特許 6720628 印刷物の製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6720628

(24)【登録日】2020年6月22日

(45)【発行日】2020年7月8日

(54)【発明の名称】印刷物の製造方法

(51)【国際特許分類】

   B41M 5/00 20060101AFI20200629BHJP

   C09D 11/40 20140101ALI20200629BHJP

   B41J 2/01 20060101ALI20200629BHJP

   B41J 2/21 20060101ALI20200629BHJP

【ＦＩ】

   B41M5/00 100

   B41M5/00 120

   C09D11/40

   B41J2/01 129

   B41J2/21

   B41J2/01 501

【請求項の数】10

【全頁数】32

(21)【出願番号】特願2016-63673(P2016-63673)

(22)【出願日】2016年3月28日

(65)【公開番号】特開2017-177353(P2017-177353A)

(43)【公開日】2017年10月5日

【審査請求日】2019年1月10日

(73)【特許権者】

【識別番号】000222118

【氏名又は名称】東洋インキＳＣホールディングス株式会社

(73)【特許権者】

【識別番号】711004436

【氏名又は名称】東洋インキ株式会社

(72)【発明者】

【氏名】亀山 雄司

(72)【発明者】

【氏名】岡本 真由子

(72)【発明者】

【氏名】佐藤 睦子

【審査官】 野田 定文

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００９−０８３２６７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００４−３１４３５２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００５−０５９３０６（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｂ４１Ｍ ５／００ − ５／５２

Ｂ４１Ｊ ２／０１ − ２／２１５

Ｃ０９Ｄ １１／００ − １１／５４

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

記録媒体上に、４以上のインクジェットヘッドから、それぞれ色相の異なるインクジェットインキを吐出する工程と、
記録媒体上に吐出された前記インキに活性エネルギー線を照射することにより硬化する工程と、をこの順で含む、ワンパス方式で画像記録を行うインクジェット印刷物の製造方法であって、
色相の異なるインクジェットインキが、マゼンタインキ、イエローインキ、シアンインキ、および、特色インキを含み、
各インクジェットインキはそれぞれ、重合性モノマーと、着色剤とを含有し、
重合性モノマーが、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルを含み、
特色インキが、バイオレットインキ、または、ブルーインキである特色インキ（Ｂ）を含み、
インクジェットヘッドが、特色インキ（Ｂ）、シアンインキ、マゼンタインキ、および、イエローインキの順に構成されることを特徴とするインクジェット印刷物の製造方法。

【請求項2】

さらに特色インキが、オレンジインキ、または、レッドインキである特色インキ（Ａ）を含み、
インクジェットヘッドが、特色インキ（Ｂ）、シアンインキ、マゼンタインキ、特色インキ（Ａ）、および、イエローインキの順に構成されることを特徴とする、請求項１記載のインクジェット印刷物の製造方法。

【請求項3】

特色インキ（Ａ）の着色剤が、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、３４、３８、６１、６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、および、２４２からなる群より選ばれる１種以上を含むことを特徴とする、請求項２に記載のインクジェット印刷物の製造方法。

【請求項4】

特色インキ（Ａ）の着色剤が、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６４を含むことを特徴とする、請求項２または３に記載のインクジェット印刷物の製造方法。

【請求項5】

特色インキ（Ｂ）の着色剤が、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、および、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６からなる群より選ばれる１種以上を含むことを特徴とする、請求項１〜４いずれかに記載のインクジェット印刷物の製造方法。

【請求項6】

イエローインキの着色剤が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、１５０、１８０、および、１８５から選ばれる１つ以上を含むことを特徴とする、請求項１〜５いずれかに記載のインクジェット印刷物の製造方法。

【請求項7】

シアンインキの着色剤が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、および、１５：４からなる群より選ばれる１つ以上を含むことを特徴とする、請求項１〜６いずれかに記載のインクジェット印刷物の製造方法。

【請求項8】

マゼンタインキの着色剤が、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、１４６、１４７、１５０、２６６、およびローダミン系染料の金属レーキ化合物からなる群より選ばれる１つ以上を含むことを特徴とする、請求項１〜７いずれかに記載のインクジェット印刷物の製造方法。

【請求項9】

特色インキが、さらに、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、および、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−
１，２−ジメチルアミノ−２−（４−メチルベンジル）−１−（４−モルホリノフェニル）−１−ブタノンからなる群より選ばれる１種以上を含むことを特徴とする、請求項１〜８いずれかに記載のインクジェット印刷物の製造方法。

【請求項10】

特色インキが、記録媒体に付着した後、０．０３秒から３秒後に活性エネルギー線を照射することを特徴とする、請求項１〜９いずれかに記載のインクジェット印刷物の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明はインクジェットインキによる印刷物の製造方法に関し、詳しくは、マゼンタインキ、イエローインキ、シアンインキの３色インキと、特色インキを用いた印刷物の製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

近年、インクジェットヘッドの性能向上に伴い、オフセット印刷等を使用する既存印刷市場へのインクジェット印刷方式への応用が期待されている。既存印刷市場では、生産性が非常に重要である。既存印刷市場において、インクジェット印刷方式を用いて、生産性を実現するためには、高速印刷が可能なワンパス印刷方式を用いることが望ましい。

【0003】

オフセット印刷に代表される既存印刷市場の印刷物は、多くの特色を用いて印刷されるため、色再現性が非常に優れている特長がある。従って、既存印刷市場へのインクジェット印刷方式の応用を実現するには、優れた色再現性を持つことが重要である。

【0004】

一方で、ワンパス方式を用いた高速印刷の課題としては、特に非吸水性記録媒体上に印刷する場合、記録媒体上で隣接したインキが会合し、線幅の不均一や混色が発生して画像不良となることが挙げられる。混色は、色相の異なるインキが接触することによって起こる。混色したインキが紫外線等によって硬化すると、画像の滲みによる色再現性の低下だけでなく、グロスの低下を引き起こす。混色は、インキの種類が増えるほど多く発生する傾向があるため、特色インキを使用したワンパス方式での印刷方法では、優れた色再現性を得ることは困難だった。

【0005】

このような課題を解決するための手段として、記録媒体上に下塗り液を付与し、下塗り液上にカラーインキを吐出して画像形成を行う方法が提案されている（特許文献１）

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】特開２００９−０８３２６７号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

しかしながら、特許文献１に記載の方法は、下塗り液を必須とし、更には半硬化工程を含むため、使用することができるインクジェットプリンターに制限がある。
更に、下塗り層上にカラーインキ画像を形成することにより、記録媒体上でインク液滴が会合する課題は解決できるが、独立したインク液滴は、画像の粒状感やカラー画像のグロスの低下を引き起こす。更に、下塗り層とカラーインキとの適合性を考慮する必要があり、色再現性とグロスが共に優れた画像を得ることは容易ではない。

【0008】

本発明は、上記の問題に鑑みてなされたものであり、特に本発明では、下塗り液等がなくても色再現性、画質、グロスに優れた印刷物を得ることができるインクジェット印刷物の製造方法を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0009】

すなわち本発明は、記録媒体上に、４以上のインクジェットヘッドから、それぞれ色相の異なるインクジェットインキを吐出する工程と、
記録媒体上に吐出された前記インキに活性エネルギー線を照射することにより硬化する工程と、をこの順で含む、ワンパス方式で画像記録を行うインクジェット印刷物の製造方法であって、
色相の異なるインクジェットインキが、マゼンタインキ、イエローインキ、シアンインキ、および、特色インキを含み、
各インクジェットインキはそれぞれ、重合性モノマーと、着色剤とを含有し、
重合性モノマーが、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルを含み、
特色インキが、バイオレットインキ、または、ブルーインキである特色インキ（Ｂ）を含み、
インクジェットヘッドが、特色インキ（Ｂ）、シアンインキ、マゼンタインキ、および、イエローインキの順に構成されることを特徴とするインクジェット印刷物の製造方法。

【0010】

さらに特色インキが、オレンジインキ、または、レッドインキである特色インキ（Ａ）を含み、
インクジェットヘッドが、特色インキ（Ｂ）、シアンインキ、マゼンタインキ、特色インキ（Ａ）、および、イエローインキの順に構成されることを特徴とする上記インクジェット印刷物の製造方法に関する。

【0011】

また、特色インキ（Ａ）の着色剤が、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、３４、３８、６１、６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、および、２４２からなる群より選ばれる１種以上を含むことを特徴とする、上記インクジェット印刷物の製造方法に関する。

【0012】

また、特色インキ（Ａ）の着色剤が、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６４を含むことを特徴とする、上記インクジェット印刷物の製造方法に関する。

【0013】

また、特色インキ（Ｂ）の着色剤が、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、および、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６からなる群より選ばれる１種以上を含むことを特徴とする、上記インクジェット印刷物の製造方法に関する。

【0014】

また、イエローインキの着色剤が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、１５０、１８０、および、１８５から選ばれる１つ以上を含むことを特徴とする、上記インクジェット印刷物の製造方法に関する。

【0015】

また、シアンインキの着色剤が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、および、１５：４からなる群より選ばれる１つ以上を含むことを特徴とする、上記インクジェット印刷物の製造方法に関する。

【0016】

また、マゼンタインキの着色剤が、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、１４６、１４７、１５０、２６６、およびローダミン系染料の金属レーキ化合物からなる群より選ばれる１つ以上を含むことを特徴とする、上記インクジェット印刷物の製造方法に関する。

【0017】

また、特色インキが、さらに、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、および、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１，２−ジメチルアミノ−２−（４−メチルベンジル）−１−（４−モルホリノフェニル）−１−ブタノンからなる群より選ばれる１種以上を含むことを特徴とする、上記インクジェット印刷物の製造方法に関する。

【0018】

また、特色インキが、記録媒体に付着した後、０．０３秒から３秒後に活性エネルギー線を照射することを特徴とする、上記インクジェット印刷物の製造方法に関する。

【発明の効果】

【0019】

本発明によれば、色再現性、画質、グロスに優れた印刷物を得ることができるインクジェット印刷物の製造方法を提供することができた。

【発明を実施するための形態】

【0020】

本発明において、マゼンタインキ、イエローインキ、シアンインキの３色インキと、特色インキを含むカラーインキを用いて印刷物を製造する方法において、
各カラーインキが充填されたインクジェットヘッドの並び順によって、従来のインクジェットインキ印刷方法に比べて、色再現性が優れる印刷物を製造することが出来る。

【0021】

特色インキは、オレンジインキ、レッドインキ、バイオレットインキまたはブルーインキであることが好ましい。
以下、オレンジインキ及び／またはレッドインキを特色インキ（Ａ）ということがある。また、バイオレットインキ及び／またはブルーインキを特色インキ（Ｂ）ということがある。

【0022】

以下、本発明について詳細に説明する。

【0023】

＜インクジェット印刷物の製造方法＞
本発明のインクジェット印刷物の製造方法において、（１）２以上のインクジェットヘッドから、それぞれ色相の異なるカラーインキを吐出する工程と、及び、（２）記録媒体上に吐出された前記インキに活性エネルギー線を照射することにより硬化する工程と、をこの順で含み、ワンパス方式で画像記録を行うことを特徴とする。

【0024】

＜ワンパス方式＞
本発明におけるワンパス方式（シングルパス方式、ライン方式ともいう）とは、１個または複数のインクジェットヘッドを固定し、記録媒体を動かして印刷する方法であり、記録媒体が１個または複数のインクジェットヘッドを一度通過した際に、目的とする解像度の画像を形成する方式である。そのために生産性が高く、マルチパス方式では得られない高い生産性を得ることができる。

【0025】

一方、マルチパス方式（シャトル方式ともいう）とは、１個または複数のインクジェットヘッドを記録媒体上で複数回通過させることによって、目的とする解像度の画像を形成する方法である。マルチパス方式では、記録媒体の上をシャトルの様に往復して印刷する。ポスターなどの大判サイズの印刷する際、画像１枚を印刷するためにかなりの時間がかかり、生産性が低い。さらに、活性エネルギー線硬化型インクジェットインキでは、記録媒体上のインキを複数回硬化させるために画像がマットになり、良好な画質を得ることができない。

【0026】

ワンパス方式において、印刷速度（記録媒体である基材の搬送速度）は３５ｍ／分以上が好ましく、５０ｍ／分以上がより好ましく、７５ｍ／分以上が更に好ましい。

【0027】

＜吐出工程＞
インクジェットノズルによる吐出の方式として、例えば、静電力を利用してインク液を吐出させる静電誘引方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えインク液に照射して放射圧を利用してインク液を吐出させる音響インクジェット方式、インク液を加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット方式、等の方式が挙げられる。本発明において、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）が好ましい。

【0028】

本発明において、インクジェットノズルから吐出されるインキ液滴は、０．１〜１００ｐＬ（ピコリットル；以下同様）が好ましく、０．５〜５０ｐLがより好ましく、１〜２０ｐLが更に好ましい。液滴量が前記範囲内であると、高精細な画像を形成出来る点で有効である。

【0029】

インクジェットヘッドノズルの解像度は９０，００ｄｏｔ／ｉｎｃｈ²（１５０×６００ｄｐｉ）以上が好ましく、１８０，０００ｄｏｔ／ｉｎｃｈ²（３００×６００ｄｐｉ）以上がより好ましく、３６０，０００ｄｏｔ／ｉｎｃｈ²（６００×６００ｄｐｉ）以上が更に好ましい。なお、ｄｐｉとは、２．５４ｃｍ（１ｉｎｃｈ）当たりのドット数を表す。

【0030】

特色インキが、オレンジインキ、または、レッドインキである特色インキ（Ａ）である場合は、特色インキ（Ａ）のインクジェットヘッドは、マゼンタインキのインクジェットヘッドと、イエローインキのインクジェットヘッドとの間にあることが好ましく、記録媒体搬送方向上流から順に、マゼンタインキ、特色インキ（Ａ）、イエローインキのインクジェットヘッドが固定されていることがより好ましい。

【0031】

特色インキが、バイオレットインキ、または、ブルーインキである特色インキ（Ｂ）である場合は、シアンインキのインクジェットヘッドは、特色インキ（Ｂ）のインクジェットヘッドと、マゼンタインキのインクジェットヘッドとの間にあることが好ましく、記録媒体搬送方向上流から順に、特色インキ（Ｂ）、シアンインキ、マゼンタインキのインクジェットヘッドが固定されていることがより好ましい。

【0032】

特色インキが、特色インキ（Ａ）および特色インキ（Ｂ）を含む場合は、記録媒体搬送方向上流から順に、特色インキ（Ｂ）、シアンインキ、マゼンタインキ、オレンジインキ、イエローインキのインクジェットヘッドが固定されていることがより好ましい。
この順でインクジェットヘッドが固定されていることにより、色再現性が優れるだけでなく、インキの粒状感が緩和されるとともに、インクジェット特有のバインディングが目立たなくなり、グロスも優れる。

【0033】

ブラックインキを使用する場合は、ブラックインキのインクジェットヘッドは、記録媒体搬送方向の最下流にあることが好ましい。つまり、記録媒体搬送方向上流から順に、特色インキ（Ｂ）、シアンインキ、マゼンタインキ、オレンジインキ、イエローインキ、ブラックインキのインクジェットヘッドが固定されていることがより好ましい一例である。これにより文字の表現やコントラスト表現が優れ、より高精細な画像を得ることができる。

【0034】

ホワイトインキを使用する場合は、ホワイトインキのインクジェットヘッドは、記録媒体搬送方向の最上流にあることが好ましい。つまり、記録媒体搬送方向上流から順に、ホワイトインキ、特色インキ（Ｂ）、シアンインキ、マゼンタインキ、オレンジインキ、イエローインキ、ブラックインキのインクジェットヘッドが固定されていることがより好ましい一例である。これにより、透明な記録媒体や、明度が低い記録媒体に対して良好な視認性を有し、鮮明で高精細なフルカラー画像を提供することができる。

【0035】

＜活性エネルギー線照射工程＞
活性エネルギー線として、電子線、紫外線、赤外線などの被照射体の電子軌道に影響を与え、ラジカル、カチオン、アニオンなどの重合反応を誘発させるエネルギー線であれば、これに限定しない。本発明では、電子線、紫外線、可視光線が好ましく、紫外線がより好ましく用いられる。

【0036】

紫外線の光源としては、例えば高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、低圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、紫外線レーザー、ＬＥＤ、および太陽光を使用することができる。利便性や価格などの面から、発光極大波長が２６０ｎｍ〜４５０ｎｍの、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、ＬＥＤ等を使用することが好ましい。

【0037】

活性エネルギー線の照射によりエネルギーを付与する場合に、硬化反応に必要なエネルギー量は、重合性モノマーや光重合開始剤の種類や含有量などによって異なるが、１００ｍＪ／ｃｍ²以上が好ましく、１５０ｍＪ／ｃｍ²以上がより好ましく、２００ｍＪ／ｃｍ²以上が更に好ましい。

【0038】

本発明の印刷物の製造方法において、特色インキが記録媒体に付着した後活性エネルギー線で照射開始されるまでの時間が、０．０３秒〜３秒が好ましく、０．０４〜２．５秒がより好ましく、０．６〜２秒が更に好ましい。これにより、特色インキのドット形成が良好になり、他のカラーインキと混色することなく、ガマットが広く、グロスの良好な画像を得ることができる。２色以上の特色インキを用いる場合は、それぞれのインキについて適用することが好ましい。
なお、ここでいう照射は、最初にインキの少なくとも一部を硬化させるための照射であり、後述する仮硬化のための活性エネルギー線照射も含まれる。

【0039】

特色インキが記録媒体に付着した後、ＬＥＤなどにより仮硬化することが好ましい。特色インキを仮硬化することで、良好なガマットとグロスを得ることができる。
ここで言う「仮硬化」とは、部分的な硬化を意味し、インキが部分的に硬化しているが完全に硬化していない状態をいい、半硬化ともいう。記録媒体上のインキが仮硬化している場合、硬化の程度は不均一であってもよい。

【0040】

仮硬化におけるエネルギー量は、光重合開始剤の種類や含有量などによって異なるが、
ＵＶ−ＡおよびＵＶ−Ｖの波長で照射される量が５〜１００ｍＪ／ｃｍ²程度が好ましい。前記ＵＶ−ＡおよびＵＶ−Ｖの波長は、３１０〜４５０ｎｍであることが好ましい。

【0041】

仮硬化を行う場合、特色インキが記録媒体に付着した後にＵＶ−ＡおよびＵＶ−Ｖ等の活性エネルギー線で照射されるまでの時間が、０．０１秒〜３秒が好ましく、０．０３〜２．５秒がより好ましく、０．０４〜２秒が更に好ましい。

【0042】

本発明は、仮硬化の後に、前述した硬化を行うことで、インキが十分に硬化し、記録媒体への良好な密着性、良好なグロスを得ることができる。

【0043】

本硬化の場合、特色インキが記録媒体に付着した後に活性エネルギー線が照射されるまでの時間は、０．０３秒〜３秒が好ましく、０．０４〜２．５秒がより好ましく、０．０６〜２秒が更に好ましい。

【0044】

従来は、２次色にじみによる色再現性の低減を回避するために、記録媒体に下塗り層等のインキ定着層を形成して色再現性を向上させていたが、本発明では、下塗り層が無い場合においても、色再現性が優れる。
ここで、２次色にじみとは、異なる２色のカラーインキが重なり合った場合に、インキ同士が交じり合い、混色して色がにじむことを言う。

【0045】

なお、本実施形態では、マゼンタインキ、イエローインキ、シアンインキ、特色インキ、ブラックインキ、ホワイトインキの構成を例示したが、必要に応じて、グリーン等のその他特色インキ、ライトシアン、ライトマゼンタ等の淡インキ、濃インキ、透明インキ等を追加してもよい。

【0046】

＜カラーインキ＞
以下、本発明のインクジェット印刷物の製造方法に用いるカラーインキについて詳細に説明する。カラーインキは、異なる色相を有する複数のインキであり、マゼンタインキ、イエローインキ、シアンインキの３色インキと、特色インキを含む。

【0047】

各インクジェットインキのカラーは、記録媒体上でのＣＩＥＬＡＢ色空間において定義される色相角Ｈ°で表すことができる。
マゼンタインキの色相角Ｈ°は、３３０〜３６０°、０〜８０°が好ましく、０〜８０°がより好ましい。
シアンインキの色相角Ｈ°は、２００〜２６０°が好ましく、２２０〜２６０°がより好ましい。
イエローインキの色相角Ｈ°は、８０〜１１０°が好ましく、９０〜１１０がより好ましい。
特色インキ（Ａ）の色相角Ｈ°は、０°〜８０°が好ましく、０°〜６０°がより好ましい。
特色インキ（Ｂ）の色相角Ｈ°は、２６０°〜３３０°であるインキであることが好ましい。

【0048】

色相角∠Ｈ°は、∠Ｈ°＝ｔａｎ^-1（ｂ^*／ａ^*）＋１８０（ａ^*＜０のとき）、又は、∠Ｈ°＝ｔａｎ^-1（ｂ^*／ａ^*）＋３６０（ａ^*＞０かつｂ^*＜０のとき）
又は、∠Ｈ°＝ｔａｎ^-1（ｂ^*／ａ^*）（ａ^*＞０かつｂ^*≧０の場合）により算出される。ａ^*及びｂ^*は、ＣＩＥＬＡＢ色空間において定義される知覚色度指数を表し、グレタグ社製ＳＰＭ１００−ＩＩを用いて測定することができる。

【0049】

＜インキ組成＞
本発明に使用されるインキは重合性モノマー、着色剤を含み、求められる性能に応じて、他の成分を含む。更に光重合開始剤、分散剤、添加剤等を含むことが好ましい。

【0050】

＜重合性モノマー＞
本発明における重合性モノマーは、後述する光重合開始剤などから発生するラジカルなどの開始種により重合又は架橋反応を生起し、これらを含有する組成物を硬化させる機能を有するものである。

【0051】

重合性モノマー（単に、「モノマー」とも言う。）としては、何らかのエネルギー付与により重合反応を生起し、硬化する化合物であれば特に制限はなく、モノマー、オリゴマー、ポリマーの種を問わず使用することができる。特に、所望により添加される重合開始剤から発生する開始種により重合反応を生起する、ラジカル重合性モノマーとして知られる各種公知の重合性モノマーが好ましい。例えば、少なくとも１個のエチレン性不飽和二重結合を有する重合性化合物が好ましい。

【0052】

重合性モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリレート化合物、ビニルエーテル化合物、（メタ）アクリレート基とビニルエーテル基を持つ化合物、アリル化合物、Ｎ−ビニル化合物、不飽和カルボン酸類等が挙げられる。中でも、（メタ）アクリレート化合物、（メタ）アクリレート基とビニルエーテル基を持つ化合物、Ｎ−ビニル化合物のいずれかを含むことが好ましい。

【0053】

ここで、本明細書において、「（メタ）アクリレート」及び、「（メタ）アクリル」、といった記載は、特に説明がない限り、それぞれ、「アクリレートおよび／またはメタクリレート」及び「アクリロイルおよび／またはメタクリロイル」を意味する。

【0054】

重合性モノマーは、反応速度、硬化膜の物性、インキの物性等を調整する目的で、１種又は複数を混合して用いることができる。また、重合性モノマーは、単官能モノマーであっても、二官能以上の多官能モノマーであってもよい。単官能モノマーの割合が大きいと硬化膜は柔軟なものになりやすく、多官能モノマーの割合が大きいと硬化性に優れる傾向がある。したがって、単官能モノマーと多官能モノマーとの割合は用途に応じて任意に決定されるものである。

【0055】

本発明のインキは、硬化性、硬化膜物性の点から、単官能モノマー及び／または二官能モノマーを含むことが好ましい。単官能モノマー及び／または二官能モノマーは、インキ全重量を基準として３０〜９９重量％含むことが好ましく、５０〜９５重量％含むことがより好ましく、６０〜９０重量％が更に好ましい。

【0056】

重合性モノマーとしては、（メタ）アクリレート化合物、ビニルエーテル化合物、（メタ）アクリレート基とビニルエーテル基を持つ化合物、アリル化合物、Ｎ−ビニル化合物、不飽和カルボン酸類等が挙げられる。中でも、（メタ）アクリレート化合物、（メタ）アクリレート基とビニルエーテル基を持つ化合物、Ｎ−ビニル化合物を含むことが好ましい。

【0057】

単官能の（メタ）アクリレート化合物として、
ベンジル（メタ）アクリレート、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、（エトキシ（またはプロポキシ）化）２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（オキシエチル）（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−（２−エトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノールＥＯ変性アクリレート、ノニルフェノールＰＯ変性アクリレート、ｏ−フェニルフェノールＥＯ変性アクリレート、２−エチルヘキシルＥＯ変性アクリレート、β−カルボキシルエチル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンフォルマル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、カプロラクトン（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルホリン、Ｎ−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド等が挙げられる。
低粘度かつ高反応性の点から、２−フェノキシエチルアクリレート、ノニルフェノールＥＯ変性アクリレート、ラウリルアクリレートが好ましい。

【0058】

単官能のＮ−ビニル化合物としては、例えば、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド等が挙げられる。低粘度かつ高反応性の点から、Ｎ−ビニルカプロラクタムが好ましい。

【0059】

本発明のインキに単官能モノマーを含む場合は、インキ中の重合性モノマー全重量を基準として、１〜９０重量％が好ましく、３〜５０重量％がより好ましく、５〜４０重量％が更に好ましく、５〜２０重量％が特に好ましい。この範囲において、硬化シワが抑制され、高い発色性を示す。一方、単官能モノマーが重合性モノマー全重量を基準として、２０重量％以下であると、硬化性が良好となり、基材への密着性が良くなる。

【0060】

単官能モノマーを含む場合、環状構造を持たない脂肪族エチレン性重合性化合物を含む場合が好ましい。単官能の環状構造を持たない脂肪族エチレン性重合性化合物は、モノマー全重量を基準として、１〜５０重量％が好ましく、５〜４０重量％が更に好ましく、５〜２０重量％が特に好ましい。

【0061】

単官能の環状構造を持たない脂肪族エチレン性重合性化合物としては、２−（２−エトキシエトキシ）エチルアクリレート、イソノニルアクリレート、ステアリルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、イソデシルアクリレート、トリデシルアクリレート、カプロラクトンアクリレートが好ましく、中でも、ラウリルアクリレートを含むことがより好ましい。

【0062】

二官能の（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エトキシ（またはプロポキシ）化１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２，４−ジメチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ブチルエチルプロパンジオール（メタ）アクリレート、エトキシ化シクロヘキサンメタノールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、オリゴエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２−エチル−２−ブチルブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦポリエトキシジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、オリゴプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−エチル−２−ブチルプロパンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性ジアクリレート、トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
低粘度かつ高反応性の点から、１，９−ノナンジオールジアクリレート、１，１０−デカンジオールジアクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジアクリレートが好ましく、中でも１，９−ノナンジオールジアクリレート、１，１０−デカンジオールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレートが低臭気のためより好ましい。

【0063】

三官能の（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンのアルキレンオキシド変性トリ（メタ）アクリレート（例えば、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート、トリメチロールプロパンＰＯ変性トリアクリレート等）、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（（メタ）アクリロイルオキシプロピル）エーテル、イソシアヌル酸アルキレンオキシド変性トリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリ（（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ヒドロキシピバルアルデヒド変性ジメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ソルビトールトリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化グリセリントリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化グリセリルトリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。硬化性の点から、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレートが好ましい。

【0064】

四官能の（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ソルビトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート等が挙げられる。中でもペンタエリスリトールテトラアクリレートが好ましい。

【0065】

五官能の（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、ソルビトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートが挙げられる。

【0066】

六官能の（メタ）アクリレートとしては、例えば、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ソルビトールヘキサ（メタ）アクリレート、フォスファゼンのアルキレンオキシド変性ヘキサ（メタ）アクリレート、ε−カプトラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。中でもジペンタエリスリトールヘキサアクリレートが好ましい。

【0067】

（メタ）アクリロイル基とビニルエーテル基を持つ化合物（二官能の重合性モノマー）として、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、メタクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル等が挙げられる。低粘度かつ硬化性の点からアクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルが好ましい。

【0068】

二官能以上の多官能モノマーを含む場合、インキ中のモノマー全重量を基準として、１０〜１００重量％が好ましく、５０〜９５重量％がより好ましく、６０〜９５重量％がさらに好ましい。

【0069】

三官能以上の多官能モノマーを含む場合、インキ中のモノマー全重量を基準として、１〜２０重量％が好ましく、２〜１５重量％がより好ましく、５〜１０重量％がさらに好ましい。

【0070】

本発明のインキは、ＥＯ／ＰＯ骨格を有する重合性モノマーを含むことが好ましい。
ＥＯ／ＰＯ骨格を有する重合性モノマーとして、具体的には、２−フェノキシエチルアクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ネオペンチルグリコール変性）トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート、及びアクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルからなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。硬化性、吐出安定性の点から、２−フェノキシエチルアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルからなる群から選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。

【0071】

ＥＯ／ＰＯ骨格を有する重合性モノマーは、重合性モノマー中６０〜１００重量％含有することが、高反応性による印刷速度向上のために好ましい。より好ましくは７０〜１００重量％、さらに好ましくは８０〜９８重量％である。この配合量において、反応性が高くなり、塗膜の上下の硬化性を均一にすることができる。これにより、塗膜表面のみが硬化することにより発生する塗膜表面の硬化シワが発生しにくくなるため、好ましい。特に５μｍ以上の膜厚になるインクジェットインキ塗膜においては、ＥＯ／ＰＯ骨格を有する重合性モノマーを重合性モノマー中７０〜１００重量％含有することでシワが抑制され、高い発色性を示すことができる。

【0072】

中でも、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルを含むことが好ましい。アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルは、粘度が低く、かつ反応性が高い重合性モノマーである。そのため、吐出安定性が良好で、硬化性に優れたマゼンタインキを提供することができる。アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルの含有量は、インキ全重量を基準として、５〜７０重量％であることが好ましく、７〜５０重量％であることがより好ましく、１０〜４０重量％が更に好ましい。上記含有量が上記範囲内であれば、インキ組成物の粘度が好適な範囲になる。また、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル以外の重合性モノマーとの重合反応性が向上し、印刷速度が早い場合であっても吐出が安定し、十分な硬化性が得られる。

【0073】

特に、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルと、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートを含む場合は、低粘度、低臭気、高反応性の点から好ましく、硬化シワの低減された発色性の良い印刷物を得ることができる。
アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルと、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートの合計含有量は、インキ全重量を基準として、３０〜９９重量％が好ましく、４０〜９５重量％がより好ましく、５０〜８０重量％が更に好ましい。

【0074】

＜光重合開始剤＞
本発明のインクジェットインキを活性エネルギー線硬化型で用いる場合には、インキに光重合開始剤を配合することが好ましい。本発明で用いることができる光重合開始剤は、公知の光重合開始剤であってよい。例えば、分子開裂型や水素引き抜き型でラジカルを発生させる光重合開始剤を使用することが好ましい。本発明において、光重合開始剤は、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。また、ラジカルを発生させる光重合開始剤とカチオンを発生させる光重合開始剤とを併用してもよい。

【0075】

光重合開始剤の具体例としては、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ６５１」）等のベンジルジメチルケタール系光重合開始剤；
１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４」）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（ＢＡＳＦ社製「ＤＡＲＯＣＵＲＥ１１７３」）、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ２９５９」）、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］−フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ１２７」）、オリゴ（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−（１−メチルビニル）フェニル）プロパノン）（Ｌａｍｂｅｒｔｉ社製、「ＥＳＡＣＵＲＥ ＯＮＥ」「ＥＳＡＣＵＲＥ ＫＩＰ１５０」）等のα−ヒドロキシアルキルフェノン系光重合開始剤；
２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７」）、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９」）、２−ジメチルアミノ−２−（４−メチルベンジル）−１−（４−モルホリノフェニル）−１−ブタノン（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ３７９」）等のα−アミノアルキルフェノン系光重合開始剤；
等のアルキルフェノン系光重合開始剤；
ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９」）、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＴＰＯ」）等のアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤；
フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル（ＢＡＳＦ社製「ＤＡＲＯＣＵＲＥ ＭＢＦ」）等の分子内水素引き抜き型光重合開始剤；
１，２−オクタンジオン−１−［４−（フェニルチオ）−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥＯＸＥ ０１」）、エタノン−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９
Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ ０２」）等のオキシムエステル系光重合開始剤；
ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、イソフタルフェノン、４−ベンゾイル−４'−メチル−ジフェニルスルフィド（日本化薬社製「ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＢＭＳ」）、１−［４−（４−ベンゾイルフェニルスルファニル）フェニル］−２−メチル−２−（４−メチルフェニルスルホニル）プロパン−１−オン（Ｌａｍｂｅｒｔｉ社製「ＥＳＡＣＵＲＥ１００１Ｍ」）等のベンゾフェノン系光重合開始剤などが挙げられる。

【0076】

中でも、硬化性、保存安定性の点から、
α−アミノアルキルフェノン系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤が好ましく、具体的には、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４'−メチル−ジフェニルスルフィド、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１、及び２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］−フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オンからなる群から選択される少なくとも１種が好ましく用いられる。

【0077】

硬化性の点から、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤とベンゾフェノン系光重合開始剤を含有することが好ましく、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤とベンゾフェノン系光重合開始剤とアルキルフェノン系光重合開始剤を含有することがより好ましい。

【0078】

アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤と４−ベンゾイル−４'−メチル−ジフェニルスルフィドを含むことが好ましい。

【0079】

上記光重合開始剤に対する感度を向上させる目的で増感剤を使用してもよい。増感剤の一例として、重合性モノマーと付加反応を起こさないアミン類及びチオキサントン類等が挙げられる。
アミン類の一例として、トリメチルアミン、メチルジメタノールアミン、トリエタノールアミン、ｐ−ジエチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、エチル−４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート、および４，４'−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンなどが挙げられる。
チオキサントン類の一例として、例えば、チオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントンなどが挙げられる。

【0080】

硬化性、シワの抑制の点から、上記光重合開始剤に加えて、アミン類を含むことが好ましい。アミン類の中でも、エチル−４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート、及び４，４'−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが好ましく、エチル−４−（ジメチルアミノ）ベンゾエートがより好ましい。

【0081】

アミン類として、エチル−４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート、４，４'−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン及び、チオキサントン類として、２−イソプロピルチオキサントンが好ましく用いられ、エチル−４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート、２−イソプロピルチオキサントンがより好ましく用いられる。上記光重合開始剤や増感剤は、インキ組成物中での溶解性に優れ、紫外線透過性を阻害しないものを選択して用いることが好ましい。

【0082】

更には、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４'−メチル−ジフェニルスルフィド、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１、及び２−ジメチルアミノ−２−（４−メチルベンジル）−１−（４−モルホリノフェニル）−１−ブタノンからなる群から選択される少なくとも１種の光重合開始剤に加え、エチル−４−ジメチルアミノベンゾエート、及び／又は４，４'−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンからなる群から選択される少なくとも１種の増感剤を併用することで、紫外線を効率的に吸収し高反応率でラジカルを発生し、塗膜内部まで均一に硬化させることができる。これにより、硬化ムラによる塗膜表面のシワ発生による、発色性劣化を抑制することができる。特に５μｍ以上の膜厚になるインクジェットインキ塗膜においては、高い発色性を示すことができる。

【0083】

上記光重合開始剤及び増感剤の含有量は、重合性モノマーの全重量に対し、２〜３０重量％が好ましく、５〜２０重量％がより好ましく、１０〜２０重量％が更に好ましい。上記光重合開始剤の含有量を２重量％以上とした場合、良好な硬化性を得ることが容易である。一方、上記含有量を２０重量％以下にした場合、効率的に硬化速度を早くすることができ、低温度においても光重合開始剤の未溶解成分が発生せず、インクジェットの良好な吐出性を得ることが容易である。

【0084】

＜着色剤＞
本発明に用いることができる着色剤は特に制限はなく、公知の水溶性染料、油溶性染料及び顔料等から適宜選択して用いることができる。中でも、非水溶性媒体に均一に分散、溶解しやすい油溶性染料、顔料が好ましく、顔料がより好ましい。

【0085】

特色インキ（Ａ）に使用される顔料としては、オレンジ色を呈する顔料又はレッド色を呈する顔料が挙げられる。
例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、１３、３４、３８、４３、６１、６２及び６４並びにＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７、４９：２、１１２、１４９、１６６、１７７、１７８、１８８、２４２、２５５及び２６４からなる群から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。

【0086】

中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、３４、３８、６１、６４が好ましい。これら顔料は、黄−赤領域におけるＰａｎｔｏｎｅカラーを広く再現し、優れたガマット（Ｇａｍｕｔ）を得ることが出来る。
更に、インキの保存安定性やインクジェット吐出安定性、色再現性の点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６４を含むことが好ましい。Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６４を含む特色インキ（Ａ）は、シアンインキ、イエローインキ、マゼンタインキと共に使用した際に、Ｐａｎｔｏｎｅ Ｒｅｄ領域の主要カラーであるＲｏｂｉｎ ＲＥＤ、ＲＥＤ３２、Ｗａｒｍ ＲＥＤ、Ｏｒａｎｇｅ２１を全てカバーするとともに、硬化膜にグロスが出やすく、良好な画質を得ることが出来る。

【0087】

特色インキ（Ａ）に含まれる顔料のうち、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６４は、全オレンジ顔料の５０重量％以上含むことが好ましく、６０重量％以上がより好ましく、７０重量％以上含むことが特に好ましい。

【0088】

特色インキ（Ａ）に含まれる顔料は、インキ中０．１〜１０重量％含むことが好ましく、２重量％〜１０重量％であることがより好ましく、３〜７重量％が更に好ましい。

【0089】

特色インキ（Ａ）は、前記オレンジ色を呈する顔料又はレッド色を呈する顔料に加えて、マゼンタ色を呈するキナクリドン顔料を含むことが好ましい。具体的にはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２，２０２，２０９及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等が挙げられ、これらの１種又は２種以上が用いられる。これらのうち、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９が好ましい。これにより、活性エネルギー線の透過効率が良くなり、前記オレンジ色を呈する顔料又はレッド色を呈する顔料単体のときに比べ、硬化性が高まる。

【0090】

特色インキ（Ａ）にマゼンタ色を呈するキナクリドン顔料を含む場合は、特色インキ（Ａ）に含まれる全顔料１００重量％に対して、マゼンタ色を呈するキナクリドン顔料を１〜５０重量％含むことが好ましく、１０〜４５重量％であることがより好ましく、１５〜４０重量％であることが更に好ましい。これにより、レッド領域の色再現性が高くなる。

【0091】

特色インキ（Ｂ）に含まれる顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、３、２３、２７、３２、３７、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６からなる群から選ばれる１種又は２種以上が好ましい。

【0092】

これらのうち、インキ安定性やインクジェット吐出安定性、色再現性の点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３又はＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を含むことが好ましい。中でもＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３を含む場合、青―紫領域におけるＰａｎｔｏｎｅカラーを広く再現するため、より好ましい。

【0093】

特色インキ（Ｂ）に含まれる顔料は、インキ中０．１〜１０重量％であることが好ましく、２〜１０重量％であることがより好ましい。

【0094】

特色インキ（Ｂ）に含まれる顔料のうち、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３又はＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６は、特色インキ（Ｂ）に含まれる全顔料に対して５０重量％以上含むことが好ましく、７０重量％以上がより好ましく、９０重量％以上含むことが特に好ましい。

【0095】

マゼンタインキに含まれるマゼンタ色を呈する顔料としては、たとえば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５，７，１２，４８（Ｃａ），４８（Ｍｎ），５７（Ｃａ），５７：１，１１２，１２２，１２３，１６８，１４７、１５０、１７６、１８４，２０２，２０９、２６６、２６９；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等が挙げられ、これらの１種又は２種以上が用いられる。

【0096】

ブルー領域またはレッド領域の色再現性、インキ保存安定性の点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２，２０２，２０９及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９から選ばれる１種以上を用いることが好ましい。一方、発色性、耐光性の点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４７、１５０、１７６、２６６、および、２６９から選ばれる１種以上を用いることが好ましい。特にＣ．Ｉ．ピグメントレッド２６６を含む場合、紫外線の透過効率が良くなり、硬化性が高まり、基材への密着性も良い。

【0097】

マゼンタインキに含まれる顔料の含有量は、インキ全重量を基準として、０．１〜１０重量％が好ましく、１〜１０重量％がより好ましく、２〜７重量％が更に好ましい。

【0098】

イエローインキに含まれる顔料としては、イエロー色を呈するアゾ顔料、アゾメチン顔料もしくはイソインドリン顔料が好ましく、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、１２、１４、１６、１７、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１０９、１１０、１１４、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５等が挙げられ、これらの１種又は２種以上が用いられる。

【0099】

アゾ顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、７３、７４、９７、９８等のモノアゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１５、１６、１７、５５、８３、８７、１１４等のジスアゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、９５、１２８等のポリアゾ（縮合アゾ）顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、１５３等のニッケルアゾイエロー顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、１５４、１８０等のベンズイミダゾロン骨格を有するアゾ顔料；
アゾメチン顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９及び、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、１１０等のイソインドリノン顔料；
イソインドリン顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、１８５等が挙げられる。

【0100】

発色性、耐光性の点から、ベンズイミダゾロン顔料もしくはイソインドリン顔料が更に好ましく、ベンズイミダゾロン顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、１５１、１８０、イソインドリン顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５が好ましい。特に、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、１５１、１８０及び１８５を含むイエローインキは、本発明の印刷方法によって、赤色領域の色再現性に優れるため好ましい。

【0101】

イエローインキに含まれる顔料は、インキ中０．１〜１０重量％含むことが好ましく、１重量％〜１０重量％であることがより好ましく、２重量％〜１０重量％であることが更に好ましい。

【0102】

イエローインキに含まれる顔料のうち、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、１５１、１８０及び１８５は、全顔料の５０重量％以上含むことが好ましく、７０重量％以上がより好ましく、９０重量％以上含むことが特に好ましい。特に、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０又は１８５は、全顔料の５０重量％以上含むことが好ましく、７０重量％以上がより好ましく、９０重量％以上含むことが特に好ましい。

【0103】

求められる耐候性や発色性など必要に応じて一般的に使用されるイエロー顔料を混合して使用することができる。

【0104】

シアンインキに含まれる顔料としては、青色又はシアン色を呈する顔料が好ましく、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５：３、１５：４、１５：３４、１６、２２、６０、Ｃ．Ｉ．バットブルー４、６０等が挙げられ、これらの１種又は２種以上が用いられる。これらのうち、フタロシアニン顔料が好ましく、特にＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３及び／又は１５：４を含むことが好ましい。

【0105】

シアンインキに含まれる青色又はシアン色を呈する顔料は、インキ中０．１〜１０重量％含むことが好ましく、１重量％〜１０重量％であることがより好ましく、２重量％〜１０重量％であることが更に好ましい。シアンインキに含まれる全顔料中、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３及び／又は１５：４は、８０重量％以上が好ましく、９０重量％以上がより好ましく、９９重量％が特に好ましい。

【0106】

シアンインキには、前記青色又はシアン色を呈する顔料に加えて、イエロー色またはグリーン色を呈する顔料を含んで色相を調整しても良い。シアンインキに含まれるイエロー色またはグリーン色を呈する顔料としては、たとえば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、１２、１４、１６、１７、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１０９、１１０、１１４、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８等が挙げられ、これらの１種又は２種以上が用いられる。これらのうち、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、１８０、１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７が好ましい。

【0107】

シアンインキに含まれるイエロー色またはグリーン色を呈する顔料の含有量は、シアンインキに含まれる全顔料中０．０１〜１０重量％であることが好ましく、０．０１〜１重量％であることがより好ましい。シアンインキに、イエロー色またはグリーン色を呈する顔料を含むことにより、グリーン領域の色再現性が高くなる。

【0108】

カラーインキに含まれる顔料の粒径は、レーザー回折法で測定したＤ５０が、５０〜５００ｎｍであることが好ましく、１００〜４００ｎｍであることがより好ましい。（ただし、ｄ５０は、この粒子径以下の粒子数が全粒子数の５０％であることを意味する粒子径を表わす。）この粒径分布であると、発色性、インキの保存安定性、吐出性が優れる。粒径は、インキを酢酸エチルで２００〜１０００倍に希釈し、動的光散乱式粒度分布測定装置（日機装社製「マイクロトラックＵＰＡ１５０」）にて測定した値である。

【0109】

本発明は、上記カラーインキに加え、更に、ブラックインキを使用することが好ましい。ラックインキを使用することで、文字の表現やコントラスト表現が優れ、より高精細な画像を得ることができる。

【0110】

ブラックインキに含まれる顔料としては、カーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）、チタンブラック、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等が挙げられ、インキ安定性、発色性の点から、カーボンブラックが好ましい。

【0111】

ブラックインキに含まれる顔料の含有量は、インキ全重量を基準として、０．１〜１０重量％であることが好ましく、２〜１０重量％であることがより好ましい。

【0112】

本発明は、上記カラーインキに加え、ホワイトインキを使用することが好ましい。ホワイトインキを使用することで、透明な記録媒体や、明度が低い記録媒体に対して良好な視認性を有し、特にカラーインキと併用することで、白色媒体に記録する時と同様な鮮明で高精細なフルカラー画像を提供することができる。

【0113】

ホワイトインキに含まれる顔料としては、無機または有機の白色顔料を用いることができる。無機の白色顔料としては、例えば、硫酸バリウム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等のアルカリ土類金属の炭酸塩、微粉ケイ酸、合成ケイ酸塩等のシリカ類、ケイ酸カルシウム、アルミナ、アルミナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等があげられる。隠蔽性や着色力の点から酸化チタンが好ましい。

【0114】

ホワイト顔料の平均粒径は、５０〜５００ｎｍであることが好ましく、１００〜３００ｎｍであることがより好ましい。５０ｎｍ以上では十分な隠蔽性が得られ、５００ｎｍ以下では、インキ保存性や吐出性を保つことが出来る。なお、ホワイト顔料の平均粒径はＤ５０であり、インキを酢酸エチルで２００〜１０００倍に希釈し、動的光散乱式粒度分布測定装置（日機装社製「マイクロトラックＵＰＡ１５０」）にて測定した値である。

【0115】

ホワイトインキに含まれる顔料の含有量は、ホワイトインキ全重量を基準として、３〜５０質量％であることが好ましく、５〜２０質量％でありことがより好ましい。

【0116】

本発明は、求められる用途や画質に応じて、インキ中の顔料濃度が低いライトイエロー、ライトマゼンタ、ライトシアンなどの淡色インキ等も使用することができる。このとき、淡色インキに使用する原料は、前記顔料を使用することが出来る。

【0117】

＜分散剤＞
着色剤の分散性およびインキの保存安定性を向上させるために、分散剤（顔料分散樹脂とも言う）を添加することが好ましい。分散剤としては、顔料分散樹脂として従来既知のものを使用することできる。中でも、塩基性官能基を有する塩基性分散剤が好ましく、ウレタン骨格をもつ樹脂型分散剤または、アクリルブロック共重合体の塩基性分散剤がより好ましい。これら分散剤を使用した場合、保存安定性に優れ、インクジェット吐出の高周波数特性に優れるため好ましい。

【0118】

塩基性分散剤の具体例として、ルーブリゾール社製のソルスパース３２０００、７６４００、７６５００、Ｊ１００、Ｊ１８０；ビックケミー社性製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、２００１、２００８、２００９、２０２２、２０２５、２０５０等；ＢＡＳＦ社製のＥＦＫＡＰＸ４７０１、エボニックデグサ社製のＴＥＧＯ Ｄｉｓｐｅｒ６８５等が挙げられる。

【0119】

分散剤の重量平均分子量（以下Ｍｗ）は、５，０００〜１００，０００が好ましく、１０，０００〜５０，０００がより好ましく、１５，０００〜３０，０００が更に好ましい。前記範囲であれば、分散剤の相溶性が良好のため着色剤の分散安定性が向上する。また、分散剤によるインキ塗膜のグロス低下が抑制され、発色性が良好になる。

【0120】

「Ｍｗ」は、一般的なゲルパーミッションクロマトグラフィー（以下ＧＰＣ）によりスチレン換算分子量として求めることができる。例えば、ＴＳＫｇｅｌカラム（東ソー社製）を用い、ＲＩ検出器を装備したＧＰＣ（東ソー社製、ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ）で、展開溶媒にＤＭＦを用いたときのポリスチレン換算分子量で示すことができる。なお、高分子分散剤の重量平均分子量としてカタログ値がある場合は、カタログ値を採用することもできる。

【0121】

分散剤のアミン価は５〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、１０〜５０がより好ましく、２０〜４５が更に好ましい。分散剤の酸価は５〜２５ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、５〜２０がより好ましい。分散剤の酸価、アミン価が上記の範囲内である場合、インキの保存安定性が良好になり、印刷時のインキ混色部分の彩度が優れ、色再現性にも優れる。

【0122】

「アミン価」とは、分散剤固形１ｇあたりのアミン価を表し、０．１Ｎの塩酸水溶液を用い、電位差滴定法によって求めた後、水酸化カリウムの当量に換算した値をいう。
「酸価」とは、分散剤固形分１ｇあたりの酸価を表し、ＪＩＳ Ｋ ００７０に準じ、電位差滴定法によって求めることが出来る。

【0123】

本発明で用いられる分散剤は、保存安定性、インクジェット吐出安定性の点から、Ｍｗが１０，０００〜５０，０００で、かつ、アミン価が５〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇである顔料分散剤がより好ましい。

【0124】

分散剤の添加量は、インキの長期保存安定性、吐出性の点から、着色剤１００重量％に対して分散剤を２５〜１５０重量％が好ましく、３０〜１４０重量％がより好ましく、４０〜１００重量％が更に好ましい。酸化チタン等のホワイト顔料を分散する場合は、ホワイト顔料１００重量％に対して分散剤を１〜１００重量％が好ましく、２〜６０重量％がより好ましく、３〜５０重量％が更に好ましい。

【0125】

＜その他の成分＞
本発明に用いるインクジェットインキには、上記の成分以外に、重合禁止剤、溶剤、表面調整剤、及びその他の添加剤を目的に応じて併用することができる。

【0126】

＜重合禁止剤＞
インキの経時での粘度安定性、経時後の吐出安定性、インクジェット記録装置内での粘度安定性を高めるため、重合禁止剤を使用することができる。重合禁止剤としては、ヒンダードフェノール系化合物、フェノチアジン系化合物、ヒンダードアミン系化合物、リン系化合物が特に好適に使用される。具体的には、４−メトキシフェノール、ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、フェノチアジン、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンのアルミニウム塩などが挙げられる。硬化性を維持しつつ経時安定性を高める点から、インキ組成物全体に対して０．０１〜２重量％が好ましく、０．１〜１重量％がより好ましい。

【0127】

＜溶剤＞
溶剤は、インキの低粘度化、基材への濡れ広がり性を向上させるために、有機溶剤を含有させてもよい。有機溶剤を含む場合、インキ全重中０．０１〜３０重量％が好ましく、０．１〜２０重量％がより好ましく、０．２〜１０重量％が更に好ましい。

【0128】

溶剤は、重合性モノマーとの相溶性の点から、非水溶性の液体であって水性溶媒を含有しないことが好ましい。乾燥性及び基材への濡れ広がり性の点から、沸点が１４０〜３００℃の有機溶剤が好ましい。

【0129】

有機溶剤として、例えば、アルキレングリコールモノアルキルエーテルモノアセテート類、アルキレングリコールジアセテート類、アルキレングリコールモノアルキルエーテル類、アルカンジオール類、アルキレングリコールジアルキルエーテル類、ラクタム類、ラクトン類、その他含窒素系溶剤、含酸素系溶剤が挙げられる。

【0130】

中でも、アルキレングリコールモノアルキルエーテル、アルキレングリコールジアルキルエーテル、アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテートからなる群から選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。なかでも、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールジアルキルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジエチルエーテルが好ましく、テトラエチレングリコールジアルキルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジエチルエーテルがより好ましい。

【0131】

＜表面調整剤＞
本発明において、インキには、記録媒体に対する濡れ性の向上及びハジキの防止を目的として表面調整剤を添加することが好ましい。表面調整剤として、例えば、シリコーン系表面調整剤、フッ素系表面調整剤、アクリル系表面調整剤、アセチレングリコール系表面調整剤等が挙げられる。表面張力低下の能力、重合性モノマーとの相溶性との観点から、シリコーン系表面調製剤を使用することが好ましい。

【0132】

シリコーン系表面調整剤として、例えば、ジメチルシロキサン骨格の変性体が挙げられ、中でも、ポリエーテル変性シロキサン系表面調整剤が好ましい。ポリエーテルとは例えば、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドをいう。一般的な製品としては、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤として販売されているものが挙げられ、例えば、ビックケミー社より代表品としてＢＹＫ（登録商標）−３７８、３４８、３４９等のポリエーテル変性シロキサン； ＢＹＫ―ＵＶ３５００、ＵＶ３５１０等のポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン； エボニックデグサ社より、ＴＥＧＯ（登録商標） ＧＬＩＤＥ ４５０、４４０、４３５、４３２、４１０、４０６、１３０、１１０、１００等のポリエーテル変性シロキサンコポリマー；
を好ましく使用できる。これらの中でも、良好な画質形成の観点から、ＢＹＫ−３７８、３４８、ＵＶ３５１０、ＴＥＧＯ ＧＬＩＤＥ ４５０、４４０、４３２、４１０等のポリエーテル変性シリコーン系表面調整剤が好ましい。

【0133】

シリコーン系表面調整剤の含有量は、インキ中０．１〜５．０重量％が好ましい。含有量を０．１重量％以上にすることにより、インキの基材への濡れ性を容易に向上できる。一方、含有量を５．０重量％以下にすることより、インキの保存安定性、吐出安定性を確保することが容易となる。

【0134】

＜インキの物性＞
各インキは、２５℃での粘度が５〜２５ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１０〜２０ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。５ｍＰａ・ｓ以上では、吐出が良好である。２０ｍＰａ・ｓ以下だと、吐出精度が低下することがなく、画質の低下が少ない。さらに高速印刷に対応するための高周波数適性を持たせるためには８〜１４ｍＰａ・ｓが好ましい。粘度の測定は、東機産業社製 ＴＶＥ２５Ｌ型粘度計を用いて、２５℃環境下で、５０ｒｐｍ時の粘度を読み取ることにより測定することができる。

【0135】

吐出安定性、着弾後のドット形成の信頼性とのバランスの観点から、２５℃における表面張力が２０ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、２５ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましい。表面張力の測定は、協和界面科学社製の自動表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚを用いて、２５℃の環境下で白金プレートをインクで濡らしたときの表面張力を確認することにより測定することができる。

【0136】

＜インキの製造方法＞
本発明のインキは公知の方法によって製造することができるが、具体的には、以下のように行われる。まず始めに、単一もしくは複数の重合性モノマー、着色剤、分散剤等を混合した後、ペイントシェーカー、サンドミル、ロールミル、メディアレス分散機等によって着色剤を分散することで分散体を調整する。得られた分散体に、所望のインキ特性を有するように、重合性モノマーの残部、光重合開始剤、その他添加剤（たとえば表面調整剤、重合禁止剤、バインダー樹脂等）を添加することで得られる。

【0137】

着色剤分散体には、着色剤を分散体全体に対して３〜５０重量％含むことが好ましく、５〜４０重量％がより好ましく、１０〜３０重量％が特に好ましい。

【0138】

着色剤分散体の製造において、分散溶媒として、単官能（メタ）アクリレートモノマー及び／又は２官能（メタ）アクリレートであることが好ましい。
着色剤分散体の安定性、粘度の点から、ＥＯ／ＰＯ骨格を有する重合性モノマーを含むことが好ましい。中でも、保存安定性の点から、２−フェノキシエチルアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルからなる群から選択される少なくとも１種を含むことが好ましく、２−フェノキシエチルアクリレートまたはジプロピレングリコールジアクリレートを含むことがより好ましい。

【0139】

＜記録媒体＞
本発明において、記録媒体は、任意に選択可能であり、公知の記録媒体を使用することが出来る。本発明の効果が顕著に奏される点から、非吸収性または難吸収性の記録媒体が好ましい。
非吸収性または難吸収性の記録媒体としては、例えば、ＯＰＰ（Ｏｒｉｅｎｔｅｄ Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ Ｆｉｌｍ）、ＣＰＰ（Ｃａｓｔｅｄ Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ Ｆｉｌｍ）、ＰＥ（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ）、ＰＥＴ（Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ）、ＰＰ（Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ）、ＰＶＣ（ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）、ポリカーボネート等からなるプラスチック基材、コート紙、アート紙、ラミネート紙等の紙基材、ガラス、金属等が挙げられる。特に本発明では前記プラスチック基材、紙基材が好ましい。また本発明においては、機能付加の目的で、これら材質を複数組み合わせて複合化した被記録媒体も使用できる。

【実施例】

【0140】

以下に、本発明をさらに詳細に説明するが、以下の実施例は本発明の権利範囲を何ら制限するものではない。特に断らない限り、部は重量部を、％は重量％を表す。

【0141】

１．インキの作製
インキ作製に先立ち、顔料分散体を作製した。顔料１５部、顔料分散剤７．５部、ジプロピレングリコールジアクリレート（ＤＰＧＤＡ）７７．５部をハイスピードミキサーで均一になるまで撹拌した後、得られたミルベースを横型サンドミルで約１時間分散することによって、表１〜３に記載したように、各色の顔料分散体を作製した。
表１〜４に記載した配合となるように、先に調整した顔料分散体に、重合性モノマー、光重合開始剤、重合禁止剤、表面調整剤、及び有機溶剤を順次撹拌しながらゆっくり加え、光重合開始剤が溶解するまで穏やかに混合させた。次いで、孔径１μｍのメンブランフィルターで濾過を行い、粗大粒子を除去することで、評価用のインクジェットインキを得た。なお、上記混合液を得るための原料の添加及び混合は順不同であってよい。

【0142】

【表1】

【0143】

【表2】

【0144】

【表3】

【0145】

【表4】

【0146】

各実験例において使用した材料の詳細は以下のとおりである。
＜顔料＞
・特色（Ａ）顔料：
ＰＯ６４（Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６４）、 ＰＯ３４（Ｃ．Ｉ．ピグメント オレンジ３４）、 ＰＯ３８（Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８）、 ＰＯ６１（ Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６１）、 ＰＯ１３（Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１ ３）、 ＰＲ１６６（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６）、 ＰＲ２４２（Ｃ．Ｉ ．ピグメントレッド２４２）、 ＰＯ１６（Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６）
・特色（Ｂ）顔料：
ＰＶ２３（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３）、 ＰＢ１５：６（Ｃ．Ｉ．ピ グメントブルー１５：６）、 ＰＶ３２（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３２）
・マゼンタ顔料：
ＰＲ２６６（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６６）、 ＰＲ１２２（Ｃ．Ｉ．ピグメ ントレッド１２２）、 ＰＲ１４６（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６）、 ＰＲ １４７（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４７）、ＰＲ１５０（Ｃ．Ｉ．ピグメントレ ッド１５０）、 ＰＶ１９（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９）、 ＰＲ８１ ：１（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１：１）、 ＰＲ１６９（Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド１６９）、 ＰＲ４８：１（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１）
・イエロー顔料：
ＰＹ１８５（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５）、 ＰＹ１５０（Ｃ．Ｉ．ピグ メントイエロー１５０）、 ＰＹ１８０（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０）、 ＰＹ８３（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３）、 ＰＹ７４（Ｃ．Ｉ．ピグメン トイエロー７４）
・シアン顔料： ＰＢ１５：３（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）、 ＰＢ１ ５：４（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４）
・ブラック顔料： ＰＢ７（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）
・グリーン顔料： ＰＧ７（Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７）
＜顔料分散剤＞
・ＳＰ３２０００（ルーブリゾール社製、塩基性顔料分散樹脂「ソルスパース３２０ ００」）
＜重合性モノマー＞
・ＤＰＧＤＡ： ジプロピレングリコールジアクリレート
・ＶＥＥＡ： アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル（日本触媒社製）
・ＴＰＯ： ２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイ ド（ＢＡＳＦ社製「Ｄａｒｏｃｕｒ ＴＰＯ」）
・ＩＲＧ３６９： ２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェ ニル）−ブタノン−１（ＢＡＳＦ社製「イルガキュア３６９」）
・ＩＲＧ３７９： ２−ジメチルアミノ−２−（４−メチルベンジル）−１−（４− モルホリノフェニル）−１−ブタノン（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ３７９」 ）
・ＩＲＧ８１９： ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフ ィンオキサイド（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９」）
・ＢＭＳ： ４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルスルフィド（日本化薬社製 、「ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＢＭＳ」）
・ＥＤＢ： エチル−４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート（Ｌａｍｂｓｏｎ社製「 ＳＰＥＥＤＣＵＲＥ ＥＤＢ」）
・ＩＲＧ１８４： １−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（ＢＡＳＦ社製「 Ｉｒｇａｃｕｒｅ １８４」）
＜重合禁止剤＞
・ＢＨＴ： ２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（精工化学社製 「ＢＨＴスワノックス」）
・フェノチアジン： 精工化学社製「フェノチアジン」
＜その他添加剤＞
・ＵＶ３５１０： ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製シリコーン系表面張力調整剤「ＢＹＫ −ＵＶ３５１０」

【0147】

２．印刷物の作製
作製した評価インキを使用し、以下のように印刷物を製造した。
京セラヘッド（解像度６００ｄｐｉ×６００ｄｐｉ）を搭載したインクジェット吐出装置（トライテック社製 ＯｎｅＰａｓｓＪＥＴ）により、インキ液滴量１４ｐｌの印字条件で、リンテック社製基材ＰＥＴ Ｋ２４１１上へ、各色のグラデーション画像の掛け合わせ（カラーパッチ）を印刷した。本硬化の光源として、ＧＥＷ社製２４０Ｗ／ｃｍメタルハライドランプを用い、積算光量２００ｍＪ／ｃｍ²の条件でサンプルを作成した。また、仮硬化を行う場合は、ＬＥＤランプ(Ｐｈｏｓｅｏｎ Ｆｉｒｅ Ｐｏｗｅｒ ３９５ｎｍ)を持いた。なお、印刷速度は５０ｍ／ｍiｎを用いた。
表５〜表７にカラーインキのセットを示す。表の左から順に、記録媒体搬送方向上流からヘッドが固定されていることを示している。例えば実施例１は、記録媒体搬送方向上流から順に、シアンインキ、マゼンタインキ、特色インキ（Ａ）、イエローインキ、ブラックインキの順でヘッドが固定されていることを示している。
得られた印刷物の色再現性（ガマット評価）、画質、グロスを評価した。

【0148】

【表5】

【0149】

【表6】

【0150】

【表7】

【0151】

３．印刷物の評価
＜色再現性＞
得られた印刷物の色度（ａ^*、ｂ^*）を測定し、Ｐａｎｔｏｎｅ色見本帳のデータ(ＰＡＮＴＯＮＥ ＦＯＲＭＵＬＡ ＧＵＩＤＥ ＳＯＬＩＤ ＣＯＡＴＥＤ)と比較し、下記基準に従い評価した。印刷画像データは、均等に割り付けた全９５０色のカラーパッチデータである。ここで、色度（ａ*、ｂ*）は、Ｘ−Ｒｉｔｅ，Ｉｎｃ．製のＸ−Ｒｉｔｅ Ｅｙｅ Ｏｎｅで測定した。なお測定条件は、視野角２°、光源Ｄ５０、ＣＩＥ表色系を用いた。
Ｐａｎｔｏｎｅの色相に対して、ΔＥ≦５を満たす確率を計算して以下のとおりに
評価した。○以上を色再現性良好とする。
◎： ９０％以上
〇： ８５％以上、９０％未満
△： ８０％以上、８５％未満
×： ８０％未満
表５では色相角０〜９０°のＰａｎｔｏｎｅの再現率を評価し、表６では色相角２７０〜３６０°のＰａｎｔｏｎｅの再現率を評価し、表７では全域での再現率を評価した。

【0152】

＜画質＞
評価インキのＩＳＯ標準の人物画像を印刷し、印刷物の全体の粒状感やにじみ、バンディングの程度から、印刷物の画質を評価した。評価基準は以下の通りであり、○以上を画質良好とする。
◎： 印刷物の粒状感やにじみ、バンディングがほとんどない
〇： わずかに粒状感やにじみ、バンディングがある
△： やや粒状感やにじみ、バンディングがある
×： 粒状感やにじみ、バンディングがある

【0153】

＜グロス＞
評価インキの全色掛け合わせたグラデーション画像のうち、ＯＤ値が２．３になる部分の６０°グロスをＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ社製グロスメータ（Ｍｉｃｒｏ−ＴＲＩ−Ｇｌｏｓｓ）で測定した。ここで、ＯＤ値の評価には、Ｘ−Ｒｉｔｅ，Ｉｎｃ．製のＸ−Ｒｉｔｅ Ｅｙｅ Ｏｎｅで測定した。評価基準は以下の通りであり、○以上を良好とする。
◎： ６０°グロスが７０以上
〇： ６０°グロスが６０以上７０未満
△： ６０°グロスが５０以上６０未満
×： ６０°グロスが５０未満