特許 6703452 電気めっき方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6703452

(24)【登録日】2020年5月12日

(45)【発行日】2020年6月3日

(54)【発明の名称】電気めっき方法

(51)【国際特許分類】

   C25D 21/00 20060101AFI20200525BHJP

   C25D 21/12 20060101ALI20200525BHJP

   C25D 17/12 20060101ALI20200525BHJP

   C25D 17/00 20060101ALI20200525BHJP

   C25D 7/06 20060101ALI20200525BHJP

【ＦＩ】

   C25D21/00 D

   C25D21/12 N

   C25D17/12 A

   C25D17/00 K

   C25D21/00 J

   C25D7/06 E

【請求項の数】9

【全頁数】15

(21)【出願番号】特願2016-143360(P2016-143360)

(22)【出願日】2016年7月21日

(65)【公開番号】特開2018-12862(P2018-12862A)

(43)【公開日】2018年1月25日

【審査請求日】2019年5月13日

(73)【特許権者】

【識別番号】506365131

【氏名又は名称】ＤＯＷＡメタルテック株式会社

(73)【特許権者】

【識別番号】596078717

【氏名又は名称】ＤＯＷＡメタル株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100107548

【弁理士】

【氏名又は名称】大川 浩一

(72)【発明者】

【氏名】冨谷 隆夫

(72)【発明者】

【氏名】成枝 宏人

(72)【発明者】

【氏名】山田 章

(72)【発明者】

【氏名】倉橋 峻

【審査官】 國方 康伸

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００８−０８１７７７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 実開昭６０−０８９２７８（ＪＰ，Ｕ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ２５Ｄ ５／００− ９／１２

Ｃ２５Ｄ １３／００−２１／２２

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

長尺の帯板状の被めっき材をその幅方向が略鉛直方向になるようにめっき槽内でその長手方向に沿って搬送しながら、めっき槽内のめっき液中において、アノードバッグ内のアノードとアノードバッグ外の被めっき材との間に電流を流して被めっき材をめっきする、電気めっき方法において、アノードバッグ内に吸引管を導入し、この吸引管の吸引口の最下端の高さがアノードの最下端より鉛直方向上方の高さであって且つアノードの最下端から７０ｍｍ以下の高さになるように吸引口を配置し、被めっき材をめっきする際に、めっき液の液面の高さの最大低下量を１〜６０ｍｍに維持しながら吸引口からめっき液の一部を吸引した後に、めっき液の吸引を停止することを交互に繰り返すことにより、めっき液の一部を間欠的に吸引してめっき槽から排出することを特徴とする、電気めっき方法。

【請求項2】

前記アノードが、前記アノードバッグ内のアノードケースに収容された複数のアノードボールであることを特徴とする、請求項１に記載の電気めっき方法。

【請求項3】

前記アノードが、前記アノードバッグ内において前記鉛直方向に対して略垂直で且つ被めっき材に対向する面に略平行な方向に互いに離間して配置された２つのアノードケースの各々に収容された複数のアノードボールであることを特徴とする、請求項１に記載の電気めっき方法。

【請求項4】

前記吸引管の吸引口が、前記２つのアノードケースの側面の間に配置されていることを特徴とする、請求項３に記載の電気めっき方法。

【請求項5】

前記めっき液の一部を間欠的に吸引する際の前記めっき液のそれぞれの吸引の時間が前記めっき液のそれぞれの吸引停止の時間よりも短いことを特徴とする、請求項１乃至４のいずれかに記載の電気めっき方法。

【請求項6】

前記めっき液のそれぞれの吸引の時間が１０〜２５０秒間であり、前記めっき液のそれぞれの吸引停止の時間が３００〜２０００秒間であることを特徴とする、請求項５に記載の電気めっき方法。

【請求項7】

前記アノードが、被めっき材の少なくとも一方の面に対向するように配置されていることを特徴とする、請求項１乃至６のいずれかに記載の電気めっき方法。

【請求項8】

前記めっきがＳｎめっきであることを特徴とする、請求項１乃至７のいずれかに記載の電気めっき方法。

【請求項9】

前記吸引管の吸引口が、鉛直方向に対して略垂直な方向で且つ前記被めっき材に対向する面に略平行な方向における前記アノードバッグの略中央部に配置されていることを特徴とする、請求項１乃至７のいずれかに記載の電気めっき方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、電気めっき方法に関し、特に、めっき槽内のめっき液中においてアノードバッグ内のアノードとアノードバッグ外の被めっき材との間に電流を流して被めっき材をめっきする、電気めっき方法に関する。

【背景技術】

【0002】

従来、めっき槽内のめっき液中において可溶性のアノードと被めっき材との間に電流を流して被めっき材を電気めっきする方法では、電気めっきの際にアノードがめっき液に溶解するときに発生するスラッジ（またはスライム）が被めっき材に付着するのを防止するために、アノードをアノードバッグ内に収容し、被めっき材をアノードバッグ外に配置している。

【0003】

しかし、電気めっきを連続的に長時間行うと、アノードバッグ内にスラッジが沈殿して、アノードバッグの目詰まりが生じる。そのため、アノードの電気反応により生じる変質しためっき液をアノードバッグ内外で入れ替えることができなくなり、アノードバッグの底部のめっき液の電導度が低下して、アノードの下端部付近からの電流が減少するため、被めっき材の下側部分のめっき皮膜の厚さが低下する。

【0004】

このような問題を解決するために、めっき槽中のアノードバッグ内のスラッジ（またはスライム）を除去する方法として、めっき槽中のアノードを取り囲むアノードバッグの底部にスライム吸引口を設けて、めっき液とともにスライムを吸い出す方法（例えば、特許文献１参照）や、アノードケースから飛散および沈降したスラッジを吸い取る吸引部をアノードケースの左側および右側の少なくとも一方と、底部の外側または内側に設置する方法（例えば、特許文献２参照）などが提案されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開平７−２８６２９９号公報（段落番号０００４−０００６）

【特許文献2】特許４４４５３５４号公報（段落番号０００８）

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

しかし、特許文献１および２の方法では、アノードバッグの底部に堆積したスラッジをめっき液とともに吸引して、フィルタによりスラッジを除去しためっき液をアノードバッグ内に戻すように構成されているため、多量のスラッジが吸引されて、フィルタの寿命が短くなる。また、スラッジを吸引して除去するために大きな配管をアノードバッグの底部に設置する必要があり、めっき槽内に大きなスペースが必要になる。

【0007】

したがって、本発明は、このような従来の問題点に鑑み、めっき槽内のめっき液中においてアノードバッグ内のアノードとアノードバッグ外の被めっき材との間に電流を流して被めっき材をめっきする、電気めっき方法において、アノードバッグの底部に堆積したスラッジを除去しなくても、アノードバッグ内のめっき液の電導度の低下を抑制して、被めっき材に形成されるめっき皮膜の厚さの変化を抑制することができる、電気めっき方法を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究した結果、長尺の帯板状の被めっき材をその幅方向が略鉛直方向になるようにめっき槽内でその長手方向に沿って搬送しながら、めっき槽内のめっき液中において、アノードバッグ内のアノードとアノードバッグ外の被めっき材との間に電流を流して被めっき材をめっきする、電気めっき方法において、アノードバッグ内に吸引管を導入し、この吸引管の吸引口の最下端の高さがアノードの最下端から鉛直方向上方に７０ｍｍ以下の高さになるように吸引口を配置し、被めっき材をめっきする際に、めっき液の液面の高さの最大低下量を１〜６０ｍｍに維持しながら吸引口からめっき液の一部を吸引した後に、めっき液の吸引を停止することを交互に繰り返すことにより、めっき液の一部を間欠的に吸引してめっき槽から排出することによって、アノードバッグの底部に堆積したスラッジを除去しなくても、アノードバッグ内のめっき液の電導度の低下を抑制して、被めっき材に形成されるめっき皮膜の厚さの変化を抑制することができることを見出し、本発明を完成するに至った。

【0009】

すなわち、本発明による電気めっき方法は、長尺の帯板状の被めっき材をその幅方向が略鉛直方向になるようにめっき槽内でその長手方向に沿って搬送しながら、めっき槽内のめっき液中において、アノードバッグ内のアノードとアノードバッグ外の被めっき材との間に電流を流して被めっき材をめっきする、電気めっき方法において、アノードバッグ内に吸引管を導入し、この吸引管の吸引口の最下端の高さがアノードの最下端から鉛直方向上方に７０ｍｍ以下の高さになるように吸引口を配置し、被めっき材をめっきする際に、めっき液の液面の高さの最大低下量を１〜６０ｍｍに維持しながら吸引口からめっき液の一部を吸引した後に、めっき液の吸引を停止することを交互に繰り返すことにより、めっき液の一部を間欠的に吸引してめっき槽から排出することを特徴とする。

【0010】

この電気めっき方法において、アノードが、アノードバッグ内のアノードケースに収容された複数のアノードボールであるのが好ましい。あるいは、アノードが、アノードバッグ内において鉛直方向に対して略垂直で且つ被めっき材に対向する面に略平行な方向に互いに離間して配置された２つのアノードケースの各々に収容された複数のアノードボールでもよい。この場合、吸引管の吸引口が、２つのアノードケースの側面の間に配置されているのが好ましい。また、めっき液の一部を間欠的に吸引する際のめっき液のそれぞれの吸引の時間がめっき液のそれぞれの吸引停止の時間よりも短いのが好ましい。この場合、めっき液のそれぞれの吸引の時間が１０〜２５０秒間であり、前記めっき液のそれぞれの吸引停止の時間が３００〜２０００秒間であるのが好ましい。また、アノードが、被めっき材の少なくとも一方の面に対向するように配置されるのが好ましい。また、吸引管の吸引口が、鉛直方向に対して略垂直な方向で且つ被めっき材に対向する面に略平行な方向におけるアノードバッグの略中央部に配置されるのが好ましい。

【発明の効果】

【0011】

本発明によれば、めっき槽内のめっき液中においてアノードバッグ内のアノードとアノードバッグ外の被めっき材との間に電流を流して被めっき材をめっきする、電気めっき方法において、アノードバッグの底部に堆積したスラッジを除去しなくても、アノードバッグ内のめっき液の電導度の低下を抑制して、被めっき材に形成されるめっき皮膜の厚さの変化を抑制することができる。

【図面の簡単な説明】

【0012】

【図1】本発明による電気めっき方法の実施の形態に使用する電気めっき装置のめっき槽内のアノードとカソードとの位置関係を概略的に示す図である。

【図2】図１の電気めっき装置のアノードを概略的に示す図である。

【図3A】図１電気めっき装置のアノードと吸引管を概略的に示す平面図である。

【図3B】図１の電気めっき装置のアノードと吸引管を概略的に示す側面図である。

【図4】図１の電気めっき装置のアノードケースと吸引管との位置関係を概略的に示す斜視図である。

【発明を実施するための形態】

【0013】

以下、添付図面を参照して、本発明による電気めっき方法の実施の形態について詳細に説明する。

【0014】

図１〜図４に示すように、本発明による電気めっき方法の実施の形態では、めっき槽１０内のめっき液１２中に複数（図示した実施の形態では４つ）のアノードバッグ１４を浸漬し、各々のアノードバッグ１４内に１つまたは複数（図示した実施の形態では２つ）のアノードケース１６を収容し、各々のアノードケース１６内に複数の可溶性のアノードボール１８を収容し、各々のアノードバッグ１４内に吸引管２２を導入し、この吸引管２２の１つまたは複数（図示した実施の形態では３つ）の吸引口２２ａを（アノードボール１８を収容した）アノードケース１６の側面（好ましくは、被めっき材２０と対向しない側面）の下端部付近に対向して配置し、アノードバッグ１４内のアノード（各々のアノードケース１６内に収容された複数のアノードボール１８）と、めっき槽１０内のめっき液１２中（のアノードバッグ１４外）に導入するカソードとしての被めっき材２０との間に電流を流して被めっき材２０をめっきする際に、めっき槽１０中のアノードバッグ１２内のめっき液１２の液面の高さの最大低下量を１〜６０ｍｍ（好ましくは５〜５５ｍｍ）に維持しながら吸引口２２ａからめっき液１２の一部を吸引した後に、めっき液１２の吸引を停止することを交互に繰り返すことにより、めっき液１２の一部を間欠的に吸引してめっき槽１０から排出する。

【0015】

被めっき材２０は、長尺の帯板状の銅や銅合金などからなる圧延板であり、めっき槽１０の長手方向に沿って且つその幅方向が略鉛直方向になるようにめっき槽１０内で搬送されるようになっている。

【0016】

アノードバッグ１４とアノードケース１６は、それぞれめっき槽１０の上方で略水平に延びる銅製のアノードバー２６からチタン製の板材２４を介して吊り下げられ、めっき槽１０内の被めっき材２０の両面から所定の間隔で離間してその少なくとも一方の面（図示した実施の形態では両面）に対向するように（被めっき材２０と略平行に）配置されている。

【0017】

アノードバッグ１４は、めっき液１２が通過可能で且つ（電気めっきの際に生成されて沈降した）スラッジ２８を通過させない材質からなり、例えば、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリエチレン、サラン（登録商標）、テフロン（登録商標）などの織布バッグなどからなる。

【0018】

アノードケース１６は、図４に示すように、内部に（長さ１００〜２０００ｍｍ程度、幅２０〜１００ｍｍ程度、高さ１００〜６００ｍｍ程度の）略直方体の空間を画定するチタン製バスケット（上面が開口し、側面がメッシュで、底面が板状の筐体）からなり、内部に複数のアノードボール１８を収容し且つめっき液およびスラッジ２８が通過できるようになっている。アノードボール１８は、被めっき材２０上に形成するめっき皮膜と同じ金属、例えば、Ｓｎめっきの場合はＳｎ、Ｎｉめっきの場合はＮｉからなる略球状体である。なお、アノードケース１６の底面には、電気めっきにより小さくなったアノードボール１８を通過させず且つめっき液が通過可能な大きさの液抜き穴が形成されている。

【0019】

アノードケース１６の側面に対向するように、鉛直方向に対して略垂直で且つ被めっき材２０に対向する面に略平行な方向におけるアノードバッグ１４の略中央部に（図示した実施の形態ではアノードバッグ１４内に収容された２つのアノードケース１６の対向する側面の間に）吸引管２２の（１つまたは複数の）吸引口２２ａが配置され、吸引口２２ａの最下端の高さがアノードケース１６内のアノードボール１８の最下端から鉛直方向上方に７０ｍｍ以下（好ましくは６０ｍｍ以下）の高さになるように配置されている。なお、吸引口２２ａの最上端の高さがアノードケース１６内のアノードボール１８の最下端から鉛直方向上方に７０ｍｍ以下の高さになるのが好ましい。

【0020】

アノードケース１６の側面は、対向するアノードバッグ１４の側面から所定の間隔（好ましくは５〜１０ｍｍの間隔）で離間し、アノードケース１６の底面は、アノードバッグ１４の底面から所定の間隔（好ましくは３０ｍｍ以上、さらに好ましくは５０ｍｍ程度の間隔）で離間している。このようにアノードケース１６の底面がアノードバッグ１４の底面から所定の間隔で離間していることにより、吸引管２２の吸引口２２ａがアノードバッグ１６により塞がれるのを防止することができるとともに、アノードバッグ１４の底面にスラッジ２８が堆積しても、そのスラッジ２８とアノードケース１４の間に間隙ができ、スラッジ２８の吸引を抑制することができる。吸引管２２の吸引口２２ａからのめっき液１２の吸引は、めっき液１２の吸引と吸引停止をそれぞれ一定時間で交互に繰り返すように間欠的に行われ、めっき液１２の吸引時間（好ましくは１０〜２５０秒間）がめっき液１２の吸引停止時間（好ましくは３００〜２０００秒間）よりも短くなっている。なお、吸引管２２により吸引した（アノードバッグ１４内の）めっき液１２は、（図示しない）フィルタを通してめっき液調整槽で成分調整され、めっき槽１０内（のアノードバッグ１４外）に戻されて、めっき液１２の吸引停止時間内に、アノードバッグ１４内に浸透して、アノードバッグ１４内のめっき液１２の液面の高さが初期の高さに戻るようになっている。

【0021】

本発明による電気めっき方法の実施の形態では、めっき槽１０内のめっき液１２中のアノードバッグ１４内に導入した吸引管２２の吸引口２２ａの最下端の高さがアノード（アノードケース１６内に収容されたアノードボール１８）の最下端から鉛直方向上方に７０ｍｍ以下（好ましくは６０ｍｍ以下）の高さになるように、吸引管２２の吸引口２２ａを複数のアノードの隣接する２つのアノードの側面の間に配置するとともに、被めっき材２０をめっきする際に、めっき槽１０中のアノードバッグ１４内のめっき液１２の液面の高さの最大低下量を１〜６０ｍｍに維持しながら吸引口２２ａからめっき液１２の一部を吸引してめっき槽１０から排出しているので、アノードバッグ１４の底部に堆積したスラッジ２８の吸引を抑制して、アノードの下端部付近のめっき液１２を効果的に吸引することができるため、アノードバッグ１４外のめっき液１２をアノードバッグ１４内に供給して、アノードの電気反応により生じる変質しためっき液１２をアノードバッグ１４内外で入れ替えることができ、アノードバッグ１４の底部のめっき液１２の電導度の低下を抑制（アノードバッグ１４内のめっき液１２の深さ方向の電導度差を低減）し、アノードの下端部付近からの電流の減少を抑制し、被めっき材２０の下側部分のめっき皮膜の厚さの低下を抑制して、めっき槽１０の鉛直方向におけるめっき皮膜の厚さの変化を抑制することができるとともに、スラッジを吸引して除去するための大きな配管をアノードバッグの底部に設置する必要がなく、多量のスラッジの吸引を防止してフィルタの寿命が短くなるのを防止することができる。

【0022】

なお、本発明による電気めっき方法の実施の形態は、スラッジの発生量が多いＳｎめっきに適用するのが好ましい。

【実施例】

【0023】

以下、本発明による電気めっき方法の実施例について詳細に説明する。

【0024】

［実施例１］
図１〜４に示す電気めっき装置において、硫酸第一錫（ＳｎＳＯ_４）７０ｇ／Ｌと硫酸（Ｈ_２ＳＯ_４）７５ｇ／Ｌと（レベリング剤として）クレゾールスルホン酸３０ｇ／Ｌと（界面活性剤として）ポリオキシエチレンアルキルアミン２ｍＬ／Ｌとを含有する水溶液からなるＳｎめっき液を約３００Ｌの容量のめっき槽１０に入れ、アノードケース１６の長手方向の長さを５００ｍｍ、幅を６０ｍｍ、高さを４００ｍｍとし、アノードケース１６の底面とアノードバッグ１４の底面との間隔を５０ｍｍ程度とし、アノードボール１８として直径５０ｍｍのＳｎボールを使用し、リール・ツー・リール方式で幅２５０ｍｍ、厚さ０．２５ｍｍの長尺の帯板状のＣｕからなる圧延板を被めっき材２０として搬送しながら、電気めっきを行って、被めっき材２０の両面に厚さ１．０μｍのＳｎめっき皮膜を形成した。

【0025】

なお、各々のアノードバッグ１４内の２つのアノードケース１６の対向する側面の間（アノードバッグ１４内の長手方向中央部）に吸引管２２の３つの吸引口２２ａを配置し、吸引口２２ａの最下端（吸引管２２の先端の吸引口２２ａ）をアノードケース１６内のアノードボール１８の最下端（から鉛直方向上方に０ｍｍの高さ）に配置するとともに、吸引口２２ａの最上端（吸引管２２の先端付近の側面部の吸引口２２ａの最上端）をアノードケース１６内のアノードボール１８の最下端から鉛直方向上方に２０ｍｍの高さに配置（直径１０ｍｍの吸引口２２ａを吸引管２２の先端から鉛直方向上方に１０ｍｍ離間して配置）して、電気めっきの際に、めっき液１２の吸引時間を１２０秒、吸引停止時間を８４０秒として、めっき液１２を吸引流量５Ｌ／分で間欠的に吸引した。この吸引時のアノードバッグ１４内のめっき液１２の液面の高さの最大低下量は２０ｍｍであった。なお、この吸引後の吸引停止時間内にアノードバッグ１４外のめっき液１２がアノードバッグ１４内に浸透してアノードバッグ１４内のめっき液１２の液面の高さは初期の高さに戻った。

【0026】

このようにして電気めっきを行って、２週間経過後に、アノードバッグ１４外の上澄み（約１００ｍＬ）を採取して電導度を測定するとともに、アノードバッグ１４内の被めっき材２０の導入側、中央部および排出側の液面から鉛直方向下方に３００ｍｍの位置（アノードケース１６の底部付近）のめっき液１２（約１００ｍＬ）を採取して電導度を測定したところ、アノードバッグ１４外のめっき液１２の上澄み液の電導度は２１１ｍＳ／ｃｍであり、アノードバッグ内１４の被めっき材の導入側、中央部および排出側の液面から鉛直方向下方に３００ｍｍの位置のめっき液１２の電導度の（アノードバッグ１４外のめっき液１２の上澄み液の電導度に対する）低下量は、それぞれ２８ｍＳ／ｃｍ、３０ｍＳ／ｃｍおよび３８ｍＳ／ｃｍであった。なお、電導度は、電導度計（メトラー・トレド株式会社製のＳｅｖｅｎ２Ｇｏ）を使用し、サンプル中にセンサを設置して、電磁誘導法により測定時間数十秒で測定した。

【0027】

また、被めっき材２０の両面のそれぞれのＳｎめっき皮膜（の幅方向端部から１０ｍｍの周縁部を除いた部分）の厚さを幅方向に５ｍｍ間隔の位置で測定して、Ｓｎめっき皮膜の幅方向の厚さの最大値と最小値の差（それぞれの面のＳｎめっき皮膜の幅方向の厚さの最大値と最小値の差の大きい方の値）を求めたところ、０．２μｍであり、厚さの差が小さかった。なお、Ｓｎめっき皮膜の厚さは、蛍光Ｘ線膜厚計（ＳＳＩナノサイエンス株式会社製のＳＦＴ３３００Ｓ）を使用し、励起法により直径０．５ｍｍの範囲を１５秒間で測定した。

【0028】

［実施例２］
電気めっきの際に、めっき液１２の吸引時間を６０秒、吸引停止時間を４２０秒とし、めっき液１２の吸引流量を４Ｌ／分として間欠的に吸引した以外は、実施例１と同様の方法により電気めっきを行って、被めっき材２０の両面に厚さ１．０μｍのＳｎめっき皮膜を形成した。なお、めっき液１２の吸引時のアノードバッグ１４内のめっき液１２の液面の高さの最大低下量は２０ｍｍであった。なお、この吸引後の吸引停止時間内にアノードバッグ１４外のめっき液１２がアノードバッグ１４内に浸透してアノードバッグ１４内のめっき液１２の液面の高さは初期の高さに戻った。

【0029】

このようにして電気めっきを行って、２週間経過後に、実施例１と同様の方法により、アノードバッグ１４外のめっき液１２の上澄み液の電導度を測定するとともに、アノードバッグ１４内の被めっき材２０の導入側、中央部および排出側の液面から鉛直方向下方に３００ｍｍの位置（アノードケース１６の底部付近）のめっき液１２の電導度を測定したところ、アノードバッグ１４外のめっき液１２の上澄み液の電導度は２２０ｍＳ／ｃｍであり、アノードバッグ内１４の被めっき材の導入側、中央部および排出側の液面から鉛直方向下方に３００ｍｍの位置のめっき液１２の電導度の（アノードバッグ１４外のめっき液１２の上澄み液の電導度に対する）低下量は、それぞれ３５ｍＳ／ｃｍ、３０ｍＳ／ｃｍおよび２８ｍＳ／ｃｍであった。また、実施例１と同様の方法により、Ｓｎめっき皮膜の幅方向の厚さの最大値と最小値の差を求めたところ、０．２μｍであり、厚さの差が小さかった。

【0030】

［実施例３］
電気めっきの際に、めっき液１２の吸引流量を２Ｌ／分として間欠的に吸引した以外は、実施例１と同様の方法により電気めっきを行って、被めっき材２０の両面に厚さ１．０μｍのＳｎめっき皮膜を形成した。なお、めっき液１２の吸引時のアノードバッグ１４内のめっき液１２の液面の高さの最大低下量は１０ｍｍであった。なお、この吸引後の吸引停止時間内にアノードバッグ１４外のめっき液１２がアノードバッグ１４内に浸透してアノードバッグ１４内のめっき液１２の液面の高さは初期の高さに戻った。

【0031】

このようにして電気めっきを行って、２週間経過後に、実施例１と同様の方法により、アノードバッグ１４外のめっき液１２の上澄み液の電導度を測定するとともに、アノードバッグ１４内の被めっき材２０の導入側、中央部および排出側の液面から鉛直方向下方に３００ｍｍの位置（アノードケース１６の底部付近）のめっき液１２の電導度を測定したところ、アノードバッグ１４外のめっき液１２の上澄み液の電導度は２１６ｍＳ／ｃｍであり、アノードバッグ内１４の被めっき材の導入側、中央部および排出側の液面から鉛直方向下方に３００ｍｍの位置のめっき液１２の電導度の（アノードバッグ１４外のめっき液１２の上澄み液の電導度に対する）低下量は、それぞれ８２ｍＳ／ｃｍ、４０ｍＳ／ｃｍおよび７７ｍＳ／ｃｍであった。また、実施例１と同様の方法により、Ｓｎめっき皮膜の幅方向の厚さの最大値と最小値の差を求めたところ、０．３μｍであり、厚さの差が小さかった。

【0032】

［実施例４］
電気めっきの際に、めっき液１２の吸引流量を１０Ｌ／分として間欠的に吸引した以外は、実施例１と同様の方法により電気めっきを行って、被めっき材２０の両面に厚さ１．０μｍのＳｎめっき皮膜を形成した。なお、めっき液１２の吸引時のアノードバッグ１４内のめっき液１２の液面の高さの最大低下量は５０ｍｍであった。なお、この吸引後の吸引停止時間内にアノードバッグ１４外のめっき液１２がアノードバッグ１４内に浸透してアノードバッグ１４内のめっき液１２の液面の高さは初期の高さに戻った。

【0033】

このようにして電気めっきを行って、２週間経過後に、実施例１と同様の方法により、アノードバッグ１４外のめっき液１２の上澄み液の電導度を測定するとともに、アノードバッグ１４内の被めっき材２０の導入側、中央部および排出側の液面から鉛直方向下方に３００ｍｍの位置（アノードケース１６の底部付近）のめっき液１２の電導度を測定したところ、アノードバッグ１４外のめっき液１２の上澄み液の電導度は２１７ｍＳ／ｃｍであり、アノードバッグ内１４の被めっき材の導入側、中央部および排出側の液面から鉛直方向下方に３００ｍｍの位置のめっき液１２の電導度の（アノードバッグ１４外のめっき液１２の上澄み液の電導度に対する）低下量は、それぞれ１９ｍＳ／ｃｍ、１０ｍＳ／ｃｍおよび２２ｍＳ／ｃｍであった。また、実施例１と同様の方法により、Ｓｎめっき皮膜の幅方向の厚さの最大値と最小値の差を求めたところ、０．２μｍであり、厚さの差が小さかった。

【0034】

［実施例５］
吸引管２２の吸引口２２ａの最下端をアノードケース１６内のアノードボール１８の最下端から鉛直方向上方に５０ｍｍの高さに配置（吸引口２２ａの最上端をアノードケース１６内のアノードボール１８の最下端から鉛直方向上方に７０ｍｍの高さに配置）した以外は、実施例１と同様の方法により電気めっきを行って、被めっき材２０の両面に厚さ１．０μｍのＳｎめっき皮膜を形成した。なお、めっき液１２の吸引時のアノードバッグ１４内のめっき液１２の液面の高さの最大低下量は２０ｍｍであった。なお、この吸引後の吸引停止時間内にアノードバッグ１４外のめっき液１２がアノードバッグ１４内に浸透してアノードバッグ１４内のめっき液１２の液面の高さは初期の高さに戻った。

【0035】

このようにして電気めっきを行って、２週間経過後に、実施例１と同様の方法により、アノードバッグ１４外のめっき液１２の上澄み液の電導度を測定するとともに、アノードバッグ１４内の被めっき材２０の導入側、中央部および排出側の液面から鉛直方向下方に３００ｍｍの位置（アノードケース１６の底部付近）のめっき液１２の電導度を測定したところ、アノードバッグ１４外のめっき液１２の上澄み液の電導度は２３０ｍＳ／ｃｍであり、アノードバッグ内１４の被めっき材の導入側、中央部および排出側の液面から鉛直方向下方に３００ｍｍの位置のめっき液１２の電導度の（アノードバッグ１４外のめっき液１２の上澄み液の電導度に対する）低下量は、それぞれ７３ｍＳ／ｃｍ、４３ｍＳ／ｃｍおよび６５ｍＳ／ｃｍであった。また、実施例１と同様の方法により、Ｓｎめっき皮膜の幅方向の厚さの最大値と最小値の差を求めたところ、０．３μｍであり、厚さの差が小さかった。

【0036】

［実施例６］
吸引管２２の吸引口２２ａの最下端をアノードケース１６内のアノードボール１８の最下端から鉛直方向上方に２０ｍｍの高さに配置（吸引口２２ａの最上端をアノードケース１６内のアノードボール１８の最下端から鉛直方向上方に４０ｍｍの高さに配置）し、電気めっきの際に、めっき液１２の吸引時間を４５秒、吸引停止時間を３１５秒として間欠的に吸引した以外は、実施例１と同様の方法により電気めっきを行って、被めっき材２０の両面に厚さ１．０μｍのＳｎめっき皮膜を形成した。なお、めっき液１２の吸引時のアノードバッグ１４内のめっき液１２の液面の高さの最大低下量は１０ｍｍであった。なお、この吸引後の吸引停止時間内にアノードバッグ１４外のめっき液１２がアノードバッグ１４内に浸透してアノードバッグ１４内のめっき液１２の液面の高さは初期の高さに戻った。

【0037】

このようにして電気めっきを行って、２週間経過後に、実施例１と同様の方法により、アノードバッグ１４外のめっき液１２の上澄み液の電導度を測定するとともに、アノードバッグ１４内の被めっき材２０の導入側、中央部および排出側の液面から鉛直方向下方に３００ｍｍの位置（アノードケース１６の底部付近）のめっき液１２の電導度を測定したところ、アノードバッグ１４外のめっき液１２の上澄み液の電導度は２２４ｍＳ／ｃｍであり、アノードバッグ内１４の被めっき材の導入側、中央部および排出側の液面から鉛直方向下方に３００ｍｍの位置のめっき液１２の電導度の（アノードバッグ１４外のめっき液１２の上澄み液の電導度に対する）低下量は、それぞれ４０ｍＳ／ｃｍ、３７ｍＳ／ｃｍおよび４０ｍＳ／ｃｍであった。また、実施例１と同様の方法により、Ｓｎめっき皮膜の幅方向の厚さの最大値と最小値の差を求めたところ、０．３μｍであり、厚さの差が小さかった。

【0038】

［比較例１］
めっき液１２の吸引を行わなかった以外は、実施例１と同様の方法により電気めっきを行って、被めっき材２０の両面に厚さ１．０μｍのＳｎめっき皮膜を形成した。

【0039】

このようにして電気めっきを行って、２週間経過後に、実施例１と同様の方法により、アノードバッグ１４外のめっき液１２の上澄み液の電導度を測定するとともに、アノードバッグ１４内の被めっき材２０の導入側、中央部および排出側の液面から鉛直方向下方に３００ｍｍの位置（アノードケース１６の底部付近）のめっき液１２の電導度を測定したところ、アノードバッグ１４外のめっき液１２の上澄み液の電導度は２１７ｍＳ／ｃｍであり、アノードバッグ内１４の被めっき材の導入側、中央部および排出側の液面から鉛直方向下方に３００ｍｍの位置のめっき液１２の電導度の（アノードバッグ１４外のめっき液１２の上澄み液の電導度に対する）低下量は、それぞれ１３３ｍＳ／ｃｍ、１３５ｍＳ／ｃｍおよび１２８ｍＳ／ｃｍであった。また、実施例１と同様の方法により、Ｓｎめっき皮膜の幅方向の厚さの最大値と最小値の差を求めたところ、０．７μｍであり、厚さの差が大きかった。

【0040】

［比較例２］
電気めっきの際に、めっき液１２の吸引流量を０．５Ｌ／分として間欠的に吸引した以外は、実施例１と同様の方法により電気めっきを行って、被めっき材２０の両面に厚さ１．０μｍのＳｎめっき皮膜を形成した。なお、めっき液１２の吸引時のアノードバッグ１４内のめっき液１２の液面の高さの最大低下量は０ｍｍであった。

【0041】

このようにして電気めっきを行って、２週間経過後に、実施例１と同様の方法により、アノードバッグ１４外のめっき液１２の上澄み液の電導度を測定するとともに、アノードバッグ１４内の被めっき材２０の導入側、中央部および排出側の液面から鉛直方向下方に３００ｍｍの位置（アノードケース１６の底部付近）のめっき液１２の電導度を測定したところ、アノードバッグ１４外のめっき液１２の上澄み液の電導度は２２０ｍＳ／ｃｍであり、アノードバッグ内１４の被めっき材の導入側、中央部および排出側の液面から鉛直方向下方に３００ｍｍの位置のめっき液１２の電導度の（アノードバッグ１４外のめっき液１２の上澄み液の電導度に対する）低下量は、それぞれ１２８ｍＳ／ｃｍ、１１５ｍＳ／ｃｍおよび１２２ｍＳ／ｃｍであった。また、実施例１と同様の方法により、Ｓｎめっき皮膜の幅方向の厚さの最大値と最小値の差を求めたところ、０．６μｍであり、厚さの差が大きかった。

【0042】

［比較例３］
電気めっきの際に、めっき液１２の吸引流量を１５Ｌ／分として間欠的に吸引した以外は、実施例１と同様の方法により電気めっきを行って、被めっき材２０の両面に厚さ１．０μｍのＳｎめっき皮膜を形成した。なお、めっき液１２の吸引時のアノードバッグ１４内のめっき液１２の液面の高さの最大低下量が７０ｍｍと大きかった。

【0043】

このようにして電気めっきを行って、２週間経過後に、実施例１と同様の方法により、アノードバッグ１４外のめっき液１２の上澄み液の電導度を測定するとともに、アノードバッグ１４内の被めっき材２０の導入側、中央部および排出側の液面から鉛直方向下方に３００ｍｍの位置（アノードケース１６の底部付近）のめっき液１２の電導度を測定したところ、アノードバッグ１４外のめっき液１２の上澄み液の電導度は２１９ｍＳ／ｃｍであり、アノードバッグ内１４の被めっき材の導入側、中央部および排出側の液面から鉛直方向下方に３００ｍｍの位置のめっき液１２の電導度の（アノードバッグ１４外のめっき液１２の上澄み液の電導度に対する）低下量は、それぞれ１３ｍＳ／ｃｍ、１２ｍＳ／ｃｍおよび１５ｍＳ／ｃｍであった。また、実施例１と同様の方法により、Ｓｎめっき皮膜の幅方向の厚さの最大値と最小値の差を求めたところ、０．６μｍであり、厚さの差が大きかった。なお、本比較例では、めっき液１２の吸引時のアノードバッグ１４内のめっき液１２の液面の高さの最大低下量が８０ｍｍと大きかったため、被めっき材２０の上側に流れる電流が小さくなって、被めっき材２０の上側のＳｎめっき皮膜が薄くなり、Ｓｎめっき皮膜の幅方向の厚さの最大値と最小値の差が大きくなったと考えられる。

【0044】

［比較例４］
吸引管２２の吸引口２２ａの最下端をアノードケース１６内のアノードボール１８の最下端から鉛直方向上方に１００ｍｍの高さに配置（吸引口２２ａの最上端をアノードケース１６内のアノードボール１８の最下端から鉛直方向上方に１２０ｍｍの高さに配置）し、電気めっきの際に、めっき液１２の吸引流量を１０Ｌ／分として間欠的に吸引した以外は、実施例１と同様の方法により電気めっきを行って、被めっき材２０の両面に厚さ１．０μｍのＳｎめっき皮膜を形成した。なお、めっき液１２の吸引時のアノードバッグ１４内のめっき液１２の液面の高さの最大低下量は５０ｍｍであった。なお、この吸引後の吸引停止時間内にアノードバッグ１４外のめっき液１２がアノードバッグ１４内に浸透してアノードバッグ１４内のめっき液１２の液面の高さは初期の高さに戻った。

【0045】

このようにして電気めっきを行って、２週間経過後に、実施例１と同様の方法により、アノードバッグ１４外のめっき液１２の上澄み液の電導度を測定するとともに、アノードバッグ１４内の被めっき材２０の導入側、中央部および排出側の液面から鉛直方向下方に３００ｍｍの位置（アノードケース１６の底部付近）のめっき液１２の電導度を測定したところ、アノードバッグ１４外のめっき液１２の上澄み液の電導度は２２６ｍＳ／ｃｍであり、アノードバッグ内１４の被めっき材の導入側、中央部および排出側の液面から鉛直方向下方に３００ｍｍの位置のめっき液１２の電導度の（アノードバッグ１４外のめっき液１２の上澄み液の電導度に対する）低下量は、それぞれ１２１ｍＳ／ｃｍ、６０ｍＳ／ｃｍおよび１０８ｍＳ／ｃｍであった。また、実施例１と同様の方法により、Ｓｎめっき皮膜の幅方向の厚さの最大値と最小値の差を求めたところ、０．６μｍであり、厚さの差が大きかった。

【0046】

［比較例５］
電気めっきの際に、めっき液１２の吸引流量を１０Ｌ／分として連続的に吸引した以外は、実施例１と同様の方法により電気めっきを行って、被めっき材２０の両面にＳｎめっき皮膜を形成した。なお、めっき液１２の吸引によりアノードバッグ１４内のめっき液１２の液面の高さの最大低下量が１００ｍｍと大きくなり過ぎたため、電気めっきを中止した。なお、実施例１と同様の方法により、アノードバッグ１４外のめっき液１２の上澄み液の電導度を測定したところ、アノードバッグ１４外のめっき液１２の上澄み液の電導度は２２８ｍＳ／ｃｍであった。

【0047】

［比較例６］
電気めっきの際に、めっき液１２の吸引流量を２Ｌ／分として連続的に吸引した以外は、実施例１と同様の方法により電気めっきを行って、被めっき材２０の両面にＳｎめっき皮膜を形成した。なお、めっき液１２の吸引によりアノードバッグ１４内のめっき液１２の液面の高さの最大低下量が１００ｍｍと大きくなり過ぎたため、電気めっきを中止した。なお、実施例１と同様の方法により、アノードバッグ１４外のめっき液１２の上澄み液の電導度を測定したところ、アノードバッグ１４外のめっき液１２の上澄み液の電導度は２４３ｍＳ／ｃｍであった。

【0048】

［比較例７］
電気めっきの際に、めっき液１２の吸引流量を０．５Ｌ／分として連続的に吸引した以外は、実施例１と同様の方法により電気めっきを行って、被めっき材２０の両面に厚さ１．０μｍのＳｎめっき皮膜を形成した。なお、めっき液１２の吸引時のアノードバッグ１４内のめっき液１２の液面の高さの最大低下量は０ｍｍであった。

【0049】

このようにして電気めっきを行って、２週間経過後に、実施例１と同様の方法により、アノードバッグ１４外のめっき液１２の上澄み液の電導度を測定するとともに、アノードバッグ１４内の被めっき材２０の導入側、中央部および排出側の液面から鉛直方向下方に３００ｍｍの位置（アノードケース１６の底部付近）のめっき液１２の電導度を測定したところ、アノードバッグ１４外のめっき液１２の上澄み液の電導度は２３８ｍＳ／ｃｍであり、アノードバッグ内１４の被めっき材の導入側、中央部および排出側の液面から鉛直方向下方に３００ｍｍの位置のめっき液１２の電導度の（アノードバッグ１４外のめっき液１２の上澄み液の電導度に対する）低下量は、それぞれ１２６ｍＳ／ｃｍ、９０ｍＳ／ｃｍおよび１２４ｍＳ／ｃｍであった。また、実施例１と同様の方法により、Ｓｎめっき皮膜の幅方向の厚さの最大値と最小値の差を求めたところ、０．６μｍであり、厚さの差が大きかった。

【0050】

これらの実施例および比較例の条件および結果を表１および表２に示す。

【0051】

【表1】

【0052】

【表2】

【符号の説明】

【0053】

１０ めっき槽
１２ めっき液
１４ アノードバッグ
１６ アノードケース
１８ アノードボール
２０ 被めっき材
２２ 吸引管
２２ａ 吸引口
２４ 板材
２６ アノードバー
２８ スラッジ

【図1】

【図2】

【図3A】

【図3B】

【図4】