特許 6697532 顔料組成物及びインクジェット用水性インク組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6697532

(24)【登録日】2020年4月28日

(45)【発行日】2020年5月20日

(54)【発明の名称】顔料組成物及びインクジェット用水性インク組成物

(51)【国際特許分類】

   C09D 11/324 20140101AFI20200511BHJP

   C09D 11/326 20140101ALI20200511BHJP

   C09D 11/38 20140101ALI20200511BHJP

   C09D 17/00 20060101ALI20200511BHJP

   B41J 2/01 20060101ALI20200511BHJP

   B41M 5/00 20060101ALI20200511BHJP

【ＦＩ】

   C09D11/324

   C09D11/326

   C09D11/38

   C09D17/00

   B41J2/01 501

   B41J2/01 109

   B41M5/00 120

   B41M5/00 110

【請求項の数】3

【全頁数】22

(21)【出願番号】特願2018-226744(P2018-226744)

(22)【出願日】2018年12月3日

(62)【分割の表示】特願2016-555242(P2016-555242)の分割

【原出願日】2015年10月21日

(65)【公開番号】特開2019-77873(P2019-77873A)

(43)【公開日】2019年5月23日

【審査請求日】2018年12月4日

(31)【優先権主張番号】特願2014-214365(P2014-214365)

(32)【優先日】2014年10月21日

(33)【優先権主張国】JP

(31)【優先権主張番号】特願2015-10898(P2015-10898)

(32)【優先日】2015年1月23日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000207551

【氏名又は名称】株式会社ＳＣＲＥＥＮホールディングス

(74)【代理人】

【識別番号】100130580

【弁理士】

【氏名又は名称】小山 靖

(72)【発明者】

【氏名】相良 園子

(72)【発明者】

【氏名】藤森 義久

【審査官】 仁科 努

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００５−００２２４７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００５−５３１３３０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１４／０１４０１０（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開平０７−０８１０５０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭５７−００１７６８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１５−０５２０５４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００６−１５０９５４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００６−１１１８７５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００１−０９６８９１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１４−１５２２９１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−０８００４１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００１−３０１１５２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１５−１４０４１４（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｄ １１／３２４

Ｃ０９Ｄ １１／３２６

Ｃ０９Ｄ １１／３８

Ｃ０９Ｄ １７／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

色材としてのカーボンブラック、及び前記カーボンブラックの顔料分散剤を含む顔料分散液と、
表面張力調整剤とを含み、
前記カーボンブラックと前記顔料分散剤との含有比が、質量基準で１：０．２〜１：４であり、
前記顔料分散剤は、エチレンオキシド基の数が１０以上５０未満であり、かつ、炭素数が３１以上、１１８未満であって、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル及びポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテルからなる群より選ばれる少なくとも１種であり、
分散している前記カーボンブラックの平均分散粒子径Ｄ５０が８５ｎｍ〜１４０ｎｍ、Ｄ９９が１００ｎｍ〜５００ｎｍであり、
前記表面張力調整剤は、カプリル酸デカグリセリンエステル、ラウリン酸デカグリセリンエステル、オレイン酸デカグリセリンエステル、ラウリン酸ヘキサグリセリンエステル、オレイン酸ヘキサグリセリンエステル、縮合リノレン酸テトラグリセリンエステル及び脂肪酸エステルヤシパームからなる群より選ばれる少なくとも１種である、可食性を有するインクジェット用水性インク組成物。

【請求項2】

前記表面張力調整剤の含有量が、インクジェット用水性インク組成物の全質量に対し０．２質量％〜１０質量％の範囲である請求項１に記載のインクジェット用水性インク組成物。

【請求項3】

錠剤又はカプセル剤からなり、インクジェット用水性インクの乾燥皮膜を表面に有する固体製剤であって、
前記インクジェット用水性インクが、請求項１又は２に記載のインクジェット用水性インク組成物からなる固体製剤。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は顔料組成物及びインクジェット用水性インク組成物に関し、より詳細には、分散性に優れ、医薬品や食品等の錠剤等に対して、インクジェット方式で直接印刷することが可能な可食性の顔料組成物及びインクジェット用水性インク組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

錠剤の医薬品やサプリメント等の食品に対しては、パッケージだけでなく錠剤本体にも製品情報を表示することによって、それらの識別性を向上させ、調剤ミスや誤飲防止などが図られている。表面がコーティングされた錠剤は、グラビア印刷などの接触方式で印刷できるため、識別性の高い情報表示が行われている半面、表面の平滑性が悪い素錠やＯＤ（口腔内崩壊）錠では接触方式による印刷が困難となっている。そのため、これらの錠剤に対しては、簡単な文字しか表示できない刻印方式が主流となっている。その結果、特に製薬業界では、素錠やＯＤ錠等に対しても識別性の高い情報表示が可能な、新たな印刷方法に対するニーズが高まっている。

【0003】

そのような印刷方法としては、例えば、染料を用いた水性インク組成物によるインクジェット方式の印刷が挙げられる（下記特許文献１参照）。しかしながら、前記水性インク組成物を用いて医薬品の錠剤等に印刷すると、印刷画像が滲み耐光性に劣るという問題がある。このような問題を解決する方法の一つとして、染料等に代えて顔料を用い、これにより、耐光性を向上させて、滲みの問題を解消することが考えられる。

【0004】

ここで、水性インク組成物に顔料を用いるためには、良好な凝集安定性や沈降安定性を確保するために高度な分散性が要求される。そのため、顔料を用いた水性インク組成物においては、顔料分散剤を配合する必要がある。しかしながら、医薬品添加物として使用可能な化合物は薬事法により制限されているため、良好な顔料分散性を示し、かつ、当該薬事法で定める医薬添加物の基準に適合した水性インク組成物が開発されていないのが現状である。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開２０１１−２３６２７９号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

本発明は前記問題点に鑑みなされたものであり、その目的は、分散性に優れ、かつ、医薬品や食品等の錠剤等に対して、インクジェット方式で直接印刷することが可能な可食性の顔料組成物及びインクジェット用水性インク組成物を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本願発明者等は、前記問題点を解決すべく、顔料組成物及びインクジェット用水性インク組成物について検討した結果、下記構成を採用することにより前記の問題点を解決できることを見出して、本発明を完成させるに至った。

【0008】

即ち、本発明に係る顔料組成物は、前記の課題を解決する為に、カーボンブラックと、炭素数が３１以上、１１８未満のポリオキシエチレンアルキルエーテルとを含むことを特徴とする。

【0009】

前記の構成によれば、染料の代わりにカーボンブラックからなる顔料を用いるので、本発明の顔料組成物を、例えば、インクジェット用水性インク組成物に用いた場合には、染料を用いたインク組成物と比較して、耐光性の向上が図れる。また、カーボンブラックの顔料分散剤として、薬事法で定める医薬添加物及び第十六日本薬局方の基準に適合した炭素数が３１以上、１１８未満のポリオキシエチレンアルキルエーテルを用いるので、良好な分散性を維持しつつ、医薬品等の錠剤に対するインクジェット方式での印刷を可能にする。また、上述の通り、耐光性にも優れているので、印刷画像の滲みの発生も防止することができる。

【0010】

前記の構成に於いては、前記カーボンブラックと前記ポリオキシエチレンアルキルエーテルとの含有比が、質量基準で１：０．２〜１：４であることが好ましい。前記含有比が１：０．２以上であると、分散性の低下を防止することができる。その一方、前記含有比が１：４以下であると、例えば、インクジェット用水性インク組成物に用いた場合に、ノズルの目詰まりに起因する吐出安定性の低下を防止することができる。

【0011】

また、前記の構成に於いては、前記ポリオキシエチレンアルキルエーテルにおけるエチレンオキシド基の数が１０以上、５０未満であることが好ましい。これにより、カーボンブラックの分散性を一層向上させることができる。

【0012】

前記の構成に於いては、分散している前記カーボンブラックの平均分散粒子径Ｄ５０が８５ｎｍ〜１４０ｎｍであることが好ましい。前記平均分散粒子径Ｄ５０を５０ｎｍ以上にすることにより、耐光性及び分散性の向上が図れる。その一方、前記平均分散粒子径Ｄ５０を３００ｎｍ以下にすることにより、カーボンブラックの沈降を防止することができる。

【0013】

本発明に係るインクジェット用水性インク組成物は、前記の課題を解決する為に、前記に記載の顔料組成物を含み、かつ、可食性を有するものであることを特徴とする。

【0014】

前記顔料組成物においては、薬事法で定める医薬添加物及び第十六日本薬局方の基準に適合した炭素数が３１以上１１８未満のポリオキシエチレンアルキルエーテルを顔料分散剤として使用するので、当該顔料組成物を含むインクジェット用水性インク組成物は、医薬品や食品等の錠剤に対し、インクジェット方式で印刷するインク材料に用いることができる。また、前記顔料組成物においては、染料の代わりにカーボンブラックからなる顔料を用いているので、例えば、医薬品等の錠剤表面にインクジェット方式で印刷しても、印刷画像は耐光性に優れ、かつ、滲みの発生を防止することができる。尚、可食性とは、医薬品若しくは医薬品添加物として経口投与が認められている物質、及び／又は食品若しくは食品添加物として認められている物質のみからなることを意味する。

【0015】

本発明に係る固体製剤は、前記の課題を解決する為に、錠剤又はカプセル剤からなり、インクジェット用水性インクの乾燥皮膜を表面に有する固体製剤であって、前記インクジェット用水性インクが、前記のインクジェット用水性インク組成物からなることを特徴とする。

【0016】

前記の構成によれば、インクジェット用水性インクとして、炭素数が３１以上１１８未満のポリオキシエチレンアルキルエーテルを顔料分散剤を含むインクジェット用水性インク組成物を用いるので、当該インクジェット用水性インクでインクジェット記録方法により直接印刷しても、耐光性に優れ、かつ、滲みの発生を防止した印刷画像を実現することができる。これにより、固体製剤本体にも製品情報を表示することが可能になり、識別性を向上させ、調剤ミスや誤飲防止を図ることが可能な固体製剤を提供することができる。尚、本発明の固体製剤は、食品製剤及び医薬製剤を含む意味である。

【発明の効果】

【0017】

本発明によれば、薬事法で定める医薬添加物及び第十六日本薬局方の基準に適合し、かつ、カーボンブラックからなる顔料に対し良好な分散性を付与する炭素数が３１以上、１１８未満のポリオキシエチレンアルキルエーテルを含有させるので、医薬品や食品等の錠剤等に対し、インクジェット方式での印刷を可能にする顔料組成物及びインクジェット用水性インク組成物を提供することができる。また、カーボンブラックからなる顔料を用いたインクジェット用水性インク組成物は、染料等を用いたものと比較して耐光性に優れ、印刷画像の滲みも防止することができる。

【発明を実施するための形態】

【0018】

（顔料組成物）
本実施の形態に係る顔料組成物は、カーボンブラックからなる顔料と、炭素数が３１以上、１１８未満のポリオキシエチレンアルキルエーテルを少なくとも含む組成物である。

【0019】

前記カーボンブラックとしては、例えば、チャンネルブラック、ファーネスブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック等が挙げられる。また、本実施の形態のカーボンブラックとしては市販品を用いることも可能であり、そのような市販品としては、例えば、＃９００、＃９７０、＃１００、＃２２００、＃２３００、＃２３５０、＃２６００、ＭＡ−７、ＭＡ−８、ＭＡ−１００、ＭＡ−１１、ＭＣＦ８８、＃４５Ｌ、＃５０、＃１０、＃３３、＃４０、＃４０００、＃５２、ＣＦ９等（商品名、いずれも三菱化学株式会社製）、ニテロン、ＨＴＣ（商品名、いずれも新日鉄住金化学社製）、旭＃５５、旭＃５１、旭＃５０Ｕ、旭＃５０、旭＃３５、旭＃１５、アサヒサーマル（商品名、いずれも旭カーボン社製）、Ｒａｖｅｎ７００、５７５０、５２５０、５０００、３５００、１２５５（商品名、いずれもコロンビア社製）、ＲＥＧＡＬ４００Ｒ、３３０Ｒ、６６０Ｒ、ＭｏｇｕｌＬ、Ｍｏｎａｒｃｈ７００、８００、８８０、９００、１０００、１１００、１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００（商品名、いずれもキャボット社製）、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１、ＦＷ２、ＦＷ２Ｖ、ＦＷ１８、ＦＷ２００、Ｓ１５０、Ｓ１６０、Ｓ１７０（商品名、いずれもデグッサ社製）、ＰＲＩＮＴＥＸ３５、Ｕ、Ｖ、１４０Ｕ、１４０Ｖ（商品名、いずれもデグッサ社製）、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ６、５、４Ａ、４（商品名、いずれもデグッサ社製）、ＴＯＫＡＢＬＡＣＫ ＃８５００、＃８３００、＃７５５０、＃７４００、＃７３５０、＃７２４０、＃７１００、＃７０５０、＃５５００、＃４５００、＃４４００、＃４３００（商品名、いずれも東海カーボン社製）等を例示できる。これらの顔料は適宜必要に応じて、単独で又は二種以上を混合して用いることができる。但し、本実施の形態の顔料組成物を医薬品やサプリメント等の錠剤表面への印刷用として用いる場合、カーボンブラックは、薬事法で定める医薬添加物又は食品衛生法で定める食品添加物であることが好ましい。

【0020】

前記カーボンブラックの平均一次粒子径は１０ｎｍ〜４０ｎｍが好ましい。尚、平均一次粒子径とは、分散剤と共に溶媒に入れて分散させる前の当該カーボンブラック粒子を電子顕微鏡で観察して求めた算術平均粒子径を意味する。

【0021】

前記カーボンブラックの含有量は画像濃度に直接影響するものであり、後述の水性インク組成物の保存性や粘度、ｐＨ、錠剤等に印刷する場合はその印刷濃度等に影響を及ぼすものであることから、これらの点を考慮して適宜設定すればよい。通常は、顔料組成物の全質量に対し０．５質量％〜２０質量％の範囲が好ましく、１質量％〜１５質量％の範囲内がより好ましく、１質量％〜３質量％の範囲が特に好ましい。カーボンブラックの含有量を０．５質量％以上にすることにより、画像濃度の低下を抑制することができる。その一方、カーボンブラックの含有量を２０質量％以下にすることにより、光沢性の低下やノズルの目詰まり、吐出安定性の低下を防止することができる。

【0022】

分散状態にある前記カーボンブラックの平均分散粒子径Ｄ５０は、５０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲内が好ましく、８５ｎｍ〜１４０ｎｍの範囲内がより好ましい。また、前記カーボンブラックの粒度分布の累積９９％の値（Ｄ９９）は、１００ｎｍ〜５００ｎｍの範囲内が好ましい。前記Ｄ５０を５０ｎｍ以上にすることにより、分散安定性、耐光性及び吐出安定性の悪化を防止し、印刷濃度の低下も防止することができる。その一方、前記Ｄ５０を２００ｎｍ以下にすることにより、前記カーボンブラックの分離や沈降を防止し、分散安定性の維持が図れる。尚、カーボンブラックの平均分散粒子径Ｄ５０又はＤ９９は、マイクロトラックＵＰＡ−ＥＸ１５０（商品名、日機装(株)製）を用いて動的光散乱法により測定した値である。

【0023】

前記ポリオキシエチレンアルキルエーテルは、一般式Ｒ−Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ）_ｎ−Ｈ（但し、Ｒはアルキル基を表し、ｎはエチレンオキシド基の数を表す。）で表される、全炭素数が３１以上、１１８未満の顔料分散剤である。全炭素数が３１以上、１１８未満のポリオキシエチレンアルキルエーテルを配合することにより、カーボンブラックの分散性の向上が図れる。また、ポリオキシエチレンアルキルエーテルは、薬事法で定める医薬添加物及び第十六日本薬局方の基準に適合するものである。従って、ポリオキシエチレンアルキルエーテルは、医薬品又は食品等の錠剤等への印刷用に好適に用いることができる。

【0024】

前記一般式におけるエチレンオキシド基の数ｎは１０以上、５０未満であることが好ましい。前記ｎが１０以上であると、親水性の機能を付与することができ、カーボンブラックの分散性の向上が図れる。尚、前記一般式におけるアルキル基Ｒの炭素数はポリオキシエチレンアルキルエーテルの全炭素数とエチレンオキシド基の数に応じて適宜決定され得る。

【0025】

前記カーボンブラックと前記ポリオキシエチレンアルキルエーテルとの含有比は、質量基準で１：０．２〜１：４であることが好ましい。前記含有比が１：０．２以上であると、カーボンブラックの分散性の低下を防止することができる。その一方、前記含有比が１：４以下であると、例えば、インクジェット用水性インク組成物に用いた場合に、ノズルプレートの付着に起因する吐出安定性の低下を防止することができる。

【0026】

本実施の形態に係る顔料組成物に於いては、カーボンブラックを分散させるための分散媒が含まれる。分散媒としては水が挙げられ、より詳細には、イオン交換水、限外ろ過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水等のイオン性不純物を除去したものが挙げられる。特に、紫外線照射又は過酸化水素添加等により滅菌処理した水は、長期間にわたってカビやバクテリアの発生を防止することができるので好適である。また、分散媒の含有量としては特に限定されず、適宜必要に応じて設定することができる。

【0027】

また、前記分散媒としては、前記水と水溶性有機溶剤の混合溶液を用いてもよい。前記水溶性有機溶剤としては特に限定されず、具体的には、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコールなどのアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどのアミド類；アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類；テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテルなどのエーテル類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−へキサントリオール、チオジグリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリンなどの多価アルコール類；Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられる。これらは一種単独で、又は二種以上を混合して用いてもよい。また、前記に列挙した水溶性有機溶剤のうち、本実施の形態に於いては、エチルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、アセトン、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリンが好ましい。さらに、分散媒に水溶性有機溶剤を用いる場合の配合量としては特に限定されず、適宜必要に応じて設定することができる。

【0028】

本実施の形態の顔料組成物の製造方法においては、カーボンブラック、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、分散媒及び必要に応じて配合するその他の添加剤の混合方法や添加順序は、特に限定されない。例えば、カーボンブラック、ポリオキシエチレンアルキルエーテル及び分散媒としての水等を一度に混合し、この混合液に対し通常の分散機を用いて分散処理を施せばよい。このときの分散時間は特に限定されないが、顔料の平均分散粒子径が前記の数値範囲内となるように設定するのが好ましい。例えば、ペイントシェーカーを用いた場合には、顔料組成物の質量にもよるが２時間〜４８時間の範囲内が好ましく、６時間〜２０時間の範囲内がより好ましい。分散時間を２時間以上にすることにより、カーボンブラックの粗大粒子が大量に残存するのを低減し、ポリオキシエチレンアルキルエーテルのカーボンブラック表面への吸着が不十分となって分散安定性や保存安定性が悪くなるのを防止することができる。その一方、分散時間を４８時間以下にすることにより、平均分散粒子径が前記数値範囲よりも小さい顔料微粒子が多く発生するのを低減し、分散安定性、保存安定性、更には吐出安定性の低下を防止することができる。また、印刷濃度の低下も抑制することができる。尚、顔料の分散処理の際に使用される分散機としては特に限定されず、一般に使用されるものを用いることができる。具体的には、例えば、ボールミル、ロールミル、サンドミル、ビーズミル、ペイントシェーカー、ナノマイザー等が挙げられる。

【0029】

尚、本実施の形態の顔料組成物は、最終製品たるインクジェット用水性インク組成物（詳細については後述する）の形態のほか、当該水性インク組成物を調製するための顔料分散液の形態をも包含するものである。

【0030】

（インクジェット用水性インク組成物）
本実施の形態に係るインクジェット用水性インク組成物（以下、「水性インク組成物」という。）は、少なくとも前記顔料組成物を含み、主溶媒が水である水性インクである。また、本実施の形態の水性インク組成物は可食性を有し、インクジェット記録用として好適に用いられるものである。さらに、水性インク組成物は色材として顔料が用いられることから、染料を用いたインク組成物と比較して発色性や耐光性、耐水性等の点で優れている。

【0031】

前記顔料組成物の含有量は、水性インク組成物の全質量に対し固形分換算で０．５質量％〜２０質量％の範囲が好ましく、１質量％〜１５質量％の範囲内がより好ましい。顔料組成物の含有量を０．５質量％以上にすることにより、着色力を向上させることができる。その一方、顔料組成物の含有量を２０質量％以下にすることにより、分散性を向上させることができる。

【0032】

本実施の形態に係る水性インク組成物に於いては、水（主溶媒としての水）を含有する。前記水としては、イオン交換水、限外ろ過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水等のイオン性不純物を除去したものを用いるのが好ましい。特に、紫外線照射又は過酸化水素添加等により滅菌処理した水は、長期間にわたってカビやバクテリアの発生を防止することができるので好適である。また、水の含有量としては特に限定されず、適宜必要に応じて設定することができる。

【0033】

本実施の形態の水性インク組成物においては、その他の添加剤が配合されていてもよい。但し、医薬品等の錠剤に対するインクジェット用インクとして用いる場合には、薬事法等で定める医薬添加物及び第十六日本薬局方の基準に適合するもの、又は食品添加物に該当するものであることが好ましい。前記添加剤としては、表面張力調整剤、湿潤剤、水溶性樹脂、有機アミン、界面活性剤、ｐＨ調整剤、キレート化剤、防腐剤、粘度調整剤、消泡剤等が挙げられる。これらの添加剤の含有量は特に限定されず、適宜必要に応じて設定することができる。

【0034】

前記添加剤のうち表面張力調整剤としては、医薬添加物及び第十六日本薬局方の基準に適合するもの、あるいは食品衛生法で定める食品添加物に該当するものであって、水性インク組成物の表面張力を調整することが可能なものであれば、特に限定されない。具体的には、例えば、カプリル酸デガグリセリンエステル、カプリン酸デカグリセリンエステル、ラウリン酸デカグリセリンエステル、オレイン酸デカグリセリンエステル、ラウリン酸ヘキサグリセリンエステル、オレイン酸ヘキサグリセリンエステル、縮合リノレン酸テトラグリセリンエステル、脂肪酸エステルヤシパーム、カプリン酸デカグリセリンエステル、ラウリン酸デカグリセリンエステル、ミリスチン酸デカグリセリンエステル、ステアリン酸デカグリセリンエステル、オレイン酸デカグリセリンエステル、ミリスチン酸ヘキサグリセリンエステル、グリセリン脂肪酸エステル混合物、ステアリン酸グリセリンエステル（自己乳化型）、ピログルタミン酸ＰＯＥ、モノラウリン酸ポリエチレングリコール（１０ＥＯ）、モノオレイン酸ポリエチレングリコール（６ＥＯ）、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸ソルビタン（２０ＥＯ）、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０ＥＯ）、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０ＥＯ）、モノパルミチン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０ＥＯ）、ＰＯＥ（４．２）ラウリルエーテル、ＰＯＥ（９）ラウリルエーテル等が挙げられる。これらは一種単独で、又は二種以上を混合して用いてもよい。

【0035】

これらの表面張力調整剤のうち、良好な吐出性を維持する観点からは、カプリル酸デカグリセリンエステル（商品名；リョートーポリグリエステルＣＥ１９Ｄ、三菱化学フーズ（株）製）、カプリル酸デカグリセリンエステル（商品名；ＳＹグリスターＭＣＡ７５０、阪本薬品工業）、ラウリン酸デカグリセリンエステル（商品名；ＮＩＫＫＯＬ ＤＥＣＡＧＬＹＮ １−Ｌ、日光ケミカルズ（株）製）、ラウリン酸デカグリセリンエステル（商品名；ＳＹグリスターＭＬ−７５０、阪本薬品工業（株）製）、オレイン酸デカグリセリンエステル（商品名；ＮＩＫＫＯＬ ＤＥＣＡＧＬＹＮ １−ＯＶ、日光ケミカルズ（株）製）、オレイン酸デカグリセリンエステル（商品名；ＳＹグリスターＭＯ−７Ｓ、阪本薬品工業（株）製）、ラウリン酸ヘキサグリセリンエステル（商品名；ＮＩＫＫＯＬ ＨＥＸＡＧＬＹＮ １−Ｌ、日光ケミカルズ（株）製）、ラウリン酸ヘキサグリセリンエステル（商品名；ＳＹグリスターＭＬ−５００、阪本薬品工業（株）製）、オレイン酸ヘキサグリセリンエステル（商品名；ＳＹグリスターＭＯ−５Ｓ、阪本薬品工業（株）製）、縮合リノレン酸テトラグリセリンエステル（商品名；ＳＹグリスターＣＲ−３１０、阪本薬品工業（株）製）、脂肪酸エステルヤシパーム（商品名；チラバゾール Ｗ−０１、太陽化学（株）製）等の市販品を用いるのが好ましい。

【0036】

前記表面張力調整剤の含有量は、水性インク組成物の全質量に対し０．２質量％〜１０質量％の範囲が好ましく、１質量％〜４質量％の範囲内がより好ましい。表面張力調整剤の含有量を０．２質量％以上にすることにより、吐出性能の低下を抑制することができる。その一方、表面張力調整剤の含有量を１０質量％以下にすることにより、保存安定性を確保をすることができる。

【0037】

また、前記添加剤のうち湿潤剤としては、前述の水溶性有機溶剤が挙げられる。湿潤剤の含有量は、水性インク組成物の全質量に対し３質量％〜５０質量％の範囲が好ましく、１０質量％〜４０質量％の範囲内がより好ましい。湿潤剤の含有量を３質量％以上にすることにより、インクジェットヘッドのノズル近傍での目詰まりを防止し、吐出性能の向上が図れる。その一方、湿潤剤の含有量を５０質量％以下にすることにより、水性インク組成物の粘度を適性に制御することができる。

【0038】

本実施の形態の水性インク組成物は、前述の各成分を適宜な方法で混合することよって製造することができる。即ち、例えば、顔料組成物の分散液に、別途前記添加剤等を加え、更に水にて希釈する。その後、十分に撹拌し、必要に応じて目詰まりの原因となる粗大粒径及び異物を除去するための濾過を行う。これにより、本実施の形態に係る水性インク組成物を得ることができる。

【0039】

各材料の混合方法としては特に限定されず、例えば、ディスパー、ホモミキサー、メカニカルスターラー、マグネチックスターラー等の撹拌装置を備えた容器に順次材料を添加して撹拌混合を行う。また、濾過方法としては特に限定されず、例えば、遠心濾過、フィルター濾過等を採用することができる。

【0040】

本実施の形態の水性インク組成物は、インクや塗料に適用することができる。また、本実施の形態の水性インク組成物は、顔料であるカーボンブラックの分散性に優れているので、インクジェット用インクに好適に使用することができる。特に、本実施の形態の水性インク組成物は、薬事法等で定められている医薬添加物及び第十六日本薬局方の基準に適合し又は食品添加物に該当する、カーボンブラック及び顔料分散剤を用いているので、可食性を有しており、医薬品やサプリメント等の錠剤の表面に直接印刷することが可能である。また、素錠やＯＤ錠など表面の平滑性が悪い錠剤に対しても、インクジェット方式による非接触印刷が可能にする。さらに、水性インク組成物は耐光性にも優れているので、医薬品やサプリメント等の錠剤の表面に直接印刷しても滲みの発生を防止することができる。

【0041】

（固体製剤）
本実施の形態の固体製剤は、錠剤又はカプセル剤からなり、当該固体性剤の表面には、前記水性インク組成物からなるインクジェット用水性インクを用いて、インクジェット記録方法により直接印刷されたものである。上述の通り、水性インク組成物は顔料であるカーボンブラックの分散性に優れ、印刷画像の滲みの発生がなく、良好な印刷画像が得られるので、固体製剤には、製品情報など使用者の識別性を向上させるための各種情報を印刷することできる。その結果、調剤ミスや誤飲の防止が可能になる。

【0042】

錠剤は常温下において固体状であり、例えば、有効成分を含む錠剤材料を一定の形状に圧縮及び／又は成形により製造されたものが好ましい。また、カプセル剤は、粉末状、顆粒状、液状等の医薬品等を、ゼラチンやセルロース誘導体等からなるカプセルに充填され、又はカプセル基剤で被包成形して製造されたものが好ましい。錠剤及びカプセル剤の形状は特に限定されず、任意の形状を採用することができる。また、錠剤及びカプセル剤は、医薬品用途のものであってもよく、食品用途のものであってもよい。食品用途の錠剤の例としては、錠菓やサプリメント等の健康食品が挙げられる。

【0043】

固体製剤の表面に対するインクジェット記録方法については、特に限定されない。具体的には、例えば、微細なノズルより前記水性インク組成物を液滴として吐出し、その液滴を固体製剤表面に付着させることにより行うことができる。吐出方法として特に限定されず、例えば、連続噴射型（荷電制御型、スプレー型等）、オンデマンド型（ピエゾ方式、サーマル方式、静電吸引方式等）等の公知の方法を採用することができる。

【実施例】

【0044】

以下に、この発明の好適な実施例を例示的に詳しく説明する。但し、下記の実施例に記載されている材料や含有量等は、特に限定的な記載がない限りは、この発明の範囲をそれらのみに限定するものではない。また、下記の実施例及び比較例に記載されている各材料は、何れも薬事法で定める医薬添加物及び第十六日本薬局方の基準に適合するもの、又は食品添加物に該当するものである。

【0045】

（実施例１〜３６）
下記表１〜表３に示す配合組成にて、実施例１〜３６の顔料組成物を調製した。また、各実施例の顔料組成物の調製は、次の操作によって調製した。即ち、表１〜表３に示す各材料を容器中に入れ、ペイントシェーカー（浅田鉄工株式会社製）にて常温で７時間（分散時間）分散させた。これにより、各実施例の顔料組成物を得た。

【0046】

【表1】

【0047】

【表2】

【0048】

【表3】

【0049】

（比較例１〜７）
下記表４に示す配合組成にて、比較例１〜６の顔料組成物を調製した。また、各比較例の顔料組成物の調製は、次の操作によって調製した。即ち、表４に示す各材料を容器中に入れ、分散機にて常温で７時間（分散時間）分散させた。これにより、各比較例の顔料組成物を得た。

【0050】

【表4】

【0051】

（実施例３７〜４２）
下記表５に示す配合組成にて、実施例３７〜４２の水性インク組成物を調製した。また、各実施例の水性インク組成物の調製は、次の操作によって調製した。先ず、実施例１と同様の手順により顔料組成物を調製し、その後、下記表５に示す配合組成になるように、表面張力調整剤、湿潤剤及び水を添加し混合して、各実施例３７〜４２の水性インク組成物を得た。尚、下記表５中の数値は全て質量％で表したものである。

【0052】

【表5】

（比較例８、９）
下記表６に示す配合組成にて、比較例８、９の顔料組成物を調製した。また、各比較例の顔料組成物の調製は、次の操作によって調製した。即ち、表６に示す各材料を容器中に入れ、分散機にて常温で７時間（分散時間）分散させた。これにより、各比較例８、９の顔料組成物を得た。尚、下記表６中の数値は全て質量％で表したものである。

【0053】

【表6】

【0054】

（実施例４３〜５８）
下記表７及び表８に示す配合組成にて、実施例４３〜５８の水性インク組成物を調製した。また、各実施例の水性インク組成物の調製は、次の操作によって調製した。先ず、実施例１と同様の手順により顔料組成物を調製し、その後、下記表７及び表８に示す配合組成になるように、表面張力調整剤、湿潤剤及び水を添加し混合して、各実施例４３〜５８の水性インク組成物を得た。尚、下記表７及び表８中の数値は全て質量％で表したものである。

【0055】

【表7】

【0056】

【表8】

【0057】

（実施例５９〜７７）
実施例５９〜７７においては、先ず、下記表９に示す配合組成にて、カーボンブラックの濃度が２５質量％の顔料組成物を作製した。顔料組成物の作製は、各材料を容器中に入れ、分散機にて常温で１６時間（分散時間）分散させることにより行った。さらに、得られた顔料組成物を用いて、下記表１０及び表１１に示す配合組成にて、水性インク組成物を作製した。水性インク組成物の作製は、各材料を容器中に入れ、ディスパーにて２０分間撹拌することにより行った。尚、表１０に示す配合組成において、表面張力調整剤が未添加の場合の表面張力は４３．０ｍＮ／ｍであった。

【0058】

【表9】

【0059】

【表10】

【0060】

【表11】

【0061】

（顔料の平均分散粒子径の測定）
各実施例及び比較例の水性インク組成物における顔料の平均分散粒子径Ｄ５０又はＤ９９は、マイクロトラックＵＰＡ−ＥＸ１５０（商品名、日機装(株)製）を用いて動的光散乱法により測定した。結果を前記表１〜表８に示す。

【0062】

（ノズル抜け及びかすれ評価）
記録媒体としてマット紙（商品名：スーパーファイン紙、エプソン（株）製）を用意し、実施例４２〜５７で調製した水性インク組成物を用いて印刷を行った。印刷は、インクジェットプリンタ（ＫＣ ６００ｄｐｉヘッド搭載印字治具）を用いて、シングルパス（ワンパス）方式にて行った。

【0063】

ノズル抜け及びかすれの評価は、ヘッドから水性インク組成物を吐出させた後、インクジェットプリンタを停止させ、その後、再度印刷したときの印刷画像にノズル抜けやかすれが観察されるか否かにより行った。結果を前記表７、表８及び表１１に示す。各表中の○はノズル抜け又はかすれの何れも観察されなかった場合を意味する。×は印刷途中でノズル抜け又はかすれが発生した場合を意味する。尚、ノズル抜けとは目詰まりが発生したノズルから水性インク組成物からなるインク滴が吐出されないことを意味する。かすれとは、印刷の初期における画像のかすれを意味する。また、表７及び表８中における１ｍｉｎ、５ｍｉｎ及び１５ｍｉｎとは、最初にヘッドから水性インク組成物を吐出させた後に停止し、その後、再度印刷させるまでの時間間隔（オープンタイム）を表す。

【0064】

（水性インク組成物の表面張力の測定）
各実施例４２〜７５の水性インク組成物の表面張力は、表面張力計（商品名；ＤＹ−５００、協和界面科学（株）製）を用いて、常温下で測定した。結果を前記表１１に示す。

【0065】

（結果）
表１〜表３に示す実施例１〜３６の実験結果から分かる通り、各種のカーボンブラックからなる顔料に対し、エチレンオキシド基の数ｎが１０以上５０未満であり、かつ全炭素数が３１以上１１８未満のポリオキシエチレンアルキルエーテルを顔料分散剤として配合させ、さらに、カーボンブラックに対するポリオキシエチレンアルキルエーテルの含有比を質量基準で０．２以上にした場合には、カーボンブラックの平均分散粒子径Ｄ５０及びＤ９９の値を小さくすることができ、分散性に優れた顔料組成物を製造できることが確認された。

【0066】

一方、表４に示す比較例１〜７の実験結果から分かる通り、分散剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテルを用い、かつ、カーボンブラックに対するポリオキシエチレンアルキルエーテルの含有比が、質量基準で０．３以上の場合であっても、当該ポリオキシエチレンアルキルエーテルの全炭素数が３０以下又は１１８以上であり、エチレンオキシド基の数ｎが１０未満又は５０以上の場合には、カーボンブラックが分散しないか、分散してもカーボンブラックの平均分散粒子径Ｄ５０及びＤ９９が大きいことが確認された。

【0067】

また、表５に示す実施例３７〜４２の実験結果から分かる通り、表面張力調整剤を添加した水性インク組成物においても、カーボンブラックの平均分散粒子径Ｄ５０及びＤ９９の値を小さくすることができ、分散性に優れた水性インク組成物を製造できることが確認された。一方、表６に示す比較例８及び９においては、何れもカーボンブラックを分散させることはできなかった。

【0068】

また、表７及び８に示す実施例４３〜５８においては、各水性インク組成物が優れた分散性を示す他、印刷画像においてもノズル抜けやかすれが生じておらず、良好な吐出性能を示すことが確認された。

【0069】

さらに、表１１に示す実験結果から分かる通り、実施例５９〜６９に示す表面張力調整剤を用いた場合には、極めて良好な吐出性能を示すことが確認された。