特許 6688703 燻煙剤組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6688703

(24)【登録日】2020年4月8日

(45)【発行日】2020年4月28日

(54)【発明の名称】燻煙剤組成物

(51)【国際特許分類】

   A01N 25/18 20060101AFI20200421BHJP

   A01P 3/00 20060101ALI20200421BHJP

   A01P 7/04 20060101ALI20200421BHJP

   A01N 59/16 20060101ALI20200421BHJP

   A01N 31/08 20060101ALI20200421BHJP

   A61L 9/01 20060101ALI20200421BHJP

【ＦＩ】

   A01N25/18 103B

   A01P3/00

   A01P7/04

   A01N59/16 A

   A01N31/08

   A61L9/01 Z

【請求項の数】3

【全頁数】15

(21)【出願番号】特願2016-171747(P2016-171747)

(22)【出願日】2016年9月2日

(65)【公開番号】特開2018-35122(P2018-35122A)

(43)【公開日】2018年3月8日

【審査請求日】2019年2月26日

(73)【特許権者】

【識別番号】000006769

【氏名又は名称】ライオン株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100165179

【弁理士】

【氏名又は名称】田▲崎▼ 聡

(74)【代理人】

【識別番号】100152272

【弁理士】

【氏名又は名称】川越 雄一郎

(74)【代理人】

【識別番号】100153763

【弁理士】

【氏名又は名称】加藤 広之

(74)【代理人】

【識別番号】100064908

【弁理士】

【氏名又は名称】志賀 正武

(74)【代理人】

【識別番号】100108578

【弁理士】

【氏名又は名称】高橋 詔男

(74)【代理人】

【識別番号】100094400

【弁理士】

【氏名又は名称】鈴木 三義

(72)【発明者】

【氏名】山岸 弘

(72)【発明者】

【氏名】柳曽 聡美

【審査官】 石井 徹

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１１−０１２０５１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−２８０５７７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−３２６８５１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００３−０８９６１１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭５４−１４５２１７（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ａ０１Ｎ

Ａ６１Ｌ ９／０１

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記（Ａ）〜（Ｄ）成分を含有し、
（Ｃ）成分／（Ｄ）成分で表される質量比が２〜３５である燻煙剤組成物。
（Ａ）成分：薬剤。
（Ｂ）成分：発泡剤。
（Ｃ）成分：リン酸カルシウム。
（Ｄ）成分：非晶質ケイ酸化合物。

【請求項2】

前記（Ｂ）成分がアゾジカルボンアミドである、請求項１に記載の燻煙剤組成物。

【請求項3】

［（Ｃ）成分＋（Ｄ）成分］／（Ｂ）成分で表される質量比が、０．００５〜０．４である、請求項１又は２に記載の燻煙剤組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、燻煙剤組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

燻煙剤組成物（以下、燻煙剤ともいう）は、有機発泡剤等の発熱性基剤と、有効成分である有害生物駆除用の薬剤等を含有する。燻煙剤組成物は、燻煙装置に伝熱部を挟んで、発熱剤とともに収容される。発熱剤は、例えば水と反応して発熱するもの等が用いられる。発熱剤から発生した熱は伝熱部を介して燻煙剤に伝えられる。発熱剤からの熱により燻煙剤中の発熱性基剤が分解され、分解により発生するガス及び煙粒子の働きにより、薬剤を短時間に空気中に噴出、拡散させる。これにより、有害生物の防除等を行うことができる。

【0003】

特許文献１は、銀を含有する薬剤と、有機発泡剤とを含有する燻煙剤組成物について提案している。特許文献１の燻煙剤組成物は、薬剤が煙化することにより、除菌効果を発揮することができるというものである。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開２０１１−１２０５１号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

しかしながら、特許文献１の燻煙剤組成物では、除菌しにくいピンク色のヌメリの原因菌であるＭｅｔｈｙｌｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｓｐ．等に対する除菌効果は充分ではなかった。
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、薬剤の効能を高めることができる燻煙剤組成物の提供を目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明者らは、鋭意検討した結果、以下の燻煙剤組成物が、上記課題を解決できることを見出した。
すなわち本発明は、以下の態様を有する。
［１］下記（Ａ）〜（Ｄ）成分を含有し、
（Ｃ）成分／（Ｄ）成分で表される質量比が２〜３５である燻煙剤組成物。
（Ａ）成分：薬剤。
（Ｂ）成分：発泡剤。
（Ｃ）成分：リン酸カルシウム。
（Ｄ）成分：非晶質ケイ酸化合物。
［２］前記（Ｂ）成分がアゾジカルボンアミドである、［１］に記載の燻煙剤組成物。
［３］［（Ｃ）成分＋（Ｄ）成分］／（Ｂ）成分で表される質量比が、０．００５〜０．４である、［１］又は［２］に記載の燻煙剤組成物。

【発明の効果】

【0007】

本発明によれば、薬剤の効能を高めることができる燻煙剤組成物を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0008】

【図1】燻煙装置の一例を示す断面図である。

【図2】実施例において使用した評価室の斜視図である。

【発明を実施するための形態】

【0009】

本発明の燻煙剤組成物は、以下の（Ａ）〜（Ｄ）成分を含有する。

【0010】

＜（Ａ）成分：薬剤＞
（Ａ）成分は薬剤である。（Ａ）成分を用いることで、殺菌、抗菌、防カビ、抗カビ等の微生物抑制効果や、消臭効果、殺虫効果等を発揮できる。

【0011】

（Ａ）成分は、燻煙剤の目的に応じて、適宜選択される。（Ａ）成分としては、例えば、殺菌剤、抗菌剤、防カビ剤、抗カビ剤等の微生物制御剤、消臭剤、殺虫剤等として作用するものが挙げられ、中でも、殺菌剤、抗菌剤、防カビ剤、抗カビ剤、等の微生物制御剤や消臭剤を好適に用いることができる。ここで微生物制御剤とは、菌の増殖を防いだり、菌の付着を防いだり、殺菌する等して菌の働きを抑える薬剤の総称である。これらの（Ａ）成分は従来から、燻煙剤に用いられている、有機系薬剤、無機系薬剤等を使用することが出来る。

【0012】

有機系薬剤としては、例えば、３−メチル−４−イソプロピルフェノール（ＩＰＭＰ）、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメイト（ＩＰＢＣ）、ｏ−フェニルフェノール（ＯＰＰ）、メトキサジアゾン等が挙げられ、ＩＰＭＰやＩＰＢＣが好ましい。
無機系薬剤としては、例えば、有効成分として、抗菌・殺菌・防カビ・抗カビ・消臭作用を持つ銀単体；酸化銀；塩化銀、硝酸銀、硫酸銀、炭酸銀、スルホン酸銀塩等の無機銀塩；蟻酸銀、酢酸銀等の有機銀塩等の銀化合物を含むものが挙げられる。

【0013】

また、無機系薬剤としては、銀単体、又は前記銀化合物をゼオライト、シリカゲル、低分子ガラス、リン酸カルシウム、ケイ酸塩、酸化チタン等の物質（以下、担体ということがある）に担持させた状態（以下、担持体ということがある）で配合してもよい。担体としては、後述する（Ｃ）成分、（Ｄ）成分であってもよい。担持体としては、例えば、銀単体、酸化銀、又は銀化合物（例えば、無機銀塩、有機銀塩等）を担持したゼオライト系抗菌剤、シリカゲル系抗菌剤、酸化チタン系抗菌剤、ケイ酸塩系抗菌剤等が挙げられる。
中でも、（Ａ）成分としては、（Ａ）成分由来の臭気をより低減する観点から、銀単体、酸化銀、硝酸銀等の無機銀塩又はこれらを担体に担持させた銀含有無機薬剤が好ましい。特に銀化合物を担持したゼオライト系抗菌剤が好ましい。無機薬剤を用いることで、燻煙処理時及び燻煙処理後における（Ａ）成分由来の臭気をより低減できる。
これらの（Ａ）成分は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。

【0014】

（Ａ）成分の形態は特に限定されないが、対象空間の広さ等を勘案して決定できる。（Ａ）成分として銀化合物を用いる場合は、粒子が微細であるほど、煙化しやすくなり、（Ａ）成分の効果を十分に発揮できると共に、広域に拡散される。一方、（Ａ）成分の粒子は、小さすぎると拡散した後に落下しにくくなり、対象空間の下方における（Ａ）成分の効果の発現までに時間を要する。
例えば、（Ａ）成分として銀系化合物を用いた場合は、体積平均粒子径は、０．０１〜１０００μｍが好ましく、０．５〜１００μｍがより好ましく、１〜５μｍがさらに好ましい。本発明の燻煙剤組成物においては、このような比較的大きな粒子径の（Ａ）成分であっても、煙化して拡散することができる。ここで、「煙化」とは、（Ａ）成分を対象空間に拡散できる状態にすることを意味する。
なお、体積平均粒子径は、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（ＬＡ９１０、株式会社堀場製作所製）により求められる値をいい、次のようにして測定できる。（Ａ）成分を固形分１質量％となるように蒸留水に分散して試料とする。この試料をレーザー回折／散乱式粒度分布測定装置に投入し、装置内で超音波によって分散後、レーザーを照射して粒度分布を測定する。体積頻度の累積が５０％（体積）となる径を体積平均粒子径とする。

【0015】

（Ａ）成分の含有量は、（Ａ）成分の種類や有効成分濃度、燻煙剤に求める機能に応じて決定される。例えば、銀化合物の場合、（Ａ）成分の含有量は、燻煙剤組成物中の銀濃度が０．００１〜０．５質量％となる量が好ましく、０．０５〜０．１質量％となる量がより好ましい。（Ａ）成分の含有量が上記下限値以上であると、薬剤の効能が向上しやすい。（Ａ）成分の含有量が上記上限値以下であると、有効成分の揮散率が低下することを防ぐことができる。
一方、有機系薬剤（ＩＰＭＰ等）の場合、（Ａ）成分の含有量は、燻煙剤組成物の総質量に対し、１〜３０質量％が好ましく、１〜２０質量％がより好ましい。（Ａ）成分の含有量が上記下限値以上であると、薬剤の効能が向上しやすい。（Ａ）成分の含有量が上記上限値以下であると、有効成分の揮散率の低下を防ぐことができる。

【0016】

＜（Ｂ）成分：発泡剤＞
（Ｂ）成分は、発泡剤である。（Ｂ）成分としては、加熱により熱分解して多量の熱を発生すると共に、炭酸ガスや窒素ガス等（以下、総じて発泡ガスという）を発生するものが用いられ、例えば、アゾジカルボンアミド、ｐ，ｐ’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、アゾビスイソブチロニトリル、炭酸水素ナトリウム等が挙げられる。中でも、分解温度、発泡ガスの発生量等の観点から、アゾジカルボンアミドが好ましい。これら（Ｂ）成分は加熱により（Ａ）成分と発泡溶融し、（Ｂ）成分の熱分解ガスの作用によって（Ａ）成分を煙化できる。
これらの（Ｂ）成分は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。

【0017】

（Ｂ）成分の含有量は、（Ｂ）成分の種類や（Ａ）成分の粒子径等を勘案して決定することができる。例えば、（Ｂ）成分の含有量は、燻煙剤組成物の総質量に対し、５０〜８５質量％が好ましく、６０〜７５質量％がより好ましい。上記下限値以上であると、（Ａ）成分を効率よく煙化しやすい。上記上限値以下であると、（Ｂ）成分の分解物の飛散量が少なくなり、対象空間を汚染しにくくなる。

【0018】

＜（Ｃ）成分：リン酸カルシウム＞
（Ｃ）成分は、リン酸カルシウムである。（Ｃ）成分としては、第一リン酸カルシウム（Ｃａ（Ｈ_２ＰＯ_４）_２）、第二リン酸カルシウム（ＣａＨＰＯ_４）、第三リン酸カルシウム（Ｃａ_３（ＰＯ）_２）、リン酸三カルシウム（Ｃａ_３（ＰＯ_４）_２）、ＴＣＰ−１０・Ｕ（３［Ｃａ_３（ＰＯ_４）_２］・Ｃａ（ＯＨ）_２）、第三リン酸三カルシウム（３Ｃａ_３（ＰＯ_４）_２・Ｃａ（ＯＨ）_２）、ＴＣＰ（Ｃａ_３（ＰＯ_４）_２）、ＨＡＰ（Ｃａ_１０（ＰＯ_４）_６（ＯＨ）_２、球形ＨＡＰ（３Ｃａ_３（ＰＯ_４）_２・Ｃａ（ＯＨ）_２）、ピロリン酸二水素カルシウム（ＣａＨ_２Ｐ_２Ｏ_７）、ピロリン酸カルシウム（Ｃａ_２Ｐ_２Ｏ_７）、及びこれらの含水塩等が挙げられる。なかでも第三リン酸カルシウムが好ましい。
（Ｃ）成分の平均粒子径は、０．１〜２０μｍが好ましく、１〜６μｍがより好ましい。なお、平均粒子径はレーザー回折散乱式粒度分布測定法によって、２５℃で測定した値である。
これらの（Ｃ）成分は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。

【0019】

（Ｃ）成分の含有量は、燻煙剤組成物の総質量に対し、０．５〜１０．０質量％が好ましく、１．０〜５．０質量％がより好ましい。（Ｃ）成分の含有量が上記範囲内であると、（Ｄ）成分と特定比で組み合わせた場合に薬剤の効能が向上しやすい。

【0020】

＜（Ｄ）成分：非晶質ケイ酸化合物＞
（Ｄ）成分は、非晶質ケイ酸化合物である。（Ｄ）成分としては、非晶質シリカ、非晶質ゼオライト（アルミノケイ酸ナトリウム）、非晶質ケイ酸カルシウム、珪藻土、パーライト、シラスバルーン、及びこれらの含水物などが挙げられる。
なかでも、非晶質シリカが好ましい。非晶質シリカとしては無水物が好ましい。
（Ｄ）成分の平均粒子径は、０．１〜２０μｍが好ましく、２〜１５μｍがより好ましい。なお、平均粒子径はレーザー回折散乱式粒度分布測定法によって、２５℃で測定した値である。
これらの（Ｄ）成分は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。

【0021】

（Ｄ）成分の含有量は、燻煙剤組成物の総質量に対し、０．０２５〜０．６５質量％が好ましく、０．０５〜０．５質量％がより好ましい。（Ｄ）成分の含有量が上記範囲内であると、（Ｃ）成分と特定比で組み合わせた場合に薬剤の効能が向上しやすい。

【0022】

（Ｃ）成分／（Ｄ）成分で表される質量比（以下、Ｃ／Ｄ比ともいう）は、２〜３５であり、好ましくは８〜２０である。Ｃ／Ｄ比が上記範囲内であると、薬剤の揮散率が向上し、薬剤の効能が向上しやすい。

【0023】

［（Ｃ）成分＋（Ｄ）成分］／（Ｂ）成分で表される質量比（以下、［Ｃ＋Ｄ］／Ｂ比ともいう）は、０．００５〜０．４が好ましく、０．０１〜０．１がより好ましい。［Ｃ＋Ｄ］／Ｂ比が上記範囲内であると、薬剤の効能が向上しやすい。

【0024】

＜任意成分＞
また、本発明の燻煙剤組成物は、（Ａ）〜（Ｄ）成分に加えて、（Ａ）〜（Ｄ）成分以外の任意成分を含有してもよい。
任意成分としては、例えば、結合剤、界面活性剤、賦形剤、発熱助剤、安定剤、効力増強剤、酸化防止剤、賦香剤等が挙げられる。
任意成分は、１種単独で用いられても良いし、２種以上が組み合わされて用いられても良い。

【0025】

本発明の燻煙剤組成物に結合剤が含有されると、顆粒成形性が向上する。
結合剤としては、例えば、セルロース類（カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等。）、デンプン系高分子化合物（デンプン、スターチ等。）、天然系高分子化合物（アラビアゴム等。）、合成高分子化合物（ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等。）等が挙げられる。

【0026】

本発明の燻煙剤組成物が結合剤を含有する場合、本発明の燻煙剤組成物（１００質量％）中の結合剤の含有量は、３〜８質量％が好ましい。結合剤の含有量が下限値以上であれば、設置から燻煙開始までの時間をより長くすることができ、燻煙開始時に使用者が被煙することを防ぎやすい。結合剤の含有量が上限値以下であれば、良好な燻煙効能（噴出力）が得られやすい。

【0027】

賦形剤としては、例えば、無機系鉱物質（クレー、カオリン、タルク、石英、水晶等）等が挙げられる。
本発明の燻煙剤組成物が賦形剤を含有する場合、本発明の燻煙剤組成物（１００質量％）中の賦形剤の含有量は、２〜４５質量％が好ましく、１０〜３０質量％がより好ましい。賦形剤の含有量が下限値以上であれば、顆粒成形性が向上し、燻煙効能がより安定になる。賦形剤の含有量が上限値以下であれば、充分な燻煙効能（噴出力）が得られやすい。

【0028】

発熱助剤としては、例えば、酸化亜鉛、メラミン等が挙げられる。
安定剤としては、例えば、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドキシアニソール、没食子酸プロピル、エポキシ化合物（エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油等。）等が挙げられる。
効力増強剤としては、例えば、ピペロニルブトキサイド、Ｓ−４２１等が挙げられる。
酸化防止剤としては、例えば、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、トコフェロール等が挙げられる。
（Ａ）〜（Ｄ）成分、任意成分の合計含有量は、１００質量％を超えない。

【0029】

＜燻煙剤組成物の製造方法＞
本発明の燻煙剤組成物は、粉状、粒状、錠剤などの固形製剤として調製される。
燻煙剤組成物の製造方法としては、目的とする剤形に応じて、公知の製造方法が用いられる。例えば、粒状の製剤とする場合は、押出し造粒法、圧縮造粒法、撹拌造粒法、転動造粒法、流動層造粒法等、公知の造粒物の製造方法が用いられる。
燻煙剤組成物は、（Ａ）〜（Ｄ）成分を混合することにより得られる。
押出し造粒法による製造方法の具体例として、燻煙剤組成物の各成分を、ニーダー等により混合し、必要に応じて適量の水を加えて混合し、得られた混合物を任意の開孔径を有するダイスを用い、前押出しあるいは横押出し造粒機で造粒する方法が挙げられる。該造粒物をさらにカッター等で任意の大きさに切断し、水分除去のための乾燥を行っても良い。
乾燥方法は、例えば、従来公知の乾燥機を用いた加熱乾燥法が挙げられる。
乾燥温度は、特に限定されないが、香料等の揮発を抑制する点から、５０〜８０℃が好ましい。
乾燥時間は、乾燥温度に応じて適宜決定される。
乾燥した後の燻煙剤組成物の水分含量は、特に限定されないが、５質量％以下が好ましく、２質量％以下がより好ましく、０質量％であってもよい。水分含量が５質量％以下であると（Ａ）成分の揮散率が良好である。

【0030】

＜燻煙剤組成物の使用方法＞
本発明の燻煙剤組成物を用いた燻煙方法は、公知の方法を採用できる。例えば、金属製容器、セラミック製容器等の容器に本発明の燻煙剤組成物を収容し、密閉した対象空間内で、直接的又は間接的に燻煙剤を加熱することによって燻煙する方法が挙げられる。燻煙剤を間接的に加熱することで、直接的に加熱するよりも、燻煙時の（Ａ）成分や（Ｂ）成分に由来する臭気の低減や、燻煙剤の燃えカス等による屋内汚染を低減しやすい。
対象空間としては、特に限定されず、例えば、浴室、居室、押入れ、トイレ等が挙げられる。

【0031】

燻煙剤を間接的に加熱する方法としては、燻煙剤を燃焼させることなく、（Ｂ）成分が熱分解し得る温度まで燻煙剤に熱エネルギーを供給できるものであればよく、間接加熱方式の燻煙方法に通常用いられる公知の加熱方法を採用できる。
具体的には、例えば、水と接触して発熱する物質と水とを接触させ、その反応熱を利用して燻煙剤を加熱する方法（ｉ）、鉄粉と酸化剤（塩素酸アンモニウム等。）との混合による酸化反応、又は金属と該金属よりイオン化傾向の小さい金属酸化物もしくは酸化剤との混合による酸化反応により発生する熱を利用して燻煙剤を加熱する方法（ｉｉ）等が挙げられる。なかでも、実用性の点から、方法（ｉ）が好ましい。

【0032】

水と接触し発熱する物質としては、酸化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化アルミニウム、塩化カルシウム、塩化鉄等が挙げられる。なかでも、水と接触して発熱する物質としては、実用性の点から、酸化カルシウムが好ましい。

【0033】

本発明の間接加熱型燻煙剤組成物の使用量は、燻煙処理を行う空間の容積に応じて適宜設定すればよく、１ｍ^３あたり０．１〜２．４ｇが好ましく、０．４〜２．０ｇがより好ましい。
燻煙処理時間（燻煙開始後、対象空間の密閉を解除するまでの時間）は、特に限定されないが、６０分程度が好ましく、３０分未満では薬剤の効果を発揮するには不十分な場合があり、１２０分以上では使い勝手が低下してしまう。

【0034】

以下、本発明の燻煙剤組成物を用いた燻煙方法の一例として、図１に例示した燻煙装置１０を用いた燻煙方法について説明する。
燻煙装置１０は、図１に示すように、筐体１２と、筐体１２の内部に設けられた加熱部２０と、筐体１２の内部に設けられた燻煙剤部３２とで概略構成されている。筐体１２は略円筒状の本体１４と、底部１６と、本体１４の上部に設けられた蓋部１８とで構成されている。筐体１２内には、燻煙剤容器３０が設けられ、燻煙剤容器３０に燻煙剤組成物が充填されて燻煙剤部３２が形成されている。

【0035】

蓋部１８は、貫通孔を有するものであり、メッシュ、パンチングメタル、格子状の枠体等が挙げられる。蓋部１８の材質は、例えば、金属、セラミック等が挙げられる。
本体１４の材質は蓋部１８と同じである。

【0036】

燻煙剤容器３０は、燻煙剤部３２を充填する容器として機能すると共に、加熱部２０で生じた熱エネルギーを燻煙剤部３２に伝える伝熱部として機能するものである。燻煙剤容器３０は、例えば金属製の容器等が挙げられる。

【0037】

加熱部２０は、特に限定されず、燻煙剤部３２の煙化に必要な熱量を考慮して適宜決定できる。加熱部２０としては、前記した水と接触して発熱する物質を充填して形成したものが好ましく、酸化カルシウムを充填して形成したものが特に好ましい。また、加熱部２０は、鉄粉と酸化剤とを仕切り材で仕切って充填して形成してもよく、金属と該金属よりイオン化傾向の小さい金属酸化物又は酸化剤とを仕切り材で仕切って充填して形成してもよい。

【0038】

底部１６は、加熱部２０の機構に応じて適宜決定すればよい。例えば、加熱部２０が水と接触して発熱する物質（酸化カルシウム等。）により構成されている場合、底部１６には不織布や金属製のメッシュ等を用いることができる。底部１６を不織布や金属製のメッシュとすることで、底部１６から水を加熱部２０内に浸入させて反応熱を発生させ、燻煙剤組成物を加熱することができる。

【0039】

燻煙装置１０を用いた燻煙方法では、まず燻煙装置１０を対象空間内に設置する。次いで、加熱部２０の機構に応じて加熱部２０を発熱させる。例えば、酸化カルシウムを充填した加熱部２０が設けられている場合、底部１６を水に浸漬する。加熱部２０が発熱すると、燻煙剤容器３０を介して燻煙剤部３２が加熱される。加熱された燻煙剤部３２の燻煙剤組成物は、（Ｂ）成分の分解によってガスが生じ、該ガスと共に（Ａ）成分が煙化し、蓋部１８の貫通孔を通過して噴出する。これにより、対象空間内に（Ａ）成分が拡散して、（Ａ）成分の効果が得られる。

【0040】

以上、説明した通り、本発明の燻煙剤組成物は、（Ａ）〜（Ｄ）成分を含み、かつＣ／Ｄ比が特定の範囲内であることにより、薬剤の効能を向上させることができる。
本発明の燻煙剤組成物は、特に居室や浴室用の微生物制御用（防カビ、抗カビ等）の燻煙剤として好適である。なかでも、浴室用防カビ燻煙剤であることが好ましい。

【実施例】

【0041】

以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
各例の燻煙剤組成物の組成（含有量（質量％））を表１〜３に示す。
表中、空欄の配合成分がある場合、その配合成分は配合されていない。
表中、「バランス」は、燻煙剤組成物に含まれる全配合成分の合計の配合量が１００質量％となるように加えられる残部を意味する。
本実施例において使用した原料は下記の通りである。

【0042】

＜（Ａ）成分＞
・Ａ−１：銀担持ゼオライト系無機抗菌剤 （商品名：ゼオミックＡＪ１０Ｎ 銀含量２．５質量％ 、平均粒子径約２．５μｍ、(株)シナネンゼオミック製）ゼオライトは結晶性。
・Ａ−２：抗菌性リン酸カルシウム銀系抗菌剤（商品名：アパサイダーＡＷ 銀含量２．２質量％、平均粒子径約２．３μm、（Ｃ）成分：リン酸カルシウム（Ｃａ_３（ＰＯ_４）_２）約８５質量％、（Ｄ）成分：非晶質シリカ約５．５質量％を含む、（株）サンギ製）。
・Ａ−３：３−メチル−４−イソプロピルフェノール（ＩＰＭＰ）（商品名：ビオゾール、大阪化成（株）製）。

【0043】

＜（Ｂ）成分＞
・Ｂ−１：アゾジカルボンアミド（商品名：ダイブローＡＣ．２０４０（Ｃ）、大日精化工業（株）製）。
・Ｂ−２：炭酸水素ナトリウム（商品名：セルボンＳＣ８５５、永和化成工業（株）製）。

【0044】

＜成分（Ｃ）＞
・Ｃ−１：無水リン酸カルシウム（Ｃａ_３（ＰＯ_４）_２）（試薬、平均粒子径約５μｍ、純正化学（株）製）。

【0045】

＜成分（Ｄ）＞
・Ｄ−１：非結晶質シリカ（商品名：トクシールＮＰ、平均粒子径約１０μｍ、（株）トクヤマ製）。

【0046】

＜任意成分＞
・ＺｎＯ：酸化亜鉛（日本薬局方 酸化亜鉛、平均粒径０．６μｍ、真比重５．６ｇ／ｃｍ^３（２０℃）、堺化学工業株式会社製）。
・ＨＰＭＣ：ヒドロキシプロピルメチルセルロース（商品名：メトローズ６０ＳＨ−５０、信越化学工業株式会社製）。
・香料：表１記載の香料組成物。
・クレー：結晶質シリカ（石英（ＳｉＯ_２））７５％含有、商品名「ＭＫ−３００」、昭和ＫＤＥ株式会社製。

【0047】

【表1】

【0048】

［実施例１〜１７、比較例１〜６］
（燻煙剤組成物の製造方法）
室温(２０℃)条件下において、表に示す組成に従い、各成分をニーダー（Ｓ５−２Ｇ型、株式会社モリヤマ製）で攪拌混合した後、組成全量を１００部として１０部の水を加えて混合し混合物を得た。得られた混合物を直径２ｍｍの開孔を有するダイスの前押し出し造粒機（ＥＸＫ−１、株式会社不二パウダル製）を用い造粒し造粒物を得た。得られた造粒物をフラッシュミル（ＦＬ３００、株式会社不二パウダル製）により長さ２〜５ｍｍに切断し、７０℃に設定した乾燥機（ＲＴ−１２０ＨＬ、アルプ株式会社製）により２時間乾燥させ、顆粒状の燻煙剤組成物を得た。
(充填方法)
底面に不織布を用い略円筒状の本体からなる筐体に酸化カルシウム３７ｇを充填し加熱部とした。燻煙剤容器に各例の燻煙剤組成物５ｇを充填し燻煙装置を作製した。

【0049】

＜除菌効果の評価＞
図２に示すように、１８１８タイプ（メーターモジュール用、幅：１８０ｃｍ×奥行：１８０ｃｍ）の浴室とほぼ同体積の密閉可能な評価室（床面から天井面までの高さ：約２ｍ）の床隅に、下記（１）の方法で作成した供試用プラスチック板（菌を接種したプラスチック板）を、菌を接種した面を上側に向けて取り付けた。
評価室の床中央部に２３ｍＬの水を入れた給水用プラスチック容器を設置した。
各例に従って作製した燻煙装置に燻煙剤組成物５ｇを入れ、燻煙装置を給水用プラスチック容器に入れて燻煙を開始し、評価室を密閉した。
発煙が開始してから６０分後に排気し、回収したプラスチック板から、下記（２）の方法で菌を回収した。プラスチック板から回収した菌液を、計測可能な濃度となるように生理食塩水で適宜希釈したものを、トリプトソイ寒天培地に塗抹接種して、３０℃にて３日間培養した後、目視により、形成されたコロニー数を計測した。計測したコロニー数と菌液の希釈倍率から生菌数を求め、その値を「処理後の菌数」とした。
供試用プラスチック板であって、燻煙処理を行っていない未処理のプラスチック板から下記（２）の方法で菌を回収し、トリプトソイ寒天培地に塗抹接種して、３０℃にて３日間培養した後のコロニーを計測した。計測したコロニー数から生菌数を求め、その値を「未処理菌数」とした。
上記の結果から、下記の評価基準に従い、除菌効果を評価した。

【0050】

（１）供試用プラスチック板作製方法
（細菌に対する除菌評価）
トリプトソイ寒天（Ｄｉｆｃｏ社製）の平板培地にて３０℃、３日間培養したＭｅｔｈｙｌｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｓｐ．を、滅菌した０．０５％Ｔｗｅｅｎ８０（関東化学製）水溶液にて約１０^７ＣＦＵ／ｍＬの菌液を調製した。次いで、該菌液をプラスチック板（ＦＲＰ板、５０ｍｍ×５０ｍｍ）に０．５ｍＬ接種し、室温にて乾燥固定した（薄膜状、板上の菌数は約１０^６ＣＦＵ）。

【0051】

（２）プラスチック板から菌の回収方法
菌を接種したプラスチック板とＳＣＤＬＰ培地（日本製薬社製）10mLを滅菌プラスチックシャーレ（アズワン社製）に入れ、滅菌したピペットの先端で撹拌し、プラスチック板から菌を抽出した。

【0052】

（評価基準）
床の隅部に設置したプラスチック板及び未処理のプラスチック板について求めた菌数を常用対数（ｌｏｇ）に変換し、未処理の菌数から処理後の菌数を差し引いた値（ｌｏｇ（未処理菌数）−ｌｏｇ（処理後の菌数））を求め、その値を除菌活性値とした。その値から、下記の基準で除菌効果を判定した。
（判定基準）
◎◎◎：除菌活性値が４以上。
◎◎ ：除菌活性値が３．５以上４未満。
◎ ：除菌活性値が３以上３．５未満。
○ ：除菌活性値が２以上３未満。
△ ：除菌活性値が１以上２未満。
× ：除菌活性値が１未満。

【0053】

【表2】

【0054】

【表3】

【0055】

【表4】

【0056】

表２〜４に示す結果から、本発明を適用した実施例１〜１７の燻煙剤組成物は、除菌効果に優れていた。
Ｃ／Ｄ比が２〜３５の範囲外である比較例１〜３は、除菌効果に劣っていた。
（Ｄ）成分として結晶性ケイ酸化合物を使用した比較例４は、除菌効果に劣っていた。
Ｃ／Ｄ比が２〜３５の範囲外である比較例５〜６は、除菌効果に劣っていた。
以上の結果から、本発明を適用した燻煙剤組成物は、薬剤の効能を高めることができることが判った。

【符号の説明】

【0057】

１０ 燻煙装置
２０ 加熱部
３０ 燻煙剤容器
３２ 燻煙剤部
１ 供試用プラスチック板
１００ 評価室

【図1】

【図2】