特許 6698035 コーティングされた基材及びそれから作製された物品

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6698035

(24)【登録日】2020年4月30日

(45)【発行日】2020年5月27日

(54)【発明の名称】コーティングされた基材及びそれから作製された物品

(51)【国際特許分類】

   B32B 27/32 20060101AFI20200518BHJP

   B32B 27/30 20060101ALI20200518BHJP

   B32B 27/02 20060101ALI20200518BHJP

   C08L 23/26 20060101ALI20200518BHJP

   C08J 7/04 20200101ALI20200518BHJP

【ＦＩ】

   B32B27/32 B

   B32B27/30 B

   B32B27/32 101

   B32B27/02

   C08L23/26

   C08J7/04 ZCEV

   C08J7/04CES

   C08J7/04CET

【請求項の数】4

【全頁数】18

(21)【出願番号】特願2016-571750(P2016-571750)

(86)(22)【出願日】2015年6月11日

(65)【公表番号】特表2017-517609(P2017-517609A)

(43)【公表日】2017年6月29日

(86)【国際出願番号】CN2015081246

(87)【国際公開番号】WO2015188763

(87)【国際公開日】20151217

【審査請求日】2018年5月30日

(31)【優先権主張番号】PCT/CN2014/079770

(32)【優先日】2014年6月12日

(33)【優先権主張国】CN

(73)【特許権者】

【識別番号】502141050

【氏名又は名称】ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー

(74)【代理人】

【識別番号】100092783

【弁理士】

【氏名又は名称】小林 浩

(74)【代理人】

【識別番号】100095360

【弁理士】

【氏名又は名称】片山 英二

(74)【代理人】

【識別番号】100120134

【弁理士】

【氏名又は名称】大森 規雄

(74)【代理人】

【識別番号】100128484

【弁理士】

【氏名又は名称】井口 司

(74)【代理人】

【識別番号】100104282

【弁理士】

【氏名又は名称】鈴木 康仁

(72)【発明者】

【氏名】ハイヤン・ユ

(72)【発明者】

【氏名】ヨン・チェン

(72)【発明者】

【氏名】ヨンチュン・チェン

(72)【発明者】

【氏名】ハン・ウー

【審査官】 團野 克也

(56)【参考文献】

【文献】 特表２００３−５２１５４７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭６３−２５１２３３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０６−３４４５２０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−２９１１７３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０５−１１２７５１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第９９／００３９０７（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 欧州特許出願公開第００２８６４０９（ＥＰ，Ａ１）

【文献】 SIMAO, Jose Alexandre et al.，Materials Research，Effect of Fiber Treatment Condition and Coupling Agent on the Mechanical and Thermal Properties in Highly Filled Composite of Sugarcane Bagasse Fiber/PP，２０１６年 ５月１０日，No.19 Vol.4，pp.746-751，ＵＲＬ，http://dx.doi.org/10.1590/1980-5373-MR-2015-0609

【文献】 EASTMAN，EASTMAN(TM) Chlorinated Polyolefin 343-1，２０１９年，ＵＲＬ，http://www.eastman.com

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

ＩＰＣ Ｂ３２Ｂ １／００− ４３／００

Ｃ０８Ｊ ７／０４− ７／０６

Ｃ０８Ｋ ３／００− １３／０８

Ｃ０８Ｌ １／００−１０１／１４

Ｃ０９Ｊ １／００− ５／１０

９／００−２０１／１０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

コーティングされた基材であって、
ａ）布基材層と、
ｂ）熱可塑性エラストマーならびに無水物及び／又はカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーを含む第１の組成物から形成される接着剤層であって、前記熱可塑性エラストマーは１０〜３０重量％のスチレンを含むスチレンエチレンブテンスチレン（ＳＥＢＳ）ブロックコポリマーであり、前記無水物及び／又はカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーは、前記第１の組成物の総重量に基づいて０．１〜２０重量％であり、前記無水物及び／又はカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーならびに前記熱可塑性エラストマーの総重量に基づいて１〜３５重量％の塩素含有量を有する、接着剤層と、
ｃ）少なくとも１つの非極性オレフィン系ポリマーを含む第２の組成物から形成された非極性オレフィン系層と、を備える、コーティングされた基材。

【請求項2】

コーティングされた基材であって、
ａ）布基材層と、
ｂ）熱可塑性エラストマーならびに無水物及び／又はカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーを含む第１の組成物から形成される接着剤層であって、前記熱可塑性エラストマーは無水マレイン酸官能化エチレン系ポリマーであり、前記無水物及び／又はカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーは、前記第１の組成物の総重量に基づいて０．１〜２０重量％であり、前記無水物及び／又はカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーの総重量に基づいて１０〜３５重量％の塩素含有量を有する、接着剤層と、
ｃ）少なくとも１つの非極性オレフィン系ポリマーを含む第２の組成物から形成された非極性オレフィン系層と、を備える、コーティングされた基材。

【請求項3】

前記布基材層が、ポリマー織物である、請求項１または２に記載のコーティングされた基材。

【請求項4】

熱可塑性エラストマーならびに無水物及び／又はカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーを含む接着剤組成物であって、前記熱可塑性エラストマーはｉ）１０〜３０重量％のスチレンを含むＳＥＢＳブロックコポリマー及びｉｉ）無水マレイン酸官能化エチレン系ポリマーからなる群から選択され、前記無水物及び／又はカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーは前記無水物及び／又はカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーの総重量に基づいて１０〜３５重量％の塩素含有量を有する、接着剤組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

関連出願
本出願は、２０１４年６月１２日に出願されたＰＣＴ出願第ＰＣＴ／ＣＮ２０１４／０７９７７０号に対する優先権を主張する。

【0002】

本発明は、コーティングされた基材、及びそれから作製された物品に関する。

【背景技術】

【0003】

コーティングされた布は、リュックサック、テント、及び外用衣類（ｏｕｔｗｅａｒ）などの製品で幅広く使用される。かかる布は、好適な接着剤を使用して、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）またはナイロン布を熱可塑性シートと積層することにより形成され得る。かかる用途で幅広く使用されるほとんどの熱可塑性シートには、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）またはスチレンブロックコポリマーから作製されたものが含まれる。しかし、スチレンブロックコポリマーは乏しい耐候性を有し、またＰＶＣは環境に配慮しているとは見なされない。より環境に配慮された安定したポリマーの代替品には、ポリオレフィンシートが含まれる。しかし、ポリオレフィンエラストマーは、布基材に積層するのがより困難である。よって、耐候性があり、環境に優しく、基材への適用及び使用、ならびに接着が容易であることが組み合わされたシステムのためがある。

【発明の概要】

【0004】

本発明は、コーティングされた基材、及びそれから作製された物品である。

【0005】

一実施形態において、本発明は、ａ）布基材層と、ｂ）熱可塑性エラストマー、ならびに無水物及び／またはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーであって、無水物及び／またはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーの総重量に基づいて、１〜２０重量％の塩素含有量を有する、無水物及び／またはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーを含む、第１の組成物から形成される接着剤層と、ｃ）少なくとも１つの非極性オレフィン系ポリマーを含む第２の組成物から形成された非極性オレフィン系層と、を備える、コーティングされた基材を提供する。

【0006】

一実施形態において、本発明は、
ａ）布基材層と、
ｂ）熱可塑性エラストマー、ならびに無水物及び／またはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーであって、無水物及び／またはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーの総重量に基づいて、１０〜３５重量％の塩素含有量を有する、無水物及び／またはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーを含む、第１の組成物から形成される接着剤層と、
ｃ）少なくとも１つの非極性オレフィン系ポリマーを含む第２の組成物から形成された非極性オレフィン系層と、を備える、コーティングされた基材を提供する。

【図面の簡単な説明】

【0007】

【図1】本発明の実施例及び比較例の剥離強度を例示する。

【図2】熱可塑性エラストマーと、無水物及び／またはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーであって、無水物及び／またはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーの総重量に基づいて、１０〜３５重量％の塩素含有量を有する、無水物及び／またはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーと、選択された発明の実施例及び比較例の接着剤層の非芳香族の非塩素化溶媒と、を含む、第１の組成物のブルックフィールド粘度を例示する。

【図3】発明の実施例１、ならびに比較例１及び２のヤング率を例示する。

【発明を実施するための形態】

【0008】

本発明は、コーティングされた基材、及びそれから作製された物品である。

【0009】

本明細書で使用される場合、用語「ポリマー」は、同じかまたは異なる種類かにかかわらず、モノマーを重合することにより調製されたポリマー化合物を指す。よって、総称ポリマーは、用語ホモポリマー（１種類のみのモノマーから調製されたポリマーを指すために用いられるが、微量の不純物がポリマー構造中に組み込まれ得ることが理解される）、及び本明細書のこれ以降で定義される用語インターポリマーを包含する。微量の不純物（例えば、触媒残渣）が、ポリマー中及び／または内に組み込まれ得る。

【0010】

本明細書で使用される場合、用語「インターポリマー」は、少なくとも２つの異なる種類のモノマーの重合により調製されたポリマーを指す。総称インターポリマーは、コポリマー（２つの異なる種類のモノマーから調製されたポリマーを指すために用いられる）及び２つを超える異なる種類のモノマーから調製されたポリマーを含む。

【0011】

本明細書で使用される場合、用語「オレフィン系ポリマー」は、（ポリマーの重量に基づいて）過半量の重合オレフィンモノマー、例えば、エチレンまたはプロピレンを含み、任意に、少なくとも１つのコモノマーを含有し得る、ポリマーを指す。

【0012】

本明細書で使用される場合、用語「エチレン系ポリマー」は、（ポリマーの重量に基づいて）過半量の重合エチレンモノマーを含み、任意に、少なくとも１つのコモノマーを含有し得る、ポリマーを指す。

【0013】

本明細書で使用される場合、用語「エチレン／α−オレフィンインターポリマー」は、（インターポリマーの重量に基づいて）過半量の重合エチレンモノマー、及び少なくとも１つのα−オレフィンを含む、インターポリマーを指す。

【0014】

本明細書で使用される場合、用語「エチレン／α−オレフィンコポリマー」は、２つのみのモノマー種類として、（コポリマーの重量に基づいて）過半量の重合エチレンモノマー、及びα−オレフィンを含む、コポリマーを指す。

【0015】

本明細書で使用される場合、用語「プロピレン系ポリマー」は、（ポリマーの重量に基づいて）過半量の重合プロピレンモノマーを含み、任意に、少なくとも１つのコモノマーを含み得る、ポリマーを指す。

【0016】

本明細書で使用される場合、用語「組成物」は、本組成物を含む材料の混合物、ならびに本組成物の材料から形成された反応生成物及び分解生成物を含む。

【0017】

使用される場合、用語「ブレンド」または「ポリマーブレンド」は、２つ以上のポリマーの混合物を指す。ブレンドは、（分子レベルで相分離されない）混合性である場合も、混合性でない場合もある。ブレンドは、相分離され得る場合も、相分離されない場合もある。ブレンドは、透過型電子顕微鏡、光散乱、Ｘ線散乱、及び当技術分野で既知の他の方法から決定されたような１つ以上のドメイン構成を含有する場合も、含有しない場合もある。ブレンドは、マクロレベル（例えば、樹脂を溶融ブレンドすることまたは配合すること）またはミクロレベル（例えば、同じ反応器内での同時形成）で２つ以上のポリマーを物理的に混合することによりもたらされ得る。

【0018】

用語「を含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「を含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「を有する」、及びそれらの派生語は、任意の追加の構成成分、ステップ、または手順の存在を、それが具体的に開示されるかどうかにかかわらず、排除することを意図しない。一切の疑義を回避するために、用語「を含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」を使用することにより請求される全ての組成物は、ポリマー系であるかポリマー系でないかにかかわらず、そうでないと明言されていない限りは任意の追加の添加剤、補助剤、または化合物を含み得る。対照的に、用語「本質的に〜からなる」は、任意の連続的な引用の範囲から、実施性に対して本質的ではないものを除いて、任意の他の構成成分、ステップ、または手順を排除する。用語「〜からなる」は、具体的に記述または列挙されない任意の構成成分、ステップ、または手順を排除する。

【0019】

「層」及び同様の用語は、表面に流布されるか、または表面を覆う、化合物、ポリマー、または組成物の単一の厚みまたはコーティングを意味する。

【0020】

「不織布」及び同様の用語は、化学的、機械的、熱、または溶媒処理により一つに接合される、繊維から作製される布または同様の材料を意味する。本用語は、織られてもなく、編まれてもないよりも、フェルトなどの布を示すために使用される。

【0021】

「スパンボンド布」及び同様の用語は、均一で無作為な手法で収集ベルト上に押し出された延伸細糸を堆積し、その後、繊維を接合することにより作製される布または同様の材料を意味する。

【0022】

非極性オレフィン系層」は、少なくとも１つの非極性オレフィン系ポリマーから形成された層を意味する。非極性オレフィン系ポリマーは、過半重量％のオレフィン（例えば、エチレンまたはプロピレン）由来のモノマー単位、及び非極性構成成分を含む。本明細書で使用される場合、用語「極性構成成分」は、少なくとも１つのヘテロ原子（例えば、酸素、硫黄、窒素）を含む化学基を指す。

【0023】

第１の実施形態において、本発明は、ａ）布基材層と、ｂ）熱可塑性エラストマー、ならびに無水物及び／またはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーであって、無水物及び／またはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーの総重量に基づいて、１０〜３５重量％の塩素含有量を有する、無水物及び／またはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーを含む、第１の組成物から形成される接着剤層と、ｃ）少なくとも１つの非極性オレフィン系ポリマーを含む第２の組成物から形成された非極性オレフィン系層と、を備える、コーティングされた基材を提供する。

【0024】

第２の実施形態において、本発明は、ａ）布基材層と、ｂ）熱可塑性エラストマー、ならびに無水物及び／またはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーであって、無水物及び／またはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマー、ならびに熱可塑性エラストマーの総重量に基づいて、１〜２０重量％の塩素含有量を有する、無水物及び／またはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーを含む、第１の組成物から形成される接着剤層と、ｃ）少なくとも１つの非極性オレフィン系ポリマーを含む第２の組成物から形成された非極性オレフィン系層と、を備える、コーティングされた基材を提供する。

【0025】

布層
布基材層は、任意の天然及び／または合成材料を含み得る。合成材料には、例えば、ポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなど）、ナイロン、ポリエステル、ポリウレタン（例えば、スパンデックス材料）、及びブレンド物、またはそれらの組み合わせに基づく種々の合成物が含まれる。天然材料には、例えば、綿、絹、またはそれらのブレンド物が含まれる。特定の実施形態において、布基材層は、スパンボンド不織物である。代替的な実施形態において、布基材層は、織物である。一実施形態において、布基材層は、１平方あたり１００〜５００、より典型的に１５０〜４００、及びさらにより典型的に２００〜３５０グラム（ｇ／ｍ^２）の重量の材料を含む。一実施形態において、布基材層は、ポリエステル、ポリエチレン、またはポリプロピレンから調製される。特定の実施形態において、布は、コロナ表面処理または含浸などの事前積層処理にかけられ得る。

【0026】

接着剤層
接着剤層は、熱可塑性エラストマーと、無水物及び／もしくはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーであって、無水物及び／もしくはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマー、ならびに熱可塑性エラストマーの総重量に基づいて、１〜２０重量％、または無水物及び／もしくはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーの総重量に基づいて、１０〜３５重量％の塩素含有量を有する、無水物及び／またはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーと、を含む、組成物から形成される。

【0027】

熱可塑性エラストマー
任意の熱可塑性エラストマーは、第１の組成物を形成するのに使用され得る。本明細書で使用される場合、用語、熱可塑性エラストマーは、熱可塑性及び弾性特性の両方を有する材料を意味する。典型的な熱可塑性エラストマーには、スチレンブロックコポリマー、ポリオレフィン（またはオレフィン系ポリマー）ブレンド物、弾性合金、熱可塑性ポリウレタン、熱可塑性共ポリエステル、熱可塑性ポリアミド、及び官能化ポリオレフィンが含まれる。代表的な官能化ポリオレフィンには、例えば、無水マレイン酸官能化ポリオレフィンが含まれる。

【0028】

特定の実施形態において、熱可塑性エラストマーは、３５重量％以下のスチレン含有量、及びさらには１０ＭＰａ以下のヤング率を有するスチレンエチレンブテンスチレン（ＳＥＢＳ）ブロックコポリマーであるが、但し、熱可塑性エラストマーが、１０ＭＰａ以下のヤング率を有することを条件とする。１０ＭＰａ以下の全ての個別の値及び部分範囲が、本明細書に含まれ、本明細書で開示され、例えば、熱可塑性エラストマーのヤング率は、１０ＭＰａ以下、または代替的に９ＭＰａ以下、または代替的に８ＭＰａ以下、または代替的に６ＭＰａ以下、または代替的に４ＭＰａ以下であり得る。特定の実施形態において、熱可塑性エラストマーのヤング率は、０．５ＭＰａ以上である。３５重量％以下のスチレン含有量の全ての個別の値及び部分範囲が、本明細書に含まれ、本明細書で開示される。例えば、スチレン含有量は、上限３５重量％、または代替的に３０重量％、または代替的に２５重量％であり得る。

【0029】

本発明にとって好適なスチレン系ブロックコポリマーの例は、以下、すなわち欧州特許第０ ７１２ ８９２ Ｂｌ号、国際公開第２００４／０４１５３８ Ａｌ号、米国特許第６，５８２，８２９Ｂｌ号、米国第２００４／００８７２３５ Ａｌ号、同第２００４／０１２２４０８ Ａｌ号、同第２００４／０１２２４０９Ａ１号、ならびに米国特許第４，７８９，６９９号、同第５，０９３，４２２号、及び同第５，３３２，６１３号の発行済み特許及び特許出願公報に記載され、これらの開示は、参照することにより本明細書に組み込まれる。

【0030】

概して、本発明にとって好適な水素化スチレン系ブロックコポリマーは、２０％未満の残渣エチレン性不飽和を含む飽和共役ジエンのブロック、好ましくは飽和ポリブタジエンブロックにより分離された、少なくとも２つのモノ−アルケニラレンブロック、好ましくは２つのポリスチレンブロックを有する。いくつかの実施形態において、分岐状もしくは放射状ポリマーまたは官能化ブロックコポリマーは、有用な化合物を作製するが、好ましいスチレン系ブロックコポリマーは、線状構造を有する。

【0031】

典型的に、ポリスチレン飽和ポリブタジエン−ポリスチレン及びポリスチレン飽和ポリイソプレン−ポリスチレンブロックコポリマーは、５，０００〜３５，０００の数平均分子量を有するポリスチレン端ブロック及び２０，０００〜１７０，０００の数平均分子量を有する飽和ポリブタジエンまたは飽和ポリイソプレン中間ブロックを含む。飽和ポリブタジエンブロックは好ましくは、３５〜５５％の１，２構成を有し、飽和ポリイソプレンブロックは好ましくは、８５％超の１，４構成を有する。

【0032】

コポリマーが線状構造を有する場合、スチレン系ブロックコポリマーの数平均総分子量は好ましくは、３０，０００〜２５０，０００である。かかるブロックコポリマーは典型的に、１０重量％〜３０重量％、より典型的には１０重量％〜２０重量％の平均ポリスチレン含有量を有する。

【0033】

本発明の特定の実施形態において有用なＳＥＢＳ（Ｓはスチレンであり、Ｅはエチレンであり、Ｂはブチレンである）及びＳＥＰＳ（Ｐはプロピレンである）ブロックコポリマーは、Ｋｒａｔｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ、Ａｓａｈｉ Ｋａｓｅｉ、及びＫｕｒａｒａｙ Ａｍｅｒｉｃａから入手可能である。

【0034】

別の実施形態において、熱可塑性エラストマーは、１７７℃で８〜２０Ｐａ−秒のブルックフィールド粘度を有するオレフィン系ポリマー（例えば、エチレン系ポリマーまたはプロピレン系ポリマー）である。８〜２０Ｐａ−秒の全ての個別の値及び部分範囲が、本明細書に含まれ、本明細書で開示され、例えば、ブルックフィールド粘度は、下限８、１０、１２、１４、１６、または１９Ｐａ−秒から上限９、１１、１３、１５、１７、または２０Ｐａ−秒であり得る。例えば、ブルックフィールド粘度は、８〜２０Ｐａ−秒、または代替的に８〜１４Ｐａ−秒、または代替的に１４〜２０Ｐａ−秒、または代替的に１０〜１８Ｐａ−秒であり得る。

【0035】

無水物及び／またはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマー
本明細書で使用される場合、用語、無水物及び／もしくはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーは、無水マレイン酸及び／もしくはカルボン酸官能基が上にグラフト化されるオレフィン系ポリマーが中に入るかもしくは上に乗る塩素化オレフィン系ポリマー、または１つ以上の塩素含有コモノマーを含み、かつ後に無水マレイン酸及び／もしくはカルボン酸官能基で官能化される、オレフィン系ポリマーを指す。グラフト化反応は、例えば、米国特許第８，４５０，４３０号及び同第７，７６３，６９２号に記載され、これらの開示は、参照することにより本明細書に組み込まれる。あるいは、官能基は、オレフィンモノマーと共重合されて、オレフィン系ポリマーを形成するコポリマー（すなわち、カルボン酸官能基）中に存在し得る。

【0036】

一実施形態において、無水物及び／またはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーは、オレフィン系ポリマー上に、無水マレイン酸及び／またはカルボン酸官能基が上にグラフト化される、塩素化オレフィン系ポリマーから形成される。

【0037】

第１の組成物は、無水物及び／またはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーの総重量に基づいて、１０〜３５重量％の塩素含有量を有する、無水物及び／またはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーを使用して形成される。１０〜３５重量％の塩素の全ての個別の値及び部分範囲が、本明細書に含まれ、本明細書で開示され、例えば、塩素含有量は、下限１０、１４、１８、２２、２６、３０、または３４重量％から上限１２、１６、２０、２４、２８、３２、または３５重量％であり得る。例えば、塩素含有量は、１０〜３５重量％、または代替的に１０〜２０重量％、または代替的に２０〜３５重量％、または代替的に１８〜３２重量％、または代替的に１５〜３０重量％であり得る。

【0038】

あるいは、第１の組成物は、無水物及び／またはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマー、ならびに熱可塑性エラストマーの総重量に基づいて、１〜２０重量％の塩素含有量を有する、無水物及び／またはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーを使用して形成される。１〜２０重量％の塩素の全ての個別の値及び部分範囲が、本明細書に含まれ、本明細書で開示され、例えば、塩素含有量は、下限１、５、１０、または１５重量％から上限２、７、１２、１７、または２０重量％であり得る。例えば、塩素含有量は、１〜２０重量％、または代替的に１〜１０重量％、または代替的に１０〜２０重量％、または代替的に１〜５重量％であり得る。

【0039】

特定の実施形態において、無水物及び／またはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーは、無水マレイン酸グラフト化塩素化オレフィン系ポリマーである。さらに別の具体的な実施形態において、無水物及び／またはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーは、無水物官能化塩素化オレフィン系ポリマーの重量に基づいて、０．７５〜３重量％の無水マレイン酸含有量を有する無水マレイン酸グラフト化塩素化オレフィン系ポリマーである。０．７５〜３重量％の全ての個別の値及び部分範囲が、本明細書に含まれ、本明細書で開示され、例えば、無水マレイン酸レベルは、下限０．７５、１．５、２、２．５、または２．７５重量％から上限０．９、１．３５、１．８、２．２５、２．８、または３重量％であり得る。例えば、無水マレイン酸レベルは、０．７５〜３．００重量％、または代替的に０．７５〜１．７５重量％、または代替的に１．７５〜３重量％、または代替的に１．００〜２．００重量％であり得る。別の実施形態において、無水物及び／またはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーは、２５，０００〜１２５，０００ｇ／モルの重量平均分子量Ｍｗを有する無水マレイン酸グラフト化塩素化オレフィン系ポリマーである。２５，０００〜１２５，０００の全ての個別の値及び部分範囲が、本明細書に含まれ、本明細書で開示され、例えば、Ｍｗは、下限２５０００、５００００、７５０００、または１０００００ｇ／モルから上限５００００、７５０００、１０００００、または１２５０００であり得る。例えば、Ｍｗは、２５０００〜１２５０００、または代替的に２５０００〜７５０００、または代替的に７５０００〜１２５０００、または代替的に５００００〜１０００００であり得る。

【0040】

塩素化エチレンポリマーの例には、Ｃ_３−Ｃ_１０アルファモノ−オレフィンからなる群から選択される、エチレン及び少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーを含むコポリマーから調製されたものが含まれる。

【0041】

塩素化グラフトコポリマーも含まれる。本発明の組成物中で用いられ得る好適な塩素化エチレンコポリマーの具体的な例には、プロピレン、１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、またはオクテンとエチレンとのコポリマーが含まれる。コポリマーは、ジポリマー、ターポリマー、またはより高次のコポリマーであり得る。特定の実施形態において、塩素化ポリエチレンは、塩素化オレフィン系ポリマーである。

【0042】

溶媒
特定の実施形態において、接着剤層は、熱可塑性エラストマー、ならびに必須塩素含有量を有する、無水物及び／またはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーの溶媒溶液を含む、第１の組成物から形成され、溶媒は、非芳香族の非塩素化溶媒である。任意の非芳香族の非塩素化溶媒が、接着剤層の溶媒溶液の形成で使用され得る。代表的な非芳香族の非塩素化溶媒には、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、及びそれらの２つ以上の任意の組み合わせが含まれる。

【0043】

非極性オレフィン系層
非極性オレフィン系層は、少なくとも１つの非極性オレフィン系ポリマーを含む組成物から形成される。少なくとも１つの非極性オレフィン系ポリマーの各々は、５０重量％以上のオレフィン系モノマー由来単位、及び非極性構成成分を含む。

【0044】

一実施形態において、非極性オレフィン系ポリマーは、プロピレン／アルファ−オレフィンコポリマー、好ましくはプロピレン／エチレンコポリマー、ならびに（ｉ）スチレン系ブロックコポリマー、（ｉｉ）均一に分岐したエチレン／アルファ−オレフィンコポリマー、（ｉｉｉ）オレフィンブロックコポリマー、及び（ｉｖ）ランダムポリプロピレンコポリマーのうちの少なくとも１つを含む。特定の実施形態において、非極性オレフィン系層は、プロピレン／アルファ−オレフィンコポリマー、ならびに構成成分（ｉ）〜（ｉｖ）のうちの少なくとも２つ、３つ、または４つ全てを含む。少なくとも１つの非極性オレフィン系ポリマーは、単一のプロピレン／アルファ−オレフィンコポリマーまたは２つ以上のプロピレン／アルファ−オレフィンコポリマーのブレンドを含み得る。同様に、（ｉ）スチレン系ブロックコポリマー、（ｉｉ）均一に分岐したエチレン／アルファ−オレフィンコポリマー、（ｉｉｉ）オレフィンブロックコポリマー、及び（ｉｖ）ランダムポリプロピレンコポリマーの各々は、そのままか、または２つ以上のコポリマーのブレンドとして存在し得る。少なくとも１つの非極性オレフィン系ポリマーは、処理助剤、伸長剤、ブロック剤、顔料及び／または染料、抗酸化剤、紫外線安定剤及び／または吸収剤、難燃剤、充填剤（滑石、炭酸カルシウムなど）、などの１つ以上の任意の添加剤も含み得る。

【0045】

少なくとも１つの非極性オレフィン系ポリマーは典型的に、少なくとも３０、より典型的に少なくとも４０、及びさらにより典型的に少なくとも５０重量パーセント（重量％）のプロピレン／アルファ−オレフィンコポリマーを含む。少なくとも１つの極性オレフィン系ポリマー中のプロピレン／アルファ−オレフィンコポリマーの最大量は典型的に、９０を超えず、より典型的に８０を超えず、さらにより典型的に７０重量％を超えない。非極性オレフィン系層は、発泡プロセスに起因するガス及び副産物を除いては上面層と組成的に同じであり得る。

【0046】

少なくとも１つの極性オレフィン系ポリマー中の（ｉ）スチレン系ブロックコポリマー、（ｉｉ）均一に分岐した線状エチレン／アルファ−オレフィンコポリマー、（ｉｉｉ）オレフィンブロックコポリマー、及び（ｉｖ）ランダムポリプロピレンコポリマーの総量は典型的に、少なくとも１０、より典型的に少なくとも２０、及びさらにより典型的に少なくとも３０重量％である。非極性オレフィン系層中の（ｉ）スチレン系ブロックコポリマー、（ｉｉ）均一に分岐したエチレン／アルファ−オレフィンコポリマー、（ｉｉｉ）オレフィンブロックコポリマー、及び（ｉｖ）ランダムポリプロピレンコポリマーの最大総量は典型的に、７０を超えず、より典型的に６０を超えず、さらにより典型的に５０重量％を超えない。

【0047】

特定の実施形態において、プロピレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、実質的にアイソタクティックなプロピレン配列を有することを特徴とする。「実質的にアイソタクティックなプロピレン配列」は、配列が^１３Ｃ ＮＭＲにより測定された、０．８５超、代替的には０．９０超、別の代替においては０．９２超、及び別の代替においては０．９３超のアイソタクティックな三連構造（ｍｍ）を有することを意味する。アイソタクティックな三連構造は、当技術分野で周知であり、例えば、米国特許第５，５０４，１７２号及び国際公開第ＷＯ００／０１７４５号に記載され、それらは、^１３Ｃ ＮＭＲスペクトルにより決定されたコポリマー分子鎖中の三連構造単位に関してアイソタクティック配列に言及する。

【0048】

プロピレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８（２３０℃／２．１６Ｋｇ）に従って測定された、０．１〜２５ｇ／１０分の範囲の溶融流量（ＭＦＲ）を有し得る。０．１〜２５ｇ／１０分の全ての個別の値及び部分範囲が、この範囲に含まれ、この範囲で開示され、例えば、ＭＦＲは、下限０．１ｇ／１０分、０．２ｇ／１０分、または０．５ｇ／１０分から上限２５ｇ／１０分、１５ｇ／１０分、１０ｇ／１０分、８ｇ／１０分、または５ｇ／１０分であり得る。例えば、プロピレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、０．１〜１０ｇ／１０分の範囲のＭＦＲを有し得るか、またはプロピレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、０．２〜１０ｇ／１０分の範囲のＭＦＲを有し得る。さらなる実施形態において、プロピレン／アルファ−オレフィンは、プロピレン／エチレンコポリマーである。

【0049】

具体的な実施形態において、プロピレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、０．８５〜０．８９ｇ／ｃｃの密度を有する。０．８５〜０．８９ｇ／ｃｃの全ての個別の値及び部分範囲が、本明細書に含まれ、本明細書で開示され、例えば、密度は、下限０．８５、０．８６、０．８７、または０．８８ｇ／ｃｃから上限０．８５５、０．８６５、０．８７５、０．８８５、または０．８９ｇ／ｃｃであり得る。例えば、密度は、０．８５〜０．８９ｇ／ｃｃ、または代替的に０．８５〜０．８７ｇ／ｃｃ、または代替的に０．８７〜０．８９ｇ／ｃｃ、または代替的に０．８６〜０．８８８ｇ／ｃｃであり得る。さらなる実施形態において、プロピレン／アルファ−オレフィンは、プロピレン／エチレンコポリマーである。

【0050】

プロピレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、プロピレン及び１つ以上のアルファ−オレフィンコモノマー由来単位を含む。プロピレン／アルファ−オレフィンコポリマーを製造するために活用される代表的なコモノマーは、Ｃ_２及びＣ_４〜Ｃ_１０アルファ−オレフィン、例えば、Ｃ_２、Ｃ_４、Ｃ_６、及びＣ_８アルファ−オレフィンである。プロピレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、１〜３０重量％の、１つ以上のアルファ−オレフィンコモノマー由来の１つ以上の単位を含む。

【0051】

プロピレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、３．５以下、または３．０以下、または１．８〜３．０の数平均分子量により除算された重量平均分子量（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）として定義される分子量分布（ＭＷＤ）を有する。さらなる実施形態において、プロピレン／アルファ−オレフィンは、プロピレン／エチレンコポリマーである。

【0052】

かかるプロピレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、米国特許第６，９６０，６３５号及び同第６，５２５，１５７号にさらに記載される。かかるプロピレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、商標名ＶＥＲＳＩＦＹでＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙからか、または商標名ＶＩＳＴＡＭＡＸＸでＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販される。

【0053】

具体的な実施形態
特定の実施形態において、本発明は、第１の組成物が、溶媒をさらに含み、第１の組成物が、１〜９９重量パーセントの溶媒、０．１〜２０重量パーセントの熱可塑性エラストマー、ならびに０．１〜２０重量パーセントの無水物及び／またはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーを含むことを除いて、本明細書で開示される任意の実施形態による、コーティングされた基材を提供する。１〜９９重量％の溶媒の全ての個別の値及び部分範囲が、本明細書に含まれ、本明細書で開示され、例えば、第１の組成物は、下限１、２０、４０、６０、または８０重量％から上限１０、３０、５０、７０、９０、または９９重量％の溶媒を含み得る。第１の組成物中の溶媒の量は、１〜９９重量％、または代替的に１〜７０重量％、または代替的に６０〜９９重量％、または代替的に７０〜９５重量％であり得る。種々の実施形態において、熱可塑性エラストマー、ならびに無水物及び／またはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーの各々は、０．１〜２０重量％で第１の組成物中に存在し得る。０．１〜２０重量％の全ての個別の値が、本明細書に含まれ、本明細書で開示され、例えば、溶媒溶液中の熱可塑性エラストマー、ならびに無水物及び／またはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーの量は、下限０．１、４、８、１２、１６、または１９重量％から上限１、５、９、１３、１７、または２０重量％であり得る。例えば、第１の組成物中の熱可塑性エラストマー、ならびに無水物及び／またはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーの量は、０．１〜２０重量％、または代替的に８〜２０重量％、または代替的に０．１〜１２重量％、または代替的に８〜１６重量％であり得る。

【0054】

別の実施形態において、本発明は、第１の組成物が、非芳香族の非塩素化溶媒をさらに含み、第１の組成物が、室温（摂氏約２６度）で測定された１０〜４００ｃＰのブルックフィールド粘度（溶液）を有することを除いて、本明細書で開示される任意の実施形態による、コーティングされた基材を提供する。１０〜４００ｃＰの全ての個別の値及び部分範囲が、本明細書に含まれ、本明細書で開示される。例えば、ブルックフィールド（溶液）粘度は、下限１０、２０、３０、４０、または５０ｃＰから上限１００、１５０、２００、２５０、３００、３５０、または４００ｃＰの範囲であり得る。例えば、ブルックフィールド（溶液）粘度は、２０〜３５０ｃＰ、または代替的に３０〜３００ｃＰ、または代替的に４０〜２５０ｃＰ、または代替的に５０〜２００ｃＰであり得る。

【0055】

特定の実施形態において、本発明は、布基材層がポリエチレンテレフタレートを含むことを除いて、本明細書で開示される任意の実施形態による、コーティングされた基材を提供する。

【0056】

特定の実施形態において、本発明は、熱可塑性エラストマーが、ｉ）３０％以下のスチレン含有量及び１０ＭＰａ以下のヤング率を有するスチレンエチレンブテンスチレン（ＳＥＢＳ）ブロックコポリマー、ならびにｉｉ）１７７℃で８〜２０Ｐａ−秒のブルックフィールド粘度を有する官能化ポリオレフィン（またはオレフィン系ポリマー）エラストマーからなる群から選択されることを除いて、本明細書で開示される任意の実施形態による、コーティングされた基材を提供する。

【0057】

特定の実施形態において、本発明は、熱可塑性エラストマーが、無水マレイン酸官能化ポリオレフィンであることを除いて、本明細書で開示される任意の実施形態による、コーティングされた基材を提供する。

【0058】

特定の実施形態において、本発明は、無水物及び／またはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーが、１６重量％以上の塩素含有量を有することを除いて、本明細書で開示される任意の実施形態による、コーティングされた基材を提供する。

【0059】

特定の実施形態において、本発明は、無水物及び／またはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーが、１〜３重量％の無水マレイン酸官能基の量及び１６〜３０重量％の塩素含有量を有する無水マレイン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーであることを除いて、本明細書で開示される任意の実施形態による、コーティングされた基材を提供する。

【0060】

特定の実施形態において、本発明は、接着剤層の溶媒が、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、及びそれらの組み合わせからなる群から選択されることを除いて、本明細書で開示される任意の実施形態による、コーティングされた基材を提供する。

【0061】

特定の実施形態において、本発明は、接着剤層の溶媒溶液が、エチレン酢酸ビニルを含有しないことを除いて、本明細書で開示される任意の実施形態による、コーティングされた基材を提供する。

【0062】

特定の実施形態において、本発明は、第１の組成物が、９５重量パーセント以上の熱可塑性エラストマー、ならびに無水物及び／またはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーの合計を含むことを除いて、本明細書で開示される任意の実施形態による、コーティングされた基材を提供する。

【0063】

特定の実施形態において、本発明は、少なくとも１つの極性オレフィン系ポリマーが、（ｉ）スチレン系ブロックコポリマー、（ｉｉ）均一に分岐したエチレン／アルファ−オレフィンコポリマー、（ｉｉｉ）オレフィンブロックコポリマー、及び（ｉｖ）ランダムポリプロピレンコポリマーのうちの少なくとも１つとブレンドされた、プロピレン／アルファ−オレフィンコポリマーであることを除いて、本明細書で開示される任意の実施形態による、コーティングされた基材を提供する。

【0064】

特定の実施形態において、本発明は、非極性オレフィン系層が、以下の特性、すなわち０．８５〜０．９２ｇ／ｃｃの密度、及び０．１〜８０ｇ／１０分の溶融流量のうちの１つかまたは両方を示す非極性オレフィン系ポリマーを含むことを除いて、本明細書で開示される任意の実施形態による、コーティングされた基材を提供する。０．８５〜０．９２ｇ／ｃｃの全ての個別の値及び部分範囲が、本明細書に含まれ、本明細書で開示され、例えば、密度は、下限０．８５、０．８７、０．８９、または０．９１ｇ／ｃｃから上限０．８６、０．８８、０．９０、または０．９２ｇ／ｃｃであり得る。例えば、密度は、０．８５〜０．９２ｇ／ｃｃ、または代替的に０．８５〜０．８９ｇ／ｃｃ、または代替的に０．８９〜０．９２ｇ／ｃｃ、または代替的に０．８６〜０．９１ｇ／ｃｃであり得る。０．１〜８０ｇ／１０分の溶融流量の全ての個別の値及び部分範囲が、本明細書に含まれ、本明細書で開示され、例えば、溶融流量は、下限０．１、１０、３０、５０、または７０から上限５、２５、３５、５５、７５、または８０ｇ／１０分であり得る。例えば、溶融流量は、０．１〜８０ｇ／１０分、または代替的に０．１〜５０ｇ／１０分、または代替的に３０〜８０ｇ／１０分、または代替的に２０〜６０ｇ／１０分であり得る。

【0065】

さらに別の実施形態において、本発明は、本明細書で開示される任意の実施形態による、コーティングされた基材から形成された少なくとも１つの構成成分を含む物品を提供する。代表的な物品には、リュックサック、ブリーフケース、手提げバッグ、及びテント、ならびに人工皮革などの耐水性消費者製品が含まれる。

【0066】

代替的な実施形態において、布基材層は、ポリマースパンボンド不織物である。

【0067】

代替的な実施形態において、第１の組成物は、室温（摂氏約２６度）で、１０〜４００ｃＰのブルックフィールド（溶液）粘度を有する。

【0068】

さらに別の実施形態において、布基材層は、ポリアミドを含む。

【0069】

代替的な実施形態において、無水物及び／またはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーは、官能化塩素化オレフィン系ポリマーの重量に基づいて、１６〜３０重量％の塩素含有量を有する。

【0070】

別の実施形態において、非極性オレフィン系層は、以下の特性、すなわち０．８５〜０．９２ｇ／ｃｃの密度及び０．１〜８０ｇ／１０分の溶融流量のうちの１つかまたは両方を示す非極性オレフィン系ポリマーを含む。

【0071】

別の実施形態において、接着剤組成物は、１〜９９重量パーセントの溶媒、０．１〜２０重量パーセントの熱可塑性エラストマー、ならびに０．１〜２０重量パーセントの無水物及び／またはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーを含む。

【0072】

本開示は、熱可塑性エラストマーが、ｉ）３５％以下のスチレン含有量を有するスチレンエチレンブテンスチレン（ＳＥＢＳ）ブロックコポリマー、及びｉｉ）オレフィン系ポリマーからなる群から選択される、接着剤組成物をさらに提供する。

【0073】

別の実施形態において、熱可塑性エラストマーは、無水マレイン酸官能化オレフィン系ポリマーである。

【0074】

別の実施形態において、接着剤層の第１の組成物は、エチレン酢酸ビニルを含有しない。

【0075】

本開示は、本明細書で開示される任意の実施形態による、組成物から形成された接着剤をさらに提供する。

【実施例】

【0076】

以下の実施例は、本発明の具体的な実施形態の例示であるが、添付の特許請求の範囲を限定することを意図しない。

【0077】

実施例を調製するのに使用された材料
布基材層：本研究で使用された布は、Ｙａｗ Ｌｉａｍｙ Ｅｎｔｅｒｐｒｉｓｅ Ｃｏ．，Ｌｔｄ（Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｉｔｙ Ｐｉｎ ＨＵ，Ｓｈｅｎ Ｚｈｅｎ，Ｃｈｉｎａ）から市販される黒色のポリエステル織布である。

【0078】

非極性オレフィン系層：この層は、プロピレン／エチレンコポリマーを含む組成物から形成され、この組成物は、０．８７ｇ／ｃｃの密度及び３．３５ｇ／１０分の溶融流量を有する。例えば、国際公開第２０１１／００８３３６号を参照されたく、この開示は、参照することにより本明細書に組み込まれる。

【0079】

Ｆ−２Ｐは、７５，０００ｇ／モルのＭｗ、１．６重量％の無水マレイン酸レベル、及び２０重量％の塩素含有量を有する無水マレイン酸グラフト化塩素化オレフィン系ポリマーであり、Ｔｏｙｏｂｏ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． （Ｋｉｔａ−ｋｕ，Ｏｓａｋａ，Ｊａｐａｎ）から市販される。

【0080】

熱可塑性エラストマーのＫＲＡＴＯＮ Ｇ１６５２は、３０質量％の結合スチレン及び５ｇ／１０分の溶融指数Ｉ_５を有する、スチレン及びエチレン／ブチレン、Ｓ−Ｅ／Ｂ−Ｓを基にした線状トリブロックコポリマーであり、Ｋｒａｔｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ Ｕ．Ｓ，Ｌ．Ｌ．Ｃ．（Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ，ＵＳＡ）から市販される。

【0081】

熱可塑性エラストマーのＡＦＦＩＮＩＴＹ ＧＡ １０００Ｒは、１．１重量％の無水マレイン酸レベル及び１３，０００ｃＰの溶融粘度を有する無水マレイン酸グラフト化ＡＦＦＩＮＩＴＹ ＧＡであり、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡ）から市販される。ＡＦＦＩＮＩＴＹ ＧＡ １０００Ｒの溶融粘度は、ＡＳＴＭ Ｄ３２３６に従って測定される。

【0082】

接着剤層組成物の調製
本発明の実施例で使用された接着剤層組成物を、有機溶媒中にＦ−２Ｐ無水マレイン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマー及び熱可塑性エラストマーペレット（ＫＲＡＴＯＮ Ｇ１６５２またはＡＦＦＩＮＩＴＹ ＧＡ １０００Ｒ）を、攪拌しながら溶解することにより調製した。比較例で使用された接着剤層組成物も、同じ溶媒中に溶解した。正確な構成成分及び比率は、以下に列挙される。得られた接着剤溶液を、室温になるまで少なくとも２４時間冷却して、それが室温保管で安定することを確認した。

【0083】

発明の実施例１（ＩＥ−１）：Ｆ−２Ｐ／ＫＲＡＴＯＮ Ｇ１６５２（２０／８０）ブレンドを、１０重量％の固形（すなわち、ポリマー）濃度を有するメチルシクロヘキサン中に溶解した。

【0084】

発明の実施例２（ＩＥ−２）に関して：Ｆ−２Ｐ／ＡＦＦＩＮＩＴＹ ＧＡ１０００Ｒ（２０／８０）ブレンドを、５重量％の固形濃度を有するメチルシクロヘキサン中に溶解した。

【0085】

比較例１（ＣＥ−１）に関して：ＫＲＡＴＯＮ Ｇ１６５２を、１０重量％の固形濃度を有するメチルシクロヘキサン中に溶解した。

【0086】

比較例２（ＣＥ−２）に関して：Ｆ−２Ｐを、１０重量％の固形濃度を有するメチルシクロヘキサン中に溶解した。

【0087】

比較例３（ＣＥ−３）に関して：ＡＦＦＩＮＩＴＹ ＧＡ１０００Ｒを、１０重量％の固形濃度を有するメチルシクロヘキサン中に溶解した。

【0088】

積層
布を、調製した接着剤層組成物（第１の組成物）でコーティングし、次いで、コーティングした布を、オーブン内に１２０℃で２分間置いて、有機溶媒を除去した。コーティングした布を、４ｋＮの圧迫力で１１５℃で１２秒間、圧縮成型機を使用して非極性層とともに積層した。

【0089】

比較例４に関して、非極性層を、接着剤層無しに布上に直接積層した。

【0090】

コーティングした布の分野では、コーティング厚に代わってコーティング重量が概して使用される。この場合、本発明の実施例及び比較例の両方に関するコーティング重量は、１０〜２０ｇｓｍ（１平方あたりのグラム）である。

【0091】

試験
積層生成物を各々、「３ｃｍｘ１５ｃｍｘ０．５ｍｍ」の長方形の検体に切り取り、３００ｍｍ／分のクロスヘッド速度で１８０度の剥離試験を使用して、ＩＮＳＴＲＯＮ上で剥離強度を測定した。平均負荷（ｋｇｆ）を記録し、平均剥離強度を報告した（ｋｇｆ／３ｃｍ、各実施例につき５つの試験試料を試験した）。図１は、本発明の実施例及び比較例の各々に関する剥離強度を例示する。

【0092】

異なる接着剤を使用することにより調製された積層試料の対応する剥離強度を、図１に列挙する。図１で見られ得るように、本発明の実施例は、増強された剥離強度を示す。

【0093】

図２は、本発明の実施例及び比較例の接着剤層組成物のブルックフィールド粘度（溶液粘度）を例示する。

【0094】

剥離強度に加えて、コーティングした布の触覚性も重要である。通常、コーティングされた柔らかくしなやかな布は、手触りの良さを目的とする上で好ましい。手触りまたは触覚性は、非常に主観的であるが、布上にコーティングされた接着剤の弾性率に大きく依存する。図３は、（有機溶媒を除去することにより調製される）接着剤固形のヤング率を提供する。図１で見られるように、ＣＥ−２は、ＩＥ−１と比較可能な剥離強度を有する。しかし、図３で見られるように、ＣＥ−２は、ＩＥ−１よりもはるかに高い弾性率を有し、これは、ＣＥ−２に対応するコーティングした布は、非常に硬くなり、よって、手触りが悪くなることを示す。よって、本発明の塩素化オレフィン系ポリマーと柔らかい熱可塑性エラストマーとの組み合わせは、優れたバランスの剥離強度及びコーティングされた布の手触りを達成し得る。

【0095】

試験方法
特定の材料が別途示されない限り、試験方法には、以下が含まれる。
塩素含有量を、ＡＳＴＭ Ｄ３５６６−０３に従って測定する。
溶融流量（ＭＦＲ）を、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８（２３０℃、２．１６Ｋｇ）に従って測定する。

【0096】

溶融指数Ｉ_２を、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、条件１９０℃／２．１６Ｋｇに従って測定する。

【0097】

溶融指数Ｉ_５を、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、条件１９０℃／５．０Ｋｇに従って測定する。

【0098】

密度を、ＡＳＴＭ Ｄ−７９２に従って測定する。

【0099】

ブルックフィールド粘度（溶液粘度）を、室温でＡＳＴＭ Ｄ３２３６により測定する。

【0100】

ブルックフィールド粘度（溶融粘度）を、１７７℃でＡＳＴＭ Ｄ３２３６により測定する。ニートポリマーと関連付けて使用する場合、ブルックフィールド粘度は、溶融粘度を指す。

【0101】

従来のＧＰＣ測定を使用して、ポリマーの重量平均（Ｍｗ）及び数平均（Ｍｎ）分子量を決定し、ＭＷＤ（＝Ｍｗ／Ｍｎ）を決定した。高温ＧＰＣ器具（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．モデルＰＬ２２０）で試料を分析した。

【0102】

この方法は、水力学的容積の概念に基づいて周知の万能較正方法を用い、較正を、１４０℃のシステム温度で操作して、４つの混合されたＡ、２０μｍのカラム（Ａｇｉｌｅｎｔ（前Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ Ｉｎｃ．）のＰＬゲル混合Ａ）とともに狭いポリスチレン（ＰＳ）標準を使用して行った。試料を、１，２，４−トリクロロベンゼン溶媒中、「２ｍｇ／ｍＬ」濃度で調製した。流量は、１．０ｍＬ／分であり、注入サイズは、１００マイクロリットルであった。

【0103】

分子量決定を、（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓからの）狭分子量分布ポリスチレン標準を、それらの溶出容積と併せて使用することにより推定した。換算ポリエチレン分子量を、ポリエチレン及びポリスチレンに関して適切なマークハウインク係数を使用することにより決定して（Ｗｉｌｌｉａｍｓ ａｎｄ Ｗａｒｄ ｉｎ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌｅｔｔｅｒｓ，Ｖｏｌ． ６，（６２１）１９６８により記載されるように）、以下の等式を引き出した。
Ｍポリエチレン＝ａ＊（Ｍポリスチレン）^ｂ
本等式中、ａ＝０．４３１６及びｂ＝１．０である。重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）を、通常の手法で計算した。例えば、Ｍｗを、以下の式、すなわちＭｗ＝Σ ｗｉ Ｍｉに従って計算し、式中、ｗｉ及びＭｉはそれぞれ、ＧＰＣカラムから溶出する第ｉの画分の重量画分及び分子量である。ポリエチレン換算分子量計算を、ＶｉｓｃｏｔｅｋＴｒｉＳＥＣソフトウェアバージョン３．０を使用して実施した。

【0104】

接着剤膜のヤング率を、０．５％の張り及び６．２８ｒａｄ／ｓの振動数を備える引張りモードＤＭＡ ＲＳＡＩＩＩ（ＴＡ器具）上で、動的機械的熱分析（ＤＭＴＡ）試験を使用して測定した。温度勾配を、２℃／分で、２５℃から８０℃になるように設定した。約１２ｍｍ（長さ）×８ｍｍ（幅）×１ｍｍ（厚み）の試料サイズ。

【0105】

本発明は、その真意及び本質的な特質から逸脱することなく、他の形態で実施されてもよく、したがって、本発明の範囲を示しているとして、上述の明細書よりもむしろ添付の特許請求の範囲が参照されるべきである。
本願発明には以下の態様が含まれる。
項１．
コーティングされた基材であって、
ａ）布基材層と、
ｂ）熱可塑性エラストマー、ならびに無水物及び／またはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーであって、前記無水物及び／またはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマー、ならびに前記熱可塑性エラストマーの総重量に基づいて、１〜２０重量％の塩素含有量を有する、無水物及び／またはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーを含む、第１の組成物から形成される接着剤層と、
ｃ）少なくとも１つの非極性オレフィン系ポリマーを含む第２の組成物から形成された非極性オレフィン系層と、を備える、コーティングされた基材。
項２．
コーティングされた基材であって、
ａ）布基材層と、
ｂ）熱可塑性エラストマー、ならびに無水物及び／またはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーであって、前記無水物及び／またはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーの総重量に基づいて、１０〜３５重量％の塩素含有量を有する、無水物及び／またはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーを含む、第１の組成物から形成される接着剤層と、
ｃ）少なくとも１つの非極性オレフィン系ポリマーを含む第２の組成物から形成された非極性オレフィン系層と、を備える、コーティングされた基材。
項３．
前記布基材層が、ポリマー織物である、項１または２に記載のコーティングされた基材。
項４．
前記接着剤層が、非芳香族の非塩素化溶媒をさらに含む第１の組成物から形成される、項１または２に記載のコーティングされた基材。
項５．
前記第１の組成物が、１〜９９重量パーセントの溶媒、０．１〜２０重量パーセントの前記熱可塑性エラストマー、ならびに０．１〜２０重量パーセントの前記無水物及び／またはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーを含む、項３に記載のコーティングされた基材。
項６．
前記布基材層が、ポリエチレンテレフタレートを含む、項３に記載のコーティングされた基材。
項７．
前記熱可塑性エラストマーが、ｉ）３５％以下のスチレン含有量を有するスチレンエチレンブテンスチレン（ＳＥＢＳ）ブロックコポリマー、及びｉｉ）オレフィン系ポリマーからなる群から選択される、項３に記載のコーティングされた基材。
項８．
前記熱可塑性エラストマーが、無水マレイン酸官能化オレフィン系ポリマーである、項３に記載のコーティングされた基材。
項９．
前記無水物及び／またはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーが、前記官能化塩素化ポリマーの重量に基づいて、０．７５〜３重量％の無水マレイン酸官能基の量を有する無水マレイン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーである、項３に記載のコーティングされた基材。
項１０．
前記第１の組成物の前記溶媒が、以下、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される、項３に記載のコーティングされた基材。
項１１．
前記第１の組成物が、７０〜９５重量パーセントの溶媒を含む、項３に記載のコーティングされた基材。
項１２．
前記非極性オレフィン系層が、以下、（ｉ）スチレン系ブロックコポリマー、（ｉｉ）均一に分岐したエチレン／アルファ−オレフィンコポリマー、（ｉｉｉ）オレフィンブロックコポリマー、（ｉｖ）ランダムポリプロピレンコポリマー、または（ｖ）それらの組み合わせのうちの少なくとも１つとブレンドされた、プロピレン／アルファ−オレフィンコポリマーを含む、項３に記載のコーティングされた基材。
項１３．
項１、２、及び３のいずれか一項に記載のコーティングされた基材から形成された少なくとも１つの構成成分を含む、物品。
項１４．
熱可塑性エラストマーと、無水物及び／またはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーであって、前記無水物及び／またはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーの総重量に基づいて、１０〜３５重量％の塩素含有量を有する、無水物及び／またはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーと、を含む、接着剤組成物。
項１５．
少なくとも１つの非芳香族の非塩素化溶媒をさらに含む、項１４に記載の接着剤組成物。

【図1】

【図2】

【図3】