特許 6681335 衛生薄葉紙、及びそれを用いた吸収性物品

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6681335

(24)【登録日】2020年3月25日

(45)【発行日】2020年4月15日

(54)【発明の名称】衛生薄葉紙、及びそれを用いた吸収性物品

(51)【国際特許分類】

   D21H 27/00 20060101AFI20200406BHJP

   D21H 11/20 20060101ALI20200406BHJP

   A61F 13/53 20060101ALI20200406BHJP

【ＦＩ】

   D21H27/00 F

   D21H11/20

   A61F13/53 100

【請求項の数】3

【全頁数】14

(21)【出願番号】特願2016-545513(P2016-545513)

(86)(22)【出願日】2015年8月24日

(86)【国際出願番号】JP2015073669

(87)【国際公開番号】WO2016031749

(87)【国際公開日】20160303

【審査請求日】2018年8月20日

(31)【優先権主張番号】特願2014-175961(P2014-175961)

(32)【優先日】2014年8月29日

(33)【優先権主張国】JP

(31)【優先権主張番号】特願2014-175960(P2014-175960)

(32)【優先日】2014年8月29日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000183484

【氏名又は名称】日本製紙株式会社

(73)【特許権者】

【識別番号】000183462

【氏名又は名称】日本製紙クレシア株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100113022

【弁理士】

【氏名又は名称】赤尾 謙一郎

(74)【代理人】

【識別番号】100110249

【弁理士】

【氏名又は名称】下田 昭

(72)【発明者】

【氏名】山邊 かおり

(72)【発明者】

【氏名】金野 晴男

(72)【発明者】

【氏名】村田 剛

(72)【発明者】

【氏名】水口 克

【審査官】 平井 裕彰

(56)【参考文献】

【文献】 特表２００２−５３７５０３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００３−０６３９１３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０６−２２０７９９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１１−３１５４９９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０５−００７６１７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１１−００１８９５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００４−０８９３２２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００８−０４８７７５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００６−２８２９２６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００１−５０９１９９（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｄ２１Ｂ １／００〜Ｄ２１Ｊ７／００

Ｄ０６Ｍ１０／００〜１１／８４

１６／００

１９／００〜２３／１８

Ａ６１Ｆ１３／５３

ＪＳＴＰｌｕｓ／ＪＳＴ７５８０／ＪＳＴＣｈｉｎａ（ＪＤｒｅａｍＩＩＩ）

Ｊａｐｉｏ−ＧＰＧ／ＦＸ

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

表面にカルボキシル基又はカルボキシレート基を有する酸化セルロース繊維に対し、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｚｎ及びＣｕの群から選ばれる１種以上の金属元素のイオンを含有してなる金属イオン含有セルロース繊維を含み、
前記セルロース繊維の酸基の量は、０．２〜２．２ｍｍｏｌ／ｇであり、
坪量７〜４０ｇ/ｍ²、
前記金属イオン含有セルロース繊維の含有割合が５〜１５ｗｔ％である衛生薄葉紙。

【請求項2】

前記酸化セルロース繊維に対する前記金属イオンの含有量が１０〜６０ｍｇ／ｇである請求項１記載の衛生薄葉紙。

【請求項3】

吸収コアと、前記吸収コアを被覆し、又は前記吸収コアに積層されるコアラップシートと、前記コアラップシートの少なくとも一方の面を覆う液透過性の外層シートと、を有する吸収性物品であって、
前記コアラップシートは、請求項１又は２に記載の衛生薄葉紙である、吸収性物品。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、消臭機能を有する衛生薄葉紙、及びそれを用いた吸収性物品に関する。

【背景技術】

【0002】

ティシュペーパー、トイレットペーパー、ハンドタオル等の衛生薄葉紙に消臭機能を付与することが種々行われている。例えば、消臭機能を有する薬液を原紙に塗工する技術が開示されている（特許文献１、２）。又、セルロース繊維の内部にゼオライトを担持させると共にゼオライト内にＡｇ，Ｃｕ等を担持させ、さらにこのセルロース繊維を抄紙することで紙自体に消臭機能を付与する技術が開示されている（商品名セルガイア（登録商標）、特許文献３）。

【0003】

又、昨今、紙おむつ、軽度失禁製品やペットシーツ等の吸収性物品に消臭機能を付与するニーズが非常に高くなっている。このような吸収性物品として、消臭剤を塗工したキャリアシート（コアラップシート）で吸収コアを包み、さらに全体を外層シートで包んだ構成が開示されている（特許文献４）。そして、特許文献３のセルロース繊維を抄紙して制臭シートを形成し、吸収性物品の吸収コアとバックシートとの間に配置した技術が開示されている（特許文献５）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開２００３−３２５３７２号公報

【特許文献2】特表２０１０−５１１８０６号公報

【特許文献3】特許第４１４９０６６号公報

【特許文献4】特開２００４−８９３２２号公報

【特許文献5】特開２００８−４８７７５号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

しかしながら、消臭機能を有する薬液を原紙に塗工した場合、パルプ繊維同士の結合が弱くなるため、紙粉が発生したり、衛生薄葉紙の本来の強度、吸水性、風合い等の性状が損なわれてしまうことがある。さらに、衛生薄葉紙から遊離又は溶出した薬液が皮膚を刺激するおそれがある。
一方、特許文献３に記載の技術の場合、ゼオライトがセルロース繊維内に物理的に担持されているため、ゼオライトが脱落しやすく、消臭機能が十分でないという問題がある。又、特許文献３に記載の技術の場合、ゼオライト等をセルロース繊維に担持させる際の反応により繊維が変形、損傷して短くなる。このため、このセルロース繊維を抄紙してコアラップシートを製造すると、繊維同士の結合が弱くなり、上記と同様にコアラップシートにヨレや破れが生じ易い。
従って本発明は、優れた消臭機能を有する衛生薄葉紙、及びそれを用いた吸収性物品の提供を目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0006】

上記課題を解決するため、本発明の衛生薄葉紙は、表面にカルボキシル基又はカルボキシレート基を有する酸化セルロース繊維に対し、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｚｎ及びＣｕの群から選ばれる１種以上の金属元素のイオンを含有してなる金属イオン含有セルロース繊維を含み、前記セルロース繊維の酸基の量は、０．２〜２．２ｍｍｏｌ／ｇであり、坪量７〜４０ｇ/ｍ²、前記金属イオン含有セルロース繊維の含有割合が５〜１５ｗｔ％である。

【0007】

前記酸化セルロース繊維に対する前記金属イオンの含有量が１０〜６０ｍｇ／ｇであることが好ましく、１５〜５０ｍｇ／ｇであることが特に好ましい。

【0008】

本発明の吸収性物品は、吸収コアと、前記吸収コアを被覆し、又は前記吸収コアに積層されるコアラップシートと、前記コアラップシートの少なくとも一方の面を覆う液透過性の外層シートと、を有する吸収性物品であって、前記コアラップシートは上述の衛生薄葉紙である。

【発明の効果】

【0009】

この発明によれば、優れた消臭機能を有する衛生薄葉紙及びそれを用いた吸収性物品が得られる。

【図面の簡単な説明】

【0010】

【図1】本発明の実施形態に係る吸収性物品の外観を示す斜視図である。

【図2】図１のＡ−Ａ線に沿う断面図である。

【発明を実施するための形態】

【0011】

本発明の実施形態に係る衛生薄葉紙は、表面にカルボキシル基又はカルボキシレート基を有する酸化セルロース繊維に対し、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｚｎ及びＣｕの群から選ばれる１種以上の金属元素のイオンを含有してなる金属イオン含有セルロース繊維を含む。
この金属イオン含有セルロース繊維は、セルロース繊維表面にカルボキシル基又はカルボキシレート基を導入した酸化セルロース繊維に対し、金属化合物水溶液を接触させることによって得ることができる。また、本発明の実施形態に係る衛生薄葉紙の製造方法としては、酸化セルロース繊維を含む原料を抄造したシートに上記金属化合物水溶液を接触させる方法の他、予め酸化セルロース繊維に金属イオンを含有させ、この金属イオン含有セルロース繊維を含む原料を抄造する方法を例示することできる。

【0012】

上記酸化セルロース繊維は、Ｎ−オキシル化合物を触媒に用いて木材パルプなどのセルロース繊維を酸化することにより製造できる。この酸化反応により、セルロース表面のグルコピラノース環のＣ６位の一級水酸基が選択的に酸化され、表面にカルボキシル基またはカルボキシレート基を有する酸化セルロース繊維が得られる。原料のセルロースは天然セルロースが好ましい。上記酸化反応は、水中で行うことが好ましい。反応におけるセルロース繊維の濃度は特に限定されないが、５質量％以下が好ましい。Ｎ−オキシル化合物の量は、反応系に対し０．１〜４ｍｍｏｌ／Ｌ程度であればよい。反応には公知の共酸化剤を用いてもよい。共酸化剤の例には、ジ亜ハロゲン酸またはその塩が含まれる。共酸化剤の量は、Ｎ−オキシル化合物１ｍｏｌに対して１〜４０ｍｏｌが好ましい。
反応温度は４〜４０℃が好ましく、室温がより好ましい。反応系のｐＨは８〜１１が好ましい。酸化の度合いは、反応時間、Ｎ−オキシル化合物の量等により適宜調整できる。
このようにして得た酸化セルロース繊維は、表面に酸基が存在し、内部にはほとんど酸基は存在しない。これはセルロース繊維が結晶性であるため、酸化剤が繊維の内部にまで拡散しにくいためと考えられる。

【0013】

カルボキシル基とは−ＣＯＯＨで表される基をいい、カルボキシレート基とは−ＣＯＯ⁻で表される基をいう。酸化セルロース繊維を製造する際のカルボキシレート基のカウンターイオンは特に限定されない。そして、後述する金属のイオンが上記カウンターイオンと置き換わってカルボキシレート基とイオン結合する。また、カルボキシル基は、例えば銅イオンなどの金属イオンと配位すると思われる。カルボキシル基またはカルボキシレート基を合わせて「酸基」ともいう。
酸基の含有量は、特開２００８−００１７２８号公報の段落００２１に開示されている方法によって測定できる。すなわち、精秤した乾燥セルロース試料を用いて０．５〜１質量％のスラリー６０ｍＬを調製し、０．１ｍｏｌ／Ｌの塩酸水溶液によってｐＨを約２．５とする。その後、０．０５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を滴下して電気伝導度測定を行う。測定はｐＨが約１１になるまで続ける。電気伝導度の変化が緩やかな弱酸の中和段階を示すまでに消費された水酸化ナトリウム量（Ｖ）から、下式を用いて酸基量Ｘ１を求める。
Ｘ１（ｍｍｏｌ／ｇ）＝Ｖ（ｍＬ）×０．０５／セルロースの質量（ｇ）

【0014】

上記セルロース繊維の酸基の量は、０．２〜２．２ｍｍｏｌ／ｇが好ましい。酸基の量が０．２ｍｍｏｌ／ｇ未満であると、セルロース繊維表面に存在する金属イオンの量が十分でなく、消臭機能に劣る場合がある。酸基の量が２．２ｍｍｏｌ／ｇを超えると、衛生薄葉紙の抄紙の際のろ水性が悪化し、脱水負荷が大きくなる場合がある。

【0015】

次に、上記酸化セルロース繊維に対し、上記金属の化合物を含む水溶液を接触させ、金属化合物に由来する金属イオンが、カルボキシレート基とイオン結合を形成する。なお、カルボキシル基は電離してカルボキシレート基を経て金属イオンとイオン結合するか、上述のように金属イオンと配位すると思われる。
金属化合物水溶液とは、金属塩の水溶液である。金属塩の例には、錯体（錯イオン）、ハロゲン化物、硝酸塩、硫酸塩、および酢酸塩が含まれる。金属塩は水溶性であることが好ましい。
金属化合物の接触方法に関しては、予め調製したセルロース繊維の分散液と金属化合物水溶液を混合してもよく、セルロース繊維を含む分散液を基材の上に塗布して膜とし、当該膜に金属化合物水溶液を添加して含浸させてもよい。このとき、膜は基板上に固定されたままであってもよいし、基板から剥離された状態であってもよい。
金属化合物水溶液の濃度は特に限定されないが、セルロース繊維１ｇに対して０．２〜２．２ｍｍｏｌが好ましく、０．４〜１．８ｍｍｏｌがより好ましい。
金属化合物を接触させる時間は適宜調整してよい。接触させる際の温度は特に限定されないが２０〜４０℃が好ましい。また、接触させる際の液のｐＨは特に限定されないが、ｐＨが低いと、カルボキシル基に金属イオンが結合しにくくなるため、７〜１３が好ましく、ｐＨ８〜１２が特に好ましい。

【0016】

酸化セルロース繊維が金属イオンを含有（配位）していることは、走査型電子顕微鏡像、及び強酸による抽出液のＩＣＰ発光分析で確認できる。つまり、金属イオンは走査型電子顕微鏡像では存在を確認できず、一方でＩＣＰ発光分析では金属を含有していることを確認できる。これに対し、例えば上記金属がイオンから還元されて金属粒子として存在している場合は、走査型電子顕微鏡像で金属粒子を確認することができるので、金属イオンの有無を判定できる。また、走査型電子顕微鏡像と元素マッピングによっても金属イオンの有無を判定できる。つまり、走査型電子顕微鏡像では金属イオンを確認できないが、元素マッピングをすることで金属イオンが存在することを確認できる。
金属イオンとして、Ａｇ及びＣｕの群から選ばれる１種以上のイオンを用いることにより、抗菌機能が付与される。一方、セルロース繊維の酸基のすべてに金属粒子が結合しなくても良く、残存した酸基も臭い成分であるアンモニア等を中和することができ、消臭機能が発揮される。

【0017】

衛生薄葉紙は、セルロース繊維を含む抄紙原料を抄紙してなる。上記セルロース繊維以外の抄紙原料としては、例えば針葉樹パルプ（NBKP）又は広葉樹パルプ(LBKP)などのバージンパルプや、古紙から再生した古紙パルプを用いることができる。これらパルプは衛生用紙の要求品質に合わせて、適宜所定の種類及び配合割合で適宜配合される。抄紙原料は、要求品質及び操業の安定のために様々な薬品を添加（内添）してもよく、これら薬品としては、柔軟剤、嵩高剤、染料、分散剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力剤、濾水向上剤、ピッチコントロール剤、歩留向上剤などが挙げられる。
衛生薄葉紙中の上記金属イオン含有セルロース繊維の含有割合は、３〜３０ｗｔ％とすることが好ましく、５〜１５ｗｔ％とすることがより好ましい。
上記金属イオン含有セルロース繊維の含有割合が３ｗｔ％未満であると、セルロース繊維表面に存在する金属粒子の量が十分でなく、消臭機能に劣る場合がある。衛生薄葉紙が上記金属イオン含有セルロース繊維のみから成っていてもよいが、抄紙時の脱水負荷が大きくなる場合がある。

【0018】

得られた衛生薄葉紙の坪量を例えば７〜４０ｇ/ｍ²とすることができる。又、衛生薄葉紙の強度として、ＧＭＴ値｛（ＤＭＤ×ＤＣＤ）^1/2｝を６０〜４２０（Ｎ/ｍ）とすることができる。
ＤＭＤ及びＤＣＤは、それぞれ衛生薄葉紙の乾燥時のＭＤ方向及びＣＤ方向の引張り強さであり、ＪＩＳ Ｐ８１１３に従って測定する。但し、測定時の試料幅は25ｍｍとし、ＤＭＤ及びＤＣＤの単位は「Ｎ/ｍ」とする。

【0019】

本発明の実施形態に係る衛生用紙は、公知の抄紙法により製造することができる。まず、金属イオン含有セルロース繊維（又は金属イオンを含有する前の酸化セルロース繊維）と、パルプとを適宜混合してなる抄紙原料を原料タンクから供給し、さらに白水により希釈して紙料を調製する。この紙料を脱気スクリーニング除塵後、ファンポンプでストックインレットに送る。ストックインレットは、抄紙機のワイヤー全幅に、均一でフロック（小さな塊）がなく、流れ縞を生じないように繊維をよく分散させた紙料を、適正な濃度、速度、角度でワイヤー上に供給する。ストックインレットとしては、高所に大気開放で設置されるヘッドボックス、加圧式、ハイドローリック式などがあるがいずれを採用しても良い。そして、ストックインレットからワイヤー及びフェルトの間に紙料をジェット吐出し、フェルト上にシート（ウェブ、湿紙）を形成する。

【0020】

ワイヤー及びフェルトの間に形成されたウェブは、プレッシャーロールでヤンキードライヤーに密着転送される。次に、ウェブはヤンキードライヤー及びヤンキードライヤーフードにより乾燥され、さらにクレーピングドクターによりクレーピング処理されながらヤンキードライヤーから剥がされ、リールドラムを介してリールに巻き取られる。ヤンキードライヤーは、ウェブを乾燥させるための鋳鉄又は鋳鋼製のドラムであり、外径は一般には2.4〜6ｍである。
ここで、クレーピングは、紙を縦方向（マシン走行方向）に機械的に圧縮してクレープと称される波状の皺を形成する方法であり、衛生用紙に嵩（バルク感）、柔らかさ、吸水性、表面の滑らかさ、美観（クレープの形状）などを付与する。そして、ヤンキードライヤーとリールの速度差（リールの速度≦ヤンキードライヤーの速度）により、クレーピングドクターでクレープが形成される。クレープの特性は、上記速度差にもよるが、ヤンキードライヤー上の原紙の坪量が７〜４０ｇ/ｍ²であれば、リール上での坪量は概略９〜５０ｇ/ｍ²となり、ヤンキードライヤー上の坪量より大きくなる。
ヤンキードライヤーとリールの速度差に基づくクレープ率は次式により定義される。
クレープ率（％）＝100×（ヤンキードライヤー速度（ｍ/分）−リール速度（ｍ/分））÷リール速度（ｍ/分）
クレープの品質やクレーピングの操業性は、クレープ率によってほぼ決まり、本発明において、クレープ率は１０〜５０％の範囲が好適である。

【0021】

次に、本発明の実施形態に係る吸収性物品について説明する。
図１は、本発明の第１の実施形態に係る吸収性物品（パンツ型紙おむつ）２００の外観図である。吸収性物品２００は、吸水性を有する吸水性物品本体部２０と、吸水性物品本体部２０を内部に保持してパンツ形状をなす外装体１００とを備えている。
外装体１００には、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリエチレン等の熱可塑性樹脂からなり、スパンボンドやエアースルー製法で製造された不織布を用いることができる。又、外装体１００は、少なくとも外装シートと内装シートとを有する２枚以上のシートを積層して構成することが好ましい。
吸水性物品本体部２０は細長く、長手方向中央部付近がやや幅狭になっていて、吸収性物品２００の股間に配置されている。

【0022】

図２は、図１のＡ−Ａ線に沿う吸水性物品本体部２０の断面図である。吸水性物品本体部２０は、身体接触側表面(図２の上面)を形成する液透過性の親水性表面シート（トップシート、外層シート）２と、液不透過性のバックシート６と、親水性表面シート２とバックシート６の間に配置され、高吸水性樹脂と接着剤とを有する吸収コア４ａ、４ｂと、を含んで構成されている。又、各吸収コア４ａ、４ｂは、それぞれコアラップシート１０ａ、１０ｂで被覆されている。さらに、吸水性物品本体部２０の両側部が撥水性のサイドシートからなる立体ギャザー３０として立ち上がって尿等の横漏れを防止する。
なお、本実施形態では、それぞれコアラップシート１０ａ、１０ｂで被覆された各吸収コア４ａ、４ｂは、吸収コア４ａが親水性表面シート２側を向くように積層されていて、吸収コア４ａの幅に比べて吸収コア４ｂの幅がおよそ１／２になっている。
１つの吸水性物品本体部２０につき、吸収コアとそれを包むコアラップシートは１つでもよく、複数でもよい。

【0023】

親水性表面シート２は不織布からなり、着用者の皮膚に接するため、感触が柔らかで、皮膚に刺激を与えない材料から形成されるとよい。親水性表面シート２は、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステルなどの合成繊維による、エアースルー不織布、ポイントボンド不織布、スパンボンド不織布、スパンレース不織布などが使用できる。特に液戻り量の少ないエアースルー不織布が好適である。
バックシート６は、吸水性物品本体部２０内において保持している液体などが下着に漏れないような防水性を有する液不透過性の材料から形成されていればよく、通気性のポリエチレンフィルムなどの薄いプラスチックフィルムとすることができる。また、バックシート６として透湿性のフィルムを用い、ムレを低減してもよい。

【0024】

吸収コア４ａ、４ｂは、木材フラッフパルプのような親水性繊維（フラッフ）と、高吸水性樹脂（ＳＡＰ）の粒子とを混合して形成することができる。また、ＳＡＰをシート状とした、いわゆるＳＡＰシートを使用してもよい。親水性繊維としては、木材パルプフラッフの代わりに、合成繊維、ポリマー繊維などを使用してもよい。また、親水性繊維として抗菌性の繊維を配合しても良い。

【0025】

次に、コアラップシート１０ａ、１０ｂについて説明する。本発明の実施形態に係る吸収性物品においては、コアラップシート１０ａ、１０ｂに上述した本発明の衛生用紙を用いることで、優れた消臭機能を有する。又、コアラップシート１０ａ、１０ｂが十分な強度を有するので、コアラップシートのヨレや破れが生じ難い吸収性物品が得られる。

【0026】

本発明は上記した実施形態に限定されず、本発明の思想と範囲に含まれる様々な変形及び均等物に及ぶことはいうまでもない。
吸収性物品は、上記したパンツ型紙おむつに限られず、例えば生理用ナプキンのように細長い片状であって、局部に当てるタイプであってもよい。又、上記した実施形態では、液透過性の外層シート２が吸収コア４ａの片面（身体接触側表面）のみを覆ったが、吸収コアの両面を液透過性の外層シートで覆い、吸収性物品の表面と裏面の両方の面から尿等を吸収可能としてもよい。
又、上記コアラップシートは、吸収コアを被覆するものにかぎらず、吸収コアの表面に積層して使用してもよい。又、吸収コアを複数積層する場合には、各吸収コアの間にコアラップシートを介装してもよい。
又、本発明の実施形態に係る吸収性物品を、ペット用シート（ペットシーツ）に適用することもできる。

【実施例】

【0027】

以下、実施例を挙げて、本発明を具体的に説明するが、本発明は勿論これらの例に限定されるものではない。

【0028】

＜実験Ａ：金属イオン含有セルロース繊維の製造＞
原料パルプとして針葉樹漂白クラフトパルプを用い、これに対し、０．２ｇの２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル（ＴＥＭＰＯ）に共酸化剤として２ｇの次亜塩素酸ナトリウムを加え、室温で２時間撹拌し、酸化反応を行い、酸化セルロース繊維（ＴＥＭＰＯ酸化セルロース繊維）の分散液を得た。このＴＥＭＰＯ酸化セルロース繊維はその表面にカルボキシル基またはカルボキシレート基を有する。金属イオンを含有する前のＴＥＭＰＯ酸化セルロース繊維の酸基量（酸化セルロース繊維１ｇ当たり）を表１に示す。
上記操作にて得られたＴＥＭＰＯ酸化セルロース繊維に、表１に示すｐＨと濃度（酸化セルロース繊維１ｇ当たり）の金属塩（ＣｕＣｌ_２）水溶液を加えて撹拌した。これにより、酸化セルロース繊維にＣｕイオンを含有させ、洗浄して未反応の金属塩を除去した。酸化セルロース繊維に対する金属イオンの含有量を表１に示す。なお、実施例９は金属塩水溶液としてＡｇＮＯ_３水溶液を用い、Ｃｕイオンの代わりにＡｇを含有させた。
このようにして、金属イオン含有セルロース繊維を製造できることを実施例１〜９で確認した。

【0029】

＜実験Ｂ：衛生薄葉紙及びコアラップシートの製造＞
次に、実施例１の金属イオン含有セルロース繊維と、パルプ（ＮＢＫＰ及びＬＢＫＰ）とを、表２に示す配合比で配合してパルプスラリーを調製し、抄紙して参考例Ｂ１〜Ｂ４の衛生薄葉紙（ティシュペーパー、トイレットペーパー、ペーパータオル）及び参考例Ｂ１〜Ｂ４，実施例Ｂ５，Ｂ６のコアラップシートを製造した。なお、参考例Ｂ１〜Ｂ４の衛生薄葉紙及びコアラップシートは同一の組成である。
比較例１として、参考例Ｂ１の衛生薄葉紙シート（酸化セルロース繊維にＣｕイオンを含有させたもの）を、さらに２００ｐｐｍの還元剤溶液に含浸させ、ろ紙を重ねて余分な水溶液を取り除き、５０℃の送風乾燥機で１５分乾燥させ、衛生薄葉紙シート中のＣｕイオンを還元させてＣｕ粒子にし、ティシュペーパー及びコアラップシートを製造した。
比較例２として、市販の金属（Ｃｕ及びＡｇ）含有金属担持ゼオライト高密度結晶化パルプ（商品名セルガイア（登録商標））を、ＮＢＫＰに対して表２の割合で配合し、抄紙してティシュペーパー及びコアラップシートを製造した。

【0030】

なお、各参考例Ｂ１〜Ｂ４，実施例Ｂ５，Ｂ６の衛生薄葉紙及びコアラップシートを走査型電子顕微鏡で観察したところ、紙の繊維のみが確認された。一方、比較例１は紙の繊維の間に金属粒子が担持されていることが確認された。
また、各参考例Ｂ１〜Ｂ４，実施例Ｂ５，Ｂ６及び比較例１の衛生薄葉紙及びコアラップシートにつき、強酸で溶解した後の抽出液のＩＣＰ（（高周波誘導結合プラズマ）発光分析を行い、いずれも金属が含有されていることが確認された。以上のことより、参考例Ｂ１〜Ｂ４，実施例Ｂ５，Ｂ６の衛生薄葉紙及びコアラップシートは酸化セルロース繊維に金属イオンを含有している一方で、比較例１の衛生薄葉紙及びコアラップシートは酸化セルロース繊維に含まれる金属イオンが金属粒子に還元されたことがわかる。

【0031】

得られた衛生薄葉紙及びコアラップシートにつき、以下の評価を行った。
＜坪量＞
得られた衛生薄葉紙及びコアラップシートの坪量を、ＪＩＳ Ｐ ８１２４に従って測定した。
＜紙厚＞
得られた衛生薄葉紙及びコアラップシートを10プライ（枚）重ねたときの紙厚（ｍｍ/10枚）をピーコック型紙厚計（商品名）にて測定した。測定圧力は3.7kPaとした。
＜引張り強さ＞
得られた衛生薄葉紙及びコアラップシートの乾燥時のＭＤ方向及びＣＤ方向の引張り強さを、ＪＩＳ Ｐ８１１３に従って測定した。試料幅は25ｍｍとした。なお、乾燥時のＭＤ方向及びＣＤ方向の引張り強さをそれぞれＤＭＤ及びＤＣＤで表す。
又、得られた衛生薄葉紙及びコアラップシートの湿潤時のＭＤ方向の引張り強さ（ＷＭＮ）を、ＪＩＳ Ｐ８１３５に従って測定した。試料幅は25ｍｍとした。なお、トイレットペーパーの場合は、試料４枚を重ねて測定した。

【0032】

＜吸水速度＞
JIS S3104 6.5(旧ＪＩＳ)に従って測定した。
まず、１滴の滴下量が0.1ｍｌとなるように調整されたピペットを準備した。試験片を保持枠に取り付け、試験片上10mmの高さから温度20±1℃の蒸留水0.1ｍｌ滴下した。水滴が試験片に到達してから水の鏡面反射が完全になくなるまでの時間をストップウォッチで０．１秒単位で測定した。試験を5回行い、その平均値を吸水速度（秒）として評価した。

【0033】

＜リント（紙粉等の微粉落下）＞
ＪＩＳ Ｂ９９２３（タンブリング法）に準じて衛生薄葉紙及びコアラップシートの発塵試験を行い、パーティクルカウンター（リオン製、製品名「ＫＣ−０１Ｄ１」）にて測定を行った。次の基準で評価した。評価が良いほど紙粉やゼオライト等の微粉の落下が少ない。
◎：非常に良い
○：普通
×：悪い
＜消臭効果＞
5cm×5cmの試験片が4枚入ったコック付きガスバッグに、アンモニア水溶液（アンモニア水2mL:水2mL）の飽和ガスを1.2mL注射器で挿入し、さらにエアーポンプにて空気を1.5L充填した。上記飽和ガスは、アンモニア水溶液が入っている密閉容器の気相から採取した。飽和ガス及び空気を充填後のガスバッグ中のアンモニアガス濃度は80〜90ppmであった。次に、検知管に吸引器とゴムチューブを繋ぎ、ゴムチューブをガスバッグに繋いだ。そして、空気を充填してから５０分経過後のガスバッグ内のアンモニアガス濃度を測定した。
◎：非常に良い 残存濃度が初期の１/４以下
○：普通 残存濃度が初期の１/３未満、かつ１/４超え
×：悪い 残存濃度が初期の１/３以上

【0034】

得られた結果を表１、表２、表３に示す。なお、表２は衛生薄葉紙（ティシュペーパー、トイレットペーパー、ペーパータオル）の結果を示し、表３はコアラップシートの結果を示す。

【0035】

【表1】

【0036】

【表2】

【0037】

【表3】

【0038】

表２、表３から明らかなように、各実施例の場合、紙粉等の微粉の落下が少なく、優れた消臭機能を有していた。特に、衛生薄葉紙中の金属イオン含有セルロース繊維の含有割合を５〜１５ｗｔ％とした実施例Ｂ５、Ｂ６の場合、他の実施例に比べ、紙粉の落下と消臭機能の評価がさらに優れていた。
一方、酸化セルロース繊維中のＣｕイオンをＣｕ粒子に還元させた比較例１の場合、消臭機能が各実施例よりもやや低かった。
金属担持ゼオライト高密度結晶化パルプ（商品名セルガイア（登録商標））を配合して抄紙した比較例２の場合、紙粉等の微粉の落下が顕著であった。

【0039】

＜実験Ｃ：コアラップシートの引張り強さ、裂断長＞
一般のパルプ（セルロース繊維）であるNBKP、上記実施例１のＣｕイオン含有セルロース繊維、及び上記金属担持ゼオライト高密度結晶化パルプ（商品名セルガイア（登録商標））をそれぞれ用いたパルプスラリーを、角形手抄機により抄紙して坪量18±0.5g/m2のシート１〜３を作成した。なお、紙力増強剤は添加しなかった。
シート１、２は、それぞれＮＢＫＰ、Ｃｕイオン含有セルロース繊維を１００％として抄紙した。又、シート３は、金属担持ゼオライト高密度結晶化パルプ（商品名セルガイア（登録商標））と、パルプ（ＮＢＫＰ）との配合比を比較例２と同一として抄紙した。
得られた各シートにつき、実験Ｂと同様に、坪量、紙厚、引張り強さを測定した。坪量と紙厚から密度を算出し、坪量と引張り強さから裂断長を算出した。なお、引張り強さは試料幅25ｍｍ幅で測定し、裂断長は次式より求めた。又、シート１については、強度が低いため、シートを３枚重ねて引張り強さを測定し、３で割って１枚当りの引張り強さに換算した。得られた結果を表４に示す。
裂断長（ｋｍ）＝引張り強さ(ｋｇｆ)×1000/{秤量(ｇ/ｍ²)×試料幅(ｍｍ)}

【0040】

【表4】

【0041】

表４から明らかなように、シート１よりシート２の方が強度は高い。これは、金属イオン含有セルロース繊維の製造過程で叩解処理の様な作用が働くためと考えられる。従って、一般のパルプ（NBKP等）と金属イオン含有セルロース繊維とを混合した抄紙原料を抄紙した参考例Ｂ１〜Ｂ４の強度は、一般のパルプを抄紙した場合と同等の強度となる。
一方、ゼオライト担持セルロース繊維を１０ｗｔ％含むシート３の場合、シート１に比べて強度が約２０％低下した。これは、セルロース繊維内でゼオライトが結晶化しているため、繊維が膨張し、セルロース繊維の扁平化を阻害し、繊維間の水素結合が減少したためと考えられる。また、ゼオライト担持セルロース繊維が短繊維分を多く含むためとも考えられる。

【符号の説明】

【0042】

２ 外層シート（親水性表面シート）
４ａ、４ｂ 吸収コア
２０ 吸水性物品本体部
１０ａ、１０ｂ コアラップシート
２００ 吸水性物品

【図1】

【図2】