特許 6688908 改変されたビスコース繊維

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6688908

(24)【登録日】2020年4月8日

(45)【発行日】2020年4月28日

(54)【発明の名称】改変されたビスコース繊維

(51)【国際特許分類】

   D01F 2/06 20060101AFI20200421BHJP

【ＦＩ】

   D01F2/06 Z

【請求項の数】7

【全頁数】14

(21)【出願番号】特願2018-556294(P2018-556294)

(86)(22)【出願日】2017年4月25日

(65)【公表番号】特表2019-515151(P2019-515151A)

(43)【公表日】2019年6月6日

(86)【国際出願番号】EP2017059813

(87)【国際公開番号】WO2017186725

(87)【国際公開日】20171102

【審査請求日】2019年2月13日

(31)【優先権主張番号】A50381/2016

(32)【優先日】2016年4月28日

(33)【優先権主張国】AT

(73)【特許権者】

【識別番号】507127314

【氏名又は名称】レンチング アクチエンゲゼルシャフト

(74)【代理人】

【識別番号】100149076

【弁理士】

【氏名又は名称】梅田 慎介

(72)【発明者】

【氏名】フックス，ハイドルン

(72)【発明者】

【氏名】シェーンベルガー，クリストフ

(72)【発明者】

【氏名】クローナー，ゲルト

(72)【発明者】

【氏名】ショーベスベルガー，ハラルド

【審査官】 斎藤 克也

(56)【参考文献】

【文献】 中国特許出願公開第１０４１５３０２５（ＣＮ，Ａ）

【文献】 特表２０１４−５０４３３７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−２５６７４８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許出願公開第２００３／０１８６６１１（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 米国特許出願公開第２０１２／０１７７９１９（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 中国特許出願公開第１５４４７２７（ＣＮ，Ａ）

【文献】 中国特許出願公開第１０１０９６７７６（ＣＮ，Ａ）

【文献】 中国特許出願公開第１０１３７２７６７（ＣＮ，Ａ）

【文献】 中国特許出願公開第１０１９６７６９８（ＣＮ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｂ １／００ − ３７／１８

Ｄ０１Ｆ ２／００ − ２／３０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

取り込まれた藻類材料を含有する改変されたビスコース繊維であって、以下の式：
湿潤係数（ｃＮ）≧０．５＊√Ｔ
（式中、Ｔは、ｄｔｅｘ単位の繊維の繊度である）
を満たす、湿潤状態における５％の伸びでの湿潤係数を特徴とする、ビスコース繊維。

【請求項2】

以下の式：
繊維強度（ｃＮ／ｔｅｘ）≧２７．３８−１．４＊Ｔ
を満たす、調整状態における繊維強度を特徴とする、請求項１に記載のビスコース繊維。

【請求項3】

少なくとも２００ｐｐｍ、好ましくは２００ｐｐｍ〜７００ｐｐｍの亜鉛イオンの含有量を特徴とする、請求項１または２に記載のビスコース繊維。

【請求項4】

少なくとも０．５重量％、好ましくは２重量％〜６重量％の藻類材料の含有量を特徴とする、請求項１−３のいずれか一項に記載のビスコース繊維。

【請求項5】

４重量％〜７重量％のセルロース、５重量％〜１０重量％のＮａＯＨ、３４重量％〜４２重量％（セルロースに基づく）の二硫化炭素ならびに１重量％〜５重量％（セルロースに基づく）の改質剤の含有量を有するビスコースを紡糸浴槽中に紡糸し、凝固したフィラメントを引き出すことによって、請求項１−４のいずれか一項に記載の改変されたビスコース繊維を製造するためのプロセスであって；紡糸ガンマ値が５０〜６８の範囲であり、紡糸粘度が５０落球秒〜１５０落球秒の範囲であるビスコースが使用され；紡糸前のビスコースのアルカリ比（＝セルロース濃度／アルカリ含有量）が０．７〜１．５の範囲であり、紡糸浴槽の温度が３４℃〜４８℃の範囲であり、以下の紡糸浴槽濃度：
Ｈ_２ＳＯ_４ ６８ｇ／ｌ〜９０ｇ／ｌ
Ｎａ_２ＳＯ_４ ９０ｇ／ｌ〜１６０ｇ／ｌ
ＺｎＳＯ_４ ３０ｇ／ｌ〜６５ｇ／ｌ
が使用されており、紡糸浴槽からの最終引き出しが１５ｍ／分〜６０ｍ／分の速度で起こり、水性分散液の形の藻類材料が紡糸される、プロセス。

【請求項6】

水性分散液が、２重量％〜１５重量％の藻類材料の含有量を有することを特徴とする、請求項５に記載のプロセス。

【請求項7】

ヤーンおよび平面織物アセンブリを製造するための、請求項１から４のいずれかに記載のビスコース繊維の使用。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、改変されたビスコース繊維、本発明に基づくビスコース繊維を製造するためのプロセス、およびその使用に関する。

【0002】

特に、本発明は、制限のない洗浄性に対する消費者の期待、およびそれぞれ、工業用洗浄の要件も満たす、織物用途、特にニットウェア分野における改良された使用特性を有する、藻類から取り込んだ材料を含む改変されたビスコース繊維、ヤーンおよび平面アセンブリの製造におけるその使用、ならびにそれらの繊維を製造するためのプロセスに関する。

【背景技術】

【0003】

ＥＰ １ ２５９ ５６４は、生分解性ポリマー−通常セルロース−と海草および／または海生動物の殻由来の材料と、任意選択で、さらなる添加物とを含むポリマー溶液からのＮＭＭＯ法による繊維および成形体の製造について記載している。ＥＰ １ ２５９ ５６４によれば、このように製造された成形体は、添加物を含まないＮＭＭＯ法による対応する成形体と比較して、フィブリル化への傾向がより低い。この結論は、変化した繊維構造に基づいて出され、この構造はより正確には短くなった長手方向に基づいてＳＥＭ画像で見られる。

【0004】

さらに、ＥＰ １ ２５９ ５６４は、ビスコース法による、海草および／または海生動物の殻由来の材料の添加によって改変された繊維および成形体の製造を開示している。一例として、１５％（実施例７）および１．７％（実施例８）の褐藻類由来の材料をセルロースに添加している。このように製造した繊維および、それぞれ、成形体は、添加物を含まないビスコース繊維と比較して、同様の、またはそれぞれ、わずかに低下した物理的な繊維特性を有する（比較例３）。

【0005】

加えて、ＥＰ １ ２５９ ５６４は、実施例９および１０で、カーバメート法による海草および／または海生動物の殻由来の材料の添加による繊維および成形体の製造を記載している。前記プロセスによれば、非常に低い繊度関連乾燥引裂強度が達成され、取り込まれた量に応じて、藻類材料の添加によってさらに低下する。

【0006】

海草、特に海藻由来の材料の添加は、繊維およびセルロース成形体ならびにそれから製造した織物に特にやわらかい感触を付与し、ビタミン、微量栄養素および微量元素を濃縮させ、また藻類に含有されるアルギン酸塩は、保湿特性を有することが知られている。藻類およびそれから製造した繊維は、酸化防止特性を有することも実証されている［http://www.smartfiber.de/index.php/seacell-de/zertifizierungen、２０１６年４月１７日に検索］。これらの理由から、海草、特に海藻由来の材料を含有する製品は、特に皮膚に優しいと考えられている。

【0007】

ＥＰ １ ２５９ ５６４に開示されている全ての繊維、すなわち、ＮＭＭＯ法、ビスコース法およびカーバメート法によって製造された繊維タイプだけでなく、ＳｅａＣｅｌｌ（商標）の商標で市販されているリヨセルタイプも、種々の理由のために現代の織物産業の要件を十分に満たしていない。

【0008】

高級仕上げまたは追加の架橋がなければ、リヨセル系タイプは、フィブリル化し、続いて、繰り返し洗浄した後、やや低い長手方向繊維配向にもかかわらず、擦られて白くなった見苦しい織物表面を形成する傾向がある。他方では、ビスコース法によって製造した繊維タイプは、湿潤状態において従来のビスコース繊維よりもさらにわずかに劣る安定性（湿潤強度およびＢＩＳＦＡ湿潤係数）を示す。カーバメート法によって製造したタイプは、商用のヤーン製造にとって低すぎる乾燥引張り強さを有する。加えて、前記プロセスは、今日まで、経済的有意性を有せず、カーバメート法による工業用繊維の製造は行われていない。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0009】

この先行技術と比較して、ある量の消費者の目を引く藻類由来の材料が天然のやわらかい手触り、保湿能力および皮膚への優しさという所望の特性を達成するために取り込まれているが、加えて、寸法安定性および洗浄耐性と小さいフィブリル化挙動の両方のために増加した織物機械的要件を満たすセルロース系繊維を製造することが目的であった。

【課題を解決するための手段】

【0010】

前記目的は、請求項１に基づく改変されたビスコース繊維によって達成される。好ましい実施形態は、従属項に示されている。本発明の目的のためには、用語「繊維」は、定義された比較的短い長さの繊維（例えば、いわゆる「スフ（staple fibre）」）ならびに言語使用において「フィラメント」とも呼ばれる非常に大きい長さの繊維を包含することを意図している。

【図面の簡単な説明】

【0011】

【図1】適合させたカナダ標準ろ水度試験に基づいて決定したセルロース系繊維のフィブリル化動力学を例示する図である。

【図2】実施例３に基づく繊維のフィブリル化挙動の顕微鏡評価を示す図である。

【図3】実施例４に基づく繊維のフィブリル化挙動を示す図である。

【図4】ＳｅａＣｅｌｌ（商標）繊維のフィブリル化挙動を示す図である。

【発明を実施するための形態】

【0012】

本発明は、藻類材料を取り込んだ非フィブリル化再生セルロース系繊維を提供することによって上記の問題を解決し、これは、ＥＰ １ ２５９ ５６４と比較して改変されたビスコース法に従って製造される。本発明に基づく繊維は、それ自体が既知の藻類由来の材料が取り込まれたセルロース繊維の特定のやわらかさを特徴とするが、ＮＭＭＯ法に基づく溶媒紡糸繊維と比較して著しく低下した湿潤フィブリル化への傾向を呈する。

【0013】

驚くべきことに、ＥＰ １ ２５９ ５６４ Ｂ１に記載されている製造プロセスと比較して小さな手順の変更は、本発明に基づく繊維が、ＥＰ １ ２５９ ５６４、実施例７（１５％褐藻類を含む）および実施例８：（セルロース基準で１．６７％の褐藻類を含む）に従って取り込まれた褐藻類を有するビスコースタイプの繊維と比較して、さらにＥＰ １ ２５９ ５６４の比較例３（藻類の混合物なし）と比較して、著しく改善された物理的繊維特性、特により高い繊度関連引裂強度およびより高い湿潤係数を示す結果を有していた。

【0014】

本発明に基づく繊維は、以下の式を満たす、湿潤状態における５％の伸びでの湿潤係数を有し：
湿潤係数（ｃＮ）≧０．５＊√Ｔ、
式中、Ｔは、ｄｔｅｘ単位の繊維の繊度である。

【0015】

この湿潤係数は、ＢＩＳＦＡ（Ｔｈｅ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｂｕｒｅａｕ ｆｏｒ ｔｈｅ Ｓｔａｎｄａｒｄｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｍａｎ−Ｍａｄｅ Ｆｉｂｅｒｓ）による定義によって、モダール繊維の湿潤係数に対応し、以下「ＢＩＳＦＡ湿潤係数」または「ＢＩＳＦＡ係数」とも呼ばれる。本出願で言及されている湿潤係数および他の織物の物理的性質は、ＢＩＳＦＡによって定義された測定方法に従って測定する。

【0016】

好ましい実施形態では、本発明に基づく繊維は、以下の式を満たす、調整状態における繊維強度を有する：
繊維強度（ｃＮ／ｔｅｘ）≧２７．３８−１．４＊Ｔ。

【0017】

この強度は、ＥＰ １ ２５９ ５６４に記載されている改変されたビスコース繊維のものよりも著しく高い。

【0018】

本発明に基づく繊維は、セルロースに基づいて、藻類材料の０．５重量％〜６重量％、好ましくは２重量％〜６重量％、特に好ましくは３重量％〜４重量％を含有していてよい。

【0019】

藻類は、海水と淡水の両方から採ることができる。微細藻類ならびに大型藻類、特にさらにケルプの使用が可能である。

【0020】

好ましくは、使用した藻類のアルギン酸含有量は、１５重量％〜５０重量％である。好ましい実施形態では、本発明に基づく繊維は、アスコフィラムノドサム（Ascophyllum nodosum）タイプの藻類材料を含有する。

【0021】

さらに、本発明に基づく繊維は、金属イオンの相補的な添加がなくても、藻類の添加が同じであるリヨセル繊維および／またはビスコース繊維と比較して、亜鉛の含有量が増加する。

【0022】

亜鉛イオンの含有量は、好ましくは少なくとも２００ｐｐｍまでの量、特に好ましくは２００ｐｐｍ〜７００ｐｐｍである。

【0023】

亜鉛含有量は、モダール繊維と比較しても著しく増加しており、少なくとも部分的にアルギン酸Ｚｎとして本発明に基づく繊維に存在する。亜鉛は、スキンケア品質をもつ必須微量元素であり、したがってスキンケア製品で使用されている。創傷被覆材には、とりわけアルギン酸亜鉛が使用されている。アルギン酸塩（保湿剤および天然軟化剤として）とアルギン酸塩から放出可能な亜鉛イオンの複合効果によって、より優れたスキンケア特性が実現すると考えられている。

【0024】

４重量％〜７重量％のセルロース、５重量％〜１０重量％のＮａＯＨ、３４重量％〜４２重量％（セルロースに基づく）の二硫化炭素ならびに１重量％〜５重量％（セルロースに基づく）の改質剤の含有量を有するビスコースを紡糸浴槽中に紡糸し、凝固したフィラメントを引き出すことにあるプロセスであって；紡糸ガンマ値が５０〜６８の範囲であり、紡糸粘度が５０落球秒〜１５０落球秒の範囲であるビスコースが使用され；紡糸前のビスコースのアルカリ比（＝セルロース濃度／アルカリ含有量）が０．７〜１．５の範囲であり、紡糸浴槽の温度が３４℃〜４８℃の範囲であり、以下の紡糸浴槽濃度：
Ｈ_２ＳＯ_４ ６８ｇ／ｌ〜９０ｇ／ｌ
Ｎａ_２ＳＯ_４ ９０ｇ／ｌ〜１６０ｇ／ｌ
ＺｎＳＯ_４ ３０ｇ／ｌ〜６５ｇ／ｌ
が使用されており、紡糸浴槽からの最終引き出しが１５ｍ／分〜６０ｍ／分の速度で起こり、水性分散液の形の藻類材料が紡糸される、プロセスが、本発明に基づくビスコース繊維の製造に役立つ。

【0025】

ビスコースの組成について示された数値は、藻類材料の分散液を添加する前のその状態を指す。

【0026】

使用したビスコース、紡糸浴槽および紡糸のパラメーターに関する同様のプロセスは、ＷＯ ２０１１／０２６１５９ Ａ１に記載されており、それにより紡糸プロセスに関するさらなる詳細についてこの文献を参照することができる。

【0027】

使用されている改質剤は本発明に基づく繊維のさや構造を、それ自体既知の方法で製造する。例えば、改質剤は、エトキシ化アミンであってよい。

【0028】

使用されている藻類由来の材料は、粒径ｘ_９９≦２０μｍ、より良好には≦１５μｍで、＜１５％、より良好には＜１０％の残留水含有量を有する、粉末状および乾燥状態で提供されることが好ましい。所望の繊維特性を達成するために、藻類材料は、好ましくは少なくとも１５％のアルギン酸含有量を有しているべきである。使用直前に、材料は、好ましくは２重量％〜１５重量％の範囲の固体含有量を有する分散液を得るために、任意選択で分散助剤を加えて、水中に分散させることが好ましい。水性分散液は、必要に応じて真空中で脱気することができ、任意選択で、溶解していない粒子を除去するための先行するろ過の際に所望の比でビスコースに添加することができるが、そうすることで、均質混合が、従来の混合装置、ホモジナイザーなどを用いて保証されるべきである。ビスコースに混合すると、紡糸の前にカートリッジフィルターによるろ過を行うことができる。

【0029】

紡糸は、繊維の所望の繊度に応じて穴径５０μｍ〜１００μｍの紡糸口金によって行うことができる。

【0030】

本発明はまた、ヤーンおよび平面織物アセンブリの製造のための本発明に基づくビスコース繊維の使用に関する。

【0031】

本発明は、次に一例として説明する。これらは、本発明の可能な実施形態として理解されるべきである。本発明は、決してそれらの実施例の範囲に限定されるものではない。

【0032】

全ての実施例のプロセスパラメーターの詳細なリストは、実施例の項の最後の表９に見られる。

【実施例1】

【0033】

本発明に基づいて藻類を取り込んだ改変されたビスコース繊維の調製
アスコフィラムノドサムの乾燥粉末状植物材料から脱塩水中の１０％分散液を調製し、６時間脱気した。藻類材料を含まない、またはそれぞれセルロース基準で２．５％、またはそれぞれ５％含むビスコース繊維を、引き出し３０ｍ／分で穴径５０μｍの紡糸口金によって製造した。藻類分散液の投与は、ホモジナイザーの直前に行い、紡糸口金の前で＜１分の滞留時間を有した。

【0034】

【表1】

【0035】

説明文（以下の表にも当てはまる）：
繊度［ｄｔｅｘ］：繊度（調整済）
ＦＦｋ［ｃＮ／ｔｅｘ］：繊度関連引裂強度乾燥、それぞれ調整済
ＦＤｋ［％］：最大引張力伸び乾燥、それぞれ調整済
ＦＦｎ［ｃＮ／ｔｅｘ］：繊度関連引裂強度湿潤
ＦＤｎ［％］：最大引張力伸び湿潤
湿潤係数（Ｂｉｓｆａ係数）［ｃＮ／ｔｅｘ］：５％伸びにおける繊度関連湿潤係数

【実施例2】

【0036】

異なった濃度の粉末分散液を用いた、本発明に基づいて藻類を取り込んだ改変されたビスコース繊維の調製
アスコフィラムノドサムの乾燥粉末状植物材料から脱塩水中の１０％、５％および２．５％分散液を調製し、分散液を脱気しなかった。藻類材料を含まない、またはそれぞれ、いずれの場合にも、セルロース基準で５％含むビスコース繊維を、引き出し３０ｍ／分で穴径５０μｍの紡糸口金によって製造した。

【0037】

【表2】

【0038】

粘度が高いために、最も高濃度の藻類分散液は、依然として多くの気泡を含有しており、それは紡糸中に糸切れを頻繁にもたらした。したがって、この場合に適切な引き出しとより高い強度を達成することができなかった。より薄い藻類分散液を投与した場合、この問題は起こらず−得られた繊度関連強度は、ＥＰ １ ２５９ ５６４に基づくビスコース繊維のものよりも著しく高いレベルにある。

【0039】

使用した藻類材料およびこのように紡糸した繊維のアルギン酸含有量は、アルギン酸標準（Ｆｌｕｋａ）に対するマンヌロン酸およびグルロン酸含有量に基づいてＨＰＬＣによる繊維の全加水分解後に分析した。３．８％〜４．８％の藻類の含有量に対応して、使用した藻類粉末のアルギン酸含有量は２５％であり、繊維のアルギン酸含有量は０．９５％〜１．２％であった。

【0040】

表２に示すように、このように製造された繊維はまた、藻類を添加していない改変されたビスコース繊維と比較して、著しく高い保水能力（ＷＲＶ）を有する。これは、藻類添加物の保湿能力を示す。

【実施例3】

【0041】

本発明に基づいて藻類を取り込んだ改変されたビスコース繊維の調製−セルロース基準で４％の藻類粉末（アスコフィラムノドサム）の取り込み、水中で６％分散液として計量
藻類材料を含まない、またはそれぞれセルロース基準で４％含むビスコース繊維を、引き出し２０ｍ／分で穴径６０μｍの紡糸口金によって製造した。

【0042】

【表3】

【0043】

このように紡糸した繊維のアルギン酸含有量は、３．３５％〜３．６０％の藻類の含有量に対応して、０．７７％〜０．８３％になり、使用した藻類粉末のアルギン酸含有量は、２３％であった。

【実施例4】

【0044】

本発明に基づいて藻類を取り込んだ改変されたビスコース繊維の調製−セルロース基準で４％の藻類粉末（アスコフィラムノドサム）の取り込み、水中で６％分散液として計量
藻類材料をセルロース基準で４％含む本発明に基づいて改変されたビスコース繊維を、引き出し１９ｍ／分で約４０時間、穴径６０μｍの紡糸口金によって製造した。

【0045】

【表4】

【0046】

このように紡糸した繊維のアルギン酸含有量は、３．２％〜４．０％の藻類の含有量に対応して、０．８０％〜１．０％であり；使用した藻類粉末のアルギン酸含有量は、２５％であった。

【0047】

本発明に基づいて藻類を取り込んだ改変されたビスコース繊維の亜鉛含有量：
亜鉛含有量は、標準的なビスコース繊維（製造業者：Ｌｅｎｚｉｎｇ ＡＧ）、モダール繊維（製造業者：Ｌｅｎｚｉｎｇ ＡＧ）ならびにリヨセルプロセスに基づいて製造された藻類改変繊維（ＳｅａＣｅｌｌ（商標）、製造業者：Ｓｍａｒｔｆｉｂｅｒ ＡＧ）と比較して、実施例３および実施例４からの繊維試料のＩＣＰ分析を用いて、繊維パルプ化後に決定した。

【0048】

本発明に基づいて藻類を取り込んだ改変されたビスコース繊維の亜鉛含有量は、３３０ｐｐｍ〜５３０ｐｐｍだが、標準的なビスコース繊維およびモダール繊維は、著しく低い亜鉛含有量を示すことが分かった。

【0049】

【表5】

【0050】

本発明に基づいて製造した繊維とＥＰ １ ２５９ ５６４からの先行技術との比較：
１）市販されているＳｅａＣｅｌｌ（商標）繊維とのフィブリル化への傾向の比較
この繊維は、アスコフィラムノドサムを３％〜５％取り込んだ材料を含む、ＥＰ １ ２５９ ５６４に基づいて製造したリヨセルタイプである。

【0051】

フィブリル化への繊維の傾向を研究するために、以下の手順を使用した：
ａ）湿潤摩耗値−ＥＰ ０ ９４３ ０２７ Ｂ１［００３０］に基づく方法
ｂ）カナダ標準ろ水度Ｔ ２２７ ｏｍ−９９標準に基づく適合させたＣＳＦ試験
ｃ）フィブリル化への傾向の振盪試験および顕微鏡評価−ＥＰ ０ ９４３ ０２７ Ｂ１［００２９］に基づく方法

【0052】

ａ）湿潤摩耗値の試験（同様に湿潤耐摩耗性または‘ＮＳＦ’）：
２０本の単繊維に、繊度依存性のプレテンションウェイトで重みを付け、直径１ｃｍの金属ローラーから吊るす。ローラーをビスコースフィラメントヤーンストッキングで覆われており、連続的に湿らせている。測定中、ローラーは、５００ｒｐｍの速度で回転させる。ローラーは同時に、約１ｃｍのたわみで繊維軸に対して横方向に振り子運動を行う。繊維が擦り減るまでの回転数を決定する。湿潤状態でのフィブリル化に対する傾向が強いほど、達成される回転数Ｕは低くなり、繊度［ｄｔｅｘ］に基づく湿潤耐摩耗性の値を示す。

【0053】

【表6】

【0054】

ｂ）適合させたＣＳＦ試験、カナダ標準ろ水度’（ＣＳＦ）：
適合させたカナダ標準ろ水度試験では、ミキサーは、フィブリル化への傾向の目安となり、５ｍｍの長さに切断された繊維試料は、それらがフィブリル化し始めるまで前記ミキサー内の水中で打たれる。ＣＳＦ装置自体は、オーバーフローを伴う漏斗とその中に挿入されたスクリーンからなる。フィブリル化の程度が増大すると共に、ＣＳＦ装置に配置されたスクリーンが詰まり、それによってより多くの水がオーバーフローし、より少ない水が通路に入る。標準化されたメスシリンダーでは、水の体積は、種々の混合時間後の通路においてｍｌ単位で測定され、それによってそれが高いほど、繊維のフィブリル化が少なくなる。

【0055】

図１は、それらの実験に基づいて決定したフィブリル化動力学を例示している。横軸は、分単位の混合時間を示し、縦軸は、ｍｌ単位の変遷する水の体積を示す。

【0056】

図１に従って調べたＡ〜Ｆの繊維タイプは、以下の繊維であった：
Ａ 標準的なリヨセル繊維１．７ｄｔｅｘ
Ｂ 実施例２からの藻類を含まないビスコース繊維１．７ｄｔｅｘ
Ｃ 実施例２からの藻類を取り込んだ改変されたビスコース繊維
Ｄ 実施例４からの藻類を取り込んだ改変されたビスコース繊維
Ｅ 普通のビスコース繊維１．７ｄｔｅｘ
Ｆ １．７ｄｔｅｘ ＳｅａＣｅｌｌ（商標）（Ｓｍａｒｔｆｉｂｅｒ ＡＧ）、リヨセル系の藻類を取り込んだタイプ

【0057】

図１に示すとおり、両方のリヨセルタイプ、標準的なリヨセル繊維ならびにＳｅａＣｅｌｌ（商標）は、１０分の混合時間後にすでにフィブリル化している。ビスコース法に基づく全ての繊維タイプ、すなわち、本発明によって改変されたプロセスによる藻類を取り込んだ繊維も、４５分の混合時間後でさえ、依然としてＣＳＦ試験でフィブリル化の徴候を示さない。

【0058】

ｃ）振盪試験および顕微鏡評価を用いたフィブリル化の程度
洗浄中と、それぞれ湿潤状態での仕上げ作業中の繊維同士の摩擦は、以下の試験によってシミュレートされる：８本の繊維を、水４ｍｌを入れた２０ｍｌ試料バイアルに入れ、Ｇｅｒｈａｒｄｔ、Ｂｏｎｎ（ＦＲＧ）製のタイプＲＯ−１０の実験室振盪機中、レベル１２で３時間振盪する。そのすぐ後で、繊維のフィブリル化挙動を顕微鏡下で繊維長０．２７６ｍｍ当たりのフィブリル数を数えることによって評価し、０（フィブリルなし）〜６（強力なフィブリル化）の範囲のフィブリル化値として示される。

【0059】

【表7】

【0060】

図２〜４は、繊維の顕微鏡検査の結果を示す：
図２は、実施例３に基づく繊維のフィブリル化挙動を示す。
図３は、実施例４に基づく繊維のフィブリル化挙動を示す。
図４は、ＳｅａＣｅｌｌ（商標）繊維のフィブリル化挙動を示す。

【0061】

本発明に基づく繊維は、フィブリル化しないまたはほとんどフィブリル化しないことがはっきり明白である。

【0062】

２）本発明に基づくプロセスによって製造した、藻類を取り込んだ改変されたビスコース繊維とＥＰ １ ２５９ ５６４ Ｂ１に記載されたビスコース繊維との物理的な繊維特性の比較

【0063】

【表8】

【0064】

表８に示すように、実施例２からの繊維試料を除いて、前述のように、糸切れのために良好な強度が得られず、乾燥状態における繊度関連引裂強度は、本発明に基づいて製造した藻類材料を取り込んだ全ての繊維において２５ｃＮ／ｔｅｘより高く、すなわち、ＥＰ １ ２５９ ５６４、実施例７および８からのビスコース繊維のものよりも著しく高く、参照ビスコース繊維ＥＰ １ ２５９ ５６４、比較例３のものよりもさらに高い。

【0065】

特に、ＢＩＳＦＡによる湿潤係数、すなわち、湿潤状態における５％の伸びでの引張り強さは、本発明に基づいて製造した藻類材料を取り込んだ全ての繊維において４．０ｃＮ／ｔｅｘよりも高いが、湿潤係数は、ＥＰ １ ２５９ ５６４からのビスコースタイプの値３．０を超えない。

【0066】

湿潤係数に関する限り、改変されたビスコース法に基づいて製造した全ての藻類を取りこんだタイプは、モダール繊維についてＢＩＳＦＡによって定義されているように最小値を満たす。

【0067】

乾燥強度に関して、実施例１および２（１００ｇ／ｌ藻類分散液を含む実施例２．１を除いて）の繊維だけ、ＢＩＳＦＡによるモダール定義に必要な値を達成する。

【0068】

したがって、藻類を取り込んだ本発明に基づいて改変されたビスコース繊維は、言葉の真の意味でモダール繊維ではないが、実質的に改善された物理的繊維特性から、ＥＰ １ ２５９ ５６４、実施例７および８と比較して、著しく改善された使用価値を推測することがさらに可能である。繊維の湿潤係数とそれから製造した生地の表面収縮との関係は、長い間知られてきた（Ｓｚｅｇｏ，Ｌ．，Ｆａｓｅｒｆｏｒｓｃｈ．、Ｔｅｘｔ． Ｔｅｃｈｎ． ２１．１０ （１９７０）。Ｐｕｃｈｅｇｇｅｒは、ビスコースとモダール繊維のこの関係を確認している（Ｐｕｃｈｅｇｇｅｒ，Ｆ Ｌｅｎｚｉｎｇｅｒ Ｂｅｒ．、５５、３２〜３６（１９８３）およびＰｕｃｈｅｇｇｅｒ，Ｆ．、Ｌｅｎｚｉｎｇｅｒ Ｂｅｒ． ５８、９４〜９９（１９８５））。

【0069】

以下の表では、実施例１〜４のプロセスパラメーターをまとめて示している：

【0070】

【表9】

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】