特許 6705111 トリアジノン化合物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6705111

(24)【登録日】2020年5月18日

(45)【発行日】2020年6月3日

(54)【発明の名称】トリアジノン化合物

(51)【国際特許分類】

   C07D 251/46 20060101AFI20200525BHJP

   C07D 251/52 20060101ALI20200525BHJP

   C07D 251/26 20060101ALI20200525BHJP

   C07D 251/42 20060101ALI20200525BHJP

   C07D 251/20 20060101ALI20200525BHJP

   B01J 31/12 20060101ALI20200525BHJP

   C07B 61/00 20060101ALN20200525BHJP

【ＦＩ】

   C07D251/46 C

   C07D251/52 D

   C07D251/52 A

   C07D251/26CSP

   C07D251/42

   C07D251/20

   B01J31/12 Z

   !C07B61/00 300

【請求項の数】9

【全頁数】45

(21)【出願番号】特願2016-34845(P2016-34845)

(22)【出願日】2016年2月25日

(65)【公開番号】特開2017-149690(P2017-149690A)

(43)【公開日】2017年8月31日

【審査請求日】2018年12月10日

(73)【特許権者】

【識別番号】504160781

【氏名又は名称】国立大学法人金沢大学

(74)【代理人】

【識別番号】100080791

【弁理士】

【氏名又は名称】高島 一

(74)【代理人】

【識別番号】100125070

【弁理士】

【氏名又は名称】土井 京子

(74)【代理人】

【識別番号】100136629

【弁理士】

【氏名又は名称】鎌田 光宜

(74)【代理人】

【識別番号】100121212

【弁理士】

【氏名又は名称】田村 弥栄子

(74)【代理人】

【識別番号】100117743

【弁理士】

【氏名又は名称】村田 美由紀

(74)【代理人】

【識別番号】100163658

【弁理士】

【氏名又は名称】小池 順造

(74)【代理人】

【識別番号】100174296

【弁理士】

【氏名又は名称】當麻 博文

(72)【発明者】

【氏名】國嶋 崇隆

【審査官】 伊佐地 公美

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第２０１５／０５０２１２（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１０／０９２９６６（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２０１４−０８０３７１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００１−２４７５５５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 欧州特許出願公開第０１５８６５６６（ＥＰ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２００５／０７５４４２（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０００／０５３５４４（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 KUNISHIMA, M. ET AL，Study on 1,3,5-Triazine Chemistry in Dehydrocondensation: Gauche Effect on the Generation of Active，Chemistry - A European Journal，２０１２年，18(49)，15856-15867

【文献】 SAIGO, K. et al.，Bulletin of the Chemical Society of Japan，１９７７年，Vol. 50, No. 7，pp. 1863-1866

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０７Ｄ

Ｂ０１Ｊ

Ｃ０７Ｂ

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

ＣＡＳＲＥＡＣＴ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

式（Ｉ）：

【化1】

[式中、
Ｒ^１は、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいシクロアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいシクロアルケニル基、置換されていてもよいアルキニル基、又は置換されていてもよいアリール基を示し；
Ｒ^２は、置換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいアラルキルオキシ基、置換されていてもよいアリールオキシ基、置換アミノ基、置換メルカプト基、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいシクロアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいアルキニル基、又は置換されていてもよいアリール基を示し；
Ｒ^３は、Ｃ_１−４アルキル基を示し；
Ｒ^４及びＲ^５は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキル基を示すか、又はＲ^４及びＲ^５は、それらが結合する窒素原子と一緒になって置換されていてもよい第２級環状アミノ基を形成し、或いは、
Ｒ^３、Ｒ^４及びＲ^５は、それらが結合する窒素原子と一緒になって置換されていてもよい第３級環状アミノ基を形成し；ならびに
Ｙ⁻は、フルオリド、クロリド、ブロミド、ヨージド、置換されていてもよいアルキルスルホナート、置換されていてもよいアリールスルホナート、ペルクロラート、テトラフルオロボラート、ヘキサフルオロホスフェート、ヘキサフルオロアンチモナート、テトラフェニルボラート及びアルセナートからなる群より選択される対アニオンを示す。]
で表される化合物。

【請求項2】

Ｒ^１が、Ｃ_１−６アルキル基又はＣ_２−６アルケニル基であり、
Ｒ^２が、Ｃ_１−６アルコキシ基、Ｃ_７−１４アラルキルオキシ基、Ｃ_６−１０アリールオキシ基、Ｃ_１−６アルキル基でモノ又はジ置換されたアミノ基、置換されていてもよい３〜８員の環状アミノ基、又は置換されていてもよいＣ_６−１０アリール基であり、
Ｒ^３が、メチル基であり；
Ｒ^４及びＲ^５が、それぞれ独立して、Ｃ_１−６アルキル基であるか、又はＲ^４及びＲ^５が、それらが結合する窒素原子と一緒になって３〜８員の置換されていてもよい第２級環状アミノ基を形成し、ならびに
Ｙ⁻が、フルオリド、クロリド、ブロミド、ヨージド、置換されていてもよいアルキルスルホナート、置換されていてもよいアリールスルホナート、ペルクロラート、テトラフルオロボラート、ヘキサフルオロホスフェート、ヘキサフルオロアンチモナート、テトラフェニルボラート及びアルセナートからなる群より選択される対アニオンである、請求項１記載の化合物。

【請求項3】

Ｒ^１が、メチル基又はアリル基であり；
Ｒ^２が、Ｃ_１−６アルコキシ基、Ｃ_１−６アルキル基でモノ又はジ置換されたアミノ基、５〜６員の環状アミノ基、又はハロゲン原子若しくはＣ_１−６アルキル基で置換されていてもよいフェニル基であり、
Ｒ^３が、メチル基であり；
Ｒ^４及びＲ^５が、それぞれ独立して、Ｃ_１−４アルキル基であるか、又はＲ^４及びＲ^５が、それらが結合する窒素原子と一緒になって５〜６員の第２級環状アミノ基を形成し、ならびに
Ｙ⁻が、フルオリド、クロリド、ブロミド、ヨージド、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ_１−４アルキルスルホナート、置換されていてもよいフェニルスルホナート、及びペルクロラートからなる群より選択される対アニオンである、請求項１記載の化合物。

【請求項4】

Ｒ^１が、メチル基又はアリル基であり；
Ｒ^２が、Ｃ_１−４アルコキシ基、Ｃ_１−４アルキル基でモノ又はジ置換されたアミノ基、４−モルホリニル基、１−ピロリジニル基、１−ピペリジル基、又はＣ_１−４アルキル基で置換されていてもよいフェニル基であり、
Ｒ^３が、メチル基であり；
Ｒ^４及びＲ^５が、それらが結合する窒素原子と一緒になって４−モルホリニル基、１−ピロリジニル基又は１−ピペリジル基を形成し、ならびに
Ｙ⁻が、クロリド、トリフルオロメタンスルホナート、メタンスルホナート、ベンゼンスルホナート、トルエンスルホナート、２−ニトロベンゼンスルホナート及びペルクロラートからなる群より選択される対アニオンである、からなる群より選択される対アニオンである、請求項１記載の化合物。

【請求項5】

請求項１〜４のいずれか一項に記載の化合物からなる脱水縮合剤。

【請求項6】

式（ＩＩ）：

【化2】

[式中、
Ｒ^１は、Ｃ_１−６アルキル基、又はＣ_２−６アルケニル基を示し；
Ｒ^２は、Ｃ_１−６アルコキシ基、Ｃ_７−１４アラルキルオキシ基、Ｃ_６−１０アリールオキシ基、Ｃ_１−６アルキル基でモノ又はジ置換されたアミノ基、置換されていてもよい３〜８員の環状アミノ基、又は置換されていてもよいＣ_６−１０アリール基を示し；ならびに
Ｙ’は、ハロゲン原子、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基、２−ニトロベンゼンスルホニルオキシ基、又はトルエンスルホニルオキシ基を示す。]
で表される化合物。

【請求項7】

請求項６記載の化合物と、式（ＩＩＩ）：

【化3】

[式中、
Ｒ^３は、Ｃ_１−４アルキル基を示し；ならびに
Ｒ^４及びＲ^５は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキル基を示すか、又はＲ^４及びＲ^５は、それらが結合する窒素原子と一緒になって置換されていてもよい第２級環状アミノ基を形成し；或いは、
Ｒ^３、Ｒ^４及びＲ^５は、それらが結合する窒素原子と一緒になって置換されていてもよい第３級環状アミノ基を形成する。］
で表される化合物の混合物。

【請求項8】

請求項７記載の混合物からなる脱水縮合剤。

【請求項9】

式（ＩＶ）：

【化4】

[式中、
Ｒ^２ａは、ハロゲン原子、置換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいアラルキルオキシ基、置換されていてもよいアリールオキシ基、置換アミノ基、置換メルカプト基、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいシクロアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいアルキニル基、又は置換されていてもよいアリール基を示し；及び
Ｙ^ａは、ハロゲン原子、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基、２−ニトロベンゼンスルホニルオキシ基、又はトルエンスルホニルオキシ基を示す。]
で表される化合物を、塩基存在下、パラジウム触媒と反応させることにより式（ＩＩａ）：

【化5】

［式中、Ｒ^２ａ及びＹ^ａの定義は、前記と同義を示す。］
で表される化合物へと変換する工程を含む、式（ＩＩ’）：

【化6】

［式中、Ｒ^２ｂは、置換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいアラルキルオキシ基、置換されていてもよいアリールオキシ基、置換アミノ基、置換メルカプト基、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいシクロアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいアルキニル基、又は置換されていてもよいアリール基を示し；及びＹ^ａの定義は、前記と同義を示す。］
で表される化合物の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、新規なトリアジノン化合物に関する。本発明はまた、水中又は含水有機溶媒中で、種々のカルボン酸誘導体（例えば、エステル、アミド等）を効率良く製造するための、上記トリアジノン化合物からなる脱水縮合剤に関する。

【背景技術】

【0002】

エステル、アミド等のカルボン酸誘導体は、医薬、農薬、高分子化合物等の様々な有機化合物の基本骨格を形成する重要な化合物である。それ故、カルボン酸誘導体の製造方法は古くから検討されてきた。中でも、緩和な反応条件下でアミド化合物を製造することが可能な、ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド（ＥＤＣ）等のカルボジイミド系縮合剤は、工業的にも最も汎用されている。しかし、カルボジイミド系縮合剤は、かぶれ等の問題を引き起こす化合物が多いため、取扱いに注意が必要である上に、プロトン性有機溶媒中での縮合反応に使用した場合、反応収率が低下する等の問題点を有していた。
また、緩和な反応条件下でエステル化合物を製造するための縮合剤として、向山らによりピリジニウムオキシド化合物が報告された（非特許文献１）が、該ピリジニウムオキシド化合物を製造する際には、発がん性が指摘されているヨウ化メチルを用いなければならないため、作業環境に細心の注意を払わなければならない等の問題があった。

【0003】

一方、かぶれ等を引き起こさないアミド化合物合成用縮合剤として、カミンスキーら及び本発明者によりほぼ同時期に報告された４−（４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン−2−イル）−４−メチルモルホリニウム クロリド（非特許文献２、３）が近年注目を集めている。しかし、カミンスキーらのアミド化合物の製造方法では、カルボン酸化合物と縮合剤をそれぞれ等モル反応させて中間体としての反応性誘導体を一旦生成させた後に、該反応性誘導体とアミン化合物とを反応させてアミド化合物を得ていたため、アミド化合物の収率は１７〜７３％とばらつきが大きく、満足の行くものではなかった。

【0004】

また、本発明者は、４−（４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン−2−イル）−４−メチルモルホリニウム クロリド（以下、ＤＭＴ−ＭＭと略記することもある。）等のジメトキシトリアジン型四級アンモニウム塩を用いたアミド製造方法を検討した結果、該四級アンモニウム塩が、アミン化合物と共存させても高い縮合活性を示すことを見出した。これにより四級アンモニウム塩、カルボン酸化合物及びアミン化合物の３種類の反応試剤を共存させることが可能となり、反応収率を向上させることに成功した（非特許文献３、４；特許文献１）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】国際公開第２０００／５３５４４号

【非特許文献】

【0006】

【非特許文献1】Mukaiyama, T.et al., Bull. Chem. Soc. Jpn., 1977, 50, 1863-1866．

【非特許文献2】Kaminski, Z. J. et al., J. Org. Chem., 1998, 63, 4248-4255.

【非特許文献3】Kunishima, M. et al., Tetrahedron Lett., 1999, 40, 5327-5330.

【非特許文献4】Kunishima, M. et al., Chem. Eur. J., 2012, 18, 15856-15867.

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

本発明の目的は、前記ジメトキシトリアジン型四級アンモニウム塩とは化学構造が異なり、脱水縮合剤として有用な新規化合物を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明者は、かかる状況下、鋭意検討を重ねた結果、前記ジメトキシトリアジン型四級アンモニウム塩におけるトリアジン環を、トリアジノン環に変換することにより脱水縮合反応における脱離能が向上し、優れた縮合剤となることを見出し、本発明を完成するに至った。

【0009】

すなわち、本発明は以下の通りである。
［１］式（Ｉ）：

【0010】

【化1】

【0011】

[式中、
Ｒ^１は、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいシクロアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいシクロアルケニル基、置換されていてもよいアルキニル基、又は置換されていてもよいアリール基を示し；
Ｒ^２は、置換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいアラルキルオキシ基、置換されていてもよいアリールオキシ基、置換アミノ基、置換メルカプト基、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいシクロアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいアルキニル基、又は置換されていてもよいアリール基を示し；
Ｒ^３は、Ｃ_１−４アルキル基を示し；
Ｒ^４及びＲ^５は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキル基を示すか、又はＲ^４及びＲ^５は、それらが結合する窒素原子と一緒になって置換されていてもよい第２級環状アミノ基を形成し、或いは、
Ｒ^３、Ｒ^４及びＲ^５は、それらが結合する窒素原子と一緒になって置換されていてもよい第３級環状アミノ基を形成し；ならびに
Ｙ⁻は、求核性がないか、又は求核性が低い対アニオンを示す。]
で表される化合物；
［２］Ｒ^１が、Ｃ_１−６アルキル基又はＣ_２−６アルケニル基であり、
Ｒ^２が、Ｃ_１−６アルコキシ基、Ｃ_７−１４アラルキルオキシ基、Ｃ_６−１０アリールオキシ基、Ｃ_１−６アルキル基でモノ又はジ置換されたアミノ基、置換されていてもよい３〜８員の環状アミノ基、又は置換されていてもよいＣ_６−１０アリール基であり、
Ｒ^３が、メチル基であり；
Ｒ^４及びＲ^５が、それぞれ独立して、Ｃ_１−６アルキル基であるか、又はＲ^４及びＲ^５が、それらが結合する窒素原子と一緒になって３〜８員の置換されていてもよい第２級環状アミノ基を形成し、ならびに
Ｙ⁻が、フルオリド、クロリド、ブロミド、ヨージド、置換されていてもよいアルキルスルホナート、置換されていてもよいアリールスルホナート、ペルクロラート、テトラフルオロボラート、ヘキサフルオロホスフェート、ヘキサフルオロアンチモナート、テトラフェニルボラート及びアルセナートからなる群より選択される対アニオンである、上記［１］記載の化合物；
［３］Ｒ^１が、メチル基又はアリル基であり；
Ｒ^２が、Ｃ_１−６アルコキシ基、Ｃ_１−６アルキル基でモノ又はジ置換されたアミノ基、５〜６員の環状アミノ基、又はハロゲン原子若しくはＣ_１−６アルキル基で置換されていてもよいフェニル基であり、
Ｒ^３が、メチル基であり；
Ｒ^４及びＲ^５が、それぞれ独立して、Ｃ_１−４アルキル基であるか、又はＲ^４及びＲ^５が、それらが結合する窒素原子と一緒になって５〜６員の第２級環状アミノ基を形成し、ならびに
Ｙ⁻が、フルオリド、クロリド、ブロミド、ヨージド、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ_１−４アルキルスルホナート、置換されていてもよいフェニルスルホナート、及びペルクロラートからなる群より選択される対アニオンである、上記［１］記載の化合物；
［４］Ｒ^１が、メチル基又はアリル基であり；
Ｒ^２が、Ｃ_１−４アルコキシ基、Ｃ_１−４アルキル基でモノ又はジ置換されたアミノ基、４−モルホリニル基、１−ピロリジニル基、１−ピペリジル基、又はＣ_１−４アルキル基で置換されていてもよいフェニル基であり、
Ｒ^３が、メチル基であり；
Ｒ^４及びＲ^５が、それらが結合する窒素原子と一緒になって４−モルホリニル基、１−ピロリジニル基又は１−ピペリジル基を形成し、ならびに
Ｙ⁻が、クロリド、トリフルオロメタンスルホナート、メタンスルホナート、ベンゼンスルホナート、トルエンスルホナート、２−ニトロベンゼンスルホナート及びペルクロラートからなる群より選択される対アニオンである、からなる群より選択される対アニオンである、上記［１］記載の化合物；
［５］上記［１］〜［４］のいずれかに記載の化合物からなる脱水縮合剤；
［６］式（ＩＩ）：

【0012】

【化2】

【0013】

[式中、
Ｒ^１は、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいシクロアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいシクロアルケニル基、置換されていてもよいアルキニル基、又は置換されていてもよいアリール基を示し；
Ｒ^２は、置換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいアラルキルオキシ基、置換されていてもよいアリールオキシ基、置換アミノ基、置換メルカプト基、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいシクロアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいアルキニル基、又は置換されていてもよいアリール基を示し；ならびに
Ｙ’は、ハロゲン原子、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基、２−ニトロベンゼンスルホニルオキシ基、又はトルエンスルホニルオキシ基を示す。]
で表される化合物；
［７］上記［６］記載の化合物と、式（ＩＩＩ）：

【0014】

【化3】

【0015】

[式中、
Ｒ^３は、Ｃ_１−４アルキル基を示し；ならびに
Ｒ^４及びＲ^５は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキル基を示すか、又はＲ^４及びＲ^５は、それらが結合する窒素原子と一緒になって置換されていてもよい第２級環状アミノ基を形成し；或いは、
Ｒ^３、Ｒ^４及びＲ^５は、それらが結合する窒素原子と一緒になって置換されていてもよい第３級環状アミノ基を形成する。］
で表される化合物の混合物；
［８］上記［７］記載の混合物からなる脱水縮合剤；
［９］式（ＩＶ）：

【0016】

【化4】

【0017】

[式中、
Ｒ^２ａは、ハロゲン原子、置換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいアラルキルオキシ基、置換されていてもよいアリールオキシ基、置換アミノ基、置換メルカプト基、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいシクロアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいアルキニル基、又は置換されていてもよいアリール基を示し；及び
Ｙ^ａは、ハロゲン原子、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基、２−ニトロベンゼンスルホニルオキシ基、又はトルエンスルホニルオキシ基を示す。]
で表される化合物を、塩基存在下、パラジウム触媒と反応させることにより式（ＩＩａ）：

【0018】

【化5】

【0019】

［式中、Ｒ^２ａ及びＹ^ａの定義は、前記と同義を示す。］
で表される化合物へと変換する工程を含む、式（ＩＩ’）：

【0020】

【化6】

【0021】

［式中、Ｒ^２ｂは、置換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいアラルキルオキシ基、置換されていてもよいアリールオキシ基、置換アミノ基、置換メルカプト基、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいシクロアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいアルキニル基、又は置換されていてもよいアリール基を示し；及びＹ^ａの定義は、前記と同義を示す。］
で表される化合物の製造方法；等に関する。

【発明の効果】

【0022】

本発明によれば、メタノールのようなプロトン性有機溶媒のみならずＴＨＦのような非プロトン性有機溶媒や水を含む広範な溶媒中で安定に使用し得、安定で取扱い易く、高収率且つ短時間で目的とするカルボン酸誘導体（エステル、アミド等）を製造することができる実用的な脱水縮合剤として有用な化合物を提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0023】

以下、本発明について詳細に説明する。

【0024】

（定義）

【0025】

本明細書中、「ハロゲン原子」とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を意味する。

【0026】

本明細書中、「置換されていてもよいアルキル基」における「アルキル基」とは、直鎖状又は分岐鎖状の炭素原子数１以上のアルキル基を意味し、特に炭素数範囲の限定がない場合には、好ましくは、Ｃ_１−１２アルキル基であり、中でも、Ｃ_１−６アルキル基がより好ましく、Ｃ_１−４アルキル基が特に好ましい。

【0027】

本明細書中、「Ｃ_１−６アルキル基」の好適な具体例としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル等が挙げられる。また、「Ｃ_１−４アルキル基」の好適な具体例としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル等が挙げられる。中でも、特にメチル、エチルまたはｔｅｒｔ−ブチルが好ましい。

【0028】

本明細書中、「置換されていてもよいアルコキシ基」における「アルコキシ基」とは、直鎖又は分岐鎖の炭素原子数１以上のアルコキシ基を意味し、特に炭素数範囲は限定されないが、好ましくは、Ｃ_１−６アルコキシ基である。

【0029】

本明細書中、「Ｃ_１−６アルコキシ基」とは、直鎖又は分岐鎖の炭素原子数１〜６のアルコキシ基を意味し、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、ネオペンチルオキシ、ヘキシルオキシ等が挙げられる。中でも、Ｃ_１−４アルコキシ基が好ましい。

【0030】

本明細書中、「アルケニル基」としては、直鎖状または分岐鎖状のＣ_２−６アルケニル基等が好ましく、中でも、１−Ｃ_２−６アルケニル基（Ｃ_２−６アルケン−１−イル基）が好ましい。１−Ｃ_２−６アルケニル基の好適な具体例としては、例えば、ビニル、アリル（２−プロペニル）、１−プロペニル、２−メチル−１−プロペニル、１−ブテニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、１−ヘキセニル等が挙げられ、アリル基が特に好ましい。

【0031】

本明細書中、「アルキニル基」としては、Ｃ_２−６アルキニル基等が好ましく、中でも、１−Ｃ_２−６アルキニル基（Ｃ_２−６アルキン−１−イル基）が好ましい。１−Ｃ_２−６アルキニル基の好適な具体例としては、例えば、エチニル、プロパルギル（２−プロピニル）、１−プロピニル、１−ブチニル、１−ペンチニル、２−ペンチニル、１−ヘキシニル等が挙げられ、中でも、エチニル基又はプロパルギル基が特に好ましい。

【0032】

本明細書中、「シクロアルキル基」とは、炭素原子数３以上の環状アルキル基を意味し、特に炭素数範囲の限定がない場合には、好ましくは、Ｃ_３−１０シクロアルキル基である。

【0033】

本明細書中、「Ｃ_３−１０シクロアルキル基」としては、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル等が挙げられる。中でも、Ｃ_３−８シクロアルキル基が好ましく、Ｃ_３−６シクロアルキル基がより好ましく、シクロペンチル基又はシクロヘキシル基が特に好ましい。

【0034】

本明細書中、「シクロアルケニル基」とは、炭素原子数３以上の環状アルケニル基を意味し、特に炭素数範囲の限定がない場合には、好ましくは、Ｃ_３−１０シクロアルケニル基である。

【0035】

本明細書中、「Ｃ_３−１０シクロアルケニル基」としては、例えば、２−シクロペンテン−１−イル、３−シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イル、３−シクロヘキセン−１−イル等が挙げられる。中でも、Ｃ_３−６シクロアルケニル基が好ましい。

【0036】

上記のＣ_３−１０シクロアルキル基及びＣ_３−１０シクロアルケニル基は、それぞれベンゼン環と縮合して縮合環基を形成していてもよく、このような縮合環基としては、例えば、インダニル、ジヒドロナフチル、テトラヒドロナフチル、フルオレニル等が挙げられる。

【0037】

また、上記のＣ_３−１０シクロアルキル基及びＣ_３−１０シクロアルケニル基は、Ｃ_７−１０橋かけ式炭化水素基であってもよい。Ｃ_７−１０橋かけ式炭化水素基としては、ビシクロ［２．２．１］ヘプチル（ノルボルニル）、ビシクロ［２．２．２］オクチル、ビシクロ［３．２．１］オクチル、ビシクロ［３．２．２］ノニル、ビシクロ［３．３．１］ノニル、ビシクロ［４．２．１］ノニル、ビシクロ［４．３．１］デシル、アダマンチル等が挙げられる。

【0038】

さらに、上記のＣ_３−１０シクロアルキル基及びＣ_３−１０シクロアルケニル基は、それぞれＣ_３−１０シクロアルカン又はＣ_３−１０シクロアルケンとスピロ環基を形成していてもよい。ここで、Ｃ_３−１０シクロアルカン及びＣ_３−１０シクロアルケンとしては、上記のＣ_３−１０シクロアルキル基及びＣ_３−１０シクロアルケニル基に対応する環が挙げられる。このようなスピロ環基としては、スピロ［４．５］デカン−８−イル等が挙げられる。

【0039】

本明細書中、「置換されていてもよいアリール」、「置換されていてもよいアリールオキシ基」における「アリール基」とは、芳香族性を示す単環式或いは多環式（縮合）の炭化水素基を意味し、具体的には、例えば、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、ビフェニリル、ターフェニル、ジフェニルナフチル、２−アンスリル、フェナントリル等のＣ_６−２２アリール基を示す。中でも、Ｃ_６−１０アリール基が好ましい。

【0040】

本明細書中、「Ｃ_６−１０アリール基」としては、例えば、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチルが挙げられ、フェニルが特に好ましい。

【0041】

本明細書中、「置換されていてもよいアリールオキシ基」とは、酸素原子に「置換されていてもよいアリール基」が結合した基を意味する。「アリールオキシ基」としては、例えば、フェノキシ、１−ナフチルオキシ、２−ナフチルオキシ等のＣ_６−１０アリールオキシ基が挙げられ、中でも、フェノキシ基が好ましい。

【0042】

本明細書中、「アラルキル」とは、「アルキル基」に「アリール基」が置換した基を意味し、好ましくは、「Ｃ_７−１４アラルキル」である。

【0043】

本明細書中、「Ｃ_７−１４アラルキル」とは、「Ｃ_１−４アルキル基」に「Ｃ_６−１０アリール基」が置換した基を意味し、例えば、ベンジル、１−フェニルエチル、２−フェニルエチル、（ナフチル−１−イル）メチル、（ナフチル−２−イル）メチル、１−（ナフチル−１−イル）エチル、１−（ナフチル−２−イル）エチル、２−（ナフチル−１−イル）エチル、２−（ナフチル−２−イル）エチル、ビフェニリルメチル等が挙げられる。

【0044】

本明細書中、「置換されていてもよいアラルキルオキシ基」とは、酸素原子に「置換されていてもよいアラルキル基」が結合した基を意味する。「アラルキルオキシ基」としては、例えば、ベンジロキシ、１−ナフチルメチルオキシ、２−ナフチルメチルオキシ等のＣ_７−１４アラルキルオキシ基が挙げられ、中でも、ベンジロキシ基が好ましい。

【0045】

本明細書中、「複素環基」としては、芳香族複素環基及び非芳香族複素環基が挙げられる。

【0046】

ここで、芳香族複素環基としては、例えば、環構成原子として炭素原子以外に酸素原子、硫黄原子及び窒素原子から選ばれるヘテロ原子を１乃至４個含有する４乃至７員（好ましくは５又は６員）の単環式芳香族複素環基及び縮合芳香族複素環基が挙げられる。該縮合芳香族複素環基としては、例えば、これら４乃至７員の単環式芳香族複素環基に対応する環と、１又は２個の窒素原子を含む５又は６員の芳香族複素環（例、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、ピラジン、ピリジン、ピリミジン）、１個の硫黄原子を含む５員の芳香族複素環（例、チオフェン）及びベンゼン環から選ばれる１又は２個が縮合した環から誘導される基等が挙げられる。

【0047】

芳香族複素環基の好適な例としては、
フリル、チエニル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、トリアジニル等の単環式芳香族複素環基；
キノリル、イソキノリル、キナゾリル、キノキサリル、ベンゾフラニル、ベンゾチエニル、ベンズオキサゾリル、ベンズイソオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズピラゾリル、ベンゾトリアゾリル、インドリル、インダゾリル、ピロロピラジニル、イミダゾピリジル、チエノピリジル、イミダゾピラジニル、ピラゾロピリジル、ピラゾロチエニル、ピラゾロトリアジニル、ピリドピリジル等の縮合芳香族複素環基；
等が挙げられる。

【0048】

芳香族複素環基がトリアジン環を構成する炭素原子に結合する場合、芳香族複素環基を構成するヘテロ原子又は炭素原子のいずれと結合を形成してもよく、また、芳香族複素環基を構成するヘテロ原子（特に窒素原子）と結合を形成する場合は、４級塩（例、１−ピリジニオ基）を形成してもよい。

【0049】

本明細書中、「含窒素芳香族複素環基」とは、前記「芳香族複素環基」として例示した「芳香族複素環基」の中で、環構成原子として少なくとも１個の窒素原子を含み、さらに酸素原子、硫黄原子及び窒素原子から選ばれるヘテロ原子を１又は２個含有していてもよい単環式芳香族複素環基若しくは縮合芳香族複素環基を意味する。

【0050】

含窒素芳香族複素環基の好適な例としては、
ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル等の単環式含窒素芳香族複素環基；
キノリル、イソキノリル、キナゾリル、キノキサリル、ベンズオキサゾリル、ベンズイソオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズピラゾリル、ベンゾトリアゾリル、インドリル、インダゾリル、ピロロピラジニル、イミダゾピリジル、チエノピリジル、イミダゾピラジニル、ピラゾロピリジル、ピラゾロチエニル、ピラゾロトリアジニル、ピリドピリジル等の縮合含窒素芳香族複素環基；
等が挙げられる。

【0051】

非芳香族複素環基としては、例えば、環構成原子として炭素原子以外に酸素原子、硫黄原子及び窒素原子から選ばれるヘテロ原子を１乃至４個含有する３乃至７員（好ましくは４乃至７員、より好ましくは５又は６員）の単環式非芳香族複素環基及び縮合非芳香族複素環基が挙げられる。該縮合非芳香族複素環基としては、例えば、これら３乃至７員の単環式非芳香族複素環基に対応する環と、１又は２個の窒素原子を含む５又は６員の芳香族複素環（例、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、ピラジン、ピリジン、ピリミジン）、１個の硫黄原子を含む５員の芳香族複素環（例、チオフェン）及びベンゼン環から選ばれる１又は２個の環が縮合した環から誘導される基、並びに該基の部分飽和により得られる基等が挙げられる。

【0052】

非芳香族複素環基の好適な例としては、
アゼチジニル、ピロリジニル、ピペリジル、モルホリニル、チオモルホリニル、ピペラジニル、ヘキサメチレンイミニル、オキサゾリジニル、チアゾリジニル、イミダゾリジニル、オキサゾリニル、チアゾリニル、イミダゾリニル、ジオキソリル、ジオキソラニル、ジヒドロオキサジアゾリル、ピラニル、テトラヒドロピラニル、チオピラニル、テトラヒドロチオピラニル、テトラヒドロフリル、ピラゾリジニル、ピラゾリニル、テトラヒドロピリミジニル、ジヒドロトリアゾリル、テトラヒドロトリアゾリル等の単環式非芳香族複素環基；
ジヒドロインドリル、ジヒドロイソインドリル、ジヒドロベンゾフラニル、ジヒドロベンゾジオキシニル、ジヒドロベンゾジオキセピニル、テトラヒドロベンゾフラニル、クロメニル、ジヒドロクロメニル、ジヒドロキノリル、テトラヒドロキノリル、ジヒドロイソキノリル、テトラヒドロイソキノリル、ジヒドロフタラジニル、ヘキサヒドロフロピロリル等の縮合非芳香族複素環基；
等が挙げられる。

【0053】

非芳香族複素環基は、架橋されていてもよい。架橋非芳香族複素環基の好適な例としては、(1S,4S)-2-オキサ-5-アザビシクロ[2.2.1]ヘプタン-5-イル等が挙げられる。

【0054】

本明細書中、前記「複素環基」は、置換可能な位置に１乃至３個の置換基を有していてもよい。置換基が２個以上である場合、各置換基は同一でも異なっていてもよい。

【0055】

本明細書中、「置換アミノ基」とは、アミノ基の2個の水素原子のうちの少なくとも1個が水素原子以外の基で置換された基を意味し、２個の水素原子の両方が置換基により置換されている場合には、該置換基は、同一又は異なっていてもよい。

【0056】

本明細書中、「置換アミノ基」を構成する置換基としては、例えば、Protective Groups in Organic Synthesis,John Wiley and Sons刊(1980)に記載のアミノ基の保護基等を使用し得、Ｃ_１−６アルキル基、Ｃ_１−６アルコキシ基、Ｃ_２−６アルケニル基、Ｃ_２−６アルキニル基、Ｃ_６−１０アリール基、複素環基、Ｃ_７−１４アラルキル基、ベンズヒドリル基、トリチル基、アシル基（例、ホルミル基、Ｃ_１−６アルキル−カルボニル基、Ｃ_１−６アルコキシ−カルボニル基、Ｃ_２−６アルケニロキシカルボニル基、Ｃ_６−１０アリール−カルボニル基、Ｃ_７−１４アラルキル−カルボニル基、Ｃ_６−１０アリールオキシ−カルボニル基、Ｃ_７−１４アラルキルオキシ−カルボニル基、Ｃ_１−６アルキルスルホニル基、Ｃ_６−１０アリールスルホニル基、モノ若しくはジ−Ｃ_１−６アルキル−カルバモイル基、９−フルオレニルメチルオキシカルボニル基、フタロイル基等）、トリ置換シリル基等の基が挙げられる。上記の置換基は、ハロゲン原子、Ｃ_１−６アルキル基、Ｃ_１−６アルコキシ基、Ｃ_１−６アルコキシ−カルボニル基、シアノ基、ニトロ基等でそれぞれ更に置換されていてもよい。当該置換アミノ基の置換基の具体例としては、それぞれ独立して、メチル、エチル、イソプロピル、ベンジル、フェニル、ピリジル、メトキシ、アセチル、トリフルオロアセチル、ピバロイル、ベンゾイル、ナフトイル、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル、２，２，２−トリクロロエトキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル、９−フルオレニルメチルオキシカルボニル、ベンズヒドリル、トリチル、フタロイル、アリルオキシカルボニル、メタンスルホニル、トリフルオロメタンスルホニル、ｐ−トルエンスルホニル、ｏ−ニトロベンゼンスルホニル、トリメチルシリルエトキシカルボニル、ジメチルカルバモイル等が挙げられ、好ましくは、それぞれハロゲン原子、Ｃ_１−６アルキル基、Ｃ_１−６アルコキシ−カルボニル基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよい、メチル、フェニル、メトキシ、アセチル、ベンゾイル、メタンスルホニル、ベンゼンスルホニル等である。

【0057】

「置換アミノ基」の別の好適な例としては、Ｃ_１−６アルキル基でモノ又はジ置換されたアミノ基、置換されていてもよい第２級環状アミノ基等が挙げられる。

【0058】

本明細書中、「Ｃ_１−６アルキル基でモノ又はジ置換されたアミノ基」とは、アミノ基の窒素原子に１個又は2個のＣ_１−６アルキル基が結合した基を意味し、例えば、メチルアミノ、ジメチルアミノ、エチルアミノ、ジエチルアミノ等が挙げられる。好適には、Ｃ_１−６アルキル基でジ置換されたアミノ基（例、ジメチルアミノ等）である。

【0059】

本明細書中、「環状アミノ基」とは、アミノ基の窒素原子と共に形成される、第２級又は第３級の飽和又は部分不飽和の含窒素非芳香族複素環基を意味する。「環状アミノ基」としては、アミノ基の窒素原子の他の環構成原子として炭素原子以外に酸素原子、硫黄原子及び窒素原子から選ばれるヘテロ原子を有していてもよく、３乃至８員（好ましくは５又は６員）の単環式含窒素非芳香族複素環基及び縮合含窒素非芳香族複素環基が挙げられる。「環状アミノ基」の例としては、例えば、アゼチジニル、ピロリジニル、ピロリニル、ピペリジル、アゼパニル、モルホリニル、チオモルホリニル、ピペラジニル、オキサゾリジニル、チアゾリジニル、イミダゾリジニル、オキサゾリニル、チアゾリニル、イミダゾリニル、ピラゾリジニル、ピラゾリニル、ジヒドロピリジル、テトラヒドロピリジル、テトラヒドロピリミジニル、ジヒドロトリアゾリル、テトラヒドロトリアゾリル等の３乃至８員の単環式含窒素非芳香族複素環基、該単環式含窒素非芳香族複素環と１又は２個の炭素環が縮合した環基等の第2級環状アミノ基、ならびにキヌクリジニル基等の第３級環状アミノ基が挙げられる。

【0060】

「置換されていてもよい（第２級）環状アミノ基」の好適な例としては、例えば、それぞれ置換されていてもよい、アゼチジニル、ピロリジニル、ピロリニル、ピペリジル、アゼパニル、モルホリニル、チオモルホリニル、２，５−ジオキソピロリジン−１−イル（コハク酸イミド基）、１，３−ジヒドロ−１，３−ジオキソ−２Ｈ−イソインドール−２−イル（フタルイミド基）、２，５−ジオキソ−３−ピロリン−１−イル（マレインイミド基）、２−ピペリドン−１−イル、１，２−ジヒドロ−２−オキソピリジン−１−イル、１，４−ジヒドロ−４−オキソピリジン−１−イル、９Ｈ−カルバゾール−９−イル、１，３−ジオキソ−１，３，３ａ，４，７，７ａ−ヘキサヒドロ−４，７−メタノ−２Ｈ−イソインドール−２−イル（５−ノルボルネン−２，３−ジカルボキシイミド）、２−オキソイミダゾリン−１−イル等の第２級環状アミノ基が挙げられ、好ましくは、４−モルホリニル、１−ピロリジニル（ピロリジン−１−イル）又は１−ピペリジル（ピペリジン−１−イル）である。

【0061】

「置換されていてもよい第３級環状アミノ基」の好適な例としては、例えば、置換されていてもよいキヌクリジニル（例、キヌクリジニル、３−アミノキヌクリジニル、３−ヒドロキシキヌクリジニル等）、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクチル（ＤＡＢＣＯ）、ストリキニーネ、ブルン、キニーネ、キニジン、メキタジン等由来の第３級アミノ基等が挙げられ、好ましくは、キヌクリジニルである。

【0062】

本明細書中、「置換メルカプト基」としては、例えば、それぞれ置換されていてもよい、Ｃ_１−２０アルキル基、Ｃ_２−２０アルケニル基、Ｃ_３−１０シクロアルキル基、Ｃ_３−１０シクロアルケニル基、Ｃ_６−１０アリール基、Ｃ_７−１４アラルキル基、アシル基（例、Ｃ_１−２０アルキル−カルボニル基、Ｃ_６−１０アリール−カルボニル基、Ｃ_１−２０アルキルスルホニル基、Ｃ_６−１０アリールスルホニル基等）、置換されていてもよいシリル基（例、トリＣ_１−４アルキルシリル基等）、複素環基等から選ばれる置換基で置換されたメルカプト基が挙げられる。

【0063】

「置換メルカプト基」の好適な例としては、例えば、製造時の取扱い易さの観点から無臭チオール由来の基が挙げられる。具体的には、例えば、Node, M. et al., Tetrahedron Lett., 2001, 42, 9207に記載のドデシルチオ基、４−ドデシルフェニルチオ基等が好ましく、市販品から誘導可能なドデシルチオ基が特に好ましい。

【0064】

本明細書中、「置換されていてもよいアシル基」における「アシル基」とは、例えば、ホルミル基、Ｃ_１−２０アルキル−カルボニル基、Ｃ_１−２０アルコキシ−カルボニル基、Ｃ_３−１０シクロアルキル−カルボニル基、Ｃ_３−１０シクロアルキルオキシ−カルボニル基、Ｃ_７−１４アラルキル−カルボニル基、Ｃ_７−１４アラルキルオキシ−カルボニル基、Ｃ_６−１０アリール−カルボニル基、Ｃ_６−１０アリールオキシ−カルボニル基、カルバモイル基（−ＣＯＮＨ_２）、モノ若しくはジ−Ｃ_１−６アルキル−カルバモイル基、モノ若しくはジ−Ｃ_３−１０シクロアルキル−カルバモイル基、モノ若しくはジ−複素環カルバモイル基、Ｃ_１−２０アルキルスルホニル基、Ｃ_６−１０アリールスルホニル基、環状アミノカルボニル基、複素環カルボニル基、チオカルバモイル基（−ＣＳＮＨ_２）、モノ若しくはジ−Ｃ_１−６アルキルチオカルバモイル基、モノ若しくはジ−Ｃ_３−１０シクロアルキルチオカルバモイル基、環状アミノカルボニル基、複素環カルボニル基、スルファモイル基（−Ｓ（Ｏ）_２ＮＨ_２）、モノ若しくはジ−Ｃ_１−６アルキルスルファモイル基、モノ若しくはジ−Ｃ_３−１０シクロアルキルスルファモイル基、環状アミノスルホニル基、複素環スルホニル基等を包含する基を意味する。

【0065】

「置換されていてもよいアシル基」の好適な例としては、置換されていてもよいＣ_１−６アルキル−カルボニル基（例、アセチル、ピバロイル等）、置換されていてもよいＣ_１−６アルコキシ−カルボニル基（例、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル等）、置換されていてもよいＣ_７−１４アラルキルオキシ−カルボニル基（例、ベンジルオキシカルボニル等）、置換されていてもよいＣ_３−１０シクロアルキル−カルボニル基（例、シクロペンチルカルボニル、シクロヘキシルカルボニル等）、置換されていてもよいＣ_３−１０シクロアルキルオキシ−カルボニル基、置換されていてもよいＣ_６−１０アリール−カルボニル基（例、ベンゾイル、１−ナフトイル、２−ナフトイル等）、置換されていてもよいジ（Ｃ_１−６アルキル）カルバモイル基（例、ジメチルカルバモイル等）、置換されていてもよいＣ_１−２０アルキルスルホニル基（例、メタンスルホニル等）、置換されていてもよいＣ_６−１０アリールスルホニル基（例、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニル等）、置換されていてもよいジ（Ｃ_１−６アルキル）スルファモイル基（例、ジメチルスルファモイル等）、置換されていてもよい環状アミノカルボニル基（例、ピロリジルカルボニル、ピペリジルカルボニル、モルホリニルカルボニル等）、置換されていてもよい環状アミノスルホニル基（例、ピロリジルスルホニル、ピペリジルスルホニル、モルホリニルスルホニル等）、置換されていてもよい複素環カルボニル基（例、ピリジルカルボニル等）等が挙げられる。中でも、アセチル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ベンゾイル、メタンスルホニル、ドデシルスルホニル、ドデシルスルフィニル、トリフルオロメタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニル、ジメチルカルバモイル等のアシル基が特に好ましい。

【0066】

本明細書中、「環状アミノカルボニル基」又は「環状アミノスルホニル基」とは、前記環状アミノ基の環構成窒素原子にカルボニル又はスルホニルが結合したものであり、例えば、ピロリジニルカルボニル基、ピペリジルカルボニル基、モルホリニルカルボニル基、ピロリジニルスルホニル基、ピペリジルスルホニル基、モルホリニルスルホニル基、等が挙げられる。

【0067】

本明細書中、「複素環カルボニル基」又は「複素環スルホニル基」の複素環としては、前記「複素環基」として例示した「芳香族複素環基」及び「非芳香族複素環基」が挙げられる。

【0068】

「Ｃ_１−６アルキル−カルボニル基」とは、−Ｃ（＝Ｏ）−に「Ｃ_１−６アルキル基」が結合した基を意味し、例えば、メチルカルボニル、エチルカルボニル、プロピルカルボニル、イソプロピルカルボニル、ブチルカルボニル、イソブチルカルボニル、ｓｅｃ−ブチルカルボニル、ｔｅｒｔ−ブチルカルボニル、ペンチルカルボニル、イソペンチルカルボニル、ネオペンチルカルボニル、ヘキシルカルボニル等が挙げられる。中でも、Ｃ_１−４アルキル−カルボニル基が好ましく、アセチル基が特に好ましい。

【0069】

本明細書中、「Ｃ_６−１０アリール−カルボニル基」とは、−Ｃ（＝Ｏ）−に「Ｃ_６−１０アリール基」が結合した基を意味し、例えば、ベンゾイル、１−ナフトイル、２−ナフトイル等が挙げられる。中でも、ベンゾイル基が好ましい。

【0070】

本明細書中、「Ｃ_１−６アルコキシ−カルボニル基」とは、−Ｃ（＝Ｏ）−に「Ｃ_１−６アルコキシ基」が結合した基を意味し、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、イソブトキシカルボニル、ｓｅｃ−ブトキシカルボニル、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル、ペンチルオキシカルボニル、イソペンチルオキシカルボニル、ネオペンチルオキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル等が挙げられる。中でも、Ｃ_１−４アルコキシ−カルボニル基が好ましい。

【0071】

本明細書中、「アルキルスルフィニル基」とは、−Ｓ（Ｏ）−に「アルキル基」が結合した基を意味し、例えば、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、プロピルスルフィニル、イソプロピルスルフィニル、ブチルスルフィニル、イソブチルスルフィニル、ｓｅｃ−ブチルスルフィニル、ｔｅｒｔ−ブチルスルフィニル、ペンチルスルフィニル、イソペンチルスルフィニル、ネオペンチルスルフィニル、ヘキシルスルフィニル、ヘプチルスルフィニル、オクチルスルフィニル、ノニルスルフィニル、デシルスルフィニル、ウンデシルスルフィニル、ドデシルスルフィニル等のＣ_１−２０アルキルスルフィニル基が挙げられる。中でも、ドデシルスルフィニル基が好ましい。

【0072】

本明細書中、「アリールスルフィニル基」とは、−Ｓ（Ｏ）−に「アリール基」が結合した基を意味し、例えば、フェニルスルフィニル、１−ナフチルスルフィニル、２−ナフチルスルフィニル等のＣ_６−１０アリールスルフィニル基が挙げられる。中でも、フェニルスルフィニル基が好ましい。

【0073】

本明細書中、「アルキルスルホニル基」とは、−Ｓ（Ｏ）_２−に「アルキル基」が結合した基を意味し、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、プロピルスルホニル、イソプロピルスルホニル、ブチルスルホニル、イソブチルスルホニル、ｓｅｃ−ブチルスルホニル、ｔｅｒｔ−ブチルスルホニル、ペンチルスルホニル、イソペンチルスルホニル、ネオペンチルスルホニル、ヘキシルスルホニル、ヘプチルスルホニル、オクチルスルホニル、ノニルスルホニル、デシルスルホニル、ウンデシルスルホニル、ドデシルスルホニル等のＣ_１−２０アルキルスルホニル基が挙げられる。中でも、ドデシルスルホニル基が好ましい。

【0074】

本明細書中、「アリールスルホニル基」とは、−Ｓ（Ｏ）_２−に「アリール基」が結合した基を意味し、例えば、フェニルスルホニル、１−ナフチルスルホニル、２−ナフチルスルホニル等のＣ_６−１０アリールスルホニル基が挙げられる。中でも、フェニルスルホニル基が好ましい。

【0075】

本明細書中、「置換されていてもよいアルキルスルホニルオキシ基」における「アルキルスルホニルオキシ基」とは、−Ｓ（Ｏ）_２−Ｏ−の硫黄原子に「アルキル基」が結合した基を意味し、例えば、メチルスルホニルオキシ、エチルスルホニルオキシ、プロピルスルホニルオキシ、イソプロピルスルホニルオキシ、ブチルスルホニルオキシ、イソブチルスルホニルオキシ、ｓｅｃ−ブチルスルホニルオキシ、ｔｅｒｔ−ブチルスルホニルオキシ、ペンチルスルホニルオキシ、イソペンチルスルホニルオキシ、ネオペンチルスルホニルオキシ、ヘキシルスルホニルオキシ等のＣ_１−６アルキルスルホニルオキシ基が挙げられる。中でも、Ｃ_１−４アルキルスルホニルオキシ基が好ましい。「置換されていてもよいアルキルスルホニルオキシ基」としては、ハロゲン原子により置換されていてもよいメチルスルホニルオキシ基（例、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基）が特に好ましい。

【0076】

本明細書中、「置換されていてもよいアリールスルホニルオキシ基」とは、−Ｓ（Ｏ）_２−Ｏ−の硫黄原子に「アリール基」が結合した基を意味し、例えば、フェニルスルホニルオキシ、１−ナフチルスルホニルオキシ、２−ナフチルスルホニルオキシ等が挙げられる。中でも、フェニルスルホニルオキシ基が好ましい。「置換されていてもよいアリールスルホニルオキシ基」としては、メチル基により置換されていてもよいフェニルスルホニルオキシ基（例、ベンゼンスルホニルオキシ基、ｐ−トルエンスルホニルオキシ基）が特に好ましい。

【0077】

本明細書中、「置換されていてもよいアルキルスルホナート」における「アルキルスルホナート」とは、−ＳＯ_３⁻に「アルキル基」が結合した基を意味し、例えば、メチルスルホナート、エチルスルホナート、プロピルスルホナート、イソプロピルスルホナート、ブチルスルホナート、イソブチルスルホナート、ｓｅｃ−ブチルスルホナート、ｔｅｒｔ−ブチルスルホナート、ペンチルスルホナート、イソペンチルスルホナート、ネオペンチルスルホナート、ヘキシルスルホナート等が挙げられる。中でも、Ｃ_１−４アルキルスルホナートが好ましい。「置換されていてもよいアルキルスルホナート」としては、ハロゲン原子により置換されていてもよいメチルスルホナート（例、トリフルオロメタンスルホナート）が特に好ましい。

【0078】

本明細書中、「置換されていてもよいアリールスルホナート」における「アリールスルホナート」とは、−ＳＯ_３⁻に「アリール基」が結合した基を意味し、例えば、フェニルスルホナート、１−ナフチルスルホナート、２−ナフチルスルホナート等のＣ_６−１０アリールスルホナートが挙げられる。中でも、フェニルスルホナートが好ましい。「置換されていてもよいアリールスルホナート」における「アリールスルホナート」としては、メチル基により置換されていてもよいフェニルスルホナート（例、ベンゼンスルホナート、ｐ−トルエンスルホナート）が特に好ましい。

【0079】

本明細書中、「トリ置換シリル基」とは、同一又は異なる３個の置換基（例、Ｃ_１−６アルキル基、Ｃ_６−１０アリール基等）により置換されたシリル基を意味し、当該基としては、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリイソプロピルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリル基、トリフェニルシリル基等が挙げられる。

【0080】

本明細書中、「置換されていてもよい」とは、特に規定する場合を除き、１個以上の置換基を有していてもよいことを意味し、該「置換基」としては、（１）ハロゲン原子、（２）ニトロ基、（３）シアノ基、（４）ヒドロキシ基、（５）置換アミノ基、（６）オキソ基、（７）チオキソ基、（８）置換メルカプト基、（９）Ｃ_１−６アルキル基、（１０）Ｃ_３−８シクロアルキル基、（１１）Ｃ_３−８シクロアルケニル基、（１２）Ｃ_２−６アルケニル基、（１３）Ｃ_２−６アルキニル基、（１４）Ｃ_１−６アルコキシ基、（１５）Ｃ_１−６アルコキシ−Ｃ_１−６アルコキシ基、（１６）Ｃ_１−６アルキレンジオキシ基、（１７）Ｃ_６−１０アリール基、（１８）Ｃ_６−１０アリールオキシ基、（１９）Ｃ_７−１４アラルキル基、（２０）Ｃ_７−１４アラルキルオキシ基、（２１）Ｃ_１−６アルコキシ−カルボニル基、（２２）Ｃ_７−１４アラルキルオキシ−カルボニル基、（２３）Ｃ_１−６アルキル−カルボニル基、（２４）Ｃ_６−１０アリール−カルボニル基、（２５）Ｃ_１−６アルキル−カルボニルオキシ基、（２６）Ｃ_６−１０アリール−カルボニルオキシ基、（２７）Ｃ_６−１０アリールオキシ−カルボニル基、（２８）Ｃ_１−６アルキルスルホニル基、（２９）Ｃ_６−１０アリールスルホニル基、（３０）ホルミル基、（３１）アジド基、（３２）Ｃ_１−２０アルキルチオ基、（３３）Ｃ_６−１０アリールチオ基、（３４）ジ（Ｃ_１−６アルキル）カルバモイル基、（３５）トリ置換シリル基、（３６）ウレイド基、（３７）ジアルキルホスホノ基、（３８）アミジノオキシ基、（３９）複素環オキシ基等が挙げられる。中でも、ハロゲン原子、ニトロ、シアノ、Ｃ_１−６アルキル、Ｃ_１−６アルコキシ、メチレンジオキシ、Ｃ_１−６アルコキシ−カルボニル、ベンジルオキシカルボニル、アセチル、ベンゾイル、ホルミル、ベンジル、トリチル、フェニル、フェノキシ、ナフチル、アジド、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリイソプロピルシリル、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリル、トリフェニルシリル、ジメチルアミノ、アセチル（メチル）アミノ、アセチル（フェニル）アミノ、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノが好ましい。また、複数の置換基が存在する場合、各置換基は、同一でも異なっていてもよい。

【0081】

上記置換基は、さらに上記置換基で置換されていてもよい。置換基の数は、置換可能な数であれば特に限定されないが、好ましくは１乃至５個、より好ましくは１乃至３個である。複数の置換基が存在する場合、各置換基は、同一でも異なっていてもよい。

【0082】

（本発明の化合物）
本発明の化合物は、下記式（Ｉ）：

【0083】

【化7】

【0084】

[式中、
Ｒ^１は、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいシクロアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいシクロアルケニル基、置換されていてもよいアルキニル基、又は置換されていてもよいアリール基を示し；
Ｒ^２は、置換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいアラルキルオキシ基、置換されていてもよいアリールオキシ基、置換アミノ基、置換メルカプト基、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいシクロアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいアルキニル基、又は置換されていてもよいアリール基を示し；
Ｒ^３は、Ｃ_１−４アルキル基を示し；
Ｒ^４及びＲ^５は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキル基を示すか、又はＲ^４及びＲ^５は、それらが結合する窒素原子と一緒になって置換されていてもよい第２級環状アミノ基を形成し、或いは、
Ｒ^３、Ｒ^４及びＲ^５は、それらが結合する窒素原子と一緒になって置換されていてもよい第３級環状アミノ基を形成し；ならびに
Ｙ⁻は、求核性がないか、又は求核性が低い対アニオンを示す。]
で表されるトリアジノン化合物（以下、化合物（Ｉ）と称することもある。）である。

【0085】

以下、化合物（Ｉ）の各基について説明する。

【0086】

Ｒ^１は、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいシクロアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいシクロアルケニル基、置換されていてもよいアルキニル基、又は置換されていてもよいアリール基を示す。

【0087】

Ｒ^１は、好ましくは、Ｃ_１−６アルキル基又はＣ_２−６アルケニル基である。

【0088】

Ｒ^１は、より好ましくは、メチル基又はアリル基である。

【0089】

Ｒ^２は、置換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいアラルキルオキシ基、置換されていてもよいアリールオキシ基、置換アミノ基、置換メルカプト基、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいシクロアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいアルキニル基、又は置換されていてもよいアリール基を示す。

【0090】

Ｒ^２は、好ましくは、Ｃ_１−６アルコキシ基、Ｃ_７−１４アラルキルオキシ基、Ｃ_６−１０アリールオキシ基、Ｃ_１−６アルキル基でモノ又はジ置換されたアミノ基、置換されていてもよい３〜８員の環状アミノ基、又は置換されていてもよいＣ_６−１０アリール基である。

【0091】

Ｒ^２は、より好ましくは、Ｃ_１−６アルコキシ基、Ｃ_１−６アルキル基でモノ又はジ置換されたアミノ基、５〜６員の環状アミノ基、又はハロゲン原子若しくはＣ_１−６アルキル基で置換されていてもよいフェニル基である。

【0092】

Ｒ^２は、さらに好ましくは、Ｃ_１−４アルコキシ基、Ｃ_１−４アルキル基でモノ又はジ置換されたアミノ基、４−モルホリニル基、１−ピロリジニル基、１−ピペリジル基又はＣ_１−４アルキル基で置換されていてもよいフェニル基である。

【0093】

Ｒ^３は、Ｃ_１−４アルキル基を示し；且つ
Ｒ^４及びＲ^５は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキル基を示すか、又はＲ^４及びＲ^５は、それらが結合する窒素原子と一緒になって置換されていてもよい第２級環状アミノ基を形成する。
また、別の態様として、Ｒ^３、Ｒ^４及びＲ^５は、それらが結合する窒素原子と一緒になって置換されていてもよい第３級環状アミノ基を形成する。

【0094】

Ｒ^３、Ｒ^４及びＲ^５の好ましい態様としては、Ｒ^３が、メチル基であり、且つＲ^４及びＲ^５が、それぞれ独立して、Ｃ_１−６アルキル基であるか、又はＲ^４及びＲ^５が、それらが結合する窒素原子と一緒になって、置換されていてもよい３〜８員の第２級環状アミノ基を形成する。

【0095】

Ｒ^３、Ｒ^４及びＲ^５のより好ましい態様としては、Ｒ^３が、メチル基であり、且つＲ^４及びＲ^５が、それぞれ独立して、Ｃ_１−４アルキル基であるか、又はＲ^４及びＲ^５が、それらが結合する窒素原子と一緒になって、５〜６員の第２級環状アミノ基を形成する。

【0096】

Ｒ^３、Ｒ^４及びＲ^５のさらに好ましい態様としては、Ｒ^３が、メチル基であり、且つＲ^４及びＲ^５が、それらが結合する窒素原子と一緒になって、４−モルホリニル基、１−ピロリジニル基又は１−ピペリジル基を形成する。

【0097】

Ｙ⁻は、求核性がないか、又は求核性が低い対アニオンを示す。

【0098】

Ｙ⁻は、好ましくは、フルオリド、クロリド、ブロミド、ヨージド、置換されていてもよいアルキルスルホナート、置換されていてもよいアリールスルホナート、ペルクロラート、テトラフルオロボラート、ヘキサフルオロホスフェート、ヘキサフルオロアンチモナート、テトラフェニルボラート及びアルセナートからなる群より選択される対アニオンである。

【0099】

Ｙ⁻は、より好ましくは、フルオリド、クロリド、ブロミド、ヨージド、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ_１−４アルキルスルホナート、置換されていてもよいフェニルスルホナート、及びペルクロラートからなる群より選択される対アニオンである。

【0100】

Ｙ⁻は、さらに好ましくは、クロリド、トリフルオロメタンスルホナート、メタンスルホナート、ベンゼンスルホナート、トルエンスルホナート、２−ニトロベンゼンスルホナート及びペルクロラートからなる群より選択される対アニオンである、からなる群より選択される対アニオンである。

【0101】

化合物（Ｉ）としては、以下の化合物が好適である。

【0102】

［化合物（ＩＡ）］
Ｒ^１が、Ｃ_１−６アルキル基又はＣ_２−６アルケニル基であり、
Ｒ^２が、Ｃ_１−６アルコキシ基、Ｃ_７−１４アラルキルオキシ基、Ｃ_６−１０アリールオキシ基、Ｃ_１−６アルキル基でモノ又はジ置換されたアミノ基、置換されていてもよい３〜８員の環状アミノ基、又は置換されていてもよいＣ_６−１０アリール基であり、
Ｒ^３が、メチル基であり；
Ｒ^４及びＲ^５が、それぞれ独立して、Ｃ_１−６アルキル基であるか、又はＲ^４及びＲ^５が、それらが結合する窒素原子と一緒になって３〜８員の置換されていてもよい第２級環状アミノ基を形成し、ならびに
Ｙ⁻が、フルオリド、クロリド、ブロミド、ヨージド、置換されていてもよいアルキルスルホナート、置換されていてもよいアリールスルホナート、ペルクロラート、テトラフルオロボラート、ヘキサフルオロホスフェート、ヘキサフルオロアンチモナート、テトラフェニルボラート及びアルセナートからなる群より選択される対アニオンである、化合物（Ｉ）。

【0103】

［化合物（ＩＢ）］
Ｒ^１が、メチル基又はアリル基であり；
Ｒ^２が、Ｃ_１−６アルコキシ基、Ｃ_１−６アルキル基でモノ又はジ置換されたアミノ基、５〜６員の環状アミノ基、又はハロゲン原子若しくはＣ_１−６アルキル基で置換されていてもよいフェニル基であり、
Ｒ^３が、メチル基であり；
Ｒ^４及びＲ^５が、それぞれ独立して、Ｃ_１−４アルキル基であるか、又はＲ^４及びＲ^５が、それらが結合する窒素原子と一緒になって５〜６員の第２級環状アミノ基を形成し、ならびに
Ｙ⁻が、フルオリド、クロリド、ブロミド、ヨージド、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ_１−４アルキルスルホナート、置換されていてもよいフェニルスルホナート、及びペルクロラートからなる群より選択される対アニオンである、化合物（Ｉ）。

【0104】

［化合物（ＩＣ）］
Ｒ^１が、メチル基又はアリル基であり；
Ｒ^２が、Ｃ_１−４アルコキシ基、Ｃ_１−４アルキル基でモノ又はジ置換されたアミノ基、４−モルホリニル基、１−ピロリジニル基、１−ピペリジル基、又はＣ_１−４アルキル基で置換されていてもよいフェニル基であり、
Ｒ^３が、メチル基であり；
Ｒ^４及びＲ^５が、それらが結合する窒素原子と一緒になって４−モルホリニル基、１−ピロリジニル基又は１−ピペリジル基を形成し、ならびに
Ｙ⁻が、クロリド、トリフルオロメタンスルホナート、メタンスルホナート、ベンゼンスルホナート、トルエンスルホナート、２−ニトロベンゼンスルホナート及びペルクロラートからなる群より選択される対アニオンである、化合物（Ｉ）。

【0105】

好適な化合物（Ｉ）としては、具体的には、後述する実施例に記載の化合物（Ｉ−１）〜化合物（Ｉ−５）が挙げられる。

【0106】

また、本願発明には、上記化合物（Ｉ）の合成前駆体である式（ＩＩ）：

【0107】

【化8】

【0108】

[式中、
Ｒ^１は、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいシクロアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいシクロアルケニル基、置換されていてもよいアルキニル基、又は置換されていてもよいアリール基を示し；
Ｒ^２は、置換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいアラルキルオキシ基、置換されていてもよいアリールオキシ基、置換アミノ基、置換メルカプト基、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいシクロアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいアルキニル基、又は置換されていてもよいアリール基を示し；ならびに
Ｙ’は、ハロゲン原子、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基、２−ニトロベンゼンスルホニルオキシ基、又はトルエンスルホニルオキシ基を示す。]
で表されるトリアジノン化合物（以下、化合物（ＩＩ）と称することもある。）も含まれる。

【0109】

以下、化合物（ＩＩ）の各基について説明する。

【0110】

Ｒ^１は、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいシクロアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいシクロアルケニル基、置換されていてもよいアルキニル基、又は置換されていてもよいアリール基を示す。

【0111】

Ｒ^１は、好ましくは、Ｃ_１−６アルキル基又はＣ_２−６アルケニル基である。

【0112】

Ｒ^１は、より好ましくは、メチル基又はアリル基である。

【0113】

Ｒ^２は、置換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいアラルキルオキシ基、置換されていてもよいアリールオキシ基、置換アミノ基、置換メルカプト基、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいシクロアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいアルキニル基、又は置換されていてもよいアリール基を示す。

【0114】

Ｒ^２は、好ましくは、Ｃ_１−６アルコキシ基、Ｃ_７−１４アラルキルオキシ基、Ｃ_６−１０アリールオキシ基、Ｃ_１−６アルキル基でモノ又はジ置換されたアミノ基、置換されていてもよい３〜８員の環状アミノ基、又は置換されていてもよいＣ_６−１０アリール基である。

【0115】

Ｒ^２は、より好ましくは、Ｃ_１−６アルコキシ基、Ｃ_１−６アルキル基でモノ又はジ置換されたアミノ基、５〜６員の環状アミノ基、又はハロゲン原子若しくはＣ_１−６アルキル基で置換されていてもよいフェニル基である。

【0116】

Ｒ^２は、さらに好ましくは、Ｃ_１−４アルコキシ基、Ｃ_１−４アルキル基でモノ又はジ置換されたアミノ基、４−モルホリニル基、１−ピロリジニル基、１−ピペリジル基又はＣ_１−４アルキル基で置換されていてもよいフェニル基である。

【0117】

Ｙ’は、ハロゲン原子、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基、２−ニトロベンゼンスルホニルオキシ基、又はトルエンスルホニルオキシ基を示す。

【0118】

Ｙ’は、好ましくは、塩素原子、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基又は２−ニトロベンゼンスルホニルオキシ基である。

【0119】

Ｙ’は、より好ましくは、塩素原子である。

【0120】

化合物（ＩＩ）としては、以下の化合物が好適である。

【0121】

［化合物（ＩＩＡ）］
Ｒ^１が、Ｃ_１−６アルキル基又はＣ_２−６アルケニル基であり、
Ｒ^２が、Ｃ_１−６アルコキシ基、Ｃ_７−１４アラルキルオキシ基、Ｃ_６−１０アリールオキシ基、Ｃ_１−６アルキル基でモノ又はジ置換されたアミノ基、置換されていてもよい３〜８員の環状アミノ基、又は置換されていてもよいＣ_６−１０アリール基であり、および
Ｙ’が、ハロゲン原子、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基、２−ニトロベンゼンスルホニルオキシ基、又はトルエンスルホニルオキシ基である、化合物（ＩＩ）。

【0122】

［化合物（ＩＩＢ）］
Ｒ^１が、メチル基又はアリル基であり；
Ｒ^２が、Ｃ_１−６アルコキシ基、Ｃ_１−６アルキル基でモノ又はジ置換されたアミノ基、５〜６員の環状アミノ基、又はハロゲン原子若しくはＣ_１−６アルキル基で置換されていてもよいフェニル基であり、および
Ｙ’が、塩素原子、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基又は２−ニトロベンゼンスルホニルオキシ基である、化合物（ＩＩ）。

【0123】

［化合物（ＩＩＣ）］
Ｒ^１が、メチル基又はアリル基であり；
Ｒ^２が、Ｃ_１−４アルコキシ基、Ｃ_１−４アルキル基でモノ又はジ置換されたアミノ基、４−モルホリニル基、１−ピロリジニル基、１−ピペリジル基、又はＣ_１−４アルキル基で置換されていてもよいフェニル基であり、および
Ｙ’が、塩素原子である、化合物（ＩＩ）。

【0124】

好適な化合物（ＩＩ）としては、具体的には、後述する実施例に記載の化合物（ＩＩ−１）〜化合物（ＩＩ−６）である。

【0125】

また、本願発明の別の態様として、上記化合物（Ｉ）の合成前駆体である式（ＩＩ’）：

【0126】

【化9】

【0127】

［式中、Ｒ^２ｂは、置換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいアラルキルオキシ基、置換されていてもよいアリールオキシ基、置換アミノ基、置換メルカプト基、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいシクロアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいアルキニル基、又は置換されていてもよいアリール基を示し；及び
Ｙ^ａは、ハロゲン原子、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基、２−ニトロベンゼンスルホニルオキシ基、又はトルエンスルホニルオキシ基を示す。]
で表されるトリアジノン化合物（以下、化合物（ＩＩ’）と称することもある。）も含まれる。

【0128】

以下、化合物（ＩＩ’）の各基について説明する。

【0129】

Ｒ^２ｂは、置換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいアラルキルオキシ基、置換されていてもよいアリールオキシ基、置換アミノ基、置換メルカプト基、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいシクロアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいアルキニル基、又は置換されていてもよいアリール基を示す。

【0130】

Ｒ^２ｂは、好ましくは、Ｃ_１−６アルコキシ基、Ｃ_７−１４アラルキルオキシ基、Ｃ_６−１０アリールオキシ基、Ｃ_１−６アルキル基でモノ又はジ置換されたアミノ基、置換されていてもよい３〜８員の環状アミノ基、又は置換されていてもよいＣ_６−１０アリール基である。

【0131】

Ｒ^２ｂは、より好ましくは、Ｃ_１−６アルコキシ基、Ｃ_１−６アルキル基でモノ又はジ置換されたアミノ基、５〜６員の環状アミノ基、又はハロゲン原子若しくはＣ_１−６アルキル基で置換されていてもよいフェニル基である。

【0132】

Ｒ^２ｂは、さらに好ましくは、Ｃ_１−４アルコキシ基、Ｃ_１−４アルキル基でモノ又はジ置換されたアミノ基、４−モルホリニル基、１−ピロリジニル基、１−ピペリジル基又はＣ_１−４アルキル基で置換されていてもよいフェニル基である。

【0133】

Ｙ^ａは、ハロゲン原子、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基、２−ニトロベンゼンスルホニルオキシ基、又はトルエンスルホニルオキシ基を示す。

【0134】

Ｙ^ａは、好ましくは、ハロゲン原子、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基又は２−ニトロベンゼンスルホニルオキシ基である。

【0135】

Ｙ^ａは、より好ましくは、塩素原子である。

【0136】

化合物（ＩＩ’）としては、以下の化合物が好適である。

【0137】

［化合物（ＩＩ’Ａ）］
Ｒ^２ｂが、Ｃ_１−６アルコキシ基、Ｃ_７−１４アラルキルオキシ基、Ｃ_６−１０アリールオキシ基、Ｃ_１−６アルキル基でモノ又はジ置換されたアミノ基、置換されていてもよい３〜８員の環状アミノ基、又は置換されていてもよいＣ_６−１０アリール基であり、および
Ｙ^ａが、ハロゲン原子、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基、２−ニトロベンゼンスルホニルオキシ基、又はトルエンスルホニルオキシ基である、化合物（ＩＩ’）。

【0138】

［化合物（ＩＩ’Ｂ）］
Ｒ^２ｂが、Ｃ_１−６アルコキシ基、Ｃ_１−６アルキル基でモノ又はジ置換されたアミノ基、５〜６員の環状アミノ基、又はハロゲン原子若しくはＣ_１−６アルキル基で置換されていてもよいフェニル基であり、および
Ｙ^ａが、塩素原子、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基又は２−ニトロベンゼンスルホニルオキシ基である、化合物（ＩＩ’）。

【0139】

［化合物（ＩＩ’Ｃ）］
Ｒ^２ｂが、Ｃ_１−４アルコキシ基、Ｃ_１−４アルキル基でモノ又はジ置換されたアミノ基、４−モルホリニル基、１−ピロリジニル基、１−ピペリジル基、又はＣ_１−４アルキル基で置換されていてもよいフェニル基であり、および
Ｙ^ａが、塩素原子である、化合物（ＩＩ’）。

【0140】

好適な化合物（ＩＩ’）としては、具体的には、後述する実施例に記載の化合物（ＩＩ−１）〜化合物（ＩＩ−４）および化合物（ＩＩ−６）である。

【0141】

また、本願発明のさらに別の態様として、上記化合物（Ｉ）の合成前駆体である式（ＩＩａ）：

【0142】

【化10】

【0143】

［式中、Ｒ^２ａは、ハロゲン原子、置換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいアラルキルオキシ基、置換されていてもよいアリールオキシ基、置換アミノ基、置換メルカプト基、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいシクロアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいアルキニル基、又は置換されていてもよいアリール基を示し；及び
Ｙ^ａは、ハロゲン原子、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基、２−ニトロベンゼンスルホニルオキシ基、又はトルエンスルホニルオキシ基を示す。]
で表されるトリアジノン化合物（以下、化合物（ＩＩａ）と称することもある。）も含まれる。

【0144】

以下、化合物（ＩＩａ）の各基について説明する。

【0145】

Ｒ^２ａは、ハロゲン原子、置換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいアラルキルオキシ基、置換されていてもよいアリールオキシ基、置換アミノ基、置換メルカプト基、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいシクロアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいアルキニル基、又は置換されていてもよいアリール基を示す。

【0146】

Ｒ^２ａは、好ましくは、ハロゲン原子、Ｃ_１−６アルコキシ基、Ｃ_７−１４アラルキルオキシ基、Ｃ_６−１０アリールオキシ基、Ｃ_１−６アルキル基でモノ又はジ置換されたアミノ基、置換されていてもよい３〜８員の環状アミノ基、又は置換されていてもよいＣ_６−１０アリール基である。

【0147】

Ｒ^２ａは、より好ましくは、ハロゲン原子、Ｃ_１−６アルコキシ基、Ｃ_１−６アルキル基でモノ又はジ置換されたアミノ基、５〜６員の環状アミノ基、又はハロゲン原子若しくはＣ_１−６アルキル基で置換されていてもよいフェニル基である。

【0148】

Ｒ^２ａは、さらに好ましくは、塩素原子、Ｃ_１−４アルコキシ基、Ｃ_１−４アルキル基でモノ又はジ置換されたアミノ基、４−モルホリニル基、１−ピロリジニル基、１−ピペリジル基又はＣ_１−４アルキル基で置換されていてもよいフェニル基である。

【0149】

Ｙ^ａは、ハロゲン原子、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基、２−ニトロベンゼンスルホニルオキシ基、又はトルエンスルホニルオキシ基を示す。

【0150】

Ｙ^ａは、好ましくは、ハロゲン原子、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基又は２−ニトロベンゼンスルホニルオキシ基である。

【0151】

Ｙ^ａは、より好ましくは、塩素原子である。

【0152】

化合物（ＩＩａ）としては、以下の化合物が好適である。

【0153】

［化合物（ＩＩａＡ）］
Ｒ^２ａが、ハロゲン原子、Ｃ_１−６アルコキシ基、Ｃ_７−１４アラルキルオキシ基、Ｃ_６−１０アリールオキシ基、Ｃ_１−６アルキル基でモノ又はジ置換されたアミノ基、置換されていてもよい３〜８員の環状アミノ基、又は置換されていてもよいＣ_６−１０アリール基であり、および
Ｙ^ａが、ハロゲン原子、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基、２−ニトロベンゼンスルホニルオキシ基、又はトルエンスルホニルオキシ基である、化合物（ＩＩａ）。

【0154】

［化合物（ＩＩａＢ）］
Ｒ^２ａが、ハロゲン原子、Ｃ_１−６アルコキシ基、Ｃ_１−６アルキル基でモノ又はジ置換されたアミノ基、５〜６員の環状アミノ基、又はハロゲン原子若しくはＣ_１−６アルキル基で置換されていてもよいフェニル基であり、および
Ｙ^ａが、塩素原子、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基又は２−ニトロベンゼンスルホニルオキシ基である、化合物（ＩＩａ）。

【0155】

［化合物（ＩＩａＣ）］
Ｒ^２ａが、塩素原子、Ｃ_１−４アルコキシ基、Ｃ_１−４アルキル基でモノ又はジ置換されたアミノ基、４−モルホリニル基、１−ピロリジニル基、１−ピペリジル基、又はＣ_１−４アルキル基で置換されていてもよいフェニル基であり、および
Ｙ^ａが、塩素原子である、化合物（ＩＩａ）。

【0156】

本発明の化合物（Ｉ）、化合物（ＩＩ）、化合物（ＩＩ’）又は化合物（ＩＩａ）が、酸性基または塩基性基を有する場合に、塩基又は酸と反応させることにより、塩基性塩又は酸性塩にすることができる。化合物（Ｉ）、化合物（ＩＩ）、化合物（ＩＩ’）又は化合物（ＩＩａ）が、そのような塩の形態を取り得る場合には、その塩も本発明の化合物（Ｉ）、化合物（ＩＩ）、化合物（ＩＩ’）又は化合物（ＩＩａ）に含まれる。

【0157】

化合物（Ｉ）、化合物（ＩＩ）、化合物（ＩＩ’）又は化合物（ＩＩａ）の「塩基性塩」としては、好適には、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩のようなアルカリ金属塩；マグネシウム塩、カルシウム塩のようなアルカリ土類金属塩；Ｎ−メチルモルホリン塩、トリエチルアミン塩、トリブチルアミン塩、ｔｅｒｔ−ブチルアミン塩、ジイソプロピルエチルアミン塩、ジシクロヘキシルアミン塩、Ｎ−メチルピペリジン塩、ピリジン塩、４−ピロリジノピリジン塩、ピコリン塩のような有機塩基塩類又はグリシン塩、リジン塩、アルギニン塩、オルニチン塩、グルタミン酸塩、アスパラギン酸塩のようなアミノ酸塩であり、より好適には、アルカリ金属塩である。

【0158】

化合物（Ｉ）、化合物（ＩＩ）、化合物（ＩＩ’）又は化合物（ＩＩａ）の「酸性塩」としては、好適には、フッ化水素酸塩、塩酸塩、臭化水素酸塩、ヨウ化水素酸塩のようなハロゲン化水素酸塩、硝酸塩、過塩素酸塩、硫酸塩、リン酸塩等の無機酸塩；メタンスルホン酸塩、トリフルオロメタンスルホン酸塩、エタンスルホン酸塩のような低級アルカンスルホン酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩のようなアリ−ルスルホン酸塩、酢酸塩、リンゴ酸塩、フマール酸塩、コハク酸塩、クエン酸塩、アスコルビン酸塩、酒石酸塩、蓚酸塩、マレイン酸塩等の有機酸塩；及び、グリシン塩、リジン塩、アルギニン塩、オルニチン塩、グルタミン酸塩、アスパラギン酸塩のようなアミノ酸塩であり、最も好適には、ハロゲン化水素酸塩（特に、塩酸塩）である。

【0159】

化合物（Ｉ）、化合物（ＩＩ）、化合物（ＩＩ’）又は化合物（ＩＩａ）が、光学異性体、立体異性体、位置異性体等の異性体を有する場合には、いずれか一方の異性体も混合物も化合物（Ｉ）、化合物（ＩＩ）、化合物（ＩＩ’）又は化合物（ＩＩａ）に包含される。例えば、化合物（Ｉ）、化合物（ＩＩ）、化合物（ＩＩ’）又は化合物（ＩＩａ）に光学異性体が存在する場合には、ラセミ体から分割された光学異性体も化合物（Ｉ）、化合物（ＩＩ）、化合物（ＩＩ’）又は化合物（ＩＩａ）に包含される。これらの異性体は、自体公知の合成手法、分離手法（例、濃縮、溶媒抽出、カラムクロマトグラフィー、再結晶）によりそれぞれを単品として得ることができる。

【0160】

化合物（Ｉ）、化合物（ＩＩ）、化合物（ＩＩ’）又は化合物（ＩＩａ）は、溶媒和物であっても、無溶媒和物であってもよい。

【0161】

化合物（Ｉ）、化合物（ＩＩ）、化合物（ＩＩ’）又は化合物（ＩＩａ）はまた、同位元素（例、^３Ｈ、^１４Ｃ等）などで標識されていてもよい。
さらに、化合物（Ｉ）、化合物（ＩＩ）、化合物（ＩＩ’）又は化合物（ＩＩａ）は、重水素変換体であってもよい。

【0162】

（化合物（Ｉ）の合成）
化合物（Ｉ）の製造方法としては、特に限定されないが、例えば、以下のような反応を経て合成することができる。

【0163】

原料化合物は、特に述べない限り、市販品として容易に入手できるか、或いは、自体公知の方法又はこれらに準ずる方法に従って製造することができる。

【0164】

なお、以下の反応式中の各工程で得られた化合物は、反応液のままか粗生成物として次の反応に用いることもできる。あるいは、該化合物は常法に従って反応混合物から単離することもでき、再結晶、蒸留、クロマトグラフィーなどの通常の分離手段により容易に精製することができる。
（製造方法）

【0165】

【化11】

【0166】

［式中の各記号は、前記と同義である。］

【0167】

工程１
本工程は、化合物（ＩＩ）と化合物（ＩＩＩ）との反応により、化合物（Ｉ’）を製造する工程である。
当該反応は、反応に影響を及ぼさない溶媒中で行われる。
また、化合物（ＩＩ）として、化合物（ＩＩ’）又は化合物（ＩＩａ）（ただし、化合物（ＩＩａ）のＲ^２ａが、ハロゲン原子以外の場合）を用いることもできる。

【0168】

化合物（ＩＩＩ）の使用量は、化合物（ＩＩ）１モルに対して、通常１〜４モルであり、好ましくは１〜１．５モルである。なお、好適な化合物（ＩＩＩ）としては、前記した化合物（ＩＡ）、化合物（ＩＢ）及び化合物（ＩＣ）中のそれぞれのＲ^３、Ｒ^４及びＲ^５の各定義に該当する化合物が挙げられる。

【0169】

溶媒としては、例えば、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、トリクロロエチレン等のハロゲン化炭化水素類；１，４−ジオキサン、ＴＨＦ、ジエチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ＤＭＥ、ジグライム等のエーテル類；ヘキサン、ベンゼン、トルエン等の炭化水素類；アセトニトリル等のニトリル類；メタノール、エタノール等のアルコール類、酢酸エチル等のエステル類；１，３-ジメチル-２-イミダゾリジノン等の尿素類；水あるいはリン酸塩等を含む緩衝液；それらの混合溶媒等が挙げられ、中でもジクロロメタン、クロロホルム、ＴＨＦ、アセトニトリル等が特に好ましい。

【0170】

反応温度は、通常０℃〜１２０℃、好ましくは室温〜８０℃である。
反応時間は、通常０．１〜６時間である。

【0171】

工程２
本工程は、工程１により得られた化合物（Ｉ’）を、反応に影響を及ぼさない溶媒中、ＭＹと混合することにより、対アニオンであるＹ’⁻を他の対アニオンＹ⁻へと変換し、化合物（Ｉ）を合成する工程である。なお、本工程は、Ｙ’がＹと同一の基である場合には、省略することができる。

【0172】

ＭＹで表される反応剤におけるＭは、金属原子、または４級アンモニウム基を示し、具体的には、例えば、リチウム、カリウム、ナトリウム、セシウム等のアルカリ金属；マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属、金、銀等の貴金属、タリウム等の重金属、テトラメチルアンモニウム基等が挙げられ、中でも好ましくは、リチウム、ナトリウムまたは銀である。

【0173】

ＭＹで表される反応剤におけるＹは、前記Ｙ⁻に対応する基のうち、塩素原子、置換されていてもよいアルキルスルホニロキシ基及び置換されていてもよいアリールスルホニロキシ基のようなＹ’となり得る基以外の求核性がないか、又は求核性が低い基を示し、具体的には、例えば、ペルクロラート、テトラフルオロボラート、ヘキサフルオロホスフェート、ヘキサフルオロアンチモナート、テトラフェニルボラート、アルセナート等が挙げられる。

【0174】

該ＭＹの使用量は、化合物（Ｉ）１モルに対して、通常１〜１０モルであり、好ましくは、１〜３モルである。

【0175】

溶媒としては、例えば、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、トリクロロエチレン等のハロゲン化炭化水素類；アセトニトリル等のニトリル類；１，４−ジオキサン、ＴＨＦ、ジエチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ＤＭＥ、ジグライム等のエーテル類；ヘキサン、ベンゼン、トルエン等の炭化水素類；メタノール、エタノール等のアルコール類；酢酸エチル等のエステル類；１，３-ジメチル-２-イミダゾリジノン等の尿素類；水；それらの混合溶媒（例、混合有機溶媒、水と有機溶媒の二層系等）等が挙げられ、中でもジクロロメタン又はアセトニトリルが特に好ましい。

【0176】

反応温度は、通常−３０〜１００℃、好ましくは０〜４０℃である。
反応時間は、通常０．１〜３０時間である。

【0177】

本発明の化合物（ＩＩ）は、特に限定されないが、例えば、以下のような反応（反応式２又は３）を経て合成することができる。

【0178】

【化12】

【0179】

［式中、Ｘ^１及びＸ^２は脱離基（例、ハロゲン原子等）を示し、その他の各記号は、前記と同義である。］

【0180】

工程１
本工程は、塩化シアヌル（１）とＲ^２Ｈ（２）又はグリニャール試薬（Ｒ^２ＭｇＸ^１）（３）との求核置換反応により、化合物（４）を製造する工程である。求核剤として化合物（２）を使用する場合は、必要に応じて塩基存在下で行われる。
当該反応は、反応に影響を及ぼさない溶媒中で行われる。

【0181】

化合物（２）又は化合物（３）の使用量は、塩化シアヌル１モルに対して、通常１〜２モルであり、好ましくは１〜１．２モルであり、より好ましくは１モルである。

【0182】

溶媒としては、例えば、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、トリクロロエチレン等のハロゲン化炭化水素類；１，４−ジオキサン、ＴＨＦ、ジエチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ＤＭＥ、ジグライム等のエーテル類；アセトニトリル等のニトリル類；アセトン等のケトン類；それらの混合溶媒等が挙げられ、中でもＴＨＦ、アセトニトリル、アセトン等が特に好ましい。

【0183】

塩基としては、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン等の有機塩基；水素化ナトリウム等の無機塩基を好適に使用することができる。
塩基の使用量は、塩化シアヌル１モルに対して、通常１〜２モルであり、好ましくは１〜１．２モルであり、より好ましくは１モルである。

【0184】

反応温度は、通常−４０℃〜１００℃、好ましくは−２０℃〜室温である。
反応時間は、通常０．５〜６時間である。

【0185】

工程２
本工程は、化合物（４）を、アルカリ加水分解することにより、化合物（５）を製造する工程である。
当該反応は、反応に影響を及ぼさない溶媒中で行われる。

【0186】

溶媒としては、例えば、１，４−ジオキサン、ＴＨＦ、ジエチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ＤＭＥ、ジグライム等のエーテル類；アセトニトリル等のニトリル類；アセトン等のケトン類；それらの混合溶媒等が挙げられ、中でもアセトニトリルが特に好ましい。

【0187】

使用するアルカリ水溶液としては、特に制限はないが、例えば、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液等のアルカリ金属水酸化物の水溶液が挙げられ、好ましくは、水酸化ナトリウム水溶液である。
アルカリ金属水酸化物の使用量は、化合物（４）１モルに対して、通常１〜４モルであり、好ましくは１．５〜３モルであり、より好ましくは２モルである。

【0188】

反応温度は、通常−４０℃〜１００℃、好ましくは−２０℃〜室温である。
反応時間は、通常０．２〜６時間である。

【0189】

工程３
本工程は、化合物（５）のトリアジノン窒素原子を、塩基存在下、化合物（６）と反応させることにより、化合物（ＩＩａ−１）を製造する工程である。
当該反応は、反応に影響を及ぼさない溶媒中で行われる。

【0190】

溶媒としては、例えば、１，４−ジオキサン、ＴＨＦ、ジエチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ＤＭＥ、ジグライム等のエーテル類；アセトニトリル等のニトリル類；アセトン等のケトン類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；およびそれらの混合溶媒等が挙げられ、中でもアセトニトリル、１，４−ジオキサン、ジメチルホルムアミド又は１，４−ジオキサンとジメチルホルムアミドの混合溶媒が特に好ましい。

【0191】

使用する塩基としては、特に制限はないが、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸セシウム等の無機塩基や、ピリジン、トリメチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン等の有機塩基が挙げられるが、中でも、水酸化ナトリウムや炭酸セシウム等の無機塩基が好ましい。
塩基の使用量は、化合物（５）１モルに対して、通常１〜４モルであり、好ましくは１．５〜２モルである。

【0192】

化合物（６）の使用量は、化合物（５）１モルに対して、通常１〜１０モルであり、好ましくは１〜５モルであり、より好ましくは２〜４モルである。

【0193】

反応温度は、通常０℃〜１００℃、好ましくは室温〜９０℃である。
反応時間は、通常０．５〜６時間である。

【0194】

【化13】

【0195】

［式中の各記号は、前記と同義である。］

【0196】

工程１
本工程は、塩基存在下、化合物（７）とアリルアルコールとの反応により、化合物（ＩＶ）を製造する工程である。
当該反応は、反応に影響を及ぼさない溶媒中で行われる。

【0197】

アリルアルコールの使用量は、化合物（７）１モルに対して、通常１〜２モルであり、好ましくは１〜１．２モルであり、より好ましくは１モルである。

【0198】

溶媒としては、例えば、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、トリクロロエチレン等のハロゲン化炭化水素類；１，４−ジオキサン、ＴＨＦ、ジエチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ＤＭＥ、ジグライム等のエーテル類；アセトニトリル等のニトリル類；アセトン等のケトン類；それらの混合溶媒等が挙げられ、中でもＴＨＦが特に好ましい。

【0199】

塩基としては、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン等の有機塩基；水素化ナトリウム等の無機塩基を好適に使用することができる。中でも、水素化ナトリウム等が好ましい。
塩基の使用量は、化合物（７）１モルに対して、通常１〜２モルであり、好ましくは１〜１．２モルであり、より好ましくは１モルである。

【0200】

反応温度は、通常−４０℃〜１００℃、好ましくは−２０℃〜室温である。
反応時間は、通常０．５〜６時間である。

【0201】

工程２
本工程は、塩基存在下、パラジウム触媒と反応させることにより化合物（ＩＶ）から化合物（ＩＩａ）を製造する工程である。
当該反応は、反応に影響を及ぼさない溶媒中で行われる。

【0202】

溶媒としては、例えば、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、トリクロロエチレン等のハロゲン化炭化水素類；アセトニトリル等のニトリル類等が挙げられ、中でもジクロロメタン、クロロホルム等が特に好ましい。

【0203】

パラジウム触媒としては、ビス（ベンゾニトリル）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド、塩化パラジウム（ＩＩ）、酢酸パラジウム（ＩＩ）、パラジウム（０）テトラキストリフェニルホスフィン等が挙げられ、中でも、ビス（ベンゾニトリル）パラジウム（ＩＩ）ジクロリドが好ましい。
パラジウム触媒の使用量は、化合物（ＩＶ）１モルに対して、通常０．００１〜０．５モルであり、好ましくは０．０１〜０．２モルである。

【0204】

塩基としては、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム等の無機塩基、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン、２，６−ルチジン，コリジン等の有機塩基等が挙げられ、中でも、炭酸水素ナトリウム又は炭酸カリウムが好ましい。

【0205】

塩基の使用量は、Ｒ^２ａの種類と次の工程３で使用する化合物（８）の種類によって以下の通り決定される。
（１）Ｒ^２ａがハロゲン原子以外（例えば、アルコキシ基、モルホリニル基、アリール基等）の場合は、塩基の使用量は、化合物（ＩＶ）１モルに対して、通常０．００１〜０．５モルであり、好ましくは０．０１〜０．２モルであり、より好ましくは０．０１〜０．０５モルである。
（２）Ｒ^２ａがハロゲン原子（塩素原子）であって、次の工程３で使用する化合物（８）がアルコール（例、メタノール、エタノール、イソプロパノール等）である場合は、塩基の使用量は、化合物（ＩＶ）１モルに対して、通常２モル〜４モルであり、好ましくは３モルである。塩基の量が多すぎると、次の工程３で２分子のアルコールがトリアジン環に導入されることがあり、塩基の量が少なすぎると、工程３でのアルコールの導入効率が悪くなる。
（３）Ｒ^２ａがハロゲン原子（塩素原子）であって、次の工程３で使用する化合物（８）がアミンである場合は、塩基の使用量は、化合物（ＩＶ）１モルに対して、通常０．００１〜０．５モルであり、好ましくは０．０１〜０．２モルであり、より好ましくは０．０１〜０．０５モルである。

【0206】

反応温度は、通常０℃〜１００℃、好ましくは室温〜８０℃である。
反応時間は、通常０．５〜８時間である。

【0207】

Ｒ^２ａがハロゲン原子（例、塩素原子）であって、化合物（８）のＲ^２ｂをトリアジノン環上に導入する場合は、本工程後の後処理や精製を行うことなく、ワンポットで次の工程３を行う。

【0208】

工程３
本工程は、工程２により得られた化合物（ＩＩａ）を含む反応液を、低温に保ちながら化合物（８）をゆっくりとシリンジポンプを用いて滴下して反応させることにより、化合物（ＩＩ’）を合成する工程である。本反応によれば、Ｒ^２ｂを、トリアジノン環上に位置選択的に（トリアジノン環のアリル基の導入された窒素原子の隣の炭素原子に）導入することができる。
当該反応は、工程２の反応液をそのまま用いて行われるので、溶媒、塩基及び塩基の使用量は、工程２において記載した通りである。
なお、本工程は、Ｒ^２ａがハロゲン原子ではなく、Ｒ^２ｂと同一の基である場合には、省略することができる。

【0209】

化合物（８）の使用量は、化合物（８）の種類によって以下の通り決定される。
（１）化合物（８）がアルコール（例、メタノール、エタノール、イソプロパノール等）である場合は、化合物（ＩＶ）１モルに対して、通常１０モル〜４０モルであり、好ましくは２０モルである。化合物（８）がアルコールである場合は、工程２で添加した塩基（炭酸水素ナトリウム）存在下で化合物（８）との反応を行う。
（２）化合物（８）がアミンである場合は、化合物（ＩＶ）１モルに対して、通常２〜３モルであり、好ましくは２モルである。アミン２モルのうちの１モル分は、置換反応により生じる塩化水素を捕捉するのに使用される。

【0210】

反応温度は、化合物（８）の種類によって以下の通り決定される。
（１）化合物（８）がアルコール（例、メタノール、エタノール、イソプロパノール等）である場合は、工程２の反応液を−１８℃まで冷却し、化合物（８）をシリンジポンプにより滴下後、段階的に室温まで昇温するのが好ましい。
（２）化合物（８）がアミンである場合は、工程２の反応液を−７８℃まで冷却し、化合物（８）をシリンジポンプにより滴下後、そのままの温度で反応を完結させるのが好ましい。
反応温度が、上記温度よりも高かったり、及び／又は滴下速度が上がると、化合物（８）が２分子導入された下記式：

【0211】

【化14】

【0212】

［式中の各記号は、前記と同義である。］
で表される化合物の割合が増加する。
反応時間は、化合物（８）がアルコールの場合は、通常１２〜２４時間であり、具体的には、化合物（８）がメタノールの場合は、約１８時間である。化合物（８）がアミンの場合は、通常１時間程度である。

【0213】

（本発明の化合物（Ｉ）を脱水縮合剤として用いるカルボン酸誘導体の製造方法）
本発明の化合物（Ｉ）は、カルボキシ基を有する化合物（以下、カルボン酸化合物と称することもある。）と求核性官能基を有する化合物（例、アルコール化合物、メルカプト（チオール）化合物、アミン化合物等）とからカルボン酸誘導体（例、エステル化合物、チオエステル化合物、アミド化合物等）を製造する際の脱水縮合剤として好適に使用することができる。中でも、アミド化合物を製造する際の脱水縮合剤として、本発明の化合物（Ｉ）は、特に好適に使用することができる。

【0214】

本発明の化合物（Ｉ）を縮合剤として用いるカルボン酸誘導体の製造方法において、化合物（Ｉ）の種類及びその使用量は特に限定されず、反応系に応じて適宜決定すればよい。化合物（Ｉ）の使用量については、あまりに少ないと縮合反応が未完に終わり、またあまりに多いと副反応を起こす可能性があるので、副反応の起こり易さ等も考慮して、例えば、アミド化反応の場合には、カルボン酸１モルに対して通常０．９〜１．３モル、好ましくは０．９５〜１．２モルであり、エステル化反応の場合には、カルボン酸１モルに対して通常０．９〜３モル、好ましくは０．９５〜２．５モルである。

【0215】

カルボン酸誘導体の製造方法において使用されるカルボン酸化合物としては、カルボキシ基を有する化合物であれば何ら制限なく使用することができる。

【0216】

カルボン酸誘導体の製造方法の中で、アミド化合物の製造方法において使用されるアミン化合物としては、第1級アミノ基又は第２級アミノ基を有する化合物であれば何ら制限なく使用することができる。
本発明のアミド化合物の製造方法における、カルボン酸化合物及びアミン化合物の使用量は特に制限されないが、該製造方法におけるカルボキシ基とアミノ基との反応は量論反応であるため、各基をそれぞれ分子内に１個ずつ有する化合物同士の反応においては、カルボン酸１モルに対して、アミン化合物を、通常０．８〜１．２モル、好ましくは０．９〜１．１モル使用する。

【0217】

アミド化合物の製造方法における脱水縮合反応（アミド化反応）は、溶媒中で行うのが好適である。通常、アミド化反応のように脱水を伴う縮合反応は、脱水された非プロトン性溶媒中で行うのが一般的であるが、本発明の化合物（Ｉ）を縮合剤として用いた場合には、非プロトン性溶媒中のみならず、水、プロトン性有機溶媒、又は含水有機溶媒のような広範な溶媒中で縮合反応を行うことができる。また、本発明のアミド化合物の製造方法における脱水縮合反応（アミド化反応）は、塩基存在下で行うのが好適である。

【0218】

アミド化反応の溶媒としては、工業的に使用できる溶媒が何等制限なく用いることができる。溶媒の具体例としては、例えば、水、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、１，４−ジオキサン、ジエチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル等のエーテル類；酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等のエステル類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化脂肪族炭化水素類；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｔｅｒｔ−ブタノール等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、ジメチルカーボネート等のカーボネート類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；クロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；ジメチルスルホキシド等を挙げることができる。中でも高い反応収率が期待できるという点で、ＴＨＦ、１，４−ジオキサン、ジエチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル等のエーテル類；酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等のエステル類；アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類；ジクロロメタン、クロロホルム等のハロゲン化脂肪族炭化水素類；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｔｅｒｔ−ブタノール等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン
、メチルイソブチルケトン等のケトン類；ジメチルカーボネート等のカーボネート類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；又は水若しくはリン酸塩等を含む緩衝液が好適に使用される。これらの溶媒は単独で使用しても、二以上の溶媒を混合して使用してもよい。
リン酸塩等を含む緩衝液を溶媒として使用する場合のｐＨは、通常２〜１２であり、好ましくは５〜９である。

【0219】

アミド化反応に使用する塩基としては、特に制限されないが、好ましくは、Ｎ−メチルモルホリン（ＮＭＭ）又はトリエチルアミンである。

【0220】

アミド化反応における反応温度は、使用するカルボン酸化合物とアミン化合物の種類により最適な温度は異なるが、通常−３０〜６０℃、好ましくは室温である。

【0221】

アミド化反応における反応時間は、使用するカルボン酸化合物とアミン化合物の種類により異なるが、通常０．１〜６時間、好ましくは０．２〜２時間である。また、アミド化反応は、常圧、加圧、又は減圧のいずれでも実施できる。

【0222】

化合物（Ｉ）を縮合剤として用いるアミド化反応の操作手順（反応基質や化合物（Ｉ）を添加する順序等）は、特に限定されないが、３種類の反応試剤（すなわち、化合物（Ｉ）、カルボン酸化合物、及びアミン化合物）を混合して反応させるのが好適である。上記3種類の反応試剤の混合方法は特に限定されず、各反応試剤を同時に反応系に添加、混合してもよく、また、各反応試剤を順次に反応系に添加、混合してもよいが、操作性及び反応収率の点から、予め所定の温度に保たれた反応溶媒中に各反応試剤を順次且つ時間をおかずに添加、混合するのが特に好ましい。

【0223】

上記アミド化反応により得られるアミド化合物は、常法に従って反応混合物から単離することができ、再結晶、蒸留、クロマトグラフィーなどの通常の分離手段により容易に精製することができる。

【0224】

上記アミド化反応と同様の方法により、またはそれに準じて、他のカルボン酸誘導体（エステル化合物、チオエステル化合物等）も製造することができる。

【0225】

（本発明の化合物（ＩＩ）（又は化合物（ＩＩ’））と化合物（ＩＩＩ）の混合物を用いるカルボン酸誘導体の製造方法）（本発明の化合物（Ｉ）を用いるカルボン酸誘導体の製造方法の別法）
化合物（Ｉ）を用いる前記カルボン酸誘導体の製造方法において、化合物（Ｉ）に換えて、化合物（ＩＩ）（又は化合物（ＩＩ’））と化合物（ＩＩＩ）の混合物を用いることにより、反応系中で化合物（Ｉ）を生成させることを含む、カルボン酸誘導体の製造方法も、本発明のカルボン酸誘導体の製造方法に包含される。本製造方法によっても、化合物（Ｉ）を縮合剤として用いた場合と同様にカルボン酸誘導体を短時間且つ収率よく得ることができる。

【0226】

化合物（ＩＩ）と化合物（ＩＩＩ）の混合物を用いるカルボン酸誘導体の製造方法において使用する反応溶媒、反応温度、反応時間等の反応条件、及び反応基質（カルボン酸化合物、アミン化合物及びアルコール化合物）の使用量については、化合物（Ｉ）を用いる前記カルボン酸誘導体の製造方法と同様である。また、化合物（ＩＩ）と化合物（ＩＩＩ）の当量関係は、前記した化合物（Ｉ）の製造法の工程１における両者のモル比と同様である。

【0227】

本発明のカルボン酸誘導体の製造方法としては、上記２つの製造方法、すなわち、化合物（Ｉ）を用いる方法と、化合物（ＩＩ）と化合物（ＩＩＩ）の混合物を用いる方法、が挙げられるが、脱水縮合剤（すなわち、化合物（Ｉ））の単離精製工程を省略できるので、実験操作の簡便性という点において、後者がより優れている。しかし、化合物（Ｉ）の単離精製が容易な場合には、前者も好適な方法である。

【0228】

以下に実施例及び実験例を挙げて、本発明を更に具体的に説明するが、これによって本発明が限定されるものではなく、また本発明の範囲を逸脱しない範囲で変化させてもよい。
反応は、Ｍｅｒｃｋ ６０ Ｆ２５４ シリカゲルプレート（厚さ０．２５ｍｍ）を用いて、薄層クロマトグラフィーによりモニターした。
^１Ｈ及び^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルは、ＪＥＯＬ ＥＣＳ４００またはＥＣＳ６００を用い、重クロロホルムまたは重メタノールを溶媒として測定した。^１Ｈ−ＮＭＲについてのデータは、化学シフト（δｐｐｍ）、多重度（ｓ＝シングレット、ｄ＝ダブレット、ｔ＝トリプレット、ｑ＝カルテット、ｍ＝マルチプレット、ｄｄ＝ダブルダブレット、ｄｔ＝ダブルトリプレット、ｂｒｓ＝ブロードシングレット、ｓｅｐ＝セプテット）、カップリング定数（Ｈｚ）、積分及び割当てとして報告する。
高分解能質量スペクトル解析（ＨＲＭＳ）は、ＪＥＯＬ ＪＭＳ-Ｔ１００ＴＤを用いて実行した。
融点（ｍｐ）測定は、柳本微量融点測定器を用いて行った。
元素分析は、Ｙａｎａｃｏ ＣＨＮ Ｃｏｒｄｅｒ ＭＴ−５を用いて実行した。
分取薄層クロマトグラフィーは、Ｍｅｒｃｋ ６０ Ｆ２５４ シリカゲルプレート（厚さ０．５ｍｍ）を用いて行った。フラッシュクロマトグラフィーは、関東化学株式会社（日本、東京）のシリカゲル６０Ｎを用いて行った。
以下の実施例中の「室温」は通常約１０℃ないし約３０℃を示す。混合溶媒において示した比は、特に断らない限り容量比を示す。％は、特に断らない限り重量％を示す。

【0229】

以下の実施例において、化合物（Ｉ）、化合物（ＩＩ）、化合物（ＩＩ’）又は化合物（ＩＩａ）の合成に使用した原料化合物である２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン（塩化シアヌル）は、市販品（東京化成工業株式会社製）をそのまま使用した。その他の原料化合物は、市販品をそのまま使用するか、又は自体公知の方法（例えば、Hintermann, L. et al., Angew. Chem. Int. Ed., 2008, Vol.47, 8246-8250；Tanaka, H. et al., Heterocycles, 2009，79，609-616；Fujita, H. et al., J. Org. Chem. 2015, 80, 11200-11205）若しくはこれらに準ずる方法に従って製造することができる。
メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、クロロホルムおよび１，４−ジオキサンは、試薬グレードのものを蒸留して用いた。ジクロロメタン，アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドおよびテトラヒドロフランは、無水溶媒グレードを購入し，そのまま用いた。その他の試薬は、必要に応じて精製してから用いた。

【実施例】

【0230】

実施例１
１−アリル−４−クロロ−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン−２（１Ｈ）−オン（化合物（ＩＩ−１））の合成

【0231】

【化15】

【0232】

１０ｍＬ二頚ナスフラスコ中に２−アリロキシ−４−クロロ−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン（８５．３ｍｇ，０．４２ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（２．９ｍｇ，０．２１ｍｍｏｌ）、クロロホルム（２．１ｍＬ）を加えた。この溶液に窒素雰囲気下、室温でビス(ベンゾニトリル)パラジウム(ＩＩ)ジクロリド（８．１ｍｇ，０．２１ｍｍｏｌ）を加え、加熱還流した。１時間後，濃縮し残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝２：１）で精製することにより、化合物（ＩＩ−１）（４６．７ｍｇ，収率５５％）を得た。

【0233】

実施例２
１−アリル−４−クロロ−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン−２（１Ｈ）−オン（化合物（ＩＩ−１））の合成（別法）

【0234】

【化16】

【0235】

２００ｍＬ二頚ナスフラスコ中に、２−アリルオキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン（２．０２ｇ，９．７９ｍｍｏｌ）、炭酸水素ナトリウム（２．４７ｇ，２９．４ｍｍｏｌ）、クロロホルム（５０ｍＬ）を加えた。この溶液に窒素雰囲気下、室温でビス(ベンゾニトリル)パラジウム(ＩＩ)ジクロリド（１１３ｍｇ，０．２９ｍｍｏｌ）を加え、４時間加熱還流し、１−アリル−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン−２（１Ｈ）−オンを得た。生成物を取り出すことなく反応溶液を−１８℃に冷却し、メタノール（７．９ｍＬ，１９６ｍｍｏｌ）を、シリンジポンプを用いて２時間かけて滴下した。滴下終了後、０℃まで昇温し、さらに９時間後、室温に昇温した。６時間後、セライト濾過し、酢酸エチル（２００ｍＬ）を加え、飽和重曹水（２００ｍＬ）、飽和食塩水（２００ｍＬ）で洗浄した。それぞれの水溶液を酢酸エチル（３０ｍＬ）で２回抽出した後、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥、濾過、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝２：１）で精製することにより、化合物（ＩＩ−１）（１．５９ｇ，収率８１％）を得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ ５．８５（ｄｄｔ，Ｊ＝１７，１１，６．０Ｈｚ，１Ｈ），５．２９（ｄｄｔ，Ｊ＝１７，１．４，１．４Ｈｚ，１Ｈ），５．２９（ｄｄｔ，Ｊ＝１１，１．４，１．４Ｈｚ，１Ｈ），４．５５（ｄｄｄ，Ｊ＝６．０，１．４，１．４Ｈｚ，２Ｈ），４．１６（ｓ，３Ｈ）；１３ＣＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１７０．１，１６２．８，１５３．８，１２９．４，１２０．０，５７．９，４５．０；
ＨＲＭＳ（ＤＡＲＴ）：計算値（Ｃ_７Ｈ_９ＣｌＮ_３Ｏ_２（［Ｍ＋Ｈ］^＋））：２０２．０３８３；実測値：２０２．０４００；
Ａｎａｌ． Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ_７Ｈ_８ＣｌＮ_３Ｏ_２：Ｃ，４１．７０；Ｈ，４．００；Ｎ，２０．８４． Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，４１．６２；Ｈ，４．０１；Ｎ，２０．８３．

【0236】

実施例３
１−アリル−４−クロロ−６−イソプロポキシ−１，３，５−トリアジン−２（１Ｈ）−オン（化合物（ＩＩ−２））の合成

【0237】

【化17】

【0238】

上記実施例２と同様の方法により、１−アリル−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン−２（１Ｈ）−オンを得、そこにメタノールに代えて、イソプロパノールを添加することにより、化合物（ＩＩ−２）（収率８０％）を得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ ５．８４（ｄｄｔ，Ｊ＝１７，１１，６．０Ｈｚ，１Ｈ），５．４８（ｓｅｐ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，１Ｈ），５．２８（ｄｄｔ，Ｊ＝１６，１．４，１．４Ｈｚ，１Ｈ），５．２８（ｄｄｔ，Ｊ＝１１，１．４，１．４Ｈｚ，１Ｈ），４．５３（ｄｄｄ，Ｊ＝６．０，１．４，１．４Ｈｚ，１Ｈ），１．４３（ｄ，Ｊ＝６．４，６Ｈ）；
^１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ １７０．３，１６１．８，１５４．１，１２９．７，１２０．０，７７．０，４４．９，２１．８；
ＨＲＭＳ（ＤＡＲＴ）：計算値（Ｃ_９Ｈ_１３ＣｌＮ_３Ｏ_２（［Ｍ＋Ｈ］^＋））：２３０．０６９６；実測値：２３０．０７１３；
Ａｎａｌ． Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ_９Ｈ_１２ＣｌＮ_３Ｏ_２：Ｃ，４７．０７；Ｈ，５．２７；Ｎ，１８．３０．Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，４６．９７；Ｈ，５．３０；Ｎ，１８．５０．

【0239】

実施例４
１−アリル−４−クロロ−６−ジメチルアミノ−１，３，５−トリアジン−２（１Ｈ）−オン（化合物（ＩＩ−３））の合成

【0240】

【化18】

【0241】

化合物（ＩＩ−３）は、上記実施例２と同様の方法により、１−アリル−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン−２（１Ｈ）−オンを得、そこにメタノールの代わりにジメチルアミンを−５０℃で添加することにより、化合物（ＩＩ−３）（収率６２％）を得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ ６．０２（ｄｄｔ，１７，１１，５．２，１Ｈ），５．３１−５．３７（ｍ，１Ｈ），５．２０−５．２６（ｍ，１Ｈ），４．５１−４．５５（ｍ，２Ｈ），３．１７（ｓ，６Ｈ）；
^１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ １６８．９，１６２．５，１５６．２，１３１．９，１１８．３，５０．３，４１．５；
ＨＲＭＳ（ＤＡＲＴ）：計算値（Ｃ_８Ｈ_１２ＣｌＮ_４Ｏ（［Ｍ＋Ｈ］^＋））：２１５．０７００；実測値：２１５．０７０３；
Ａｎａｌ． Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ_８Ｈ_１１Ｎ_４ＯＣｌ：Ｃ，４４．７６；Ｈ，５．１７；Ｎ，２６．１０．Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，４４．６７；Ｈ，５．１５；Ｎ，２５．９８．

【0242】

実施例５
１−アリル−４−クロロ−６−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−２（１Ｈ）−オン（化合物（ＩＩ−４））の合成

【0243】

【化19】

【0244】

上記実施例２と同様の方法により、１−アリル−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン−２（１Ｈ）−オンを得、そこにメタノールの代わりにモルホリンを−５０℃で添加することにより、化合物（ＩＩ−４）（収率５７％）を得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ ６．０５（ｄｄｔ，Ｊ＝１７，１１，５．０Ｈｚ，１Ｈ），５．３６（ｄｄｄ，Ｊ＝１１，１．８，１．８Ｈｚ，１Ｈ），５．２２（ｄｄｄ，Ｊ＝１７，１．８，１．８Ｈｚ，１Ｈ），４．４４（ｄｄｄ，Ｊ＝４．６，１．８，１．８Ｈｚ，１Ｈ），３．７９（ｔ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，４Ｈ），３．６５（ｔ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，４Ｈ）；
^１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ １６９．６，１６２．６，１５５．９，１３１．４，１１８．７，６６．４，５０．９，４９．５；
ＨＲＭＳ（ＤＡＲＴ）：計算値（Ｃ_１０Ｈ_１４ＣｌＮ_４Ｏ_２（［Ｍ＋Ｈ］^＋））：２５７．０８０５；実測値：２５７．０７８４；
Ａｎａｌ． Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ_１０Ｈ_１３ＣｌＮ_４Ｏ_２：Ｃ，４６．７９；Ｈ，５．１０；Ｎ，２１．８３．Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，４６．７４；Ｈ，５．０６；Ｎ，２１．７８．

【0245】

実施例６
４−クロロ−１−メチル−６−（o−トリル）−１，３，５−トリアジン−２（１Ｈ）−オン（化合物（ＩＩ−５））の合成

【0246】

【化20】

【0247】

（１）６−クロロ−４−（o−トリル）−１，３，５−トリアジン−２（１Ｈ）−オンの合成

【0248】

【化21】

【0249】

２００ｍＬ二頚ナスフラスコ中に、２，４−ジクロロ−６−（o−トリル）−１，３，５−トリアジン（２．８ｇ，１１．６６ｍｍｏｌ）、アセトニトリル（５８ｍＬ）を加えた。この溶液に窒素雰囲気下、室温で１Ｍ水酸化ナトリウム（２３．３ｍＬ）を加え、３０分間撹拌した。反応混合物を０℃に冷却し、ｐＨ２になるまで１Ｍ塩酸を加えた。冷水を加え、析出した固体をろ取することにより、６−クロロ−４−（o−トリル）−１，３，５−トリアジン−２（１Ｈ）−オン（７９６ｍｇ，収率３１％）を得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ ７．７１−７．６５（ｍ，１Ｈ），７．５７−７．５１（ｍ，１Ｈ），７．４４−７．３６（ｍ，２Ｈ），２．６０（ｓ，３Ｈ）.

【0250】

（２）化合物（ＩＩ−５）の合成

【0251】

【化22】

【0252】

２０ｍＬ二頚ナスフラスコ中によう化メチル（１６８μＬ，２．７ｍｍｏｌ）、炭酸セシウム（４４０ｍｇ，１．３５ｍｍｏｌ）、１，４−ジオキサン（２．２５ｍＬ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２．２５ｍＬ）を加えた。この溶液に窒素雰囲気下、室温で６−クロロ−４−（o−トリル）−１，３，５−トリアジン−２（１Ｈ）−オン（２００ｍｇ，０．９０ｍｍｏｌ）を加え、１．５時間撹拌した。反応混合物を０℃に冷却し、ジクロロメタン（３０ｍＬ）を加え、水（３０ｍＬ）、飽和食塩水（６０ｍＬ）で洗浄した。それぞれの水溶液をジクロロメタン（１０ｍＬ）で２回抽出した後、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥、濾過、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝７：３）で精製することにより化合物（ＩＩ−５）（７０ｍｇ，収率３３％）を得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ ７．５１−７．４５（ｍ，１Ｈ），７．４１−７．３４（ｍ，２Ｈ），７．３０−７．２７（ｍ，２Ｈ），３．３５（ｓ，３Ｈ），２．３０（ｓ，３Ｈ）.

【0253】

実施例７
４−クロロ−１−アリル−６−（o−トリル）−１，３，５−トリアジン−２（１Ｈ）−オン（化合物（ＩＩ−６））の合成

【0254】

【化23】

【0255】

（１）２−アリルオキシ−４−クロロ−６−（o−トリル）−１，３，５−トリアジンの合成

【0256】

【化24】

【0257】

５０ｍＬ二頚ナスフラスコに窒素雰囲気下、水素化ナトリウム（５０４ｍｇ， １２．６ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（２４ｍＬ）を加え、０℃に冷却し，アリルアルコール（８５６μＬ，１２．６ｍｍｏｌ）を加え、室温に戻して撹拌した。別の５０ｍＬ二頚ナスフラスコに窒素雰囲気下、２，４−ジクロロ−６−（o−トリル）−１，３，５−トリアジン（２．０２ｇ， ８．４ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（１２ｍＬ）を加え、この溶液に対して、先に調製したナトリウムアリルオキシド／ＴＨＦ溶液（１６ｍL，８．４ｍｍｏｌ相当）を滴下し、３０分間撹拌した。更にナトリウムアリルオキシド／ＴＨＦ溶液（４ｍL，２．１ｍｍｏｌ相当）を加え、３０分撹拌後、水、飽和食塩水で洗浄した。水層はジクロロメタンで３回抽出し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥、濾過、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝２９：１）で精製することにより、標題化合物（１．２１ｇ，収率５５％）を得た。

【0258】

（２）化合物（ＩＩ−６）の合成

【0259】

【化25】

【0260】

１０ｍＬ二頚ナスフラスコ中に２−アリルオキシ−４−クロロ−６−（o−トリル）−１，３，５−トリアジン（１００ｍｇ，０．３８ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（１１ｍｇ，０．０７６ｍｍｏｌ）およびジクロロメタン（１．９ｍＬ）を加えた。この溶液に窒素雰囲気下、室温でビス(ベンゾニトリル)パラジウム(ＩＩ)ジクロリド（２９ｍｇ，０．０７６ｍｍｏｌ）を加え、７時間撹拌した。反応混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝４：１）で精製することにより、化合物（ＩＩ−６）（４６．８ｍｇ，収率４７％）を得た。

【0261】

実施例８
４−（５−アリル−６−メトキシ−４−オキソ−４，５−ジヒドロ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−４−メチルモルホリン−４−イウム クロリド（化合物（Ｉ−１））の合成

【0262】

【化26】

【0263】

３０ｍＬナスフラスコ中に、実施例１又は２で得られた１−アリル−４−クロロ−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン−２（１Ｈ）−オン（２００ｍｇ，０．９９ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（１０ｍＬ）を加えた。この溶液に窒素雰囲気下、０℃でＮ−メチルモルホリン（１２０μＬ，１．０９ｍｍｏｌ）を加え、１．５時間撹拌した。反応終了後、沈殿をろ取することで化合物（Ｉ−１）（２２５ ｍｇ，収率７５％）を得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ_３ＯＤ）：δ ５．９２（ｄｄｔ，Ｊ＝１７，１１，６．０Ｈｚ，１Ｈ），５．４１（ｄｄｔ，Ｊ＝１７，１．４，１．４Ｈｚ，１Ｈ），５．３２（ｄｄｔ，Ｊ＝１１，１．４，１．４Ｈｚ，１Ｈ），４．６２（ｄｄｄ，Ｊ＝６．０，１．４，１．４Ｈｚ，２Ｈ），４．５０−４．４０（ｍ，２Ｈ），４．２６（ｓ，３Ｈ），４．１０−４．０１（ｍ，２Ｈ），３．９５−３．８６（ｍ，２Ｈ），３．８６−３．７６（ｍ，２Ｈ），３．５１（ｓ，３Ｈ）；
^１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤ_３ＯＤ）：δ １６８．４，１６７．４，１５６．２，１３０．７，１２０．４，６３．３，６１．３，５９．６，５５．９，４７．０；
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ）：計算値（Ｃ_１２Ｈ_１９Ｎ_４Ｏ_３（［Ｍ−Ｃｌ］^＋））：２６７．１４５７，実測値：２６７．１４５９９．

【0264】

実施例９
４−（５−アリル−６−イソプロポキシ−４−オキソ−４，５−ジヒドロ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−４−メチルモルホリン−４−イウム クロリド（化合物（Ｉ−２））の合成

【0265】

【化27】

【0266】

上記実施例８の方法に従い、実施例３で得られた化合物（ＩＩ−２）を用いることにより、化合物（Ｉ−２）（収率８２％）を得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ_３ＯＤ）：δ ５．９２（ｄｄｔ，Ｊ＝１７，１０，６．０Ｈｚ，１Ｈ），５．５２（ｓｅｐ，Ｊ＝６．４，１Ｈ），５．４０（ｄｄ，Ｊ＝１７，１．４Ｈｚ，１Ｈ），５．３２（ｄｄ，Ｊ＝１０，１．４Ｈｚ，１Ｈ），４．８９（ｓ，３Ｈ），４．６１（ｄｄｄ，Ｊ＝６．０，１．４，１．４Ｈｚ，２Ｈ），４．４７−４．３８（ｍ，２Ｈ），４．１１−４．０１（ｍ，２Ｈ），３．９６−３．８６（ｍ，２Ｈ），３．８６−３．７６（ｍ，２Ｈ），３．５１（ｓ，３Ｈ），１．４８（ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，６Ｈ）；
^１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤ_３ＯＤ）：δ １６８．６，１６６．２，１５６．４，１３０．８，１２０．４，８０．４，６３．３，６１．２，５５．７，４６．９，２１．９；
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ）：計算値（Ｃ_１４Ｈ_２３Ｎ_４Ｏ_３（［Ｍ−Ｃｌ］^＋））：２９５．１７７０，実測値：２９５．１７９２．

【0267】

実施例１０
４−（５−アリル−６−ジメチルアミノ−４−オキソ−４，５−ジヒドロ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−４−メチルモルホリン−４−イウム クロリド（化合物（Ｉ−３））の合成

【0268】

【化28】

【0269】

上記実施例８の方法に従い、実施例４で得られた化合物（ＩＩ−３）を用いることにより、化合物（Ｉ−３）（収率９６％）を得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ_３ＯＤ）：δ ６．１１（ｄｄｔ，Ｊ＝１７，１１，５．０Ｈｚ，１Ｈ），５．２８−５．４１（ｍ，２Ｈ），４．５６−４．６４（ｍ，２Ｈ），３．６４−４．４７（ｍ，８Ｈ），３．４６（ｓ，３Ｈ），３．２８（ｓ，６Ｈ）；
^１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤ_３ＯＤ）：δ １６６．８，１６４．８，１５９．６，１３３．８，１１８．４，６３．５，６０．８，５６．１，５２．２，４２．３；
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ）：計算値（Ｃ_１３Ｈ_２２Ｎ_５Ｏ_２（［Ｍ−Ｃｌ］^＋））：２８０．１７７４，実測値：２８０．１７９０．

【0270】

実施例１１
４−メチル−４−（５−メチル−４−オキソ−６−（o−トリル）−４，５−ジヒドロ−１，３，５−トリアジン−２−イル）モルホリン−４−イウム クロリド（化合物（Ｉ−４））の合成

【0271】

【化29】

【0272】

上記実施例８の方法に従い、実施例７で得られた化合物（ＩＩ−６）を用いることにより、化合物（Ｉ−４）（収率８０％）を得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ_３ＯＤ）：δ ７．６０−７．５３（ｍ，１Ｈ），７．５０−７．４０（ｍ，３Ｈ），４．５１−４．４３（ｍ，２Ｈ），４．１３−４．０４（ｍ，２Ｈ），３．９９−３．８９（ｍ，２Ｈ），３．８９−３．７９（ｍ，２Ｈ），３．５４（ｓ，３Ｈ），３．４７（ｓ，３Ｈ），２．３６（ｓ，３Ｈ）；
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ）：計算値（Ｃ_１６Ｈ_２１Ｎ_４Ｏ_２（［Ｍ−Ｃｌ］^＋））：３０１．１６６５，実測値：３０１．１６３７．

【0273】

実施例１２
１−（５−アリル−６−ジメチルアミノ−４−オキソ−４，５−ジヒドロ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−１−メチルピロリジン−４−イウム クロリド（化合物（Ｉ−５））の合成

【0274】

【化30】

【0275】

上記実施例８の方法に従い、実施例４で得られた化合物（ＩＩ−３）を用い、Ｎ−メチルモルホリンに代えてＮ−メチルピロリジンを用いることにより、化合物（Ｉ−５）（収率７２％）を得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ_３ＯＤ）：δ ６．０９(ｄｄｔ,Ｊ＝１７．５，１０．５，５．０Ｈｚ,１Ｈ)，５．３８−５．２６（ｍ，２Ｈ），４．６１−４，５６（ｍ，２Ｈ），４．４６−４．３７（ｍ，２Ｈ），４．６５−３．７５（ｍ，２Ｈ），３．４６（ｓ，３Ｈ），３．２８（ｓ，６Ｈ），２．３５−２．１５（ｍ，２Ｈ）；
^１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤ_３ＯＤ）：δ １６８．６，１６４．６，１５９．７，１３３．８，１１８．４，６５．８，５６，７，５２．０，４２．１，２３．３；
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ）：計算値（Ｃ_１３Ｈ_２２Ｎ_５Ｏ（［Ｍ−Ｃｌ］^＋））：２６４．１８４２，実測値：２６４．１７９７．

【0276】

実験例１
脱水縮合剤として化合物（Ｉ）を用いる、本発明のアミド化合物の製造方法（方法１）

【0277】

【化31】

【0278】

（実験操作例１）１０ｍＬのナスフラスコにメタノール（溶媒）（２ｍＬ）、３−フェニルプロピオン酸（６０．１ｍｇ，０．４０ｍｍｏｌ）、２−フェネチルアミン（５５μＬ，０．４４ｍｍｏｌ）及びＮ−メチルモルホリン（塩基）（４８μＬ，０．４４ｍｍｏｌ）を加えた。その溶液に、化合物（Ｉ−１）（１４６ｍｇ，０．４４ｍｍｏｌ）を加え、室温下で３０分間撹拌した。１Ｍ硫酸水素カリウム水溶液（４ｍＬ）を加え反応を終了させた。溶液をエバポレーターで留去したのち、残渣にジクロロメタンを加えて希釈し、１Ｍ塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗浄した。得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、ろ過にて硫酸ナトリウムを除去し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝２：１）で精製することによりＮ−フェネチル−３−フェニルプロパナミド（９０．８ｍｇ，収率８９％）を得た。

【0279】

（実験操作例２）２０ｍＬのナスフラスコにＴＨＦ（溶媒）（２ｍＬ）、３−フェニルプロピオン酸（６０．１ｍｇ，０．４０ｍｍｏｌ）、２−フェネチルアミン（５５μＬ，０．４４ｍｍｏｌ）及びトリエチルアミン（塩基）（６１μＬ，０．４４ｍｍｏｌ）を加えた。その溶液に、化合物（Ｉ−１）（１４６ｍｇ，０．４４ｍｍｏｌ）を加え、室温下で３０分間撹拌した。１Ｍ硫酸水素カリウム水溶液（４ｍＬ）を加え反応を終了させた。溶液をエバポレーターで留去したのち、残渣にジクロロメタンを加えて希釈し、１Ｍ塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗浄した。得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、ろ過にて硫酸ナトリウムを除去し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝２：１）で精製することによりＮ−フェネチル−３−フェニルプロパナミド（９６．４ｍｇ，収率９５％）を得た。

【0280】

実験例２
化合物（ＩＩ）及びＮ−メチルモルホリン（ＮＭＭ）（化合物（ＩＩＩ））の添加により反応系中で生成する脱水縮合剤を用いる、本発明のアミド化合物の製造方法（方法２）

【0281】

【化32】

【0282】

（実験操作例）１０ｍＬのナスフラスコにメタノール（溶媒）（２ｍＬ）、３−フェニルプロピオン酸（６０．１ｍｇ，０．４０ｍｍｏｌ）、２−フェネチルアミン（５５μＬ，０．４４ｍｍｏｌ）及びＮ−メチルモルホリン（化合物（ＩＩＩ））（５３μＬ，０．４８ｍｍｏｌ）を加えた。その溶液に、化合物（ＩＩ−１）（０．４４ｍｍｏｌ）を加え、室温下で２時間撹拌した。１Ｍ硫酸水素カリウム水溶液（４ｍＬ）を加え反応を終了させた。溶液をエバポレーターで留去したのち、残渣にクロロホルムを加えて希釈し、１Ｍ塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗浄した。得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、ろ過にて硫酸ナトリウムを除去し、濃縮した。残渣をＮＭＲで検量することによりＮ−フェネチル−３−フェニルプロパナミド（８５ｍｇ，収率８４％）を得た。

【0283】

種々の化合物（Ｉ）、又は化合物（ＩＩ）及び化合物（ＩＩＩ）を用いて、上記実験例１又は２の方法に従い、カルボン酸化合物とアミン化合物との縮合反応を行い、得られた結果を表１に示す。

【0284】

【表1】

【0285】

表１に示すように、本発明の化合物（Ｉ）又はその前駆体である化合物（ＩＩ）及び化合物（ＩＩＩ）（すなわち、ＮＭＭ）の混合物を縮合剤として用いることにより、種々のカルボン酸化合物と、アミン化合物の縮合反応において、メタノールのようなプロトン性有機溶媒、又はＴＨＦのような非プロトン性有機溶媒のいずれの溶媒中でも短時間且つ良好な収率で、対応するアミド化合物が得られた。

【産業上の利用可能性】

【0286】

本発明の化合物（Ｉ）は、安定に単離することができ、取扱いが容易な固体であり、メタノールのようなプロトン性有機溶媒のみならずＴＨＦのような非プロトン性有機溶媒や水等の広範な溶媒を含む反応系中でも失活することなく、脱水縮合剤として使用することができる。本発明によれば、毒性が低く、安全に使用することができ、高収率且つ短時間で目的とするカルボン酸誘導体を製造することができる実用的な脱水縮合剤を提供することができる。