特許 6703453 粘度指数向上剤組成物及び潤滑油組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6703453

(24)【登録日】2020年5月12日

(45)【発行日】2020年6月3日

(54)【発明の名称】粘度指数向上剤組成物及び潤滑油組成物

(51)【国際特許分類】

   C10M 149/10 20060101AFI20200525BHJP

   C10M 145/14 20060101ALI20200525BHJP

   C10N 20/00 20060101ALN20200525BHJP

   C10N 20/02 20060101ALN20200525BHJP

   C10N 20/04 20060101ALN20200525BHJP

   C10N 30/00 20060101ALN20200525BHJP

   C10N 30/06 20060101ALN20200525BHJP

   C10N 40/04 20060101ALN20200525BHJP

   C10N 40/06 20060101ALN20200525BHJP

   C10N 40/08 20060101ALN20200525BHJP

   C10N 40/25 20060101ALN20200525BHJP

【ＦＩ】

   C10M149/10

   C10M145/14

   C10N20:00 Z

   C10N20:02

   C10N20:04

   C10N30:00 Z

   C10N30:06

   C10N40:04

   C10N40:06

   C10N40:08

   C10N40:25

【請求項の数】12

【全頁数】21

(21)【出願番号】特願2016-146299(P2016-146299)

(22)【出願日】2016年7月26日

(65)【公開番号】特開2017-31400(P2017-31400A)

(43)【公開日】2017年2月9日

【審査請求日】2019年6月28日

(31)【優先権主張番号】特願2015-155447(P2015-155447)

(32)【優先日】2015年8月5日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000002288

【氏名又は名称】三洋化成工業株式会社

(72)【発明者】

【氏名】中田 繁邦

(72)【発明者】

【氏名】龍見 岳典

【審査官】 中野 孝一

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第２０１４／１７０１６９（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２０１５−００７２２５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−１２９７３０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−１３３４６０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０８−１６９９２２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００８−３１４５９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−１９１２５８（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ１０Ｍ１０１／００−１７７／００、

Ｃ０８Ｆ２８３／０１、

Ｃ０８Ｆ２９０／００−２９０／１４、

Ｃ０８Ｆ２９９／００−２９９／０８

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

一般式（１）で表される単量体（ａ）を構成単量体とする 重合体（Ａ）と基油とを含有してなる粘度指数向上剤組成物であって、４０℃動粘度を１００℃動粘度で除した値（Ｖ１）が０．２〜５の範囲である粘度指数向上剤組成物。

【化1】

［Ｒ^１は水素原子又はメチル基；−Ｘ^１−は−Ｏ−、−Ｏ（ＡＯ）_ｍ−又は−ＮＨ−で表される基であって、Ａは炭素数２〜４の直鎖又は分岐アルキレン基であり、ｍは０〜２０の整数であり、ｍが２以上の場合のＡは同一でも異なっていてもよく、（ＡＯ）_ｍ部分はランダム結合でもブロック結合でもよい；Ｒ^２はイソブチレン及び／又は１，２−ブチレンを必須構成単位とする炭化水素重合体から水素原子を１つ除いた残基；ｐは０又は１の数］

【請求項2】

８０℃動粘度を１００℃動粘度で除した値（Ｖ２）が０．２〜１０の範囲である請求項１に記載の粘度指数向上剤組成物。

【請求項3】

基油が、１００℃動粘度１〜１０ｍｍ^２／ｓであり、 ＡＰＩグループＩＩである基油、ＡＰＩグループＩＩＩである基油及びＡＰＩグループＩＩＩ＋である基油からなる群から選ばれる１種以上の基油である 請求項１又は２に記載の粘度指数向上剤組成物。

【請求項4】

（Ａ）の濃度が粘度指数向上剤組成物の質量の基づいて１５〜３０質量％である請求項１〜３のいずれかに記載の粘度指数向上剤組成物。

【請求項5】

（Ａ）のＳＰ値と基油のＳＰ値の差の絶対値（ΔＳＰ）が１．０〜１．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２である請求項１〜４のいずれかに記載の粘度指数向上剤組成物。

【請求項6】

（Ａ）が、一般式（３）で表される単量体（ｃ）を構成単量体とする共重合体である請求項１〜５のいずれかに記載の粘度指数向上剤組成物。

【化3】

［Ｒ^７は水素原子又はメチル基；−Ｘ^３−は−Ｏ−又は−ＮＨ−で表される基；Ｒ^８は炭素数２〜４の直鎖又は分岐アルキレン基；Ｒ^９は炭素数１〜８の直鎖アルキル基；ｒは１〜２０の整数であり、ｒが２以上の場合のＲ^８は同一でも異なっていてもよく、（Ｒ^８Ｏ）_ｒ部分はランダム結合でもブロック結合でもよい。］

【請求項7】

（Ａ）が、（Ａ）の構成単量体として更に炭素数１〜４の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｄ）及び／又は炭素数１２〜３６の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｅ）を含有してなる共重合体である請求項１〜６のいずれかに記載の粘度指数向上剤組成物。

【請求項8】

（Ａ）が、構成単量体として（Ａ）の重量に基づいて、（ａ）を１〜５０質量％、（ｃ）を１〜５０質量％、（ｄ）を１〜７０質量％及び（ｅ）を１〜４０質量％含有する共重合体である請求項７に記載の粘度指数向上剤組成物。

【請求項9】

（Ａ）が、更に一般式（２）で表される単量体（ｂ）を含有してなる共重合体である請求項１〜８のいずれかに記載の粘度指数向上剤組成物。

【化2】

［Ｒ^３は水素原子又はメチル基；−Ｘ^２−は−Ｏ−又は−ＮＨ−で表される基；Ｒ^４は炭素数２〜４の直鎖又は分岐アルキレン基；Ｒ^５及びＲ^６はそれぞれ独立に炭素数８〜２４の直鎖アルキル基；ｑは０〜２０の整数であり、ｑが２以上の場合のＲ^４は同一でも異なっていてもよく、（Ｒ^４Ｏ）_ｑ部分はランダム結合でもブロック結合でもよい。］

【請求項10】

（Ａ）の重量平均分子量が２００，０００〜２，０００，０００である請求項１〜９のいずれかに記載の粘度指数向上剤組成物。

【請求項11】

基油の粘度指数が１１０以上である請求項１〜１０のいずれかに記載の粘度指数向上剤組成物。

【請求項12】

請求項１〜１１のいずれかに記載の粘度指数向上剤組成物と、清浄剤、分散剤、酸化防止剤、油性向上剤、摩擦摩耗調整剤、極圧剤、消泡剤、抗乳化剤及び腐食防止剤からなる群から選ばれる１種以上の添加剤とを含有してなる潤滑油組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、粘度指数向上剤組成物及び粘度指数向上剤組成物を含有してなる潤滑油組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

近年、ＣＯ_２排出量低減及び石油資源保護等の実現のために、自動車の省燃費化がより一層要求されている。省燃費化の一つとして、エンジン油の低粘度化による粘性抵抗の低減が挙げられる。しかし、低粘度化すると液漏れや焼付きといった問題が生じてくる。また、寒冷地では低温始動性が求められる。この問題に対しては、米国ＳＡＥのエンジン油用粘度規格（ＳＡＥＪ３００）に定められており、０Ｗ−２０グレードにおいては、高温高せん断下での１５０℃ＨＴＨＳ粘度（ＡＳＴＭ Ｄ４６８３又はＤ５４８１）がＭｉｎ．２．６に規定されている。また、同グレードは、寒冷地での始動性保証のために−４０℃下の低温粘度が６０，０００ｍＰａ・ｓ以下及び降伏応力無きこと（ＡＳＴＭ Ｄ４６８４）が規定されている。省燃費化については、上記規格を満たした上で、８０℃又は１００℃の実効温度域でのＨＴＨＳ粘度がより低いエンジン油が求められ、従来から各種の粘度指数向上剤が提案されている。そのような粘度指数向上剤としては、メタクリル酸エステル共重合体（特許文献１〜４）、オレフィン共重合体（特許文献５）、櫛型共重合体（特許文献６〜８）等が知られている。
しかしながら、上記の粘度指数向上剤は、エンジン油組成物に添加した場合に１００℃ＨＴＨＳ粘度の低減に未だ十分でなく、剪断による粘度低減を受けやすく、また、低温での粘度が上昇するという問題があった。
また、粘度指数向上剤は希釈可能な鉱物油等により重合体を希釈した状態で物流されているが、輸送費コストを低減するために重合体濃度を高くすることが要求される。一方で、重合体濃度を高くすると粘度が高くなり、大気温度下では取り扱えないために加温する必要があり、加温設備等が必要になるという問題があった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特許第２７３２１８７号公報

【特許文献2】特許第２７５４３４３号公報

【特許文献3】特許第３８３１２０３号公報

【特許文献4】特許第３９９９３０７号公報

【特許文献5】特開２００５−２００４５４号公報

【特許文献6】特許第３４７４９１８号公報

【特許文献7】特表２００８−５４６８９４号公報

【特許文献8】特表２０１０−５３２８０５号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

本発明の目的は、潤滑油組成物の剪断安定性に優れ、潤滑油組成物のＨＴＨＳ粘度が低く、潤滑油組成物の低温粘度を上昇させにくく、有効成分濃度を保持しながら大気温度下で取り扱いが容易な粘度指数向上剤組成物を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0005】

本発明者らは、上記の目的を達成するべく検討を行った結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、一般式（１）で表されるエチレン性不飽和単量体（ａ）を構成単量体とする重合体（Ａ）と基油を含有してなる粘度指数向上剤組成物であって、４０℃動粘度を１００℃動粘度で除した値（Ｖ１）が０．２〜５の範囲である粘度指数向上剤組成物である。

【化1】

［Ｒ^１は水素原子又はメチル基；−Ｘ^１−は−Ｏ−、−Ｏ（ＡＯ）_ｍ−又は−ＮＨ−で表される基であって、Ａは炭素数２〜４の直鎖又は分岐アルキレン基であり、ｍは０〜２０の整数であり、ｍが２以上の場合のＡは同一でも異なっていてもよく、（ＡＯ）_ｍ部分はランダム結合でもブロック結合でもよい；Ｒ^２はイソブチレン及び／又は１，２−ブチレンを必須構成単位とする炭化水素重合体から水素原子を１つ除いた残基；ｐは０又は１の数］

【発明の効果】

【0006】

本発明の粘度指数向上剤組成物を含有してなる潤滑油組成物は、剪断安定性に優れ、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度が低く、潤滑油組成物の低温粘度を上昇させにくいという効果を奏する。

【発明を実施するための形態】

【0007】

本発明における重合体（Ａ）は、一般式（１）で表される単量体（ａ）を構成単量体とする共重合体である。

【0008】

一般式（１）におけるＲ^１は、水素原子又はメチル基である。これらのうち、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度の観点から好ましくは、メチル基である。

【0009】

一般式（１）におけるｍは０〜２０の整数であり、粘度指数向上効果及び低温粘度の観点から、好ましくは０〜５の整数であり、更に好ましくは０〜２の整数である。
ｍが２以上の場合のＡは同一でも異なっていてもよく、（ＡＯ）_ｍ部分はランダム結合でもブロック結合でもよい。

【0010】

一般式（１）におけるＲ^２は、イソブチレン基（−ＣＨ_２Ｃ（ＣＨ_３）_２−）、及び／又は１，２−ブチレン基（−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_２ＣＨ_３）−）を必須構成単位とする炭化水素重合体（以下、「炭化水素重合体」と略記する）の残基である。
なお、炭化水素重合体の残基とは、炭化水素重合体から水素原子を１つ除いた部分を意味する。

【0011】

炭化水素重合体としては、１−ブテン、イソブテン又は／及びブタジエンに加え、以下の（１）〜（３）を構成単量体とする重合体が挙げられる。
炭化水素重合体は、ブロック重合体でもランダム重合体であってもよい。
（１）脂肪族不飽和炭化水素［炭素数２〜３６のオレフィン（例えばエチレン、プロピレン、２−ブテン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン、オクタデセン、トリアコセン及びヘキサトリアコセン等）及び炭素数２〜３６のジエン（例えばイソプレン、１，４−ペンタジエン、１，５−ヘキサジエン及び１，７−オクタジエン等）等］
（２）脂環式不飽和炭化水素［例えばシクロヘキセン、（ジ）シクロペンタジエン、ピネン、リモネン、インデン、ビニルシクロヘキセン及びエチリデンビシクロヘプテン等］
（３）芳香族基含有不飽和炭化水素（例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、２，４−ジメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、フェニルスチレン、シクロヘキシルスチレン、ベンジルスチレン、クロチルベンゼン、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、ジビニルキシレン及びトリビニルベンゼン等）等が挙げられる。
炭化水素重合体が、二重結合を有する場合には、水素添加により、二重結合の一部又は全部を水素化したものであってもよい。

【0012】

炭化水素重合体の合計構成単量体数に基づき、イソブチレン基及び１，２−ブチレン基の合計比率は、５０モル％以上であり、更に好ましくは５５モル％以上、特に好ましくは６０モル％以上である。
炭化水素重合体は、公知の製造方法によって得ることができる（特公昭４４−２７４６９等）。

【0013】

単量体（ａ）は、炭化水素重合体の片末端に水酸基を導入した片末端水酸基含有（共）重合体（Ｙ）と、（メタ）アクリル酸とのエステル化反応により得ることができる。

【0014】

片末端水酸基含有（共）重合体（Ｙ）の具体例としては、以下のものが挙げられる。
アルキレンオキサイド付加物（Ｙ１）；不飽和炭化水素（ｘ）をイオン重合触媒（ナトリウム触媒等）存在下に重合して得られた（共）重合体に、アルキレンオキサイド（エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等）を付加して得られたもの等。
ヒドロホウ素化物（Ｙ２）；末端二重結合を有する（ｘ）であって、その（共）重合体のヒドロホウ素化反応物（例えばＵＳ４，３１６，９７３号に記載のもの）等。
無水マレイン酸−エン−アミノアルコール付加物（Ｙ３）；末端二重結合を有する（ｘ）であって、その（共）重合体と無水マレイン酸とのエン反応で得られた反応物を、アミノアルコールでイミド化して得られたもの等。
ヒドロホルミル−水素化物（Ｙ４）；末端二重結合を有する（ｘ）であって、その（共）重合体をヒドロホルミル化し、次いで水素化反応して得られたもの（例えば特開昭６３−１７５０９６号に記載のもの）等。
（Ｙ）のうち好ましくは、（Ｙ１）、（Ｙ２）及び（Ｙ３）であり、更に好ましくは、（Ｙ１）である。

【0015】

（Ｙ）の数平均分子量（以下Ｍｎと略記する）は、剪断安定性及びＨＴＨＳ粘度の観点から好ましくは１，０００〜２５，０００であり、更に好ましくは２，０００〜２０，０００、特に好ましくは３，０００〜１５，０００、最も好ましくは４，０００〜１０，０００である。なお、（Ｙ）のＭｎ及び後述する（共）重合体（Ａ）の重量平均分子量（以下Ｍｗと略記する）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより以下の条件で測定することができる。
＜（Ｙ）のＭｎとＭｗ、（Ａ）のＭｗの測定条件＞
装置 ：「ＨＬＣ−８０２Ａ」［東ソー（株）製］
カラム ：「ＴＳＫ ｇｅｌ ＧＭＨ６」［東ソー（株）製］２本
測定温度 ：４０℃
試料溶液 ：０．５質量％のテトラヒドロフラン溶液
溶液注入量：２００μｌ
検出装置 ：屈折率検出器
基準物質 ：標準ポリスチレン（ＴＳＫｓｔａｎｄａｒｄＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ）１２点（分子量：５００、１，０５０、２，８００、５，９７０、９，１００、１８，１００、３７，９００、９６，４００、１９０，０００、３５５，０００、１，０９０，０００、２，８９０，０００）［東ソー（株）製］

【0016】

（Ｖ１）は、粘度指数向上剤組成物の４０℃動粘度を１００℃動粘度で除した値である。計算式で表すと（Ｖ１）＝（４０℃動粘度）／（１００℃動粘度）である。粘度指数向上剤組成物のハンドリング性の観点から、通常０．２〜５、更に好ましくは０．２〜４、特に好ましくは０．２〜３、最も好ましくは０．２〜２である。（Ｖ１）が０．２未満であると、生産時（１００℃以上）のハンドリング性に問題があり、５を超えると４０℃でのハンドリング性に問題がある。（Ｖ１）は、重合体（Ａ）における単量体（ａ）の使用量、並びにＳＰ値を制御することで調整することができる。

【0017】

（Ｖ２）は、粘度指数向上剤組成物の８０℃動粘度を１００℃動粘度で除した値である。計算式で表すと（Ｖ２）＝（８０℃動粘度）／（１００℃動粘度）である。粘度指数向上剤組成物のハンドリング性の観点から、好ましくは０．２〜１０、更に好ましくは０．３〜８である。（Ｖ２）は、重合体（Ａ）における単量体（ａ）の使用量、並びにＳＰ値を制御することで調整することができる。

【0018】

（Ａ）の濃度は潤滑油製造時の流動性の観点から、粘度指数向上剤組成物の質量に基づいて好ましくは１０〜５０質量％、更に好ましくは１０〜４０質量％、特に好ましくは１５〜３０質量％の範囲である。

【0019】

（Ａ）は、潤滑油の粘度指数の観点から、特定の溶解度パラメーター（以下ＳＰ値と略記する）を有するものが好ましい。ＳＰ値の範囲は、好ましくは７．０〜９．０（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２であり、更に好ましくは７．３〜８．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２である。なお、本発明におけるＳＰ値は、Ｆｅｄｏｒｓ法（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ａｎｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｆｅｂｕｒｕａｒｙ，１９７４，Ｖｏｌ．１４、Ｎｏ．２ Ｐ．１４７〜１５４に記載）の方法で算出される値である。
（Ｙ）のＳＰ値は、（Ｙ）を構成する単量体それぞれのＳＰ値を前記の方法で算出し、それぞれの単量体のＳＰ値を、構成単量体単位のモル分率に基づいて平均した値である。
（Ｙ）のＳＰ値は、使用する単量体のＳＰ値、モル分率を適宜調整することにより所望の範囲にすることができる。

【0020】

（Ｙ）は、潤滑油への溶解性の観点から、特定の溶解度パラメーター（以下ＳＰ値と略記する）を有するものが好ましい。ＳＰ値の範囲は、好ましくは７．０〜９．０（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２であり、更に好ましくは７．３〜８．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２である。なお、本発明におけるＳＰ値は、Ｆｅｄｏｒｓ法（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ａｎｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｆｅｂｕｒｕａｒｙ，１９７４，Ｖｏｌ．１４、Ｎｏ．２ Ｐ．１４７〜１５４に記載）の方法で算出される値である。
（Ｙ）のＳＰ値は、（Ｙ）を構成する単量体それぞれのＳＰ値を前記の方法で算出し、それぞれの単量体のＳＰ値を、構成単量体単位のモル分率に基づいて平均した値である。
（Ｙ）のＳＰ値は、使用する単量体のＳＰ値、モル分率を適宜調整することにより所望の範囲にすることができる。

【0021】

（Ｙ）の結晶化温度は、潤滑油組成物の低温粘度の観点から好ましくは−４０℃以下であり、更に好ましくは−５０℃以下、特に好ましくは−５５℃以下、最も好ましくは−６０℃以下である。
なお、（Ｙ）と後述する（共）重合体（Ａ）の結晶化温度は、示差走査熱量計「ユニックス（登録商標）ＤＳＣ７」（ＰＥＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ社製）を使用して測定することができ、（Ｙ）、（Ａ）５ｍｇを試料とし、１０℃／分の等温速度で１００℃から−８０℃まで冷却したときに観測される結晶化温度である。

【0022】

本発明における（共）重合体（Ａ）は、単量体（ａ）に加え、下記一般式（２）で表される単量体（ｂ）を構成単量体とする共重合体であることが、実効温度でのＨＴＨＳ粘度の観点から好ましい

【0023】

【化2】

［Ｒ^３は水素原子又はメチル基；−Ｘ^２−は−Ｏ−又は−ＮＨ−で表される基；Ｒ^４は炭素数２〜４の直鎖又は分岐アルキレン基；Ｒ^５及びＲ^６はそれぞれ独立に炭素数８〜２４の直鎖アルキル基；ｑは０〜２０の整数であり、ｑが２以上の場合のＲ^４は同一でも異なっていてもよく、（Ｒ^４Ｏ）_ｑ部分はランダム結合でもブロック結合でもよい。］

【0024】

一般式（２）におけるＲ^３は、水素原子又はメチル基である。これらのうち、粘度指数向上効果の観点から好ましくは、メチル基である。

【0025】

一般式（２）における−Ｘ^２−は、−Ｏ−又は−ＮＨ−で表される基である。これらのうち、粘度指数向上効果の観点から好ましくは−Ｏ−で表される基である。

【0026】

一般式（２）におけるＲ^４は、炭素数２〜４の直鎖又は分岐アルキレン基である。炭素
数２〜４の直鎖又は分岐アルキレン基としては、エチレン基、イソプロピレン基、１，２−又は１，３−プロピレン基、イソブチレン基、及び１，２−、１，３−又は１，４−ブチレン基等が挙げられる。これらのうち、粘度指数向上効果の観点から好ましくは、エチレン基及び１，２−プロピレン基である。

【0027】

一般式（２）におけるｑは０〜２０の整数であり、粘度指数向上効果及び低温粘度の観点から、好ましくは０〜５の整数であり、更に好ましくは０〜２の整数である。
ｑが２以上の場合のＡは同一でも異なっていてもよく、（Ｒ^４Ｏ）_ｑ部分はランダム結合でもブロック結合でもよい。

【0028】

一般式（２）におけるＲ^５、Ｒ^６は、それぞれ独立に、炭素数８〜２４の直鎖アルキル基である。具体的には、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−エイコシル基及びｎ−テトラコシル基が挙げられる。
炭素数８〜２４の直鎖アルキル基のうち、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度の観点から好ましくは、炭素数８〜２０の直鎖アルキル基であり、更に好ましくは炭素数９〜１８の直鎖アルキル基、特に好ましくは炭素数１０〜１４の直鎖アルキル基である。

【0029】

単量体（ｂ）の具体例としては、（メタ）アクリル酸２−オクチルデシル、エチレングリコールモノ−２−オクチルペンタデシルエーテルと（メタ）アクリル酸とのエステル、（メタ）アクリル酸２−オクチルドデシル、（メタ）アクリル酸２−デシルテトラデシル、（メタ）アクリル酸２−ドデシルヘキサデシル、（メタ）アクリル酸２−テトラデシルオクタデシル、（メタ）アクリル酸２−ドデシルペンタデシル、（メタ）アクリル酸２−テトラデシルヘプタデシル、（メタ）アクリル酸２−ヘキサデシルヘプタデシル、（メタ）アクリル酸２−ヘプタデシルイコシル、（メタ）アクリル酸２−ヘキサデシルドコシル、（メタ）アクリル酸２−エイコシルドコシル、（メタ）アクリル酸２−テトラコシルヘキサコシル及びＮ−２−オクチルデシル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。

【0030】

単量体（ｂ）のうち、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度の観点から好ましくは、（メタ）アクリル酸２−オクチルドデシル、（メタ）アクリル酸２−デシルテトラデシル、（メタ）アクリル酸２−ドデシルヘキサデシル、（メタ）アクリル酸２−テトラデシルオクタデシルである。

【0031】

本発明における（共）重合体（Ａ）は、単量体（ａ）に加え、一般式（３）で表される単量体（ｃ）、炭素数１〜４の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｄ）及び炭素数１２〜３６の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｅ）からなる群から選ばれる１種以上を構成単量体とする共重合体であることが、実効温度でのＨＴＨＳ粘度の観点から好ましい。

【0032】

【化3】

［Ｒ^７は水素原子又はメチル基；−Ｘ^３−は−Ｏ−又は−ＮＨ−で表される基；Ｒ^８は炭素数２〜４の直鎖又は分岐アルキレン基；Ｒ^９は炭素数１〜８の直鎖アルキル基；ｒは１〜２０の整数であり、ｒが２以上の場合のＲ^８は同一でも異なっていてもよく、（Ｒ^８Ｏ）_ｒ部分はランダム結合でもブロック結合でもよい。］

【0033】

一般式（３）におけるＲ^９は、水素原子又はメチル基である。これらのうち、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度の観点から好ましいのは、メチル基である。

【0034】

一般式（３）における−Ｘ^３−は、−Ｏ−又は−ＮＨ−で表される基であり−Ｘ^３−のうち、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度の観点から好ましいのは、−Ｏ−で表される基である。

【0035】

一般式（３）におけるＲ^９は、炭素数２〜４の直鎖又は分岐アルキレン基であり、エチレン基、１，２−又は１，３−プロピレン基、及び１，２−、１，３−又は１，４−ブチレン基が挙げられる。これらのうち、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度の観点から好ましいのは、エチレン基及び１，２−プロピレン基である。

【0036】

一般式（３）におけるｒは１〜２０の整数であり、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度の観点から好ましくは１〜１６の整数、更に好ましくは１〜１２の整数である。
ｒが２以上の場合のＲ^８は同一でも異なっていてもよく、（Ｒ^８Ｏ）_ｒ部分はランダム結合でもブロック結合でもよい。

【0037】

一般式（３）におけるＲ^９は、炭素数１〜８の直鎖アルキル基であり、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基が挙げられる。炭素数１〜８の直鎖アルキル基のうち、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度の観点から好ましいのは、炭素数１〜６の直鎖アルキル基であり、更に好ましいのは炭素数１〜５の直鎖アルキル基である。

【0038】

単量体（ｃ）の具体例としては、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−エトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ｎ−プロポキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ｎ−ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ｎ−ペントキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ｎ−ヘキソキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ｎ−ヘプトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ｎ−オクトキシエチル、２−ｎ−エトキシエチル（メタ）アクリルアミド、２−ｎ−ブトキシエチル（メタ）アクリルアミド、２−ｎ−ヘキソキシエチル（メタ）アクリルアミド及び２−ｎ−オクトキシエチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
（ｃ）のうち実効温度域でのＨＴＨＳ粘度の観点から好ましいのは、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−エトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ｎ−プロポキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ｎ−ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ｎ−ペントキシエチルである。

【0039】

炭素数１〜４の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｄ）としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル及び（メタ）アクリル酸ｎ−ブチルが挙げられる。
（ｄ）のうち好ましくは、（メタ）アクリル酸メチル及び（メタ）アクリル酸ブチルであり、特に好ましくは（メタ）アクリル酸ブチルである。

【0040】

炭素数１２〜３６の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｅ）としては、（メタ）アクリル酸ｎ−ドデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−トリデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−テトラデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクタデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−イコシル、（メタ）アクリル酸ｎ−テトラコシル、（メタ）アクリル酸ｎ−トリアコンチル及び（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキサトリアコンチル等が挙げられる。
（ｄ）のうち好ましくは、炭素数１２〜３２の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルであり、更に好ましくは炭素数１６〜３０の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル、特に好ましくは炭素数１８〜２４の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルである。

【0041】

本発明における（共）重合体（Ａ）は、単量体（ａ）〜（ｅ）に加え、更に窒素原子含有単量体（ｆ）、水酸基含有単量体（ｇ）及びリン原子含有単量体（ｈ）からなる群から選ばれる１種以上を構成単量体とする共重合体であることが、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度の観点から好ましい。
窒素原子含有単量体（ｆ）としては、単量体（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を除く、以下の単量体（ｅ１）〜（ｅ４）が挙げられる。

【0042】

アミド基含有単量体（ｆ１）：
（メタ）アクリルアミド、モノアルキル（メタ）アクリルアミド［窒素原子に炭素数１〜４のアルキル基が１つ結合したもの；例えばＮ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド及びＮ−ｎ−又はイソブチル（メタ）アクリルアミド等］、Ｎ−（Ｎ’−モノアルキルアミノアルキル）（メタ）アクリルアミド［窒素原子に炭素数１〜４のアルキル基が１つ結合したアミノアルキル基（炭素数２〜６）を有するもの；例えばＮ−（Ｎ’−メチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’−エチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’−イソプロピルアミノ−ｎ−ブチル）（メタ）アクリルアミド及びＮ−（Ｎ’−ｎ−又はイソブチルアミノ−ｎ−ブチル）（メタ）アクリルアミド等］、ジアルキル（メタ）アクリルアミド［窒素原子に炭素数１〜４のアルキル基が２つ結合したもの；例えばＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド及びＮ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド等］、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジアルキルアミノアルキル）（メタ）アクリルアミド［アミノアルキル基の窒素原子に炭素数１〜４のアルキル基が２つ結合したアミノアルキル基（炭素数２〜６）を有するもの；例えばＮ−（Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジエチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミド及びＮ−（Ｎ’，Ｎ’−ジ−ｎ−ブチルアミノブチル）（メタ）アクリルアミド等］；Ｎ−ビニルカルボン酸アミド［Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−ｎ−又はイソプロピオン酸アミド及びＮ−ビニルヒドロキシアセトアミド等］等が挙げられる。

【0043】

ニトロ基含有単量体（ｆ２）：
４−ニトロスチレン等が挙げられる。

【0044】

１〜３級アミノ基含有単量体（ｆ３）：
１級アミノ基含有単量体｛炭素数３〜６のアルケニルアミン［（メタ）アリルアミン及びクロチルアミン等］、アミノアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート［アミノエチル（メタ）アクリレート等］｝；２級アミノ基含有単量体｛モノアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート［窒素原子に炭素数１〜６のアルキル基が１つ結合したアミノアルキル基（炭素数２〜６）を有するもの；例えばＮ−ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びＮ−メチルアミノエチル（メタ）アクリレート等］、炭素数６〜１２のジアルケニルアミン［ジ（メタ）アリルアミン等］｝；３級アミノ基含有単量体｛ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート［窒素原子に炭素数１〜６のアルキル基が２つ結合したアミノアルキル基（炭素数２〜６）を有するもの；例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びＮ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等］、窒素原子を有する脂環式（メタ）アクリレート［モルホリノエチル（メタ）アクリレート等］、芳香族系単量体［Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジフェニルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスチレン、４−ビニルピリジン、２−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルピロリドン及びＮ−ビニルチオピロリドン等］｝、及びこれらの塩酸塩、硫酸塩、リン酸塩又は低級アルキル（炭素数１〜８）モノカルボン酸（酢酸及びプロピオン酸等）塩等が挙げられる。

【0045】

ニトリル基含有単量体（ｆ４）：
（メタ）アクリロニトリル等が挙げられる。

【0046】

（ｆ）のうち好ましくは、（ｆ１）及び（ｆ３）であり、更に好ましくは、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジフェニルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジエチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びＮ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートである。

【0047】

水酸基含有単量体（ｇ）：
水酸基含有芳香族単量体（ｐ−ヒドロキシスチレン等）、ヒドロキシアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート［２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、及び２−又は３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等］、モノ−又はビス−ヒドロキシアルキル（炭素数１〜４）置換（メタ）アクリルアミド［Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド等］、ビニルアルコール、炭素数３〜１２のアルケノール［（メタ）アリルアルコール、クロチルアルコール、イソクロチルアルコール、１−オクテノール及び１−ウンデセノール等］、炭素数４〜１２のアルケンモノオール又はアルケンジオール［１−ブテン−３−オール、２−ブテン−１−オール及び２−ブテン−１，４−ジオール等］、ヒドロキシアルキル（炭素数１〜６）アルケニル（炭素数３〜１０）エーテル（２−ヒドロキシエチルプロペニルエーテル等）、多価（３〜８価）アルコール（グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ソルビタン、ジグリセリン、糖類及び蔗糖等）のアルケニル（炭素数３〜１０）エーテル又は（メタ）アクリレート［蔗糖（メタ）アリルエーテル等］等；
ポリオキシアルキレングリコール（アルキレン基の炭素数２〜４、重合度２〜５０）、ポリオキシアルキレンポリオール［上記３〜８価のアルコールのポリオキシアルキレンエーテル（アルキレン基の炭素数２〜４、重合度２〜１００）］、ポリオキシアルキレングリコール又はポリオキシアルキレンポリオールのアルキル（炭素数１〜４）エーテルのモノ（メタ）アクリレート［ポリエチレングリコール（Ｍｎ：１００〜３００）モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（Ｍｎ：１３０〜５００）モノ（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（Ｍｎ：１１０〜３１０）（メタ）アクリレート、ラウリルアルコールエチレンオキサイド付加物（２〜３０モル）（メタ）アクリレート及びモノ（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレン（Ｍｎ：１５０〜２３０）ソルビタン等］等；が挙げられる。

【0048】

リン原子含有単量体（ｈ）としては、以下の単量体（ｈ１）〜（ｈ２）が挙げられる。

【0049】

リン酸エステル基含有単量体（ｈ１）：
（メタ）アクリロイロキシアルキル（炭素数２〜４）リン酸エステル［（メタ）アクリロイロキシエチルホスフェート及び（メタ）アクリロイロキシイソプロピルホスフェート］及びリン酸アルケニルエステル［リン酸ビニル、リン酸アリル、リン酸プロペニル、リン酸イソプロペニル、リン酸ブテニル、リン酸ペンテニル、リン酸オクテニル、リン酸デセニル及びリン酸ドデセニル等］等が挙げられる。なお、「（メタ）アクリロイロキシ」は、アクリロイロキシ又はメタクリロイロキシを意味する。

【0050】

ホスホノ基含有単量体（ｈ２）：
（メタ）アクリロイロキシアルキル（炭素数２〜４）ホスホン酸［（メタ）アクリロイロキシエチルホスホン酸等］及びアルケニル（炭素数２〜１２）ホスホン酸［ビニルホスホン酸、アリルホスホン酸及びオクテニルホスホン酸等］等が挙げられる。

【0051】

（ｈ）のうち好ましくは（ｈ１）であり、更に好ましくは（メタ）アクリロイロキシアルキル（炭素数２〜４）リン酸エステルであり、特に好ましくは（メタ）アクリロイロキシエチルホスフェートである。

【0052】

（Ａ）は、単量体（ａ）〜（ｈ）に加え、更に不飽和基を２つ以上有する単量体（ｉ）を構成単量体とする共重合体であることが、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度の観点から好ましい。

【0053】

不飽和基を２つ以上有する単量体（ｉ）としては、例えば、ジビニルベンゼン、炭素数４〜１２のアルカジエン（ブタジエン、イソプレン、１，４−ペンタジエン、１，６−ヘプタジエン及び１，７−オクタジエン等）、（ジ）シクロペンタジエン、ビニルシクロヘキセン及びエチリデンビシクロヘプテン、リモネン、エチレンジ（メタ）アクリレート、ポリアルキレンオキサイドグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、国際公開ＷＯ０１／００９２４２号公報に記載の、不飽和カルボン酸とグリコールとのエステル及び不飽和アルコールとカルボン酸のエステルなどであって、Ｍｎが５００以上のエステルが挙げられる。

【0054】

（Ａ）は、単量体（ａ）〜（ｉ）に加え、以下の単量体（ｊ）〜（ｐ）を構成単量体としてもよい。

【0055】

脂肪族炭化水素系単量体（ｊ）：
炭素数２〜２０のアルケン（エチレン、プロピレン、ブテン、イソブテン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン及びオクタデセン等）等が挙げられる。

【0056】

脂環式炭化水素系単量体（ｋ）：
シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン及びピネン等が挙げられる。

【0057】

芳香族炭化水素系単量体（ｌ）：
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、２，４−ジメチルスチレン、４−エチルスチレン、４−イソプロピルスチレン、４−ブチルスチレン、４−フェニルスチレン、４−シクロヘキシルスチレン、４−ベンジルスチレン、４−クロチルベンゼン、インデン及び２−ビニルナフタレン等が挙げられる。

【0058】

ビニルエステル、ビニルエーテル、ビニルケトン類（ｍ）：
炭素数２〜１２の飽和脂肪酸のビニルエステル（酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル及びオクタン酸ビニル等）、炭素数１〜１２のアルキル、アリール又はアルコキシアルキルビニルエーテル（メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、ビニル−２−メトキシエチルエーテル及びビニル−２−ブトキシエチルエーテル等）及び炭素数１〜８のアルキル又はアリールビニルケトン（メチルビニルケトン、エチルビニルケトン及びフェニルビニルケトン等）等が挙げられる。

【0059】

エポキシ基含有単量体（ｎ）：
グリシジル（メタ）アクリレート及びグリシジル（メタ）アリルエーテル等が挙げられる。

【0060】

ハロゲン元素含有単量体（ｏ）：
塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン、塩化（メタ）アリル及びハロゲン化スチレン（ジクロロスチレン等）等が挙げられる。

【0061】

不飽和ポリカルボン酸のエステル（ｐ）：
不飽和ポリカルボン酸のアルキル、シクロアルキル又はアラルキルエステル［不飽和ジカルボン酸（マレイン酸、フマール酸及びイタコン酸等）の炭素数１〜８のアルキルジエステル（ジメチルマレエート、ジメチルフマレート、ジエチルマレエート及びジオクチルマレエート）］等が挙げられる。

【0062】

（Ａ）を構成する（ａ）の割合は、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度及び低温粘度の観点から、（Ａ）の重量に基づいて、好ましくは１〜５０質量％であり、更に好ましくは５〜４５質量％、特に好ましくは８〜３０質量％、最も好ましくは１０〜２０質量％である。
（Ａ）を構成する（ｂ）の割合は、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度及び低温粘度の観点から、（Ａ）の重量に基づいて、好ましくは０〜５０質量％であり、更に好ましくは０〜４５質量％、特に好ましくは０〜３０質量％である。
（Ａ）を構成する（ｃ）の割合は、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度及び低温粘度の観点から、（Ａ）の重量に基づいて、好ましくは１〜５０質量％であり、更に好ましくは５〜４５質量％、特に好ましくは１０〜４０質量％である。
（Ａ）を構成する（ｄ）の割合は、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度及び低温粘度の観点から、（Ａ）の重量に基づいて、好ましくは１〜７０質量％であり、更に好ましくは５〜７０質量％、特に好ましくは１０〜６５質量％、最も好ましくは４５〜６５質量％である。
（Ａ）を構成する（ｅ）の割合は、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度及び低温粘度の観点から、（Ａ）の重量に基づいて、好ましくは１〜４０質量％であり、更に好ましくは５〜３５質量％、特に好ましくは１０〜３０質量％である。
（Ａ）を構成する（ａ）〜（ｅ）の割合の合計は、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度及び低温粘度の観点から、（Ａ）の重量に基づいて、好ましくは５０〜１００質量％であり、更に好ましくは７０〜１００質量％、特に好ましくは８０〜１００質量％である。
（Ａ）を構成する（ｆ）〜（ｈ）それぞれの割合は、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度及び潤滑油組成物の低温粘度の観点から、（Ａ）の重量に基づいて、好ましくは０〜１５質量％であり、更に好ましくは１〜１２質量％、特に好ましくは２〜１０質量％である。
（Ａ）を構成する（ｉ）の割合は、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度の観点から、（Ａ）の重量に基づいて、好ましくは０．０１〜２００ｐｐｍであり、更に好ましくは０．０５〜５０ｐｐｍ、特に好ましくは０．１〜２０ｐｐｍである。
（Ａ）を構成する（ｊ）〜（ｐ）それぞれの割合は、粘度指数向上効果及び潤滑油組成物の低温粘度の観点から、（Ａ）の重量に基づいて、好ましくは０〜１０質量％であり、更に好ましくは１〜７質量％、特に好ましくは２〜５質量％である。

【0063】

（Ａ）のＳＰ値は、７．３〜９．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２であり、粘度指数向上効果及び潤滑油組成物の低温粘度の観点から、好ましくは８．５〜９．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２、更に好ましくは８．８〜９．３（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２、特に好ましくは９．０〜９．２（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２である。
（Ａ）のＳＰ値は、（Ａ）を構成する単量体それぞれのＳＰ値を前記の方法で算出し、それぞれの単量体のＳＰ値を、構成単量体単位のモル分率に基づいて平均した値である。
（Ａ）のＳＰ値は、使用する単量体のＳＰ値、モル分率を適宜調整することにより７．３〜９．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２にすることができる。

【0064】

（Ａ）のＳＰ値と基油のＳＰ値の差の絶対値（ΔＳＰ）は、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度及び低温粘度の観点から、好ましくは１．０〜１．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２である。

【0065】

（Ａ）のＭｗは、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度及び低温粘度の観点から、好ましくは５，０００〜２，０００，０００であり、更に好ましい範囲は、潤滑油組成物の用途によって異なり、表１に記載の範囲である。Ｍｗが２００，０００〜２，０００，０００の用途に用いることが好ましい。

【0066】

【表1】

* ：オートマチックトランスミッション油
** ：ベルト−コンティニュアスリーバリアブルトランスミッション油
*** ：マニュアルトランスミッション油

【0067】

（Ａ）は、公知の製造方法によって得ることができ、具体的には前記の単量体を溶剤中で重合触媒存在下に溶液重合することにより得る方法が挙げられる。
溶剤としては、トルエン、キシレン、炭素数９〜１０のアルキルベンゼン、メチルエチルケトン及び鉱物油等が挙げられる。
重合触媒としては、アゾ系触媒（２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）及び２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等）、過酸化物系触媒（ベンゾイルパーオキサイド、クミルパーオキサイド及びラウリルパーオキサイド等）及びレドックス系触媒（ベンゾイルパーオキサイドと３級アミンの混合物等）が挙げられる。更に必要により、公知の連鎖移動剤（炭素数２〜２０のアルキルメルカプタン等）を使用することもできる。
重合温度は、好ましくは２５〜１４０℃であり、更に好ましくは５０〜１２０℃である。また、上記の溶液重合の他に、塊状重合、乳化重合又は懸濁重合により（Ａ）を得ることができる。
（Ａ）が共重合体である場合の重合形態としては、ランダム付加重合体又は交互共重合体のいずれでもよく、また、グラフト共重合体又はブロック共重合体のいずれでもよい。

【0068】

本発明の粘度指数向上剤は、（Ａ）と、（Ａ）以外のアルキル（メタ）アクリル酸エステル（共）重合体（Ｂ）を併用してもよい。
（Ｂ）としては、（Ａ）以外のアルキル（メタ）アクリル酸エステル（共）重合体であれば特に限定しないが、炭素数１〜１８の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（共）重合体等が挙げられる。
（Ｂ）の具体例としては、メタクリル酸ｎ−オクタデシル／メタクリル酸ｎ−ドデシル（モル比１０〜３０／９０〜７０）共重合体、メタクリル酸ｎ−テトラデシル／メタクリル酸ｎ−ドデシル（モル比１０〜３０／９０〜７０）共重合体、メタクリル酸ｎ−ヘキサデシル／メタクリル酸ｎ−ドデシル／メタクリル酸メチル（モル比２０〜４０／５５〜７５／０〜１０）共重合体及びアクリル酸ｎ−ドデシル／メタクリル酸ｎ−ドデシル（モル比１０〜４０／９０〜６０）共重合体等が挙げられ、これらは単独でも２種以上を併用してもよい。

【0069】

（Ａ）と（Ｂ）を併用する場合の（Ｂ）の使用量は、（Ａ）の重量に基づいて、低温粘度の観点から好ましくは０．０１〜３０質量％であり、更に好ましくは０．０１〜２０質量％、特に好ましくは０．０１〜１０質量％である。

【0070】

本発明の粘度指数向上剤組成物は、本発明の粘度指数向上剤及び基油を含有してなる。基油としては、鉱物油（溶剤精製油、パラフィン油、イソパラフィンを含有する高粘度指数油、イソパラフィンの水素化分解による高粘度指数油及びナフテン油等）、合成潤滑油［炭化水素系合成潤滑油（ポリα−オレフィン系合成潤滑油等）及びエステル系合成潤滑油等］及びこれらの混合物が挙げられる。これらのうち好ましくはＡＰＩグループＩＩである基油、ＡＰＩグループＩＩＩである基油及びＡＰＩグループＩＩＩ＋である基油であり、更に好ましくはＡＰＩグループＩＩの鉱物油、ＡＰＩグループＩＩＩの鉱物油及びＡＰＩグループＩＩＩ＋の鉱物油である。

【0071】

基油の１００℃における動粘度（ＪＩＳ−Ｋ２２８３で測定したもの）は、実効温度でのＨＴＨＳ粘度の観点から好ましくは１〜１０ｍｍ^２／ｓであり、更に好ましくは１．５〜８ｍｍ^２／ｓであり、特に好ましくは１．５〜６ｍｍ^２／ｓであり、最も好ましくは２〜６ｍｍ^２／ｓである。
基油の粘度指数（ＪＩＳ−Ｋ２２８３で測定したもの）は、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度の観点から好ましくは１１０以上である。

【0072】

基油の曇り点（ＪＩＳ−Ｋ２２６９で測定したもの）は、好ましくは−５℃以下であり、更に好ましくは−１５℃以下である。基油の曇り点がこの範囲内であると潤滑油組成物の低温粘度が良好である。

【0073】

本発明の潤滑油組成物における粘度指数向上剤の含有率は、基油の重量に基づいて、粘度指数向上剤中の（Ａ）の重量に換算して、好ましくは１〜３０質量％である。
潤滑油組成物がエンジン油として使用される場合には、１００℃の動粘度が４〜１０ｍｍ^２／ｓの基油に、（Ａ）を２〜１０質量％含有しているものが好ましい。
潤滑油組成物がギヤ油として使用される場合には、１００℃の動粘度が２〜１０ｍｍ^２／ｓの基油に、（Ａ）を３〜３０質量％含有しているものが好ましい。
潤滑油組成物が自動変速機油（ＡＴＦ及びｂｅｌｔ−ＣＶＴＦ等）として使用される場合には、１００℃の動粘度が２〜６ｍｍ^２／ｓの基油に、（Ａ）を３〜２５質量％含有しているものが好ましい。
潤滑油組成物がトラクション油として使用される場合には、１００℃の動粘度が１〜５ｍｍ^２／ｓの基油に、（Ａ）を０．５〜１０質量％含有しているものが好ましい。

【0074】

本発明の潤滑油組成物は、各種添加剤を含有してもよい。添加剤としては、以下のものが挙げられる。
（１）清浄剤：
塩基性、過塩基性又は中性の金属塩［スルフォネート（石油スルフォネート、アルキルベンゼンスルフォネート及びアルキルナフタレンスルフォネート等）の過塩基性又はアルカリ土類金属塩等］、サリシレート類、フェネート類、ナフテネート類、カーボネート類、フォスフォネート類及びこれらの混合物；
（２）分散剤：
コハク酸イミド類（ビス−又はモノ−ポリブテニルコハク酸イミド類）、マンニッヒ縮合物及びボレート類等；
（３）酸化防止剤：
ヒンダードフェノール類及び芳香族２級アミン類等；
（４）油性向上剤：
長鎖脂肪酸及びそれらのエステル（オレイン酸及びオレイン酸エステル等）、長鎖アミン及びそれらのアミド（オレイルアミン及びオレイルアミド等）等；
（５）摩擦摩耗調整剤：
モリブデン系及び亜鉛系化合物（モリブデンジチオフォスフェート、モリブデンジチオカーバメート及びジンクジアルキルジチオフォスフェート等）等；
（６）極圧剤：
硫黄系化合物（モノ又はジスルフィド、スルフォキシド及び硫黄フォスファイド化合物）、フォスファイド化合物及び塩素系化合物（塩素化パラフィン等）等；
（７）消泡剤：
シリコン油、金属石けん、脂肪酸エステル及びフォスフェート化合物等；
（８）抗乳化剤：
４級アンモニウム塩（テトラアルキルアンモニウム塩等）、硫酸化油及びフォスフェート（ポリオキシエチレン含有非イオン性界面活性剤のフォスフェート等）等；
（９）腐食防止剤：
窒素原子含有化合物（ベンゾトリアゾール及び１，３，４−チオジアゾリル−２，５−ビスジアルキルジチオカーバメート等）等。

【実施例】

【0075】

以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【0076】

＜製造例１＞片末端水酸基含有（共）重合体の製造
反応装置にｎ−ヘキサン３３０重量部を仕込み、−４０℃に冷却した。これにｓｅｃ−ブチルリチウムのシクロヘキサン溶液（濃度は１０．６質量％）２８重量部を添加し、次いで−７８℃で液化したブタジエン８４重量部、２時間撹拌した、ついでのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１８重量部を添加し、−２０℃で３０分間、攪拌した。さらに１．５時間後に酸化エチレン（１．１ｍｏｌ／ｌ、ＴＨＦ溶液）１２５重量部を添加した。反応液を室温まで昇温し、４０分攪拌した後、メタノール１２２重量部を添加した。
この溶液を３００重量部の０．３質量％塩酸で２回洗浄し、続いて３００重量部の純水で２回洗浄した。有機層に１１重量部の無水硫酸マグネシウムを加え、３０分間、静置した。ろ過操作を行い、ろ液を濃縮し、溶媒を留去した後、既知の水添処理することで８９重量部の高粘稠の片末端水酸基含有（共）重合体（Ｙ１−１）を得た。
得られた樹脂の物性値は以下のとおりであった。
１，２−ブチレン基の合計比率６８モル％
Ｍｎ＝５，８００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０７

【0077】

＜製造例２＞
製造例１において、ｓｅｃ−ブチルリチウムのシクロヘキサン溶液（濃度は１０．６質量％）２８重量部を、ｔ−ブトキシカリウムのＴＨＦ溶液（ｔ−ブトキシカリウムの濃度は７．５質量％、添加量はｎ−ブチルリチウムの２倍モル）８０重量部に変更した以外は同様の操作で片末端水酸基含有（共）重合体（Ｙ２−２）を得た。
得られた樹脂の物性値は以下のとおりであった。
イソブチレン基及び１，２−ブチレン基の合計比率５０モル％
Ｍｎ＝７，３００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１９

【0078】

＜実施例１〜６、比較例１〜２＞
撹拌装置、加熱冷却装置、温度計及び窒素導入管を備えた反応容器に、表２に記載の基油２００重量部、表２に記載の単量体配合物１００重量部、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．５重量部及び２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）０．２重量部を投入し、窒素置換（気相酸素濃度１００ｐｐｍ）を行った後、密閉下、撹拌しながら７６℃に昇温し、同温度で４時間重合反応を行った。１２０〜１３０℃に昇温後、同温度で減圧下（０．０２７〜０．０４０ＭＰａ）未反応の単量体を２時間かけて除去し、表２の濃度になるように表２記載の基油で希釈した共重合体（Ａ１）〜（Ａ６）、（Ｈ１）〜（Ｈ２）を含有する粘度指数向上剤組成物（Ｒ１）〜（Ｒ６）、（Ｓ１）〜（Ｓ２）を得た。得られた共重合体（Ａ１）〜（Ａ６）、（Ｈ１）〜（Ｈ２）のＳＰ値を上記の方法で計算し、Ｍｗを上記の方法で測定した。また、４０℃、８０℃及び１００℃における粘度指数向上剤組成物の動粘度を測定（ＪＩＳ−Ｋ２２８３）し、Ｖ１、Ｖ２を計算した。共重合体の基油溶解性を以下の方法で評価した。結果を表２に示す。

【0079】

＜共重合体の基油溶解性の評価方法＞
粘度指数向上剤組成物（Ｒ１）〜（Ｒ６）、（Ｓ１）〜（Ｓ２）の外観を目視で観察し、以下の評価基準で基油溶解性を評価した。
［評価基準］
○：外観が均一であり、共重合体の不溶解物がない
×：外観が不均一であり、共重合体の不溶解物が認められる

【0080】

＜大気温下での取り扱い（ハンドリング性）の評価方法＞
粘度指数向上剤組成物（Ｒ１）〜（Ｒ６）、（Ｓ１）〜（Ｓ２）のハンドリング性を以下の評価基準で評価した。
［評価基準］
良好：大気温度（２０℃）下での動粘度（ＪＩＳ−Ｋ２２８３で測定したもの）が３，０００ｍｍ^２／ｓ以下
不可：大気温度（２０℃）下での動粘度（ＪＩＳ−Ｋ２２８３で測定したもの）が３，０００ｍｍ^２／ｓを超える

【0081】

【表2】

【0082】

表２に記載の基油は、以下のとおりである。
基油Ａ：ＳＫ製ＹＵＢＡＳＥ４ ＰＬＵＳ、ＳＰ値８．１０、１００℃動粘度４．１６ｍｍ^２／ｓ、粘度指数１３２（ＡＰＩグループ ＩＩＩ＋）
基油Ｂ：ＳＫ製ＹＵＢＡＳＥ６、ＳＰ値８．１０、１００℃動粘度６．３ｍｍ^２／ｓ、粘度指数１３０（ＡＰＩグループ ＩＩＩ）
基油Ｃ：ＳＫ製ＹＵＢＡＳＥ２、ＳＰ値８．１０、１００℃動粘度２．５４ｍｍ^２／ｓ、粘度指数１００（ＡＰＩグループ ＩＩ）

【0083】

表２に記載の単量体（ａ）〜（ｇ）の組成は、以下に記載した通りである。
（ａ−１）：（Ｙ１−１）のメタクリル酸エステル化物
（ｂ−１）：メタクリル酸２−ｎ−デシルテトラデシル
（ｃ−１）：メタクリル酸２−ブトキシエチル
（ｃ−２）：メタクリル酸２−エトキシエチル
（ｄ−１）：メタクリル酸ブチル
（ｄ−２）：メタクリル酸メチル
（ｅ−１）：メタクリル酸ｎ−ドデシル
（ｅ−２）：メタクリル酸ｎ−テトラデシル
（ｅ−３）：メタクリル酸ｎ−ヘキサデシル

【0084】

＜実施例７〜１２、比較例３〜４＞
撹拌装置を備えたステンレス製容器に、基油Ａを投入し、１５０℃のＨＴＨＳ粘度が２．６０±０．０５（ｍｍ^２／ｓ）になるように、粘度指数向上剤組成物（Ｒ１）〜（Ｒ６）、（Ｓ１）〜（Ｓ２）をそれぞれ添加し、潤滑油組成物（Ｔ１）〜（Ｔ６）、（Ｗ１）〜（Ｗ２）を得た。
潤滑油組成物（Ｔ１）〜（Ｔ６）、（Ｗ１）〜（Ｗ２）の剪断安定性、ＨＴＨＳ粘度（８０℃及び１００℃）、低温粘度（−４０℃）を以下の方法で測定した。また、４０℃及び１００℃における粘度指数向上剤組成物の動粘度を測定（ＪＩＳ−Ｋ２２８３）し、粘度指数を計算した。結果を表３に示す。

【0085】

＜潤滑油組成物の剪断安定性の測定方法及び計算方法＞
ＡＳＴＭ Ｄ ６２７８の方法で測定し、ＡＳＴＭ Ｄ ６０２２の方法で計算した。

【0086】

＜潤滑油組成物のＨＴＨＳ粘度の測定方法＞
ＡＳＴＭ Ｄ ５４８１の方法により、８０℃、１００℃で測定した。

【0087】

＜潤滑油組成物の低温粘度及び降伏応力の測定方法＞
ＡＳＴＭ Ｄ ４６８４の方法で−４０℃での粘度及び降伏応力を測定した。ここで降伏応力３５Ｐａ以下であることが、降伏応力無きことを示す。なお、Ｎ．Ｄは測定できなかったことを示す。

【0088】

【表3】

【0089】

表３の結果から明らかなように、本発明の粘度指数向上剤を含有してなる潤滑油組成物（実施例７〜１２）は、剪断安定性に優れ、かつ実効温度域でのＨＴＨＳ粘度が低く、低温粘度が低い。一方で、比較例３の潤滑油組成物は、低温粘度が劣る。比較例４の潤滑油組成物は、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度が劣る。

【産業上の利用可能性】

【0090】

本発明の粘度指数向上剤を含有してなる潤滑油組成物は、駆動系潤滑油（ＭＴＦ、デファレンシャルギヤ油、ＡＴＦ及びｂｅｌｔ−ＣＶＴＦ等）、作動油（機械の作動油、パワーステアリング油及びショックアブソーバー油等）、エンジン油（ガソリン用及びディーゼル用等）及びトラクション油として好適である。