6691666 Ｒ−Ｔ−Ｂ系磁石の製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6691666

(24)【登録日】2020年4月15日

(45)【発行日】2020年5月13日

(54)【発明の名称】Ｒ−Ｔ−Ｂ系磁石の製造方法

(51)【国際特許分類】

   H01F 1/057 20060101AFI20200427BHJP

   H01F 41/02 20060101ALI20200427BHJP

   B22F 1/00 20060101ALI20200427BHJP

   B22F 3/24 20060101ALI20200427BHJP

   B22F 3/02 20060101ALI20200427BHJP

   B22F 9/08 20060101ALI20200427BHJP

   C22C 38/00 20060101ALI20200427BHJP

   C22C 28/00 20060101ALI20200427BHJP

【ＦＩ】

   H01F1/057 160

   H01F41/02 G

   H01F1/057 130

   B22F1/00 B

   B22F3/24 E

   B22F3/02 R

   B22F9/08 M

   B22F3/24 B

   C22C38/00 303D

   C22C28/00 A

【請求項の数】7

【全頁数】33

(21)【出願番号】特願2016-197943(P2016-197943)

(22)【出願日】2016年10月6日

(65)【公開番号】特開2018-60930(P2018-60930A)

(43)【公開日】2018年4月12日

【審査請求日】2019年9月6日

(73)【特許権者】

【識別番号】000005083

【氏名又は名称】日立金属株式会社

(72)【発明者】

【氏名】野澤 宣介

(72)【発明者】

【氏名】西内 武司

(72)【発明者】

【氏名】重本 恭孝

【審査官】 秋山 直人

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１２−２１６８０４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１５−２２０３３５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−２１０８７９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００３−２６４１１５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−２８７８７５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−２０７１３４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１２／０９９１８６（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１５／０２０１８１（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１５／０２０１８３（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２０１４−２２５６２３（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｈ０１Ｆ １／０５７

Ｂ２２Ｆ １／００

Ｂ２２Ｆ ３／０２

Ｂ２２Ｆ ３／２４

Ｂ２２Ｆ ９／０８

Ｃ２２Ｃ ２８／００

Ｃ２２Ｃ ３８／００

Ｈ０１Ｆ ４１／０２

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

以下の要件（１）〜（７）を満たすＲ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体を準備する工程と、
（１）Ｒ１は希土類元素のうち少なくとも一種でありＮｄ及びＰｒの少なくとも一方を必ず含み、Ｒ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体全体の２７ｍａｓｓ％以上３５ｍａｓｓ％以下である。
（２）Ｔ１はＦｅ又はＦｅとＸ１であり、Ｘ１はＡｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏから選択される一種以上である。
（３）［Ｔ１］／［Ｂ］のｍｏｌ比が１３．０以上１４．０以下である。
（４）ＣｕはＲ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体全体の０．１ｍａｓｓ％以上１．５ｍａｓｓ％以下である。
（５）Ｍ１はＧａ及びＡｇの少なくとも一方であり、Ｒ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体全体の０ｍａｓｓ％以上１ｍａｓｓ％以下である。
（６）不可避的不純物を含んでも良い。
（７）主相であるＲ_２Ｔ_１４Ｂ相の平均結晶粒径が１μｍ以下で磁気的異方性を有する。
以下の要件（８）〜（１２）を満たすＲ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金を準備する工程と、
（８）Ｒ２は希土類元素のうち少なくとも一種でありＮｄ及びＰｒの少なくとも一方を必ず含み、Ｒ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金全体の３５ｍａｓｓ％以上９１ｍａｓｓ％以下である。
（９）ＧａはＲ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金全体の２．５ｍａｓｓ％以上４０ｍａｓｓ％以下である。
（１０）ＦｅはＲ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金全体の４ｍａｓｓ％以上４０ｍａｓｓ％以下である。
（１１）ＡはＡｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ａｇから選択される一種以上であり、Ｒ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金全体の０ｍａｓｓ％以上１ｍａｓｓ％以下である。
（１２）不可避的不純物を含んでも良い。
前記Ｒ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体の表面の少なくとも一部に、前記Ｒ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金の少なくとも一部を接触させ、真空又は不活性ガス雰囲気中、７００℃以上９５０℃以下の温度で第一の熱処理を実施する工程と、
前記第一の熱処理が実施されたＲ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体に対して、真空又は不活性ガス雰囲気中、４５０℃以上６００℃以下の温度で第二の熱処理を実施する工程と、
を含む、以下の要件（１３）〜（１９）を満たすＲ３−Ｔ２−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ２系磁石の製造方法。
（１３）Ｒ３は希土類元素のうち少なくとも一種でありＮｄ及びＰｒの少なくとも一方を必ず含み、Ｒ３−Ｔ２−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ２系磁石全体の２７ｍａｓｓ％以上３５ｍａｓｓ％以下である。
（１４）Ｔ２はＦｅ又はＦｅとＸ２であり、Ｘ２はＡｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏから選択される一種以上である。
（１５）［Ｔ２］／［Ｂ］のｍｏｌ比が１４．０超である。
（１６）ＣｕはＲ３−Ｔ２−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ２系磁石全体の０．１ｍａｓｓ％以上１．５ｍａｓｓ％以下である。
（１７）Ｍ２はＧａ及びＡｇでありＧａを必ず含み、Ｒ３−Ｔ２−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ２系磁石全体の０．１ｍａｓｓ％以上３ｍａｓｓ％以下である。
（１８）不可避的不純物を含んでいても良い。
（１９）主相であるＲ_２Ｔ_１４Ｂ相の平均結晶粒径が１μｍ以下で磁気的異方性を有する。

【請求項2】

前記Ｒ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金は重希土類元素を含有していない請求項１に記載のＲ３−Ｔ２−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ２系磁石の製造方法。

【請求項3】

前記Ｒ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金中のＲ２の５０ｍａｓｓ％以上がＰｒである請求項１又は２に記載のＲ３−Ｔ２−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ２系磁石の製造方法。

【請求項4】

前記Ｒ３−Ｔ２−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ２系磁石中の重希土類元素は１ｍａｓｓ％以下である請求項１から３のいずれかに記載のＲ３−Ｔ２−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ２系磁石の製造方法。

【請求項5】

前記Ｒ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体を準備する工程は、Ｒ_２Ｔ_１４Ｂ相を主体とする平均粒子径１μｍ以上１０μｍ以下の粉末を磁界中成形した後、ＨＤＤＲ処理し、その後、加熱圧縮を行うことを含む、請求項１から４のいずれかに記載のＲ３−Ｔ２−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ２系磁石の製造方法。

【請求項6】

前記Ｒ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体を準備する工程は、Ｒ_２Ｔ_１４Ｂ相を主体とする平均粒子径２０μｍ以上の合金をＨＤＤＲ処理した後、得られた粉末を磁界中成形し、その後、加熱圧縮を行うことを含む、請求項１から４のいずれかに記載のＲ３−Ｔ２−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ２系磁石の製造方法。

【請求項7】

前記Ｒ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体を準備する工程は、超急冷法によって作製された合金を作製し、その後、熱間加工を行うことを含む、請求項１から４のいずれかに記載のＲ３−Ｔ２−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ２系磁石の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、Ｒ−Ｔ−Ｂ系磁石の製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

Ｒ−Ｔ−Ｂ系磁石（Ｒは希土類元素のうちの少なくとも一種である。Ｔは遷移金属元素のうち少なくとも一種でありＦｅを必ず含む。Ｂは硼素である）は永久磁石の中で最も高性能な磁石として知られており、ハードディスクドライブのボイスコイルモータ（ＶＣＭ）、電気自動車用（ＥＶ、ＨＶ、ＰＨＶなど）モータ、産業機器用モータなどの各種モータや家電製品などに使用されている。

【0003】

Ｒ−Ｔ−Ｂ系磁石は主としてＲ_２Ｔ_１４Ｂ化合物からなる主相とこの主相の粒界部分に位置する粒界相（以下、単に「粒界」という場合がある）とから構成されている。Ｒ_２Ｔ_１４Ｂ化合物は高い磁化を持つ強磁性相でありＲ−Ｔ−Ｂ系磁石の特性の根幹をなしている。

【0004】

Ｒ−Ｔ−Ｂ系磁石は、高温で保磁力Ｈ_cJ（以下、単に「保磁力」又は「Ｈ_cJ」という場合がある）が低下するため不可逆熱減磁が起こるという問題がある。そのため、特に電気自動車用モータに使用されるＲ−Ｔ−Ｂ系磁石では、高温下でも高いＨ_cJを有する、すなわち室温においてより高いＨ_cJを有することが要求されている。

【0005】

Ｒ−Ｔ−Ｂ系磁石において、Ｒ_２Ｔ_１４Ｂ化合物中のＲに含まれる軽希土類元素（主としてＮｄ及び／又はＰｒ）の一部を重希土類元素（主としてＤｙ及び／又はＴｂ）で置換すると、Ｈ_cJが向上することが知られている。重希土類元素の置換量の増加に伴いＨ_cJは向上する。

【0006】

しかし、Ｒ_２Ｔ_１４Ｂ化合物中の軽希土類元素を重希土類元素で置換するとＲ−Ｔ−Ｂ系磁石のＨ_cJが向上する一方、残留磁束密度Ｂ_r（以下、単に「Ｂ_r」という場合がある）が低下する。また、重希土類元素、特にＤｙなどは資源存在量が少ないうえ産出地が限定されているなどの理由から供給が安定しておらず、価格が大きく変動するなどの問題を有している。そのため、近年、ユーザーから重希土類元素をできるだけ使用することなくＨ_cJを向上させることが求められている。

【0007】

特許文献１には、Ｄｙの含有量を低減しつつ保磁力を高めたＲ−Ｔ−Ｂ系希土類焼結磁石が開示されている。この焼結磁石の組成は、一般に用いられてきたＲ−Ｔ−Ｂ系合金に比べてＢ量が相対的に少ない特定の範囲に限定され、かつ、Ａｌ、Ｇａ、Ｃｕのうちから選ばれる１種以上の金属元素Ｍを含有している。その結果、粒界にＲ_２Ｔ_１７相が生成され、このＲ_２Ｔ_１７相から粒界に形成される遷移金属リッチ相（Ｒ_６Ｔ_１３Ｍ）の体積比率が増加することにより、Ｈ_ｃＪが向上する。

【0008】

特許文献２には、希土類磁石の組成の焼結体に異方性を与えるための熱間加工を加えて得られる成型体を、希土類元素を含む低融点合金融液に接触させる工程を含む希土類磁石の製造方法が記載されている。特許文献１には具体的な実施例として、成型体に低融点合金融液としてＮｄＣｕ合金、ＮｄＧａ合金、ＮｄＦｅ合金を用いて、５８０℃、１時間で浸漬し、接触させて熱処理することが開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0009】

【特許文献1】国際公開第２０１３／００８７５６号

【特許文献2】国際公開第２０１２／０３６２９４号

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0010】

特許文献１及び特許文献２に記載されている方法は、重希土類元素の含有量を低減しつつＲ−Ｔ−Ｂ系磁石を高保磁力化できる点で注目に値する。しかし、近年、電気自動車用モータ等の用途において更に高いＨ_ｃＪを有するＲ−Ｔ−Ｂ系磁石が求められている。

【0011】

本開示の実施形態は、重希土類元素の含有量を低減しつつ、高いＢ_ｒ及び高いＨ_ｃＪを有するＲ−Ｔ−Ｂ系磁石（本開示のＲ３−Ｔ２−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ２系磁石に相当）の製造方法を提供する。

【課題を解決するための手段】

【0012】

本開示の限定的ではない例示的なＲ３−Ｔ２−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ２系磁石の製造方法は、
以下の要件（１）〜（７）を満たすＲ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体を準備する工程と、
（１）Ｒ１は希土類元素のうち少なくとも一種でありＮｄ及びＰｒの少なくとも一方を必ず含み、Ｒ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体全体の２７ｍａｓｓ％以上３５ｍａｓｓ％以下である。
（２）Ｔ１はＦｅ又はＦｅとＸ１であり、Ｘ１はＡｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏから選択される一種以上である。
（３）［Ｔ１］／［Ｂ］のｍｏｌ比が１３．０以上１４．０以下である。
（４）ＣｕはＲ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体全体の０．１ｍａｓｓ％以上１．５ｍａｓｓ％以下である。
（５）Ｍ１はＧａ及びＡｇの少なくとも一方であり、Ｒ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体全体の０ｍａｓｓ％以上１ｍａｓｓ％以下である。
（６）不可避的不純物を含んでも良い。
（７）主相であるＲ_２Ｔ_１４Ｂ相の平均結晶粒径が１μｍ以下で磁気的異方性を有する。
以下の要件（８）〜（１２）を満たすＲ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金を準備する工程と、
（８）Ｒ２は希土類元素のうち少なくとも一種でありＮｄ及びＰｒの少なくとも一方を必ず含み、Ｒ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金全体の３５ｍａｓｓ％以上９１ｍａｓｓ％以下である。
（９）ＧａはＲ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金全体の２．５ｍａｓｓ％以上４０ｍａｓｓ％以下である。
（１０）ＦｅはＲ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金全体の４ｍａｓｓ％以上４０ｍａｓｓ％以下である。
（１１）ＡはＡｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ａｇから選択される一種以上であり、Ｒ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金全体の０ｍａｓｓ％以上１ｍａｓｓ％以下である。
（１２）不可避的不純物を含んでも良い。
前記Ｒ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体の表面の少なくとも一部に、前記Ｒ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金の少なくとも一部を接触させ、真空又は不活性ガス雰囲気中、７００℃以上９５０℃以下の温度で第一の熱処理を実施する工程と、
前記第一の熱処理が実施されたＲ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体に対して、真空又は不活性ガス雰囲気中、４５０℃以上６００℃以下の温度で第二の熱処理を実施する工程と、
を含む、以下の要件（１３）〜（１９）を満たすＲ３−Ｔ２−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ２系磁石の製造方法。
（１３）Ｒ３は希土類元素のうち少なくとも一種でありＮｄ及びＰｒの少なくとも一方を必ず含み、Ｒ３−Ｔ２−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ２系磁石全体の２７ｍａｓｓ％以上３５ｍａｓｓ％以下である。
（１４）Ｔ２はＦｅ又はＦｅとＸ２であり、Ｘ２はＡｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏから選択される一種以上である。
（１５）［Ｔ２］／［Ｂ］のｍｏｌ比が１４．０超である。
（１６）ＣｕはＲ３−Ｔ２−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ２系磁石全体の０．１ｍａｓｓ％以上１．５ｍａｓｓ％以下である。
（１７）Ｍ２はＧａ及びＡｇでありＧａを必ず含み、Ｒ３−Ｔ２−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ２系磁石全体の０．１ｍａｓｓ％以上３ｍａｓｓ％以下である。
（１８）不可避的不純物を含んでいても良い。
（１９）主相であるＲ_２Ｔ_１４Ｂ相の平均結晶粒径が１μｍ以下で磁気的異方性を有する。

【0013】

ある実施形態において、前記Ｒ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金は重希土類元素を含有していない。

【0014】

ある実施形態において、前記Ｒ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金中のＲ２の５０ｍａｓｓ％以上がＰｒである。

【0015】

ある実施形態において、前記Ｒ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体の重希土類元素は１ｍａｓｓ％以下である。

【0016】

ある実施形態において、前記Ｒ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体を準備する工程は、Ｒ_２Ｔ_１４Ｂ相を主体とする平均粒子径１μｍ以上１０μｍ以下の粉末を磁界中成形した後、ＨＤＤＲ処理し、その後、加熱圧縮したものである。

【0017】

ある実施形態において、前記Ｒ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体を準備する工程は、Ｒ_２Ｔ_１４Ｂ相を主体とする平均粒子径２０μｍ以上の合金をＨＤＤＲ処理した後、得られた粉末を磁界中成形し、その後、加熱圧縮したものである。

【0018】

ある実施形態において、前記Ｒ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体を準備する工程は、超急冷法によって作製された合金を熱間加工したものである。

【発明の効果】

【0019】

本開示の実施形態によると、重希土類元素の含有量を低減しつつ、高いＢ_ｒ及び高いＨ_ｃＪを有するＲ−Ｔ−Ｂ系磁石（本開示のＲ３−Ｔ２−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ２系磁石に相当）の製造方法を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0020】

【図1】本開示によるＲ３−Ｔ２−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ２系磁石の製造方法における工程の例を示すフローチャートである。

【図2A】Ｒ３−Ｔ２−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ２系磁石の主相と粒界相を示す模式図である。

【図2B】図２Ａの破線矩形領域内を更に拡大した模式図である。

【図3】熱処理工程におけるＲ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体とＲ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金との配置形態を模式的に示す説明図である。

【図4】加熱圧縮により緻密化したり、熱間加工を行うための装置の構成例を示す図である。

【発明を実施するための形態】

【0021】

本開示によるＲ３−Ｔ２−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ２系磁石の製造方法は、図１に示す様に、Ｒ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体を準備する工程Ｓ１０と、Ｒ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金を準備する工程Ｓ２０とを含む。Ｒ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体を準備する工程Ｓ１０と、Ｒ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金を準備する工程Ｓ２０との順序は任意であり、それぞれ、異なる場所で製造されたＲ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体及びＲ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金を用いてもよい。

【0022】

本開示において、第二の熱処理前及び第ニの熱処理中のＲ３−Ｔ２−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ２系磁石をＲ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体と称し、第二の熱処理後のＲ３−Ｔ２−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ２系磁石を単にＲ３−Ｔ２−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ２系磁石と称する。

【0023】

Ｒ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体は、以下の要件（１）〜（７）を満たす。
（１）Ｒ１は希土類元素のうち少なくとも一種でありＮｄ及びＰｒの少なくとも一方を必ず含み、Ｒ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体全体の２７ｍａｓｓ％以上３５ｍａｓｓ％以下である。
（２）Ｔ１はＦｅ又はＦｅとＸ１であり、Ｘ１はＡｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏから選択される一種以上である。
（３）［Ｔ１］／［Ｂ］のｍｏｌ比が１３．０以上１４．０以下である。
（４）ＣｕはＲ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体全体の０．１ｍａｓｓ％以上１．５ｍａｓｓ％以下である。
（５）Ｍ１はＧａ及びＡｇの少なくとも一方であり、Ｒ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体全体の０ｍａｓｓ％以上１ｍａｓｓ％以下である。
（６）不可避的不純物を含んでも良い。
なお、本開示においては、Ｍ１が０ｍａｓｓ％の場合であってもＲ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体と称することとする。
（７）主相であるＲ_２Ｔ_１４Ｂ相の平均結晶粒径が１μｍ以下で磁気的異方性を有する。
前記（３）［Ｔ１］／［Ｂ］のｍｏｌ比が１４．０以下であるということは、Ｂの含有量がＲ_２Ｔ₁₄Ｂ化合物の化学量論組成比よりも多い（又は同じ）、すなわち、主相（Ｒ_２Ｔ₁₄Ｂ化合物）形成に使われるＴ１量に対して相対的にＢ量が多い（又は同じ）ことを意味している。尚、［Ｔ１］は質量％で示すＴ１で規定された各元素（例えばＦｅ）の含有量をその元素（例えばＦｅ）の原子量で除したものであり、［Ｂ］は質量％で示すＢの含有量をＢの原子量で除したものである。

【0024】

Ｒ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金は、以下の要件（８）〜（１２）を満たす。
（８）Ｒ２は希土類元素のうち少なくとも一種でありＮｄ及びＰｒの少なくとも一方を必ず含み、Ｒ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金全体の３５ｍａｓｓ％以上９１ｍａｓｓ％以下である。
（９）ＧａはＲ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金全体の２．５ｍａｓｓ％以上４０ｍａｓｓ％以下である。
（１０）ＦｅはＲ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金全体の４ｍａｓｓ％以上４０ｍａｓｓ％以下である。
（１１）ＡはＡｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ａｇから選択される一種以上であり、Ｒ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金全体の０ｍａｓｓ％以上１ｍａｓｓ％以下である。
（１２）不可避的不純物を含んでも良い。
なお、本開示においては、Ａが０ｍａｓｓ％の場合であってもＲ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金と称することとする。

【0025】

Ｒ３−Ｔ２−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ２系磁石（第二の熱処理後のＲ３−Ｔ２−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ２系磁石）は、以下の要件（１３）〜（１９）を満たす。
（１３）Ｒ３は希土類元素のうち少なくとも一種でありＮｄ及びＰｒの少なくとも一方を必ず含み、Ｒ３−Ｔ２−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ２系磁石全体の２７ｍａｓｓ％以上３５ｍａｓｓ％以下である。
（１４）Ｔ２はＦｅ又はＦｅとＸ２であり、Ｘ２はＡｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏから選択される一種以上である。
（１５）［Ｔ２］／［Ｂ］のｍｏｌ比が１４．０超である。
（１６）ＣｕはＲ３−Ｔ２−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ２系磁石全体の０．１ｍａｓｓ％以上１．５ｍａｓｓ％以下である。
（１７）Ｍ２はＧａ及びＡｇでありＧａを必ず含み、Ｒ３−Ｔ２−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ２系磁石全体の０．１ｍａｓｓ％以上３ｍａｓｓ％以下である。
（１８）不可避的不純物を含んでいても良い。
（１９）主相であるＲ_２Ｔ_１４Ｂ相の平均結晶粒径が１μｍ以下であり磁気的異方性を有する。
前記（１４）［Ｔ２］／［Ｂ］のｍｏｌ比が１４．０超であるということは、Ｂの含有量がＲ_２Ｔ₁₄Ｂ化合物の化学量論組成比よりも少ない、すなわち、主相（Ｒ_２Ｔ₁₄Ｂ化合物）形成に使われるＴ２量に対して相対的にＢ量が少ないことを意味している。尚、［Ｔ２］は質量％で示すＴ２で規定された各元素（例えばＦｅ）の含有量をその元素（例えばＦｅ）の原子量で除したものであり、［Ｂ］は質量％で示すＢの含有量をＢの原子量で除したものである。

【0026】

本開示によるＲ３−Ｔ２−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ２系磁石の製造方法は、主相（Ｒ_２Ｔ_１４Ｂ化合物）形成に使われるＴ量に対して化学量論比で相対的にＢ量が多い（又は同じ、すなわち、［Ｔ１］／［Ｂ］のｍｏｌ比が１４．０以下である）Ｒ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体の表面の少なくとも一部にＲ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金を接触させ、図１に示す様に、真空又は不活性ガス雰囲気中、７００℃以上９５０℃以下の温度で第一の熱処理を実施する工程Ｓ３０と、この第一の熱処理が実施されたＲ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体に対して真空又は不活性ガス雰囲気中、４５０℃以上６００℃以下の温度で第二の熱処理を実施する工程Ｓ４０を行うことで、主相形成に使われるＴ量に対して相対的にＢ量が少ないＲ３−Ｔ２−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ２系磁石を作製する。第一の熱処理を実施する工程Ｓ３０と、第二の熱処理を実施する工程Ｓ４０との間に他の工程、例えば冷却工程や合金バルク体表面に残存しているＲ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金を除去する工程などが実行され得る。

【0027】

まず、Ｒ３−Ｔ２−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ２系磁石の基本構造を説明する。
Ｒ３−Ｔ２−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ２系磁石は、主としてＲ_２Ｔ_１４Ｂ化合物からなる主相と、この主相の粒界部分に位置する粒界相とから構成されている。
図２Ａは、Ｒ３−Ｔ２−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ２系磁石の主相と粒界相を示す模式図であり、図２Ｂは図２Ａの破線矩形領域内を更に拡大した模式図である。図２Ａには、一例として長さ５μｍの矢印が大きさを示す基準の長さとして参考のために記載されている。図２Ａ及び図２Ｂに示されるように、Ｒ３−Ｔ２−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ２系磁石は、主としてＲ_２Ｔ_１４Ｂ化合物からなる主相１２と、主相１２の粒界部分に位置する粒界相１４とから構成されている。また、粒界相１４は、図２Ｂに示されるように、２つのＲ_２Ｔ_１４Ｂ化合物粒子（グレイン）が隣接する二粒子粒界相１４ａと、３つ以上のＲ_２Ｔ_１４Ｂ化合物粒子が隣接する粒界三重点１４ｂとを含む。
主相１２であるＲ_２Ｔ_４Ｂ化合物は高い飽和磁化と異方性磁界を持つ強磁性化合物である。したがって、Ｒ３−Ｔ２−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ２系磁石では、主相１２であるＲ_２Ｔ_１４Ｂ化合物の存在比率を高めることによってＢ_ｒを向上させることができる。Ｒ_２Ｔ_１４Ｂ化合物の存在比率を高めるためには、原料合金中のＲ量、Ｔ量、Ｂ量を、Ｒ_２Ｔ_１４Ｂ化合物の化学量論比（Ｒ量：Ｔ量：Ｂ量＝２：１４：１）に近づければよい。Ｒ_２Ｔ_１４Ｂ化合物を形成するためのＢ量又はＲ量が化学量論比を下回ると、一般的には、粒界相１４にＦｅ相又はＲ_２Ｔ_１７相等の磁性体が生成し、Ｈ_ｃＪが急激に低下する。

【0028】

特許文献１に記載されている方法では、Ｂ量をＲ_２Ｔ₁₄Ｂ化合物の化学量論比よりも少なくし、且つ、Ａｌ、Ｇａ、Ｃｕのうちから選ばれる１種以上の金属元素Ｍを含有することで、Ｒ_２Ｔ_１７相から粒界に遷移金属リッチ相（Ｒ_６Ｔ_１３Ｍ）を生成させてＨ_ｃＪを向上させている。しかし、本発明者らは検討の結果、Ｒ−Ｔ−Ｇａ相（Ｒ_６Ｔ_１３Ｍ）は原料合金段階では生成し難くその後の熱処理時に生成され易いことがわかった。そして、特許文献１に記載されている方法の様に原料合金段階から低Ｂ組成（Ｂ量がＲ_２Ｔ₁₄Ｂ化合物の化学量論比よりも少ない組成）にすると、原料合金段階において粒界にＲ_２Ｔ₁₇相等が多く残存し、それにより最終的に得られる焼結磁石のＨ_ｃＪを低下させていることがわかった。そのため、高いＨ_ｃＪを得るためには、原料合金段階では高Ｂ組成（Ｂ量がＲ_２Ｔ_１４Ｂ化合物の化学量論比よりも多い（又は同じ）組成）にしてＲ_２Ｔ_１７相等の生成を抑制させる必要がある。本発明者らは更に検討の結果、高Ｂ且つ特定の組成を有するＲ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体の表面の少なくとも一部に、Ｒ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金を接触させて特定の熱処理を実施することにより、Ｒ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金中のＦｅをＲ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体内部に導入し、熱処理後のＲ３−Ｔ２−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ２系磁石を低Ｂ組成にする（ＦｅをＲ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体内部に導入することで相対的にＢ量をＲ_２Ｔ₁₄Ｂ化合物の化学量論比よりも少なくする）ことができることを見い出した。通常Ｆｅを含む合金（例えばＤｙＦｅやＴｂＦｅ）を熱処理等により磁石表面から導入させても１ｍａｓｓ％以下程度の少量しか磁石内部に導入されないため、［Ｔ］／［Ｂ］のｍｏｌ比が１４．０以下の磁石を１４．０超にすることは困難である。本開示におけるＲ３−Ｔ２−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ２系磁石の製造方法は、特定組成のＲ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体の表面に特定組成のＲ２、Ｇａ、Ｆｅを全て含む合金を接触させることで、最終的に得られるＲ３−Ｔ２−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ２系磁石における［Ｔ２］／［Ｂ］のｍｏｌ比が１４．０超となるために必要な量のＦｅを磁石表面から内部に導入させることを可能とする。これにより、特許文献１に記載されている方法の様な最初（原料合金段階）から低Ｂ組成の場合と比べて、原料合金段階におけるＲ₂Ｔ₁₇相等の生成を抑制することができるため、より高いＨ_ｃＪを得ることができると考えられる。更に、最初（原料合金段階）から低Ｂ組成且つＧａ等を含有する組成（例えば特許文献１に記載されている組成）の場合、Ｒ−Ｔ−Ｇａ相は磁石内部にほぼ均一に生成される。これに対し、本開示によるＲ３−Ｔ２−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ２系磁石の製造方法は、磁石表面よりＲ、Ｇａ、Ｆｅを導入させることで、最も耐熱性の要求される磁石表面付近で最も効率的にＨ_ｃＪを向上させることができ、その結果、Ｂ_rの低下を抑えることができる。また、特許文献２は、実施例における磁石組成が不明であり、拡散合金及び熱処理条件も本開示とは異なる。

【0029】

（Ｒ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体を準備する工程）
まず、Ｒ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体（以下、単に「バルク体」という場合がある）を準備する工程におけるバルク体の組成を説明する。
Ｒ１は希土類元素のうち少なくとも一種でありＮｄ及びＰｒの少なくとも一方を必ず含む。更に、Ｒ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体のＨ_ｃＪを向上させるために一般的に用いられるＤｙ、Ｔｂ、Ｇｄ、Ｈｏなどの重希土類元素を少量含有してもよい。但し、本開示は前記重希土類元素を多量に用いずとも十分に高いＨ_ｃＪを得ることができる。そのため、前記重希土類元素の含有量はＲ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体の１ｍａｓｓ％以下（Ｒ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体中の重希土類元素が１ｍａｓｓ％以下）であることが好ましく、０．５ｍａｓｓ％以下であることがより好ましく、含有しない（実質的に０ｍａｓｓ％）ことがさらに好ましい。

【0030】

Ｒ１はＲ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体全体の２７ｍａｓｓ％以上３５ｍａｓｓ％以下である。Ｒ１が２７ｍａｓｓ％未満では加熱圧縮や熱間加工の過程で液相が十分に生成せず、Ｒ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体を十分に緻密化することが困難になる。一方、Ｒ１が３５ｍａｓｓ％を超えても本開示の効果を得ることはできるが、Ｒ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体の製造工程中における合金粉末が非常に活性になり、合金粉末の著しい酸化や発火などを生じたり、加熱圧縮や熱間加工の際に液相の染み出しが起こってバルク体を安定に作製することが困難になることがあるため、３５ｍａｓｓ％以下が好ましい。Ｒ１は２８ｍａｓｓ％以上３３ｍａｓｓ％以下であることがより好ましく、２８．５ｍａｓｓ％以上３２ｍａｓｓ％以下であることがさらに好ましい。

【0031】

Ｔ１はＦｅ又はＦｅとＸ１であり、Ｘ１はＡｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、から選択される一種以上である。すなわち、Ｔ１はＦｅのみであってもよいし、ＦｅとＸ１からなってもよい。Ｔ１がＦｅとＸ１からなる場合、Ｔ１全体に対するＦｅ量は８０ｍａｓｓ％以上であることが好ましい。Ｔ１はＲ１、Ｂ、Ｃｕ、Ｍ１及び不可避的不純物以外の残部を占めることが好ましい。

【0032】

前記Ｔ１とＢとは、［Ｔ１］／［Ｂ］のｍｏｌ比が１３．０以上１４．０以下となるように設定する。［Ｔ１］／［Ｂ］のｍｏｌ比が１３．０未満であると、最終的に得られるＲ３−Ｔ２−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ２系磁石の［Ｔ２］／［Ｂ］のｍｏｌ比を１４．０超にすることができず、高いＨ_ｃＪを得ることができない恐れがある。一方、［Ｔ１］／［Ｂ］のｍｏｌ比が１４．０を超えると、原料段階におけるＲ_２Ｔ₁₇相等の生成を抑制することができず、高いＨ_ｃＪを得ることができない。［Ｔ１］／［Ｂ］のｍｏｌ比が１４．０以下という条件は、主相（Ｒ_２Ｔ_１４Ｂ化合物）形成に使われるＴ量に対して相対的にＢ量が多い（又は同じ）ことを示している。また、ＢはＲ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体全体の０．９ｍａｓｓ％以上１．１ｍａｓｓ％未満が好ましい。

【0033】

ＣｕはＲ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体全体の０．１ｍａｓｓ％以上１．５ｍａｓｓ％以下である。Ｃｕが０．１ｍａｓｓ％未満であると、後述する第一の熱処理で拡散が十分に進行せず、最終的に得られるＲ３−Ｔ２−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ２系磁石の［Ｔ２］／［Ｂ］のｍｏｌ比を１４．０超にすることができず、高いＨ_ｃＪを得ることができない恐れがある。一方、Ｃｕが１．５ｍａｓｓ％を超えるとＢ_ｒが低下する恐れがある。

【0034】

Ｍ１はＧａ及びＡｇの少なくとも一方であり、Ｍ１は０ｍａｓｓ％以上１ｍａｓｓ％以下である。Ｍ１を含有しなくても本開示の効果を奏することができるが、特にＧａを少量（０．２ｍａｓｓ％程度）含有させた方がより高いＨ_ｃＪを得ることができるため好ましい。

【0035】

さらに、Ｒ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体は、Ｎｄメタル、Ｐｒメタル、ジジム合金（Ｎｄ−Ｐｒ）、電解鉄、フェロボロンなどの合金中及び製造工程中に通常含有される不可避的不純物及び少量の上記以外の元素を含んでいても良い。例えば、Ｌａ、Ｃｅ、Ｓｍ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｏ（酸素）、Ｎ（炭素）、Ｃ（窒素）、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗなどをそれぞれ含有してもよい。

【0036】

次にＲ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体を準備する工程について説明する。本実施形態で用いられる、主相であるＲ_２Ｔ_１４Ｂ相の結晶粒径が１μｍ以下でかつ磁気的な異方性を有するＲ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体を準備する工程としては公知の方法が採用できる。以下にバルク体を作製するための具体例をいくつか示す。

【0037】

［微粉砕粉配向成形体のＨＤＤＲ処理で得られた多孔質材料の加圧圧縮］
この方法は、粒径Ｄ_５０（粒径Ｄ_５０は、気流分散法によるレーザー回折法で得られた体積中心値（体積基準メジアン径））が１０μｍ程度の粉末を磁界中配向して作製した成形体にＨＤＤＲ処理を行うことで、部分的に焼結されて多孔質となり、さらに加熱圧縮により緻密化することで得られる、平均結晶粒径
１μｍ以下で磁気的異方性を有するバルク体を作製する方法である。以下に作製工程の一例を示す。

【0038】

＜原料粉末＞
まず、Ｒ_２Ｔ_１４Ｂ相を主体とする原料合金を作製する。原料合金の作製方法としては、例えば、ブックモールド法、遠心鋳造法、ストリップキャスト法、アトマイズ法、拡散還元法など、Ｒ−Ｔ−Ｂ系磁石の作製に用いられる公知の方法を適用することができるが、α‐Ｆｅ相の生成を抑制するという観点からは、ストリップキャスト法を採用することが好ましい。得られた原料合金は、さらに、原料合金における組織均質化などを目的として、粉砕前の原料合金に対して熱処理を施してもよい。このような熱処理は、真空または不活性雰囲気において、典型的には１０００℃以上の温度で実行され得る。

【0039】

次に、原料合金（出発合金）を公知の方法で粉砕することにより原料粉末を作製する。本実施形態では、まず、ジョークラッシャーなどの機械的粉砕法や水素粉砕法などを用いて出発合金を粗粉砕し、大きさ５０μｍ〜１０００μｍ程度の粗粉砕粉を作製する。この粗粉砕粉末に対してジェットミルなどによる微粉砕を行い、粒径Ｄ_５０が１μｍ以上２０μｍ以下、好ましくは、粒径Ｄ_５０が３μｍ以上１０μｍ以下の原料粉末を作製する。粒径Ｄ_５０が１μｍ以下となると生産性の悪化や、酸化などの問題が顕在化してしまう。一方、粒径Ｄ_５０が２０μｍ以上を超えると、その後のＨＤＤＲ処理による緻密化が十分進行せず、ＨＤＤＲ処理工程以降のハンドリングが困難になる場合がある。

【0040】

＜配向成形体＞
次に、上記の原料粉末を用いて圧粉体（成形体）を成形する。圧粉体を成形する工程は、０．５Ｔ〜２０Ｔの磁界中（静磁界、パルス磁界など）で、１０ＭＰａ〜２００ＭＰａの圧力を印加して行うことが望ましい。成形は、公知の粉末プレス装置によって行うことができる。粉末プレス装置から取り出したときの圧粉体密度（成形体密度）は、３．５Ｍｇ／ｍ³〜５．２Ｍｇ／ｍ³程度である。

【0041】

なお、最終的に得られるＲ３−Ｔ２−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ２系磁石の磁気特性の向上などを目的として、出発合金の粉砕工程の前に、別の合金を混合したものを微粉砕し、微粉砕後に圧粉体を成形してもよい。あるいは、出発合金を微粉砕した後に、別の金属、合金および／または化合物の粉末を混合し、それらの圧粉体を作製してもよい。さらには、金属、合金および／または化合物を分散または溶解させた液を圧粉体に含浸させ、その後、溶媒を蒸発させてもよい。これらの方法を適用する場合の合金粉末の組成は、混合粉全体として前述の範囲内に入ることが望ましい。

【0042】

＜ＨＤＤＲ処理＞
次に、上記成形工程によって得られた圧粉体（成形体）に対し、ＨＤＤＲ処理を施す。

【0043】

ＨＤＤＲ処理の条件は、添加元素の種類・量などによって適宜選定され、従来のＨＤＤＲ処理における処理条件を参考にして決定することができる。

【0044】

ＨＤ反応のための昇温工程は、水素分圧１０ｋＰａ以上５００ｋＰａ以下の水素ガス雰囲気または水素ガスと不活性ガス（ＡｒやＨｅなど）の混合雰囲気、不活性ガス雰囲気、真空中のいずれかで行う。ＣｏやＧａを含まない原料粉末の圧粉体を処理する場合は、高い主相配向度を得るために、昇温工程を不活性ガス雰囲気または真空中で行うことが望ましい。

【0045】

ＨＤ処理は、前記雰囲気中で、６５０℃以上１０００℃未満で行う。ＨＤ処理時の水素分圧は２０ｋＰａ以上２００ｋＰａ以下がより好ましい。処理温度は７００℃以上９５０℃以下であることがより好ましく、７５０℃以上９２０℃以下であることがさらに好ましい。ＨＤ処理に要する時間は、５分以上１０時間以下であり、典型的には１０分以上５時間以下の範囲に設定される。

【0046】

なお、バルク体中のＴについて、Ｃｏ量が合金全体の組成に対し、３ｍｏｌ％以下の場合は、昇温および／またはＨＤ処理時の水素分圧を５ｋＰａ以上１００ｋＰａ以下、より好ましくは、１０ｋＰａ以上５０ｋＰａ以下とすることで、ＨＤＤＲ処理における異方性の低下を抑制できる。

【0047】

ＨＤ処理のあと、ＤＲ処理を行う。ＨＤ処理とＤＲ処理は同一の装置内で連続的に行うことも、別々の装置を用いて不連続的に行うこともできる。

【0048】

ＤＲ処理は、真空または不活性ガス雰囲気下において６５０℃以上１０００℃未満で行う。処理時間は、通常、５分以上１０時間以下であり、典型的には１０分以上、２時間以下の範囲に設定される。なお、雰囲気を段階的に制御する（例えば水素分圧を段階的に下げたり、減圧圧力を段階的に下げたりする）ことができることは言うまでもない。

【0049】

上述したＨＤ反応前の昇温工程を含むＨＤＤＲ工程の全般を通じて焼結反応が起こる。このため、圧粉体は細孔を有する多孔質材料となる。

【0050】

＜多孔質材料の加熱圧縮処理＞
上記の方法によって得られた多孔質材料にホットプレス法などの加熱圧縮処理を適用することによって、緻密化を行い、密度７．３ｇ／ｍ³以上、典型的には７．５ｇ／ｍ³以上のバルク体を作製する。多孔質材料に対する加熱圧縮は、公知の加熱圧縮技術を用いて行うことができる。例えば、ホットプレス、ＳＰＳ、（spark plasma sintering）、ＨＩＰ（hot isostatic press）、熱間圧延などの加熱圧縮処理を行うことが可能である。なかでも、所望の形状を得やすいホットプレスやＳＰＳが好適に用いられ得る。本実施形態では以下の手順でホットプレスを行う。

【0051】

実施形態の一例を示す。本実施形態では、図４に示す構成を有するホットプレス装置を用いる。この装置は、中央に開口部を有する金型（ダイ）２７と、多孔質材料を加圧するための上パンチ２８ａおよび下パンチ２８ｂと、これらのパンチ２８ａ、２８ｂを昇降する駆動部（上ラム、下ラム）３０ａ、３０ｂとを備えている。

【0052】

上述した方法によって作製した多孔質材料（図４では参照符号「１０」を付している）を、図４に示す金型２７に装填する。このとき、磁界方向（配向方向）とプレス方向とが一致するように装填を行うことが好ましい。金型２７およびパンチ２８ａ、２８ｂは、使用する雰囲気ガス中で加熱温度および印加圧力に耐えうる材料から形成される。このような材料としては、カーボンや超硬合金（タングステンカーバイド−コバルト系など）が好ましい。なお、多孔質材料１０の外形寸法を金型２７の開口部寸法よりも小さく設定しておくことにより、異方性を高められる。次に、多孔質材料１０を装填した金型２７をホットプレス装置にセットする。ホットプレス装置は、不活性ガス雰囲気または１０^−１Ｔｏｒｒ以上の真空に制御することが可能なチャンバ２６を備えていることが好ましい。チャンバ２６内は、例えば抵抗加熱によるカーボンヒーターなどの加熱装置と、試料を加圧して圧縮するためのシリンダーとが備え付けられている。加熱装置としては、カーボンヒータの代わりにダイ２７やサンプル（多孔質材料）１０を高周波加熱したり、放電プラズマ焼結法（ＳＰＳ）のように通電加熱する機構を有していても構わない。

【0053】

チャンバ２６内を真空または不活性ガス雰囲気で満たした後、加熱装置により金型２７を加熱し、金型２７に装填された多孔質材料１０の温度を６００℃〜９５０℃に高める。このとき、１０〜１０００ＭＰａの圧力Ｐで多孔質材料１０を加圧する。多孔質材料１０に対する加圧は、金型２７の温度が設定レベルに到達してから開始することが好ましい。加圧しながら６００〜９５０℃の温度で１０分以上保持した後、冷却する。加熱圧縮によりフルデンス化された磁石が大気と接触して酸化しない程度の低い温度（１００℃以下程度）まで冷却が進んだ後、本実施形態の磁石をチャンバ２６から取り出す。こうして、上記の多孔質材料から本実施形態のＲ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体を得ることができる。

【0054】

こうして得られたバルク体の密度は真密度の９５％以上に達する。また、本実施形態によれば、最終的な結晶相集合組織は、配向方向に平行となる断面の結晶粒の円相当径の平均が１μｍ以下であり、個々の結晶粒の最長粒径ｂと最短粒径ａの比ｂ/ａが２未満である結晶粒が全結晶粒の５０体積％以上存在する。

【0055】

［ＨＤＤＲ処理で得られた粉末の加圧圧縮］
この方法は、ＨＤＤＲ（水素化−不均化−脱水素−再結合）によって作製された異方性を有する原料粉末を磁界中で配向した後、ホットプレス法などの加圧圧縮処理を用いて緻密化し、バルク体を得る手法である。以下に作製工程の一例を示す。

【0056】

＜出発合金＞
出発合金は、ブックモールド法、遠心鋳造法、ストリップキャスト法、アトマイズ法、拡散還元法などの公知の合金作製方法によって得られる。これらの方法によって作製された出発合金に対しては、マクロ偏析の解消、結晶粒の粗大化、α−Ｆｅ相の減少などを目的として、均質化熱処理を行なっても良い。均質化熱処理としては、例えば窒素以外の不活性ガス雰囲気中で１０００〜１２００℃、１〜４８時間の処理を行う。なお、このような均質化処理により、Ｒ_２Ｔ_１４Ｂ相の平均結晶粒径は約１００μｍ以上に粗大化する。平均結晶粒径の粗大化は、ＨＤＤＲ処理磁粉が大きな磁気的異方性を有するためには好ましい。

【0057】

＜粉砕＞
次に、出発合金を公知の方法で粉砕することにより、粗粉砕粉を作製する。粉砕は、例えばジョークラッシャーなどの機械的粉砕法や、水素粉砕法を用いて行うことができる。

【0058】

水素粉砕法による場合は、上記の出発合金を水素雰囲気で保持することにより合金に水素を吸蔵させ、合金を脆化させればよい。出発合金は水素を吸蔵すると、自然崩壊を起こし、亀裂が生じる。このような水素粉砕は、合金インゴットを圧力容器中に入れた後、純度９９．９％以上のＨ_２ガスを５０〜１０００ｋＰａまで導入し、次いでその状態を５分〜１０時間保持することによって行うことができる。こうして、粒径１０００μｍ以下の粗粉砕粉を得る。水素粉砕後に行う機械粉砕は、例えば、フェザーミル、ボールミル、またはパワーミルなどの粉砕機を用いて行うことができる。

【0059】

こうして得た粗粉砕粉は、略単一の結晶方位を有する粒子から構成されており、各粒子の中では磁化容易軸が一方向にそろっている。この結果、ＨＤＤＲ処理によって得られる合金粉末が異方性を示すことが可能になる。本実施形態で使用する粗粉砕粉は、結晶方位が同一方向に揃ったＮｄ_２Ｆｅ_１４Ｂ型化合物相が２０μｍ以上のサイズを有している。このことは、最終的に高い磁気特性、特に高い飽和磁束密度Ｂ_ｒを得る上で重要である。

【0060】

本実施形態における粗粉砕粉の平均粒径は、２０μｍ未満になると、ＨＤＤＲ処理によって粉末を構成する粒子間の拡散凝集が過度に生じるため、ＨＤＤＲ処理後の解砕が困難となり、結果として高い磁気異方性を有する磁粉を得ることが困難となる。一方、平均粒径が３００μｍを超えると、結晶方位が同一方向に揃ったＮｄ_２Ｆｅ_１４Ｂ型化合物相のみから構成され、かつ、α−Ｆｅ相のない合金組織を得ることが困難となり、結果として、高い飽和磁束密度Ｂ_ｒおよび保磁力Ｈ_ｃＪを両立する磁粉を得ることが困難となる。これらの理由により、粗粉砕粉の平均粒径は、２０〜３００μｍであることが好ましく、３０〜１５０μｍであることが更に好ましい。

【0061】

＜ＨＤＤＲ処理＞
次に、上記粉砕工程によって得られた粗粉砕粉に対し、ＨＤＤＲ処理を施す。なお、粗粉砕はＨＤＤＲ処理と同じ容器内で、ＨＤ処理の前に水素を吸蔵させるなどの方法で行うこともできる。

【0062】

ＨＤＤＲ処理の条件は、先述した多孔質バルク体へのＨＤＤＲ処理と同様の方法を採用することができる。

【0063】

＜解砕、粉砕＞
脱水素化・再結合処理（ＨＤＤＲ処理）が終了した後、室温まで冷却された合金粉末は、弱い凝集体を形成している場合がある。このような場合、公知の方法で解砕を行えばよい。また、最終的な目的に応じて、さらに粉砕による粒度調整を行なってもよい。粉砕方法は、公知の粉砕技術を使用することができるが、粉砕時の合金粉末の酸化を抑制するために、Ａｒなどの不活性ガス雰囲気で粉砕を行うことが好ましい。

【0064】

＜ＨＤＤＲ磁粉の磁界中成形＞
得られた合金粉末（ＨＤＤＲ粉末）を用いて圧粉体（コンパクト）を作製する。バルク体を製造するためには、磁界中でＨＤＤＲ粉末をプレス成形した圧粉体を用いる。例えば、０．５Ｔ〜２０Ｔ（０．４ＭＡ/ｍ〜１．６ＭＡ/ｍ）の磁界中（静磁界、パルス磁界など）で１０ＭＰａ〜１０００ＭＰａの圧力を印加してプレス成形する。成形は、公知の粉末プレス装置によって行うことができる。粉末プレス装置から取り出したときの圧粉体密度（成形体密度）は、例えば４．５Ｍ／ｍ^３〜６．５Ｍｇ／ｍ^３（真密度を７．６Ｍｇ／ｍ^３とするとその５９％〜８６％）程度である。このとき、圧粉体の外形寸法を、次の加熱圧縮工程で用いる装置の金型の開口部の寸法よりも数％以上小さくしておくと、加熱圧縮時に熱間塑性変形が起こることにより異方性のより高いバルク磁石を得ることができる。

【0065】

＜圧粉体への加熱圧縮処理＞
得られた成形体にホットプレス法などの加熱圧縮処理を適用することによって、緻密化を行い、密度７．３ｇ／ｍ^３以上、典型的には７．５ｇ／ｍ^３以上のバルク体を作製する。圧粉体に対する加熱圧縮は、先述した多孔質バルク体へのホットプレスと同様の方法を採用することができる。これにより、本実施形態のＲ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体を得ることができる。

【0066】

こうして得られたバルク体の密度は真密度の９５％以上に達する。また、本実施形態によれば、最終的な結晶相集合組織は、配向方向に平行となる断面の結晶粒の円相当径の平均が１μｍ以下であり、個々の結晶粒の最長粒径ｂと最短粒径ａの比ｂ/ａが２未満である結晶粒が全結晶粒の５０体積％以上存在する。

【0067】

［超急冷合金の熱間加工］
この方法は液体超急冷法などで作製された、主相の磁化容易方向がランダムなナノ結晶で構成される等方性合金に熱間加工を施すことにより、磁気的異方性を有するバルク体を作製する方法である。熱間加工の方法としては、超急冷合金をそのまま熱間圧延するなどの方法も活用できるが、超急冷合金を粉砕し、ホットプレスなどの加熱圧縮処理で一旦緻密化した後、さらに、高温で応力を付与して変形させる手法を採用すると、磁気的異方性を有するバルク体が容易に作製できるため、好適である。以下具体的な作製手順の一例を示す。

【0068】

＜超急冷合金の作製＞
まず、液体超急冷法で磁気的に等方性である合金を作製する。液体超急冷法としては、単ロール超急冷法、双ロール超急冷法、ガスアトマイズ法など、公知の方法を用いることができるが、これらの中で高速回転する銅製などの急冷ロール上に溶解した合金を供給して急冷する、単ロール急冷法が特に好適に用いられる。急冷ロールの典型的なロール周速度は、１０ｍ／秒以上５０ｍ／秒以下である。得られた合金中の典型的な平均結晶粒径は０．１μｍ以下で、主相の結晶方位はランダムである。作製条件によっては合金の一部または全部が非晶質の場合もあるが、その場合は合金に熱処理を施す場合もある。なお、市販の超急冷合金を購入して用いてもよいことは言うまでもない。

【0069】

＜超急冷合金の緻密化＞
得られた薄帯をパワーミルやピンミルなどの公知の方法で粉砕し、フレーク状の合金粉末を得た後、ホットプレス法などの加熱圧縮処理を適用することによって、緻密化を行い、密度７．３Ｍｇ／ｍ^３以上、典型的には７．５Ｍｇ／ｍ^３以上のバルク体を作製する。加熱圧縮は、公知の加熱圧縮技術を用いて行うことができる。例えば、ホットプレス、ＳＰＳ、（spark plasma sintering）、ＨＩＰ（ｈot isostatic press）、熱間圧延などの加熱圧縮処理を行うことが可能である。なかでも、所望の形状を得やすいホットプレスやＳＰＳが好適に用いられる。なお、加熱圧縮処理の前に、１０ＭＰａ〜２０００ＭＰａの圧力を印加してプレス成形する冷間成形により、合金粉末の圧粉体を作製し、それを加熱圧縮することもできる。

【0070】

加熱圧縮条件は、成分組成などに応じて適宜設定されるが、処理温度は、６００℃以上９５０℃以下が好ましく、７００℃以上９００℃以下がより好ましい。また加熱圧縮時の圧力は１０ＭＰａ以上１０００ＭＰａ以下が好ましい。また、加熱圧縮における保持時間は、１分以上１時間以内が好ましいが、密度が十分向上する時間内であればできるだけ短時間であることが生産性の観点から好ましい。加熱圧縮時の雰囲気は、真空又は不活性雰囲気が好ましい。

【0071】

＜熱間加工＞
緻密化された加熱圧縮成形体を熱間加工して塑性変形させる。熱間加工方法は、目的に応じて公知の方法を採用することができるが、熱間押出し加工（後方押出し加工及び前方押出し加工を含む）や熱間据え込み加工が好適に用いられ、生産性の観点から、熱間押出し加工が特に好適である。

【0072】

熱間加工条件は、成分組成などに応じて適宜設定されるが、加工温度は、７００℃以上９５０℃以下が好ましく、７５０℃以上９００℃以下がより好ましい。一般的に歪速度が配向度に影響を与えることが知られていることから、歪速度が所望の範囲になるように、加工圧力を設定することが好ましい。加工時の雰囲気は、真空または不活性雰囲気が好ましい。

【0073】

こうして得られたバルク体の密度は真密度の９５％以上に達する。また、本実施形態によれば、最終的な結晶相集合組織は、配向方向に平行となる断面の結晶粒の円相当径の平均が１μｍ以下であり、個々の結晶粒の最長粒径ｂと最短粒径ａの比ｂ/ａが２以上である結晶粒が全結晶粒の５０体積％以上存在する。

【0074】

［サブミクロンサイズに粉砕した合金の焼結］
上記に示した方法の他に、ＨＤＤＲ法で作製した微細結晶の合金に水素粉砕法と微粉砕を用いて作製した、サブミクロンサイズの合金粉末を磁界中成形、焼結を行うことにより、主相であるＲ_２Ｔ_１４Ｂ相の結晶粒径が１μｍ未満で磁気的異方性を有するバルク体を作製する方法を適用することもできる。ＨＤＤＲや水素粉砕法、焼結などの条件は公知のものを適用すればよい。

【0075】

（Ｒ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金を準備する工程）
まず、Ｒ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金を準備する工程におけるＲ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金の組成を説明する。以下に説明する特定の範囲でＲ、Ｇａ、Ｆｅを全て含有することにより、後述する第一の熱処理を実施する工程においてＲ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金中のＦｅをＲ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体内部に導入することができる。
Ｒ２は希土類元素のうち少なくとも一種でありＮｄ及びＰｒの少なくとも一方を必ず含む。Ｒ２の５０％以上がＰｒであることが好ましい。より高いＨ_ｃＪを得ることができるからである。ここで「Ｒ２の５０％以上がＰｒである」とは、例えばＲ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金中におけるＲ２が５０ｍａｓｓ％である場合、２５ｍａｓｓ％以上がＰｒであることを言う。さらに好ましくは、Ｒ２はＰｒのみ（不可避的不純物は含む）である。さらに高いＨ_ｃＪを得ることができるからである。また、Ｄｙ、Ｔｂ、Ｇｄ、Ｈｏなどの重希土類元素を少量含有してもよい。但し、本開示は前記重希土類元素を多量に用いずとも十分に高いＨ_ｃＪを得ることができる。そのため、前記重希土類元素の含有量はＲ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金全体の１０ｍａｓｓ％以下（Ｒ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金中の重希土類元素が１０ｍａｓｓ％以下）であることが好ましく、５ｍａｓｓ％以下であることがより好ましく、含有しない（実質的に０ｍａｓｓ％）ことがさらに好ましい。Ｒ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金のＲに前記重希土類元素を含有する場合も、Ｒ２の５０ｍａｓｓ％以上がＰｒであることが好ましく、重希土類元素を除いたＲ２がＰｒのみ（不可避的不純物は含む）であることがより好ましい。

【0076】

Ｒ２はＲ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金全体の３５ｍａｓｓ％以上９１ｍａｓｓ％以下である。Ｒ２が３５ｍａｓｓ％未満では後述する第一の熱処理で拡散が十分に進行せず、最終的に得られるＲ３−Ｔ２−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ２系磁石の［Ｔ２］／［Ｂ］のｍｏｌ比を１４．０超にすることができず、高いＨ_ｃＪを得ることができない恐れがある。一方、Ｒ２が９１ｍａｓｓ％を超えても本開示の効果を得ることはできるが、Ｒ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金の製造工程中における合金粉末が非常に活性になり、合金粉末の著しい酸化や発火などを生じることがあるため、９１ｍａｓｓ％以下が好ましい。Ｒ２は５０ｍａｓｓ％以上９１ｍａｓｓ％以下であることがより好ましく、６０ｍａｓｓ％以上８５ｍａｓｓ％以下であることがさらに好ましい。より高いＨ_ｃＪを得ることができるからである。

【0077】

Ｇａは、Ｒ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金全体の２．５ｍａｓｓ％以上４０ｍａｓｓ％以下である。Ｇａが２．５ｍａｓｓ％未満では、後述する第１の熱処理を実施する工程においてＲ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金中のＦｅがＲ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体の内部に導入され難くなる。これにより、最終的に得られるＲ３−Ｔ２−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ２系磁石の［Ｔ２］／［Ｂ］のｍｏｌ比を１４．０超とすることができず、高いＨ_ｃＪを得ることができない。一方、Ｇａが４０ｍａｓｓ％以上であると、Ｂ_ｒが大幅に低下する恐れがある。Ｇａは４ｍａｓｓ％以上３０ｍａｓｓ％以下であることがより好ましく、４ｍａｓｓ％以上２０ｍａｓｓ％以下であることがさらに好ましい。より高いＨ_ｃＪを得ることができるからである。

【0078】

Ｆｅは、Ｒ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金全体の４ｍａｓｓ％以上４０ｍａｓｓ％以下である。Ｆｅが４ｍａｓｓ％未満では、後述する第１の熱処理を実施する工程においてＲ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金中のＦｅのＲ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体への導入量が少なすぎるため、最終的に得られるＲ３−Ｔ２−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ２系磁石の［Ｔ２］／［Ｂ］のｍｏｌ比を１４．０超とすることができず、高いＨ_ｃＪを得ることができない。一方、Ｆｅが４０ｍａｓｓ％以上であると、後述する第一の熱処理で拡散が十分に進行せず、［Ｔ２］／［Ｂ］のｍｏｌ比を１４．０超にすることができず、高いＨ_ｃＪを得ることができない恐れがある。Ｆｅは４ｍａｓｓ％以上３０ｍａｓｓ％以下であることがより好ましく、４ｍａｓｓ％以上２５ｍａｓｓ％以下であることがさらに好ましい。より高いＨ_ｃＪを得ることができるからである。

【0079】

Ａは、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ａｇから選択される一種以上であり、Ｒ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金全体の０ｍａｓｓ％以上１ｍａｓｓ％以下である。Ａは１ｍａｓｓ％以下含有しても構わないが、より高いＨ_ｃＪを得るためには、Ａは含有しない（すなわち０ｍａｓｓ％）ことが好ましい。

【0080】

さらに、Ｒ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金は、Ｎｄメタル、Ｐｒメタル、ジジム合金（Ｎｄ−Ｐｒ）、電解鉄などの合金中及び製造工程中に通常含有される不可避的不純物及び少量の上記以外の元素を含んでいても良い。例えば、Ｌａ、Ｃｅ、Ｓｍ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｏ（酸素）、Ｎ（炭素）、Ｃ（窒素）、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗなどをそれぞれ含有してもよい。

【0081】

次にＲ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金を準備する工程について説明する。Ｒ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金は、Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系磁石に代表される一般的な製造方法において採用されている原料合金の作製方法、例えば、金型鋳造法やストリップキャスト法や単ロール超急冷法（メルトスピニング法）やアトマイズ法などを用いて準備することができる。また、Ｒ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金は、前記によって得られた合金をピンミルなどの公知の粉砕手段によって粉砕されたものであってもよい。

【0082】

（第一の熱処理を実施する工程）
前記によって準備したＲ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体の表面の少なくとも一部に、前記Ｒ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金の少なくとも一部を接触させ、真空又は不活性ガス雰囲気中、７００℃以上９５０℃以下の温度で熱処理をする。本開示においてこの熱処理を第一の熱処理という。これにより、Ｒ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金からＧａやＦｅを含む液相が生成し、その液相がＲ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体の粒界を経由してバルク体表面から内部に拡散導入される。第一の熱処理温度が７００℃以下であると、ＧａやＦｅを含む液相量が少なすぎて後述する第二の熱処理を実施する工程により生成されるＲ−Ｔ−Ｇａ相の生成量が少なくなったり、最終的に得られるＲ３−Ｔ２−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ２系磁石の［Ｔ２］／［Ｂ］のｍｏｌ比を１４．０超とすることができず、高いＨ_ｃＪを得ることが出来ない。一方、９５０℃を超えると主相であるＲ_２Ｔ_１４Ｂ相が過剰に結晶粒成長してＨ_ｃＪが低下する恐れがある。熱処理温度は、７５０℃以上９００℃以下が好ましい。より高いＨ_ｃＪを得ることが出来るからである。なお、熱処理時間はＲ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体やＲ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金の組成や寸法、熱処理温度などによって適正値を設定するが、５分以上２０時間以下が好ましく、１０分以上１５時間以下がより好ましく、３０分以上１０時間以下がさらに好ましい。

【0083】

第一の熱処理は、Ｒ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体表面に、任意形状のＲ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金を配置し、公知の熱処理装置を用いて行うことができる。例えば、Ｒ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体表面をＲ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金の粉末層で覆い、第一の熱処理を行うことができる。例えば、Ｒ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金を分散媒中に分散させたスラリーをＲ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体表面に塗布した後、分散媒を蒸発させてＲ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金とＲ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体とを接触させてもよい。また、後述する実験例に示す様に、Ｒ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金は、Ｒ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体の配向方向に対して垂直な表面に接触させるように配置することが好ましい。なお、分散媒として、アルコール（エタノール等）、アルデヒド及びケトンを例示できる。また、第一の熱処理が実施されたＲ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体に対して切断や切削など公知の機械加工を行ってもよい。

【0084】

（第二の熱処理を実施する工程）
第一の熱処理が実施されたＲ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体に対して、真空又は不活性ガス雰囲気中、４５０℃以上６００℃以下の温度で熱処理を行う。本開示においてこの熱処理を第二の熱処理という。第二の熱処理を行うことにより、磁石内部の少なくとも一部にＲ−Ｔ−Ｇａ相、典型的にはＲ_６Ｔ_１３Ｚ相（ＺはＣｕ及び／又はＧａを必ず含む）を生成させる。これにより、ＧａやＣｕを含む厚い二粒子粒界が得られ、高いＨ_ｃＪを得ることができる。第二の熱処理の温度が４５０℃未満及び６００℃超の場合は、Ｒ−Ｔ−Ｇａ相の生成量が少なすぎて、高いＨ_ｃＪを得ることができない恐れがある。熱処理温度は、４８０℃以上５６０℃以下が好ましい。より高いＨ_ｃＪを得ることが出来る。なお、熱処理時間はＲ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体の組成や寸法、熱処理温度などによって適正値を設定するが、５分以上２０時間以下が好ましく、１０分以上１５時間以下がより好ましく、３０分以上１０時間以下がさらに好ましい。

【0085】

なお、前記のＲ_６Ｔ_１３Ｚ相（Ｒ_６Ｔ_１３Ｚ化合物）において、Ｒは希土類元素のうち少なくとも一種でありＰｒ及びＮｄの少なくとも一方を必ず含み、Ｔは遷移金属元素のうち少なくとも一種でありＦｅを必ず含む。Ｒ_６Ｔ_１３Ｚ化合物は代表的にはＮｄ_６Ｆｅ_１３Ｇａ化合物である。また、Ｒ_６Ｔ_１３Ｚ化合物はＬａ_６Ｃｏ_１１Ｇａ_３型結晶構造を有する。Ｒ_６Ｔ_１３Ｚ化合物はその状態によってはＲ_６Ｔ_１３−δＺ_１＋δ化合物になっている場合がある。なお、Ｒ３−Ｔ２−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ２系磁石中に比較的多くのＣｕ、Ａｌ及びＳｉが含有される場合、Ｒ_６Ｔ_１３−δ（Ｇａ_{１−a−b−c}Ｃｕ_aＡｌ_bＳｉ_c）_１＋δになっている場合がある。

【0086】

（Ｒ３−Ｔ２−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ２系磁石）
前記第二の熱処理を実施する工程後のＲ３−Ｔ２−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ２系磁石の組成について説明する。
尚、Ｒ３−Ｔ２−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ２系磁石におけるＲ３、Ｔ２及びＣｕについては、上述したＲ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体のＲ１、Ｔ１及びＣｕと同じ組成であるため、説明を省略する。
前記Ｔ２とＢとは、［Ｔ２］／［Ｂ］のｍｏｌ比が１４．０超となるように設定する。［Ｔ２］／［Ｂ］のｍｏｌ比が１４．０超にすることにより高いＨ_ｃＪを得ることができる。この条件は、主相（Ｒ_２Ｔ_１４Ｂ化合物）形成に使われるＴ量に対して相対的にＢ量が少ないことを示している。また、ＢはＲ３−Ｔ２−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ２系磁石全体の０．８ｍａｓｓ％以上１．０ｍａｓｓ％未満が好ましい。Ｂが０．８ｍａｓｓ％未満であると、Ｂ_rの大幅な低下を招く恐れがあるため好ましくない。一方、Ｂが１．０ｍａｓｓ％以上であると［Ｔ２］／［Ｂ］のｍｏｌ比を１４．０超にできず高いＨ_ｃＪを得ることができない。Ｂは０．８１ｍａｓｓ％以上０．９５ｍａｓｓ％以下であることがより好ましく、０．８２ｍａｓｓ％以上０．９３ｍａｓｓ％以下であることがさらに好ましい。Ｍ２はＧａ及びＡｇでありＧａを必ず含み、Ｍ２は０．１ｍａｓｓ％以上３ｍａｓｓ％以下である。Ｍ２が０．１ｍａｓｓ％未満であると高いＨ_ｃＪが得られない恐れがあり、３ｍａｓｓ％を超えるとＢ_ｒが低下する恐れがある。Ｔ２は、Ｒ３、Ｂ、Ｃｕ，Ｍ２及び不可避的不純物以外の残部を占めることが好ましい。

【0087】

さらに、Ｒ３−Ｔ２−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ２系磁石は、Ｎｄメタル、Ｐｒメタル、ジジム合金（Ｎｄ−Ｐｒ）、電解鉄、フェロボロンなどの合金中及び製造工程中に通常含有される不可避的不純物及び少量の上記以外の元素を含んでいても良い。例えば、Ｌａ、Ｃｅ、Ｓｍ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｏ（酸素）、Ｎ（炭素）、Ｃ（窒素）、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗなどをそれぞれ含有してもよい。

【0088】

前記の第二の熱処理を実施する工程によって得られたＲ３−Ｔ２−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ２系磁石は、切断や切削など公知の機械加工を行ったり、耐食性を付与するためのめっきなど、公知の表面処理を行うことができる。

【実施例】

【0089】

本開示を実施例によりさらに詳細に説明するが、本開示はそれらに限定されるものではない。

【0090】

実験例１
［Ｒ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体（バルク体）を準備する工程］
バルク体がおよそ表１の符号１−Ａから１−Ｈに示す組成となるように、各元素を秤量しストリップキャスト法により鋳造し、厚み０．２〜０．４ｍｍのフレーク状の原料合金を得た。得られたフレーク状の原料合金を水素粉砕した後、５５０℃まで真空中で加熱後冷却する脱水素処理を施し粗粉砕粉を得た。次に、得られた粗粉砕粉に、潤滑剤としてステアリン酸亜鉛を粗粉砕粉１００ｍａｓｓ％に対して０．０４ｍａｓｓ％添加、混合した後、気流式粉砕機（ジェットミル装置）を用いて、窒素気流中で乾式粉砕し、粒径Ｄ_５０が４μｍの微粉砕粉（合金粉末）を得た。なお、粒径Ｄ_５０は、気流分散法によるレーザー回折法で得られた体積中心値（体積基準メジアン径）である。

【0091】

前記微粉砕粉に、潤滑剤としてステアリン酸亜鉛を微粉砕粉１００ｍａｓｓ％に対して０．０５ｍａｓｓ％添加、混合した後磁界中で成形し成形体を得た。なお、成形装置には、磁界印加方向と加圧方向とが直交するいわゆる直角磁界成形装置（横磁界成形装置）を用いた。得られた成形体の密度は４．１〜４．３Ｍｇ／ｍ³であった。

【0092】

得られた成形体に対して、ＨＤＤＲ処理を行った。具体的には、圧粉体を１００ｋＰａ（大気圧）のアルゴン流気中で８８０℃まで加熱し、その後、雰囲気を１００ｋＰａ（大気圧）の水素流気に切り替えた後、８８０℃、２時間保持して水素化・不均化反応を行った。その後、温度を保持したまま、５．３ｋＰａに減圧したアルゴン流気中で１時間保持し、脱水素、再結合反応を行った後、大気圧アルゴン流気中で室温まで冷却した。ＨＤＤＲ処理後の成形体は、密度（寸法及び質量から計算）が７．０Ｍｇ／ｍ³以下であった。その後、成形体を図４に示すホットプレス装置を用いて加熱圧縮を行い高密度化した。具体的には、ＨＤＤＲ処理後のサンプルを研削加工した後、カーボン製のダイス内にセットし、このダイスをホットプレス装置内にセットして、真空中において７００℃の条件下、５０ＭＰａの圧力で圧縮した。ホットプレスで得られたバルク体の密度は７．５Ｍｇ／ｍ³以上であった。また、配向方向に平行な断面の走査電子顕微鏡観察（ＳＥＭ観察）から求められた平均結晶粒径（円相当径）はいずれのサンプルも２００ｎｍ以上８００ｎｍ以下であり、個々の結晶粒の最長粒径ｂと最短粒径ａの比ｂ/ａが２未満である結晶粒が全結晶粒の５０体積％以上存在することを確認した。得られたバルク体の成分の結果を表１に示す。なお、表１における各成分は、高周波誘導結合プラズマ発光分光分析法（ＩＣＰ−ＯＥＳ）を使用して測定した。なお、バルク体の酸素量をガス融解−赤外線吸収法で測定した結果、すべて０．５ｍａｓｓ％前後であることを確認した。また、Ｃ（炭素量）は、燃焼−赤外線吸収法によるガス分析装置を使用して測定した結果、０．１ｍａｓｓ％前後であることを確認した。表１における「［Ｔ１］／［Ｂ］」は、Ｔ１を構成する各元素（ここではＦｅ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｍｎ）に対し、分析値（ｍａｓｓ％）をその元素の原子量で除したものを求め、それらの値を合計したもの（ｃ）と、Ｂの分析値（ｍａｓｓ％）をＢの原子量で除したもの（ｄ）との比（ｃ／ｄ）である。以下の全ての表も同様である。なお、表１の各組成および酸素量、炭素量を合計しても１００ｍａｓｓ％にはならない。これは、前記の通り、各成分によって分析方法が異なるためである。その他表についても同様である。

【0093】

【表1】

【0094】

［Ｒ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金を準備する工程］
Ｒ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金がおよそ表２の符号１−ａに示す組成となるように、各元素を秤量しそれらの原料を溶解して、単ロール超急冷法（メルトスピニング法）によりリボンまたはフレーク状の合金を得た。得られた合金を乳鉢を用いてアルゴン雰囲気中で粉砕した後、目開き４２５μｍの篩を通過させ、Ｒ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金を準備した。得られたＲ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金の組成を表２に示す。尚、表２における各成分は、高周波誘導結合プラズマ発光分光分析法（ＩＣＰ−ＯＥＳ）を使用して測定した。

【0095】

【表2】

【0096】

［第一の熱処理を実施する工程］
表１の符号１−Ａから１−ＨのＲ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体を切断、切削加工し、４．４ｍｍ×１０．０ｍｍ×１１．０ｍｍの直方体（１０．０ｍｍ×１１．０ｍｍの面が配向方向と垂直な面）とした。次に、図３に示すように、ニオブ箔により作製した処理容器３中に、主に磁石素材の配向方向（図中の矢印方向）と垂直な面がＲ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金と接触するように、表２に示す符号１−ａのＲ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金を、符号１−Ａから１−ＨのＲ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体のそれぞれの上下に配置した。次に、管状流気炉を用いて、２００Ｐａに制御した減圧アルゴン中で、表３の第一の熱処理に示す温度及び時間で前記Ｒ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ合金及び前記Ｒ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体を加熱して第一の熱処理を実施した後、冷却した。

【0097】

［第二の熱処理を実施する工程］
第二の熱処理を、管状流気炉を用いて２００Ｐａに制御した減圧アルゴン中で、表３の第二の熱処理に示す温度及び時間で、第一の熱処理が実施されたＲ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体に対して実施した後、冷却した。熱処理後の各サンプルに対して各サンプルを切断、切削加工し、４．０ｍｍ×４．０ｍｍ×４．０ｍｍの立方体状のサンプル（Ｒ３−Ｔ２−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ２系磁石）を得た。尚、第一の熱処理を実施する工程におけるＲ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ合金及びＲ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体の加熱温度、並びに、第二の熱処理を実施する工程におけるＲ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体の加熱温度は、それぞれバルク体に熱電対を取り付けることにより測定した。

【0098】

［サンプル評価］
得られたサンプルを、Ｂ−Ｈトレーサによって各試料のＢ_ｒ及びＨ_ｃＪを測定した。測定結果を表３に示す。また、サンプルの成分を高周波誘導結合プラズマ発光分光分析法（ＩＣＰ−ＯＥＳ）を使用して測定した結果を表４に示す。表４における「［Ｔ２］／［Ｂ］」は、Ｔ２を構成する各元素（ここではＦｅ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｍｎ）に対し、分析値（ｍａｓｓ％）をその元素の原子量で除したものを求め、それらの値を合計したもの（ｃ）と、Ｂの分析値（ｍａｓｓ％）をＢの原子量で除したもの（ｄ）との比（ｃ／ｄ）である。以下の全ての表も同様である。表３の通り、Ｒ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体における［Ｔ１］／［Ｂ］のｍｏｌ比を１３．０以上１４．０以下とし、且つ、第二の熱処理が実施されたＲ３−Ｔ２−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ２系磁石（表４）における［Ｔ２］／［Ｂ］のｍｏｌ比が１４．０超である本発明例はいずれも高いＢ_ｒ及び高いＨ_ｃＪが得られていることがわかる。これに対し、第二の熱処理が実施されたＲ３−Ｔ２−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ２系磁石における［Ｔ２］／［Ｂ］のｍｏｌ比が１４．０以下であるサンプルＮｏ．１−１は高いＨ_ｃＪが得られなかった。さらに、第二の熱処理が実施されたＲ３−Ｔ２−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ２系磁石における［Ｔ２］／［Ｂ］のｍｏｌ比が１４．０超であっても、Ｒ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体における［Ｔ１］／［Ｂ］のｍｏｌ比が本開示の範囲外であるサンプルＮｏ．１−４（［Ｔ］／［Ｂ］のｍｏｌ比が１４．２）はＢ_ｒが大幅に低下している。また、Ｒ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体におけるＣｕ量が０．１ｍａｓｓ％以上１．５ｍａｓｓ％以下でないサンプルＮｏ．１−５、及びサンプルＮｏ．１−８（Ｃｕ量がサンプルＮｏ．１−５は０．０４ｍａｓｓ％、サンプルＮｏ．１−８は２．０１ｍａｓｓ％）は、高いＨ_ｃＪが得られなかった。

【0099】

【表3】

【0100】

【表4】

【0101】

実験例２
［Ｒ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体を準備する工程］
バルク体がおよそ表５の符号２−Ａに示すとなるように、各元素を秤量する以外は実験例１と同じ方法でＲ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体を作製した。
得られたＲ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体の密度は７．５Ｍｇ／ｍ^３ 以上であった。得られたＲ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体の成分の結果を表５に示す。表５における各成分は実験例１と同じ方法で測定した。なお、Ｒ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体の酸素量をガス融解−赤外線吸収法で測定した結果、すべて０．５ｍａｓｓ％前後であることを確認した。また、Ｃ（炭素量）は、燃焼−赤外線吸収法によるガス分析装置を使用して測定した結果、０．１ｍａｓｓ％前後であることを確認した。

【0102】

【表5】

【0103】

［Ｒ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金を準備する工程］
Ｒ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金がおよそ表６の符号２−ａから２−ｆに示す組成となるように各元素を秤量する以外は、実験例１と同じ方法でＲ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金を準備した。高周波誘導結合プラズマ発光分光分析法（ＩＣＰ−ＯＥＳ）を使用して測定したＲ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金の組成を表６に示す。

【0104】

【表6】

【0105】

［第一の熱処理を実施する工程］
表７の第一の熱処理に示す温度及び時間でＲ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金及びＲ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体を加熱すること以外は実験例１と同じ方法で第一の熱処理を実施した。

【0106】

［第二の熱処理を実施する工程］
表７の第二の熱処理に示す温度及び時間でＲ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体を加熱すること以外は実験例１と同じ方法で第二の熱処理を実施した。熱処理後の各サンプルを実験例１と同じ方法で加工しＲ３−Ｔ２−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ２系磁石を得た。

【0107】

［サンプル評価］
得られたサンプルを、Ｂ−Ｈトレーサによって各試料のＢ_ｒ及びＨ_ｃＪを測定した。測定結果を表７に示す。また、サンプルの成分を高周波誘導結合プラズマ発光分光分析法（ＩＣＰ−ＯＥＳ）を使用して測定した結果を表８に示す。表７の通り、Ｒ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金のＦｅ量が４ｍａｓｓ％以上４０ｍａｓｓ％以下である本発明例は高いＢ_ｒ及び高いＨ_ｃＪが得られていることがわかる。また、表８の通り、Ｒ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金のＦｅ量が本開示の範囲外であると、最終的に得られるＲ３−Ｔ２−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ２系磁石における［Ｔ２］／［Ｂ］のｍｏｌ比を１４．０超とすることができず（表８中の比較例）、高いＨ_ｃＪを得ることができなかった。

【0108】

【表7】

【0109】

【表8】

【0110】

実験例３
［Ｒ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体を準備する工程］
Ｒ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体がおよそ表９の符号３−Ａに示す組成となるように、各元素を秤量する以外は実験例１と同じ方法でＲ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体を作製した。得られたＲ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体の密度は７．５Ｍｇ／ｍ^３ 以上であった。得られたＲ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体の成分の結果を表９に示す。表９における各成分は実験例１と同じ方法で測定した。なお、Ｒ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体の酸素量をガス融解−赤外線吸収法で測定した結果、すべて０．５ｍａｓｓ％前後であることを確認した。また、Ｃ（炭素量）は、燃焼−赤外線吸収法によるガス分析装置を使用して測定した結果、０．１ｍａｓｓ％前後であることを確認した。

【0111】

【表9】

【0112】

［Ｒ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金を準備する工程］
Ｒ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金がおよそ表１０の符号３−ａ〜３−ｊに示す組成となるように、各元素を秤量する以外は実験例１と同じ方法でＲ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金を準備した。高周波誘導結合プラズマ発光分光分析法（ＩＣＰ−ＯＥＳ）を使用して測定したＲ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金の組成を表１０に示す。

【0113】

【表10】

【0114】

［第一の熱処理を実施する工程］
表１１の第一の熱処理に示す温度及び時間でＲ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ合金及びＲ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体を加熱すること以外は実験例１と同じ方法で第一の熱処理を実施した。

【0115】

［第二の熱処理を実施する工程］
表１１の第二の熱処理に示す温度及び時間でＲ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体を加熱すること以外は実験例１と同じ方法で第二の熱処理を実施した。尚、サンプル３−１７及び３−１８は、第二の熱処理を実施しなかった。熱処理後の各サンプルを実験例１と同じ方法で加工しＲ３−Ｔ２−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ２系磁石を得た。

【0116】

［サンプル評価］
得られたサンプルを、Ｂ−Ｈトレーサによって各試料のＢ_ｒ及びＨ_ｃＪを測定した。測定結果を表１１に示す。また、サンプルの成分を高周波誘導結合プラズマ発光分光分析法（ＩＣＰ−ＯＥＳ）を使用して測定した結果を表１２に示す。表１１の通り、Ｒ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金のＲ２量が３５ｍａｓｓ％以上９１ｍａｓｓ％以下、Ｇａ量が２．５ｍａｓｓ％以上４０ｍａｓｓ％以下である本発明例は高いＢ_ｒ及び高いＨ_ｃＪが得られていることがわかる。また、表１２の通り、Ｒ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ合金におけるＲ２、Ｇａのいずれかが本開示の範囲外であると、最終的に得られるＲ３−Ｔ２−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ２系磁石における［Ｔ２］／［Ｂ］のｍｏｌ比を１４．０超とすることができず（表１２中の比較例）、高いＨ_ｃＪを得ることができない。このように、Ｒ１、Ｇａ（及び実施例２に示す様にＦｅ）の含有量が本開示の範囲内にあることにより、［Ｔ２］／［Ｂ］のｍｏｌ比が１４．０超となるＦｅの必要量を磁石表面から内部に導入させることが可能となる。

【0117】

【表11】

【0118】

【表12】

【0119】

実験例４
［Ｒ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体を準備する工程］
Ｒ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体がおよそ表１３の符号４−Ａに示す組成となるように、各元素を秤量する以外は実験例１と同じ方法でＲ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体を作製した。
得られたＲ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体の密度は７．５Ｍｇ／ｍ^３ 以上であった。得られたＲ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体の成分の結果を表１３に示す。表１３における各成分は実験例１と同じ方法で測定した。なお、Ｒ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体の酸素量をガス融解−赤外線吸収法で測定した結果、すべて０．５ｍａｓｓ％前後であることを確認した。また、Ｃ（炭素量）は、燃焼−赤外線吸収法によるガス分析装置を使用して測定した結果、０．１ｍａｓｓ％前後であることを確認した。

【0120】

【表13】

【0121】

［Ｒ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金を準備する工程］
Ｒ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金がおよそ表１４の符号４−ａに示組成となるように、各元素を秤量する以外は実験例１と同じ方法でＲ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金を準備した。高周波誘導結合プラズマ発光分光分析法（ＩＣＰ−ＯＥＳ）を使用して測定したＲ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金の組成を表１４に示す。

【0122】

【表14】

【0123】

［第一の熱処理を実施する工程］
表１５の第一の熱処理に示す温度及び時間でＲ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ合金及びＲ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体を加熱すること以外は実験例１と同じ方法で第一の熱処理を実施した。

【0124】

［第二の熱処理を実施する工程］
表１５の第二の熱処理に示す温度及び時間でＲ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体を加熱すること以外は実験例１と同じ方法で第二の熱処理を実施した。熱処理後の各サンプルを実験例１と同じ方法で加工しＲ３−Ｔ２−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ２系磁石を得た。

【0125】

［サンプル評価］
得られたサンプルを、Ｂ−Ｈトレーサによって各試料のＢ_ｒ及びＨ_ｃＪを測定した。測定結果を表１５に示す。また、サンプルの成分を高周波誘導結合プラズマ発光分光分析法（ＩＣＰ−ＯＥＳ）を使用して測定した結果を表１６に示す。表１５の通り、本開示の第一の熱処理温度（７００℃以上９５０℃以下）及び第二の熱処理温度（４５０℃以上６００℃以下）である本発明例は、高いＢ_ｒ及び高いＨ_ｃＪが得られていることがわかる。また、表１６の通り、第一の熱処理温度又は第二の熱処理温度が本開示の範囲外である比較例は、最終的に得られるＲ３−Ｔ２−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ２系磁石における［Ｔ２］／［Ｂ］のｍｏｌ比を１４．０超とすることができず（表１６中の比較例）、高いＨ_ｃＪを得ることができなかった。

【0126】

【表15】

【0127】

【表16】

【0128】

実験例５
［Ｒ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体（バルク体）を準備する工程］
Ｒ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体がおよそ表１７の符号５−Ａに示す組成となるように、各元素を秤量しブックモールド法により鋳造し、厚み１０〜２０ｍｍのブロック状の原料合金を得た。得られた原料合金を減圧アルゴン雰囲気中で１１２０℃×２０時間の熱処理を行った後、冷却した。その後、絶対圧２５０ｋＰａの加圧水素雰囲気で２時間保持することにより、合金に水素を吸蔵させた後、真空引きを行って水素を極力除去した。その後、５００μｍのメッシュにて解砕することで、粉末を得た。

【0129】

得られた粉末に対して、ＨＤＤＲ処理を行った。具体的には、粉末を１００ｋＰａ（大気圧）のアルゴン流気中で８９０℃まで加熱し、その後、雰囲気を１００ｋＰａ（大気圧）の水素流気に切り替えた後、８９０℃で２時間保持して水素化・不均化反応を行った。温度を保持したまま、５．３ｋＰａに減圧したアルゴン流気中で１時間保持し、脱水素、再結合反応を行った後、大気圧アルゴン流気中で室温まで冷却した。ＨＤＤＲ処理により、粉末が若干凝集していたため、目開き５００μｍのメッシュで解砕した。

【0130】

その後、粉末をプレス装置の金型に充填し、１．２ＭＡ/ｍの磁界中において、磁界と垂直方向に６０ＭＰａの圧力を印加して圧粉体を作製した。得られた圧粉体をホットプレス装置の金型に充填し、その後金型をホットプレス装置内に設置して、１×１０^−２Ｐａ以下の真空中で２００ＭＰａの圧力を印加しながら、高周波加熱により金型を７５０℃まで加熱した。保持温度までの昇温時間は６０秒とした。その後、７５０℃で２分間保持し加熱圧縮処理を行い、保持時間経過の１０秒前にプレス圧力を解除し、保持時間経過後直ちにチャンバ内にヘリウムガスを導入して冷却して、実験に必要な数のＲ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体を作製した。ホットプレスで得られたＲ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体の密度は７．５Ｍｇ／ｍ³以上であった。また、配向方向に平行な断面の走査電子顕微鏡観察（ＳＥＭ観察）から求められた平均結晶粒径（円相当径）はいずれのサンプルも２００ｎｍ以上８００ｎｍ以下であり、個々の結晶粒の最長粒径ｂと最短粒径ａの比ｂ/ａが２未満である結晶粒が全結晶粒の５０体積％以上存在することを確認した。得られた磁石素材の成分の結果を表１７に示す。なお、表１における各成分は、高周波誘導結合プラズマ発光分光分析法（ＩＣＰ−ＯＥＳ）を使用して測定した。なお、磁石素材の酸素量をガス融解−赤外線吸収法で測定した結果、すべて０．１ｍａｓｓ％前後であることを確認した。また、Ｃ（炭素量）は、燃焼−赤外線吸収法によるガス分析装置を使用して測定した結果、０．１ｍａｓｓ％前後であることを確認した

【0131】

【表17】

【0132】

［Ｒ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金を準備する工程］
Ｒ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金がおよそ表１８の符号６−ａ〜６−ｅに示す組成となるように、各元素を秤量する以外は実験例１と同じ方法でＲ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金を準備した。高周波誘導結合プラズマ発光分光分析法（ＩＣＰ−ＯＥＳ）を使用して測定したＲ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金の組成を表１８に示す。

【0133】

【表18】

【0134】

［第一の熱処理を実施する工程］
表１９の第一の熱処理に示す温度及び時間でＲ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ合金及びＲ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体を加熱すること以外は実験例１と同じ方法で第一の熱処理を実施した。

【0135】

［第二の熱処理を実施する工程］
表１９の第二の熱処理に示す温度及び時間でＲ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体を加熱すること以外は実験例１と同じ方法で第二の熱処理を実施した。熱処理後の各サンプルを実験例１と同じ方法加工しＲ３−Ｔ２−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ２系磁石を得た。

【0136】

［サンプル評価］
得られたサンプルを、Ｂ−Ｈトレーサによって各試料のＢ_ｒ及びＨ_ｃＪを測定した。測定結果を表１９に示す。また、サンプルの成分を高周波誘導結合プラズマ発光分光分析法（ＩＣＰ−ＯＥＳ）を使用して測定した結果を表２０に示す。表１９の通り、平均粒子径２０μｍ以上の合金をＨＤＤＲ処理した後、得られた粉末を磁界中成形し、その後、加熱圧縮を行って得られたＲ１−Ｔ１−Ｂ―Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体を用いても高いＨ_ｃＪが得られていることがわかる。また、表２４の通り、高いＨ_ｃＪが得られているサンプルは［Ｔ２］／［Ｂ］のｍｏｌ比が１４．０超となっていることがわかる。

【0137】

【表19】

【0138】

【表20】

【0139】

実験例６
［Ｒ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体（バルク体）を準備する工程］
Ｒ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体がおよそ表２１の符号６−Ａに示す組成となるように、各元素を秤量しブックモールド法により鋳造し、厚み１０〜２０ｍｍのブロック状の原料合金を得た。得られたブロック状の原料合金を単ロール超急冷法を用いて超急冷合金を作製した。具体的には周速度２０ｍ／秒で回転する純銅製のロール上に、石英管中で高周波溶解した原料合金を噴射することで厚さ２０〜５０μｍのリボン状の合金を得た。得られた合金を乳鉢中で粉砕し、１５０μｍ以下の粉末を回収した。

【0140】

得られた粉末を直径６ｍｍの金型に挿入し、室温、２００ＭＰａの圧力で圧縮して成形体を作製した。成形体の高さは約８ｍｍで、密度は約５．６Ｍｇ／ｍ³であった。

【0141】

その後、得られた成形体をホットプレス装置の金型（内径６ｍｍ）に充填し、その後金型をホットプレス装置内に設置して、１×１０^-2Ｐａ以下の真空中で５０ＭＰａの圧力を印加しながら、高周波加熱により金型を７５０℃まで加熱した。保持温度までの昇温時間は６０秒とした。その後、７５０℃で５分間保持して加熱圧縮処理を行い、保持時間経過の１０秒前にプレス圧力を解除し、保持時間経過後直ちにチャンバ内にヘリウムガスを導入して冷却した。密度は７．５Ｍｇ／ｍ³以上まで向上した。

【0142】

その後、ホットプレスで得られた成形体に熱間加工を施した。具体的には、ホットプレス体（ホットプレスで得られた成形体）（直径６ｍｍ）を内径１０ｍｍの金型の中央部に設置し、その後金型をホットプレス装置内に設置して、１×１０^−２Ｐａ以下の真空中で高周波加熱により金型を８００℃まで加熱した。保持温度までの昇温時間は６０秒とした。その後、５０ＭＰａの圧力を印加しながらパンチの変位の変化がほぼゼロになるまで保持し、保持時間経過の１０秒前にプレス圧力を解除し、保持時間経過後直ちにチャンバ内にヘリウムガスを導入して冷却してＲ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体６−Ａを得た。熱間加工で得られたＲ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体の密度は７．５Ｍｇ／ｍ³以上であった。また、配向方向に平行な断面の走査電子顕微鏡観察（ＳＥＭ観察）から求められた平均結晶粒径（円相当径）はいずれのサンプルも２００ｎｍ以上８００ｎｍ以下であり、個々の結晶粒の最長粒径ｂと最短粒径ａの比ｂ/ａが２以上である結晶粒が全結晶粒の５０体積％以上存在することを確認した。得られた磁石素材の成分の結果を表２１に示す。なお、表２１における各成分は、高周波誘導結合プラズマ発光分光分析法（ＩＣＰ−ＯＥＳ）を使用して測定した。なお、磁石素材の酸素量をガス融解−赤外線吸収法で測定した結果、すべて０．１ｍａｓｓ％前後であることを確認した。また、Ｃ（炭素量）は、燃焼−赤外線吸収法によるガス分析装置を使用して測定した結果、０．１ｍａｓｓ％前後であることを確認した。

【0143】

【表21】

【0144】

［Ｒ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金を準備する工程］
Ｒ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金がおよそ表２２の符号６−ａに示す組成となるように、各元素を秤量する以外は実験例１と同じ方法でＲ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金を準備した。高周波誘導結合プラズマ発光分光分析法（ＩＣＰ−ＯＥＳ）を使用して測定したＲ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金の組成を表２２に示す。

【0145】

【表22】

【0146】

［第一の熱処理を実施する工程］
Ｒ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体を切断、切削加工し、１．４ｍｍ×８．０ｍｍ×８．０ｍｍの直方体（８．０ｍｍ×８．０ｍｍの面が配向方向と垂直な面）とした。その後、このＲ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体の配向方向に垂直な面（二面）に、Ｒ−Ｆｅ−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ系合金バルク体の１００質量部（１００ｍａｓｓ％）に対して、Ｒ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金０．４質量部（０．４ｍａｓｓ％）を散布し、その後、管状流気炉を用いて、５０Ｐａに制御した減圧アルゴン中で、表２３の第一の熱処理に示す温度及び時間でＲ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ合金及びＲ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体を加熱した。

【0147】

［第二の熱処理を実施する工程］
表２３の第二の熱処理に示す温度及び時間でＲ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体を加熱すること以外は実験例１と同じ方法で第二の熱処理を実施した。熱処理後の各サンプルを。熱処理後の各サンプルの表面近傍に存在するＲ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金の濃化部を除去するため、表面研削盤を用いてＲ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金を散布した面を０．２ｍｍずつ切削加工し、１．０×８．０ｍｍ×８．０ｍｍの平板状のサンプル（Ｒ３−Ｔ２−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ２系磁石）を得た。

【0148】

［サンプル評価］
得られたサンプルを、４枚重ねて、Ｂ−Ｈトレーサによって各試料のＢ_ｒ及びＨ_ｃＪを測定した。測定結果を表２３に示す。また、サンプルの成分を高周波誘導結合プラズマ発光分光分析法（ＩＣＰ−ＯＥＳ）を使用して測定した結果を表２４に示す。表２３の通り、超急冷法によって作製された合金を作製し、その後、熱間加工を行うことで作製されたＲ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体を用いても、高いＨ_ｃＪが得られていることがわかる。また、表２４の通り、高いＨ_ｃＪが得られているサンプルは［Ｔ２］／［Ｂ］のｍｏｌ比が１４．０超となっていることがわかる。

【0149】

【表23】

【0150】

【表24】

【産業上の利用可能性】

【0151】

本開示により得られたＲ３−Ｔ２−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ２系磁石は、ハードディスクドライブのボイスコイルモータ（ＶＣＭ）や、電気自動車用（ＥＶ、ＨＶ、ＰＨＶなど）モータ、産業機器用モータなどの各種モータや家電製品などに好適に利用することができる。

【符号の説明】

【0152】

１ Ｒ１−Ｔ１−Ｂ−Ｃｕ−Ｍ１系合金バルク体
２ Ｒ２−Ｇａ−Ｆｅ−Ａ系合金
３ 処理容器

【図1】

【図2A】

【図2B】

【図3】

【図4】