３０１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特公昭４５−０３６３１３（ＪＰ，Ｂ１）

【文献】 米国特許第０４６２４７６３（ＵＳ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｂ０１Ｄ １１／００ − １２／００

１／００ − ８／００

Ｂ０１Ｂ １／００ − １／０８

Ｂ２９Ｂ １７／００ − １７／０４

Ｃ０７Ｂ ３１／００ − ６１／００

６３／００ − ６３／０４

Ｃ０７Ｃ １／００ −４０９／４４

Ｃ０８Ｊ １１／００ − １１／２８

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

リサイクル有機溶剤の製造方法であって、
タンク内に収容された、
（ｉ）上層液および前記上層液よりも比重が大きい下層液の一方である、不純物含有有機溶剤と、
（ｉｉ）前記上層液および前記下層液の他方であって、前記不純物と反応して前記不純物の有機溶剤溶解性を低下させる反応性成分と水とを含み、前記不純物含有有機溶剤と分離して存在する含水液と、
のうち、
前記下層液の少なくとも一部をタンク上部に送液し、送液された下層液を前記上層液と接触させる第一工程を含み、
（ａ）前記不純物は酸であり前記反応性成分は塩基であるか、（ｂ）前記不純物は塩基であり前記反応性成分は酸であるか、または、（ｃ）前記不純物はモノマー、オリゴマーおよびポリマーからなる群より選ばれる少なくともいずれかであり前記反応性成分は酸または塩基である、リサイクル有機溶剤の製造方法。

【請求項2】

請求項１に記載のリサイクル有機溶剤の製造方法であって、
前記第一工程は、前記送液された下層液を前記上層液に落下させる落下工程を含む、リサイクル有機溶剤の製造方法。

【請求項3】

請求項２に記載のリサイクル有機溶剤の製造方法であって、
前記落下工程においては、前記送液された下層液を、シャワー状、液滴状または霧状にして、前記上層液に落下させる、リサイクル有機溶剤の製造方法。

【請求項4】

請求項１〜３のいずれか１項に記載のリサイクル有機溶剤の製造方法であって、
前記不純物含有有機溶剤の体積は３ｋＬ以上である、リサイクル有機溶剤の製造方法。

【請求項5】

請求項１〜４のいずれか１項に記載のリサイクル有機溶剤の製造方法であって、
前記含水液の体積は、前記不純物含有有機溶剤の体積の５％以上である、リサイクル有機溶剤の製造方法。

【請求項6】

請求項１〜５のいずれか１項に記載のリサイクル有機溶剤の製造方法であって、
前記不純物含有有機溶剤が前記上層液であり、前記含水液が前記下層液である、リサイクル有機溶剤の製造方法。

【請求項7】

請求項１〜５のいずれか１項に記載のリサイクル有機溶剤の製造方法であって、
前記不純物含有有機溶剤が前記下層液であり、前記含水液が前記上層液である、リサイクル有機溶剤の製造方法。

【請求項8】

請求項１〜７のいずれか１項に記載のリサイクル有機溶剤の製造方法であって、
前記第一工程を経ることで不純物濃度が低減された有機溶剤を蒸留する第二工程を含む、リサイクル有機溶剤の製造方法。

【請求項9】

不純物含有有機溶剤中の不純物量を減らすための装置であって、
タンクと、
前記タンクに設けられ、前記上層液と前記下層液の間の界面よりも上側に位置する供給口と、
前記下層液の少なくとも一部を前記供給口に送液する送液手段と、
を備え、
前記タンクは、（ｉ）上層液および前記上層液よりも比重が大きい下層液の一方である、不純物含有有機溶剤と、（ｉｉ）前記上層液および前記下層液の他方であって、前記不純物と反応して前記不純物の有機溶剤溶解性を低下させる反応性成分と水とを含み、前記不純物含有有機溶剤と分離して存在する含水液と、を収容するタンクであり、
（ａ）前記不純物は酸であり前記反応性成分は塩基であるか、（ｂ）前記不純物は塩基であり前記反応性成分は酸であるか、または、（ｃ）前記不純物はモノマー、オリゴマーおよびポリマーからなる群より選ばれる少なくともいずれかであり前記反応性成分は酸または塩基である装置。

【請求項10】

請求項９に記載の装置であって、
前記供給口は、前記上層液の表面よりも上に位置している装置。

【請求項11】

請求項９または１０に記載の装置であって、
前記供給口は、シャワーノズルまたはスプレーノズルを備える装置。

【請求項12】

請求項９〜１１のいずれか１項に記載の装置であって、
前記タンクの容量は５ｋＬ以上である装置。

【請求項13】

請求項９〜１２のいずれか１項に記載の装置であって、
前記送液手段は、前記タンクの下部と前記供給口とをつなぐ配管と、当該配管の流路にあるポンプとを備える装置。

【請求項14】

請求項９〜１３のいずれか１項に記載の装置であって、
さらに、前記含水液中の前記反応性成分の濃度を測定する測定手段を備える装置。

【請求項15】

請求項１３に記載の装置であって、
前記配管は、前記含水液中の前記反応性成分の濃度を測定する測定手段を備える装置。

【請求項16】

請求項９〜１５に記載の装置であって、
さらに、前記反応性成分を添加する添加手段を備える装置。

【請求項17】

請求項１３に記載の装置であって、
前記配管は、前記反応性成分を添加する添加手段を備える装置。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、リサイクル有機溶剤の製造方法、および、不純物含有有機溶剤中の不純物量を減らすための装置に関する。

【背景技術】

【0002】

廃溶剤などの不純物含有有機溶剤を原料として、その原料中に含まれる不純物の量を減らして、高純度の有機溶剤（具体的にはリサイクル有機溶剤）を製造する方法や、そのための装置がいくつか知られている。

【0003】

一例として、特許文献１には、不純物として酸を含む廃溶剤に対し、中和剤（水酸化ナトリウムや炭酸ナトリウムなどの水溶液）を加えて酸を中和し、その後、蒸留精製して、廃溶剤を再生した旨が記載されている。

【0004】

別の例として、特許文献２には、樹脂含有有機溶剤溶液から有機溶剤と樹脂を分離回収する方法が記載されている。具体的には、特許文献２に記載の方法は、蒸発器中で、不純物として樹脂を含む有機溶剤を霧状にしたものを水蒸気と接触させ、そこで発生するガス成分を凝縮器で凝縮させて凝縮液とし、その凝縮液を水と有機溶剤に分離すること等を特徴としている。

【0005】

さらに別の例として、特許文献３には、加熱雰囲気の密閉系容器内へ廃有機溶剤を霧滴状に供給しつつ、その廃有機溶剤中の有機溶剤よりも沸点が高い熱媒体の蒸気を供給して、双方を直接に接触させ、接触により蒸発した有機溶剤の蒸気を凝縮すること等を特徴とする、有機溶剤の回収方法が記載されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】特開２００２−３０１３０１号公報

【特許文献2】特開平１１−１２３９０号公報

【特許文献3】特開平７−８０２４０号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

特許文献１は、酸を含む廃溶剤と中和剤（アルカリ水溶液）とをどのように混合するかについて、具体的に開示していないが、工業的に廃溶剤と中和剤を均一に混合しようとしたときには、通常、攪拌羽根を備えたタンクを用いることが考えられる。
しかし、使用可能な攪拌羽根の大きさには限界があるため、スケールアップには限界があると考えられる。なぜならば、羽根が大きすぎたり、羽根の数が多すぎたりすると、攪拌時の抵抗が大きくなりすぎるためである。つまり、通常の攪拌羽根を用いた混合方法では、一度に処理可能な不純物含有有機溶剤の量には限界があると考えられる。
また、有機溶剤と水は混和しない（油層と水層に分離する）場合がある。この場合、攪拌羽根による混合では、そもそも、不純物含有有機溶剤と中和剤（水溶液）とを「混合すること自体」が難しい。

【0008】

特許文献２や３に記載の方法は、蒸気を発生させるなどして、高温の気相にて、廃有機溶剤中の不純物を分離することを特徴としている。このような方法を実施するにあたっては、比較的複雑な装置（蒸気を発生させるための装置や、気化物を凝縮するための装置など）が必要である。廃有機溶剤を、液体状態のまま処理して、不純物を低減できることが望まれる。

【0009】

本発明は、上記のよう問題を鑑みてなされたものである。本発明の目的の１つは、スケールアップが容易であり、かつ、不純物含有有機溶剤を液体状態のまま処理して不純物を低減することが可能な、リサイクル有機溶剤の製造方法を提供することである。また、本発明の目的の１つは、この製造方法に好ましく適用可能な装置を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0010】

本発明者らは、鋭意検討の結果、以下に提供される発明を完成させた。

【0011】

本発明によれば、
リサイクル有機溶剤の製造方法であって、
タンク内に収容された、
（ｉ）上層液および前記上層液よりも比重が大きい下層液の一方である、不純物含有有機溶剤と、
（ｉｉ）前記上層液および前記下層液の他方であって、前記不純物と反応して前記不純物の有機溶剤溶解性を低下させる反応性成分と水とを含み、前記不純物含有有機溶剤と分離して存在する含水液と、
のうち、
前記下層液の少なくとも一部をタンク上部に送液し、送液された下層液を前記上層液と接触させる第一工程を含み、
（ａ）前記不純物は酸であり前記反応性成分は塩基であるか、（ｂ）前記不純物は塩基であり前記反応性成分は酸であるか、または、（ｃ）前記不純物はモノマー、オリゴマーおよびポリマーからなる群より選ばれる少なくともいずれかであり前記反応性成分は酸または塩基である、リサイクル有機溶剤の製造方法
が提供される。

【0012】

また、本発明によれば、
不純物含有有機溶剤中の不純物量を減らすための装置であって、
タンクと、
前記タンクに設けられ、前記上層液と前記下層液の間の界面よりも上側に位置する供給口と、
前記下層液の少なくとも一部を前記供給口に送液する送液手段と、
を備え、
前記タンクは、（ｉ）上層液および前記上層液よりも比重が大きい下層液の一方である、不純物含有有機溶剤と、（ｉｉ）前記上層液および前記下層液の他方であって、前記不純物と反応して前記不純物の有機溶剤溶解性を低下させる反応性成分と水とを含み、前記不純物含有有機溶剤と分離して存在する含水液と、を収容するタンクであり、
（ａ）前記不純物は酸であり前記反応性成分は塩基であるか、（ｂ）前記不純物は塩基であり前記反応性成分は酸であるか、または、（ｃ）前記不純物はモノマー、オリゴマーおよびポリマーからなる群より選ばれる少なくともいずれかであり前記反応性成分は酸または塩基である装置
が提供される。

【発明の効果】

【0013】

本発明によれば、スケールアップが容易であり、かつ、不純物含有有機溶剤を液体状態のまま処理して不純物を低減することが可能な、リサイクル有機溶剤の製造方法が提供される。また、本発明によれば、この製造方法に好ましく適用可能な装置が提供される。

【図面の簡単な説明】

【0014】

【図1】第一実施形態について説明するための模式的な図である。

【図2】第二実施形態について説明するための模式的な図である。

【発明を実施するための形態】

【0015】

以下、本発明の実施形態について、図面を参照しつつ、詳細に説明する。
すべての図面において、同様な構成要素には同様の符号を付し、適宜説明を省略する。
煩雑さを避けるため、（ｉ）同一図面内に同一の構成要素が複数ある場合には、その１つのみに符号を付し、全てには符号を付さない場合や、（ｉｉ）特に図２以降において、図１と同様の構成要素に改めては符号を付さない場合がある。
すべての図面はあくまで説明用のものである。図面中の各部材の形状や寸法比などは、必ずしも現実の物品と対応しない。

【0016】

本明細書中、数値範囲の説明における「ａ〜ｂ」との表記は、特に断らない限り、ａ以上ｂ以下のことを表す。例えば、「１〜５質量％」とは「１質量％以上５質量％以下」を意味する。
本明細書における基（原子団）の表記において、置換か無置換かを記していない表記は、置換基を有しないものと置換基を有するものの両方を包含するものである。例えば「アルキル基」とは、置換基を有しないアルキル基（無置換アルキル基）のみならず、置換基を有するアルキル基（置換アルキル基）をも包含するものである。
本明細書における「（メタ）アクリル」との表記は、アクリルとメタクリルの両方を包含する概念を表す。「（メタ）アクリレート」等の類似の表記についても同様である。

【0017】

＜第一実施形態＞
第一実施形態として、図１に示される不純物含有有機溶剤中の不純物量を減らすための装置（装置１）と、装置１を用いてリサイクル有機溶剤を製造する方法（特に、第一工程）を説明する。

【0018】

装置１のタンク１０内には、上層液２０と下層液２１が収容されている。
下層液２１の比重は、上層液２０の比重よりも大きい。
上層液２０と下層液２１の一方は不純物含有有機溶剤である。
上層液２０と下層液２１の他方は、含水液である。この含水液は、不純物含有有機溶剤中の不純物と反応してその不純物の有機溶剤溶解性を低下させる反応性成分（以下、単に「反応性成分」とも記載する）と水とを含む。また、この含水液は、不純物含有有機溶剤と実質的に混和しない。

【0019】

念のため補足すると、含水液が不純物含有有機溶剤と「実質的に混和しない」とは、タンク１０内において、含水液を主成分とする水層と、不純物含有有機溶剤を主成分とする油層の２層が、分離して存在することと同義である。
例えば、酢酸エチルは、２５℃の水１Ｌに８０ｇ程度溶解する。しかし、水と、それより十分多い量の酢酸エチルとを同一容器内に入れると、酢酸エチルの大部分は水に溶解できず、水層と油層に分離する。すなわち、酢酸エチルは、含水液と「実質的に混和しない」ものと扱って差し支えない。

【0020】

一例として、不純物は酸であり、反応性成分は塩基である。別の例として、不純物は塩基であり、反応性成分は酸である。これらについては別途詳述する。
第一実施形態においては、好ましくは、上層液２０が不純物含有有機溶剤であり、下層液２１が含水液である。

【0021】

タンク１０は、タンク１０内に液体を供給することができる供給口１１を備えている。供給口１１の位置は、上層液２０と下層液２１の間の界面よりも上側にあればよい。好ましくは、供給口１１の位置は、タンク１０の上部であって、上層液２０の表面（気液界面）よりも上である。
装置１は、下層液２１の少なくとも一部を、供給口１１に送液する送液手段を備える。図１において、送液手段は具体的には、タンク１０の下部と上部（より具体的にはタンク１０の下部と供給口１１）とをつなぐ配管１２や、その配管１２の流路にあるポンプ１３などを備えている。
配管１２は、好ましくは、配管１２中を通過する液体中の反応性成分の濃度を測定する測定手段１４や、配管１２中を通過する液体に反応性成分を添加する添加手段１５を備える。
装置１は、好ましくは、タンク１０中の内容物を排出するためのバルブ１６を備える。

【0022】

上記の送液手段により、下層液２１の少なくとも一部は、供給口１１に送液される。送液された下層液２１は、供給口１１から放出され、上層液２０と接触する。
下層液２１は上層液２０と実質的に混和せず、かつ、下層液２１の比重は上層液２０の比重よりも大きい。よって、供給口１１から放出されて上層液２０と接触した下層液２１は、上層液２０の中を「通過」して、再びタンク１０下部に滞留する下層液２１の一部となる（換言すると、下層液２１は「循環的に」上層液２０と接触し、上層液２０の中を通過する）。
上記の接触・通過の際に、不純物含有有機溶剤中の不純物の一部と、含水液中の反応性成分の一部とが、下層液２１と上層液２０との界面付近で反応する。この反応により、不純物の有機溶剤溶解性が低下する。その結果、不純物含有有機溶剤中の不純物量は低減される（反応性成分と反応した不純物は、例えば、含水液中に溶解または分散する、かつ／または、沈殿、析出などする）。

【0023】

この「下層液２１の少なくとも一部を、送液手段により送液して、上層液２０と接触させる」第一工程により、攪拌羽根を用いずとも、上層液２０と下層液２１（一方は不純物含有有機溶剤であり、他方は含水液である）とを十分に接触させることができる。そして、不純物含有有機溶剤中の不純物を低減することができる。

【0024】

攪拌羽根を用いなくても、上層液２０と下層液２１とを十分に接触させることができるということにより、装置１はスケールアップに適していると言える（前述のように、攪拌羽根による撹拌の場合、スケールアップには限界がある）。別の言い方として、第一実施形態のような装置／方法により、一度に多量の不純物含有有機溶剤をリサイクルすることができ、リサイクルコストの低減につながる。

【0025】

第一工程において、不純物含有有機溶剤（上層液２０と下層液２１の一方）は、液体状態である。また、含水液（上層液２０と下層液２１の他方）も液体状態である。つまり、第一実施形態は、不純物含有有機溶剤を液体状態のままで不純物を低減することが可能である。第一実施形態の実施にあたっては、蒸気を発生させるための装置や蒸気を凝縮する装置などは必須ではない。
また、第一工程では、蒸気を発生させるためなどの熱エネルギーも必須ではない。このことは、エネルギーコスト低減の観点、ひいてはリサイクルコスト低減の観点で好ましい。

【0026】

「熱エネルギーを必須としない」ことにより、以下のようなメリットが得られる場合もある。
・不純物含有有機溶剤中の不純物が揮発性である場合、高温で加熱されると、不純物が揮発して装置を痛める懸念がある。しかし、熱エネルギーを用いないならば、基本的にそのような懸念は無い。
・不純物それ自体が反応性を有する場合（例えば、重合性モノマーやイソシアネート化合物など）、高温により不純物が意図せぬ反応を起こして除去がうまくできない可能性もある。しかし、熱エネルギーを用いないならば、基本的にそのような懸念は無い。

【0027】

また、第一実施形態は、有機溶剤中の不純物低減で通常行われる「蒸留」では十二分に低減させにくい（低減効率が悪い）不純物の量を低減させやすいという側面を有する。
一例として、蒸留により、揮発性が有機溶剤と同程度の不純物を除去することは、蒸留の原理上難しい場合がある。しかし、不純物を、有機溶剤に不溶または難溶にすることで、不純物を高いレベルで除去することができる。
別の例として、不純物としてアンモニアが含まれる有機溶剤をリサイクルしようとした場合、ｐｐｍオーダーのアンモニアが残留しただけでも、異臭の問題が発生しうる。蒸留のみによってそのようなｐｐｍオーダーのアンモニアを除去することは、通常、極めて非効率であり、実質的に不可能と考えられる。しかし、第一実施形態によれば、蒸留よりも効率的に、アンモニアを高いレベルで除去することができる。

【0028】

以下、第一実施形態についてより具体的に説明する。

【0029】

（タンク１０）
タンク１０は、上層液２０と下層液２１を貯留できる限り、その形状や材質などは特に限定されない。
上層液２０を通過する下層液２１の「通過距離」を大きくするという観点からは、タンク１０は縦長であることが好ましい。この通過距離が大きければ、上層液２０と下層液２１の接触時間が増えるため、より多くの量の不純物と反応性成分とを反応させることができる。つまり、タンク１０を縦長に設計することで、不純物の除去効率を高めることができる場合がある。また、タンク１０が縦長であることは、設置スペースの点からも好ましい。
具体的には、タンク１０を鉛直面で切断し、その切断面の鉛直方向の長さをＬ_１、水平方向の長さをＬ_２としたとき、Ｌ_１／Ｌ_２の値は、好ましくは１．５〜２０、より好ましくは２〜１５、さらに好ましくは２〜８である。

【0030】

もちろん、タンク１０は縦長でなくてもよい。タンク１０は横長であってもよい。
タンク１０が横長であれば、当然、上層液２０の上面の面積は大きくなる。例えば、その大面積の上層液２０の上面に対し、万遍なく下層液２１を接触（典型的には落下）させるようにすれば、より効率的により短時間で、不純物と反応性成分とを反応させることができる。

【0031】

タンク１０の材質は、好ましくは、有機溶剤や含水液（特に含水液中の反応性成分）によって腐食しにくいものが選択される。一例として、タンク１０の材質はステンレス鋼である。ステンレス鋼は比較的安価でありつつ、有機溶剤や各種薬品への耐性も比較的良好である。よって、タンク１０の材質として好ましい。
タンク１０の材質として、好ましくは、ＳＵＳ３０４、ＳＵＳ３１６Ｌ、ＳＵＳ３１７Ｊ２、ＳＵＳ３１２Ｌ、ハステロイ（登録商標）、チタンなどを挙げることができる。コストの点からは特にＳＵＳ３０４が好ましい。

【0032】

タンク１０の内壁には、何らかの膜が形成されていてもよい。例えば、タンク１０の内壁は、防食性のある樹脂（例えばフッ素系樹脂）によるコーティングまたはライニング、不動態膜、などのうち１または２以上を有していてもよい。

【0033】

タンク１０の容量は特に限定されない。上層液２０と下層液２１を収容できる容量があればよい。
工業的な生産性、すなわち、一度に処理できる不純物含有有機溶剤の多さの観点からは、タンク１０の容量は、好ましくは５ｋＬ以上、より好ましくは１０ｋＬ以上、さらに好ましくは２０ｋＬ以上である。一方、現実的には、タンク１０の容量は、通常、５０ｋＬ以下である。

【0034】

（供給口１１）
前述のように、供給口１１の位置は、上層液２０と下層液２１の界面よりも上側にあればよい。供給口１１は、例えば、上層液２０と下層液２１の界面よりも上側であって、かつ、上層液２０の表面（上面、気液界面）よりも下側に位置していてもよい。
供給口１１の位置は、好ましくは、上層液２０の表面（上面、気液界面）よりも上である。別の言い方として、供給口１１は、タンク１０の上方であって、上層液２０の表面（上面、気液界面）に下層液２１を「落下させる」ことが可能な位置にあることが好ましい。こうすることで、上層液２０中を通過する下層液２１の「通過距離」を大きくし、上層液２０と下層液２１の接触時間を長くすることができる。よって、より多くの量の不純物と反応性成分とを反応させることができる。また、下層液２１が上層液２０の表面に落下する際の衝撃で、下層液２１が細かくなり、下層液２１と上層液２０との接触面積が増える場合がある。そうすると、不純物と反応性成分とが反応しやすくなり、より効率的・効果的に不純物含有有機溶剤中の不純物を低減することができる。

【0035】

供給口１１においては、タンク１０の下部から送液された下層液２１を、シャワー状、液滴状、霧状などの、表面積が比較的大きい状態にして、上層液２０の表面に落下させることが好ましい。別の言い方として、下層液２１は、供給口１１において「微粒化」されて「噴霧」されることが好ましい。
下層液２１を、シャワー状、液滴状、霧状などの表面積が大きい状態にして落下させることで、下層液２１と上層液２０との接触面積をより大きくすることができる。これにより、不純物と反応性成分とがより反応しやすくなり、一層効率的・効果的に不純物含有有機溶剤中の不純物を低減することができる。

【0036】

下層液２１をシャワー状、液滴状または霧状にする手段は、特に限定されない。簡便さの点からは、供給口１１として、シャワーノズルまたはスプレーノズルを備えるものを用いればよい。
シャワーノズルまたはスプレーノズルとしては、公知または市販のものを適宜用いることができる。異物による詰まり防止の観点からは、スパイラルノズルを用いることが好ましい。スパイラルノズルとは、螺旋状の先端形状によって、水を円錐状に噴射させることができるノズルのことである。スパイラルノズルは、その構造上、目詰まりを非常に起こしにくい。このことは、第一工程を連続的に行うにあたって好都合である（目詰まりにより送液が止まることが抑えられるため）。スパイラルノズルは、スプレーイングシステムスジャパン社、株式会社共立合金製作所、株式会社いけうち等から販売されている。

【0037】

シャワーノズルまたはスプレーノズル以外の、下層液２１をシャワー状、液滴状または霧状にする手段として、噴射弁のような圧力エネルギーを用いた手段、２流体ノズルのように気体エネルギーを用いた手段、回転噴孔や回転円盤のように遠心力を用いた手段、振動や超音波などの振動エネルギーを用いた手段などを挙げることができる。

【0038】

供給口１１の材質は特に限定されない。耐腐食性の観点からは、タンク１０と同様、ステンレス等であることが好ましい。また、表面（特に接液面）にコーティングや耐腐食加工などが施されていてもよい。

【0039】

下層液２１をシャワー状、液滴状または霧状にして供給口１１から放出する際の「噴射角度」は、特に限定されない。
タンク１０の径やタンク１０中の液体の充填率にもよるが、一つの観点として、噴射角度は、ある程度大きいことが好ましい（例えば１５°以上、好ましくは３０°以上、より好ましくは４５°以上）。これにより、上層液２０の液面に、全体的に下層液２１が降りかかりやすくなる。
一方、別観点として、噴射角度は大きすぎないことが好ましい（例えば１５０°以下、好ましくは１２０°以下）。これにより、液滴化された下層液２１の一部が上層液２０の液面に触れる前にタンク１０の内壁に触れることが抑制され、下層液２１を「液滴化」することの効果を特に高めることができる。
噴霧角度が最適となるように、適切なシャワーノズルやスプレーノズル、噴霧圧などを選択することが好ましい。

【0040】

図１の装置１は、供給口１１を１つのみ備えているが、装置１は、複数の供給口１１を備えていてもよい。例えば、配管１２が、測定手段１４よりも上の部分で枝分かれして、各々の枝分かれの末端がタンク１０の上方に接続され、それら接続部分のそれぞれに供給口１１が備わっていてもよい。
装置１が複数の供給口１１を備えることで、下層液２１と上層液２０とをより効率的に接触させうる。つまり、有機溶剤の処理効率を一層高めうる。

【0041】

（送液手段（配管１２、ポンプ１３））
タンク１０下部に滞留する下層液２１の少なくとも一部を、供給口１１に送液する送液手段は、典型的には、タンク１０の下部と供給口１１とをつなぐ配管１２や、その配管１２の流路にあるポンプ１３などにより構成される。

【0042】

配管１２は、その内部に下層液２１を通過させることができるものである限り、特に限定されない。配管１２の材質は、耐腐食性などの観点からは、タンク１０と同様、例えばステンレス鋼が好ましい。また、配管１２としては樹脂製のものも用いうる。具体的には、塩ビ製、ＰＦＡ製、ＰＴＦＥ製の配管なども用いうる。
配管１２の接液面の一部または全部には、タンク１０と同様、樹脂などによるコーティングやライニングなどが施されていてもよい。
配管１２が樹脂製である、または、配管１２の接液面にコーティングやライニングが施されていることにより、特に、反応性成分が酸である場合に、配管１２の腐食が抑制される。

【0043】

ポンプ１３としては、下層液２１の少なくとも一部を、供給口１１に送液可能である限り、任意のものを用いることができる。ポンプには、ターボ型、容積式、遠心ポンプ、斜流ポンプ、軸流ポンプなど様々な形式のものがある。下層液２１の少なくとも一部を供給口１１に送液できる限り、どのようなポンプであってもよい。
ポンプ１３についても、内部の接液面にはコーティングやライニングなどが施されていてもよい。このようなポンプは、例えば、株式会社イワキ、株式会社丸八ポンプ製作所、株式会社トーケミ、株式会社イワキ、株式会社ワールドケミカル、日機装エイコー株式会社などから購入することができる。

【0044】

（測定手段１４、添加手段１５）
装置１は、好ましくは、含水液中の反応性成分の濃度を測定する測定手段を備える。反応性成分が酸または塩基である場合、測定手段は例えばｐＨ測定器であることができる。もちろん、ｐＨ測定器以外にも、反応性成分の濃度を測定可能な測定手段を用いることが可能である。
図１においては、配管１２が、測定手段１４を備えている。図１の測定手段１４により、特に下層液２１が含水液である場合には、タンク１０の下部から供給口１１に送液される含水液（下層液２１）中の反応性成分の濃度を測定することができる。
もちろん、図１で示されている位置とは異なる位置に測定手段は備えられていてもよい。例えば、タンク１０内の適当な位置に測定手段が備えられていてもよい。

【0045】

また、装置１は、好ましくは、反応性成分を添加する添加手段を備える。図１においては、配管１２が添加手段１５を備え、配管１２内を通る下層液２１に反応性成分を添加できるようになっている。より具体的には、添加手段１５は、第一の反応性成分貯蔵部１５Ｃが第一の添加量制御用ポンプ１５Ｂを介してインラインミキサー１５Ａに接続され、かつ、第二の反応性成分貯蔵部１５Ｅが第二の添加量制御用ポンプ１５Ｄを介してインラインミキサー１５Ａに接続された構造を有している。インラインミキサー１５Ａ内で、タンク１０の下部から供給口１１に送液される含水液（下層液２１）に、反応性成分が添加される。

【0046】

添加手段１５を構成する各部材については、適宜、公知技術または市販品を適用することができる。好ましくは、添加手段１５を構成する各部材の内壁は、防食性のある樹脂によるコーティングまたはライニング、不動態膜、などのうち１または２以上を有する。添加手段１５周辺は、局所的に反応性成分の濃度が高くなりがちなためである。

【0047】

第一の反応性成分貯蔵部１５Ｃと、第二の反応性成分貯蔵部１５Ｅは、互いに異なる反応性成分（反応性成分そのもの、または、反応性成分を含む溶液）を貯蔵することができる。例えば、第一の反応性成分貯蔵部１５Ｃには酸またはその溶液を貯蔵し、第二の反応性成分貯蔵部１５Ｅには塩基またはその溶液を貯蔵することができる。これにより、ポンプ１５Ｂおよび／またはポンプ１５Ｄの操作のみで、不純物含有有機溶剤中の不純物が酸である場合と塩基である場合の両方の処理を行うことができる。つまり、種々の不純物含有有機溶剤をより効率的に処理できるようになる。また、例えば含水液のｐＨが過度に低く／高くなってしまったときにその調整がしやすいという利点もある。
ポンプ１５Ｂおよび／またはポンプ１５Ｄに適した市販品のポンプは、株式会社トーケミ、株式会社イワキ、株式会社ワールドケミカル、日機装エイコー株式会社などから購入することができる。

【0048】

第一実施形態においては、含水液中の反応性成分の量が、第一工程を通じて所定の数値範囲内になるように、添加手段１５により（またはその他任意の手段により）、反応性成分が添加されることが好ましい。
例えば、フィードバック制御などの適当な制御方法により、測定手段１４で測定された反応性成分の濃度情報から、第一の添加量制御用ポンプ１５Ｂおよび／または第二の添加量制御用ポンプ１５Ｄを通過する反応性成分の量を制御して、供給口１１に送液される下層液２１（好ましくは含水液）中に、所定の数値範囲内の濃度の反応性成分が含まれるようにすることが好ましい。

【0049】

もちろん、フィードバック制御が無くとも、第一工程の途中で、反応性成分を添加することは排除されない。例えば、（１）まず、不純物含有有機溶剤中の不純物量、含水液中の反応性成分の量、送液速度（配管１２を流れる下層液２１の流量）などから、反応性成分が消費される速さを予測しておき、（２）その予測に基づき、第一工程の途中で反応性成分を添加してもよい。

【0050】

（上層液２０、下層液２１、不純物、反応性成分、有機溶剤、水）
前述のように、第一実施形態において、好ましくは、上層液２０が不純物含有有機溶剤であり、下層液２１が含水液である。この理由は、１つには、装置１のように添加手段１５を配管１２の流路に設ける場合、下層液２１が含水液であるほうが、反応性成分の添加に都合が良いためである。
もちろん、第一実施形態において、上層液２０が含水液であり、下層液２１が不純物含有有機溶剤であってもよい。この場合も、供給口１１から放出された下層液２１（不純物含有有機溶剤）が、上層液２０の中を「通過」することにより、不純物の一部と反応性成分の一部とが反応し、不純物の有機溶剤溶解性が低下する。すなわち、不純物含有有機溶剤中の不純物量は低減される。

【0051】

不純物含有有機溶剤中の不純物と、反応性成分との組合せは、特に限定されない。不純物と反応性成分が反応することで不純物の有機溶剤溶解性が低下する限り、任意の組合せであってよい。

【0052】

一例として、不純物は酸であり、反応性成分は塩基である。酸と塩基は反応して塩を形成する。通常、塩は有機溶剤溶解性が小さく、かつ、水への溶解性が大きい。よって、塩となった不純物は、有機溶剤から含水液のほうに（油層から水層のほうに）移行することとなる。
不純物である酸としては、例えば塩化水素、硫酸、硝酸などの無機成分、酢酸や（メタ）アクリル酸などの有機成分等が挙げられる。各種の有機合成・高分子合成プロセスにおいて、これら不純物を含む廃溶剤が発生する。
反応性成分である塩基としては、例えば、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムなどのアルカリ金属やアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどの金属炭酸塩、モノエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアミン類、アンモニア、等が挙げられる。塩基は、強塩基でも弱塩基でもよいが、不純物の除去性の観点からは強塩基が好ましい。

【0053】

別の例として、不純物は塩基であり、反応性成分は酸である。この場合も、不純物有機溶剤（油層）中の不純物は、塩となって、含水液（水層）のほうに移行することとなる。
不純物である塩基としては、アンモニア、トリアルキルアミン、含窒素複素環化合物などのような含窒素化合物またはアミン系化合物、塩化アンモニウムなどのアンモニウム塩、等が挙げられる。一例として、中和工程を含む有機合成プロセスにおいて発生する廃溶剤は、トリエチルアミンなどの含窒素化合物を含むことがある。別の例として、一部の有機合成プロセスでは、反応促進のために用いられるピリジンを含む廃溶剤が発生する。さらに別の例として、シリコンウエハーの処理で発生した廃溶剤は、不純物としてヘキサメチルジシラザン等のケイ素含有塩基を含むことがある。
反応性成分である酸としては、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸などの無機酸、ギ酸、酢酸などの有機酸などを挙げることができる。酸は、強酸でも弱酸でもよいが、不純物の除去性の観点からは強酸が好ましい。

【0054】

さらに別の例として、不純物はモノマー、オリゴマーおよびポリマーからなる群より選ばれる少なくともいずれかであり、反応性成分は酸または塩基である。この場合、不純物と反応性成分との反応は、必ずしも酸−塩基反応による塩形成ではない。しかし、反応性成分が不純物に何らかの形でアタックし、その結果として不純物の有機溶剤溶解性が低下する限り、任意の酸または塩基を用いることができる。
不純物のモノマー、オリゴマーまたはポリマーは、例えば、（メタ）アクリル系のものである。モノマー、オリゴマーまたはポリマーを不純物として含む廃溶剤は、例えば、工業的なモノマー・ポリマー合成プロセスで、反応釜を洗浄する際に発生する。
反応性成分である酸または塩基は、例えば、上述のものであることができる。

【0055】

不純物含有有機溶剤中の「有機溶剤」は、含水液と実質的に混和しないものである限り、特に限定されない。不純物含有有機溶剤は、通常、各種の工業プロセスで用いられた後の廃有機溶剤である。有機溶剤として具体的には、アルカン、アルケン、ベンゼン、トルエン等の炭化水素系溶剤（脂肪族系または芳香族系）、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のエステル系溶剤、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、アセトフェノン等のケトン系溶剤、ジクロロメタン、クロロホルム等のハロゲン含有溶剤、などを挙げることができる。

【0056】

前述のように、有機溶剤は、含水液と「実質的に」混和しないものであればよい。水に若干溶解する有機溶剤であっても、含水液と一緒にタンク１０に入れたときに水層と油層に分離する限り、ここで説明した方法／装置により不純物量を低減することができる。

【0057】

不純物の除去性を高めたり、処理速度を速めたりする観点からは、含水液中の反応性成分の濃度は高いことが好ましい。一方、装置の腐食を抑えたり、反応熱を適度に抑えたりする観点からは、含水液中の反応性成分の濃度はある程度低いことが好ましい。ただし、特に装置の内壁に腐食防止処理が施されている場合は、腐食についてさほど気にしなくてよい場合が多い。

【0058】

反応性成分が酸である場合、含水液のｐＨは好ましくは２．０以上である。前述のように添加手段１５により反応性成分を添加する場合は、ｐＨが２．０より小さくならないようにすることが好ましい。ｐＨが２．０以上であることで、樹脂ライニングなどの内壁処理を施していないステンレス製のタンク１０（例えばＳＵＳ３０４製のタンク）を用いたとしても、タンク１０の腐食を十分に抑えやすい。
反応性成分が酸である場合、不純物の除去の効率性の観点からは、含水液のｐＨは好ましくは４．０以下である。

【0059】

反応性成分が塩基である場合、経済性の観点（塩基の使用量の観点）から、含水液のｐＨは好ましくは１４以下である。
反応性成分が塩基である場合、不純物の除去の効率性の観点からは、含水液のｐＨは好ましくは１０以上である。

【0060】

含水液中の水としては、通常、水道水を用いることができる。特に有機溶剤の純度を高めたい場合には、水として蒸留水や精製水などを用いることも考えられる。

【0061】

タンク１０内に収容される不純物含有有機溶剤の体積（おおよそ、一度に処理される不純物含有有機溶剤の体積に相当）は、工業的生産性の観点からは、好ましくは３ｋＬ以上、より好ましくは５ｋＬ以上、さらに好ましくは１０ｋＬ以上である。この上限は特にないが、例えば５０ｋＬ以下である（上限は、基本的にはタンク１０の容積に依る）。

【0062】

タンク１０内に収容される含水液の体積（一度の処理で用いられる含水液の体積に相当）は、タンク１０内に収容される不純物含有有機溶剤の体積の、好ましくは５％以上、より好ましくは１０％以上、さらに好ましくは２０％以上である。例えば、３ｋＬの不純物含有有機溶剤を処理する場合、１５０Ｌ（０．１５ｋＬ）以上の含水液を用いることが好ましい。ある程度多量の含水液を用いることで、不純物含有有機溶剤中の不純物を十二分に含水液のほうに移行させることができる。また、下層液２１が含水液である場合には、常にある程度の量の含水液がタンク１０の下部に滞留することとなるため、供給口１１への下層液２１の送液を安定的に行うことができというメリットもある。
タンク１０内に収容される含水液の体積の上限は特に無いが、経済性（水道代）の観点から、タンク１０内に収容される不純物含有有機溶剤の体積の１００％以下であることが好ましい。例えば、３ｋＬの不純物含有有機溶剤を処理する場合、含水液の量は３ｋＬ以下であることが好ましい。
不純物の除去性と経済性のバランスの観点からは、タンク１０内に収容される含水液の体積は、タンク１０内に収容される不純物含有有機溶剤の体積の２０〜４０％程度であることが特に好ましい。

【0063】

タンク１０内に収容される、不純物含有有機溶剤の体積と含水液の体積との合計（すなわち充填率）の下限値は、タンク１０の容積の、例えば５０％、好ましくは６０％、より好ましくは７０％である。充填率が５０％以上であることで、不純物含有有機溶剤の処理の効率性を高めることができる。
別観点として、タンク１０内に収容される、不純物含有有機溶剤の体積と含水液の体積との合計（充填率）の上限値は、タンク１０の容積の、例えば１００％、好ましくは９８％、より好ましくは９５％、さらに好ましくは９０％である。充填率を１００％としないことで、タンク１０の上部において下層液２１を「落下」させることができるようになるため、好ましい。ただし、充填率が１００％であっても、下層液の循環自体は可能であるため、不純物低減の効果を得ることはできる。

【0064】

（流量など）
第一実施形態において、供給口１１から供給される下層液２１の流量は、処理される不純物含有有機溶剤の量、不純物含有有機溶剤中の不純物濃度、含水液中の反応性成分の濃度などに基づき適宜調整すればよい。
供給口１１から供給される下層液２１の流量は、例えば１０〜２０００Ｌ／ｍｉｎ、好ましくは５０〜１０００Ｌ／ｍｉｎである。流量が１０Ｌ／ｍｉｎ以上であることで、第一工程の時間短縮を図ることができ、リサイクル有機溶剤製造の生産性向上につながる。また、流量が２０００Ｌ／ｍｉｎ以下であることで、常にある程度の量の下層液２１がタンク１０の下部に存在することとなり、上層液２０が配管１２を通ることが抑制される。つまり、第一工程を安定的に行うことができる。

【0065】

第一工程において、供給口１１から供給される下層液２１の合計量（供給口１１から排出される下層液２１の延べ量）は、処理される不純物含有有機溶剤の量、不純物含有有機溶剤中の不純物濃度、含水液中の反応性成分の濃度などに基づき適宜調整すればよい。
供給口１１から供給される下層液２１の合計量は、例えば０．３〜３００ｋＬ、好ましくは１．５〜１５０ｋＬである。この量が０．３ｋＬ以上であることで、上層液２０と下層液２１とを十二分に接触させることができ、一層の不純物低減を図ることができる。また、この量が３００ｋＬ以下であることで、第一工程の時間を短くすることができる。

【0066】

（第一工程後の有機溶剤の取り出し）
下層液２１の送液を止めた後、例えばバルブ１６を開放して、不純物量が低減された有機溶剤をタンク１０の外に取り出す。下層液２１が含水液である場合には、まず、下層液２１（含水液）を取り出し、その後、上層液２０（不純物量が低減された有機溶剤）を取り出す。
もちろん、バルブ１６を用いずに不純物量が低減された有機溶剤を取り出してもよい。例えば、タンク１０の上部から、不純物量が低減された有機溶剤を吸い出してもよい。

【0067】

第一工程により、タンク１０内に不溶性成分（上層液２０にも下層液２１にも溶けない成分）が生じる場合がある。かつ／または、下層液の送液を止めた直後には、ある程度の量の液滴状の下層液２１が上層液２０中に存在し、上層液２０と下層液２１との分離が不十分な場合がある。よって、有機溶剤を取り出す前には、例えば１０分〜５時間の静置時間を設け、不溶性成分を沈殿させたり、上層液２０と下層液２１との分離を十分としたりすることが好ましい。

【0068】

（第一工程に関する補足）
第一工程を行うにあたっては、まず、不純物含有有機溶剤と、反応性成分を含まない水とをタンク内に収容し、後から反応性成分を加えるようにしてもよい。具体的には、（１）まず、しばらくの時間（例えば５分〜５時間程度）、反応性成分を含まない水である下層液２１の少なくとも一部をタンク上部に送液して、不純物含有有機溶剤である上層液２０と接触させ、（２）その後、添加手段１５を用いるなどして、反応性成分を添加するようにしてもよい。

【0069】

本発明者らの知見として、例えば、有機溶剤が、含水液中の「水」と反応して酸や塩基を発生する不純物を含んでいる場合などには、その反応によって系中のｐＨが大きく変動することがある。よって、まず、水と反応する不純物と反応性成分を含まない水とを十分に反応させてｐＨを安定させ、その後、反応性成分を添加することが好ましい。こうすることで、例えば反応性成分の無駄を低減することができる。

【0070】

第一工程において、通常、加熱は不要である。ただし、不純物と反応性成分との反応を促進させる目的などのため、上層液および／または下層液を加熱することも排除はされない。
一方、不純物と反応性成分との反応による発熱が過度である場合には、冷却を行うことも考えられる。
参考までに、不純物と反応性成分との反応が酸−塩基反応である場合、反応は発熱を伴う場合が多い。

【0071】

第一工程において、下層液の循環は、連続的であっても断続的であってもよい。例えば、装置１が測定手段１４を備えない場合、第一工程の開始からしばらく時間が経過した後に循環を一旦停止して含水液中の反応性成分の量を測定し、その測定結果に基づいて反応性成分を追添してから循環を再開させてもよい。

【0072】

第一工程を行う時間（下層液を循環させる時間の合計）は、特に限定されない。不純物含有有機溶剤中の不純物量や、不純物と反応性成分との反応性などにより適宜調整すればよい。不純物量の十分な低減、一度に処理する不純物含有有機溶剤の量、工業的生産性などの兼ね合いから、例えば５分〜２４時間程度とすることができる。

【0073】

（第二工程：蒸留）
第一工程を経ることで不純物濃度が低減された有機溶剤を、蒸留（精留）する第二工程が行われてもよい。
蒸留は、例えば、（ｉ）元々の不純物含有有機溶剤が含んでいた不純物（第一工程で除去しきれなかった不純物、かつ／または、反応性成分と反応しない不純物）を低減するため、（ｉｉ）有機溶剤中の主成分の純度を高めるため、（ｉｉｉ）有機溶剤が混合物である場合などには、それらを分離精製するため、（ｉｖ）第一工程で有機溶剤中に混入した水分を低減するため、などの目的のうち、１または２以上の目的のために行われる。つまり、第二工程を行うことで、追加のメリットを得ることができる場合がある。蒸留を行うか否か、また、蒸留によりどの程度不純物量や水分を低減するかは、有機溶剤の用途などにより適宜決定される。
蒸留は、各種の蒸留塔（精留塔）を用いて行うことができる。蒸留は、回分式蒸留（バッチ式蒸留）であっても連続式蒸留であってもよい。

【0074】

蒸留には熱エネルギーが必要であるが、第一工程で十分に不純物が除去されていれば、熱エネルギーの消費は比較的少なく済むと考えられる。また、有機溶剤が水と共沸しないものである場合には、極めて効率的かつ効果的に水分を除去することができる。有機溶剤が水と共沸するものである場合であっても、いわゆる共沸蒸留法などを適用すれば水分を一層低減することができる（リサイクル有機溶剤の用途によっては、水分等は完全に除去されなくても問題ない）。

【0075】

第一実施形態においては、第二工程の蒸留とは別に、または蒸留とあわせて、その他の工程が行われてもよい。その他の工程としては、例えば、ろ過による固形残渣の除去、ゼオライト膜脱水装置（ＰＶセパレーター）、モレキュラーシーブ、活性アルミナ等を用いた水分の除去などが挙げられる。

【0076】

＜第二実施形態＞
第二実施形態として、図２に示される不純物含有有機溶剤中の不純物量を減らすための装置（装置２）と、この装置を用いてリサイクル有機溶剤を製造する方法を説明する（第一実施形態と共通する事項については説明を省略する）。
第二実施形態においては、好ましくは、上層液２０が含水液であり、下層液２１が不純物含有有機溶剤である。

【0077】

装置２は、特に、測定手段１４および添加手段１５が、タンク１０の側面の、上層液２０が存在する部分に設けられている点で、装置１と異なっている。装置２は、配管１２Ｂを通じて、上層液２０中の反応性成分の濃度を測定したり、上層液２０に反応性成分を添加したりすることができる構成となっている。
（装置１では、測定手段１４および添加手段１５は、タンク１０の下部と上部とをつなぐ配管１２に設けられている。）

【0078】

上記のような構成の装置２を用いることで、下層液２１が不純物含有有機溶剤であり、その不純物含有有機溶剤が装置２内を循環する場合、含水液である上層液２０中の反応性成分の濃度を監視しやすい、反応性成分の消費量などに応じた適切な量の反応性成分を上層液２０中に添加しやすい、等のメリットがある。

【0079】

以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することができる。また、本発明は上述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良等は本発明に含まれる。
以下、参考形態の例を付記する。
１．
リサイクル有機溶剤の製造方法であって、
タンク内に収容された、
（ｉ）上層液および前記上層液よりも比重が大きい下層液の一方である、不純物含有有機溶剤と、
（ｉｉ）前記上層液および前記下層液の他方であって、前記不純物と反応して前記不純物の有機溶剤溶解性を低下させる反応性成分と水とを含み、前記不純物含有有機溶剤と実質的に混和しない含水液と、
のうち、
前記下層液の少なくとも一部をタンク上部に送液し、送液された下層液を前記上層液と接触させる第一工程を含む、リサイクル有機溶剤の製造方法。
２．
１．に記載のリサイクル有機溶剤の製造方法であって、
前記第一工程は、前記送液された下層液を前記上層液に落下させる落下工程を含む、リサイクル有機溶剤の製造方法。
３．
２．に記載のリサイクル有機溶剤の製造方法であって、
前記落下工程においては、前記送液された下層液を、シャワー状、液滴状または霧状にして、前記上層液に落下させる、リサイクル有機溶剤の製造方法。
４．
１．〜３．のいずれか１つに記載のリサイクル有機溶剤の製造方法であって、
前記不純物含有有機溶剤の体積は３ｋＬ以上である、リサイクル有機溶剤の製造方法。
５．
１．〜４．のいずれか１つに記載のリサイクル有機溶剤の製造方法であって、
前記含水液の体積は、前記不純物含有有機溶剤の体積の５％以上である、リサイクル有機溶剤の製造方法。
６．
１．〜５．のいずれか１つに記載のリサイクル有機溶剤の製造方法であって、
前記不純物は酸であり、前記反応性成分は塩基である、リサイクル有機溶剤の製造方法。
７．
１．〜５．のいずれか１つに記載のリサイクル有機溶剤の製造方法であって、
前記不純物は塩基であり、前記反応性成分は酸である、リサイクル有機溶剤の製造方法。
８．
１．〜５．のいずれか１つに記載のリサイクル有機溶剤の製造方法であって、
前記不純物はモノマー、オリゴマーおよびポリマーからなる群より選ばれる少なくともいずれかであり、前記反応性成分は酸または塩基である、リサイクル有機溶剤の製造方法。
９．
１．〜８．のいずれか１つに記載のリサイクル有機溶剤の製造方法であって、
前記不純物含有有機溶剤が前記上層液であり、前記含水液が前記下層液である、リサイクル有機溶剤の製造方法。
１０．
１．〜８．のいずれか１つに記載のリサイクル有機溶剤の製造方法であって、
前記不純物含有有機溶剤が前記下層液であり、前記含水液が前記上層液である、リサイクル有機溶剤の製造方法。
１１．
１．〜１０．のいずれか１つに記載のリサイクル有機溶剤の製造方法であって、
前記第一工程において、前記含水液中の前記反応性成分の量が所定の数値範囲内となるように、前記反応性成分を添加する、リサイクル有機溶剤の製造方法。
１２．
１．〜１１．のいずれか１つに記載のリサイクル有機溶剤の製造方法であって、
前記第一工程を経ることで不純物濃度が低減された有機溶剤を蒸留する第二工程を含む、リサイクル有機溶剤の製造方法。
１３．
不純物含有有機溶剤中の不純物量を減らすための装置であって、
（ｉ）上層液および前記上層液よりも比重が大きい下層液の一方である、不純物含有有機溶剤と、（ｉｉ）前記上層液および前記下層液の他方であって、前記不純物と反応して前記不純物の有機溶剤溶解性を低下させる反応性成分と水とを含み、前記不純物含有有機溶剤と実質的に混和しない含水液と、
が収容されるタンクと、
前記タンクに設けられ、前記上層液と前記下層液の間の界面よりも上側に位置する供給口と、
前記下層液の少なくとも一部を前記供給口に送液する送液手段と、
を備える装置。
１４．
１３．に記載の装置であって、
前記供給口は、前記上層液の表面よりも上に位置している装置。
１５．
１３．または１４．に記載の装置であって、
前記供給口は、シャワーノズルまたはスプレーノズルを備える装置。
１６．
１３．〜１５．のいずれか１つに記載の装置であって、
前記タンクの容量は５ｋＬ以上である装置。
１７．
１３．〜１６．のいずれか１つに記載の装置であって、
前記送液手段は、前記タンクの下部と前記供給口とをつなぐ配管と、当該配管の流路にあるポンプとを備える装置。
１８．
１３．〜１７．のいずれか１つに記載の装置であって、
さらに、前記含水液中の前記反応性成分の濃度を測定する測定手段を備える装置。
１９．
１７．に記載の装置であって、
前記配管は、前記含水液中の前記反応性成分の濃度を測定する測定手段を備える装置。
２０．
１３．〜１９に記載の装置であって、
さらに、前記反応性成分を添加する添加手段を備える装置。
２１．
１７．に記載の装置であって、
前記配管は、前記反応性成分を添加する添加手段を備える装置。

【実施例】

【0080】

本発明の実施態様を、実施例および比較例に基づき詳細に説明する。本発明は実施例に限定されるものではない。

【0081】

＜実施例１＞
［不純物含有有機溶剤の準備］
塗料の製造タンクの洗浄等に使用された、メチルシクロヘキサンを主成分とし、不純物として少なくともアンモニアを含む廃有機溶剤を２０ｋＬ準備した。以下、この廃有機溶剤を「有機溶剤１」とも表記する。

【0082】

［事前分析］
ガスクロマトグラフィーを用いて有機溶剤１を分析した。分析結果は以下のとおりであった（アンモニアはガスクロマトグラフィーでは検出されないことに留意）。

【0083】

【表1】

【0084】

有機溶剤１を１００ｍＬ採取し、同量の水と混合して２液を振り混ぜた後、その水のｐＨを測定した。ｐＨは１０．２であった。また、有機溶剤１で濡らしたガラス棒を３７質量％濃塩酸に接近させると、塩化アンモニウム由来と思われる白煙が観測された。さらに、有機溶剤１からは特有の臭気（刺激臭）が確認された。これらより、有機溶剤１にはアンモニアが含まれていることを確認した。

【0085】

［有機溶剤の処理（下層液の循環など）］
図１で説明したような装置のタンク（ＳＵＳ３０４製、高さ８．８ｍ、直径２．２ｍの円柱状、容量約３０ｋＬ）内に、２０ｋＬの有機溶剤１を収容した。
その後、さらに６ｋＬの水道水をタンク内に収容した。タンク内は、主成分が有機溶剤１である上層液と、主成分が水である下層液との二層に分離した状態となった。

【0086】

続いて、ポンプ（ポンプ１３）を作動させ、下層液（主成分：水）を、２００Ｌ／ｍｉｎの流速で、タンク上部のノズル（噴射角度９０°で円錐状のスプレーが可能なスプレーノズル）まで送液した。そして、送液された下層液をノズルで液滴状にして、上層液（主成分：有機溶剤１）の上部液面に落下させた。
ポンプを作動させた状態（下層液を送液している状態）のまま、７５質量％硫酸水溶液を添加した。添加量については、ｐＨメータ（測定手段１４）を用いて送液中の水溶液層のｐＨをモニタリングしつつ、ｐＨが２．５に達する量となるように調整した。
そして、下層液のｐＨが２．５±０．２の範囲内に保たれるように、必要に応じて７５質量％硫酸水溶液または２０％水酸化ナトリウム水溶液を添加しつつ、ノズルへの下層液の送液（下層液の循環）を５時間連続して行った。

【0087】

その後、ポンプを停止して下層液の送液を止め、２時間静置した。
静置後、まず、タンク下のバルブを開放して、先の工程で発生した微量の固形残渣とともに下層液を排出して、上層液と下層液とを分離した。そして、タンク内に残った上層液を排出し、不純物が低減された有機溶剤１を回収した。

【0088】

［事後分析］
回収された有機溶剤１を、再度、ガスクロマトグラフィーを用いて分析した。分析結果は以下のとおりであった。

【0089】

【表2】

【0090】

また、事前分析で行ったのと同様にしてｐＨを測定した。ｐＨは７．６であり、塩基性成分はほとんど含まれていなかった。さらに、塩化アンモニウム由来と思われる白煙や刺激臭も観測されないことを確認した。
以上の結果より、有機溶剤１からアンモニアがほぼ除去されたことを確認した。

【0091】

ちなみに、有機溶剤１中のイソプロピルアルコール量が減少している理由は、イソプロピルアルコールの親水性によるものと考えられる（イソプロピルアルコールは容易に油層から水層に移行する）。

【0092】

［蒸留］
回収された有機溶剤１を、一般的な方法で蒸留し、水やその他の不純物を分離した。そして、純度９９．５質量％のメチルシクロヘキサンを得た。
（上記「一般的な方法」での蒸留とは、公称理論段数が５０程度で、２相分離する組成の留出液を相分離状態で滞留させ、かつ、軽液・重液のうちの任意の液を留去できる機構を有する一般的な蒸留設備を使用し、任意の還流比を設定してバッチ方式で行う蒸留操作のことをいう。以下同様。）

【0093】

＜実施例２＞
シリコンウエハーの疎水化処理で使用された、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを主成分とし、不純物として少なくともヘキサメチルジシラザン（窒素含有塩基）を含む廃有機溶剤を２０ｋＬ準備した。以下、この廃有機溶剤を「有機溶剤２」とも表記する。

【0094】

［事前分析］
ガスクロマトグラフィーを用いて有機溶剤２を分析した。分析結果は以下のとおりであった。

【0095】

【表3】

【0096】

［有機溶剤の処理（下層液の循環など）］
有機溶剤１の代わりに有機溶剤２を用いたこと以外は、実施例１と同様にして処理（下層液の循環など）を行い、そして不純物が低減された有機溶剤２を回収した。

【0097】

回収された有機溶剤２を、再度、ガスクロマトグラフィーを用いて分析した。分析結果は以下のとおりであった。

【0098】

【表4】

【0099】

また、回収された有機溶剤２中のアンモニアの有無についても確認した（ヘキサメチルジシラザンは、処理工程中に水溶液層との接触により、最終的にはアンモニアまで分解されるため）。具体的には、実施例１と同様に、ｐＨ、塩化アンモニウム由来白煙の有無、および、臭気により確認した。以下に結果を示す。

【0100】

【表5】

【0101】

以上の結果より、有機溶剤２からヘキサメチルジシラザンはほぼ除去され、また、その分解物であるアンモニアもほぼ除去されたことを確認した。

【0102】

［蒸留］
回収された有機溶剤２を、一般的な方法で蒸留し、水やその他の不純物を分離した。そして、純度９９．５質量％のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを得た。

【0103】

＜実施例３＞
［不純物含有有機溶剤の準備］
アミン化合物による中和工程を有するアクリル系樹脂合成で使用した反応釜の洗浄工程で排出された、酢酸エチルを主成分とし、不純物として少なくともアミン化合物を含む廃有機溶剤を２０ｋＬ準備した。以下、この廃有機溶剤を「有機溶剤３」とも表記する。

【0104】

［事前分析］
ガスクロマトグラフィーを用いて有機溶剤３を分析した。分析結果は以下のとおりであった。

【0105】

【表6】

【0106】

［有機溶剤の処理（下層液の循環）］
有機溶剤１の代わりに有機溶剤３を用いたこと以外は、実施例１と同様にして処理を行い、そして不純物が低減された有機溶剤３を回収した。

【0107】

回収された有機溶剤３を、再度、ガスクロマトグラフィーを用いて分析した。分析結果は以下のとおりであった。

【0108】

【表7】

【0109】

また、念のため、ガスクロマトグラフィーによる分析に加え、実施例１および２と同様に、ｐＨ、トリエチルアミン塩酸塩由来の白煙の有無、および、臭気の３点についてそれぞれ確認した。確認結果を以下の表８に示す。

【0110】

【表8】

【0111】

以上の結果より、有機溶剤３からトリエチルアミンはほぼ除去されたことを確認した。

【0112】

［蒸留］
回収された有機溶剤３を、一般的な方法で蒸留し、水やその他の不純物を分離した。そして、純度９９．５質量％の酢酸エチルを得た。

【0113】

＜実施例４＞
［不純物含有有機溶剤の準備］
ピリジンを使用した有機合成反応を行った後の反応釜の洗浄工程で排出された、トルエンを主成分とし、不純物として少なくともピリジンを含む廃有機溶剤を２０ｋＬ準備した。以下、この廃有機溶剤を「有機溶剤４」とも表記する。

【0114】

［事前分析］
ガスクロマトグラフィーを用いて有機溶剤４を分析した。分析結果は以下のとおりであった。

【0115】

【表9】

【0116】

［有機溶剤の処理（下層液の循環）］
有機溶剤１の代わりに有機溶剤４を用いたこと以外は、実施例１と同様にして処理を行い、そして不純物が低減された有機溶剤４を回収した。

【0117】

回収された有機溶剤４を、再度、ガスクロマトグラフィーを用いて分析した。分析結果は以下のとおりであった。

【0118】

【表10】

【0119】

また、念のため、ガスクロマトグラフィーによる分析に加え、実施例１〜３と同様に、ｐＨ、ピリジン塩酸塩由来の白煙の有無、および、臭気の３点についてそれぞれ確認した。確認結果を以下に示す。

【0120】

【表11】

【0121】

以上の結果より、有機溶剤４からピリジンはほぼ除去されたことを確認した。

【0122】

［蒸留］
回収された有機溶剤４を、一般的な方法で蒸留し、水やその他の不純物を分離した。そして、純度９９．５質量％のトルエンを得た。
念のため、このトルエンをガスクロマトグラフィーにより分析した。ピリジンは検出されなかった。

【0123】

＜実施例５＞
下層液のｐＨが３．０±０．２で保たれるようにしたこと以外は、実施例１と同様にして、有機溶剤１を処理、回収した。

【0124】

回収された有機溶剤１を、ガスクロマトグラフィーを用いて分析した。分析結果は以下のとおりであった。

【0125】

【表12】

【0126】

また、実施例１と同様にしてｐＨを測定した。ｐＨは７．３であった。さらに、塩化アンモニウム由来と思われる白煙や刺激臭も観測されないことを確認した。これら結果より、有機溶剤１からアンモニアがほぼ除去されたことを確認した。
回収された有機溶剤１を、一般的な方法で蒸留し、水やその他の不純物を分離した。そして、純度９９．５質量％のメチルシクロヘキサンを得た。

【0127】

＜実施例６＞
下層液のｐＨが３．５±０．２で保たれるようにしたこと以外は、実施例１と同様にして、有機溶剤１を処理、回収した。

【0128】

回収された有機溶剤１を、ガスクロマトグラフィーを用いて分析した。分析結果は以下のとおりであった。

【0129】

【表13】

【0130】

また、実施例１と同様にしてｐＨを測定した。ｐＨは７．４であった。さらに、塩化アンモニウム由来と思われる白煙や刺激臭も観測されないことを確認した。これら結果より、有機溶剤１からアンモニアがほぼ除去されたことを確認した。
回収された有機溶剤１を、一般的な方法で蒸留し、水やその他の不純物を分離した。そして、純度９９．５質量％のメチルシクロヘキサンを得た。

【0131】

＜実施例７＞
下層液のｐＨが４．０±０．２で保たれるようにしたこと以外は、実施例１と同様にして、有機溶剤１を処理、回収した。

【0132】

回収された有機溶剤１を、ガスクロマトグラフィーを用いて分析した。分析結果は以下のとおりであった。

【0133】

【表14】

【0134】

また、実施例１と同様にしてｐＨを測定した。ｐＨは７．６であった。さらに、塩化アンモニウム由来と思われる白煙や刺激臭も観測されないことを確認した。これら結果より、有機溶剤１からアンモニアがほぼ除去されたことを確認した。
回収された有機溶剤１を、一般的な方法で蒸留し、水やその他の不純物を分離した。そして、純度９９．５質量％のメチルシクロヘキサンを得た。

【0135】

＜実施例８＞
多官能アクリレート化合物の合成で使用した反応釜の洗浄工程で排出された、酢酸エチルを主成分とし、不純物として少なくとも多官能アクリレート化合物（モノマー）を含む廃有機溶剤を２０ｋＬ準備した。以下、この廃有機溶剤を「有機溶剤５」とも表記する。

【0136】

［事前分析］
ガスクロマトグラフィーのほか、液体クロマトグラフィー−質量分析法（ＬＣ−ＭＳ）、赤外吸収測定（ＩＲ）による分析も併せて行った。有機溶剤５の組成はおおよそ以下のとおりであった。

【0137】

【表15】

【0138】

［有機溶剤の処理（下層液の循環など）］
有機溶剤５を用い、下層液（主成分：水）のｐＨが１１．５に達するまで２０質量％水酸化ナトリウム水溶液を添加し、さらに下層液のｐＨが１１．５±０．２で保たれるようにしたこと以外は、実施例１と同様にして処理（下層液の循環など）を行い、そして不純物が低減された有機溶剤５を回収した。
実施例５では、有機溶剤５の回収時に、下層液と上層液との界面に、上記多官能アクリレート化合物に由来すると思われる綿状の不溶物が発生していた。おそらくは、多官能アクリレート化合物が、下層液中の水酸化ナトリウムによって分解または重合し、その全部もしくは一部が上層・下層のいずれにも溶解しない物質に変化したと推測される。有機溶剤５の回収の際には、この不溶物が混入しないように留意した。

【0139】

回収された有機溶剤５を、再度、事前分析と同様にして分析した。分析結果は以下のとおりであった。

【0140】

【表16】

【0141】

以上のように、有機溶剤５から、不純物である多官能アクリレート化合物は十分に除去されたことが確認された。

【0142】

［蒸留］
回収された有機溶剤５を、一般的な方法で蒸留し、純度９９．０質量％以上の酢酸エチルを得た。
蒸留の際、もし多官能アクリレート化合物が存在すれば、その化合物が重合反応により蒸留装置内に固着する、蒸留中の異常な温度上昇や圧力上昇、などの異常事態の発生が想定される。しかし、そのような現象は一切確認されなかった。

【0143】

＜実施例９＞
［不純物含有有機溶剤の準備］
フリーデルクラフツ・アシル化反応の溶媒として使用された、ジクロロメタンおよびクロロホルムを主成分とし、不純物として少なくとも塩化水素を含む廃有機溶剤を３ｋＬ準備した。以下、この廃有機溶剤を「有機溶剤６」とも表記する。

【0144】

［事前分析］
ガスクロマトグラフィーを用いて有機溶剤６を分析した。分析結果は以下のとおりであった。

【0145】

【表17】

【0146】

また、有機溶剤６を１００ｍＬ採取し、同量の水と混合して２液を振り混ぜた後、その水のｐＨを測定した。ｐＨは２．１であった。さらに、有機溶剤６においては鼻を突くような刺激臭が確認された。これらより、有機溶剤６には塩化水素が含まれていることを確認した。

【0147】

［有機溶剤の処理（下層液の循環など）］
まず、実施例１で使用した装置の６分の１スケールの装置（タンク容量約５ｋＬ）を準備し、そのタンク内に、３ｋＬの有機溶剤６を充填した。
次に、タンク内に、ｐＨ１２に調整された水酸化ナトリウム水溶液０．９ｋＬ（４８質量％水酸化ナトリウム水溶液を薄めたもの）を加えた。タンク内は、水酸化ナトリウム水溶液の上層液と、有機溶剤６の下層液との２層に分離した状態となった（比重の関係で、実施例１〜８とは異なり、上層が含水液、下層が不純物含有有機溶剤となった）。

【0148】

続いて、ポンプ（ポンプ１３）を作動させ、下層液である有機溶剤６を、３０Ｌ／ｍｉｎの流速で、タンク上部のノズルまで送液した。そして、送液された下層液を液滴状にして、上層液である水酸化ナトリウム水溶液の上部液面全体に噴霧した（落下させた）。これを２時間連続して行い、下層液（有機溶剤６）を循環させた。

【0149】

その後、ポンプを停止して送液を止め、１時間静置した。
静置後、タンク下のバルブを開放して、下層液（不純物が低減された有機溶剤６）を排出、回収した。その後、上層液や、有機溶剤の処理により発生した固形残渣などを排出した。
排出された上層液（水酸化ナトリウム水溶液）のｐＨは１１．６であり、元々のｐＨ１２よりも小さくなっていた。これは、水酸化ナトリウムの一部が、塩化水素と反応して、水酸化ナトリウムが消費されたためと考えられる。

【0150】

なお、特に実施例９では、タンク内のすべてのものを排出した後、ただちに水でタンク内の洗浄を行った。具体的には、水を新しいものと適宜交換しつつ、水のみの循環操作を４回（１時間×４回）繰り返し行った。さらにその後、添加手段１５の代わりにイオン交換樹脂をセットし、再度、水のみの循環操作を行って、可能な限り、タンク内（配管なども含む）に残った塩化物イオン除去を行った。こうすることで、塩化物イオンによるタンクの腐食を抑えた。

【0151】

［事後分析］
回収された有機溶剤６を、再度、ガスクロマトグラフィーを用いて分析した。分析結果は以下のとおりであった。

【0152】

【表18】

【0153】

また、事前分析で行ったのと同様にしてｐＨ測定を行った。ｐＨは７．７であった。また、鼻を突くような刺激臭も観測されなかった。
以上の結果より、有機溶剤６から塩化水素がほぼ除去されたことを確認した。

【0154】

［蒸留］
回収された有機溶剤１を、一般的な方法で蒸留し、水やその他の不純物を分離した。そして、ジクロロメタン（純度９９．５質量％以上）およびクロロホルム（純度９９．５質量％以上）をそれぞれ得た。

【0155】

＜比較例１＞
硫酸および／または水酸化ナトリウム溶液によるｐＨ調整を一切行わなかったこと以外は、実施例１と同様にして、有機溶剤１を処理、回収した。
回収された有機溶剤１を、ガスクロマトグラフィーを用いて分析した。また、実施例１と同様に、ｐＨ測定、白煙の有無および臭気の確認を行なった。以下にこれらの分析／確認結果を示す。

【0156】

【表19】

【0157】

【表20】

【0158】

回収された有機溶剤１を、一般的な方法で蒸留し、水やその他の不純物を分離した。そして、純度９９．５質量％のメチルシクロヘキサンを得た。しかし、蒸留前に確認された白煙および臭気は依然として残ったままであり、ｐＨ（事前分析と同様の測定方法）は９．０であった。つまり、アンモニアを十分に除去することはできなかった。

【0159】

＜比較例２＞
硫酸および／または水酸化ナトリウム溶液によるｐＨ調整を一切行わなかったこと以外は、実施例２と同様にして、有機溶剤２を処理、回収した。
回収された有機溶剤２を、ガスクロマトグラフィーを用いて分析した。また、実施例２と同様に、ｐＨ測定、白煙の有無および臭気の確認を行なった。以下にこれらの分析／確認結果を示す。

【0160】

【表21】

【0161】

【表22】

【0162】

回収された有機溶剤２を、一般的な方法で蒸留し、水やその他の不純物を分離した。そして、純度９９．５質量％のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを得た。しかし、蒸留前に確認された白煙および臭気は依然として残ったままであり、ｐＨ（事前分析と同様の測定方法）は１０．１であった。つまり、アンモニアを十分に除去することはできなかった。

【0163】

＜比較例３＞
硫酸および／または水酸化ナトリウム溶液によるｐＨ調整を一切行わなかったこと以外は、実施例３と同様にして、有機溶剤３を処理、回収した。
回収された有機溶剤３を、ガスクロマトグラフィーを用いて分析した。また、実施例３と同様に、ｐＨ測定、白煙の有無および臭気の確認を行なった。以下にこれらの分析／確認結果を示す。

【0164】

【表23】

【0165】

【表24】

【0166】

回収された有機溶剤３を、一般的な方法で蒸留し、水やその他の不純物を分離して、純度９９．０質量％の酢酸エチルを得た。
しかし、蒸留前に確認された白煙および臭気は、事前分析時よりは低減したものの、依然として残ったままであった。また、ｐＨ（事前分析と同様の測定方法）は１０．１で、ガスクロマトグラフィーによる分析でもトリエチルアミンが０．３質量％含まれていることが確認された。つまり、トリエチルアミンを十分に除去することができなかった。

【0167】

＜比較例４＞
硫酸および／または水酸化ナトリウム溶液によるｐＨ調整を一切行わなかったこと以外は、実施例４と同様にして、有機溶剤４を処理、回収した。
回収された有機溶剤４を、ガスクロマトグラフィーを用いて分析した。また、実施例４と同様に、ｐＨ測定、白煙の有無および臭気の確認を行なった。以下にこれらの分析／確認結果を示す。

【0168】

【表25】

【0169】

【表26】

【0170】

回収された有機溶剤４を、一般的な方法で蒸留し、水、残留ピリジン、その他の不純物を分離した。そして、純度９６．０質量％のトルエンを得た。
しかし、蒸留前に確認された白煙および臭気は、事前分析時よりは低減したものの、依然として残ったままであった。また、ｐＨ（事前分析と同様の測定方法）は８．９で、ガスクロマトグラフィーによる分析でも、ピリジンが４．０質量％含まれていることが確認された。つまり、ピリジンを十分に除去することはできなかった。

【0171】

＜実施例・比較例のまとめ＞
実施例１〜９においては、一度に３〜２０ｋＬという多量の廃有機溶剤を、液体状態のままで、その中に含まれる不純物（酸、塩基、モノマー等）の量を十分に低減させることができた。つまり、実施例１〜９より、スケールアップが容易であり、かつ、不純物含有有機溶剤を液体状態のまま処理して不純物を低減することが可能な、リサイクル有機溶剤の製造方法が提供されることが実証された。
また、上層液が不純物含有有機溶剤であり、下層液が含水液である場合（実施例１〜８）、上層液が含水液であり、下層液が不純物含有有機溶剤である場合（実施例９）、ともに不純物を低減することができた。
さらに、実施例１および５〜７より、反応性成分の濃度については適宜設定可能であることが示された（反応性成分が酸である場合、設定ｐＨが２．５、３．０、３．５および４．０のいずれでも、不純物の塩基を十分に低減することができた）。

【0172】

一方、含水液中に反応性成分を含めなかった比較例１〜４においては、有機溶剤中の不純物（具体的には塩基性物質）を十分に低減できなかった。
特に注目すべきは、有機溶剤中の不純物量低減でしばしば行われる「蒸留」を行っても、塩基性物質を十分に低減することができず、異臭などの点で高品質のリサイクル有機溶剤を製造することができなかったということである。このことから、実施例１〜９のような方法は、一般的な蒸留では十二分に減らしにくい不純物（アンモニア等）を、効果的に低減してリサイクル有機溶剤を製造できる方法であるとも言える。

【符号の説明】

【0173】

１ 装置（不純物含有有機溶剤中の不純物量を減らすための装置、第一実施形態）
２ 装置（不純物含有有機溶剤中の不純物量を減らすための装置、第二実施形態）
１０ タンク
１１ 供給口
１２ 配管
１２Ｂ 配管
１３ ポンプ
１４ 測定手段
１５ 添加手段
１５Ａ インラインミキサー
１５Ｂ 第一の添加量制御用ポンプ
１５Ｃ 第一の反応性成分貯蔵部
１５Ｄ 第二の添加量制御用ポンプ
１５Ｅ 第二の反応性成分貯蔵部
１６ バルブ
２０ 上層液
２１ 下層液

【要約】

【課題】スケールアップが容易であり、かつ、不純物含有有機溶剤を液体状態のまま処理して不純物を低減することが可能な、リサイクル有機溶剤の製造方法を提供すること。また、その製造方法に好ましく適用可能な装置を提供すること。
【解決手段】タンク内に収容された、（ｉ）上層液および上層液よりも比重が大きい下層液の一方である、不純物含有有機溶剤と、（ｉｉ）上層液および下層液の他方であって、不純物と反応して不純物の有機溶剤溶解性を低下させる反応性成分と水とを含み、不純物含有有機溶剤と実質的に混和しない含水液と、
のうち、下層液の少なくとも一部をタンク上部に送液し、送液された下層液を上層液と接触させる第一工程を含む、リサイクル有機溶剤の製造方法。また、このような方法により不純物含有有機溶剤中の不純物量を減らすための装置。
【選択図】図１

【図1】

【図2】