特許 6679295 頭皮毛髪化粧料

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6679295

(24)【登録日】2020年3月23日

(45)【発行日】2020年4月15日

(54)【発明の名称】頭皮毛髪化粧料

(51)【国際特許分類】

   A61K 8/34 20060101AFI20200406BHJP

   A61K 8/39 20060101ALI20200406BHJP

   A61K 8/37 20060101ALI20200406BHJP

   A61Q 5/00 20060101ALI20200406BHJP

   A61K 8/86 20060101ALI20200406BHJP

   A61K 8/31 20060101ALI20200406BHJP

【ＦＩ】

   A61K8/34

   A61K8/39

   A61K8/37

   A61Q5/00

   A61K8/86

   A61K8/31

【請求項の数】3

【全頁数】16

(21)【出願番号】特願2015-243780(P2015-243780)

(22)【出願日】2015年12月15日

(65)【公開番号】特開2017-109935(P2017-109935A)

(43)【公開日】2017年6月22日

【審査請求日】2018年12月11日

【新規性喪失の例外の表示】特許法第３０条第２項適用 平成２７年６月１６日、（株）ＰＡＬＴＡＣおよび（株）あらたに販売

(73)【特許権者】

【識別番号】000001959

【氏名又は名称】株式会社 資生堂

(74)【代理人】

【識別番号】100073184

【弁理士】

【氏名又は名称】柳田 征史

(74)【代理人】

【識別番号】100090468

【弁理士】

【氏名又は名称】佐久間 剛

(72)【発明者】

【氏名】今藤 泰輔

【審査官】 ▲高▼ 美葉子

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０００−３４５１４６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００３−３３５６２９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００１−３３５４３５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１４−０５８４６７（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ａ６１Ｋ ８／００−８／９９

Ａ６１Ｑ １／００−９０／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

（Ａ）低級アルコール、（Ｂ）界面活性剤、（Ｃ）水溶性高分子および（Ｄ）油分を含む原液と液化ガスとからなる頭皮毛髪化粧料であって、
前記（Ａ）低級アルコールを前記原液中に２０〜５５質量％含み、
前記（Ｂ）界面活性剤が、ＨＬＢが１２．０〜１８．０であるポリオキシエチレン脂肪酸エステル（Ｂ−１）と、ＨＬＢが５．０〜１２．０であるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル（Ｂ−２）との混合物で、該混合物のＨＬＢが９．０〜１５．０であり、前記（Ｂ−１）が、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタンおよび／またはモノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン、前記（Ｂ−２）が、ＰＰＧ−１３デシルテトラデセス−２４および／またはＰＰＧ−２０デシルテトラデセス−１０で、前記（Ｂ−１）を前記原液中に０．５〜１．５質量％含み、前記（Ｂ−１）と前記（Ｂ−２）の比、（Ｂ−１）：（Ｂ−２）が１：４〜３：１であり、
前記（Ｃ）水溶性高分子がキサンタンガム、カルボキシメチルセルロースおよびカルボキシメチルセルロースナトリウムの中から選ばれる少なくとも１種であり、該水溶性高分子を前記原液中に０．５〜２質量％含み、
前記（Ｄ）化粧料全量に対して分子量３００以下のエステル油を１〜１５質量％含む頭皮毛髪化粧料。

【請求項2】

前記（Ｂ）界面活性剤のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルを前記原液中に０．０１〜５質量％含む請求項１記載の頭皮毛髪化粧料。

【請求項3】

前記原液と前記液化ガスとの配合質量比が７０／３０〜１０／９０である請求項１または２記載の頭皮毛髪化粧料。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、エアゾール製剤から吐出したフォーム塗膜に熱や剪断力を作用させたときに破泡音（パチパチ音）が発生し、毛髪へ広げたときにも使用感に優れる頭皮および毛髪化粧料（頭皮毛髪化粧料）に関するものである。

【背景技術】

【0002】

従来より、エアゾール製剤から霧状ないし泡状に噴射したときに、破泡によってパチパチと音をたてるフォームを形成するクラッキングフォーム組成物の技術が知られている。特許文献１には、原液が、水、界面活性剤、油性成分及び低級アルコールを含有し、低ＨＬＢの界面活性剤と高ＨＬＢの界面活性剤との混合物を用いたクラッキングフォーム組成物が記載されている。特許文献１に記載されている組成物は剪断力を作用させなくても所定時間破泡音が継続して加圧レスで破泡音を楽しむことができるものではあるが、クラッキング効果という面では十分とは言えない。

【0003】

特許文献２には、水溶性高分子、界面活性剤および低級アルコールを含有する原液と、液化ガスとからなり、沸点が−５℃以下の液化ガスを、エアゾール組成物中３８重量％以上含有するエアゾール組成物が開示されている。また、特許文献３には、油性基剤、水溶性高分子、界面活性剤、水とを含有する原液と、液化ガスとからなり、油性基剤のＩＯＢ値（Inorganic Organic Balance：無機性／有機性バランス）が０．２〜０．５、油性基剤の配合量が原液中３〜３０重量％であり、原液と液化ガスの配合比が５０／５０〜１０／９０であるエアゾール組成物が開示されている。特許文献２および３のエアゾール組成物は水溶性高分子を配合しているため、吐出するとやや粘性を有する泡になり、泡に指先などでせん断を加えると大きな破泡音を発し、破泡により心地よい感触が得られるものの、クラッキング効果が持続しないという問題がある。また、これらの文献に記載されている組成物は毛髪用ではないため、塗布後に髪がべたついたり、塗布乾燥後に髪がパサついたりといった問題がある。

【0004】

特許文献４には、原液が有効成分、ポリオキシエチレン付加型の脂肪酸エステルおよびＨＬＢが８〜１９である非イオン界面活性剤、炭素数が２〜３の１価アルコールおよび水で、液化ガスが難水溶性液化ガスであり、原液と液化ガスとの配合比が６０／４０〜１０／９０である発泡性エアゾール組成物が記載されている。

【0005】

また、特許文献５にはエステル油を配合した、毛髪に豊かな光沢を与えるとともに、セット保持力に優れ、かつ湿時および乾燥時においてなめらかな感触と優れた櫛通り性を有し、手のひらにとった時の手のべたつきの少ない毛髪セット剤組成物が開示されているが、頭皮への使用については言及しておらず、頭皮および毛髪に対する両使用への示唆はない。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】特許第３６６５９２５号公報

【特許文献2】特許第４１７３０３４号公報

【特許文献3】特開２００９−１７３６１３号公報

【特許文献4】国際公開第２０１２／０３３１９６号

【特許文献5】特開２００１−６４１２４号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

いわゆるクラッキングフォーム組成物はアルコールを多く配合させる処方では破泡しにくくなり、クラッキング効果が低くなる。特許文献４に記載されている組成物はアルコール含有量が５〜４０質量％と多くなっており、このためクラッキング効果が低い。クラッキング効果を高めようとアルコール含有量を少なくした場合にはガスの気化熱により製剤が凍結する。このため、頭皮に使用する場合には凍傷を回避する必要性からアルコール量を減らしすぎないことも必要である。

【0008】

クラッキング効果を高くするためには、特許文献２および３に記載されているような水溶性高分子を配合することも考えられるが、上記のように水溶性高分子を配合するとクラッキング効果が持続しにくいという問題がある。また、水溶性高分子を配合した場合には水溶性高分子そのものにべたつきがあるため、毛髪へ広げたときに髪がべたつき使用性が悪くなる。さらに、水溶性高分子を配合した場合、製造した原液を数日保管した後に製缶すると原液が分離してしまうことがあるため、再度撹拌工程を行わない限り、原液を均一に充填することができない。特に毛髪化粧料に、薬剤を配合した場合には薬剤の安定性が損なわれることになる。

【0009】

本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、クラッキング効果が高く、そのクラッキング効果の持続性がよく、さらに原液の安定性が保たれ、毛髪へ広げたときにも使用感が優れる頭皮毛髪化粧料を提供することを目的とするものである。

【課題を解決するための手段】

【0010】

本発明の頭皮毛髪化粧料は、（Ａ）低級アルコール、（Ｂ）界面活性剤、（Ｃ）水溶性高分子および（Ｄ）油分を含む原液と液化ガスとからなる頭皮毛髪化粧料であって、
（Ａ）低級アルコールを原液中に２０〜５５質量％含み、
（Ｂ）界面活性剤が、ＨＬＢが１２．０〜１８．０であるポリオキシエチレン脂肪酸エステルと、ＨＬＢが５．０〜１２．０であるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルとの混合物で、この混合物のＨＬＢが９．０〜１５．０であり、
（Ｃ）水溶性高分子がＥＯ（エチレンオキサイド）鎖およびＰＯ（プロピレンオキサイド）鎖を分子中に有さない水溶性高分子であって、水溶性高分子を原液中に０．０２〜３質量％含み、
（Ｄ）油分全量に対して分子量３００以下のエステル油を１〜１５質量％含むものである。

【0011】

（Ｂ）界面活性剤のポリオキシエチレン脂肪酸エステルはモノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタンおよび／またはモノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタンであることが好ましい。
（Ｂ）界面活性剤のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルはＰＰＧ−１３デシルテトラデセス−２４および／またはＰＰＧ−２０デシルテトラデセス−１０であることが好ましい。
（Ｂ）界面活性剤のポリオキシエチレン脂肪酸エステルは原液中に０．０１〜５質量％含むことが好ましい。
（Ｂ）界面活性剤のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルは原液中に０．０１〜５質量％含むことが好ましい。

【0012】

（Ｃ）水溶性高分子はキサンタンガム、カルボキシメチルセルロースおよびカルボキシメチルセルロースナトリウムの中から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
原液と液化ガスとの配合質量比は７０／３０〜１０／９０であることが好ましい。

【発明の効果】

【0013】

本発明の頭皮毛髪化粧料は、（Ａ）低級アルコール、（Ｂ）界面活性剤、（Ｃ）水溶性高分子および（Ｄ）油分を含む原液と液化ガスとからなる頭皮毛髪化粧料であって、（Ａ）低級アルコールを原液中に２０〜５５質量％含み、（Ｂ）界面活性剤が、ＨＬＢが１２．０〜１８．０であるポリオキシエチレン脂肪酸エステルと、ＨＬＢが５．０〜１２．０であるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルとの混合物で、この混合物のＨＬＢが９．０〜１５．０であり、（Ｃ）水溶性高分子がＥＯ鎖およびＰＯ鎖を分子中に有さない水溶性高分子であって、水溶性高分子を前記原液中に０．０２〜３質量％含み、（Ｄ）油分全量に対して分子量３００以下のエステル油を１〜１５質量％含むので、クラッキング効果が高く、そのクラッキング効果の持続性がよく、さらに原液の安定性が保たれ、毛髪へ広げたときにも使用感が優れるものとすることができる。

【発明を実施するための形態】

【0014】

以下、本発明の頭皮毛髪化粧料について詳細に説明する。
本発明の頭皮毛髪化粧料は、（Ａ）低級アルコール、（Ｂ）界面活性剤、（Ｃ）水溶性高分子および（Ｄ）油分を含む原液と液化ガスとからなる頭皮毛髪化粧料であって、（Ａ）低級アルコールを原液中に２０〜５５質量％含み、（Ｂ）界面活性剤が、ＨＬＢが１２．０〜１８．０であるポリオキシエチレン脂肪酸エステルと、ＨＬＢが５．０〜１２．０であるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルとの混合物で、この混合物のＨＬＢが９．０〜１５．０であり、（Ｃ）水溶性高分子がＥＯ鎖およびＰＯ鎖を分子中に有さない水溶性高分子であって、水溶性高分子を前記原液中に０．０２〜３質量％含み、（Ｄ）油分全量に対して分子量３００以下のエステル油を１〜１５質量％含むものである。
以下、各成分について詳細に説明する。

【0015】

（Ａ）低級アルコール
低級アルコールとしては、炭素原子数１〜６の揮散性の低級アルコールが好適に用いられ、具体的には、エタノール、イソプロパノール等が挙げられる。ただしこれら例示に限定されるものではない。

【0016】

（Ｂ）界面活性剤
（Ｂ）界面活性剤は、ＨＬＢが１２．０〜１８．０であるポリオキシエチレン脂肪酸エステル（以下、（Ｂ−１）成分ともいう）と、ＨＬＢが５．０〜１２．０であるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル（以下、（Ｂ−２）成分ともいう）との混合物で、（Ｂ−１）成分と（Ｂ−２）成分の混合物のＨＬＢが９．０〜１５．０である。
ここで、ＨＬＢとは親水性−親油性のバランス（Hydrophilic-Lypophilic Balance)を示す指標であり、本発明においては小田、寺村らによる次式を用いて算出した値である。
ＨＬＢ＝（Σ無機性値／Σ有機性値）×１０
なお以下の記載において、ＰＯＥはポリオキシエチレンを、ＰＯＰはポリオキシプロピレンを、それぞれ意味する。

【0017】

（Ｂ−１）成分
（Ｂ−１）成分のポリオキシエチレン脂肪酸エステルとしては、ＰＯＥモノラウレート、ＰＯＥモノステアレート、ＰＯＥモノオレエートなどのポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ＰＯＥソルビタンモノラウレート、ＰＯＥソルビタンモノステアレート、ＰＯＥソルビタンモノオレエートなどのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ＰＯＥグリセリルモノステアレート、ＰＯＥグリセリルモノオレエートなどのポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ＰＯＥソルビットモノラウレート、ＰＯＥソルビットテトラステアレート、ＰＯＥソルビットテトラオレエートなどのポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、およびこれらの混合物などがあげられる。

【0018】

原液および頭皮毛髪化粧料の乳化安定性に優れ、さらに頭皮毛髪化粧料中で原液と液化ガスが分離したとしても容易に再乳化できるという観点から、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルを用いることが好ましく、特にはモノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノパルミチン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン、トリステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、トリオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン等が好ましい。
なお、これら（Ｂ−１）成分は単独で用いてもよいし、適宜組み合わせて用いてもよい。

【0019】

（Ｂ−１）成分は原液全量に対し、０．０１〜５．０質量％であることが好ましく、０．１〜３．０質量％であることがより好ましく、さらには０．１〜１．５質量％であることが好ましい。（Ｂ−１）成分が原液全量に対し、０．０１質量％以上、５．０質量％以下であることにより、クラッキング効果の高い頭皮毛髪化粧料とすることができるとともに、アルコール濃度が高い原液であっても頭皮毛髪化粧料の安定性を保つことができる。

【0020】

（Ｂ−２）成分
（Ｂ−２）成分のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルは、高級アルコールにエチレンオキシドとプロピレンオキシドを付加したエーテルで、具体的には、ＰＯＥ・ＰＯＰラウリルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰステアリルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰオレイルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰベヘニルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰデシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰモノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰグリセリンエーテル等が挙げられる。

【0021】

例えば、日光ケミカルズ社製ＰＥＮ−４６２０（ＰＯＥ(２０)ＰＯＰ(６)デシルテトラデシルエーテル 表示名称ＰＰＧ−６デシルテトラデセス−２０：デシルテトラデカノールに平均６モルのプロピレンオキシドと平均２０モルのエチレンオキシドを付加重合した化合物）、ＰＥＮ−４６１２（ＰＯＥ(１２)ＰＯＰ(６)デシルテトラデシルエーテル 表示名称ＰＰＧ−６デシルテトラデセス−１２：デシルテトラデカノールに平均６モルのプロピレンオキシドと平均１２モルのエチレンオキシドを付加重合した化合物）、ＰＥＮ−４６３０（ＰＯＥ(３０)ＰＯＰ(６)デシルテトラデシルエーテル 表示名称ＰＰＧ−６デシルテトラデセス−３０：デシルテトラデカノールに平均６モルのプロピレンオキシドと平均３０モルのエチレンオキシドを付加重合した化合物）、日油製ユニルーブ５０ＭＴ−２２００Ｂ（ＰＯＥ(２４)ＰＯＰ(１３)デシルテトラデシルエーテル 表示名称ＰＰＧ−１３デシルテトラデセス−２４：デシルテトラデカノールに平均１３モルのプロピレンオキシドと平均２４モルのエチレンオキシドを付加重合した化合物）、ユニルーブ５０ＭＴ−２０００Ｂ（ＰＯＥ(１０)ＰＯＰ(２０)デシルテトラデシルエーテル 表示名称ＰＰＧ−２０デシルテトラデセス−１０：デシルテトラデカノールに平均２０モルのプロピレンオキシドと平均１０モルのエチレンオキシドを付加重合した化合物）等が挙げられる。ＰＰＧ−２０デシルテトラデセス−１０（表示名：一般名は、ＰＯＥ（１０）・ＰＯＰ（２０）２−デシルテトラデシルエーテル）、が挙げられる。
なお、これら（Ｂ−２）成分は単独で用いてもよいし、適宜組み合わせて用いてもよい。

【0022】

（Ｂ−２）成分は原液全量に対し、０．０１〜５．０質量％であることが好ましく、０．１〜３．０質量％であることがより好ましく、さらには０．１〜１．５質量％であることが好ましい。（Ｃ−２）成分が原液全量に対し、０．０１質量％以上、５．０質量％以下であることにより、クラッキング効果の高い頭皮毛髪化粧料とすることができる。

【0023】

（Ｂ−１）成分と（Ｂ−２）成分の混合物のＨＬＢは９．０〜１５．０であり、好ましくは１０．０〜１４．０が好ましい。混合物のＨＬＢが９．０以上、１５．０以下であることにより、クラッキング効果の高い頭皮毛髪化粧料とすることができるとともに、アルコール濃度が高い原液であっても頭皮毛髪化粧料の安定性を保つことができる。

【0024】

（Ｃ）水溶性高分子
（Ｃ）水溶性高分子はＥＯ鎖およびＰＯ鎖を分子中に有さない水溶性高分子（以下、特定の水溶性高分子ともいう）である。ここでＥＯ鎖およびＰＯ鎖を分子中に有さないとは、ＥＯ鎖およびＰＯ鎖を分子中に実質的に含まないことを意味し、含んでいても発泡性に影響を与えない範囲では含んでいてもよく、詳細には、分子中のＥＯ鎖およびＰＯ鎖の鎖数がｎ個である場合にｎ＝２までを限度に含んでいてもよいことを意味する。天然の水溶性高分子としては、例えば、植物系高分子（例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、アルゲコロイド（カッソウエキス）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、グリチルリチン酸）；微生物系高分子（例えば、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン等）；動物系高分子（例えば、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等）等が挙げられる。また、これらの誘導体（アルキル変性、アニオン化、シリル化類）も挙げられる。

【0025】

半合成の水溶性高分子としては、例えば、デンプン系高分子（例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等）；セルロース系高分子（メチルセルロース、エチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸セルロース、カルボキシメチルセルロース、結晶セルロース、セルロース末およびこれら高分子の疎水変性化合物＜例：一部をステアロキシ変性＞およびこれら高分子のカチオン変性化合物等）；アルギン酸系高分子（例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等）；ペクチン酸ナトリウム等が挙げられる。

【0026】

合成の水溶性高分子としては、例えば、ビニル系高分子（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー等）；ポリ（ジメチルジアリルアンモニウムハライド）型カチオン性高分子（例えば、マーコート１００（Ｍｅｒｑｕａｔ １００）米国メルク社製）；ジメチルジアリルアンモニウムハライドとアクリルアミドの共重合体型カチオン性ポリマー（例えば、マーコート５５０（Ｍｅｒｑｕａｔ ５５０）米国メルク社製）；アクリル系高分子（例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等）；ポリエチレンイミン；その他の（Ａ）成分以外のカチオン性ポリマー；ケイ酸ＡｌＭｇ（ビーガム）；ポリクオタニウム−３９等が挙げられる。

【0027】

中でも、良好な発泡および破泡状態とすることができ、頭皮・毛髪へのべたつきや毛髪のパサつきをより少なくすることができるという観点から、キサンタンガム、カルボキシメチルセルロースおよびカルボキシメチルセルロースナトリウムの中から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
これらは単独で、あるいは適宜組み合わせて用いることができる。

【0028】

特定の水溶性高分子の配合量は、原液全量に対して０．０２〜３質量％であり、０．１〜２質量％であることがより好ましく、さらには０．１〜１質量％であることが好ましい。特定の水溶性高分子が０．０２質量％以上、３質量％以下であることにより、アルコール濃度が高い原液であっても頭皮毛髪化粧料の安定性を保つことができるとともに、良好な発泡および破泡状態の頭皮毛髪化粧料とすることができる。

【0029】

（Ｄ）油分
油分は公知のものを用いることができるが、油分全量に対して分子量３００以下のエステル油（以下、特定のエステル油ともいう）を１〜１５質量％含む必要がある。特定のエステル油を１質量％以上配合することにより水溶性高分子による毛髪や頭皮に対するべたつきや毛髪に対するパサつきを低減することができる。また、１５質量％以下の配合とすることで、油分特有のべたつきも抑制することができる。分子量が３００よりも大きいエステル油では、毛髪へ塗布された際に油分特有のべたつきやパサつきを感じる場合があり、また、上述の水溶性高分子によるべたつきやパサつきを低減する効果が少なくなる場合がある。配合量は油分全量に対して、２〜１５％質量％であることがより好ましい。

【0030】

特定のエステル油としては、ミリスチン酸イソプロピル（分子量：２７０．４５）、ジネオペンタン酸メチルペンタンジオール（分子量：２８６）、エチルヘキサン酸エチルヘキシル（分子量：２５６．４２）、ラウリン酸プロピレングリコール（分子量：２５８．４）、アジピン酸ジイソブチル（分子量：２５８．３５）、コハク酸ジエトキシエチル（分子量：２６２．３）、セバシン酸ジイソプロピル（分子量：２８６．４１）、クエン酸トリエチル（分子量：２７６．２８）、パルミチン酸イソプロピル（分子量：２９８．５０）、イソノナン酸イソノニル（分子量：２８４．４８）などが挙げられる。

【0031】

特定のエステル油以外の油分としては公知のものを用いることができ、例えば、オリーブ油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、ひまし油等の液体油脂；固体油脂；カルナウバロウ、キャンデリラロウ、ホホバ油、ミツロウ、ラノリン等のロウ類；水添加ポリイソブテン、イソドデカン、流動パラフィン、パラフィン、ワセリン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、スクワラン等の炭化水素油；アルキル−１，３−ジメチルブチルエーテル、ノニルフェニルエーテル等のエーテル油；ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸等の高級脂肪酸；セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール等の高級アルコール等を挙げることができる。

【0032】

（原液）
本発明に用いる原液には、製品目的に応じて、本発明の効果を損なわない限り、通常毛髪化粧料に配合可能な成分、例えば、キレート剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防腐剤、ビタミン、ホルモンなどの薬剤、香料等を添加することができる。

【0033】

原液の配合量は、頭皮毛髪化粧料中１０〜７０質量％であることが好ましく、２０〜６０質量％がより好ましく、さらには２０〜５０質量％であることが好ましい。原液の配合量を１０質量％以上とすることにより液化ガスと乳化しやすく、均一な組成で吐出させることができる。また、原液の配合量を７０質量％以下とすることにより塗り伸ばす際に垂れ落ちを抑制することができる。

【0034】

（液化ガス）
液化ガスは、エアゾール容器内では蒸気圧を有する液体であり、水への溶解性が低く、水を多く含有する原液と乳化してエアゾール組成物を形成し、外部に吐出されると気化して原液を発泡させてフォームを形成するものである。具体的には、例えば、プロパン、ブタンおよびイソブタンを主成分とする液化石油ガス（ＬＰＧ）、ジメチルエーテル（ＤＭＥ）および炭酸ガス、窒素ガス等の圧縮ガス等の単独またはそれらの混合物を使用することができる。中でも液化石油ガス（ＬＰＧ）、ジメチルエーテル（ＤＭＥ）等が好ましく用いられる。

【0035】

液化ガスの配合量は、頭皮毛髪化粧料中３０〜９０質量％であることが好ましく、４０〜８０質量％がより好ましく、さらには５０〜８０質量％であることが好ましい。液化ガスの配合量が３０質量％以上とすることにより塗り伸ばす際に垂れ落ちを抑制することができ、クラッキング効果を高く、冷却感も強くすることができる。一方、９０質量％以下であると原液と乳化しやすく、均一な組成で吐出させることができる。

【0036】

本発明の頭皮毛髪化粧料は、耐圧容器に原液と液化ガスを充填し、耐圧容器にエアゾールバルブを固着してエアゾール容器を密封することにより製造することができる。耐圧容器としては、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂製耐圧容器、ガラス製耐圧容器、アルミ、ブリキなどの金属製耐圧容器を使用することができる。

【実施例】

【0037】

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、以下の実施例等における配合量は特に断らない限り質量％を示す。

【0038】

表１、２および３に示す配合処方によって頭皮毛髪化粧料の原液を調製した。原液をエアゾール缶に充填し、弁をした。次いで、液化ガス（ＬＰＧ）を充填し、ヘアスプレーを得た。原液と液化ガスの質量比は４０：６０とした。
これらを試料として、下記評価基準に従って、有効成分の溶解安定性、クラッキング効果およびその持続性、頭皮の清涼感および毛髪への使用性について評価した。結果を表１、２および３に示す。

【0039】

（原液の安定性）
各試料の原液を、０℃で１ヶ月保存した後の析出物を肉眼で観察し、下記の基準で評価した。
Ａ：結晶や不溶物が析出しない
Ｂ：結晶や不溶物が若干析出した
Ｃ：結晶や不溶物が析出した

【0040】

（クラッキング効果およびその持続性）
ヘアスプレーを２５℃の恒温水槽中に１時間保持し、各試料０．５ｇを腕に吐出して塗り拡げたときの状態を、クラッキング効果とその持続性についてそれぞれ以下のように評価した。
＜クラッキング効果＞
Ａ：パチパチと大きな破泡音を発した
Ｂ：破泡音を発したがその程度は小さかった
Ｃ：破泡音がかなり小さかった
＜クラッキング効果の持続性＞
Ａ：発泡音が８秒以上持続した
Ｂ：発泡音が２秒以上８秒未満持続した
Ｃ：破泡音が２秒以下持続した

【0041】

（頭皮の清涼感）
各試料０．５ｇを頭皮に塗布し、塗布時の清涼感について女性専門パネラー（１０名）による官能試験で以下のように評価した。
Ａ：１０名中、７名以上が清涼感がちょうどよいと回答
Ｂ：１０名中、７名以上が冷たすぎると回答

【0042】

（毛髪の使用性）
各試料を吐出して毛髪へ塗り拡げたときの使用性（髪への馴染みやすさ、塗布中のべたつきのなさ、指どおりのなめらかさ、乾燥後のパサつきのなさ）について、女性専門パネラー（１０名）による官能試験で以下のように評価した。
Ａ：１０名中、８名以上が使用性がよいと回答
Ｂ：１０名中、４〜７名が使用性がよいと回答
Ｃ：１０名中、４名未満が使用性がよいと回答

【0043】

なお、実施例で用いた界面活性剤のＨＬＢは以下のとおりである。
モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン(２０Ｅ．Ｏ．) １６．７
ＰＯＥ（２４）ＰＯＰ（１３）デシルテトラデシルエーテル ９．５
ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（２０）デシルテトラデシルエーテル ５．８

【0044】

【表1】

【0045】

表１から明らかなように、実施例１〜５に示す本発明の頭皮毛髪化粧料はクラッキング効果が高く、その持続性もよく、原液の安定性、頭皮の清涼感、使用性に優れていた。一方、低級アルコールの含有量が多すぎる比較例１は原液の安定性が悪く、クラッキング効果も低く、その持続性も悪かった。また、低級アルコールの含有量が少なすぎる比較例２は原液の安定性やクラッキング効果はよかったものの持続性が劣り、頭皮に対して冷たすぎた。また、界面活性剤混合物のＨＬＢが低い比較例３ではクラッキング効果が低下するとともに持続性も低下し、逆に界面活性剤混合物のＨＬＢが高い比較例４では原液の安定性が悪かった。

【0046】

【表2】

【0047】

また、表２に示すように、特定の水溶性高分子である実施例６〜９に示す頭皮毛髪化粧料はクラッキング効果が高く、その持続性もよく、原液の安定性、頭皮の清涼感、使用性に優れていた。一方、特定の水溶性高分子であっても、その含有量が少なすぎる比較例５や多すぎる比較例６では原液安定性が悪かったり、使用性が低下した。また、特定の水溶性高分子でない場合には、比較例７〜９に示すように、原液安定性、クラッキング効果や毛髪の使用性が低下した。さらに、特定のエステル油を含まない比較例１０および１１ではクラッキング効果やその持続性が低下し、使用性が悪かった。

【0048】

【表3】

【0049】

また、表３に示すように、油分全量に対して特定のエステル油を１〜１５質量％含む実施例１０〜１６に示す頭皮毛髪化粧料はクラッキング効果が高く、その持続性もよく、原液の安定性、頭皮の清涼感、使用性に優れていた。一方、特定のエステル油であっても油分量が少なすぎる比較例１２や油分量が多すぎる比較例１３ではクラッキング効果の持続性や使用性が低下した。また、分子量３００よりも大きいエステル油を用いた場合には、比較例１４〜１７に示すように使用性や原液の安定性が低下したり、クラッキング効果が低下した。

【0050】

（処方例）
以下に、本発明の頭皮毛髪化粧料の処方例を挙げる。本発明はこの処方例によって何ら限定されるものではない。なお、配合量は全て製品全量に対する質量％で表している。

【0051】

処方例１：育毛用頭皮毛髪化粧料充填エアゾール製品
下記配合量に伴い原液を調製し、調製した原液７０質量％をエアゾール缶に充填し、次いで噴射剤としてＬＰＧを３０質量％充填した。容器を上下に振って原液と噴射剤とを乳化させ、育毛用頭皮毛髪化粧料が充填されたエアゾール製品を調製した。
アデノシン １．０
β−グリチルレチン酸 ０．１
ニコチン酸アミド ０．１
メントール ０．５
エタノール ４０
モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．） １．０
ＰＯＥ（２４）ＰＯＰ（１３）デシルテトラデシルエーテル ０．５
ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（２０）デシルテトラデシルエーテル ０．５
ミリスチン酸イソプロピル １．０
キサンタンガム ０．５
タルク １．０
精製水 残余

【0052】

処方例２：頭皮毛髪化粧料充填エアゾール製品
下記配合量に伴い原液を調製し、調製した原液１０質量％をエアゾール缶に充填し、次いで噴射剤としてＬＰＧを９０質量％充填した。容器を上下に振って原液と噴射剤とを乳化させ、頭皮毛髪化粧料が充填されたエアゾール製品を調製した。
エタノール ２０
モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．） １．０
ＰＯＥ（２４）ＰＯＰ（１３）デシルテトラデシルエーテル ０．５
ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（２０）デシルテトラデシルエーテル ０．５
ミリスチン酸イソプロピル ５．０
キサンタンガム ０．５
ダイナマイトグリセリン ２．０
ジプロピレングリコール ２．０
ツバキ油 ０．１
アルガンオイル ０．１
ローズヒップ油 ０．１
オノニスエキス ０．１
シソエキス ０．１
タルク １．０
精製水 残余