特許第6684810号(P6684810)IP Force 特許公報掲載プロジェクト 2022.1.31 β版

ホーム > 特許ランキング > ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー

このエントリーをはてなブックマークに追加

知財求人 - 知財ポータルサイト「IP Force」

▶ ダウ　アグロサイエンシィズ　エルエルシーの特許一覧

特許6684810殺真菌剤としてのピコリンアミド化合物の使用
この文献は図面が300枚以上あるため,図面を表示できません.
<>
< >
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】6684810
(24)【登録日】2020年4月1日
(45)【発行日】2020年4月22日
(54)【発明の名称】殺真菌剤としてのピコリンアミド化合物の使用
(51)【国際特許分類】
   A01N 37/46 20060101AFI20200413BHJP
   A01N 43/40 20060101ALI20200413BHJP
   A01P 3/00 20060101ALI20200413BHJP
   A01G 13/00 20060101ALI20200413BHJP
【ＦＩ】
   A01N37/46
   A01N43/40 101E
   A01P3/00
   A01G13/00 A
【請求項の数】20
【全頁数】467
(21)【出願番号】特願2017-534552(P2017-534552)
(86)(22)【出願日】2015年12月18日
(65)【公表番号】特表2018-502103(P2018-502103A)
(43)【公表日】2018年1月25日
(86)【国際出願番号】US2015066764
(87)【国際公開番号】WO2016109257
(87)【国際公開日】20160707
【審査請求日】2018年12月5日
(31)【優先権主張番号】62/098,122
(32)【優先日】2014年12月30日
(33)【優先権主張国】US
(31)【優先権主張番号】62/098,120
(32)【優先日】2014年12月30日
(33)【優先権主張国】US
(73)【特許権者】
【識別番号】501035309
【氏名又は名称】ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー
(74)【代理人】
【識別番号】100092783
【弁理士】
【氏名又は名称】小林 浩
(74)【代理人】
【識別番号】100095360
【弁理士】
【氏名又は名称】片山 英二
(74)【代理人】
【識別番号】100120134
【弁理士】
【氏名又は名称】大森 規雄
(74)【代理人】
【識別番号】100104282
【弁理士】
【氏名又は名称】鈴木 康仁
(72)【発明者】
【氏名】ブラボ−アルタミラノ，カーラ
(72)【発明者】
【氏名】ル，ユ
(72)【発明者】
【氏名】ロイ，ブライアン
(72)【発明者】
【氏名】ブチャン，ザチャリー
(72)【発明者】
【氏名】ジョーンズ，デービッド
(72)【発明者】
【氏名】ウィルモット，ジェレミー
(72)【発明者】
【氏名】リゴリ，ジェアード
(72)【発明者】
【氏名】デコルバー，カイル
(72)【発明者】
【氏名】デウブル，ジョン
(72)【発明者】
【氏名】ヘリック，ジェシカ
(72)【発明者】
【氏名】ワン，シュエリン
(72)【発明者】
【氏名】ヤオ，チェンリン
(72)【発明者】
【氏名】メイヤー，ケビン
【審査官】 西澤 龍彦
(56)【参考文献】
【文献】 国際公開第００／０７６９７９（ＷＯ，Ａ１）
【文献】 特表２００３−５２８８０６（ＪＰ，Ａ）
【文献】 特表２００３−５１９２１５（ＪＰ，Ａ）
【文献】 特表２０１８−５０５８６４（ＪＰ，Ａ）
【文献】 Marcusson, J. O. et al.，inhibition of [3H]paroxetine binding by various serotonin uptake inhibitors: structure-activity relationships，European Journal of Pharmacology，１９９２年，Vol. 215，pp. 191-198
(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）
Ａ０１Ｎ
Ｃ０７Ｃ
Ｃ０７Ｄ
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
式Ｉ：
【化1】
[この文献は図面を表示できません]

［式中、
Ｘは、水素またはＣ（Ｏ）Ｒ５であり；
Ｙは、Ｑであり；
Ｑは、下記式：
【化2】
[この文献は図面を表示できません]

であり；
ここでＺは、ＮまたはＣＨであり；
Ｒ１は、水素またはアルキルであり、０、１つまたは複数のＲ８で置換されており；
Ｒ２は、メチルであり；
Ｒ３は、アリールまたはヘテロアリールから選択され、それぞれ１つまたは複数のＲ８で任意選択で置換されており；
Ｒ４は、水素、ハロ、ヒドロキシル、アルキルまたはアルコキシから選択され；
Ｒ５は、アルコキシまたはベンジルオキシから選択され、それぞれ１つまたは複数のＲ８で任意選択で置換されており；
Ｒ６は、水素、アルコキシまたはハロから選択され、それぞれ１つまたは複数のＲ８で任意選択で置換されており；
Ｒ７は、水素、−Ｃ（Ｏ）Ｒ９またはＣＨ２ＯＣ（Ｏ）Ｒ９から選択され；
Ｒ８は、アルキル、アリール、アシル、ハロ、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、シアノまたはヘテロシクリルから選択され、それぞれ１つまたは複数のＲ１０で任意選択で置換されており；
Ｒ９は、アルキル、アルコキシまたはアリールから選択され、それぞれ１つまたは複数のＲ８で任意選択で置換されており；
Ｒ１０は、アルキル、アリール、アシル、ハロ、アルケニル、アルコキシまたはヘテロシクリルから選択され；
Ｒ１１は、水素またはアルキルから選択され、０、１つまたは複数のＲ８で置換されており；
Ｒ１２は、アリールまたはヘテロアリールから選択され、それぞれ１つまたは複数のＲ８で任意選択で置換されている］
の少なくとも１つの化合物と、
植物学的に許容される担体材料との混合物を含む、
真菌病原体の防除のための組成物。
【請求項2】
Ｘが水素であり、ＹがＱである、請求項１に記載の組成物。
【請求項3】
ＺがＮである、請求項２に記載の組成物。
【請求項4】
Ｒ６がアルコキシである、請求項３に記載の組成物。
【請求項5】
Ｒ７が水素である、請求項４に記載の組成物。
【請求項6】
Ｒ１およびＲ１１が水素またはアルキルから独立して選択され、Ｒ３およびＲ１２が独立してアリールであり、それぞれ１つまたは複数のＲ８で任意選択で置換されており、Ｒ４がＨである、請求項５に記載の組成物。
【請求項7】
Ｒ７が、−Ｃ（Ｏ）Ｒ９またはＣＨ２ＯＣ（Ｏ）Ｒ９から選択される、請求項４に記載の組成物。
【請求項8】
Ｒ９がアルキルであり、１つまたは複数のＲ８で任意選択で置換されている、請求項７に記載の組成物。
【請求項9】
Ｒ１およびＲ１１が水素またはアルキルから独立して選択され、Ｒ３およびＲ１２が独立してアリールであり、それぞれ１つまたは複数のＲ８で任意選択で置換されており、Ｒ４がＨである、請求項８に記載の組成物。
【請求項10】
Ｒ９が、−ＣＨ３、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ３）２、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、又は−シクロプロピルから選択される、請求項９に記載の組成物。
【請求項11】
前記真菌病原体が、コムギの葉枯病（チモセプトリアトリチシ（Zymoseptoria tritici））、コムギ褐色さび病（プッシニアトリチシナ（Puccinia triticina））、紋さび病（プッシニアストリイホルミス（Puccinia striiformis））、リンゴのそうか病（ベンツリアイナエクアリス（Venturia inaequalis））、トウモロコシの黒穂病（ウスチラゴメイデス（Ustilago maydis））、ブドウのうどんこ病（ウンシヌラネカトル（Uncinula necator））、オオムギ雲形病（リンコスポリウムセカリス（Rhynchosporium secalis））、イネのいもち病（ピリクラオリザ（Ｐyricularia oryzae））、ダイズのさび病（ファコプソラパキリジ（Phakopsora pachyrhizi））、コムギの包えい枯病（レプトスファエリアノドルム（Leptosphaeria nodorum））、コムギのうどんこ病（ブルメリアグラミニス分化型トリチチ（Blumeria graminis f. sp. tritici））、オオムギのうどんこ病（ブルメリアグラミニス分化型ホルデイ（Blumeria graminis f. sp. hordei））、ウリ科植物のうどんこ病（エリシフェシコラセアルム（Erysiphe cichoracearum））、ウリ科植物の炭疽病（コレトトリクムラゲナリウム（Colletotrichum lagenarium））、カエンサイの葉斑病（セルコスポラベチコラ（Cercospora beticola））、トマトの夏疫病（アルテルナリアソラニ（Alternaria solani））およびオオムギの網斑病（ピレノホラテレス（Pyrenophora teres））のうちの１つである、請求項１に記載の組成物。
【請求項12】
前記真菌病原体が、コムギの葉枯病（チモセプトリアトリチシ（Zymoseptoria tritici））、コムギ褐色さび病（プッシニアトリチシナ（Puccinia triticina））、リンゴのそうか病（ベンツリアイナエクアリス（Venturia inaequalis））、オオムギ雲形病（リンコスポリウムセカリス（Rhynchosporium secalis））、イネのいもち病（ピリクラオリザ（Pyricularia oryzae））、ダイズのさび病（ファコプソラパキリジ（Phakopsora pachyrhizi））、コムギの包えい枯病（レプトスファエリアノドルム（Leptosphaeria nodorum））、ウリ科植物の炭疽病（コレトトリクムラゲナリウム（Colletotrichum lagenarium））、カエンサイの葉斑病（セルコスポラベチコラ（Cercospora beticola））およびトマトの夏疫病（アルテルナリアソラニ（Alternaria solani））のうちの１つである、請求項６に記載の組成物。
【請求項13】
前記真菌病原体が、コムギの葉枯病（チモセプトリアトリチシ（Zymoseptoria tritici））、コムギ褐色さび病（プッシニアトリチシナ（Puccinia triticina））、リンゴのそうか病（ベンツリアイナエクアリス（Venturia inaequalis））、オオムギ雲形病（リンコスポリウムセカリス（Rhynchosporium secalis））、イネのいもち病（ピリクラオリザ（Pyricularia oryzae））、ダイズのさび病（ファコプソラパキリジ（Phakopsora pachyrhizi））、コムギの包えい枯病（レプトスファエリアノドルム（Leptosphaeria nodorum））、ウリ科植物の炭疽病（コレトトリクムラゲナリウム（Colletotrichum lagenarium））、カエンサイの葉斑病（セルコスポラベチコラ（Cercospora beticola））およびトマトの夏疫病（アルテルナリアソラニ（Alternaria solani））のうちの１つである、請求項７に記載の組成物。
【請求項14】
前記真菌病原体が、コムギの葉枯病（チモセプトリアトリチシ（Zymoseptoria tritici））、コムギ褐色さび病（プッシニアトリチシナ（Puccinia triticina））、リンゴのそうか病（ベンツリアイナエクアリス（Venturia inaequalis））、オオムギ雲形病（リンコスポリウムセカリス（Rhynchosporium secalis））、イネのいもち病（ピリクラオリザ（Pyricularia oryzae））、ダイズのさび病（ファコプソラパキリジ（Phakopsora pachyrhizi））、コムギの包えい枯病（レプトスファエリアノドルム（Leptosphaeria nodorum））、ウリ科植物の炭疽病（コレトトリクムラゲナリウム（Colletotrichum lagenarium））、カエンサイの葉斑病（セルコスポラベチコラ（Cercospora beticola））およびトマトの夏疫病（アルテルナリアソラニ（Alternaria solani））のうちの１つである、請求項９に記載の組成物。
【請求項15】
前記真菌病原体が、コムギの葉枯病（チモセプトリアトリチシ（Zymoseptoria tritici））、コムギ褐色さび病（プッシニアトリチシナ（Puccinia triticina））、リンゴのそうか病（ベンツリアイナエクアリス（Venturia inaequalis））、オオムギ雲形病（リンコスポリウムセカリス（Rhynchosporium secalis））、イネのいもち病（ピリクラオリザ（Pyricularia oryzae））、ダイズのさび病（ファコプソラパキリジ（Phakopsora pachyrhizi））、コムギの包えい枯病（レプトスファエリアノドルム（Leptosphaeria nodorum））、ウリ科植物の炭疽病（コレトトリクムラゲナリウム（Colletotrichum lagenarium））、カエンサイの葉斑病（セルコスポラベチコラ（Cercospora beticola））およびトマトの夏疫病（アルテルナリアソラニ（Alternaria solani））のうちの１つである、請求項１０に記載の組成物。
【請求項16】
植物への真菌攻撃を防除および予防する方法であって、
殺真菌有効量の請求項６に記載の少なくとも１つの組成物を、前記植物、前記植物に隣接する区域、前記植物の成長を支持するように適合された土壌、前記植物の根および前記植物の葉のうちの少なくとも１つに施用する工程を含む、方法。
【請求項17】
植物への真菌攻撃を防除および予防する方法であって、
殺真菌有効量の請求項９に記載の少なくとも１つの組成物を、前記植物、前記植物に隣接する区域、前記植物の成長を支持するように適合された土壌、前記植物の根および前記植物の葉のうちの少なくとも１つに施用する工程を含む、方法。
【請求項18】
植物への真菌攻撃を防除および予防する方法であって、
殺真菌有効量の請求項１０に記載の少なくとも１つの組成物を、前記植物、前記植物に隣接する区域、前記植物の成長を支持するように適合された土壌、前記植物の根および前記植物の葉のうちの少なくとも１つに施用する工程を含む、方法。
【請求項19】
植物への真菌攻撃を防除および予防する方法であって、
殺真菌有効量の請求項１１に記載の少なくとも１つの組成物を、前記植物、前記植物に隣接する区域、前記植物の成長を支持するように適合された土壌、前記植物の根および前記植物の葉のうちの少なくとも１つに施用する工程を含む、方法。
【請求項20】
植物への真菌攻撃を防除および予防する方法であって、
殺真菌有効量の請求項１５に記載の少なくとも１つの組成物を、前記植物、前記植物に隣接する区域、前記植物の成長を支持するように適合された土壌、前記植物の根および前記植物の葉のうちの少なくとも１つに施用する工程を含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本出願は、２０１４年１２月３０日出願の米国特許仮出願第６２／０９８１２０号および２０１４年１２月３０日出願の同第６２／０９８１２２号の利益を主張し、これらは参照として本明細書に明確に組み込まれる。
【背景技術】
【0002】
殺真菌剤は、農学的に関連する真菌により引き起こされる被害に対して植物を保護および／または治療するように作用する、天然または合成由来の化合物である。一般に、全ての状況に有用な単一の殺真菌剤はない。したがって、今よりも良好な性能を有することができ、使用が容易であり、安価である殺真菌剤を製造するために、研究が進行中である。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【0003】
本開示は、ピコリンアミドおよび殺真菌剤としてのそれらの使用に関する。本開示の化合物は、子嚢菌綱、担子菌綱、不完全菌綱および卵菌綱に対して保護を提供することができる。
【0004】
本開示の１つの実施形態は、式Ｉ：
【0005】
【化1】
[この文献は図面を表示できません]
［式中、Ｘは、水素またはＣ（Ｏ）Ｒ５であり；
Ｙは、水素、Ｃ（Ｏ）Ｒ５またはＱであり；
Ｑは、下記式：
【0006】
【化2】
[この文献は図面を表示できません]
であり；
ここでＺは、ＮまたはＣＨであり；
Ｒ１は、水素またはアルキルであり、それぞれ０、１つまたは複数のＲ８で任意選択で置換されており；
Ｒ２は、メチルであり；
Ｒ３は、アリールまたはヘテロアリールから選択され、それぞれ０、１つまたは複数のＲ８で任意選択で置換されており；
Ｒ４は、水素、ハロ、ヒドロキシル、アルキルまたはアルコキシから選択され；
Ｒ５は、アルコキシまたはベンジルオキシから選択され、それぞれ０、１つまたは複数のＲ８で任意選択で置換されており；
Ｒ６は、水素、アルコキシまたはハロから選択され、それぞれ０、１つまたは複数のＲ８で任意選択で置換されており；
Ｒ７は、水素、−Ｃ（Ｏ）Ｒ９またはＣＨ２ＯＣ（Ｏ）Ｒ９から選択され；
Ｒ８は、水素、アルキル、アリール、アシル、ハロ、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、シアノまたはヘテロシクリルから選択され、それぞれ０、１つまたは複数のＲ１０で任意選択で置換されており；
Ｒ９は、アルキル、アルコキシまたはアリールから選択され、それぞれ０、１つまたは複数のＲ８で任意選択で置換されており；
Ｒ１０は、水素、アルキル、アリール、アシル、ハロ、アルケニル、アルコキシまたはヘテロシクリルから選択され；
Ｒ１１は、水素またはアルキルから選択され、０、１つまたは複数のＲ８で置換されており；
Ｒ１２は、アリールまたはヘテロアリールから選択され、それぞれ０、１つまたは複数のＲ８で任意選択で置換されている］の化合物を含むことができる。
【0007】
本開示の別の実施形態は、上記に記載された化合物および植物学的に許容される担体材料を含む、真菌攻撃を防除または予防するための殺真菌組成物を含むことができる。
【0008】
本開示のなお別の実施形態は、植物への真菌攻撃を防除または予防する方法であって、殺真菌有効量の上記に記載された１つ以上の化合物を、少なくとも１つの真菌、植物および植物に隣接する区域に施用する工程を含む方法を含むことができる。
【0009】
以下の用語がそれらの定義の範囲内で一般的な「Ｒ」基を含むことができ、例えば、「用語アルコキシが、−ＯＲ置換基を指す」ことは、当業者によって理解される。以下の用語の定義に範囲内で、これらの「Ｒ」基が例示目的で含まれ、式Ｉにおける置換を限定するものまたは式Ｉにおける置換により限定されるものとして考慮されるべきではないことも、理解される。
【0010】
用語「アルキル」は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、イソプロピル、イソブチル、第三級ブチル、ペンチル、ヘキシル、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが含まれるが、これらに限定されない、分岐鎖、非分岐鎖または飽和環状の炭素鎖を指す。
【0011】
用語「アルケニル」は、エテニル、プロペニル、ブテニル、イソプロペニル、イソブテニル、シクロブテニル、シクロペンテニル、シクロヘキセニルなどが含まれるが、これらに限定されない、１つ以上の二重結合を含有する分岐鎖、非分岐鎖または環状の炭素鎖を指す。
【0012】
用語「アルキニル」は、プロピニル、ブチニルなどが含まれるが、これらに限定されない、１つ以上の三重結合を含有する分岐鎖または非分岐鎖の炭素鎖を指す。
【0013】
用語「アリール」および「Ａｒ」は、０個のヘテロ原子を含有する、任意の芳香族環の単環式または二環式を指す。
【0014】
用語「ヘテロシクリル」は、１個以上のヘテロ原子を含有する、任意の芳香族または非芳香族環の単環式または二環式を指す。
【0015】
用語「アルコキシ」は、−ＯＲ置換基を指す。
【0016】
用語「アシルオキシ」は、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ置換基を指す。
【0017】
用語「シアノ」は、−Ｃ≡Ｎ置換基を指す。
【0018】
用語「ヒドロキシル」は、−ＯＨ置換基を指す。
【0019】
用語「アミノ」は、−Ｎ（Ｒ）２置換基を指す。
【0020】
用語「アリールアルコキシ」は、−Ｏ（ＣＨ２）ｎＡｒを指し、ここでｎは、１、２、３、４、５または６のリストから選択される整数である。
【0021】
用語「ハロアルコキシ」は、Ｘが、Ｃｌ、Ｆ、ＢｒもしくはＩまたはこれらの任意の組み合わせである、−ＯＲ−Ｘ置換基を指す。
【0022】
用語「ハロアルキル」は、Ｃｌ、Ｆ、ＩもしくはＢｒまたはこれらの任意の組み合わせにより置換されている、アルキルを指す。
【0023】
用語「ハロゲン」または「ハロ」は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩと定義される１個以上のハロゲン原子を指す。
【0024】
用語「ニトロ」は、−ＮＯ２置換基を指す。
【0025】
「チオアルキル」という用語は、−ＳＲ置換基を指す。
【0026】
開示の全体にわたって、式Ｉの化合物への参照は、その全ての立体異性体、例えば、ジアステレオマー、鏡像異性体およびこれらの混合物も含むものとして読み取られる。別の実施形態において、式Ｉは、その塩および水和物も含むものとして読み取られる。例示的な塩には、塩酸塩、臭化水素酸塩、ヨウ化水素酸塩、トリフルオロ酢酸塩およびトリフルオロメタンスルホン酸塩が含まれるが、これらに限定されない。
【0027】
化学結合の法則および歪みエネルギーが満たされ、生成物が依然として殺真菌活性を示す限り、特に指示のない限りは追加の置換が許容されうることも、当業者により理解される。
【0028】
本開示の別の実施形態は、式Ｉの化合物または化合物を含む組成物を、土壌、植物、植物の一部、葉、および／または根に施用することを含む、植物病原性生物による攻撃から植物を保護するためまたは植物病原性生物が発生している植物を処理するための式Ｉの化合物の使用である。
【0029】
加えて、本開示の別の実施形態は、式Ｉの化合物および植物学的に許容される担体材料を含む、植物病原性生物による攻撃から植物を保護するためおよび／または植物病原性生物が発生した植物を処理するために有用な組成物である。
【発明を実施するための形態】
【0030】
本開示の化合物は、化合物としてまたは化合物を含む製剤として、多様な既知の技術のいずれかにより施用することができる。例えば、化合物は、植物の商業的な価値を損なうことなく、多様な真菌の防除のために植物の根または葉に施用することができる。材料は、一般に使用される製剤型、例えば液剤、粉剤、水和剤、フロアブル剤（flowable concentrate）または乳剤のいずれかの形態により施用することができる。
【0031】
好ましくは、本開示の化合物は、１つ以上の式Ｉの化合物を植物学的に許容される担体と共に含む製剤の形態で施用される。濃縮製剤は、施用のために水もしくは他の液体に分散することができるか、または製剤は、粉剤状もしくは粒剤であり、これを更に処理することなく施用することができる。製剤は、農薬技術において慣用の手順に従って調製することができる。
【0032】
本開示は、１つ以上の化合物が殺真菌剤として送達および使用されるように製剤化されるための全てのビヒクルを考慮する。典型的には、製剤は、水性懸濁剤または乳濁剤として施用される。そのような懸濁剤または乳濁剤は、通常は水和剤として知られている固体である、水溶性、水懸濁性もしくは乳化性製剤から、または通常は乳剤、水性懸濁剤もしくはサスペンション剤として知られている液体から製造することができる。容易に理解されるように、これらの化合物の抗真菌性薬剤としての活性を有意に妨げることなく所望の有用性を生じる限り、これらの化合物を加えることができる任意の材料を使用することができる。
【0033】
圧縮して水和粒剤を形成することができる水和剤は、１つ以上の式Ｉの化合物、不活性担体および界面活性剤の密接な混合物を含む。水和剤における化合物の濃度は、水和剤の総重量に基づいて約１０重量パーセントから約９０重量パーセント、より好ましくは約２５重量パーセントから約７５重量パーセントでありうる。水和剤の製剤の調製において、化合物を、パイロフィライト、タルク、白亜、石膏、フラー土、ベントナイト、アタパルジャイト、デンプン、カゼイン、グルテン、モンモリロナイト粘土、珪藻土、精製ケイ酸塩などの任意の微細固体と共に配合することができる。そのような操作では、微細担体および界面活性剤を、典型的には化合物とブレンドし、摩砕する。
【0034】
式Ｉの化合物の乳剤は、乳剤の総重量に基づいて約１重量パーセントから約５０重量パーセントなどの都合の良い濃度の化合物を、適切な液体中に含むことができる。化合物を、水混和性溶媒または水不混和性有機溶媒と乳化剤の混合物のいずれかの不活性担体に溶解することができる。乳剤を水および油で希釈して、水中油乳濁剤の形態の散布混合物を形成することができる。有用な有機溶媒には、ヘビー芳香族ナフサなどの石油の芳香族、特に高沸点ナフタレンおよびオレフィン部分が含まれる。他の有機溶媒、例えば、ロジン誘導体を含むテルペン溶媒、シクロヘキサノンなどの脂肪族ケトンおよび２−エトキシエタノールなどのアルコール錯体を使用することもできる。
【0035】
本明細書において有利に用いることができる乳化剤は、当業者により容易に決定することができ、多様な非イオン性、アニオン性、カチオン性および両性乳化剤または２つ以上の乳化剤のブレンドが含まれうる。乳剤の調製に有用な非イオン性乳化剤の例には、ポリアルキレングリコールエーテル、アルキルおよびアリールフェノール、脂肪族アルコール、脂肪族アミンまたは脂肪酸とエチレンオキシドとの縮合物、エトキシル化アルキルフェノールなどのプロピレンオキシド、ならびにポリオールまたはポリオキシアルキレンで可溶化されたカルボン酸エステルが含まれる。カチオン性乳化剤には、第四級アンモニウム化合物および脂肪アミン塩が含まれる。アニオン性乳化剤には、アルキルアリールスルホン酸の油溶性塩（例えば、カルシウム）、硫酸化ポリグリコールエーテルの油溶性塩、およびリン酸化ポリグリコールエーテルの適切な塩が含まれる。
【0036】
本開示の化合物の乳剤の調製に用いることができる代表的な有機液体は、キシレン、プロピルベンゼン画分などの芳香族液体；または混合ナフタレン画分、鉱油、フタル酸ジオクチルのような置換芳香族有機液体；灯油；ジエチレングリコールのｎ−ブチルエーテル、エチルエーテルまたはメチルエーテル、トリエチレングリコールのメチルエーテルなどの多様な脂肪酸のジアルキルアミド、特に脂肪グリコールおよびグリコール誘導体のジメチルアミド、鉱油、芳香族溶媒、パラフィン油などの石油画分または炭化水素；ダイズ油、ナタネ油、オリーブ油、ヒマシ油、ヒマワリ種子油、ヤシ油、トウモロコシ油、綿実油、アマニン油、パーム油、ピーナッツ油、ベニバナ油、ゴマ油、キリ油などの植物油；上記の植物油のエステルなどである。２つ以上の有機液体の混合物を乳剤の調製に用いることもできる。有機液体には、キシレンおよびプロピルベンゼン画分が含まれ、いくつかの場合においてキシレンが最も好ましい。表面活性分散剤は、典型的には、液体製剤に用いられ、分散剤と１つ以上の化合物とを組み合わせた重量に基づいて、０．１〜２０重量パーセントの量で用いられる。製剤は、他の適合性のある添加剤、例えば植物成長調節剤および農業に使用される他の生物学的に活性な化合物を含有することもできる。
【0037】
水性懸濁剤は、水性懸濁剤の総重量に基づいて約１〜約５０重量パーセントの範囲の濃度で水性ビヒクルに分散した１つ以上の式Ｉの水不溶性化合物の懸濁剤を含む。懸濁剤は、１つ以上の化合物を微粉砕し、粉砕材料を、水および上記に考察されたものと同じ種類から選択された界面活性剤から構成されるビヒクルで激しく混合することにより調製される。無機塩および合成または天然ゴムなどの他の成分を加えて、水性ビヒクルの密度および粘度を増加させることもできる。
【0038】
式Ｉの化合物は粒剤の製剤として施用することもでき、これは土壌への施用に特に有用である。粒剤の製剤は、通常、粒剤の製剤の総重量に基づいて約０．５〜約１０重量パーセントの化合物を、アタパルジャイト、ベントナイト、ケイ藻土、粘土または同様の安価な物質などの粗く分割された不活性材料から完全にまたは大部分が構成される不活性担体に分散して含有する。そのような製剤は、通常、化合物を適切な溶媒に溶解し、約０．５〜約３ｍｍの範囲の適切な粒径に予め形成された粒状担体に適用することにより調製される。適切な溶媒は、化合物が実質的または完全に可溶性である溶媒である。そのような製剤は、担体、化合物および溶媒の軟塊またはペーストを作製し、砕き、乾燥して、所望の顆粒状粒子を得ることによっても調製することができる。
【0039】
式Ｉの化合物を含有する粉剤は、粉末形態の１つ以上の化合物を、例えば、カオリン粘土、粉砕火山岩などの適切な粉状農業用担体と密接に混合して調製することができる。粉剤は、適切には粉剤の総重量に基づいて約１〜約１０重量パーセントの化合物を含有することができる。
【0040】
製剤は、追加的に補助界面活性剤を含有して、標的作物または生物への化合物の付着、湿潤および浸透を増強することができる。これらの補助界面活性剤を、任意選択で、製剤の成分としてまたはタンクミックスとして用いることができる。補助界面活性剤の量は、水の散布量に基づいて、典型的には０．０１〜１．０容量パーセント、好ましくは０．０５〜０．５容量パーセントに変わる。適切な補助界面活性剤には、エトキシル化ノニルフェノール、エトキシル化合成または天然アルコール、エステルまたはスルホコハク酸の塩、エトキシル化有機シリコーン、エトキシル化脂肪アミン、界面活性剤と鉱油または植物油のブレンド、作物油濃縮剤（crop oil concentrate）（鉱油（８５％）＋乳化剤（１５％））；ノニルフェノールエトキシレート；ベンジルココアルキルジメチル第四級アンモニウム塩；石油炭化水素とアルキルエステルと有機酸とアニオン性界面活性剤とのブレンド；Ｃ９〜Ｃ１１アルキルポリグリコシド；リン酸化アルコールエトキシレート；天然第一級アルコール（Ｃ１２〜Ｃ１６）エトキシレート；ジ−ｓｅｃ−ブチルフェノールＥＯ−ＰＯブロックコポリマー；ポリシロキサン−メチルキャップ；ノニルフェノールエトキシレート＋硝酸尿素アンモニウム（urea ammonium nitrate）；乳化メチル化種子油；トリデシルアルコール（合成）エトキシレート（８ＥＯ）；タローアミンエトキシレート（１５ＥＯ）；ＰＥＧ（４００）ジオレエート−９９が含まれるが、これらに限定されない。製剤には、米国特許出願公開第１１／４９５，２２８号明細書に開示されているものなどの水中油乳濁剤も含まれることがあり、この開示は、参照により本明細書に明確に組み込まれる。
【0041】
製剤は、任意選択で、他の殺有害生物化合物を含有する組み合わせを含むことができる。そのような追加的な殺有害生物化合物は、施用のために選択された媒体中の本開示の化合物と適合性があり、本発明の化合物の活性と拮抗しない殺真菌剤、殺虫剤、除草剤、殺線虫剤、殺ダニ剤、節足動物駆除剤（arthropodicide）、殺菌剤またはこれらの組み合わせでありうる。したがって、そのような実施形態において、他の殺有害生物化合物は、同じまたは異なる殺有害生物用途において補足毒物として用いられる。組み合わせにおける式Ｉの化合物と殺有害生物化合物は、一般に、１：１００〜１００：１の重量比で存在することができる。
【0042】
本開示の化合物を、他の殺真菌剤と組み合わせて殺真菌混合物およびその相乗的混合物を形成することもできる。本開示の殺真菌化合物は、多種多様な望ましくない病気を防除するため、多くの場合に１つ以上の他の殺真菌剤と共に施用される。他の殺真菌剤と共に使用される場合、本発明が特許請求する化合物を他の殺真菌剤と製剤化すること、他の殺真菌剤とタンクミックスすることまたは他の殺真菌剤に続けて施用することができる。そのような他の殺真菌剤には、２−（チオシアナトメチルチオ）−ベンゾチアゾール、２−フェニルフェノール、８−ヒドロキシキノリンスルフェート、アメトクトラジン、アミスルブロム、アンチマイシン、アンペロミセスキスカリス（Ampelomyces quisqualis）、アザコナゾール、アゾキシストロビン、バチルススブチリス（Bacillus subtilis）、バチルススブチリス（Bacillus subtilis）株ＱＳＴ７１３、ベナラキシル、ベノミル、ベンチアルバリカルブイソプロピル、ベンゾビンディフルピル、ベンジルアミノベンゼンスルホン酸（ＢＡＢＳ）塩、重炭酸塩、ビフェニル、ビスメルチアゾール、ビテルタノール、ビキサフェン、ブラストサイジン−Ｓ、ホウ砂、ボルドー液、ボスカリド、ブロムコナゾール、ブプリメート、多硫化カルシウム、カプタホール、カプタン、カルベンダジム、カルボキシン、カプロパミド、カルボン、クラザフェノン（chlazafenone）、クロロネブ、クロロタロニル、クロゾリネート、コニオチリウムミニタンス（Coniothyrium minitans）、水酸化銅、オクタン酸銅、オキシ塩化銅、硫酸銅、硫酸銅（三塩基）、コウモキシストロビン（coumoxystrobin）、酸化第一銅、シアゾファミド、シフルフェンアミド（cyflufenamid）、シモキサニル、シプロコナゾール、シプロジニル、ダゾメット、デバカルブ（debacarb）、二アンモニウムエチレンビス（ジチオカルバメート）、ジクロフルアニド、ジクロロフェン、ジクロシメット、ジクロメジン、ジクロラン、ジエトフェンカルブ、ジフェノコナゾール、ジフェンゾクアットイオン、ジフルメトリム、ジメトモルフ、ジモキシストロビン、ジニコナゾール、ジニコナゾール−Ｍ、ジノブトン、ジノカップ、ジフェニルアミン、ジピメチトロン（dipymetitrone）、ジチアノン、ドデモルフ、酢酸ドデモルフ、ドジン、ドジン遊離塩基、エジフェンホス、エネストロビン、エネストロブリン、エノキサストロビン（enoxastrobin）、エポキシコナゾール、エタボキサム、エトキシキン、エトリジアゾール、ファモキサドン、フェンアミドン、フェナミノストロビン（fenaminostrobin）、フェナリモル、フェンブコナゾール、フェンフラム、フェンヘキサミド、フェノキサニル、フェンピクロニル、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、フェンピラザミン、フェンチン、酢酸フェンチン、水酸化フェンチン、フェルバム、フェリムゾン、フルアジナム、フルジオキソニル、フルフェノキシストロビン（flufenoxystrobin）、フルモルフ、フルオピコリド、フルオピラム、フルオロイミド、フルオキサストロビン、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルスルファミド、フルチアニル、フルトラニル、フルトリアホール、フルキサピロキサド、ホルペット、ホルムアルデヒド、ホセチル、ホセチルアルミニウム、フベリダゾール、フララキシル、フラメトピル、グアザチン、グアザチンアセテート、ＧＹ−８１、ヘキサクロロベンゼン、ヘキサコナゾール、ヒメキサゾール、イマザリル、イマザリルスルフェート、イミベンコナゾール、イミノクタジン、イミノクタジントリアセテート、イミノクタジントリス（アルべシレート）、ヨードカルブ、イプコナゾール、イプフェンピラゾロン（ipfenpyrazolone）、イプロベンホス、イプロジオン、イプロバリカルブ、イソフェタミド（isofetamid）、イソプロチオラン、イソピラザム、イソチアニル、カスガマイシン、カスガマイシン塩酸塩水和物、クレソキシムメチル、ラミナリン、マンカッパー（mancopper）、マンコゼブ、マンデストロビン（mandestrobin）、マンジプロパミド、マンネブ、メフェノキサム、メパニピリム、メプロニル、メプチルジノカプ（meptyl-dinocap）、塩化第二水銀、酸化第二水銀、塩化水銀、メタラキシル、メタラキシル−Ｍ、メタム、メタムアンモニウム、メタムカリウム、メタムナトリウム、メトコナゾール、メタスルホカルブ、ヨウ化メチル、メチルイソチオシアネート、メチラム、メトミノストロビン、メトラフェノン、ミルジオマイシン、ミクロブタニル、ナバム、ニトロタールイソプロピル、ヌアリモル、オクチリノン、オフラセ、オレイン酸（脂肪酸）、オリサストロビン、オキサジキシル、オキサチアピプロリン（oxathiapiprolin）、オキシン銅、オキスポコナゾールフマル酸塩、オキシカルボキシン、ペフラゾエート、ペンコナゾール、ペンシクロン、ペンフルフェン、ペンタクロロフェノール、ペンタクロロフェノールラウレート、ペンチオピラド、酢酸フェニル水銀、ホスホン酸、フタリド、ピカルブトラゾクス（picarbutrazox）、ピコキシストロビン、ポリオキシンＢ、ポリオキシン、ポリオキソリム、重炭酸カリウム、カリウムヒドロキシキノリン硫酸塩、プロベナゾール、プロクロラズ、プロシミドン、プロパモカルブ、プロパモカルブ塩酸塩、プロピコナゾール、プロピネブ、プロキナジド、プロチオコナゾール、ピラクロストロビン、ピラメトストロビン、ピラオキシストロビン（pyraoxystrobin）、ピラゾホス、ピリベンカルブ、ピリブチカルブ、ピリフェノキス、ピリメタニル、ピリオフェノン、ピリソオキサゾール（pyrisoxazole）、ピロキロン、キノクラミン、キノキシフェン、キントゼン、レイノウトリアサカリネンシス（Reynoutria sachalinensis）抽出物、セダキサン、シルチオファム、シメコナゾール、ナトリウム２−フェニルフェノキシド、重炭酸ナトリウム、ナトリウムペンタクロロフェノキシド、スピロキサミン、硫黄、ＳＹＰ−Ｚ０４８、タール油、テブコナゾール、テブフロキン、テクナゼン、テトラコナゾール、チアベンダゾール、チフルザミド、チオファネートメチル、チラム、チアジニル、トルクロホスメチル、トルプロカルブ（tolprocarb）、トリルフルアニド、トリアジメホン、トリアジメノール、トリアゾキシド、トリクロピリカルブ（triclopyricarb）、トリシクラゾール、トリデモルフ、トリフロキシストロビン、トリフルミゾール、トリホリン、トリチコナゾール、バリダマイシン、バリフェナレート、バリフェナール（valiphenal）、ビンクロゾリン、ジネブ、ジラム、ゾキサミド、カンジダオレオフィラ（Candida oleophila）、フザリウムオキシスポラム（Fusarium oxysporum）、グリオクラジウム（Gliocladium）種、フレビオプシスギガンテア（Phlebiopsis gigantea）、ストレプトミセスグリセオビリジス（Streptomyces griseoviridis）、トリコデルマ（Trichoderma）種、（ＲＳ）−Ｎ−（３，５−ジクロロフェニル）−２−（メトキシメチル）−スクシンイミド、１，２−ジクロロプロパン、１，３−ジクロロ−１，１，３，３−テトラフルオロアセトン水和物、１−クロロ−２，４−ジニトロナフタレン、１−クロロ−２−ニトロプロパン、２−（２−ヘプタデシル−２−イミダゾリン−１−イル）エタノール、２，３−ジヒドロ−５−フェニル−１，４−ジチ−イン１，１，４，４−テトラオキシド、２−メトキシエチル水銀アセテート、２−メトキシエチル水銀クロリド、２−メトキシエチル水銀シリケート、３−（４−クロロフェニル）−５−メチルローダニン、４−（２−ニトロプロパ−１−エニル）フェニルチオシアナテム、アンプロピルホス、アニラジン、アジチラム、バリウムポリスルフィド、Ｂａｙｅｒ ３２３９４、ベノダニル、ベンキノックス、ベンタルロン、ベンザマクリル、ベンザマクリルイソブチル、ベンザモルフ、ビナパクリル、硫酸ビス（メチル水銀）、酸化ビス（トリブチルスズ）、ブチオベート、カドミウムカルシウム銅亜鉛クロメートスルフェート（cadmium calcium copper zinc chromate sulfate）、カルバモルフ、ＣＥＣＡ、クロベンチアゾン、クロラニホルメタン、クロルフェナゾール、クロルキノックス、クリンバゾール、銅ビス（３−フェニルサリチレート）、カッパージンククロメート（copper zinc chromate）、クフラネブ、ヒドラジニウム硫酸銅（cupric hydrazinium sulfate）、クプロバム（cuprobam）、シクラフラミド、シペンダゾール、シプロフラム、デカフェンチン（decafentin）、ジクロン、ジクロゾリン、ジクロブトラゾール、ジメチリモール、ジノクトン、ジノスルホン、ジノテルボン、ジピリチオン、ジタリンホス、ドジシン（dodicin）、ドラゾキソロン、ＥＢＰ、ＥＳＢＰ、エタコナゾール、エテム（etem）、エチリム（ethirim）、フェンアミノスルフ（fenaminosulf）、フェナパニル、フェニトロパン、フルオロトリマゾール、フルカルバニル、フルコナゾール、フルコナゾール−シス、フルメシクロックス、フロファナート、グリオジン、グリセオフルビン、ハラクリナート、Ｈｅｒｃｕｌｅｓ ３９４４、ヘキシルチオホス、ＩＣＩＡ０８５８、イソパンホス（isopamphos）、イソバルジオン（isovaledione）、メベニル、メカルビンジド、メタゾキソロン、メトフロキサム、メチル水銀ジシアンジアミド、メトスルホバックス、ミルネブ、ムコクロル酸無水物、ミクロゾリン、Ｎ−３，５−ジクロロフェニル−スクシンイミド、Ｎ−３−ニトロフェニルイタコンイミド、ナタマイシン、Ｎ−エチルメルクリオ−４−トルエンスルホンアニリド、ニッケルビス（ジメチルジチオカルバメート）、ＯＣＨ、フェニル水銀ジメチルジチオカルバメート、硝酸フェニル水銀、ホスジフェン、プロチオカルブ、プロチオカルブ塩酸塩、ピラカルボリド、ピリジニトリル、ピロキシクロル、ピロキシフル、キナセトール、キナセトール硫酸塩、キナザミド、キンコナゾール、ラベンザゾール、サリチルアニリド、ＳＳＦ−１０９、スルトロペン、テコラム、チアジフルオル（thiadifluor）、チシオフェン、チオクロルフェンフィム、チオファネート、チオキノックス、チオキシミド、トリアミホス、トリアリモール、トリアズブチル、トリクラミド、ウルバシド（urbacid）、ザリラミドおよびこれらの任意の組み合わせが含まれうる。
【0043】
加えて、本明細書に記載されている化合物を、施用のために選択された媒体において本開示の化合物と適合性があり、本発明の化合物の活性と拮抗しない、殺虫剤、殺線虫剤、殺ダニ剤、節足動物駆除剤、殺菌剤またはこれらの組み合わせを含む他の殺有害生物剤と組み合わせて、殺有害生物混合物およびその相乗的混合物を形成することができる。本開示の殺真菌化合物は、多種多様な望ましくない有害生物を防除するため、１つ以上の他の殺有害生物剤と共に施用することができる。他の殺有害生物剤と共に使用される場合、本発明が特許請求する化合物を他の殺有害生物剤と製剤化すること、他の殺有害生物剤とタンクミックスすることまたは他の殺有害生物剤に続けて施用することができる。典型的な殺有害生物剤には、１，２−ジクロロプロパン、アバメクチン、アセフェート、アセタミプリド、アセチオン、アセトプロール、アクリナトリン、アクリロニトリル、アフィドピロペン（afidopyropen）、アラニカルブ、アルジカルブ、アルドキシカルブ、アルドリン、アレスリン、アロサミジン、アリキシカルブ、アルファ−シペルメトリン、アルファ−エクジソン、アルファ−エンドスルファン、アミジチオン、アミノカルブ、アミトン、アミトンオキサレート、アミトラズ、アナバシン、アチダチオン、アザジラクチン、アザメチホス、アジンホスエチル、アジンホスメチル、アトゾエート、ヘキサフルオロケイ酸バリウム、バルトリン、ベンジオカルブ、ベンフラカルブ、ベンスルタップ、ベータ−シフルトリン、ベータ−シペルメトリン、ビフェントリン、ビオアレトリン、ビオエタノメトリン（bioethanomethrin）、ビオペルメトリン、ビストリフルロン、ホウ砂、ホウ酸、ブロフラニリド（broflanilide）、ブロンフェンビンホス、ブロモシクレン、ブロモ−ＤＤＴ、ブロモホス、ブロモホスエチル、ブフェンカルブ、ブプロフェジン、ブタカルブ、ブタチオホス、ブトカルボキシム、ブトネート（butonate）、ブトキシカルボキシム、カズサホス、ヒ酸カルシウム 、多硫化カルシウム、カンフェクロル、カルバノレート、カルバリル、カルボフラン、二硫化炭素、四塩化炭素、カルボフェノチオン、カルボスルファン、カルタップ、カルタップ塩酸塩、クロラントラニリプロール、クロルビシクレン、クロルデン、クロルデコン、クロルジメホルム、クロルジメホルム塩酸塩、クロレトキシホス、クロルフェナピル、クロルフェンビンホス、クロルフルアズロン、クロルメホス、クロロホルム、クロロピクリン、クロルホキシム、クロルプラゾホス、クロルピリホス、クロルピリホスメチル、クロルチオホス、クロマフェノジド、シネリンＩ、シネリンＩＩ、シネリン類、シスメトリン、クラシホス（clacyfos）、クロエトカルブ、クロサンテル、クロチアニジン、酢酸亜ヒ酸銅、ヒ酸銅、ナフテン酸銅、オレイン酸銅、クーマホス、クミトエート、クロタミトン、クロトキシホス、クロホメート、クリライト、シアノフェンホス、シアノホス、シアントエート、シアントラニリプロール、シクラニリプロール（cyclaniliprole）、シクレトリン、シクロプロトリン、シフルトリン、シハロトリン、シペルメトリン、シフェノトリン、シロマジン、シチオエート（cythioate）、ＤＤＴ、デカルボフラン、デルタメトリン、デメフィオン、デメフィオン−Ｏ、デメフィオン−Ｓ、デメトン、デメトンメチル、デメトン−Ｏ、デメトン−Ｏ−メチル、デメトン−Ｓ、デメトン−Ｓ−メチル、デメトン−Ｓ−メチルスルホン、ジアフェンチウロン、ジアリホス、珪藻土、ダイアジノン、ジカプトン、ジクロフェンチオン、ジクロルボス、ジクロロメゾチアズ（dicloromezotiaz）、ジクレシル、ジクロトホス、ジシクラニル、ディルドリン、ジフルベンズロン、ジロル（dilor）、ジメフルトリン、ジメホックス、ジメタン、ジメトエート、ジメトリン、ジメチルビンホス、ジメチラン、ジネックス、ジネックス−ジクレキシン（diclexine）、ジノプロプ、ジノサム、ジノテフラン、ジオフェノラン、ジオキサベンゾホス、ジオキサカルブ、ジオキサチオン、ジスルホトン、ジチクロホス、ｄ−リモネン、ＤＮＯＣ、ＤＮＯＣ−アンモニウム、ＤＮＯＣ−カリウム、ＤＮＯＣ−ナトリウム、ドラメクチン、エクジステロン、エマメクチン、エマメクチン安息香酸塩、ＥＭＰＣ、エンペントリン、エンドスルファン、エンドチオン、エンドリン、ＥＰＮ、エポフェノナン、エプリノメクチン、エスデパレトリン（esdepallethrine）、エスフェンバレレート、エタホス、エチオフェンカルブ、エチオン、エチプロール、エトエートメチル、エトプロホス、ギ酸エチル、エチル−ＤＤＤ、二臭化エチレン、二塩化エチレン、酸化エチレン、エトフェンプロックス、エトリムホス、ＥＸＤ、ファムフール、フェナミホス、フェナザフロル、フェンクロルホス、フェネタカルブ、フェンフルトリン、フェニトロチオン、フェノブカルブ、フェノキサクリム、フェノキシカルブ、フェンピリトリン（fenpirithrin）、フェンプロパトリン、フェンスルホチオン、フェンチオン、フェンチオンエチル、フェンバレレート、フィプロニル、フロメトキン（flometoquin）、フロニカミド、フルベンジアミド、フルコフロン、フルシクロクスロン、フルシトリネート、フルフェネリム、フルフェノクスロン、フルフェンプロックス（flufenprox）、フルフィプロール（flufiprole）、フルヘキサホン（fluhexafon）、フルピラジフロン（flupyradifurone）、フルバリネート、ホノホス、ホルメタネート、ホルメタネート塩酸塩、ホルモチオン、ホルムパラネート、ホルムパラネート塩酸塩、ホスメチラン、ホスピレート、ホスチエタン、フラチオカルブ、フレトリン、ガンマ−シハロトリン、ガンマ−ＨＣＨ、ハルフェンプロックス、ハロフェノジド、ＨＣＨ、ＨＥＯＤ、ヘプタクロル、ヘプタフルトリン（heptafluthrin）、ヘプテノホス、ヘテロホス、ヘキサフルムロン、ＨＨＤＮ、ヒドラメチルノン、シアン化水素、ヒドロプレン、ヒキンカルブ、イミダクロプリド、イミプロトリン、インドキサカルブ、ヨードメタン、ＩＰＳＰ、イサゾホス、イソベンザン、イソカルボホス、イソドリン、イソフェンホス、イソフェンホスメチル、イソプロカルブ、イソプロチオラン、イソチオエート、イソキサチオン、イベルメクチン、ジャスモリンＩ、ジャスモリンＩＩ、ジョドフェンホス（jodfenphos）、幼若ホルモンＩ、幼若ホルモンＩＩ、幼若ホルモンＩＩＩ、カッパ−ビフェントリン（kappa-bifenthrin）、カッパ−テフルトリン（kappa-tefluthrin）、ケレバン、キノプレン、ラムダ−シハロトリン、ヒ酸鉛、レピメクチン、レプトホス、リンデン、リリンホス、ルフェヌロン、リチダチオン、マラチオン、マロノベン、マジドックス、メカルバム、メカルホン、メナゾン、メホスホラン、塩化第一水銀、メスルフェンホス、メタフルミゾン、メタクリホス、メタミドホス、メチダチオン、メチオカルブ、メトクロトホス、メトミル、メトプレン、メトキシクロル、メトキシフェノジド、臭化メチル、イソチオシアン酸メチル、メチルクロロホルム、塩化メチレン、メトフルトリン、メトルカルブ、メトキサジアゾン、メビンホス、メキサカルベート、ミルベメクチン、ミルベマイシンオキシム、ミパホックス、マイレックス、モロスルタップ（molosultap）、モンフルオロトリン（momfluorothrin）、モノクロトホス、モノメヒポ（monomehypo）、モノスルタップ、モルホチオン、モキシデクチン、ナフタロホス、ナレッド、ナフタレン、ニコチン、ニフルリジド、ニテンピラム、ニチアジン、ニトリラカルブ、ノバルロン、ノビフルムロン、オメトエート、オキサミル、オキシデメトンメチル、オキシデプロホス、オキシジスルホトン、パラ−ジクロロベンゼン、パラチオン、パラチオンメチル、ペンフルロン、ペンタクロロフェノール、ペルメトリン、フェンカプトン、フェノトリン、フェントエート、ホレート、ホサロン、ホスホラン、ホスメット、ホスニクロル（phosnichlor）、ホスファミドン、ホスフィン、ホキシム、ホキシムメチル、ピリメタホス、ピリミカルブ、ピリミホスエチル、ピリミホスメチル、亜ヒ酸カリウム、チオシアン酸カリウム、ｐｐ’−ＤＤＴ、プラレトリン、プレコセンＩ、プレコセンＩＩ、プレコセンＩＩＩ、プリミドホス、プロフェノホス、プロフルラリン、プロマシル、プロメカルブ、プロパホス、プロペタンホス、プロポクスル、プロチダチオン、プロチオホス、プロトエート、プロトリフェンブト、ピフルブミド（pyflubumide）、ピラクロホス、ピラフルプロール、ピラゾホス、ピレスメトリン、ピレトリンＩ、ピレトリンＩＩ、ピレトリン類、ピリダベン、ピリダリル、ピリダフェンチオン、ピリフルキナゾン、ピリミジフェン、ピリミノストロビン（pyriminostrobin）、ピリミテート、ピリプロール、ピリプロキシフェン、ニガキ、キナルホス、キナルホスメチル、キノチオン、ラフォキサニド、レスメトリン、ロテノン、リアニア、サバジラ、シュラダン、セラメクチン、シラフルオフェン、シリカゲル、亜ヒ酸ナトリウム、フッ化ナトリウム、六フッ化ケイ酸ナトリウム、チオシアン酸ナトリウム、ソファミド、スピネトラム、スピノサド、スピロメシフェン、スピロテトラマト、スルコフロン、スルコフロンナトリウム、スルフルラミド、スルホテップ、スルホキサフロル、フッ化スルフリル、スルプロホス、タウ−フルバリネート、タジムカルブ、ＴＤＥ、テブフェノジド、テブフェンピラド、テブピリムホス、テフルベンズロン、テフルトリン、テメホス、ＴＥＰＰ、テラレトリン、テルブホス、テトラクロロエタン、テトラクロルビンホス、テトラメトリン、テトラメチルフルトリン、テトラニリプロール（tetraniliprole）、シータ−シペルメトリン、チアクロプリド、チアメトキサム、チクロホス、チオカルボキシム、チオシクラム、チオシクラムシュウ酸塩、チオジカルブ、チオファノックス、チオメトン、チオスルタップ、チオスルタップ二ナトリウム、チオスルタップ一ナトリウム、ツリンギエンシン、チオキサザフェン（tioxazafen）、トルフェンピラド、トラロメトリン、トランスフルトリン、トランスペルメトリン、トリアラテン、トリアザメート、トリアゾホス、トリクロルホン、トリクロロメタホス−３、トリクロロナト（trichloronat）、トリフェノホス、トリフルメゾピリム（triflumezopyrim）、トリフルムロン、トリメタカルブ、トリプレン、バミドチオン、バニリプロール、ＸＭＣ、キシリルカルブ、ゼータ−シペルメトリン、ゾラプロホスおよびこれらの任意の組み合わせが含まれるが、これらに限定されない。
【0044】
加えて、本明細書に記載されている化合物を、施用のために選択された媒体において本開示の化合物と適合性があり、本発明の化合物の活性と拮抗しない除草剤と組み合わせて、殺有害生物混合物およびその相乗的混合物を形成することができる。本開示の殺真菌化合物は、多種多様な望ましくない植物を防除するため、１つ以上の他の除草剤と共に施用することができる。除草剤と共に使用される場合、本発明が特許請求する化合物を除草剤と製剤化すること、除草剤とタンクミックスすることまたは除草剤に続けて施用することができる。典型的な除草剤には、４−ＣＰＡ、４−ＣＰＢ、４−ＣＰＰ、２，４−Ｄ、３，４−ＤＡ、２，４−ＤＢ、３，４−ＤＢ、２，４−ＤＥＢ、２，４−ＤＥＰ、３，４−ＤＰ、２，３，６−ＴＢＡ、２，４，５−Ｔ、２，４，５−ＴＢ、アセトクロル、アシフルオルフェン、アクロニフェン、アクロレイン、アラクロル、アリドクロル、アロキシジム、アリルアルコール、アロラック、アメトリジオン、アメトリン、アミブジン、アミカルバゾン、アミドスルフロン、アミノシクロピラクロル、アミノピラリド、アミプロホスメチル、アミトロール、アンモニウムスルファメート、アニロホス、アニスロン、アシュラム、アトラトン、アトラジン、アザフェニジン、アジムスルフロン、アジプロトリン、バルバン、ＢＣＰＣ、ベフルブタミド、ベナゾリン、ベンカルバゾン、ベンフルラリン、ベンフレセート、ベンスルフロン、ベンスリド、ベンタゾン、ベンザドクス、ベンズフェンジゾン、ベンジプラム、ベンゾビシクロン、ベンゾフェナップ、ベンゾフルオル、ベンゾイルプロップ、ベンズチアズロン、ビシクロピロン、ビフェノックス、ビラナホス、ビスピリバック、ホウ砂、ブロマシル、ブロモボニル、ブロモブチド、ブロモフェノキシム、ブロモキシニル、ブロモピラゾン、ブタクロル、ブタフェナシル、ブタミホス、ブテナクロル、ブチダゾール、ブチウロン、ブトラリン、ブトロキシジム、ブツロン、ブチレート、カコジル酸、カフェンストロール、塩素酸カルシウム、カルシウムシアナミド、カンベンジクロル、カルバスラム、カルベタミド、カルボキサゾールクロルプロカルブ、カルフェントラゾン、ＣＤＥＡ、ＣＥＰＣ、クロメトキシフェン、クロランベン、クロラノクリル、クロラジホップ、クロラジン、クロルブロムロン、クロルブファム、クロレツロン、クロルフェナク、クロルフェンプロップ、クロルフルラゾール、クロルフルレノール、クロリダゾン、クロリムロン、クロルニトロフェン、クロロポン、クロロトルロン、クロロクスロン、クロロキシニル、クロルプロファム、クロルスルフロン、クロルタール、クロルチアミド、シニドンエチル、シンメチリン、シノスルフロン、シスアニリド、クレトジム、クリオジネート、クロジナホップ、クロホップ（clofop）、クロマゾン、クロメプロップ、クロプロップ、クロプロキシジム、クロピラリド、クロランスラム、ＣＭＡ、硫酸銅、ＣＰＭＦ、ＣＰＰＣ、クレダジン、クレゾール、クミルウロン、シアナトリン、シアナジン、シクロエート、シクロピリモレート（cyclopyrimorate）、シクロスルファムロン、シクロキシジム、シクルロン、シハロホップ、シペルクアット、シプラジン、シプラゾール、シプロミド、ダイムロン、ダラポン、ダゾメット、デラクロル、デスメジファム、デスメトリン、ジアレート、ジカンバ、ジクロベニル、ジクロラール尿素、ジクロルメート、ジクロルプロップ、ジクロルプロップ−Ｐ、ジクロホップ、ジクロスラム、ジエタムクアット、ジエタチル、ジフェノペンテン、ジフェノクスロン、ジフェンゾクアット、ジフルフェニカン、ジフルフェンゾピル、ジメフロン、ジメピペレート、ジメタクロル、ジメタメトリン、ジメテンアミド、ジメテンアミド−Ｐ、ジメキサノ、ジミダゾン、ジニトラミン、ジノフェネート、ジノプロップ、ジノサム、ジノセブ、ジノテルブ、ジフェンアミド、ジプロペトリン、ジクアット、ジスル、ジチオピル、ジウロン、ＤＭＰＡ、ＤＮＯＣ、ＤＳＭＡ、ＥＢＥＰ、エグリナジン、エンドタール、エプロナズ、ＥＰＴＣ、エルボン、エスプロカルブ、エタルフルラリン、エタメトスルフロン、エチジムロン、エチオレート、エトフメセート、エトキシフェン、エトキシスルフロン、エチノフェン、エトニプロミド、エトベンザニド、ＥＸＤ、フェナスラム、フェノプロップ、フェノキサプロップ、フェノキサプロップ−Ｐ、フェノキサスルホン、フェンキノトリオン（fenquinotrione）、フェンテラコール、フェンチアプロップ、フェントラザミド、フェヌロン、硫酸第一鉄、フランプロップ、フランプロップ−Ｍ、フラザスルフロン、フロラスラム、フルアジホップ、フルアジホップ−Ｐ、フルアゾレート、フルカルバゾン、フルセトスルフロン、フルクロラリン、フルフェナセット、フルフェニカン、フルフェンピル、フルメツラム、フルメジン、フルミクロラック、フルミオキサジン、フルミプロピン、フルオメツロン、フルオロジフェン、フルオログリコフェン、フルオロミジン、フルオロニトロフェン、フルオチウロン、フルポキサム、フルプロパシル、フルプロパネート、フルピルスルフロン、フルリドン、フルロクロリドン、フルロキシピル、フルルタモン、フルチアセット、ホメサフェン、ホラムスルフロン、ホサミン、フリルオキシフェン、グルホシネート、グルホシネート−Ｐ、グリフォセート、ハロキシフェン、ハロサフェン、ハロスルフロン、ハロキシジン、ハロキシホップ、ハロキシホップ−Ｐ、ヘキサクロロアセトン、ヘキサフルレート、ヘキサジノン、イマザメタベンズ、イマザモックス、イマザピック、イマザピル、イマザキン、イマゼタピル、イマゾスルフロン、インダノファン、インダジフラム、ヨードボニル、ヨードメタン、ヨードスルフロン、イオフェンスルフロン（iofensulfuron）、アイオキシニル、イパジン、イプフェンカルバゾン、イプリミダム、イソカルバミド、イソシル、イソメチオジン、イソノルロン、イソポリネート、イソプロパリン、イソプロツロン、イソウロン、イソキサベン、イソキサクロルトール、イソキサフルトール、イソキサピリホップ、カルブチレート、ケトスピラドックス、ラクトフェン、レナシル、リヌロン、ＭＡＡ、ＭＡＭＡ、ＭＣＰＡ、ＭＣＰＡ−チオエチル、ＭＣＰＢ、メコプロップ、メコプロップ−Ｐ、メジノテルブ、メフェナセット、メフルイジド、メソプラジン、メソスルフロン、メソトリオン、メタム、メタミホップ、メタミトロン、メタザクロル、メタゾスルフロン、メトフルラゾン、メタベンズチアズロン、メタルプロパリン、メタゾール、メチオベンカルブ、メチオゾリン、メチウロン、メトメトン、メトプロトリン、臭化メチル、メチルイソチオシアネート、メチルジムロン、メトベンズロン、メトブロムロン、メトラクロル、メトスラム、メトクスロン、メトリブジン、メトスルフロン、モリネート、モナリド、モニソウロン、モノクロロ酢酸、モノリヌロン、モヌロン、モルファムクアット、ＭＳＭＡ、ナプロアニリド、ナプロパミド、ナプロプアミド−Ｍ（napropamide-M）、ナプタラム、ネブロン、ニコスルフロン、ニピラクロフェン、ニトラリン、ニトロフェン、ニトロフルオルフェン、ノルフルラゾン、ノルロン、ＯＣＨ、オルベンカルブ、オルト−ジクロロベンゼン、オルトスルファムロン、オリザリン、オキサジアルギル、オキサジアゾン、オキサピラゾン、オキサスルフロン、オキサジクロメホン、オキシフルオルフェン、パラフルロン、パラクアット、ペブレート、ペラルゴン酸、ペンジメタリン、ペノキススラム、ペンタクロロフェノール、ペンタノクロル、ペントキサゾン、ペルフルイドン、ペトキサミド、フェニソファム、フェンメジファム、フェンメジファムエチル、フェノベンズロン、酢酸フェニル水銀、ピクロラム、ピコリナフェン、ピノキサデン、ピペロホス、亜ヒ酸カリウム、アジ化カリウム、シアン化カリウム、プレチラクロル、プリミスルフロン、プロシアジン、プロジアミン、プロフルアゾール、プロフルラリン、プロホキシジム、プログリナジン、プロメトン、プロメトリン、プロパクロル、プロパニル、プロパキザホップ、プロパジン、プロファム、プロピソクロル、プロポキシカルバゾン、プロピリスルフロン、プロピザミド、プロスルファリン、プロスルホカルブ、プロスルフロン、プロキサン、プリナクロル、ピダノン、ピラクロニル、ピラフルフェン、ピラスルホトール、ピラゾリネート、ピラゾスルフロン、ピラゾキシフェン、ピリベンゾキシム、ピリブチカルブ、ピリクロル、ピリダホール、ピリデート、ピリフタリド、ピリミノバック、ピリミスルファン、ピリチオバック、ピロキサスルホン、ピロキシスラム、キンクロラック、キンメラック、キノクラミン、キノナミド、キザロホップ、キザロホップ−Ｐ、ロデタニル、リムスルフロン、サフルフェナシル、Ｓ−メトラクロル、セブチラジン、セクブメトン、セトキシジム、シズロン、シマジン、シメトン、シメトリン、ＳＭＡ、亜ヒ酸ナトリウム、アジ化ナトリウム、塩素酸ナトリウム、スルコトリオン、スルファレート、スルフェントラゾン、スルホメツロン、スルホスルフロン、硫酸、スルグリカピン、スウェップ、ＴＣＡ、テブタム、テブチウロン、テフリルトリオン、テンボトリオン、テプラロキシジム、テルバシル、テルブカルブ、テルブクロル、テルブメトン、テルブチラジン、テルブトリン、テトラフルロン、テニルクロル、チアザフルロン、チアゾピル、チジアジミン、チジアズロン、チエンカルバゾンメチル、チフェンスルフロン、チオベンカルブ、チアフェナシル（tiafenacil）、チオカルバジル、チオクロリム、トルピラレート（tolpyralate）、トプラメゾン、トラルコキシジム、トリアファモン、トリ−アレート、トリアスルフロン、トリアジフラム、トリベヌロン、トリカンバ、トリクロピル、トリジファン、トリエタジン、トリフロキシスルフロン、トリフルジモキサジン（trifludimoxazin）、トリフルラリン、トリフルスルフロン、トリホップ、トリホプシム、トリヒドロキシトリアジン、トリメツロン、トリプロピンダン、トリタック（tritac）トリトスルフロン、ベルノレートおよびキシラクロルが含まれるが、これらに限定されない。
【0045】
本開示の別の実施形態は、真菌の攻撃を防除または予防する方法である。この方法は、殺真菌有効量の１つ以上の式Ｉの化合物を、土壌、植物、根、葉または真菌が存在する場所もしくは発生が予防される場所へ施用する（例えば、穀物またはブドウの木へ施用する）ことを含む。化合物は、低い植物毒性を示しながら、殺真菌レベルで多様な植物を処理することに適している。化合物は、保護剤および／または根絶剤様式の両方において有用でありうる。
【0046】
化合物は、特に農業用途において有意な殺真菌効果を有することが見いだされている。化合物のうちの多くのものは、農作物および園芸植物への使用に特に有効である。
【0047】
前述の真菌に対する化合物の効能が、殺真菌剤としての化合物の一般的な有用性を確立することを、当業者は理解する。
【0048】
化合物は、真菌病原体に対して広範囲な活性を有する。例示的な病原体には、コムギ葉枯病（チモセプトリアトリチシ（Zymoseptoria tritici））、コムギ褐色さび病（wheat brown rust）（プッシニアトリチシナ（Puccinia triticina））、コムギ紋さび病（wheat stripe rust）（プッシニアストリイホルミス（Puccinia striiformis））、リンゴそうか病（ベンツリアイナエクアリス（Venturia inaequalis））、ブドウうどんこ病（ウンシヌラネカトル（Uncinula necator））、オオムギ雲形病（リンコスポリウムセカリス（Rhynchosporium secalis））、イネのいもち病（ピリクラリア・オリゼ（Pyricularia oryzae））、ダイズのさび病（ファコプソラパキリジ（Phakopsora pachyrhizi））、コムギの包えい枯病（レプトスファエリアノドルム（Leptosphaeria nodorum））、コムギのうどんこ病（ブルメリアグラミニス分化型トリチチ（Blumeria graminis f. sp. tritici））、オオムギのうどんこ病（ブルメリアグラミニス分化型ホルデイ（Blumeria graminis f. sp. hordei））、ウリ科植物のうどんこ病（エリシフェシコラセアルム（Erysiphe cichoracearum））、ウリ科植物の炭疽病（コレトトリクムラゲナリウム（Colletotrichum lagenarium））、カエンサイの葉斑病（セルコスポラベチコラ（Cercospora beticola））、トマトの夏疫病（アルテルナリアソラニ（Alternaria solani））およびオオムギの斑点病（コクリオボルスサチブス（Cochliobolus sativus））の病原菌（causing agent）が含まれうるが、これらに限定されない。施用される活性材料の正確な量は、施用される特定の活性材料のみならず、望まれる特定の作用、防除される真菌の種およびその成長段階、ならびに化合物を接触させる植物または他の産物の部分によっても左右される。したがって、全ての化合物およびそれを含有する製剤は、同様の濃度においてまたは同じ真菌の種に対して等しく有効ではないことがある。
【0049】
化合物は、病気抑制的でありかつ植物学的に許容される量での植物への使用に有効である。用語「病気抑制的でありかつ植物学的に許容される量」は、防除が望ましい植物の病気を死滅または抑制するが、植物に対して有意な毒性がない化合物の量を指す。この量は、一般に約０．１〜約１０００ｐｐｍ（百万分率）であり、１〜５００ｐｐｍが好ましい。必要とされる化合物の正確な濃度は、防除される真菌病、用いられる製剤の種類、施用方法、特定の植物の種、気候条件などによって変わる。適切な施用率は、典型的には約０．１０〜約４ポンド／エーカー（１平方メートルあたり約０．０１〜０．４５グラム、ｇ／ｍ２）の範囲である。
【0050】
本明細書において提示される任意の範囲または所望の値は、探求される効果を失うことなく拡大または変更することができ、このことは、本明細書の教示を理解する当業者には明白である。
【0051】
式Ｉの化合物は、周知の化学的手順を使用して作製することができる。本開示に特定的に記述されてはいない中間体は、市販されているまたは化学文献に開示されている経路により作製することができるまたは標準的な手順を利用して市販の出発材料から容易に合成することができる。
【0052】
一般スキーム
以下のスキームは、式Ｉのピコリンアミド化合物を生成する手法を例示する。以下の記載および例は、例示の目的で提供され、置換基または置換パターンに関して限定するものとして解釈されるべきではない。
【0053】
Ｒ３およびＲ１２が最初に定義されたとおりであり、同一である式１．１の化合物は、スキーム１、工程ａに示されている方法によって調製することができる。ａに示されているように、式１．０の化合物を、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）などの極性非プロトン性溶媒中の臭化フェニルマグネシウム（ＰｈＭｇＢｒ）などの有機金属求核剤により、約０℃〜２３℃の温度で処理して、Ｒ３およびＲ１２が予め定義されたとおりである式１．１の化合物をもたらすことができる。
【0054】
【化3】
[この文献は図面を表示できません]
【0055】
Ｒ３が最初に定義されたとおりであるが、Ｒ１２と同じであっても、なくてもよい式２．２の化合物は、スキーム２、工程ａ〜ｃに示されている方法によって調製することができる。ａに描写されているように、Ｒ３およびＲ１２が予め定義されたとおりであるが、電子不足アリールまたはヘテロアリール基ではなく、同一であっても、なくてもよい式２．２の化合物は、Ｒ３およびＲ１２が予め定義されたとおりであるが、電子不足アリールまたはヘテロアリール基ではなく、同一であっても、なくてもよい式２．０の化合物を、ジクロロメタン（ＤＣＭ）などのハロゲン化溶媒中の、トリエチルシラン（Ｅｔ３ＳｉＨ）などの水素化物試薬と２，２，２−トリフルオロ酢酸（ＴＦＡ）などの酸との混合物により、約０℃〜２３℃の温度で処理することによって、得ることができる。あるいは、ｂに描写されているように、Ｒ３およびＲ１２が電子不足アリールまたはヘテロアリール基であり、同一であっても、なくてもよい式２．１の化合物は、Ｒ３およびＲ１２が電子不足アリールまたはヘテロアリール基であり、同一であっても、なくてもよい式２．０の化合物を、ＴＨＦなどの極性非プロトン性溶媒中の水素化ナトリウム（ＮａＨ）などの塩基およびイミダゾールなどの触媒により約２３℃の温度で処理し、続いて二硫化炭素（ＣＳ２）およびヨードメタン（ＭｅＩ）などのヨウ化アルキルを連続して添加することによって、得ることができる。ｃに示されているように、Ｒ３およびＲ１２が電子不足アリールまたはヘテロアリール基であり、同一であっても、なくてもよい式２．２の化合物は、Ｒ３およびＲ１２が予め定義されたとおりであり、同一であっても、なくてもよい式２．１の化合物を、トルエンなどの非極性溶媒中の水素化トリブチルスズなどのスズ試薬およびアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）などのラジカル開始剤により約１１５℃の温度で処理することによって、得ることができる。
【0056】
【化4】
[この文献は図面を表示できません]
【0057】
Ｒ３およびＲ１２が最初に定義されたとおりであり、同一であっても、なくてもよい式３．１の化合物は、スキーム３、工程ａに概説されている方法に従って調製することができる。ａに描写されているように、Ｒ３およびＲ１２が最初に定義されたとおりであり、同一であっても、なくてもよい式３．１の化合物は、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）のような極性非プロトン性溶媒中のＮａＨなどの塩基およびＭｅＩなどのハロゲン化アルキルにより約０℃〜２３℃の温度で処理することによって、Ｒ３およびＲ１２が予め定義されたとおりであり、同一であっても、なくてもよい式３．０の化合物から調製することができる。
【0058】
【化5】
[この文献は図面を表示できません]
【0059】
Ｒ３およびＲ１２が最初に定義されたとおりであり、同一であっても、なくてもよい式４．１の化合物は、スキーム４、工程ａに概説されている方法に従って調製することができる。ａに描写されているように、Ｒ３およびＲ１２が最初に定義されたとおりであり、同一であっても、なくてもよい式４．１の化合物は、ＤＣＭなどのハロゲン化溶媒中の（ジエチルアミノ）硫黄トリフルオリド（ＤＡＳＴ）などのフッ素化試薬により約０℃〜２３℃の温度で処理することによって、Ｒ３およびＲ１２が予め定義されたとおりであり、同一であっても、なくてもよい式４．０の化合物から調製することができる。
【0060】
【化6】
[この文献は図面を表示できません]
【0061】
Ｒ３、Ｒ４およびＲ１２が最初に定義されたとおりであり、Ｒ３がＲ１２と同じであっても、なくてもよい式５．３の化合物は、スキーム５、工程ａ〜ｃに概説されている方法に従って調製することができる。ａに示されているように、Ｒ３、Ｒ４およびＲ１２が最初に定義されたとおりであり、Ｒ３がＲ１２と同じであっても、なくてもよい式５．３の化合物は、シクロヘキセンなどの不飽和炭化水素溶媒およびエタノール（ＥｔＯＨ）などの極性プロトン性溶媒の混合物中のパラジウム担持炭（Ｐｄ／Ｃ）などの触媒により約６５℃の高温で処理することによって、Ｒ３、Ｒ４およびＲ１２が最初に定義されたとおりであり、Ｒ３がＲ１２と同じであっても、なくてもよい式５．０の化合物から調製することができる。あるいは、ｂに示されているように、Ｒ３およびＲ１２が電子不足アリールまたはヘテロアリール基であり、同一であっても、なくてもよく、Ｒ４がヒドロキシル（ＯＨ）またはアルコキシである式５．３の化合物は、Ｒ３、Ｒ４およびＲ１２が予め定義されたとおりであり、Ｒ３がＲ１２と同じであっても、なくてもよい式５．１の化合物を、ＤＣＭなどのハロゲン化溶媒中のＥｔ３ＳｉＨなどの水素化物試薬およびＴＦＡなどの酸の混合物により約０℃〜２３℃の温度で処理することによって、得ることができる。加えて、ｃに描写されているように、Ｒ３およびＲ１２が最初に定義されたとおりであるが、電子不足アリールまたはヘテロアリール基ではなく、同一であっても、なくてもよく、Ｒ４がプロトン（Ｈ）である式５．３の化合物は、Ｒ３、Ｒ４およびＲ１２が予め定義されたとおりであり、Ｒ３がＲ１２と同じであっても、なくてもよい式５．２の化合物を、ＤＣＭなどのハロゲン化溶媒中のＥｔ３ＳｉＨなどの水素化物試薬およびＴＦＡなどの酸の混合物により約０℃〜２３℃の温度で処理することによって、得ることができる。
【0062】
【化7】
[この文献は図面を表示できません]
【0063】
Ｒ３およびＲ１２が電子不足アリールまたはヘテロアリール基であり、同一である式６．２の化合物は、スキーム６、工程ａ〜ｂに概説されている方法に従って調製することができる。ａに示されているように、Ｒ３およびＲ１２が予め記載されたとおりである式６．１の化合物は、ＴＨＦなどの極性非プロトン性溶媒中において、ＸＰｈｏｓ Ｐｄ Ｇ３（ＣＡＳ ＃１４４５０８５−５５−１、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから市販されている）などのＰｄ触媒の存在下、４−ブロモベンゾニトリルなどの臭化アリールにより約５５℃の温度で処理することによって、式６．０の化合物から調製することができる。ｂに示されているように、Ｒ３およびＲ１２が予め記載されたとおりである式６．２の化合物は、メタノール（ＭｅＯＨ）などの極性プロトン性溶媒中において、（Ｒ）−（＋）−２−メチル−ＣＢＳ−オキサザボロリジンなどの触媒の存在下、ボランジメチルスルフィド錯体などの水素化物試薬により約０℃の温度で処理することによって、Ｒ３およびＲ１２が予め記載されたとおりである式６．１の化合物から調製することができる。
【0064】
【化8】
[この文献は図面を表示できません]
【0065】
Ｒ３およびＲ１２が最初に定義されたとおりであり、同一である式７．２の化合物は、スキーム７、工程ａ〜ｂに概説されている方法に従って調製することができる。ａに示されているように、Ｒ３およびＲ１２が予め記載されたとおりである式７．１の化合物は、ＤＣＭなどのハロゲン化溶媒中のＳｂＣｌ５などの触媒により約２３℃の温度で処理することによって、式７．０の化合物から調製することができる。ｂに示されているように、Ｒ３およびＲ１２が予め記載されたとおりである式７．２の化合物は、メタノール（ＭｅＯＨ）などの極性プロトン性溶媒中において、（Ｒ）−（＋）−２−メチル−ＣＢＳ−オキサザボロリジンなどの触媒の存在下、ボランジメチルスルフィド錯体などの水素化物試薬により約２３℃の温度で処理することによって、Ｒ３およびＲ１２が予め記載されたとおりである式７．１の化合物から調製することができる。
【0066】
【化9】
[この文献は図面を表示できません]
【0067】
ｎが０または１のいずれかであり、ＷがＣＨ２またはＯのいずれかである式８．１の化合物は、スキーム８、工程ａに概説されている方法に従って調製することができる。ａに示されているように、ｎが０または１のいずれかであり、ＷがＣＨ２またはＯのいずれかである式８．１の化合物は、ＴＨＦなどの極性非プロトン性溶媒中のｎーブチルリチウム（ｎ−ＢｕＬｉ）などの塩基およびアセトアルデヒドなどのアルデヒドにより約−７８℃〜２３℃の温度で処理することによって、ｎが０または１のいずれかであり、ＷがＣＨ２またはＯのいずれかである式８．０の化合物から調製することができる。
【0068】
【化10】
[この文献は図面を表示できません]
【0069】
Ｒ３およびＲ１２が最初に定義されたとおりである式９．１の化合物は、スキーム９、工程ａに概説されている方法に従って調製することができる。ａに示されているように、Ｒ３およびＲ１２が最初に定義されたとおりである式９．１の化合物は、ＴＨＦなどの極性非プロトン性溶媒中のヨウ化銅（ＣｕＩ）などの銅（Ｉ）塩および４−（トリフルオロメチル）フェニルマグネシウムブロミドなどの有機金属求核剤の予備混合懸濁液により約−７８℃〜２３℃の温度で処理することによって、Ｒ３が最初に定義されたとおりである式９．０の化合物（式９．０は、市販されているまたはWang, Z.-X.; Tu, Y.; Frohn, M.; Zhang, J.-R.; Shi, Y. J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 11224において報告されているように、対応するＥ−オレフィン前駆体の史不斉エポキシ化より調製することができる）から調製することができる。
【0070】
【化11】
[この文献は図面を表示できません]
【0071】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ１２が最初に定義されたとおりである式１０．２の化合物は、スキーム１０、工程ａに概説されている方法に従って調製することができる。ａに示されているように、Ｒ１が最初に定義されたとおりである式１０．０の化合物を、ＤＣＭのようなハロゲン化溶媒において、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ１２が最初に定義されたとおりである式１０．１のアルコール、３−（エチルイミノメチレンアミノ）−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパン−１−アミン塩酸塩（ＥＤＣ）などのカップリング試薬およびＮ，Ｎ−ジメチルピリジン−４−アミン（ＤＭＡＰ）などの触媒により処理して、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ１２が予め定義されたとおりである式１０．２の化合物をもたらすことができる。
【0072】
【化12】
[この文献は図面を表示できません]
【0073】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ１２およびＺが最初に定義されたとおりである式１１．２の化合物は、スキーム１１、工程ａ〜ｂに概説されている方法に従って調製することができる。ａに示されているように、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ１２が最初に定義されたとおりである式１１．２の化合物を、ＤＣＭなどのハロゲン化溶媒中において、ジオキサン中の塩化水素（ＨＣｌ）の４規定（Ｎ）溶液などの酸に付して、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ１２が最初に定義されたとおりである式９．０の化合物をもたらすことができる。
【0074】
ｂに示されているように、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ１２が最初に定義されたとおりである式１１．０の化合物を、ＤＣＭのようなハロゲン化溶媒中において、ジイソプロピルエチルアミン（ＤＩＰＥＡ）などの塩基およびベンゾトリアゾール−１−イル−オキシトリピロリジノホスホニウムヘキサフルオロホスフェート（ＰｙＢＯＰ）などのペプチドカップリング試薬の存在下で、Ｒ６およびＺが最初に定義されたとおりである式１１．１の化合物により処理して、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ１２およびＺが最初に定義されたとおりである式１１．２の化合物をもたらすことができる。
【0075】
【化13】
[この文献は図面を表示できません]
【0076】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１２およびＺが最初に定義されたとおりである式１２．０の化合物は、スキーム１２、工程ａに概説されている方法に従って調製することができる。ａに示されているように、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ１２およびＺが最初に定義されたとおりである式１１．２の化合物を、アセトンのような溶媒中において、ヨウ化ナトリウム（ＮａＩ）などの試薬および炭酸ナトリウム（Ｎａ２ＣＯ３）もしくは炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）などのアルカリ炭酸塩の塩基を伴って、もしくは伴わないで、適切なハロゲン化アルキルにより約５５℃の温度で処理することによってまたはＤＣＭなどの非プロトン性溶媒中において、ピリジン、トリエチルアミン（Ｅｔ３Ｎ）、ＤＭＡＰもしくはこれらの混合物などのアミン塩基の存在下でハロゲン化アシルにより約２３℃の温度で処理することによって、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１２およびＺが最初に定義されたとおりである式１２．０の化合物をもたらすことができる。
【0077】
【化14】
[この文献は図面を表示できません]
【実施例】
【0078】
以下の実施例の化学は、２−（（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ）プロパン酸（Ｂｏｃ−Ａｌａ−ＯＨ）の鏡像異性体、あるいは乳酸エチルの保護（ＰＭＢもしくはＢｎ）または非保護鏡像異性体のいずれかを使用して実施することができる。
【0079】
実施例１：（Ｓ）−２−（ベンジルオキシ）−１，１−ビス（４−フルオロフェニル）プロパン−１−オールの調製
【0080】
【化15】
[この文献は図面を表示できません]
【0081】
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ、２０ミリリットル（ｍＬ））中の（Ｓ）−エチル２−（ベンジルオキシ）プロパノエート（２．０８グラム（ｇ）、１０．０ミリモル（ｍｍｏｌ））の溶液に、０℃で、（４−フルオロフェニル）マグネシウムブロミド（３１．３ｍＬ、２５．０ｍｍｏｌ、ＴＨＦ中０．８モル（Ｍ））を１０分間（ｍｉｎ）かけてゆっくりと加えた。反応容器を２時間（ｈ）かけて室温にゆっくりと温め、反応混合物を、飽和塩化アンモニウム水溶液（ＮＨ４Ｃｌ、５０ｍＬ）の注意深い添加によりクエンチした。混合物をジエチルエーテル（Ｅｔ２Ｏ、５０ｍＬ）で希釈し、相を分離し、水相をＥｔ２Ｏ（２×５０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機相を、飽和塩化ナトリウム水溶液（ＮａＣｌ、ブライン、１００ｍＬ）で洗浄し、硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４）で乾燥し、濾過し、濃縮した。得られた油状物を、フラッシュカラムクロマトグラフィー（シリカゲル（ＳｉＯ２）、ヘキサン中０→５％のアセトン）により精製して、標記化合物（３．２８ｇ、９３％）を無色の油状物として得た。1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ 7.47 - 7.38 (m, 2H), 7.38 - 7.27 (m, 5H), 7.17 - 7.09 (m, 2H), 7.04 - 6.89 (m, 4H), 4.64 (dd, J= 11.4, 0.7 Hz, 1H), 4.51 - 4.38 (m, 2H), 3.12 (s, 1H), 1.11 (d, J= 6.1 Hz, 3H); 19F NMR (376 MHz, CDCl3) δ -116.19, -116.41;ＥＳＩＭＳ ｍ／ｚ ３７７（［Ｍ＋Ｎａ］＋）。
【0082】
実施例２Ａ：（Ｓ）−４，４’−（２−（ベンジルオキシ）プロパン−１，１−ジイル）ビス（フルオロベンゼン）の調製
【0083】
【化16】
[この文献は図面を表示できません]
【0084】
ジクロロメタン（ＤＣＭ、２０ｍＬ）中の（Ｓ）−２−（ベンジルオキシ）−１，１−ビス（４−フルオロフェニル）プロパン−１−オール（７０９ミリグラム（ｍｇ）、２．００ｍｍｏｌ）の溶液に、０℃で、トリエチルシラン（Ｅｔ３ＳｉＨ、３．１９ｍＬ、２０．０ｍｍｏｌ）、続いて２，２，２−トリフルオロ酢酸（ＴＦＡ、１．５３ｍＬ、２０．０ｍｍｏｌ）を加えた。混合物を０℃で１ｈ撹拌した。得られた溶液を、飽和重炭酸ナトリウム水溶液（ＮａＨＣＯ３、２０ｍＬ）の注意深い添加によりクエンチした。相を分離し、水相をＤＣＭ（２×３０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機相をブライン（５０ｍＬ）で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥し、濾過し、濃縮した。得られた油状物を、フラッシュカラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘキサン中０→１０％のアセトン）により精製して、標記化合物（６２７ｍｇ、９２％）を白色の固体として得た。1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.31 - 7.22 (m, 5H), 7.21 - 7.16 (m, 2H), 7.10 - 7.03 (m, 2H), 7.00 - 6.91 (m, 4H), 4.54 (dd, J= 11.5, 0.7 Hz, 1H), 4.31 (dd, J= 11.6, 0.8 Hz, 1H), 4.14 (dq, J= 8.1, 6.1 Hz, 1H), 3.93 (d, J= 8.1 Hz, 1H), 1.18 (d, J= 6.0 Hz, 3H); 19F NMR (376 MHz, CDCl3) δ-116.60, -117.10;ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ）３６１（［Ｍ＋Ｎａ］＋）。
【0085】
実施例２Ｂ：（Ｓ）−（２−（ベンジルオキシ）−１−メトキシプロパン−１，１−ジイル）ジベンゼンの調製
【0086】
【化17】
[この文献は図面を表示できません]
【0087】
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ、３ｍＬ）中の水素化ナトリウム（ＮａＨ、５２．０ｍｇ、１．３０ｍｍｏｌ、鉱油中６０重量％（ｗ／ｗ））の懸濁液に、０℃で、ＤＭＦ（１ｍＬ）中の（Ｓ）−２−（ベンジルオキシ）−１，１−ジフェニルプロパン−１−オール（３１８ｍｇ、１ｍｍｏｌ）の溶液を加えた。反応混合物を室温で３０ｍｉｎ撹拌し、次に０℃に冷却した。ヨードメタン（ＭｅＩ、９３．０マイクロリットル（μＬ）、１．５０ｍｍｏｌ）を加え、反応混合物を、室温で１ｈ撹拌した。得られた溶液を、飽和ＮａＨＣＯ３水溶液（１０ｍＬ）の注意深い添加によりクエンチした。混合物をジエチルエーテル（Ｅｔ２Ｏ、１０ｍＬ）で希釈し、相を分離し、水相をＥｔ２Ｏ（２×１０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機相をブライン（２０ｍＬ）で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥し、濾過し、濃縮した。得られた油状物を、フラッシュカラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘキサン中０→５％のアセトン）により精製して、標記化合物（２９５ｍｇ、８９％）を無色の油状物として得た。1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.47 - 7.41 (m, 2H), 7.40 - 7.35 (m, 2H), 7.33 - 7.18 (m, 11H), 4.69 (d, J= 11.9 Hz, 1H), 4.54 (d, J= 12.3 Hz, 1H), 4.50 (q, J= 6.1 Hz, 1H), 3.13 (s, 3H), 1.10 (d, J= 6.1 Hz, 3H); 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 142.96, 141.31, 138.79, 129.13, 128.54, 128.14, 127.61, 127.16, 127.08, 126.95, 126.69, 99.99, 85.35, 78.13, 70.80, 52.46, 13.65;ＥＳＩＭＳ（ｍ/ｚ）３３３（［Ｍ＋Ｈ］＋）。
【0088】
実施例２Ｃ：（Ｓ）−（２−（ベンジルオキシ）−１−フルオロプロパン−１，１−ジイル）ジベンゼンの調製
【0089】
【化18】
[この文献は図面を表示できません]
【0090】
ＤＣＭ（５ｍＬ）中の（Ｓ）−２−（ベンジルオキシ）−１，１−ジフェニルプロパン−１−オール（３００ｍｇ、０．９４２ｍｍｏｌ）の溶液に、０℃で、（ジエチルアミノ）硫黄トリフルオリド（ＤＡＳＴ、１．８８ｍＬ、１．８８ｍｍｏｌ、ＤＣＭ中１Ｍ）を加えた。反応を３ｈかけて室温にゆっくりと温めた。得られた溶液を、飽和ＮａＨＣＯ３水溶液（５ｍＬ）の注意深い添加によりクエンチした。相を分離し、水相をＤＣＭ（２×１０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機相をブライン（１０ｍＬ）で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥し、濾過し、濃縮した。得られた油状物を、フラッシュカラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘキサン中０→１０％のアセトン）により精製して、標記化合物（３００ｍｇ、９８％）を無色の油状物として得た。1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.58 - 7.49 (m, 2H), 7.43 - 7.37 (m, 2H), 7.36 - 7.20 (m, 9H), 7.09 - 6.99 (m, 2H), 4.47 (d, J= 11.7 Hz, 1H), 4.37 - 4.25 (m, 2H), 1.26 (dd, J= 6.3, 1.3 Hz, 3H); 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 142.23 (d, J= 22.7 Hz), 141.00 (d, J= 23.5 Hz), 138.03, 128.21, 128.16, 127.90 (d, J= 1.5 Hz), 127.80, 127.72 (d, J= 1.7 Hz), 127.52, 127.42 (d, J= 1.3 Hz), 126.23 (d, J= 9.6 Hz), 125.93 (d, J= 8.7 Hz), 99.96 (d, J= 180.8 Hz), 78.91 (d, J= 26.9 Hz), 71.68, 14.47 (d, J= 3.6 Hz); 19F NMR (376 MHz, CDCl3) δ -159.80.
【0091】
実施例２Ｄ、工程１：（Ｓ）−Ｏ−（２−（ベンジルオキシ）−１，１−ビス（３，４，５−トリフルオロフェニル）プロピル）Ｓ−メチルカルボノジチオエートの調製
【0092】
【化19】
[この文献は図面を表示できません]
【0093】
無水ＴＨＦ（５．８ｍＬ）中の（Ｓ）−２−（ベンジルオキシ）−１，１−ビス（３，４，５−トリフルオロフェニル）プロパン−１−オール（４９６ｍｇ、１．１６ｍｍｏｌ）の溶液に、ＮａＨ（９３．０ｍｇ、２．３３ｍｍｏｌ）、続いてイミダゾール（３．９６ｍｇ、０．０５８０ｍｍｏｌ）を加え、反応混合物を周囲温度で１ｈ撹拌した。二硫化炭素（５６２μＬ、９．３０ｍｍｏｌ）を、シリンジを介して一度に加え、続いてＭｅＩ（５７９μＬ、９．３０ｍｍｏｌ）を加え、反応混合物を周囲温度で２ｈ撹拌した。反応混合物をＥｔ２Ｏ（５ｍＬ）で希釈し、飽和ＮＨ４Ｃｌ水溶液（１０ｍＬ）でクエンチした。層を分離し、水層をＥｔ２Ｏ（３×１０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層を硫酸マグネシウム（ＭｇＳＯ４）で乾燥し、濾過し、濃縮して、橙色／褐色の油状物を得た。粗油状物を、フラッシュカラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘキサン中０→５０％の酢酸エチル（ＥｔＯＡｃ））により精製して、標記化合物（６２７ｍｇ、９４％）を透明な明黄色の油状物として得た。1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.40 - 7.27 (m, 3H), 7.24 - 7.16 (m, 2H), 7.02 (dd, J= 9.1, 6.6 Hz, 2H), 6.96 (dd, J= 8.8, 6.5 Hz, 2H), 5.44 (q, J= 6.1 Hz, 1H), 4.66 (d, J= 11.6 Hz, 1H), 4.51 (d, J= 11.6 Hz, 1H), 2.49 (s, 3H), 1.16 (d, J= 6.1 Hz, 3H); 19F NMR (376 MHz, CDCl3) δ -133.89 (d, J= 20.7 Hz), -134.73 (d, J= 20.6 Hz), -159.83 (t, J= 20.6 Hz), -160.56 (t, J= 20.7 Hz); (薄膜) 2922, 1721, 1622, 1595, 1526, 1436, 1344, 1241, 1217, 1197, 1119, 1088, 1040, 965, 908, 861, 822, 730, 712, 697, 672 cm-1.
【0094】
実施例２Ｄ、工程２：（Ｓ）−５，５’−（２−（ベンジルオキシ）プロパン−１，１−ジイル）ビス（１，２，３−トリフルオロベンゼン）の調製
【0095】
【化20】
[この文献は図面を表示できません]
【0096】
トルエン（２００ｍＬ）中の（Ｓ）−Ｏ−（２−（ベンジルオキシ）−１，１−ビス（３，４，５−トリフルオロフェニル）プロピル）Ｓ−メチルカルボノジチオエート（５９８ｍｇ、１．１６ｍｍｏｌ）の溶液を、凍結脱気（freeze-pump-thaw）操作（液体窒素（Ｎ２）を使用して３サイクル）によりＮ２雰囲気下で脱ガスした。次に水素化トリブチルスズ（３．１２ｍＬ、１１．６ｍｍｏｌ）を加え、反応フラスコに還流冷却器を取り付け、反応混合物を、軽く還流する（１１５℃）まで加熱した。脱ガストルエン（液体Ｎ２により３サイクル、３２ｍＬ）中のアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ、０．２００ｇ、１．２２ｍｍｏｌ）の溶液を、シリンジにより還流冷却器に３ｈかけて加えた。ＡＩＢＮの緩徐添加が完了した後、反応混合物を還流下で一晩撹拌した。溶媒を真空下で除去して、淡黄色の油状物を得た。粗油状物を、フラッシュカラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘキサン中０→３０％のＥｔＯＡｃ）により精製して、標記化合物（３５８ｍｇ、７２％）を透明な無色の油状物として得た。1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.28 (d, J= 6.6 Hz, 3H), 7.17 - 7.06 (m, 2H), 6.92 (dd, J= 8.5, 6.5 Hz, 2H), 6.79 (dd, J= 8.3, 6.4 Hz, 2H), 4.59 (d, J= 11.7 Hz, 1H), 4.31 (d, J= 11.7 Hz, 1H), 4.02 (p, J= 6.2 Hz, 1H), 3.76 (d, J= 6.8 Hz, 1H), 1.19 (d, J= 6.1 Hz, 3H); 19F NMR (376 MHz, CDCl3) δ -133.80 (d, J= 20.5 Hz), -134.34 (d, J= 20.5 Hz), -162.54 (t, J= 20.5 Hz), -162.84 (t, J= 20.5 Hz); (薄膜) 2871, 1621, 1526, 1445, 1345, 1262, 1235, 1116, 1096, 1043, 859, 802, 728, 698, 679 cm-1.
【0097】
実施例３Ａ：（Ｓ）−１，１−ビス（４−フルオロフェニル）プロパン−２−オールの調製
【0098】
【化21】
[この文献は図面を表示できません]
【0099】
エタノール（ＥｔＯＨ、１１ｍＬ）およびシクロヘキセン（５．５ｍＬ）中の（Ｓ）−４，４’−（２−（ベンジルオキシ）プロパン−１，１−ジイル）ビス（フルオロベンゼン）（５７５ｍｇ、１．７０ｍｍｏｌ）の溶液に、室温で、パラジウム担持炭（Ｐｄ／Ｃ、３６２ｍｇ、０．０８５０ｍｍｏｌ、Ｐｄの２．５％ｗ／ｗ）を加えた。反応混合物を６５℃で２ｈ撹拌し、室温に冷却し、Ｃｅｌｉｔｅ（登録商標）のプラグで濾過し、濃縮して、標記化合物（４１５ｍｇ、９８％）を無色の油状物として得た。1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.36 - 7.29 (m, 2H), 7.25 - 7.18 (m, 2H), 7.09 - 6.93 (m, 4H), 4.47 (dqd, J= 8.2, 6.1, 3.3 Hz, 1H), 3.80 (d, J= 8.3 Hz, 1H), 1.55 (d, J= 3.3 Hz, 1H), 1.19 (d, J= 6.1 Hz, 3H); 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 162.90 (d, J= 23.3 Hz), 160.46 (d, J= 23.1 Hz), 138.15 (d, J= 3.1 Hz), 136.94 (d, J= 3.6 Hz), 130.14 (d, J= 7.8 Hz), 129.55 (d, J= 7.8 Hz), 115.70 (d, J= 18.8 Hz), 115.49 (d, J= 18.8 Hz), 70.07, 58.61, 21.63; 19F NMR (376 MHz, CDCl3) δ -115.84, -116.19.
【0100】
実施例３Ｂ：（Ｓ）−１，１−ビス（２−フルオロフェニル）プロパン−１，２−ジオールの調製
【0101】
【化22】
[この文献は図面を表示できません]
【0102】
ＤＣＭ（２０ｍＬ）中の（Ｓ）−１，１−ビス（２−フルオロフェニル）−２−（（４−メトキシベンジル）オキシ）プロパン−１−オール（７９０ｍｇ、２．０６ｍｍｏｌ）の溶液に、０℃で、Ｅｔ３ＳｉＨ（３．２８ｍＬ、２０．６ｍｍｏｌ）、続いてＴＦＡ（１．５７ｍＬ、２０．６ｍｍｏｌ）を加えた。混合物を０℃で１ｈ撹拌した。得られた溶液を、飽和ＮａＨＣＯ３水溶液（２０ｍＬ）の注意深い添加によりクエンチした。相を分離し、水相をＤＣＭ（２×３０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機相をブライン（５０ｍＬ）で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥し、濾過し、濃縮した。得られた油状物を、フラッシュカラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘキサン中０→１０％のアセトン）により精製して、標記化合物（３８８ｍｇ、７１％）を無色の油状物として得た。1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.90 - 7.77 (m, 1H), 7.70 (tt, J= 8.2, 1.5 Hz, 1H), 7.31 - 7.10 (m, 4H), 6.97 (ddd, J= 12.7, 8.1, 1.3 Hz, 1H), 6.88 (ddd, J= 11.8, 8.0, 1.4 Hz, 1H), 5.11 (qd, J= 6.3, 2.3 Hz, 1H), 3.49 (s, 1H), 2.27 (s, 1H), 1.09 (d, J= 6.3 Hz, 3H); 19F NMR (376 MHz, CDCl3) δ -112.90 (d, J= 8.3 Hz), -113.92 (d, J= 8.4 Hz);
ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ）５５１（［２Ｍ＋Ｎａ］＋）。
【0103】
実施例３Ｃ：（Ｓ）−１，１−ビス（４−ブロモフェニル）プロパン−２−オールの調製
【0104】
【化23】
[この文献は図面を表示できません]
【0105】
ＤＣＭ（１８ｍＬ）中の（Ｓ）−１，１−ビス（４−ブロモフェニル）−２−（（４−メトキシベンジル）オキシ）プロパン−１−オール（１．８０ｇ、３．５６ｍｍｏｌ）の溶液に、０℃で、Ｅｔ３ＳｉＨ（５．６８ｍＬ、３５．６ｍｍｏｌ）、続いてＴＦＡ（２．７２ｍＬ、３５．６ｍｍｏｌ）を加えた。混合物を３ｈかけて室温にゆっくりと温めた。得られた溶液を、飽和ＮａＨＣＯ３水溶液（２０ｍＬ）の注意深い添加によりクエンチした。相を分離し、水相をＤＣＭ（２×３０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機相をブライン（５０ｍＬ）で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥し、濾過し、濃縮した。得られた油状物を、フラッシュカラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘキサン中０→１０％のアセトン）により精製して、標記化合物（７４２ｍｇ、５６％）を無色の油状物として得た。1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ 7.51 - 7.36 (m, 4H), 7.25 - 7.17 (m, 2H), 7.18 - 7.06 (m, 2H), 4.48 (dq, J= 8.2, 6.1 Hz, 1H), 3.76 (d, J= 8.2 Hz, 1H), 2.80 (s, 1H), 1.19 (d, J= 6.2 Hz, 3H); 13C NMR (75 MHz, CDCl3) δ 140.94, 139.85, 131.98, 131.85, 130.39, 129.84, 121.06, 120.72, 69.82, 58.91, 21.65; (薄膜) 3390, 3024, 2969, 2900, 1486, 1072 cm-1.
【0106】
実施例３Ｄ、工程１：（Ｓ）−１，１−ビス（４−（（トリメチルシリル）エチニル）−フェニル）プロパン−２−オールの調製
【0107】
【化24】
[この文献は図面を表示できません]
【0108】
ＴＨＦ（９ｍＬ）中の（Ｓ）−１，１−ビス（４−ブロモフェニル）プロパン−２−オール（１．０１ｇ、２．７２ｍｍｏｌ）の溶液に、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウムジクロリド（０．０９５ｇ、０．１３６ｍｍｏｌ）およびヨウ化銅（Ｉ）（ＣｕＩ、０．０２６ｇ、０．１３６ｍｍｏｌ）を加えた。混合物にＮ２を２０ｍｉｎ噴霧し、トリエチルアミン（Ｅｔ３Ｎ、４．５３ｍＬ）を滴加した。得られた混合物に、エチニルトリメチルシラン（１．１５ｍＬ、８．１５ｍｍｏｌ）を滴加し、混合物を一晩加熱環流し、撹拌した。混合物を室温に冷却し、反応を飽和ＮａＨＣＯ３水溶液でクエンチした。生成物をＥｔＯＡｃ（２×）で抽出し、合わせた有機層をブラインで洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥し、濾過し、濃縮した。次に粗残渣を、フラッシュカラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘキサン中０→２０％のアセトン）により精製して、標記化合物（４９５ｍｇ、４５％）を褐色の泡状物として得た。1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.48 - 7.42 (m, 2H), 7.42 - 7.37 (m, 2H), 7.33 - 7.27 (m, 2H), 7.24 - 7.17 (m, 2H), 4.51 (dqd, J= 12.2, 6.1, 3.5 Hz, 1H), 3.81 (d, J= 8.3 Hz, 1H), 1.60 (d, J= 3.8 Hz, 1H), 1.18 (d, J= 6.1 Hz, 3H), 0.26 (s, 9H), 0.26 (s, 9H); 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 142.55, 141.48, 132.42, 132.29, 128.69, 128.15, 121.90, 121.57, 104.76, 104.71, 94.49, 94.33, 69.76, 59.96, 21.55, 0.00; (薄膜) 3397, 2960, 2156, 1501, 1248, 861, 840 cm-1;ＨＲＭＳ−ＥＳＩ（ｍ／ｚ）［Ｍ＋Ｈ］＋ Ｃ２５Ｈ３３ＯＳｉ２の計算値４０５．２０６４、実測値４０５．２０７０。
【0109】
実施例３Ｄ、工程２：（Ｓ）−１，１−ビス（４−エチニルフェニル）プロパン−２−オールの調製
【0110】
【化25】
[この文献は図面を表示できません]
【0111】
メタノール（ＭｅＯＨ、５．８ｍＬ）中の（Ｓ）−１，１−ビス（４−（（トリメチルシリル）エチニル）フェニル）プロパン−２−オール（０．４７０ｇ、１．１６ｍｍｏｌ）の溶液に、炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３、０．４８２ｇ、３．４８ｍｍｏｌ）を加えた。混合物を室温で１ｈ撹拌し、次にＣｅｌｉｔｅ（登録商標）で濾過した。フィルターケーキをＭｅＯＨで洗浄し、濾液を濃縮した。粗材料を、フラッシュカラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘキサン中０→２０％のアセトン）により精製して、標記化合物（２８８ｍｇ、９５％）を黄色の油状物として得た。1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ 7.48 - 7.43 (m, 2H), 7.43 - 7.39 (m, 2H), 7.35 - 7.29 (m, 2H), 7.24 - 7.19 (m, 2H), 4.51 (dqd, J= 8.3, 6.1, 3.7 Hz, 1H), 3.82 (d, J= 8.3 Hz, 1H), 3.05 (s, 1H), 3.04 (s, 1H), 1.63 - 1.55 (m, 1H), 1.18 (d, J= 6.1 Hz, 3H); 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 142.84, 141.82, 132.60, 132.48, 128.74, 128.22, 120.87, 120.57, 83.31, 83.29, 77.39, 77.29, 69.73, 59.96, 21.66; (薄膜) 3436, 3280, 2968, 2106, 1499, 1075, 825 cm-1;ＨＲＭＳ−ＥＳＩ（ｍ／ｚ）［Ｍ＋Ｈ］＋ Ｃ１９Ｈ１７Ｏの計算値２６１．１２７４、実測値２６１．１２７２。
【0112】
実施例３Ｄ、工程３：（Ｓ）−１，１−ビス（４−エチルフェニル）プロパン−２−オールの調製
【0113】
【化26】
[この文献は図面を表示できません]
【0114】
ＥｔＯＡｃ（２．８ｍＬ）中の（Ｓ）−１，１−ビス（４−エチニルフェニル）プロパン−２−オール（０．１４４ｇ、０．５５３ｍｍｏｌ）の溶液に、パラジウム（乾燥重量に基づいて炭素の５重量（ｗｔ）％、０．２３５ｇ、０．０５５ｍｍｏｌ）を加えた。混合物を水素バルーン下で一晩撹拌した。混合物を、Ｃｅｌｉｔｅ（登録商標）で濾過し、フィルターケーキをＥｔＯＡｃで洗浄した。次に合わせた濾液を濃縮し、粗残渣をフラッシュカラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘキサン中０→２５％のアセトン）により精製して、標記化合物（９７．０ｍｇ、６５％）を透明な油状物として得た。1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.33 - 7.25 (m, 2H), 7.22 -7.15 (m, 2H), 7.18 - 7.11 (m, 2H), 7.10 (d, J= 8.1 Hz, 2H), 4.51 (dqd, J= 8.7, 6.1, 2.5 Hz, 1H), 3.74 (d, J= 8.9 Hz, 1H), 2.65 - 2.53 (m, 4H), 1.68 (d, J= 2.8 Hz, 1H), 1.23 - 1.14 (m, 9H); 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 142.74, 142.33, 139.94, 138.91, 128.48, 128.40, 128.07, 128.02, 70.19, 60.02, 28.41, 28.39, 21.37, 15.47, 15.46; (薄膜) 3421, 2963, 1510, 1110, 821 cm-1;ＨＲＭＳ−ＥＳＩ（ｍ／ｚ）（［Ｍ＋Ｎａ］＋）Ｃ１９Ｈ２４ＮａＯの計算値２９１．１７１９、実測値２９１．１７２５。
【0115】
実施例３Ｅ：１−（９Ｈ−キサンテン−９−イル）エタノールの調製
【0116】
【化27】
[この文献は図面を表示できません]
【0117】
ＴＨＦ（１０ｍＬ）中の９Ｈ−キサンテン（３６４ｍｇ、２．００ｍｍｏｌ）の溶液に、−７８℃で、ｎーブチルリチウム（ヘキサン中２．５Ｍ、０．８８０ｍＬ、２．２０ｍｍｏｌ）を加えた。混合物を−７８℃で３０ｍｉｎ撹拌した。アセトアルデヒド（０．２２６ｍＬ、４．００ｍｍｏｌ）を加え、反応混合物を一晩かけて室温にゆっくりと温めた。得られた溶液を、飽和ＮＨ４Ｃｌ水溶液（１０ｍＬ）の注意深い添加によりクエンチした。相を分離し、水相をＥｔ２Ｏ（２×１５ｍＬ）で抽出した。合わせた有機相をブライン（２０ｍＬ）で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥し、濾過し、濃縮した。得られた油状物を、フラッシュカラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘキサン中０→１０％のアセトン）により精製して、標記化合物（２１６ｍｇ、４８％）を無色の油状物として得た。1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.33 - 7.22 (m, 4H), 7.17 - 7.04 (m, 4H), 3.99 (d, J= 5.1 Hz, 1H), 3.96 - 3.82 (m, 1H), 1.54 (d, J= 6.0 Hz, 1H), 1.00 (d, J= 6.3 Hz, 3H); 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 152.94, 152.65, 129.54, 129.30, 128.19, 128.17, 123.18, 123.14, 122.48, 121.73, 116.59, 116.41, 73.07, 47.06, 18.81;ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ）４７５（［２Ｍ＋Ｎａ］＋）。
【0118】
実施例３Ｆ：（１Ｓ，２Ｓ）−１−フェニル−１−（４−（トリフルオロメチル）フェニル）プロパン−２−オールの調製
【0119】
【化28】
[この文献は図面を表示できません]
【0120】
Ｅｔ２Ｏ（４ｍＬ）中のマグネシウム削りくず（１０２ｍｇ、４．２０ｍｍｏｌ）の混合物に、１−ブロモ−４−（トリフルオロメチル）ベンゼン（０．５８８ｍＬ、４．２０ｍｍｏｌ）を室温で加え、続いてＭｅＩ（５μＬ）を加えた。熱線銃を使用して、穏やかに沸騰するまで温めると、混合物は黄色／褐色に変わった。次に反応を、ほぼ全てのマグネシウムが消費されるまで、水浴中において室温で３０ｍｉｎ撹拌した。これを、Ｅｔ２Ｏ（４ｍＬ）中のヨウ化銅（Ｉ）（ＣｕＩ、４００ｍｇ、２．１０ｍｍｏｌ）の懸濁液に−７８℃で加えた。反応を−２０℃で３０ｍｉｎ撹拌し、次に−７８℃に冷却し、（２Ｓ，３Ｓ）−２−メチル−３−フェニルオキシラン（０．２０１ｍＬ、１．５０ｍｍｏｌ）を加えた。得られた混合物を一晩かけて室温にゆっくりと温めた。得られた溶液を、飽和ＮＨ４Ｃｌ水溶液（１０ｍＬ）の注意深い添加によりクエンチした。相を分離し、水相をＥｔ２Ｏ（２×１５ｍＬ）で抽出した。合わせた有機相をブライン（２０ｍＬ）で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥し、濾過し、濃縮した。得られた油状物を、フラッシュカラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘキサン中０→１０％のアセトン）により精製して、標記化合物（３９０ｍｇ、９４％）を薄黄色の油状物として得た。1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.60 - 7.50 (m, 2H), 7.48 - 7.38 (m, 2H), 7.38 -7.33 (m, 4H), 7.30 - 7.23 (m, 1H), 4.58 (dqd, J= 8.4, 6.1, 3.5 Hz, 1H), 3.88 (d, J= 8.5 Hz, 1H), 1.65 (d, J= 3.6 Hz, 1H), 1.20 (d, J= 6.1 Hz, 3H); 19FN MR (376 MHz, CDCl3) δ -62.49;ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ）２６３（［Ｍ−ＯＨ］＋）。
【0121】
実施例３Ｇ、工程１：４，４’−（２−オキソプロパン−１，１−ジイル）ジベンゾニトリルの調製
【0122】
【化29】
[この文献は図面を表示できません]
【0123】
ＴＨＦ（１０ｍＬ）中の４−ブロモベンゾニトリル（５４６ｍｇ、３．００ｍｍｏｌ）および炭酸セシウム（９７７ｍｇ、３．００ｍｍｏｌ）の懸濁液に、Ｎ２雰囲気下において、アセトン（１．１０ｍＬ、１５．００ｍｍｏｌ）、続いてＸ−Ｐｈｏｓ ＰＤ Ｇ３（５０．８ｍｇ、０．０６０ｍｍｏｌ）を加えた。次にバイアルを密閉し、５５℃で４日間加熱した。反応をＥｔＯＡｃ（３０ｍＬ）で希釈し、飽和ＮＨ４Ｃｌ（３×１０ｍＬ）、水（１５ｍＬ）およびブライン（１５ｍＬ）で洗浄した。次に有機相をＮａ２ＳＯ４で乾燥し、濾過し、濃縮した。得られた油状物を、フラッシュカラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘキサン中０→４０％のＥｔＯＡｃ）により精製して、標記化合物（１７４ｍｇ、２２％）を無色の油状物として得た。1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.66 (d, J= 8.4 Hz, 4H), 7.34 (d, J= 8.3 Hz, 4H), 5.21 (s, 1H), 2.29 (s, 3H); 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 203.68, 142.15, 132.75, 129.64, 118.21, 112.00, 64.25, 30.43;ＥＳＩＭＳ ｍ／ｚ ２６１（［Ｍ＋Ｈ］＋）。
【0124】
実施例３Ｇ、工程２：（Ｓ）−４，４’−（２−ヒドロキシプロパン−１，１−ジイル）ジベンゾニトリルの調製
【0125】
【化30】
[この文献は図面を表示できません]
【0126】
トルエン（４．５ｍＬ）中の４，４’−（２−オキソプロパン−１，１−ジイル）ジベンゾニトリル（１７４ｍｇ、０．６６８ｍｍｏｌ）の溶液に、（Ｒ）−１−メチル−３，３−ジフェニルヘキサヒドロピロロ［１，２−ｃ］［１，３，２］オキサザボロール（トルエン中１Ｍ溶液、６６．８μＬ、０．０６７ｍｍｏｌ）を加えた。次に反応を０℃に冷却し、０．５ｍＬのトルエン中のＢＨ３−ＤＭＳ（６９．８μｌ、０．７３５ｍｍｏｌ）の溶液を２ｍｉｎかけて加えた。フラスコを０℃で撹拌した。２ｈ後、反応をメタノール（０．５ｍＬ）でクエンチし、ＥｔＯＡｃで希釈し、水を加えた。相を分離し、水相をＥｔＯＡｃ×２で抽出した。合わせた有機相をブライン（２０ｍＬ）で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥し、濾過し、濃縮した。得られた油状物を、フラッシュカラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘキサン中０→５０％のＥｔＯＡｃ）により精製して、標記化合物（９９．７ｍｇ、５７％）を無色の油状物として得た。1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ d 7.60 (dd, J= 8.4, 6.8 Hz, 4H), 7.51 - 7.46 (m, 2H), 7.43 - 7.37 (m, 2H), 4.63 - 4.47 (m, 1H), 3.97 (d, J= 7.5 Hz, 1H), 1.97 (d, J= 3.8 Hz, 1H), 1.21 (d, J= 6.2 Hz, 3H).13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 146.91, 145.86, 132.60, 132.45, 129.90, 129.19, 118.58, 118.51, 110.96, 110.92, 69.19, 59.56, 22.27;ＥＳＩＭＳ ｍ／ｚ ２６３（［Ｍ＋Ｈ］＋）。
【0127】
実施例３Ｈ、工程１：３，３−ジフェニルブタン−２−オンの調製
【0128】
【化31】
[この文献は図面を表示できません]
【0129】
ＤＣＭ（１０ｍＬ）中の２，３−ジフェニルブタン−２，３−ジオール（５００ｍｇ、２．０６ｍｍｏｌ）の磁気的に撹拌した混合物に、五塩化アンチモン（２６．５μＬ、０．２０６ｍｍｏｌ）を空気雰囲気下で加えた。反応混合物を２５℃で１ｈ撹拌し、次に飽和ＮａＨＣＯ３水溶液のゆっくりとした添加によりクエンチした。得られた混合物を水および更なるＤＣＭで希釈し、有機層を相分離器に通して分離した。得られた油状物を、フラッシュカラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘキサン中０→５％のアセトン）により精製して、標記化合物（３３０ｍｇ、７１％）を無色の油状物として得た。1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.36 - 7.31 (m, 4H), 7.30 - 7.25 (m, 2H), 7.23 - 7.15 (m, 4H), 2.11 (s, 3H), 1.87 (s, 3H); 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 209.16, 143.59, 128.36, 126.91, 62.32, 27.62, 26.42;ＥＳＩＭＳ ｍ／ｚ ２２５（［Ｍ＋Ｈ］＋）。
【0130】
実施例３Ｈ、工程２：（Ｓ）−３，３−ジフェニルブタン−２−オールの調製
【0131】
【化32】
[この文献は図面を表示できません]
【0132】
トルエン（４．５ｍＬ）中の３，３−ジフェニルブタン−２−オン（１５０ｍｇ、０．６６９ｍｍｏｌ）の溶液に、（Ｒ）−１−メチル−３，３−ジフェニルヘキサヒドロピロロ［１，２−ｃ］［１，３，２］オキサザボロール（トルエン中１Ｍ溶液、１３４μＬ、０．１３４ｍｍｏｌ）を加えた。次に、０．５ｍＬのトルエン中のＢＨ３−ＤＭＳ（７０．２μＬ、０．７０２ｍｍｏｌ）の溶液を、反応混合物に２ｍｉｎかけて加えた。フラスコを室温で撹拌した。１ｈ後、反応をメタノール（０．５ｍＬ）でクエンチした。ＤＣＭおよび水を加え、相を分離した。水相をＤＣＭ（２×）で抽出した。合わせた有機相をブライン（２０ｍＬ）で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥し、濾過し、濃縮した。得られた油状物を、フラッシュカラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘキサン中０→２０％のアセトン）により精製して、標記化合物（１５０ｍｇ、９９％）を無色の油状物として得た。1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ d 7.39 -7.17 (m, 10H), 4.70 - 4.61 (m, 1H), 1.67 (s, 3H), 1.51 (d, J= 4.9 Hz, 1H), 1.11 (d, J= 6.3 Hz, 3H); 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 147.30, 145.86, 128.40, 128.15, 128.05, 127.79, 126.20, 126.01, 72.28, 51.77, 23.26, 18.39;ＥＳＩＭＳ ｍ／ｚ ２２７（［Ｍ＋Ｈ］＋）。
【0133】
実施例３Ｉ、工程１：（Ｓ）−１，１−ビス（２，３−ジメトキシフェニル）プロパン−１，２−ジオールの調製
【0134】
【化33】
[この文献は図面を表示できません]
【0135】
イソプロピルマグネシウムリチウムクロリド（ＴＨＦ中１．３Ｍ、６．１ｍＬ、８．００ｍｍｏｌ）の溶液に、ＴＨＦ（２ｍＬ）および１−ブロモ−２，３−ジメトキシベンゼン（１．７４ｇ、８．００ｍｍｏｌ）を加えた。得られた褐色の溶液を穏やかに還流するまで（外部温度７５℃）２．５ｈ加熱し、次に氷水浴で０℃に冷却した。次に（Ｓ）−メチル２−ヒドロキシプロパノエート（０．１９１ｍｌ、２ｍｍｏｌ）をシリンジにより滴加した。反応を０℃で１ｈ撹拌し、次に冷浴から取り出し、室温で一晩撹拌した。反応を氷水浴で０℃に冷却し、水（２０ｍＬ）、ブライン（２０ｍＬ）およびＥｔ２Ｏ（４０ｍＬ）で希釈し、１Ｎ ＨＣｌ（８ｍＬ）でクエンチした。相を分離し、水相をＥｔ２Ｏ（２０ｍＬ）で抽出した。有機相を合わせ、ＭｇＳＯ４で乾燥し、濾過し、濃縮して、油状物を得た。自動シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン中５〜５０％のＥｔＯＡｃ）により精製して、標記化合物（５６８ｍｇ、８２％）を黄色の結晶固体として得た。1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ 7.43 (td, J= 8.0, 1.5 Hz, 2H), 7.11 (td, J= 8.1, 4.9 Hz, 2H), 6.83 (dd, J= 8.1, 1.4 Hz, 2H), 5.06 - 4.82 (m, 1H), 4.74 (d, J= 1.2 Hz, 1H), 3.81 (s, 3H), 3.80 (s, 3H), 3.20 (s, 3H), 3.04 (s, 3H), 2.86 (d, J= 9.5 Hz, 1H), 0.97 (d, J= 6.4 Hz, 3H); 13C NMR (126 MHz, CDCl3) δ 152.89, 152.82, 146.94, 145.53, 139.56, 138.92, 123.32, 123.26, 122.01, 1 19.01, 111.30, 79.20, 77.22, 60.07, 59.26, 55.77, 55.64, 18.34;ＨＲＭＳ−ＥＳＩ（ｍ／ｚ）（［Ｍ＋Ｎａ］＋）Ｃ１９Ｈ２４Ｏ６Ｎａの計算値３７１．１４６５、実測値３７１．１４５６。
【0136】
実施例３Ｉ、工程２：１，１−ビス（２，３−ジメトキシフェニル）プロパン−２−オンの調製
【0137】
【化34】
[この文献は図面を表示できません]
【0138】
無水ＣＨ２Ｃｌ２（８ｍＬ）中の（Ｓ）−１，１−ビス（２，３−ジメトキシフェニル）プロパン−１，２−ジオール（５６０ｍｇ、１．６１ｍｍｏｌ）の溶液に、０℃で、トリエチルシラン（７７０μｌ、４．８２ｍｍｏｌ）およびトリフルオロ酢酸（ＴＦＡ、１２４μＬ、１．６１ｍｍｏｌ）を加えた。得られた溶液を０℃で２ｈ撹拌し、次に冷浴から取り出し、２ｈ撹拌した。ＴＦＡ（２４８μＬ、３．２ｍｍｏｌ）を加え、次に反応を室温で一晩撹拌した。反応を水（２５ｍＬ）で希釈し、ＣＨ２Ｃｌ２（３×２５ｍＬ）で抽出した。有機抽出物をＮａ２ＳＯ４で乾燥し、濾過し、濃縮して、油状物を得た。自動シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン中５〜２５％のアセトン）により精製して、標記化合物（３９６ｍｇ、７５％）を白色の固体として得た。1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ 6.99 (t, J= 8.0 Hz, 2H), 6.87 (dd, J= 8.2, 1.5 Hz, 2H), 6.67 - 6.54 (m, 2H), 5.86 (s, 1H), 3.87 (s, 6H), 3.75 (s, 6H), 2.25 (s, 3H); 13C NMR (126 MHz, CDCl3) δ 207.18, 152.69, 147.02, 132.23, 123.74, 121.61, 111.64, 60.36, 55.74, 51.96, 29.80;ＨＲＭＳ−ＥＳＩ（ｍ／ｚ）（［Ｍ＋Ｎａ］＋）Ｃ１９Ｈ２２Ｏ５Ｎａの計算値３５３．１３５９、実測値３５３．１３５３。
【0139】
実施例３Ｉ、工程３：１，１−ビス（２，３−ジメトキシフェニル）プロパン−２−オールの調製
【0140】
【化35】
[この文献は図面を表示できません]
【0141】
メタノール（３．５ｍＬ）中の１，１−ビス（２，３−ジメトキシフェニル）プロパン−２−オン（３５６ｍｇ、１．０８ｍｍｏｌ）の溶液に、水素化ホウ素ナトリウム（６１ｍｇ、１．６ｍｍｏｌ）を加えた。得られた溶液を室温で２０ｈ撹拌し、飽和ＮＨ４Ｃｌ（１ｍＬ）でクエンチし、水（２０ｍＬ）で希釈し、ＣＨ２Ｃｌ２（３×２０ｍＬ）で抽出した。有機抽出物を合わせ、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥し、濾過し、濃縮して、標記化合物（３６０ｍｇ、１００％）を油状物として得た。1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ 7.16 - 6.88 (m, 4H), 6.79 (ddd, J= 9.6, 7.8, 1.9 Hz, 2H), 4.81 (d, J= 8.3 Hz, 1H), 4.53 - 4.32 (m, 1H), 3.84 (s, 3H), 3.84 (s, 3H), 3.77 (s, 3H), 3.76 (s, 3H), 2.04 (d, J= 4.2 Hz, 1H), 1.22 (d, J= 6.2 Hz, 3H); 13C NMR (126 MHz, CDCl3) δ 152.98, 152.83, 147.71, 147.04, 136.17, 135.33, 123.94, 123.62, 120.96, 120.84, 110.76, 110.48, 70.32, 60.26, 60.20, 55.66, 55.63, 45.11, 21.80; IR (ニート膜) 3451, 2935, 2833, 1582, 1473, 1428, 1266, 1215, 1167, 1125, 1088, 1068, 1004, 964, 908, 835, 809, 787, 748, 728.
【0142】
実施例４Ａ：（Ｓ）−（Ｓ）−１，１−ジフェニルプロパン−２−イル２−（（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ）−プロパノエートの調製
【0143】
【化36】
[この文献は図面を表示できません]
【0144】
ＤＣＭ（１５ｍＬ）中の（Ｓ）−１，１−ジフェニルプロパン−２−オール（３１７ｍｇ、１．４９３ｍｍｏｌ）の溶液に、０℃で、（Ｓ）−２−（（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ）プロパン酸（Ｂｏｃ−Ａｌａ−ＯＨ、３１１ｍｇ、１．６４ｍｍｏｌ）およびＮ，Ｎ−ジメチルピリジン−４−アミン（ＤＭＡＰ、１８．２ｍｇ、０．１４９ｍｍｏｌ）、続いてＮ１−（（エチルイミノ）メチレン）−Ｎ３，Ｎ３−ジメチルプロパン−１，３−ジアミン塩酸塩（ＥＤＣ、５７３ｍｇ、２．９９ｍｍｏｌ）を加え、反応混合物を室温で一晩撹拌し、濃縮して、黄色の油状物を得た。粗材料を、フラッシュカラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘキサン中１→１０％のアセトン）により精製して、標記化合物（４３３ｍｇ、７５％）を無色の油状物として得た。1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.42 - 7.07 (m, 10H), 5.80 (dq, J= 10.1, 6.1 Hz, 1H), 4.97 (d, J= 8.0 Hz, 1H), 4.19 - 4.06 (m, 1H), 4.03 (d, J= 10.1 Hz, 1H), 1.41 (s, 9H), 1.23 (d, J= 6.1 Hz, 3H), 0.76 (d, J= 7.2 Hz, 3H); 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 172.83, 154.96, 141.52, 141.26, 128.79, 128.50, 128.10, 128.08, 126.91, 126.67, 79.62, 73.10, 57.98, 49.21, 28.33, 19.31, 17.98;ＥＳＩＭＳ ｍ／ｚ ３８４（［Ｍ＋Ｈ］＋）。
【0145】
実施例５、工程１：（Ｓ）−１−（（（Ｓ）−１，１−ジフェニルプロパン−２−イル）オキシ）−１−オキソプロパン−２−アミニウムクロリドの調製
【0146】
【化37】
[この文献は図面を表示できません]
【0147】
ＤＣＭ（６ｍＬ）中の（Ｓ）−（Ｓ）−１，１−ジフェニルプロパン−２−イル−２−（（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ）プロパノエート（化合物２、４３３ｍｇ、１．１３ｍｍｏｌ）の溶液に、ジオキサン中ＨＣｌの４Ｎ溶液（２．８ｍＬ、１１．３ｍｍｏｌ）を加え、混合物を室温で３ｈ撹拌した。溶媒をＮ２流下で蒸発させて、標記化合物（３６０ｍｇ、１００％）を白色の固体として得た。ＥＳＩＭＳ ｍ／ｚ ２８４（［Ｍ＋Ｈ］＋）。
【0148】
実施例５、工程２：（Ｓ）−（Ｓ）−１，１−ジフェニルプロパン−２−イル２−（３−ヒドロキシ−４−メトキシピコリンアミド）プロパノエートの調製
【0149】
【化38】
[この文献は図面を表示できません]
【0150】
ＤＣＭ（１１ｍＬ）中の（Ｓ）−１−（（（Ｓ）−１，１−ジフェニルプロパン−２−イル）オキシ）−１−オキソプロパン−２−アミニウムクロリド（化合物４６、３６１ｍｇ、１．１３ｍｍｏｌ）および３−ヒドロキシ−４−メトキシピコリン酸（２１０ｍｇ、１．２４ｍｍｏｌ）の溶液に、ベンゾトリアゾール−１−イル−オキシトリピロリジノホスホニウムヘキサフルオロホスフェート（ＰｙＢＯＰ、６４６ｍｇ、１．２４ｍｍｏｌ）およびＮ−エチル−Ｎ−イソプロピルプロパン−２−アミン（ＤＩＰＥＡ、０．６５１ｍＬ、３．７２ｍｍｏｌ）を加え、反応混合物を室温で２ｈ撹拌した。溶媒を蒸発させ、粗油状物をフラッシュカラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘキサン中１→５０％のアセトン）により精製して、標記化合物（３４０ｍｇ、７０％）を白色の泡状物として得た。1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 12.10 (s, 1H), 8.34 (d, J= 8.0 Hz, 1H), 7.98 (d, J= 5.2 Hz, 1H), 7.38 - 7.06 (m, 10H), 6.86 (d, J= 5.3, 1H), 5.83 (dq, J= 10.1, 6.1 Hz, 1H), 4.52 (dq, J= 8.1, 7.2 Hz, 1H), 4.06 (d, J= 10.2 Hz, 1H), 3.93 (s, 3H), 1.26 (d, J= 6.1 Hz, 3H), 0.97 (d, J= 7.2 Hz, 3H); 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 171.67, 168.53, 155.34, 148.72, 141.38, 141.13, 140.40, 130.48, 128.80, 128.50, 128.10, 128.03, 126.95, 126.70, 109.39, 73.57, 57.93, 56.07, 47.85, 19.24, 17.61;ＨＲＭＳ−ＥＳＩ（ｍ／ｚ）（［Ｍ＋Ｈ］＋）Ｃ２５Ｈ２７Ｎ２Ｏ５の計算値４３５．１９２０、実測値４３５．１９２５。
【0151】
実施例６Ａ：（Ｓ）−（Ｓ）−１，１−ジフェニルプロパン−２−イル２−（３−アセトキシ−４−メトキシピコリンアミド）プロパノエートの調製
【0152】
【化39】
[この文献は図面を表示できません]
【0153】
ＤＣＭ（３．２ｍＬ）中の（Ｓ）−（Ｓ）−１，１−ジフェニルプロパン−２−イル２−（３−ヒドロキシ−４−メトキシピコリンアミド）−プロパノエート（化合物９０、７０．０ｍｇ、０．１６１ｍｍｏｌ）、Ｅｔ３Ｎ（４４．９μＬ、０．３３２ｍｍｏｌ）およびＤＭＡＰ（３．９４ｍｇ、０．０３２ｍｍｏｌ）の溶液に、塩化アセチル（１７．２μＬ、０．２４２ｍｍｏｌ）を室温で加え、反応混合物を２ｈ撹拌した。溶媒を蒸発させ、得られた粗油状物をフラッシュカラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘキサン中１→４０％のアセトン）により精製して、標記化合物（７５．０ｍｇ、９７％）を無色の油状物として得た。1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.41 (d, J= 7.8 Hz, 1H), 8.30 (d, J= 5.4 Hz, 1H), 7.38 - 7.10 (m, 10H), 6.97 (d, J= 5.4 Hz, 1H), 5.82 (dq, J= 10.0, 6.2 Hz, 1H), 4.52 (dt, J= 8.2, 7.1 Hz, 1H), 4.05 (d, J= 10.1 Hz, 1H), 3.87 (s, 3H), 2.37 (s, 3H), 1.24 (d, J= 6.1 Hz, 3H), 0.89 (d, J= 7.1 Hz, 3H); 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 172.23, 168.89, 162.28, 159.42, 146.66, 141.55, 141.44, 141.25, 137.45, 128.77, 128.50, 128.13, 128.11, 126.89, 126.67, 109.73, 73.32, 57.90, 56.27, 47.85, 20.75, 19.25, 17.92;ＨＲＭＳ−ＥＳＩ（ｍ／ｚ）（［Ｍ＋Ｈ］＋）Ｃ２７Ｈ２９Ｎ２Ｏ６の計算値４７７．２０２５、実測値４７７．２０１９。
【0154】
実施例６Ｂ：（Ｓ）−（Ｓ）−１，１−ジフェニルプロパン−２−イル２−（３−（アセトキシメトキシ）−４−メトキシピコリンアミド）プロパノエートの調製
【0155】
【化40】
[この文献は図面を表示できません]
【0156】
アセトン（４．６ｍＬ）中の（Ｓ）−（Ｓ）−１，１−ジフェニルプロパン−２−イル２−（３−ヒドロキシ−４−メトキシピコリンアミド）−プロパノエート（化合物９０、１００ｍｇ、０．２３０ｍｍｏｌ）およびＫ２ＣＯ３（６３．６ｍｇ、０．４６０ｍｍｏｌ）の懸濁液に、酢酸ブロモメチル（３３．９μＬ、０．３４５ｍｍｏｌ）を室温で加え、混合物を５５℃に３ｈ加熱し、次に室温に冷却した。溶媒を蒸発させ、得られた粗材料をフラッシュカラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘキサン中１→４０％のアセトン）により精製して、標記化合物（９４．０ｍｇ、収率８０％）を無色の油状物として得た。1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.25 (d, J= 5.4 Hz, 1H), 8.22 (d, J= 7.9 Hz, 1H), 7.34 - 7.09 (m, 10H), 6.92 (d, J= 5.4 Hz, 1H), 5.83 (dq, J= 10.1, 6.2 Hz, 1H), 5.72 (d, J= 0.7 Hz, 2H), 4.60 - 4.49 (m, 1H), 4.06 (d, J= 10.1 Hz, 1H), 3.88 (s, 3H), 2.05 (s, 3H), 1.25 (d, J= 6.1 Hz, 3H), 0.91 (d, J= 7.2 Hz, 3H); 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 172.33, 170.25, 162.88, 160.24, 145.70, 143.91, 142.54, 141.48, 141.25, 128.76, 128.49, 128.12, 128.09, 126.89, 126.65, 109.56, 89.50, 73.27, 57.92, 56.17, 48.07, 20.86, 19.25, 17.73;ＨＲＭＳ−ＥＳＩ（ｍ／ｚ）［Ｍ＋Ｈ］＋ Ｃ２８Ｈ３１Ｎ２Ｏ７の計算値５０７．２１３１、実測値５０７．２１２５。
【0157】
実施例６Ｃ：（Ｓ）−（Ｓ）−１，１−ジフェニルプロパン−２−イル２−（３−（（イソブチリルオキシ）メトキシ）−４−メトキシピコリンアミド）プロパノエートの調製
【0158】
【化41】
[この文献は図面を表示できません]
【0159】
アセトン（４．６ｍＬ）中の（Ｓ）−（Ｓ）−１，１−ジフェニルプロパン−２−イル２−（３−ヒドロキシ−４−メトキシピコリンアミド）−プロパノエート（化合物９０、１００ｍｇ、０．２３０ｍｍｏｌ）の溶液に、炭酸ナトリウム（Ｎａ２ＣＯ３、７３．２ｍｇ、０．６９０ｍｍｏｌ）、ヨウ化ナトリウム（ＮａＩ、６．９０ｍｇ、０．０４６ｍｍｏｌ）およびクロロメチル２−エトキシアセテート（６２．９ｍｇ、０．４６０ｍｍｏｌ）を加えた。混合物を５５℃に一晩加熱し、次に室温に冷却し、溶媒を蒸発させた。得られた残渣を、フラッシュカラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘキサン中２→３０％のアセトン）により精製して、標記化合物（７９．０ｍｇ、６４％）を無色の油状物として得た。1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.28 (d, J= 7.9 Hz, 1H), 8.25 (d, J= 5.3 Hz, 1H), 7.36 - 7.08 (m, 10H), 6.92 (d, J= 5.4 Hz, 1H), 5.83 (dq, J= 10.1, 6.2 Hz, 1H), 5.79 - 5.69 (m, 2H), 4.62 - 4.44 (m, 1H), 4.06 (d, J= 10.1 Hz, 1H), 3.86 (s, 3H), 2.53 (七重線, J= 7.0 Hz, 1H), 1.25 (d, J= 6.2 Hz, 3H), 1.13 (d, J= 7.0 Hz, 6H), 0.91 (d, J= 7.2 Hz, 3H); 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 176.22, 172.34, 162.85, 160.23, 145.55, 144.16, 142.18, 141.48, 141.26, 128.76, 128.49, 128.12, 128.09, 126.89, 126.65, 109.48, 89.90, 73.26, 57.93, 56.12, 48.07, 33.85, 19.26, 18.68, 17.74;ＨＲＭＳ−ＥＳＩ（ｍ／ｚ）（［Ｍ＋Ｈ］＋）Ｃ３０Ｈ３５Ｎ２Ｏ７の計算値５３５．２４４４、実測値５３５．２４３１。
【0160】
実施例Ａ：殺真菌活性の評価：コムギの葉枯病（ジモセプトリアトリチチ（Zymoseptoria tritici）；ＢａｙｅｒコードＳＥＰＴＴＲ）：
工業銘柄の材料をアセトンに溶解し、次にこれを、１１０ｐｐｍのトリトンＸ−１００を含有する９容量の水（Ｈ２Ｏ）と混合した。殺真菌剤溶液を、自動吹付散布機（automated booth sprayer）を使用してコムギ実生に流出するまで施用した。散布された植物を、全て、更なる取り扱いの前に風乾した。特記しない限りは、全ての殺真菌剤を、前述の方法を使用して全ての標的の病気に対するこれらの活性について評価した。コムギの葉枯病および褐色さび病の活性も、軌道散布施用（track spray application）を使用して評価し、この場合、０．１％のＴｒｙｃｏｌ ５９４１を散布液剤に含有するＥＣ製剤として、殺真菌剤を製剤化した。
【0161】
コムギ植物（品種Ｙｕｍａ）を、温室において５０％鉱質土壌／５０％無土壌Ｍｅｔｒｏミックス中の種から、第一葉が完全に出現するまで、１ポットあたり７〜１０個の実生で成長させた。これらの植物には、殺真菌剤処理の前または後のいずれかにおいてジモセプトリアトリチチ（Zymoseptoria tritici）の水性胞子懸濁液を接種した。接種した後、植物を１００％の相対湿度で（２０℃で暗霧チャンバーに１日、続いて点灯霧チャンバーに２〜３日間）保持して、胞子を発芽させ、葉を感染させた。次に植物を、病気が発症するように、２０℃に設定した温室に移した。病気の症状が未処理の植物の第一葉に完全に発現した時、感染レベルを０〜１００パーセントの病気重篤度のスケールで評価した。病気防除のパーセントは、処理植物と未処理植物の病気重篤度の比を使用して計算した。
【0162】
実施例Ｂ：殺真菌活性の評価：コムギ褐色さび病（プッシニアトリチシナ（Puccinia triticina）；異名：プッシニ レコンジタ分化型トリチチ（Puccinia recondita f. sp. tritici）；ＢａｙｅｒコードＰＵＣＣＲＴ）：
コムギ植物（品種Ｙｕｍａ）を、温室において５０％鉱質土壌／５０％無土壌Ｍｅｔｒｏミックス中の種から、第一葉が完全に出現するまで、１ポットあたり７〜１０個の実生で成長させた。これらの植物には、殺真菌剤処理の前または後のいずれかにおいてプッシニアトリチシナ（Puccinia triticina）の水性胞子懸濁液を接種した。接種した後、植物を１００％の相対湿度で２２℃の暗霧室に一晩保持して、胞子を発芽させ、葉を感染させた。次に植物を、病気が発症するように、２４℃に設定した温室に移した。殺真菌製剤、施用および病気の評価は、実施例Ａに記載された手順に従った。
【0163】
実施例Ｃ：殺真菌活性の評価：コムギ包えい枯病（レプトスファエリアノドルム（Leptosphaeria nodorum）；ＢａｙｅｒコードＬＥＰＴＮＯ）：
コムギ植物（品種Ｙｕｍａ）を、温室において５０％鉱質土壌／５０％無土壌Ｍｅｔｒｏミックス中の種から、第一葉が完全に出現するまで、１ポットあたり７〜１０個の実生で成長させた。これらの植物には、殺真菌剤処理の２４時間後にレプトスファエリアノドルム（Leptosphaeria nodorum）の水性胞子懸濁液を接種した。接種した後、植物を１００％の相対湿度で（２０℃で暗霧チャンバーに１日、続いて点灯霧チャンバーに２日間）保持して、胞子を発芽させ、葉を感染させた。次に植物を、病気が発症するように、２０℃に設定した温室に移した。殺真菌製剤、施用および病気の評価は、実施例Ａに記載された手順に従った。
【0164】
実施例Ｄ：殺真菌活性の評価：リンゴそうか病（ベンツリアイナエクアリス（Venturia inaequalis）；ＢａｙｅｒコードＶＥＮＴＩＮ）：
リンゴ実生（品種ＭｃＩｎｔｏｓｈ）を無土壌Ｍｅｔｒｏミックスにおいて１ポットあたり１個の植物で成長させた。広がっている２個の若葉を上部に有する（植物の下部の旧葉を刈り込んだ）実生を、試験に使用した。植物を、殺真菌剤処理の２４時間後にベンツリアイナエクアリス（Venturia inaequalis）の胞子懸濁液で接種し、１００％の相対湿度の２２℃霧チャンバーに４８時間保持し、次に病気が発症するように、２０℃に設定した温室に移した。殺真菌製剤、施用および散布葉における病気の評価は、実施例Ａに記載された手順に従った。
【0165】
実施例Ｅ：殺真菌活性の評価：テンサイの葉斑病（セルコスポラベチコラ（Cercospora beticola）；ＢａｙｅｒコードＣＥＲＣＢＥ）：
テンサイ（品種ＨＨ８８）を、無土壌Ｍｅｔｒｏミックスで成長させ、試験する前に均一な植物サイズを維持するため、定期的に刈り込んだ。植物には、殺真菌剤処理の２４時間後に胞子懸濁液を接種した。接種した植物を２２℃の霧チャンバーに４８時間保持し、次に病気の症状が完全に発現するまで、底を通気した透明なプラスチックフードの、２４℃に設定した温室でインキュベートした。殺真菌製剤、施用および散布葉における病気の評価は、実施例Ａに記載された手順に従った。
【0166】
実施例Ｆ：殺真菌活性の評価：アジアダイズさび病（ファコプソラパキリジ（Phakopsora pachyrhizi）；ＢａｙｅｒコードＰＨＡＫＰＡ）：
工業銘柄の材料をアセトンに溶解し、次にこれを、０．０１１％のＴｗｅｅｎ２０を含有する９容量のＨ２Ｏと混合した。殺真菌剤溶液を、自動吹付散布機を使用してダイズ実生に流出するまで施用した。散布された植物を、全て、更なる取り扱いの前に風乾した。
【0167】
ダイズ実生（品種Ｗｉｌｌｉａｍｓ８２）を無土壌Ｍｅｔｒｏミックスにおいて１ポットあたり１個の植物で成長させた。２週齢の実生を試験に使用した。植物を、殺真菌剤処理の３日前または１日後のいずれかに接種した。植物を、２２℃および１００％の相対湿度の暗霧室で２４時間インキュベートし、次に、病気が発症するように、２３℃の成長室に移した。病気の重篤度を散布葉において評価した。
【0168】
実施例Ｇ：殺真菌活性の評価：オオムギ雲形病（リンコスポリウムセカリス（Rhynchosporium secalis）；ＢａｙｅｒコードＲＨＹＮＳＥ）：
オオムギ実生（品種Ｈａｒｒｉｎｇｔｏｎ）を、それぞれ８〜１２個の植物を有するポットにより無土壌Ｍｅｔｒｏミックスで繁殖させ、第一葉が完全に出現した時に試験に使用した。試験植物には、殺真菌剤処理の２４時間後にリンコスポリウムセカリス（Rhynchosporium secalis）の水性胞子懸濁液を接種した。接種した後、植物を１００％の相対湿度で２２℃の霧室に４８時間保持した。次に植物を、病気が発症するように、２０℃に設定した温室に移した。殺真菌製剤、施用および散布葉における病気の評価は、実施例Ａに記載された手順に従った。
【0169】
実施例Ｈ：殺真菌活性の評価：イネのいもち病（ピリクラオリザ（Pyricularia oryzae）；ＢａｙｅｒコードＰＹＲＩＯＲ）：
イネ実生（品種Ｊａｐｏｎｉｃａ）を、それぞれ８〜１４個の植物を有するポットにより無土壌Ｍｅｔｒｏミックスで繁殖させ、１２〜１４日齢の時に試験に使用した。試験植物には、殺真菌剤処理の２４時間後にピリクラリオリザ（Pyricularia oryzae）の水性胞子懸濁液を接種した。接種した後、植物を１００％の相対湿度で２２℃の霧室に４８時間保持して、胞子を発芽させ、葉を感染させた。次に植物を、病気が発症するように、２４℃に設定した温室に移した。殺真菌製剤、施用および散布葉における病気の評価は、実施例Ａに記載された手順に従った。
【0170】
実施例Ｉ：殺真菌活性の評価：トマトの夏疫病（アルテルナリアソラニ（Alternaria solani）；ＢａｙｅｒコードＡＬＴＥＳＯ）：
トマト植物（品種Ｏｕｔｄｏｏｒ Ｇｉｒｌ）を、それぞれ１個の植物を有するポットにより無土壌Ｍｅｔｒｏミックスで繁殖させ、１２〜１４日齢の時に使用した。試験植物には、殺真菌剤処理の２４時間後にアルテルナリアソラニ（Alternaria solani）の水性胞子懸濁液を接種した。接種した後、植物を１００％の相対湿度で２２℃の霧室に４８時間保持して、胞子を発芽させ、葉を感染させた。次に植物を、病気が発症するように、２２℃の成長室に移した。殺真菌製剤、施用および散布葉における病気の評価は、実施例Ａに記載された手順に従った。
【0171】
実施例Ｊ：殺真菌活性の評価：キュウリ炭疽病（コレトトリクムラゲナリウム（Colletotrichum lagenarium）；ＢａｙｅｒコードＣＯＬＬＬＡ）：
キュウリ実生（品種Ｂｕｓｈ Ｐｉｃｋｌｅ）を、それぞれ１個の植物を有するポットにより無土壌Ｍｅｔｒｏミックスで繁殖させ、１２〜１４日齢の時に試験に使用した。試験植物には、殺真菌剤処理の２４時間後にコレトトリクムラゲナリウム（Colletotrichum lagenarium）の水性胞子懸濁液を接種した。接種した後、植物を１００％の相対湿度で２２℃の霧室に４８時間保持して、胞子を発芽させ、葉を感染させた。次に植物を、病気が発症するように、２２℃に設定した成長室に移した。殺真菌製剤、施用および散布葉における病気の評価は、実施例Ａに記載された手順に従った。
【0172】
【表1-1】
[この文献は図面を表示できません]
【0173】
【表1-2】
[この文献は図面を表示できません]
【0174】
【表1-3】
[この文献は図面を表示できません]
【0175】
【表1-4】
[この文献は図面を表示できません]
【0176】
【表1-5】
[この文献は図面を表示できません]
【0177】
【表1-6】
[この文献は図面を表示できません]
【0178】
【表1-7】
[この文献は図面を表示できません]
【0179】
【表1-8】
[この文献は図面を表示できません]
【0180】
【表1-9】
[この文献は図面を表示できません]
【0181】
【表1-10】
[この文献は図面を表示できません]
【0182】
【表1-11】
[この文献は図面を表示できません]
【0183】
【表1-12】
[この文献は図面を表示できません]
【0184】
【表1-13】
[この文献は図面を表示できません]
【0185】
【表1-14】
[この文献は図面を表示できません]
【0186】
【表1-15】
[この文献は図面を表示できません]
【0187】
【表1-16】
[この文献は図面を表示できません]
【0188】
【表1-17】
[この文献は図面を表示できません]
【0189】
【表1-18】
[この文献は図面を表示できません]
【0190】
【表1-19】
[この文献は図面を表示できません]
【0191】
【表1-20】
[この文献は図面を表示できません]
【0192】
【表1-21】
[この文献は図面を表示できません]
【0193】
【表1-22】
[この文献は図面を表示できません]
【0194】
【表1-23】
[この文献は図面を表示できません]
【0195】
【表1-24】
[この文献は図面を表示できません]
【0196】
【表1-25】
[この文献は図面を表示できません]
【0197】
【表1-26】
[この文献は図面を表示できません]
【0198】
【表1-27】
[この文献は図面を表示できません]
【0199】
【表1-28】
[この文献は図面を表示できません]
【0200】
【表1-29】
[この文献は図面を表示できません]
【0201】
【表1-30】
[この文献は図面を表示できません]
【0202】
【表1-31】
[この文献は図面を表示できません]
【0203】
【表1-32】
[この文献は図面を表示できません]
【0204】
【表1-33】
[この文献は図面を表示できません]
【0205】
【表1-34】
[この文献は図面を表示できません]
【0206】
【表1-35】
[この文献は図面を表示できません]
【0207】
【表1-36】
[この文献は図面を表示できません]
【0208】
【表1-37】
[この文献は図面を表示できません]
【0209】
【表1-38】
[この文献は図面を表示できません]
【0210】
【表1-39】
[この文献は図面を表示できません]
【0211】
【表1-40】
[この文献は図面を表示できません]
【0212】
【表1-41】
[この文献は図面を表示できません]
【0213】
【表1-42】
[この文献は図面を表示できません]
【0214】
【表1-43】
[この文献は図面を表示できません]
【0215】
【表1-44】
[この文献は図面を表示できません]
【0216】
【表1-45】
[この文献は図面を表示できません]
【0217】
【表1-46】
[この文献は図面を表示できません]
【0218】
【表1-47】
[この文献は図面を表示できません]
【0219】
【表1-48】
[この文献は図面を表示できません]
【0220】
【表1-49】
[この文献は図面を表示できません]
【0221】
【表1-50】
[この文献は図面を表示できません]
【0222】
【表1-51】
[この文献は図面を表示できません]
【0223】
【表1-52】
[この文献は図面を表示できません]
【0224】
【表1-53】
[この文献は図面を表示できません]
【0225】
【表1-54】
[この文献は図面を表示できません]
【0226】
【表1-55】
[この文献は図面を表示できません]
【0227】
【表1-56】
[この文献は図面を表示できません]
【0228】
【表1-57】
[この文献は図面を表示できません]
【0229】
【表1-58】
[この文献は図面を表示できません]
【0230】
【表1-59】
[この文献は図面を表示できません]
【0231】
【表1-60】
[この文献は図面を表示できません]
【0232】
【表1-61】
[この文献は図面を表示できません]
【0233】
【表1-62】
[この文献は図面を表示できません]
【0234】
【表1-63】
[この文献は図面を表示できません]
【0235】
【表1-64】
[この文献は図面を表示できません]
【0236】
【表1-65】
[この文献は図面を表示できません]
【0237】
【表1-66】
[この文献は図面を表示できません]
【0238】
【表1-67】
[この文献は図面を表示できません]
【0239】
【表1-68】
[この文献は図面を表示できません]
【0240】
【表1-69】
[この文献は図面を表示できません]
【0241】
【表1-70】
[この文献は図面を表示できません]
【0242】
【表1-71】
[この文献は図面を表示できません]
【0243】
【表1-72】
[この文献は図面を表示できません]
【0244】
【表1-73】
[この文献は図面を表示できません]
【0245】
【表1-74】
[この文献は図面を表示できません]
【0246】
【表1-75】
[この文献は図面を表示できません]
【0247】
【表1-76】
[この文献は図面を表示できません]
【0248】
【表1-77】
[この文献は図面を表示できません]
【0249】
【表1-78】
[この文献は図面を表示できません]
【0250】
【表1-79】
[この文献は図面を表示できません]
【0251】
【表1-80】
[この文献は図面を表示できません]
【0252】
【表1-81】
[この文献は図面を表示できません]
【0253】
【表1-82】
[この文献は図面を表示できません]
【0254】
【表1-83】
[この文献は図面を表示できません]
【0255】
【表1-84】
[この文献は図面を表示できません]
【0256】
【表1-85】
[この文献は図面を表示できません]
【0257】
【表1-86】
[この文献は図面を表示できません]
【0258】
【表1-87】
[この文献は図面を表示できません]
【0259】
【表1-88】
[この文献は図面を表示できません]
【0260】
【表1-89】
[この文献は図面を表示できません]
【0261】
【表1-90】
[この文献は図面を表示できません]
【0262】
【表1-91】
[この文献は図面を表示できません]
【0263】
【表1-92】
[この文献は図面を表示できません]
【0264】
【表1-93】
[この文献は図面を表示できません]
【0265】
【表1-94】
[この文献は図面を表示できません]
【0266】
【表1-95】
[この文献は図面を表示できません]
【0267】
【表1-96】
[この文献は図面を表示できません]
【0268】
【表1-97】
[この文献は図面を表示できません]
【0269】
【表1-98】
[この文献は図面を表示できません]
【0270】
【表1-99】
[この文献は図面を表示できません]
【0271】
【表1-100】
[この文献は図面を表示できません]
【0272】
【表1-101】
[この文献は図面を表示できません]
【0273】
【表1-102】
[この文献は図面を表示できません]
【0274】
【表1-103】
[この文献は図面を表示できません]
【0275】
【表1-104】
[この文献は図面を表示できません]
【0276】
【表1-105】
[この文献は図面を表示できません]
【0277】
【表1-106】
[この文献は図面を表示できません]
【0278】
【表1-107】
[この文献は図面を表示できません]
【0279】
【表1-108】
[この文献は図面を表示できません]
【0280】
【表1-109】
[この文献は図面を表示できません]
【0281】
【表1-110】
[この文献は図面を表示できません]
【0282】
【表1-111】
[この文献は図面を表示できません]
【0283】
【表1-112】
[この文献は図面を表示できません]
【0284】
【表1-113】
[この文献は図面を表示できません]
【0285】
【表1-114】
[この文献は図面を表示できません]
【0286】
【表1-115】
[この文献は図面を表示できません]
【0287】
【表1-116】
[この文献は図面を表示できません]
【0288】
【表1-117】
[この文献は図面を表示できません]
【0289】
【表1-118】
[この文献は図面を表示できません]
【0290】
【表1-119】
[この文献は図面を表示できません]
【0291】
【表1-120】
[この文献は図面を表示できません]
【0292】
【表1-121】
[この文献は図面を表示できません]
【0293】
【表1-122】
[この文献は図面を表示できません]
【0294】
【表1-123】
[この文献は図面を表示できません]
【0295】
【表1-124】
[この文献は図面を表示できません]
【0296】
【表1-125】
[この文献は図面を表示できません]
【0297】
【表1-126】
[この文献は図面を表示できません]
【0298】
【表1-127】
[この文献は図面を表示できません]
【0299】
【表1-128】
[この文献は図面を表示できません]
【0300】
【表1-129】
[この文献は図面を表示できません]
【0301】
【表1-130】
[この文献は図面を表示できません]
【0302】
【表1-131】
[この文献は図面を表示できません]
【0303】
【表1-132】
[この文献は図面を表示できません]
【0304】
【表1-133】
[この文献は図面を表示できません]
【0305】
【表1-134】
[この文献は図面を表示できません]
【0306】
【表1-135】
[この文献は図面を表示できません]
【0307】
【表1-136】
[この文献は図面を表示できません]
【0308】
【表1-137】
[この文献は図面を表示できません]
【0309】
【表1-138】
[この文献は図面を表示できません]
【0310】
【表1-139】
[この文献は図面を表示できません]
【0311】
【表1-140】
[この文献は図面を表示できません]
【0312】
【表1-141】
[この文献は図面を表示できません]
【0313】
【表1-142】
[この文献は図面を表示できません]
【0314】
【表1-143】
[この文献は図面を表示できません]
【0315】
【表1-144】
[この文献は図面を表示できません]
【0316】
【表1-145】
[この文献は図面を表示できません]
【0317】
【表1-146】
[この文献は図面を表示できません]
【0318】
【表1-147】
[この文献は図面を表示できません]
【0319】
【表1-148】
[この文献は図面を表示できません]
【0320】
【表1-149】
[この文献は図面を表示できません]
【0321】
【表1-150】
[この文献は図面を表示できません]
【0322】
【表1-151】
[この文献は図面を表示できません]
【0323】
【表1-152】
[この文献は図面を表示できません]
【0324】
【表1-153】
[この文献は図面を表示できません]
【0325】
【表1-154】
[この文献は図面を表示できません]
【0326】
【表1-155】
[この文献は図面を表示できません]
【0327】
【表1-156】
[この文献は図面を表示できません]
【0328】
【表2-1】
[この文献は図面を表示できません]
【0329】
【表2-2】
[この文献は図面を表示できません]
【0330】
【表2-3】
[この文献は図面を表示できません]
【0331】
【表2-4】
[この文献は図面を表示できません]
【0332】
【表2-5】
[この文献は図面を表示できません]
【0333】
【表2-6】
[この文献は図面を表示できません]
【0334】
【表2-7】
[この文献は図面を表示できません]
【0335】
【表2-8】
[この文献は図面を表示できません]
【0336】
【表2-9】
[この文献は図面を表示できません]
【0337】
【表2-10】
[この文献は図面を表示できません]
【0338】
【表2-11】
[この文献は図面を表示できません]
【0339】
【表2-12】
[この文献は図面を表示できません]
【0340】
【表2-13】
[この文献は図面を表示できません]
【0341】
【表2-14】
[この文献は図面を表示できません]
【0342】
【表2-15】
[この文献は図面を表示できません]
【0343】
【表2-16】
[この文献は図面を表示できません]
【0344】
【表2-17】
[この文献は図面を表示できません]
【0345】
【表2-18】
[この文献は図面を表示できません]
【0346】
【表2-19】
[この文献は図面を表示できません]
【0347】
【表2-20】
[この文献は図面を表示できません]
【0348】
【表2-21】
[この文献は図面を表示できません]
【0349】
【表2-22】
[この文献は図面を表示できません]
【0350】
【表2-23】
[この文献は図面を表示できません]
【0351】
【表2-24】
[この文献は図面を表示できません]
【0352】
【表2-25】
[この文献は図面を表示できません]
【0353】
【表2-26】
[この文献は図面を表示できません]
【0354】
【表2-27】
[この文献は図面を表示できません]
【0355】
【表2-28】
[この文献は図面を表示できません]
【0356】
【表2-29】
[この文献は図面を表示できません]
【0357】
【表2-30】
[この文献は図面を表示できません]
【0358】
【表2-31】
[この文献は図面を表示できません]
【0359】
【表2-32】
[この文献は図面を表示できません]
【0360】
【表2-33】
[この文献は図面を表示できません]
【0361】
【表2-34】
[この文献は図面を表示できません]
【0362】
【表2-35】
[この文献は図面を表示できません]
【0363】
【表2-36】
[この文献は図面を表示できません]
【0364】
【表2-37】
[この文献は図面を表示できません]
【0365】
【表2-38】
[この文献は図面を表示できません]
【0366】
【表2-39】
[この文献は図面を表示できません]
【0367】
【表2-40】
[この文献は図面を表示できません]
【0368】
【表2-41】
[この文献は図面を表示できません]
【0369】
【表2-42】
[この文献は図面を表示できません]
【0370】
【表2-43】
[この文献は図面を表示できません]
【0371】
【表2-44】
[この文献は図面を表示できません]
【0372】
【表2-45】
[この文献は図面を表示できません]
【0373】
【表2-46】
[この文献は図面を表示できません]
【0374】
【表2-47】
[この文献は図面を表示できません]
【0375】
【表2-48】
[この文献は図面を表示できません]
【0376】
【表2-49】
[この文献は図面を表示できません]
【0377】
【表2-50】
[この文献は図面を表示できません]
【0378】
【表2-51】
[この文献は図面を表示できません]
【0379】
【表2-52】
[この文献は図面を表示できません]
【0380】
【表2-53】
[この文献は図面を表示できません]
【0381】
【表2-54】
[この文献は図面を表示できません]
【0382】
【表2-55】
[この文献は図面を表示できません]
【0383】
【表2-56】
[この文献は図面を表示できません]
【0384】
【表2-57】
[この文献は図面を表示できません]
【0385】
【表2-58】
[この文献は図面を表示できません]
【0386】
【表2-59】
[この文献は図面を表示できません]
【0387】
【表2-60】
[この文献は図面を表示できません]
【0388】
【表2-61】
[この文献は図面を表示できません]
【0389】
【表2-62】
[この文献は図面を表示できません]
【0390】
【表2-63】
[この文献は図面を表示できません]
【0391】
【表2-64】
[この文献は図面を表示できません]
【0392】
【表2-65】
[この文献は図面を表示できません]
【0393】
【表2-66】
[この文献は図面を表示できません]
【0394】
【表2-67】
[この文献は図面を表示できません]
【0395】
【表2-68】
[この文献は図面を表示できません]
【0396】
【表2-69】
[この文献は図面を表示できません]
【0397】
【表2-70】
[この文献は図面を表示できません]
【0398】
【表2-71】
[この文献は図面を表示できません]
【0399】
【表2-72】
[この文献は図面を表示できません]
【0400】
【表2-73】
[この文献は図面を表示できません]
【0401】
【表2-74】
[この文献は図面を表示できません]
【0402】
【表2-75】
[この文献は図面を表示できません]
【0403】
【表2-76】
[この文献は図面を表示できません]
【0404】
【表2-77】
[この文献は図面を表示できません]
【0405】
【表2-78】
[この文献は図面を表示できません]
【0406】
【表2-79】
[この文献は図面を表示できません]
【0407】
【表2-80】
[この文献は図面を表示できません]
【0408】
【表2-81】
[この文献は図面を表示できません]
【0409】
【表2-82】
[この文献は図面を表示できません]
【0410】
【表2-83】
[この文献は図面を表示できません]
【0411】
【表2-84】
[この文献は図面を表示できません]
【0412】
【表2-85】
[この文献は図面を表示できません]
【0413】
【表2-86】
[この文献は図面を表示できません]
【0414】
【表2-87】
[この文献は図面を表示できません]
【0415】
【表2-88】
[この文献は図面を表示できません]
【0416】
【表2-89】
[この文献は図面を表示できません]
【0417】
【表2-90】
[この文献は図面を表示できません]
【0418】
【表2-91】
[この文献は図面を表示できません]
【0419】
【表2-92】
[この文献は図面を表示できません]
【0420】
【表2-93】
[この文献は図面を表示できません]
【0421】
【表2-94】
[この文献は図面を表示できません]
【0422】
【表2-95】
[この文献は図面を表示できません]
【0423】
【表2-96】
[この文献は図面を表示できません]
【0424】
【表2-97】
[この文献は図面を表示できません]
【0425】
【表2-98】
[この文献は図面を表示できません]
【0426】
【表2-99】
[この文献は図面を表示できません]
【0427】
【表2-100】
[この文献は図面を表示できません]
【0428】
【表2-101】
[この文献は図面を表示できません]
【0429】
【表2-102】
[この文献は図面を表示できません]
【0430】
【表2-103】
[この文献は図面を表示できません]
【0431】
【表2-104】
[この文献は図面を表示できません]
【0432】
【表2-105】
[この文献は図面を表示できません]
【0433】
【表2-106】
[この文献は図面を表示できません]
【0434】
【表2-107】
[この文献は図面を表示できません]
【0435】
【表2-108】
[この文献は図面を表示できません]
【0436】
【表2-109】
[この文献は図面を表示できません]
【0437】
【表2-110】
[この文献は図面を表示できません]
【0438】
【表2-111】
[この文献は図面を表示できません]
【0439】
【表2-112】
[この文献は図面を表示できません]
【0440】
【表2-113】
[この文献は図面を表示できません]
【0441】
【表2-114】
[この文献は図面を表示できません]
【0442】
【表2-115】
[この文献は図面を表示できません]
【0443】
【表2-116】
[この文献は図面を表示できません]
【0444】
【表2-117】
[この文献は図面を表示できません]
【0445】
【表2-118】
[この文献は図面を表示できません]
【0446】
【表2-119】
[この文献は図面を表示できません]
【0447】
【表2-120】
[この文献は図面を表示できません]
【0448】
【表2-121】
[この文献は図面を表示できません]
【0449】
【表2-122】
[この文献は図面を表示できません]
【0450】
【表2-123】
[この文献は図面を表示できません]
【0451】
【表2-124】
[この文献は図面を表示できません]
【0452】
【表2-125】
[この文献は図面を表示できません]
【0453】
【表2-126】
[この文献は図面を表示できません]
【0454】
【表2-127】
[この文献は図面を表示できません]
【0455】
【表2-128】
[この文献は図面を表示できません]
【0456】
【表2-129】
[この文献は図面を表示できません]
【0457】
【表2-130】
[この文献は図面を表示できません]
【0458】
【表2-131】
[この文献は図面を表示できません]
【0459】
【表2-132】
[この文献は図面を表示できません]
【0460】
【表2-133】
[この文献は図面を表示できません]
【0461】
【表2-134】
[この文献は図面を表示できません]
【0462】
【表2-135】
[この文献は図面を表示できません]
【0463】
【表2-136】
[この文献は図面を表示できません]
【0464】
【表2-137】
[この文献は図面を表示できません]
【0465】
【表2-138】
[この文献は図面を表示できません]
【0466】
【表2-139】
[この文献は図面を表示できません]
【0467】
【表2-140】
[この文献は図面を表示できません]
【0468】
【表2-141】
[この文献は図面を表示できません]
【0469】
【表2-142】
[この文献は図面を表示できません]
【0470】
【表2-143】
[この文献は図面を表示できません]
【0471】
【表2-144】
[この文献は図面を表示できません]
【0472】
【表2-145】
[この文献は図面を表示できません]
【0473】
【表2-146】
[この文献は図面を表示できません]
【0474】
【表2-147】
[この文献は図面を表示できません]
【0475】
【表2-148】
[この文献は図面を表示できません]
【0476】
【表2-149】
[この文献は図面を表示できません]
【0477】
【表2-150】
[この文献は図面を表示できません]
【0478】
【表2-151】
[この文献は図面を表示できません]
【0479】
【表2-152】
[この文献は図面を表示できません]
【0480】
【表2-153】
[この文献は図面を表示できません]
【0481】
【表2-154】
[この文献は図面を表示できません]
【0482】
【表2-155】
[この文献は図面を表示できません]
【0483】
【表2-156】
[この文献は図面を表示できません]
【0484】
【表2-157】
[この文献は図面を表示できません]
【0485】
【表2-158】
[この文献は図面を表示できません]
【0486】
【表2-159】
[この文献は図面を表示できません]
【0487】
【表2-160】
[この文献は図面を表示できません]
【0488】
【表2-161】
[この文献は図面を表示できません]
【0489】
【表2-162】
[この文献は図面を表示できません]
【0490】
【表2-163】
[この文献は図面を表示できません]
【0491】
【表2-164】
[この文献は図面を表示できません]
【0492】
【表2-165】
[この文献は図面を表示できません]
【0493】
【表2-166】
[この文献は図面を表示できません]
【0494】
【表2-167】
[この文献は図面を表示できません]
【0495】
【表2-168】
[この文献は図面を表示できません]
【0496】
【表2-169】
[この文献は図面を表示できません]
【0497】
【表2-170】
[この文献は図面を表示できません]
【0498】
【表2-171】
[この文献は図面を表示できません]
【0499】
【表2-172】
[この文献は図面を表示できません]
【0500】
【表2-173】
[この文献は図面を表示できません]
【0501】
【表2-174】
[この文献は図面を表示できません]
【0502】
【表2-175】
[この文献は図面を表示できません]
【0503】
【表2-176】
[この文献は図面を表示できません]
【0504】
【表2-177】
[この文献は図面を表示できません]
【0505】
【表2-178】
[この文献は図面を表示できません]
【0506】
【表2-179】
[この文献は図面を表示できません]
【0507】
【表2-180】
[この文献は図面を表示できません]
【0508】
【表2-181】
[この文献は図面を表示できません]
【0509】
【表2-182】
[この文献は図面を表示できません]
【0510】
【表2-183】
[この文献は図面を表示できません]
【0511】
【表2-184】
[この文献は図面を表示できません]
【0512】
【表2-185】
[この文献は図面を表示できません]
【0513】
【表2-186】
[この文献は図面を表示できません]
【0514】
【表2-187】
[この文献は図面を表示できません]
【0515】
【表2-188】
[この文献は図面を表示できません]
【0516】
【表2-189】
[この文献は図面を表示できません]
【0517】
【表2-190】
[この文献は図面を表示できません]
【0518】
【表2-191】
[この文献は図面を表示できません]
【0519】
【表2-192】
[この文献は図面を表示できません]
【0520】
【表2-193】
[この文献は図面を表示できません]
【0521】
【表2-194】
[この文献は図面を表示できません]
【0522】
【表2-195】
[この文献は図面を表示できません]
【0523】
【表2-196】
[この文献は図面を表示できません]
【0524】
【表2-197】
[この文献は図面を表示できません]
【0525】
【表2-198】
[この文献は図面を表示できません]
【0526】
【表2-199】
[この文献は図面を表示できません]
【0527】
【表2-200】
[この文献は図面を表示できません]
【0528】
【表2-201】
[この文献は図面を表示できません]
【0529】
【表2-202】
[この文献は図面を表示できません]
【0530】
【表2-203】
[この文献は図面を表示できません]
【0531】
【表2-204】
[この文献は図面を表示できません]
【0532】
【表2-205】
[この文献は図面を表示できません]
【0533】
【表2-206】
[この文献は図面を表示できません]
【0534】
【表2-207】
[この文献は図面を表示できません]
【0535】
【表2-208】
[この文献は図面を表示できません]
【0536】
【表2-209】
[この文献は図面を表示できません]
【0537】
【表2-210】
[この文献は図面を表示できません]
【0538】
【表2-211】
[この文献は図面を表示できません]
【0539】
【表2-212】
[この文献は図面を表示できません]
【0540】
【表2-213】
[この文献は図面を表示できません]
【0541】
【表2-214】
[この文献は図面を表示できません]
【0542】
【表2-215】
[この文献は図面を表示できません]
【0543】
【表2-216】
[この文献は図面を表示できません]
【0544】
【表2-217】
[この文献は図面を表示できません]
【0545】
【表2-218】
[この文献は図面を表示できません]
【0546】
【表2-219】
[この文献は図面を表示できません]
【0547】
【表2-220】
[この文献は図面を表示できません]
【0548】
【表2-221】
[この文献は図面を表示できません]
【0549】
【表2-222】
[この文献は図面を表示できません]
【0550】
【表2-223】
[この文献は図面を表示できません]
【0551】
【表2-224】
[この文献は図面を表示できません]
【0552】
【表2-225】
[この文献は図面を表示できません]
【0553】
【表2-226】
[この文献は図面を表示できません]
【0554】
【表2-227】
[この文献は図面を表示できません]
【0555】
【表2-228】
[この文献は図面を表示できません]
【0556】
【表2-229】
[この文献は図面を表示できません]
【0557】
【表2-230】
[この文献は図面を表示できません]
【0558】
【表2-231】
[この文献は図面を表示できません]
【0559】
【表2-232】
[この文献は図面を表示できません]
【0560】
【表2-233】
[この文献は図面を表示できません]
【0561】
【表2-234】
[この文献は図面を表示できません]
【0562】
【表2-235】
[この文献は図面を表示できません]
【0563】
【表2-236】
[この文献は図面を表示できません]
【0564】
【表2-237】
[この文献は図面を表示できません]
【0565】
【表2-238】
[この文献は図面を表示できません]
【0566】
【表2-239】
[この文献は図面を表示できません]
【0567】
【表2-240】
[この文献は図面を表示できません]
【0568】
【表2-241】
[この文献は図面を表示できません]
【0569】
【表2-242】
[この文献は図面を表示できません]
【0570】
【表2-243】
[この文献は図面を表示できません]
【0571】
【表2-244】
[この文献は図面を表示できません]
【0572】
【表2-245】
[この文献は図面を表示できません]
【0573】
【表2-246】
[この文献は図面を表示できません]
【0574】
【表2-247】
[この文献は図面を表示できません]
【0575】
【表2-248】
[この文献は図面を表示できません]
【0576】
【表2-249】
[この文献は図面を表示できません]
【0577】
【表2-250】
[この文献は図面を表示できません]
【0578】
【表2-251】
[この文献は図面を表示できません]
【0579】
【表2-252】
[この文献は図面を表示できません]
【0580】
【表3】
[この文献は図面を表示できません]
【0581】
【表4-1】
[この文献は図面を表示できません]
【0582】
【表4-2】
[この文献は図面を表示できません]
【0583】
【表4-3】
[この文献は図面を表示できません]
【0584】
【表4-4】
[この文献は図面を表示できません]
【0585】
【表4-5】
[この文献は図面を表示できません]
【0586】
【表4-6】
[この文献は図面を表示できません]
【0587】
【表4-7】
[この文献は図面を表示できません]
【0588】
【表4-8】
[この文献は図面を表示できません]
【0589】
【表4-9】
[この文献は図面を表示できません]
【0590】
【表5】
[この文献は図面を表示できません]
【0591】
【表6】
[この文献は図面を表示できません]
【0592】
【表7-1】
[この文献は図面を表示できません]
【0593】
【表7-2】
[この文献は図面を表示できません]
【0594】
【表7-3】
[この文献は図面を表示できません]
Copyright © 2010-2025 Science Impact Inc. All Rights Reserved.