特許 6706899 被覆粒状肥料

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6706899

(24)【登録日】2020年5月21日

(45)【発行日】2020年6月10日

(54)【発明の名称】被覆粒状肥料

(51)【国際特許分類】

   C05G 3/40 20200101AFI20200601BHJP

   C05G 3/00 20200101ALI20200601BHJP

   C05G 3/70 20200101ALI20200601BHJP

【ＦＩ】

   C05G3/00 103

   C05G3/00 A

   C05G3/00 Z

   C05G3/06

【請求項の数】7

【全頁数】13

(21)【出願番号】特願2015-210847(P2015-210847)

(22)【出願日】2015年10月27日

(65)【公開番号】特開2017-81777(P2017-81777A)

(43)【公開日】2017年5月18日

【審査請求日】2018年10月17日

(73)【特許権者】

【識別番号】390021544

【氏名又は名称】ジェイカムアグリ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110001070

【氏名又は名称】特許業務法人ＳＳＩＮＰＡＴ

(72)【発明者】

【氏名】金子 哲弥

(72)【発明者】

【氏名】千頭 世始裕

(72)【発明者】

【氏名】坂本 淳

(72)【発明者】

【氏名】木元 成年

【審査官】 小久保 敦規

(56)【参考文献】

【文献】 特表２０１３−５２１２１３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１４−１２２１３６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭５２−１４５１７７（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０５Ｂ １／００− ２１／００

Ｃ０５Ｃ １／００− １３／００

Ｃ０５Ｄ １／００− １１／００

Ｃ０５Ｆ １／００− １７／０２

Ｃ０５Ｇ １／００− ５／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

粒状肥料表面に樹脂を含む被覆層を有し、該被覆層の表面に水溶性無機粉体を付着させた被覆粒状肥料であり、前記水溶性無機粉体の粒径が０．１〜１５０μｍである、施用時の水面への浮上が防止された、徐放性を有する、被覆粒状肥料。

【請求項2】

上記水溶性無機粉体の割合が、粒状肥料表面に樹脂を含む被覆層を有する被覆肥料１００重量部に対して０．０１〜１．０重量部である、請求項１に記載の被覆粒状肥料。

【請求項3】

上記水溶性無機粉体がアルカリ金属またはアルカリ土類金属の無機酸塩またはハロゲン化物である、請求項１または２に記載の被覆粒状肥料。

【請求項4】

上記水溶性無機粉体がカリウムの無機酸塩またはハロゲン化物である、請求項３に記載の被覆粒状肥料。

【請求項5】

上記水溶性無機粉体の粒径が１〜２５μｍである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の被覆粒状肥料。

【請求項6】

上記水溶性無機粉体が硫酸塩である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の被覆粒状肥料。

【請求項7】

粒状肥料表面に樹脂を含む被覆層を有し、該被覆層の表面に水溶性無機粉体を付着させた被覆粒状肥料であり、前記水溶性無機粉体が硫酸カリウムである、被覆粒状肥料。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、樹脂等で粒状肥料を被覆した被覆層表面を親水化処理した被覆粒状肥料に関する。

【背景技術】

【0002】

溶出の制御、吸湿防止、固結防止、発塵防止等を目的とした、樹脂を含んだ被覆層を有する肥料や農薬等の生物活性物質の被覆粒状物が実用化されている。被覆肥料の使用場面はその用途によって様々であるが、水田や水耕栽培をはじめとして水中で使用される場合も多い。これら被覆肥料は、その被膜の多くに親水性の乏しい樹脂が含まれる。樹脂は一般的に水との親和性に乏しく撥水性が強いため、例えば水田等において用いる際に浮上しやすいと云った性質を有していた。また、畑に施用した場合であっても、潅水や降雨によって土壌表面に露出しやすい傾向があった。

【0003】

上記の浮上を防止するため、被覆肥料の被膜に親水性を付与する方法が検討されてきた。樹脂を含む被膜に親水性を付与する技術として、界面活性剤を被膜に分散させ更に被膜表面に微粉末を付着させた被覆肥料が開示されている（特許文献１参照）。また被膜の表面に脂肪酸金属塩または脂肪酸金属塩および無機粉体を保持させた被覆肥料（特許文献２参照）、被膜の表面に含水微粉末酸化珪素を付着せしめてなる浮上防止された被覆肥料（特許文献３参照）、被膜の表面に含水無晶形二酸化珪素微粉体を付着させた被覆肥料（特許文献４参照）、被膜の表面に無機微粉と界面活性剤を付着させた被覆肥料（特許文献５参照）、ケイソウ土または含水無定形二酸化珪素微粉末及び界面活性剤を肥料の表面に付着した被覆肥料（特許文献６参照）、ノニオン性界面活性剤を粒子表面に添着させた被覆肥料（特許文献７参照）が開示されている。

【0004】

さらに、強い撥水性を有する被覆肥料の場合に於いても、水田への施肥時に最適の浮上防止効果とその持続性が得られ、しかも被覆肥料の製造時には肥料粒子同士の固結を防止する被覆肥料を得ることのできる、アミノ酸塩類及び／または水溶性高分子化合物で表面を処理した被覆肥料（特許文献８参照）が開示されている。しかしながら、固結防止、発塵防止、浮上防止の３つの機能のうち、１つまたは２つの機能を有することは可能であるが、３つ全ての機能を有するものは存在していなかった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開昭６０−２９６７９号公報

【特許文献2】特開２００９−２４２１９５号公報

【特許文献3】特開平３−２３２７８８号公報

【特許文献4】特開平１０−１３００１４

【特許文献5】特開平１０−１６７８６８号公報

【特許文献6】特開２０００−１２８６８４号公報

【特許文献7】特開２００５−４１７００号公報

【特許文献8】特開２００６−３２７８４１号公報

【発明の開示】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

本発明は、一般的に撥水性を示す樹脂を含む被覆層を表面に有する粒状肥料（本明細書において「被覆肥料」と称する。）であって、長期保管後も固結及び発塵を防止し、かつ施用時に水面への浮上を防止できる、すなわち、固結、発塵、浮上を同時に防止できる被覆肥料を提供することを課題とする。

【課題を解決するための手段】

【0007】

前記従来技術の問題点を解決するため鋭意検討した結果、被覆肥料が有する被覆層に、安価で入手が容易である水溶性無機粉体を付着させることにより、被覆層に親水性が賦与されて施用時の水面浮上を防止できる一方、長期保管後の固結および発塵は抑制されるというバランスの取れた作用効果が表れ、上記課題を解決できることを見出し、この知見に基づき本発明を完成するに至った。

【0008】

本発明は、以下から構成される。
（１）粒状肥料表面に樹脂を含む被覆層を有し、該被覆層の表面に水溶性無機粉体が保持された、被覆粒状肥料。
（２）上記水溶性無機粉体の割合が、粒状肥料表面に樹脂を含む被覆層を有する被覆肥料１００重量部に対して０．０１〜１．０重量部である、（１）に記載の被覆粒状肥料。
（３）上記水溶性無機粉体の粒径が０．１〜１５０μｍである、（１）または（２）に記載の被覆粒状肥料。
（４）上記水溶性無機粉体がアルカリ金属またはアルカリ土類金属の無機酸塩またはハロゲン化物である、（１）〜（３）のいずれか１項に記載の被覆粒状肥料。
（５）上記水溶性無機粉体がカリウムの無機酸塩またはハロゲン化物である、（４）に記載の被覆粒状肥料。

【発明の効果】

【0009】

本発明の被覆粒状肥料は、施用時に水面への浮上を防止し、更に長期保管後も浮上防止効果と固結および発塵防止効果とが両立する有用な被覆粒状肥料である。なお、本発明により防止することのできる「固結」とは、肥料の粒同士が付着している状態であり、木槌で叩く等の強い力を加えても崩壊しない状態だけでなく、手で触れる等の弱い力を加えることで崩壊する状態も含むものとする。

【図面の簡単な説明】

【0010】

【図1】図１は、被覆肥料を製造するための（すなわち粒状肥料の表面に被覆層を形成するための）装置のフローシートである。

【発明を実施するための形態】

【0011】

本発明に係る被覆粒状肥料は基本的に、芯材となる粒状肥料と、当該粒状肥料の表面を被覆する樹脂を含む被覆層と、当該被覆層の表面に保持された水溶性無機粉体とにより構成される。

【0012】

「水溶性無機粉体」とは水溶性の無機化合物の粉体である。水溶性は、所定の温度で水に対して一定量溶解する性質を表し、無機化合物粉体を被覆層の表面に保持させたときに本発明の作用効果が奏される限り、その性質の度合い特に限定されるものではない。水溶性無機粉体の２５℃の水に対する溶解度は、好ましくは１．０〜５０．０重量％（ｇ／ｍＬ）であり、さらに好ましくは１０．０〜４０．０重量％である。

【0013】

水溶性の無機化合物としては、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の無機酸塩（炭酸塩、硫酸塩、ケイ酸塩、リン酸塩等）またはハロゲン化物（塩化物等）が好ましい。このような水溶性の無機化合物の微粉体を保持させることで、浮上防止効果と固結防止効果を両立させることができる。

【0014】

特に、カリウムの無機酸塩またはハロゲン化物は吸湿性が低いので好ましい。このようなカリウム化合物の中でも、塩化カリウムまたは硫酸カリウムは、吸湿後べたつきが発生しにくく固結原因になりにくいため好ましく、吸湿性のより低い硫酸カリウムがさらに好ましい。

【0015】

本発明で用いる水溶性無機化合物は粉体である。水溶性無機粉体の粒径は０．１〜１５０μｍが好ましく、１〜２５μｍがより好ましい。粒径がこの範囲であれば、被覆層の表面に保持されやすく（付着性が良く）、親水性も優れているため、浮上防止効果を発現しやすい。このような粒径を有する水溶性無機粉体は、適切な目開きを有する篩を用いた篩分により得られる。例えば、目開きが２５μmの篩を通過した水溶性無機粉体は、粒径が２５μm未満（通常１μm以上）である水溶性無機粉体であるとみなすことができる。

【0016】

水溶性無機粉体の粒径が適切であれば、その保持量が多いほど浮上防止効果は高まるが、水溶性無機粉体も剥離しやすくなるために、被覆粒状肥料取り扱い時の粉塵の発生量が多くなる。そのため、被覆層の表面に保持させる水溶性無機粉体は、浮上防止効果の観点からは被覆肥料１００重量部に対して０．０１重量部以上の割合が好ましいが、それと同時に発塵防止効果も満足させる観点からは、被覆肥料１００重量部に対して０．０１〜１．０重量部の割合が好ましく、０．０５〜１．０重量部の割合がより好ましい。水溶性無機粉体の保持量は、後記実施例に示すように、被覆粒状肥料を水に浸漬したときに溶解した水溶性無機粉体を定量することによって正確に把握することができる。被覆肥料の被覆層表面に水溶性無機粉体を付着させる処理（表面処理）における水溶性無機粉体の「添加量」のほぼ全量が、上記「保持量」となるように調節することが好ましい。

【0017】

本発明では本質的に、水溶性無機粉体を被覆層表面に保持させることにより、前述したような固結、発塵、浮上を同時に防止することができる。しかしながら必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、デンプン等の多糖類、シリカや含水無晶形二酸化珪素等の非水溶性無機粉体、脂肪族金属塩等、従来の被覆肥料の被覆層の表面に保持（付着）させていた物質を水溶性無機粉体と併用してもかまわない。

【0018】

本発明における浮上防止効果は、粒状肥料を被覆した樹脂を含有する疎水性の被覆層表面に水溶性無機粉体を付着させて、表面を親水性にすることで得られる。一方、粒状肥料（被覆肥料）は水分の存在により固結が発生するので、製造後から長期保管時に固結を防止するためには、被覆層表面の保持させる水溶性無機粉体は吸湿性が少ないことが好ましい。

【0019】

ちなみに、水溶性無機化合物と水溶性有機化合物の吸湿性を比較すると、一般に水溶性有機化合物の吸湿性が高く、水溶性無機化合物の吸湿性は低い。よって、本発明では水溶性有機化合物ではなく水溶性無機化合物を用いることで、固結防止効果が得られるようにしている。

【0020】

被覆層の表面に水溶性無機粉体を保持させる方法は特に限定されないが、公知の混合器、例えば転動ドラム、パン、ポットミキサー等のような粒子を転動させる装置を用い、被覆肥料を転動させながら水溶性無機粉体を添加し、被覆層に付着させる方法が挙げられる。付着処理時の温度等の条件は特に限定されるものではないが、付着を効率よく行うために、被覆層の融着等が起こらず、被覆肥料の溶出挙動等の品質に影響のない範囲で被覆層の表面温度を上げる等、水溶性無機粉体の被覆層への付着性に関係する条件を制御することが推奨される。

【0021】

本発明における粒状肥料としては窒素質肥料、燐酸質肥料、加里質肥料のほか、植物必須要素のカルシウム、マグネシウム、硫黄、鉄、微量要素やケイ素等を含有する肥料を挙げることができる。窒素質肥料の例としては硫酸アンモニア、尿素、硝酸アンモニアのほか、イソブチルアルデヒド縮合尿素、アセトアルデヒド縮合尿素が挙げられる。燐酸質肥料の例としては過燐酸石灰、熔成リン肥、焼成リン肥が挙げられる。加里質肥料の例としては硫酸加里、塩化加里、ケイ酸加里肥料が挙げられる。肥料の形態としては特に限定されない。また、肥料の三要素（窒素、りん酸、加里）の合計成分量が３０％以上の高度化成肥料や配合肥料、更には有機質肥料でもよい。また硝酸化成抑制材や農薬を含む肥料でもよい。

【0022】

粒状肥料の造粒方法としては、押出造粒法、流動層式造粒法、転動造粒法、圧縮造粒法、被覆造粒法、吸着造粒法等を用いることができる。本発明においてはこれらの造粒法の何れを使用してもよい。

【0023】

本発明に用いられる被覆肥料の粒子径は特に限定されるものではないが、１．０〜１０．０ｍｍであることが好ましい。より好ましくは２．０〜４．０ｍｍが９０重量％以上含むものであり、これらはふるい目開きを調節することで容易に取得できる。

【0024】

本発明の被覆粒状肥料の被覆層は、従来の被覆肥料と同様、粒状肥料表面を被覆し、肥料成分を徐々に溶出させる（つまり徐放性を賦与する）機能を有する。被覆層に用いることのできる樹脂は特に限定されるものではなく、熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂の何れであってもよい。中でも環境保全の点で光崩壊性樹脂や生分解性樹脂を用いるか、それらを配合した樹脂組成物を用いるのが好ましい。

【0025】

熱可塑性樹脂の例としてはオレフィン系重合体、塩化ビニリデン系重合体、ジエン系重合体、ワックス類、ポリエステル、石油樹脂、天然樹脂、油脂及びその変性物を挙げることができる。

【0026】

オレフィン系重合体としては、低密度ポリエチレン（密度０．８８〜０．９３ｇ/ｃｍ³）、高密度ポリエチレン（密度０．９４〜０．９７ｇ/ｃｍ³）、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含有量１〜４０重量％）、及びエチレン−α−オレフィン共重合体（密度０．８８〜０．９４ｇ/ｃｍ³）、ポリプロピレン、エチレン−ポリプロピレン共重合体、エチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−一酸化炭素共重合体、エチレン−ヘキセン共重合体、ポリブテン、ブテン−エチレン共重合体、ブテン−プロピレン共重合体、ポリスチレン、エチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタアクリル酸共重合体及びエチレン−メタアクリル酸エステル共重合体が例示できる。塩化ビニリデン系重合体としては、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、ジエン系重合体の水素化物が例示できる。尚、上記の樹脂はメルトフローレートや分子量、分子量分布、使用触媒、製造プロセス等は特に限定されるものではない。

【0027】

ジエン系重合体としてはブタジエン重合体、イソプレン重合体、クロロプレン重合体、ブタジエン−スチレン共重合体、ＥＰＤＭ重合体、スチレン−イソプレン共重合体等またはブタジエン−エチレン−メタクリル酸共重合体等の３元共重合物が例示できる。

【0028】

ワックス類としては密ロウ、木ロウ、パラフィン、ポリエチレンワックス等が例示でき、ポリエステルとしてはポリ乳酸、ポリカプロラクトン等の脂肪族ポリエステルやポリエチレンテレフタレート等の芳香族ポリエステルが例示でき、天然樹脂としては天然ゴム、ロジン等が例示でき、油脂及びその変性物としては硬化物、固形脂肪酸及び金属塩等が例示できる。

【0029】

熱硬化性樹脂としてはフェノール樹脂、アルキド樹脂、不飽和ポリエステル、エポキシ樹脂、ケイ素樹脂、ウレタン樹脂及び乾性油等を挙げることができる。これらの熱硬化性樹脂は数多くのモノマーの組み合わせが有るが、本発明においてはモノマーの種類や組み合わせは限定されるものではない。またモノマー同士の重合物の他に、２量体またはポリマー化したもの、またはその混合物の重合物であっても良い。また種類の異なる複数の樹脂を配合したものであってもよい。

【0030】

被覆粒状肥料の被覆層には任意で、フィラーとして、タルク、マイカ、セリタイト、ガラスフレーク、各種金属箔、黒鉛、ＢＮ（六方晶）、ＭＩＯ（板状酸化鉄）、板状炭酸カルシウム、板状水酸化アルミニウム等の板状フィラー；炭酸カルシウム、シリカ、クレー、各種鉱石粉砕品、澱粉等の球状フィラー；硫黄等を添加することができる。

【0031】

被覆層がフィラーを含む場合、その含有割合は特に限定されるものではないが、樹脂に対して５〜９０重量部が好ましく、２０〜６０重量部がより好ましい。

【0032】

被覆粒状肥料の被覆層には任意で、界面活性剤として、ポリオールの脂肪酸エステルに代表されるノニオン界面活性剤、非イオン系界面活性剤等を添加することができる。被覆層が界面活性剤を含む場合、その含有割合は特に限定されるものではないが、樹脂に対して０．０１〜１０重量部が好ましく、０．１〜５重量部がより好ましい。

【0033】

被覆粒状肥料の被覆層には任意で、被覆層に含まれる樹脂を分解させるため、種々の有機金属化合物を添加してもよい。有機金属化合物としては、例えば有機金属錯体や有機酸金属塩等が挙げられる。中でも光分解性の調節が容易なことから、鉄錯体やカルボン酸鉄が好ましい。例えば鉄錯体としては鉄アセチルアセトナート、鉄アセトニルアセトネート、鉄のジアルキルジチオカルバメート、ジチオホスフェート、キサンテート、及びベンズチアゾール等が挙げられる。カルボン酸鉄としてはカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸等の鉄化合物が挙げられる。これらは単独で添加してもよいし、２種以上を組み合わせて添加してもよい。被覆層中の有機金属化合物の割合は、０．０００１〜１重量部が好ましく、より好ましくは０．００１〜０．５重量部である。上記の割合であれば、被覆粒状肥料の使用後には崩壊性または分解性が得られ、保管中には当初の品質が維持される。

【0034】

被覆肥料の製造方法、すなわち粒状肥料の表面に被覆層を形成させる方法は、特に限定されるものではない。例えば、溶融させた樹脂及び必要に応じて用いられる上述したような添加物（樹脂等という）を粒状肥料表面に噴霧する方法、溶剤に樹脂等を溶解または懸濁させた溶液またはエマルジョンを粒状肥料表面に噴霧する方法（以下「溶解液噴霧法」という）、樹脂等の粉末を粒状肥料表面に付着させ、その後溶融して被膜を形成させる方法、モノマーを粒状肥料表面に噴霧し、表面で反応させて樹脂化（被膜化）する方法、更に樹脂等の溶融液または溶解液に粒状肥料を浸すディップ法等で製造することができる。

【0035】

被覆層の厚さは樹脂等の種類や組成、粒状肥料の大きさ、意図する肥料成分の溶出パターンによって適宜選択可能であるが、平均で１０〜１００μｍが好ましく、２０〜７０μｍがより好ましい。また被覆層の被覆率（被覆肥料に対する被覆層の重量の割合）は、１〜２０重量部が好ましく、２〜１５重量部がより好ましい。

【実施例】

【0036】

以下、実施例によって本発明を説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。

【0037】

１．被覆肥料の作製
図１に示す製造装置を用いて、次の方法により粒状尿素の表面に被覆層を形成した。製造装置内では、熱風が流動層１の下部から上部に向けて流れ集塵機６を通過し、コンデンサー７でガスを冷却し、溶媒を凝縮回収する。コンデンサー７を通過したガスはブロワー８からヒーター１２を通過して加熱され熱風として再度流動層１へ導かれるように循環している。このようなクローズドシステムを採用することで溶媒を外部に排出することはない。

【0038】

粒子３として粒状尿素（粒子径２．０〜４．０ｍｍ、平均粒径３．０ｍｍ）１５ｋｇを流動層１の側面に設置されている投入口から投入し、流動層１下部より導入される熱風および流動層１底部に設置される攪拌浴で流動状態にした。この際、粒子温度が６０±２℃になるように、熱風流量及び熱風温度を調節した。熱風流量はブロワー９と流動層１の間に設置した流量計で測定しながら調節し、熱風温度は粒子温度や排気温度（流動層１上部温度）を測定しながら調節した。

【0039】

他方、溶解槽９に被覆層の組成としてポリエチレン（低密度ポリエチレン、密度０．９２３ｇ／ｃｍ³（ＪＩＳ Ｋ ６７６０）、メルトフローレート（ＭＦＲ）０．３ｇ／１０ｍｉｎ．（ＪＩＳ Ｋ ６７６０））５０重量部、コーンスターチ５重量部、タルク（平均粒径１０μｍ）４５重量部、ステアリン酸鉄０．０１重量部の各成分とテトラクロロエチレン１９００重量部を投入し、１００±２℃で３０分間混合撹拌することによって樹脂を溶解し、濃度５重量％の均一な噴霧液５を調製した。被覆が終了するまで溶解槽９は常時攪拌した。

【0040】

噴霧液５を流動層１の上部に設置されているスプレーノズル２に流速約１１０ｋｇ／ｈで輸送し、流動中の粒状尿素に噴霧し吹き付けた。吹き付けられた噴霧液に含まれるテトラクロロエチレンはコンデンサー７により凝縮・回収されてタンク１１で貯蔵され、溶解槽９へ導かれる。

【0041】

前述の被覆操作は流動中の粒状尿素の温度が６０℃に達した時点から開始し、被覆量が最終の被覆肥料に対して１２重量％となるまで行った。その後、粒子温度を６０±２℃に維持することに留意して熱風の温度調節をしながら１０分間熱風のみを吹き付けて乾燥を実施した。乾燥が終了した時点で被覆された粒状尿素を流動層１の最下部にある抜き出し口１３より排出し、脱溶媒処理を経て溶出速度をコントロールする被覆層を有する被覆肥料（被覆尿素）を得た。

【0042】

被覆層の形成条件
粒状尿素：１５ｋｇ
被覆中の粒子温度：６０℃
溶解温度：１００〜１１０℃
噴霧液温度：８０〜１００℃
熱風温度：１３０〜１４０℃
スプレー流速：１０８ｋｇ／ｈ
２．被覆層表面の浮上防止処理
（実施例１）
予め粉砕機（商品名ミルサーＩＦＭ−８００ＤＧ、岩谷産業社製）にて、塩化カリウムを３０秒間粉砕、篩分して微粉末を得た。「１．被覆肥料の作製」で得られた被覆尿素１００重量部を製造後速やかに回転ドラム式転動装置（直径９０ｍｍ）に入れ、続いて２５μｍ未満で篩い分けた塩化カリウム微粉末を０．３重量部添加した。６０ｒｐｍで１０分間転動し被覆尿素の表面に付着させることによって、本発明品の被覆粒状肥料（実施例１）を得た。なお、塩化カリウムの２５℃の水に対する溶解度は３６重量％である。

【0043】

（実施例２）
「２．被覆層表面の浮上防止処理」において、２５μｍ以上、１５０μｍ以下で篩い分けた塩化カリウム微粉末を用い、その添加量を０．１重量部に替える以外は実施例１に準じて処理することによって、本発明品の被覆粒状肥料（実施例２）を得た。

【0044】

（実施例３）
「２．被覆層表面の浮上防止処理」において、２５μｍ以上、１５０μｍ以下で篩い分けた塩化カリウム微粉末を用い、その添加量を０．５重量部に替える以外は実施例１に準じて処理することによって、本発明品の被覆粒状肥料（実施例３）を得た。

【0045】

（実施例４）
「２．被覆層表面の浮上防止処理」において、２５μｍ以上、１５０μｍ以下で篩い分けた塩化カリウム微粉末を用い、その添加量を１．０重量部に替える以外は実施例１に準じて処理することによって、本発明品の被覆粒状肥料（実施例４）を得た。

【0046】

（実施例５）
「２．被覆層表面の浮上防止処理」において、１５０μｍより大で篩い分けた塩化カリウム微粉末を用い、その添加量を０．３重量部に替える以外は実施例１に準じて処理することによって、本発明品の被覆粒状肥料（実施例５）を得た。

【0047】

（実施例６）
「２．被覆層表面の浮上防止処理」において、塩化カリウムを硫酸カリウムに替え、それ以外の条件は実施例１に準じて処理することによって、本発明品の被覆粒状肥料（実施例６）を得た。なお、硫酸カリウムの２５℃の水に対する溶解度は１２重量％である。

【0048】

（実施例７）
「２．被覆層表面の浮上防止処理」において、２５μｍ未満で篩い分けた塩化カリウム微粉末を、２５μｍ以上、１５０μｍ以下で篩い分けた硫酸カリウム微粉末に替え、それ以外の条件は実施例１に準じて処理することによって、本発明品の被覆粒状肥料（実施例７）を得た。

【0049】

（実施例８）
「２．被覆層表面の浮上防止処理」において、２５μｍ未満で篩い分けた塩化カリウム微粉末を、２５μｍ以上、１５０μｍ以下で篩い分けた硫酸カリウム微粉末に替え、その添加量を０．０５重量部に替え、それ以外の条件は実施例１に準じて処理することによって、本発明品の被覆粒状肥料（実施例８）を得た。

【0050】

（実施例９）
「２．被覆層表面の浮上防止処理」において、２５μｍ未満で篩い分けた塩化カリウム微粉末を、２５μｍ以上、１５０μｍ以下で篩い分けた硫酸カリウム微粉末に替え、その添加量を１重量部に替え、さらにコーンスターチ（粒子径２〜３０μm、平均粒径１５μｍ）を０．１重量部混合して使用し、それ以外の条件は実施例１に準じて処理することによって、本発明品の被覆粒状肥料（実施例９）を得た。

【0051】

（実施例１０）
「２．被覆層表面の浮上防止処理」において、２５μｍ未満で篩い分けた塩化カリウム微粉末を、１５０μｍより大で篩い分けた硫酸カリウム微粉末に替え、その添加量を０．３重量部に替え、それ以外の条件は実施例１に準じて処理することによって、本発明品の被覆粒状肥料（実施例１０）を得た。

【0052】

（実施例１１）
「２．被覆層表面の浮上防止処理」において、２５μｍ未満で篩い分けた塩化カリウム微粉末を、２５μｍ以上、１５０μｍ以下で篩い分けた炭酸ナトリウム微粉末に替え、それ以外の条件は実施例１に準じて処理することによって、本発明品の被覆粒状肥料（実施例１１）を得た。なお、炭酸ナトリウムの２５℃の水に対する溶解度は３１重量％である。

【0053】

（実施例１２）
「２．被覆層表面の浮上防止処理」において、２５μｍ未満で篩い分けた塩化カリウム微粉末を、２５μｍ以上、１５０μｍ以下で篩い分けた塩化ナトリウム微粉末に替え、それ以外の条件は実施例１に準じて処理することによって、本発明品の被覆粒状肥料（実施例１２）を得た。なお、塩化ナトリウムの２５℃の水に対する溶解度は３６重量％である。

【0054】

（比較例１）
浮上防止処理を行っていない被覆肥料、すなわち「１．被覆肥料の作製」で得られた被覆尿素そのものを対照品の被覆粒状肥料（比較例１）とした。

【0055】

（比較例２）
「２．被覆層表面の浮上防止処理」において、塩化カリウム（粒径２５μm未満）をカオリン（関東化学社製、平均粒径１μｍ）に変更する以外は、実施例１に準じて対照品の被覆粒状肥料（比較例２）を得た。

【0056】

（比較例３）
「２．被覆層表面の浮上防止処理」において、塩化カリウム（粒径２５μm未満）をシリカフューム（巴工業社製、平均粒径１μｍ）に変更する以外は、実施例１に準じて対照品の被覆粒状肥料（比較例３）を得た。

【0057】

（比較例４）
「２．被覆層表面の浮上防止処理」において、塩化カリウム（粒径２５μm未満）をベントナイト（関東化学社製、粒径５０μｍ未満）に変更する以外は、実施例１に準じて対照品の被覆粒状肥料（比較例４）を得た。

【0058】

３．水溶性無機粉体の保持量の定量
上記実施例の各サンプルについて、下記方法により、水溶性無機粉体の保持量の定量を行なった。なお、定量結果から、「保持量」は上述した実施例の浮上防止処理における「添加量」とほぼ一致した。

【0059】

ビーカーにサンプル５ｇと純水１００ｍｌを入れ、１０分間の超音波処理を行なった。処理後の水溶液について、イオンクロマトグラフィー（東ソー社製、ＩＣ２００１）で水溶性無機粉体の濃度を測定した。一方、ブランクとして、水溶性無機粉体を用いた浮上防止処理を行っていない被覆肥料について同様の操作を行い、水溶性無機粉体の濃度を測定した。サンプルの測定濃度からブランクの測定濃度を差し引いた値から、サンプルが保持していた水溶性無機粉体の重量に換算し、被覆肥料１００重量部に対する割合を求めた。

【0060】

４．評価方法
上記実施例および比較例の被覆粒状肥料について、製造後半年以上経過後のサンプルを用いて、下記評価を行なった。

【0061】

（ａ）固結率の測定
１７．５ｃｍ×１７．５ｃｍのポリエチレン製の袋にサンプル５００ｇを入れヒートシールした。４０℃、３０ｋｇの重りで荷重をかけて２日間保存した。重りを静かに取り除き、サンプルに衝撃を与えないように静かに袋の外側を切った。ハケを使用して、サンプルの固結部分を取り出し、重量を測定して固結率（％）を求めた。固結率の値より固結評価を◎○×の３段階で判定した。固結評価が◎または○すなわち固結率が３５％未満であれば合格とする。

【0062】

固結率（％）＝（固結部分の重量／全重量）×１００
固結評価
固結率 ０〜１０％ ：◎
固結率 １０〜３５％：○
固結率 ３５％以上 ：×
（ｂ）発塵量の測定
蓋付きのポリプロピレン製容器（幅２００ｍｍ、奥行き１５０ｍｍ、高さ２１０ｍｍ）の蓋の中央に上記サンプルを投入するための穴（直径４０ｍｍ）を開け、空気抜き用の穴（直径１５ｍｍ）をその横に開けた。そしてポリプロピレン製容器に蓋をして、蓋の中央の穴からロート（脚下径３５ｍｍ）を用いてサンプル１ｋｇを容器内に投入し、容器内の粉塵量を目視にて◎○×の３段階で判定した。発塵評価が◎または○であれば合格とする。
発塵評価
目視でほとんどなし〜タバコの煙程度：◎
目視で煙がもうもうとたつ程度：○
目視で煙がひどくもうもうとたつ程度：×
（ｃ）浮上率の測定
風乾した２ｍｍパスの黒ボク土１００ｇにサンプル５０粒を混合した後、１６ｃｍ×２０ｃｍのバットに広げ、３００ｍｌの水を注いだ。バットを軽く振動させて、水面に浮上している粒数の割合を浮上率として求め、浮上性を◎○×の３段階で判定した。浮上評価が◎または○、すなわち浮上率が３０％未満であれば合格とする。
浮上率（％）＝（浮上粒数／全粒数）×１００
浮上評価
浮上率 ０〜２０％ ：◎
浮上率 ２０〜３０％：○
浮上率 ３０％以上 ：×
（ｄ）総合判定
固結、発塵、浮上の評価が全て◎であるものを◎、１つでも○があれば○、１つでも×があれば×と判定した。◎または○評価であれば合格とする。結果を表１に示す。判定の結果、水溶性無機粉体で被覆層の表面処理を行った被覆粒状肥料（実施例）はすべて、◎または○の判定であった。これに対して、水溶性無機粉体で被覆層の表面処理を行っていない被覆粒状肥料（比較例）はすべて×の判定であった。

【0063】

この結果から、被覆層の表面に水溶性無機粉体を保持させることによって、長期保管後も施用時に粒状肥料の水面への浮上防止効果を有するとともに、固結防止効果と発塵防止効果も併せ持つ被覆粒状肥料が得られることが明らかである。また、水溶性無機粉体としては、様々なアルカリ金属またはアルカリ土類金属の無機酸塩またはハロゲン化物の組み合わせが利用できることが分かる。さらに、粒子径及び付着量を至適範囲に調整すれば、浮上防止効果、固結防止効果および発塵防止効果を高い水準（◎評価）で同時に満たすことができることも分かる。

【0064】

【表1】

【符号の説明】

【0065】

１．流動層
２．スプレーノズル
３．粒子
４．熱風
５．噴霧液
６．集塵機
７．コンデンサー
８．ブロワー
９．溶解槽
１０．ポンプ
１１．タンク
１２．ヒーター
１３．抜き出し口

【図1】