特許 6686906 アシル塩基性アミノ酸誘導体を含有するクリーム状洗浄剤組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6686906

(24)【登録日】2020年4月6日

(45)【発行日】2020年4月22日

(54)【発明の名称】アシル塩基性アミノ酸誘導体を含有するクリーム状洗浄剤組成物

(51)【国際特許分類】

   A61K 8/44 20060101AFI20200413BHJP

   A61K 8/34 20060101ALI20200413BHJP

   A61K 8/36 20060101ALI20200413BHJP

   A61K 8/42 20060101ALI20200413BHJP

   A61K 8/37 20060101ALI20200413BHJP

   A61K 8/45 20060101ALI20200413BHJP

   A61K 8/60 20060101ALI20200413BHJP

   A61K 8/73 20060101ALI20200413BHJP

   A61Q 19/10 20060101ALI20200413BHJP

   A61K 8/04 20060101ALI20200413BHJP

   C11D 1/10 20060101ALI20200413BHJP

   C11D 3/20 20060101ALI20200413BHJP

   C11D 1/04 20060101ALI20200413BHJP

   C11D 1/66 20060101ALI20200413BHJP

   C11D 1/68 20060101ALI20200413BHJP

   C11D 1/90 20060101ALI20200413BHJP

   C11D 3/37 20060101ALI20200413BHJP

【ＦＩ】

   A61K8/44

   A61K8/34

   A61K8/36

   A61K8/42

   A61K8/37

   A61K8/45

   A61K8/60

   A61K8/73

   A61Q19/10

   A61K8/04

   C11D1/10

   C11D3/20

   C11D1/04

   C11D1/66

   C11D1/68

   C11D1/90

   C11D3/37

【請求項の数】5

【全頁数】21

(21)【出願番号】特願2016-566508(P2016-566508)

(86)(22)【出願日】2015年12月25日

(86)【国際出願番号】JP2015086215

(87)【国際公開番号】WO2016104698

(87)【国際公開日】20160630

【審査請求日】2018年10月1日

(31)【優先権主張番号】特願2014-261672(P2014-261672)

(32)【優先日】2014年12月25日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000000066

【氏名又は名称】味の素株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100080791

【弁理士】

【氏名又は名称】高島 一

(74)【代理人】

【識別番号】100125070

【弁理士】

【氏名又は名称】土井 京子

(74)【代理人】

【識別番号】100136629

【弁理士】

【氏名又は名称】鎌田 光宜

(74)【代理人】

【識別番号】100121212

【弁理士】

【氏名又は名称】田村 弥栄子

(74)【代理人】

【識別番号】100163658

【弁理士】

【氏名又は名称】小池 順造

(74)【代理人】

【識別番号】100174296

【弁理士】

【氏名又は名称】當麻 博文

(74)【代理人】

【識別番号】100137729

【弁理士】

【氏名又は名称】赤井 厚子

(74)【代理人】

【識別番号】100151301

【弁理士】

【氏名又は名称】戸崎 富哉

(72)【発明者】

【氏名】小林 瞬

【審査官】 星 浩臣

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００４−３２３５０５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−０６７９４７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１３／１１８８９５（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１３／１１８８９６（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ａ６１Ｋ ８／００−８／９９

Ａ６１Ｑ １／００−９０／００

Ｃ１１Ｄ １／００−１９／００

ＷＰＩ

Ｍｉｎｔｅｌ ＧＮＰＤ

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

成分（Ａ）：ビス（Ｎ^ε-ラウロイル-Ｌ-リジン）セバコイルアミドまたはその塩、およびビス（Ｎ^ε-オクタノイル-Ｌ-リジン）セバコイルアミドまたはその塩から選択される化合物を組成物全量に対して０．００１〜１０重量％；
成分（Ｂ）：アシル酸性アミノ酸およびその塩ならびにアシル中性アミノ酸およびその塩からなる群から選択される少なくとも一種のアシルアミノ酸またはその塩を組成物全量に対して１〜５０重量％；
成分（Ｃ）：ポリオールを組成物全量に対して１〜５０重量％；
成分（Ｄ）：脂肪酸またはその塩、脂肪酸アルカノールアミド、モノ脂肪酸グリセリル、モノ脂肪酸プロピレングリコール、モノ脂肪酸ブチレングリコール、モノ脂肪酸ジエチレングリコール、アルキルポリグルコシドおよび両性界面活性剤からなる群から選択される少なくとも一種の成分を組成物全量に対して０．１〜５０％重量；
および
成分（Ｅ）：親水性増粘剤を組成物全量に対して０．１〜１０重量％
を含有するクリーム状洗浄剤組成物。

【請求項2】

成分（Ｃ）が、１，３−プロパンジオール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコールおよびソルビトールからなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１に記載の組成物。

【請求項3】

成分（Ｄ）が、脂肪酸またはその塩、脂肪酸アルカノールアミド、モノ脂肪酸グリセリル、モノ脂肪酸プロピレングリコール、モノ脂肪酸ブチレングリコール、モノ脂肪酸ジエチレングリコール、アルキルポリグルコシドおよび両性界面活性剤からなる群から選択される２種以上である、請求項１または２に記載の組成物。

【請求項4】

両性界面活性剤が、ココベタイン、ラウリルベタイン、ミリスチルベタインコカミドプロピルベタイン、ラウラミドプロピルベタイン、ミリスタミドプロピルベタイン、パーム核脂肪酸アミドプロピルベタイン、ココアンホ酢酸塩、ラウロアンホ酢酸塩、ラウロアンホジ酢酸塩、ラウリルヒドロキシスルタイン、コカミドプロピルヒドロキシスルタイン、およびラウリルスルホ酢酸塩からなる群から選択される少なくとも１種である請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。

【請求項5】

成分（Ｅ）が、ノニオン性セルロース系高分子、アニオン性セルロース系高分子、アクリル酸系高分子、天然系高分子、疎水化ポリエチレングリコール、変性デンプン、ポリビニルピロリドン、高重合ポリエチレングリコールおよび水膨潤性粘土鉱物からなる群から選択される少なくとも１種である請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、（Ａ）：アシル塩基性アミノ酸誘導体、（Ｂ）：アシル酸性アミノ酸およびその塩ならびにアシル中性アミノ酸およびその塩からなる群から選択される少なくとも一種のアシルアミノ酸またはその塩、および成分（Ｃ）：ポリオールを含有する、例えばクリーム状洗浄剤として使用される組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

皮膚洗浄剤としては、固形状、クリーム状、液状または粉末状のものが通常用いられている。これらの中でも、クリーム状の皮膚洗浄剤は、適量を簡便にとり出すことができ、固形状の皮膚洗浄剤と比較して容易に水に溶解させることができ、また泡立てやすい等、使用性に優れることから好んで用いられる。

【0003】

従来、クリーム状の皮膚洗浄剤として、泡立ち、洗浄効果および保存安定性に優れる等の特徴から、高級脂肪酸塩を主成分として含有するアルカリ性のクリーム状洗浄剤が広く用いられてきたが、アルカリ性であるがゆえに皮膚への負担が大きいという問題があった。

【0004】

この問題に対処すべく、皮膚に対して刺激が少ないアシル酸性アミノ酸および／またはアシル中性アミノ酸を含有するクリーム状洗浄剤が知られている（特許文献１）。しかしながら、泡立ちが悪い、すすぎ時にぬめる、形態安定性が悪い（低温で硬化し高温で分離しやすい（特許文献２）、高温保存時の形態の悪化（特許文献３））という課題があった。

【0005】

特に形態安定性を向上させる方法として、セルロースおよびその誘導体、および／または無水ケイ酸を配合する方法（特許文献４）、水膨潤性粘土鉱物およびモノアルキル脂肪酸グリセリルを配合する方法（特許文献５）、ポリグリセリンを配合する方法（特許文献６）、高重合ポリオールを配合する方法（特許文献３、７）等が知られている。しかしながら、これらの方法はいずれも粘度を上げる、またはクリームを硬くすることにより形態安定性を向上させることを目指しているため、使用時の水へのなじみが悪く、水に溶けにくくなって泡立ちが遅くなるという問題があった。また、形態安定性の向上のために用いる素材の種類によっては、乾燥後の肌にべたつき感が生じたりすることがあった。

【0006】

他方、下記式：

【0007】

【化1】

【0008】

（式中、Ｒ^ａおよびＲ^ｂは水素原子またはアルキル基であり、ｎは０から１２の整数である。）
で表される化合物またはその塩（以下、「ラウロイルアミノ酸誘導体」ともいう）は、水および液状有機媒体をゲル化または固化させるのに有用であることが報告されている（特許文献８、非特許文献１および非特許文献２等）。

【0009】

しかしながら、ラウロイルアミノ酸誘導体、アシル酸性アミノ酸およびその塩ならびにアシル中性アミノ酸およびその塩からなる群から選択される少なくとも一種のアシルアミノ酸またはその塩、およびポリオールを配合してなる組成物ならびに当該組成物を含有するクリーム状洗浄剤はこれまでに報告されていない。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0010】

【特許文献1】特開昭６２−１２４２００号公報

【特許文献2】特開２００９−６７９４７号公報

【特許文献3】特開２０００−１４３４９７号公報

【特許文献4】特開２００３−４８８２３号公報

【特許文献5】特開２００２−２６５３５２号公報

【特許文献6】特開２００１−３１５６１号公報

【特許文献7】特開昭６２−４７９６号公報

【特許文献8】特開２００４−３２３５０５号公報

【非特許文献】

【0011】

【非特許文献1】Org. Biomol. Chem., 2003, 1, 4124-4131

【非特許文献2】New J. Chem., 2005, 29, 1439-1444

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0012】

本発明の目的は、例えば洗浄剤として使用した場合に水へのなじみがよく、起泡力および泡量に優れ、すすぎ性および乾燥後のさらさら感が向上した、形態安定性にも優れた組成物を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0013】

本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、成分（Ａ）：下記式（１）で示される化合物（以下、「化合物（１）」ともいう）またはその塩、成分（Ｂ）：アシル酸性アミノ酸およびその塩ならびにアシル中性アミノ酸およびその塩からなる群から選択される少なくとも一種のアシルアミノ酸またはその塩、および成分（Ｃ）：ポリオールを含有する組成物が、形態安定性に優れ、水へのなじみがよく、起泡力および泡量に優れ、すすぎ性および乾燥後のさらさら感を向上させるクリーム状洗浄剤となしうることを見出し、本発明を完成するに至った。

【0014】

すなわち、本発明は以下の通りである。
［１］成分（Ａ）：式（１）

【0015】

【化2】

【0016】

（式中、
Ｒ^１およびＲ^２は、各々独立して、炭素原子数５〜２１のアルキル基または炭素原子数５〜２１のアルケニル基であり、
Ｒ^３およびＲ^４は、各々独立して、水素原子、炭素原子数１〜２２のアルキル基または炭素原子数２〜２２のアルケニル基であり、
ｚは０以上の整数であり、
ｘおよびｙは、各々独立して、２〜４の整数である。）で示される化合物またはその塩；
成分（Ｂ）：アシル酸性アミノ酸およびその塩ならびにアシル中性アミノ酸およびその塩からなる群から選択される少なくとも一種のアシルアミノ酸またはその塩；
および
成分（Ｃ）：ポリオール
を含有する組成物。
［２］成分（Ａ）が、前記式（１）においてｚが０〜１０の整数である化合物またはその塩である、［１］に記載の組成物。
［３］成分（Ａ）が、前記式（１）においてｚが７または８である化合物またはその塩である、［１］または［２］に記載の組成物。
［４］成分（Ａ）が、前記式（１）においてｘおよびｙが共に４である化合物またはその塩である、［１］〜［３］のいずれかに記載の組成物。
［５］成分（Ａ）が、前記式（１）においてＲ^１およびＲ^２が各々独立して、炭素原子数５〜１５の直鎖アルキル基である化合物またはその塩である、［１］〜［４］のいずれかに記載の組成物。
［６］成分（Ａ）が、前記式（１）においてＲ^３およびＲ^４が共に水素原子である化合物またはその塩である、［１］〜［５］のいずれかに記載の組成物。
［７］成分（Ａ）が、前記式（１）においてＲ^１およびＲ^２が、各々独立して、炭素原子数５〜１５の直鎖アルキル基であり、Ｒ^３およびＲ^４が、共に水素原子であり、ｚが、０〜１０の整数であり、ｘおよびｙが、共に４である化合物またはその塩である、［１］〜［５］のいずれかに記載の組成物。
［８］成分（Ａ）が、前記式（１）においてＲ^１およびＲ^２が、共に炭素原子数５〜１５の直鎖アルキル基であり、Ｒ^３およびＲ^４が、共に水素原子であり、ｚが、７または８であり、ｘおよびｙが、共に４である化合物またはその塩である、［１］〜［５］のいずれかに記載の組成物。
［９］成分（Ａ）が、ビス（Ｎ^ε-ラウロイル-Ｌ-リジン）セバコイルアミドまたはその塩、およびビス（Ｎ^ε-オクタノイル-Ｌ-リジン）セバコイルアミドまたはその塩から選択される化合物である、［１］〜［５］のいずれかに記載の組成物。
［１０］成分（Ｂ）が、１，３−プロパンジオール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコールおよびソルビトールからなる群から選択される少なくとも１種である、［１］〜［９］のいずれかに記載の組成物。
［１１］さらに、成分（Ｄ）：脂肪酸またはその塩、脂肪酸アルカノールアミド、モノ脂肪酸グリセリル、モノ脂肪酸プロピレングリコール、モノ脂肪酸ブチレングリコール、モノ脂肪酸ジエチレングリコール、アルキルポリグルコシドおよび両性界面活性剤から選ばれる少なくとも一種の成分；
および／または
成分（Ｅ）：親水性増粘剤
を含有する、［１］〜［１０］のいずれかに記載の組成物。
［１２］成分（Ａ）を組成物全量に対して０．００１〜１０重量％含有する、［１］〜［１１］のいずれかに記載の組成物。
［１３］成分（Ｂ）を組成物全量に対して１〜５０重量％含有する、［１］〜［１２］のいずれかに記載の組成物。
［１４］成分（Ｃ）を組成物全量に対して１〜４０重量％含有する、［１］〜［１３］のいずれかに記載の組成物。
［１５］成分（Ｃ）を組成物全量に対して１〜５０重量％含有する、［１］〜［１３］のいずれかに記載の組成物。
［１６］［１］〜［１５］のいずれかに記載の組成物を含むクリーム状洗浄剤。

【発明の効果】

【0017】

本発明によれば、使用時に水へのなじみがよく、起泡力および泡量に優れ、すすぎ性および乾燥後のさらさら感が向上した、形態安定性にも優れた組成物を提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0018】

本発明の組成物は、成分（Ａ）：式（１）

【0019】

【化3】

【0020】

（式中、
Ｒ^１およびＲ^２は、各々独立して、炭素原子数５〜２１のアルキル基または炭素原子数５〜２１のアルケニル基であり、
Ｒ^３およびＲ^４は、各々独立して、水素原子、炭素原子数１〜２２のアルキル基または炭素原子数２〜２２のアルケニル基であり、
ｚは０以上の整数であり、
ｘおよびｙは、各々独立して、２〜４の整数である。）で示される化合物またはその塩、
成分（Ｂ）：アシル酸性アミノ酸およびその塩ならびにアシル中性アミノ酸およびその塩からなる群から選択される少なくとも一種のアシルアミノ酸またはその塩、
および
成分（Ｃ）：ポリオール
を含有する組成物であることを特徴とする。
また、本発明の組成物は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）に加えて、さらに、成分（Ｄ）：脂肪酸またはその塩、脂肪酸アルカノールアミド、モノ脂肪酸グリセリル、モノ脂肪酸プロピレングリコール、モノ脂肪酸ブチレングリコール、モノ脂肪酸ジエチレングリコール、アルキルポリグルコシドおよび両性界面活性剤から選ばれる少なくとも一種の成分、および／または成分（Ｅ）：親水性増粘剤を含有する組成物であることを特徴とする。

【0021】

以下に、本発明の実施の形態について詳述する。

【0022】

１．成分（Ａ）：式（１）で示される化合物（化合物（１））またはその塩
Ｒ^１およびＲ^２は、各々独立して、炭素原子数５〜２１のアルキル基または炭素原子数５〜２１のアルケニル基である。
炭素原子数５〜２１のアルキル基とは、炭素原子数５〜２１の直鎖または分岐状のアルキル基を意味し、具体的には、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、ネオヘキシル基、ヘプチル基、イソヘプチル基、ネオヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、イソデシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基等が挙げられる。
炭素原子数５〜２１のアルケニル基とは、炭素原子数５〜２１の直鎖または分岐状のアルケニル基を意味し、具体的には、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、イコセニル基等が挙げられる。
炭素原子数５〜１５のアルキル基とは、炭素原子数５〜１５の直鎖または分岐状のアルキル基を意味し、具体的には、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基等が挙げられる。
炭素原子数７〜１１のアルキル基とは、炭素原子数７〜１１の直鎖または分岐状のアルキル基を意味し、具体的には、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基等が挙げられる。
Ｒ^１およびＲ^２は、好ましくは各々独立して、炭素原子数５〜１５のアルキル基であり、より好ましくは各々独立して、炭素原子数７〜１１のアルキル基である。
また、Ｒ^１およびＲ^２は、直鎖のアルキル基であることが好ましい。さらに、Ｒ^１およびＲ^２は、同一であることが好ましい。

【0023】

Ｒ^３およびＲ^４は、各々独立して、水素原子、炭素原子数１〜２２のアルキル基または炭素原子数２〜２２のアルケニル基である。
炭素原子数１〜２２のアルキル基とは、炭素原子数１〜２２の直鎖または分岐状のアルキル基を意味し、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、ネオヘキシル基、ヘプチル基、イソヘプチル基、ネオヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、イソデシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基等が挙げられる。
炭素原子数２〜２２のアルケニル基とは、炭素原子数２〜２２の直鎖または分岐状のアルケニル基を意味し、具体的には、エテニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、イコセニル基等が挙げられる。
Ｒ^３およびＲ^４は、好ましくは共に水素原子である。

【0024】

ｚは、０以上の整数である。
ｚは、好ましくは０〜１０の整数であり、より好ましくは７または８である。

【0025】

ｘおよびｙは、各々独立して、２〜４の整数である。
ｘおよびｙは、好ましくは共に４である。

【0026】

式（１）で示される化合物として、好ましくは、以下の化合物が挙げられる。
（化合物Ａ）
Ｒ^１およびＲ^２が、各々独立して、炭素原子数５〜１５の直鎖アルキル基であり、
Ｒ^３およびＲ^４が、共に水素原子であり、
ｚが、０〜１０の整数であり、
ｘおよびｙが、共に４である化合物。

【0027】

（化合物Ｂ）
Ｒ^１およびＲ^２が、共に炭素原子数５〜１５の直鎖アルキル基であり、
Ｒ^３およびＲ^４が、共に水素原子であり、
ｚが、７または８であり、
ｘおよびｙが、共に４である化合物。

【0028】

（化合物Ｃ）
Ｒ^１およびＲ^２が、共に炭素原子数７〜１１の直鎖アルキル基であり、
Ｒ^３およびＲ^４が、共に水素原子であり、
ｚが、７または８であり、
ｘおよびｙが、共に４である化合物。

【0029】

式（１）で示される化合物の具体例としては、
ビス（Ｎ^ε-ラウロイル-Ｌ-リジン）セバコイルアミド、および
ビス（Ｎ^ε-オクタノイル-Ｌ-リジン）セバコイルアミド、
またはそれらの塩が挙げられる。

【0030】

式（１）で示される化合物の塩としては特に限定されず、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩、アルミニウム塩、亜鉛との塩等の無機塩、あるいはアンモニウム塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等の有機アミン塩や、アルギニン塩、リジン塩等の塩基性アミノ酸塩等の有機塩が挙げられる。これらのうち１種を使用してもよいし、上記群から選ばれる２種以上を混合して使用しても構わない。入手の容易性、取り扱い性等の観点から、アルカリ金属塩、有機アミン塩、塩基性アミノ酸塩が好ましく、ナトリウム塩、カリウム塩が特に好ましい。

【0031】

化合物（１）は、自体公知の方法またはそれに準じた方法により製造することができる（特開２００４−３２３５０５号公報、Org. Biomol. Chem., 2003, 1, 4124-4131、New J. Chem., 2005, 29, 1439-1444等）。例えば、下記式に示すように、化合物（１）のうち、対称型の化合物（１’）は、Ｎ^ω−アシルアミノ酸（２）とジカルボン酸ジクロライド（３）を適切な溶媒中で反応させることにより製造することができる。

【0032】

【化4】

【0033】

（式中、Ｒ^１’は炭素原子数５〜２１のアルキル基または炭素原子数５〜２１のアルケニル基であり、Ｒ^３’は水素原子、炭素原子数１〜２２のアルキル基または炭素原子数２〜２２のアルケニル基であり、ｚ’は０以上の整数であり、ｘ’は２〜４の整数である。）

【0034】

Ｎ^ω−アシルアミノ酸（２）としては、例えば、Ｎ^ε−アシルリジン（例：Ｎ^ε−ヘキサノイル−Ｌ−リジン、Ｎ^ε−オクタノイル−Ｌ−リジン等）、Ｎ^δ−アシルオルニチン（例：Ｎ^δ−ヘキサノイル−Ｌ−オルニチン等）、Ｎ^γ−アシル−α，γ−ジアミノ酪酸等が挙げられる。
ジカルボン酸ジクロライド（３）としては、例えば、オギザリルクロライド、マロニルクロライド、スクシニルクロライド、グルタリルクロライド、アジポイルクロライド、ピメロイルクロライド、スベロイルクロライド、アゼラオイルクロライド、セバコイルクロライド、ドデカンジオイルクロライド等が挙げられる。ジカルボン酸ジクロライド（３）の使用量は、Ｎ^ω−アシルアミノ酸（２）に対して通常０．４〜０．６当量である。
溶媒としては、反応に不活性な溶媒であれば特に限定されないが、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類が挙げられる。

【0035】

また、化合物（１）のうち、非対称型の化合物（１’’）は下記の通り製造することができる。まず、Ｎ^ω−アシルアミノ酸（２）とジカルボン酸モノクロライドモノエステル（４）を適切な溶媒中で反応させて化合物（５）を得る（工程１）。続いて、得られた化合物（５）の１級エステル部位を水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の塩基存在下で加水分解した後、チオニルクロライド等のクロロ化剤を用いてカルボン酸部位をクロロ化し、前記工程１で用いたＮ^ω−アシルアミノ酸（２）とは異なるＮ^ω−アシルアミノ酸（２’）を反応させることにより製造することができる（工程２）。

【0036】

【化5】

【0037】

（式中、Ｒ^１’、Ｒ^３’、ｚ’およびｘ’は前記定義と同義であり、Ｒ^２’は炭素原子数５〜２１のアルキル基または炭素原子数５〜２１のアルケニル基であり、Ｒ^４’は水素原子、炭素原子数１〜２２のアルキル基または炭素原子数２〜２２のアルケニル基であり、Ｒ^５はメチル基、エチル基等のアルキル基であり、ｙ’は２〜４の整数である。）

【0038】

Ｎ^ω−アシルアミノ酸（２）および（２’）は、前記と同様のＮ^ω−アシルアミノ酸を用いることができる。
ジカルボン酸モノクロライドモノエステル（４）は、市販されている場合には市販品をそのまま用いることができ、自体公知の方法またはそれに準じた方法にて製造したものを用いることもできる。

【0039】

なお、前記方法で得られた化合物（１）を、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属水酸化物、有機アミン塩基等と反応させることにより、化合物（１）の塩に変換することができる。

【0040】

本発明の組成物における成分（Ａ）：化合物（１）またはその塩の含有量は、組成物全量に対して通常０．００１〜１０重量％であり、０．０１〜５重量％が好ましい。

【0041】

２．成分（Ｂ）：アシル酸性アミノ酸およびその塩ならびにアシル中性アミノ酸およびその塩からなる群から選択される少なくとも一種のアシルアミノ酸またはその塩
本明細書における「アシル酸性アミノ酸」および「アシル中性アミノ酸」のアシル基としては、炭素原子数８〜２２の飽和または不飽和脂肪酸より誘導される、直鎖または分岐鎖のものを使用できる。アシル基の具体例としては、オクタノイル基、ノナノイル基、デカノイル基、ウンデカノイル基、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、オレオイル基、リノレイル基、天然由来の混合脂肪酸（例、ヤシ油脂肪酸、ヒマシ油脂肪酸、オリーブ油脂肪酸、パーム油脂肪酸）より誘導されるアシル基等が挙げられる。好ましくは、ラウロイル基、ミリストイル基、ヤシ油脂肪酸より誘導されるアシル基である。

【0042】

本明細書における「アシル酸性アミノ酸」の酸性アミノ酸としては、グルタミン酸、アスパラギン酸等が挙げられる。

【0043】

本明細書における「アシル中性アミノ酸」の中性アミノ酸としては、グリシン、Ｎ−メチルグリシン、β−アラニン、アラニン、Ｎ−メチル−β−アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、スレオニン、フェニルアラニン、プロリン、γ−アミノ酪酸等が挙げられる。中でも、グリシン、Ｎ−メチルグリシン、β−アラニン、アラニン、Ｎ−メチル−β−アラニン、スレオニンが好ましく、グリシン、β−アラニン、アラニン、スレオニンがより好ましく、グリシンが特に好ましい。
なお、不斉炭素原子を有するアミノ酸に関しては、光学活性体またはラセミ体のいずれでもよい。

【0044】

アシル酸性アミノ酸としては、ラウロイルグルタミン酸、ミリストイルグルタミン酸、ココイルグルタミン酸、ラウロイルアスパラギン酸が好ましく、ラウロイルグルタミン酸、ミリストイルグルタミン酸、ココイルグルタミン酸がより好ましい。アシル中性アミノ酸としては、ココイルグリシン、ココイルアラニン、ラウロイルβ−アラニン、ラウロイルＮ−メチルグリシン、ココイルスレオニンが好ましい。

【0045】

アシル酸性アミノ酸塩、アシル中性アミノ酸塩の塩としては特に限定されず、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩、アルミニウム塩、亜鉛との塩等の無機塩、あるいはアンモニウム塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等の有機アミン塩や、アルギニン塩、リジン塩等の塩基性アミノ酸塩等の有機塩が挙げられる。これらのうち１種を使用してもよいし、上記群から選ばれる２種以上を混合して使用しても構わない。入手の容易性、取り扱い性等の観点から、アルカリ金属塩、有機アミン塩、塩基性アミノ酸塩が好ましく、ナトリウム塩、カリウム塩が特に好ましい。

【0046】

アシルアミノ酸またはその塩は、単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。

【0047】

本発明の組成物における成分（Ｂ）：アシル酸性アミノ酸およびその塩ならびにアシル中性アミノ酸およびその塩からなる群から選択される少なくとも一種のアシルアミノ酸またはその塩の含有量は、組成物全量に対して通常１〜５０重量％であり、好ましくは１〜４０重量％である。

【0048】

３．成分（Ｃ）：ポリオール
本明細書における「ポリオール」とは、分子内に水酸基を２個以上有する、炭素原子数２個以上（好ましくは、炭素原子数２〜６）の直鎖または分岐状の多価アルコールを意味する。「ポリオール」の具体的としては、グリセリン、ジグリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、イソプレングリコール、１，２−ペンタンジオール、へキシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−プロパンジオール等が挙げられる。「ポリオール」の好適な例としては、１，３−プロパンジオール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、ソルビトールが挙げられ、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、１，３−プロパンジオールがより好適な例として、グリセリン、１，３−ブチレングリコールが特に好適な例として挙げられる。

【0049】

本発明の組成物における成分（Ｃ）：ポリオールの含有量は、組成物全量に対して通常１〜５０重量％であり、好ましくは３〜４０重量％である。

【0050】

４．成分（Ｄ）：脂肪酸またはその塩、脂肪酸アルカノールアミド、モノ脂肪酸グリセリル、モノ脂肪酸プロピレングリコール、モノ脂肪酸ブチレングリコール、モノ脂肪酸ジエチレングリコール、アルキルポリグルコシドおよび両性界面活性剤から選ばれる少なくとも一種の成分
本明細書における「脂肪酸」とは、炭素数８〜２２の飽和または不飽和脂肪酸を意味する。「脂肪酸」の具体例としては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸等が挙げられる。
「脂肪酸の塩」としては、前記「アシル酸性アミノ酸の塩、アシル中性アミノ酸塩の塩」と同様の塩が挙げられる。

【0051】

本明細書における「脂肪酸アルカノールアミド」の「脂肪酸」としては、前記「脂肪酸」と同様のものが挙げられる。「脂肪酸アルカノールアミド」の具体例としては、ラウリン酸モノエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ミリスチン酸ジエタノールアミド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド、ステアリン酸ジエタノールアミド、オレイン酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノイソプロパノールアミド、ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチルエタノールアミド等が挙げられる。

【0052】

本明細書における「モノ脂肪酸グリセリル」、「モノ脂肪酸プロピレングリコール」、「モノ脂肪酸ブチレングリコール」および「モノ脂肪酸ジエチレングリコール」の「脂肪酸」としては、前記「脂肪酸」と同様のものが挙げられる。「モノ脂肪酸グリセリル」、「モノ脂肪酸プロピレングリコール」、「モノ脂肪酸ブチレングリコール」および「モノ脂肪酸ジエチレングリコール」の具体例としては、カプリル酸グリセリル、モノカプリン酸グリセリル、モノラウリン酸グリセリル、モノラウリン酸ブチレングリコール、モノラウリン酸プロピレングリコール、モノミリスチン酸グリセリル、モノパルミチン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル等が挙げられる。

【0053】

本明細書における「アルキルポリグルコシド」としては、例えば、デシルグルコシド、ラウリルグルコシド、ココグルコシド等が挙げられる。

【0054】

本明細書における「両性界面活性剤」の具体例としては、アルキルベタイン型（例、ココベタイン、ラウリルベタイン、ミリスチルベタイン等）、アミドベタイン型（例、コカミドプロピルベタイン、ラウラミドプロピルベタイン、ミリスタミドプロピルベタイン、パーム核脂肪酸アミドプロピルベタイン等）、イミダゾリニウムベタイン型（例、ココアンホ酢酸ナトリウム、ラウロアンホ酢酸ナトリウム、ラウロアンホジ酢酸ナトリウム等）、スルタイン型（例、ラウリルヒドロキシスルタイン、コカミドプロピルヒドロキシスルタイン等）、スルホ酢酸塩（例、ラウリルスルホ酢酸ナトリウム等）等が挙げられる。

【0055】

本発明の組成物における成分（Ｄ）：脂肪酸またはその塩、脂肪酸アルカノールアミド、モノ脂肪酸グリセリル、モノ脂肪酸プロピレングリコール、モノ脂肪酸ブチレングリコール、モノ脂肪酸ジエチレングリコール、アルキルポリグルコシドおよび両性界面活性剤から選ばれる少なくとも一種の成分の含有量は、組成物全量に対して通常０．１〜５０重量％であり、好ましくは０．１〜２５重量％である。

【0056】

５．成分（Ｅ）：親水性増粘剤
本明細書における「親水性増粘剤」しては、増粘作用を有する親水性の成分であれば特に限定されないが、例えば、ノニオン性セルロース系高分子（例、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等）、アニオン性セルロース系高分子（例、カルボキシメチルセルロース等）、アクリル酸系高分子（例、カルボマー、アクリレーツコポリマー、（アクリレーツ／アクリル酸アルキル）クロスポリマー、（アクリレーツ／アクリル酸パルメス−２５）コポリマー等）、天然系高分子（例、キサンタンガム、グアーガム、アルギン酸、カラギーナン等）、疎水化ポリエチレングリコール類（例、ジステアリン酸ＰＥＧ−１５０、ジオレイン酸ＰＥＧ−１２０メチルグルコース、テトラステアリン酸ＰＥＧ−１５０ペンタエリスリチル等）、変性デンプン（例、ヒドロキシプロピルデンプンリン酸等）、ポリビニルピロリドン、高重合ポリエチレングリコール（例、ＰＥＧ−１４Ｍ等）、水膨潤性粘土鉱物（例、ベントナイト、モンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト等）等が挙げられる。

【0057】

本発明の組成物における成分（Ｅ）：親水性増粘剤の含有量は、組成物全量に対して通常０．１〜１０重量％であり、好ましくは０．１〜５重量％である。

【0058】

親水性増粘剤は、単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。

【0059】

本発明は、また、前記本発明の組成物を含有するクリーム状洗浄剤に関する。

【0060】

本発明のクリーム状洗浄剤としては、具体的には、皮膚洗浄剤、洗顔料等が挙げられる。

【0061】

本発明のクリーム状洗浄剤は、通常クリーム状洗浄剤に添加してもよい成分を本発明の効果を阻害しない範囲で含有してもよい。具体的には、油剤、キレート剤、アミノ酸類、ポリアミノ酸およびその塩、糖アルコールおよびそのアルキレンオキシド付加物、低級アルコール、動植物抽出物、核酸、ビタミン、酵素、抗炎症剤、殺菌剤、防腐剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、制汗剤、顔料、色素、酸化染料、ｐＨ調整剤、パール化剤、湿潤剤等が挙げられる。

【0062】

本発明の組成物、および該組成物を含むクリーム状洗浄剤は、常法に従って製造することができる。

【実施例】

【0063】

次に製造例および実施例により、本発明を具体的に説明する。なお、本発明は以下の製造例および実施例に限定されるものではない。また「％」は特に断りが無い限り「重量％」を示す。

【0064】

〔製造例１〕ビス（Ｎ^ε-ラウロイル-Ｌ-リジン）セバコイルアミドジナトリウム塩の合成
Ｎ^ε−ラウロイル−Ｌ−リジン８．２ｇ（２５ｍｍｏｌ）を、水７０ｇおよび２５％水酸化ナトリウム水溶液（１０ｇ）に溶解させ、ジエチルエーテル８０ｇを加えた。そこへセバコイルクロライド３．３ｇ（１４ｍｍｏｌ）をエーテル層にゆっくり加えた。この２層溶液を０℃に保持したまま１時間ほど攪拌し、その後室温で２３時間攪拌した。次いで、７５％硫酸を滴下し、ｐＨ２に調整した後、得られた白色沈殿を濾取し、水でよく洗い乾燥した。得られた化合物を水酸化ナトリウム水溶液に溶解させて１０％のビス（Ｎ^ε−ラウロイル−Ｌ−リジン）セバコイルアミドジナトリウム塩水溶液を得た。

【0065】

〔製造例２〕ビス（Ｎ^ε−オクタノイル−Ｌ−リジン）セバコイルアミドジナトリウム塩の合成
Ｎ^ε−オクタノイル−Ｌ−リジン６．８ｇ（２５ｍｍｏｌ）を水７０ｇおよび２５％水酸化ナトリウム水溶液（１０ｇ）に溶解させ、ジエチルエーテル８０ｇを加えた。そこへセバコイルクロライド３．３ｇ（１４ｍｍｏｌ）をエーテル層にゆっくり加えた。この２層溶液を０℃に保持したまま１時間ほど攪拌し、その後室温で２３時間攪拌した。次いで、７５％硫酸を滴下し、ｐＨ２に調整した後、得られた白色沈殿を濾取し、水でよく洗い乾燥した。得られた化合物を水酸化ナトリウム水溶液に溶解させて１０％のビス（Ｎ^ε−オクタノイル−Ｌ−リジン）セバコイルアミドジナトリウム塩水溶液を得た。
ビス（Ｎ^ε−オクタノイル−Ｌ−リジン）セバコイルアミド（フリー体）の
¹H-NMR
¹H-NMR(400 MHz, DMSO-d₆, TMS, 25 ℃):δ 0.85 (t, J = 6.8 Hz, 6H), 1.20-1.29 (m, 28H), 1.32-1.38 (m, 4H), 1.45-1.50 (m, 8H), 1.54-1.59 (m, 4H), 2.02 (t, J = 7.4 Hz, 4H), 2.09 (t, J = 7.4 Hz, 4H), 2.99 (q, J = 6.5 Hz, 4H), 4.08-4.47 (m, 2H), 7.73 (t, J= 5.6 Hz, 2H), 7.97 (d, J = 8.0 Hz, 2H).

【0066】

〔実施例１〜９〕、および〔比較例１〜３〕
下記表１〜３に示す配合組成（実施例および比較例中の配合量は重量％）からなる組成物（クリーム状洗浄剤）を以下の方法により調製し、専門パネラー（１０名）によって水への溶けやすさ（水へのなじみ）、泡立ちの速さ、泡量、すすぎの速さおよび乾燥後のさらさら感について評価し、下記の基準に従って評点した。

【0067】

１．実施例１〜３、および比較例１の組成物の調製
下記表１に示す全成分（成分（Ａ）〜成分（Ｅ）、クエン酸水溶液（２０％）および水）を６０〜７０℃にて撹拌溶解し、均一に分散させた後、室温までゆっくりと温度を下げ、クリーム状になるまで緩やかに撹拌した。以下表中の各成分の数値は組成物全体を１００重量％とした場合の重量％を示す。

【0068】

２．実施例４〜６、および比較例２の組成物の調製
下記表２に示す成分（Ａ）〜成分（Ｅ）を室温にて撹拌した後、水を加え、減圧下７０〜８０℃にて撹拌溶解した。その後、残りの成分を加え、均一に分散させた後、室温までゆっくりと温度を下げ、クリーム状になるまで緩やかに撹拌した。

【0069】

３．実施例７〜９、および比較例３の組成物の調製
下記表３に示す成分（Ａ）〜成分（Ｄ）を８０℃にて撹拌した後、残りの成分を加え、室温までゆっくりと温度を下げ、クリーム状になるまで緩やかに撹拌した。

【0070】

４．実施例１０、１１、および比較例４、５の組成物の調製
下記表４に示す成分（Ａ）〜成分（Ｃ）を８０℃にて撹拌した後、残りの成分を加え、室温までゆっくりと温度を下げ、クリーム状になるまで緩やかに撹拌した。

【0071】

１）水への溶けやすさ（水へのなじみ）
３点：水への溶けやすさが非常に良好である。
２点：水への溶けやすさが良好である。
１点：水への溶けやすさが普通である。
０点：水に溶けにくい。

【0072】

２）泡立ちの速さ
３点：泡立ちの速さが非常に良好である。
２点：泡立ちの速さが良好である。
１点：泡立ちの速さが普通である。
０点：泡立ちの速さが悪い。

【0073】

３）泡量
３点：泡量が非常に良好である。
２点：泡量が良好である。
１点：泡量が普通である。
０点：泡量が悪い。

【0074】

４）すすぎの速さ
３点：すすぎ時にぬるつきが全くなく、すすぎの速さが非常に良好である。
２点：すすぎ時にぬるつきがなく、すすぎの速さが良好である。
１点：すすぎ時にややぬるつきがあり、すすぎの速さが普通である。
０点：すすぎ時にぬるつきがあり、すすぎの速さが悪い。

【0075】

５）乾燥後のさらさら感
３点：乾燥後に肌が全くべたつかず、さらさら感が非常に良好である。
２点：乾燥後に肌がべたつかず、さらさら感が良好である。
１点：乾燥後に肌がべたつかず、さらさら感が普通である。
０点：乾燥後に肌がべたつき、さらさら感がない。

【0076】

上記の基準に従って各パネラーが評点した後、評点を平均して、下記の指標に従って評価分類を行った。
◎：評点の平均値が２．２以上
○：評点の平均値が１．５以上２．２未満
△：評点の平均値が０．８以上１．５未満
×：評点の平均値が０．８未満

【0077】

結果を表１〜表４に示す。

【0078】

【表1】

【0079】

【表2】

【表3】

【表4】

【0080】

本発明の組成物（実施例１〜１１）は、水への溶けやすさ（水へのなじみ）、泡立ちの速さ、泡量、すすぎの速さおよび乾燥後のさらさら感のいずれの評価項目についても、非常に良好または良好であった。

【0081】

以下、本発明に係る組成物の好適な配合例について説明する。

【0082】

配合例１ 洗顔フォーム
下記表５に示す配合の洗顔フォームを常法に従い調製した。

【0083】

【表5】

【0084】

配合例２ 洗顔フォーム
下記表６に示す配合の洗顔フォームを常法に従い調製した。

【0085】

【表6】

【0086】

配合例３ 洗顔フォーム
下記表７に示す配合の洗顔フォームを常法に従い調製した。

【0087】

【表7】

【0088】

配合例４ 洗顔フォーム
下記表８に示す配合の洗顔フォームを常法に従い調製した。

【0089】

【表8】

【0090】

配合例５ 洗顔フォーム
下記表９に示す配合の洗顔フォームを常法に従い調製した。

【0091】

【表9】

【0092】

配合例６ 洗顔フォーム
下記表１０に示す配合の洗顔フォームを常法に従い調製した。

【0093】

【表10】

【0094】

配合例１〜６の化粧料は、いずれも水への溶けやすさ（水へのなじみ）、泡立ちの速さ、泡量、すすぎの速さおよび乾燥後のさらさら感に優れていた。

【0095】

なお、使用した材料の詳細は以下のとおりである。
アシルグリシンナトリウム、水：アミライトＧＣＳ−１２Ｋ（３９％）（味の素社製）
グリセリン：（花王社製）
ジメチコン：ＳＨ２００Ｃ ２００ｃｓ（東レ・ダウコーニング社製）
フルオロケイ酸（Ｍｇ／Ｎａ）：ＫＡＰＯＮＩＴＥ ＸＬ２１（ウィルバー・エリス社製）
キサンタンガム：ケルトロールＣＧ−Ｔ（ＣＰ Ｋｅｌｃｏ社製）
ラウロアンホ酢酸ナトリウム、水：ソフタゾリンＬＨＬ（３０％）（川研ファインケミカル社製）
ラウラミドプロピルベタイン、水：ソフタゾリンＬＰＢ（３０％）（川研ファインケミカル社製）
ワセリン：サンホワイトＰ−２００（日興リカ社製）
ラウリン酸：ＮＡＡ−１２２（ＮＯＦ社製）
ヒドロキシプロピルデンプンリン酸：ＳＴＲＵＣＴＵＲＥ ＸＬ（ＡＫＺＯ ＮＯＢＥＬ社製）
アクリレーツコポリマー：Ｃａｒｂｏｐｏｌ ＡＱＵＡ ＳＦ−１（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社製）
ミリストイルグルタミン酸カリウム：アミソフトＭＫ−１１（味の素社製）
ブチレングリコール：１，３−Ｂ．Ｇ．（ダイセル化学工業社製）
ジプロピレングリコール：（ＡＤＥＫＡ社製）
ステアリン酸グリセリル（ＳＥ）：ＥＭＡＬＥＺ ＧＭＳ−２Ｅ（日本エマルジョン社製）
ココイルアラニンナトリウム、水：アミライトＡＣＳ−１２（３０％）（味の素社製）
ポリクオタニウム−３９：マーコートプラス３３３０（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社製）
ラウロイルアスパラギン酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、水：アミノフォーマーＦＬＣＳ−Ｓ１（３０％）（旭化成工業社製）
スルホコハク酸ラウリルジナトリウム、水：コハクールＬ−４０（２６％）（東邦化学工業社製）
ミリスチルベタイン、水：リカビオンＢ−３００（新日本理化社製）
ステアリン酸：ＮＡＡ−１８８（ＮＯＦ社製）
ベタイン：ＡＵＱＡＤＥＷ ＡＮ−１００（味の素社製）
ラウロイルグルタミン酸ナトリウム：アミソフトＬＳ−１１（味の素社製）
ステアリン酸ナトリウム：ノンサールＳＮ−１（ＮＯＦ社製）
ラウリン酸ナトリウム：ノンサールＬＮ−１（ＮＯＦ社製）
ポリソルベート２０：ノニオンＴＬ−１０（ＮＯＦ社製）
コカミドＤＥＡ（ジエタノールアミン）：

【産業上の利用可能性】

【0096】

本発明は、使用時に水へのなじみがよく、起泡力および泡量に優れ、すすぎ性および乾燥後のさらさら感が向上した、形態安定性にも優れた組成物を提供することができる。

【0097】

本出願は、日本で出願された特願２０１４−２６１６７２を基礎としており、その内容は本明細書に全て包含されるものである。