特許 6720668 カラーフィルタ用顔料組成物、着色組成物及びカラーフィルタ

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6720668

(24)【登録日】2020年6月22日

(45)【発行日】2020年7月8日

(54)【発明の名称】カラーフィルタ用顔料組成物、着色組成物及びカラーフィルタ

(51)【国際特許分類】

   G02B 5/20 20060101AFI20200629BHJP

   G03F 7/004 20060101ALI20200629BHJP

   G03F 7/027 20060101ALI20200629BHJP

   C09B 67/20 20060101ALI20200629BHJP

   C09B 67/46 20060101ALI20200629BHJP

   C08F 20/26 20060101ALI20200629BHJP

   C08F 20/06 20060101ALI20200629BHJP

【ＦＩ】

   G02B5/20 101

   G03F7/004 505

   G03F7/027

   C09B67/20 G

   C09B67/46 A

   C09B67/20 L

   C08F20/26

   C08F20/06

【請求項の数】9

【全頁数】63

(21)【出願番号】特願2016-86234(P2016-86234)

(22)【出願日】2016年4月22日

(65)【公開番号】特開2017-194637(P2017-194637A)

(43)【公開日】2017年10月26日

【審査請求日】2019年2月4日

(73)【特許権者】

【識別番号】000222118

【氏名又は名称】東洋インキＳＣホールディングス株式会社

(73)【特許権者】

【識別番号】591183153

【氏名又は名称】トーヨーカラー株式会社

(72)【発明者】

【氏名】古澤 孝仁

(72)【発明者】

【氏名】鈴木 雄太

(72)【発明者】

【氏名】相京 澄洋

(72)【発明者】

【氏名】吉原 久史

【審査官】 小久保 州洋

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１５−１１１２２４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−１４５３３４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−１４５３３５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１５−１８３１２６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１２／１０２３９５（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２００９−２５１４８１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−１８５２７７（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

ＩＰＣ Ｇ０２Ｂ ５／２０

Ｇ０３Ｆ ７／００４

Ｇ０３Ｆ ７／０２７

Ｃ０９Ｂ ６７／２０

Ｃ０９Ｂ ６７／４６

Ｃ０８Ｆ ２０／０６

Ｃ０８Ｆ ２０／２６

ＤＢ名 ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記一般式（１）で表されるフタロシアニン化合物及び芳香族カルボキシル基を有する樹脂を含有するカラーフィルタ用顔料組成物であって、
該フタロシアニン化合物が、該芳香族カルボキシル基を有する樹脂で被覆されてなる、カラーフィルタ用顔料組成物。

一般式（１）

【化1】

［一般式（１）中、Ｘ_１〜Ｘ_４はそれぞれ独立に、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシル基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、置換基を有してもよいアルキルチオ基、又は、置換基を有してもよいアリールチオ基を表す。
Ｙ_１〜Ｙ_４はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、ニトロ基、置換基を有してもよいフタルイミドメチル基、又は、置換基を有してもよいスルファモイル基を表す。
Ｚは、−ＯＰ（＝Ｏ）Ｒ_１Ｒ_２、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ_３、−ＯＳ（＝Ｏ）_２Ｒ_４又は水酸基を表す。Ｒ_１及びＲ_２は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルコキシル基又は置換基を有してもよいアリールオキシ基を表す。Ｒ_３は、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、又は置換基を有してもよいアリール基を表す。Ｒ_４は、水酸基、置換基を有してもよいアルキル基、又は置換基を有してもよいアリール基を表す。ａ_１、ａ_２、ａ_３、ａ_４、ｂ_１、ｂ_２、ｂ_３及びｂ_４は、それぞれ独立に、０〜４の整数を表し、ａ_１＋ｂ_１、ａ_２＋ｂ_２、ａ_３＋ｂ_３、ａ_４＋ｂ_４は、各々、０〜４の整数を表し、同一でも異なっても良い。］

【請求項2】

芳香族カルボキシル基を有する樹脂が、下記一般式（２）で表される樹脂である請求項１に記載のカラーフィルタ用顔料組成物。
一般式（２）

【化2】

［Ｕ_１は、水素原子又は下記一般式（３）で表される基であり、

一般式（３）

【化3】

（一般式（３）中、＊１はＴ_１との結合手を表し、ｋは、１又は２の整数であり、Ｂ_１〜Ｂ_３は、それぞれ独立に、水素原子又は−ＣＯＯＨであり、Ｂ_１〜Ｂ_３のうち少なくとも１つは、−ＣＯＯＨである。）

Ｔ₁は、下記一般式（４）又は下記一般式（５）で表される基であり、
一般式（４）

【化4】

一般式（５）

【化5】

（一般式（４）及び一般式（５）中、＊２は、Ｕ_１もしくは繰り返し単位中のＵ_１側のＵ_２との結合手を表し、＊３は、Ａ_３側のＵ_２との結合手を表し、Ｐは、重量平均分子量１００〜３００００の一価の重合体を表す。）

Ｕ_２は、下記一般式（６）又は下記一般式（７）で表される基であり、
一般式（６）

【化6】

一般式（７）

【化7】

（一般式（６）及び一般式（７）中、＊４は、Ｕ_１側のＴ_１との結合手を表し、＊５は、Ａ_３もしくは繰り返し単位中のＡ_３側のＴ_１との結合手を表し、＊６は、Ａ_１との結合手を表し、＊７は、Ａ_２との結合手を表し、ｐ及びｒは、それぞれ独立に、１又は２の整数を表す。）
Ａ_１及びＡ_２は、それぞれ独立に、水素原子又は−ＣＯＯＨであり、
Ａ_３は、水酸基、下記一般式（８）で表される基、又は一般式（９）で表される基であり、
一般式（８）

【化8】

一般式（９）

【化9】

（一般式（８）及び一般式（９）中、＊８は、Ｕ_２との結合手を表し、Ｐは、重量平均分子量１００〜３００００の一価の重合体を表す。）
ｎは、１〜２０の整数である。］

【請求項3】

下記一般式（１）で表されるフタロシアニン化合物と、芳香族カルボキシル基を有する樹脂の質量比が、９８：３〜５０：５０の範囲である請求項１又は２に記載のカラーフィルタ用顔料組成物。

【請求項4】

前記フタロシアニン化合物が、下記一般式（１２）で表される請求項１〜３のいずれか一項に記載のカラーフィルタ用顔料組成物。
一般式（１２）

【化10】

［一般式（１２）中、Ｙは、ハロゲン原子を表し、ｂは、ハロゲン原子の置換基数の平均値であり、０〜１６の値を表す。
Ｚは、−ＯＰ（＝Ｏ）Ｒ_１Ｒ_２、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ_３、−ＯＳ（＝Ｏ）_２Ｒ_４又は水酸基を表す。Ｒ_１及びＲ_２は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルコキシル基又は置換基を有してもよいアリールオキシ基を表す。Ｒ_３は、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、又は置換基を有してもよいアリール基を表す。Ｒ_４は、水酸基、置換基を有してもよいアルキル基、又は置換基を有してもよいアリール基を表す。］

【請求項5】

着色剤、バインダー樹脂、及び有機溶剤を含むカラーフィルタ用着色組成物であって、着色剤が、請求項１〜４のいずれか一項に記載の顔料組成物を含むカラーフィルタ用着色組成物。

【請求項6】

着色剤が、さらに黄色顔料を含む請求項５に記載のカラーフィルタ用着色組成物。

【請求項7】

さらに、光重合性単量体及び光重合開始剤から選択される少なくとも１つを含有する請求項５又は６に記載のカラーフィルタ用着色組成物。

【請求項8】

基材上に、請求項５〜７のいずれか一項に記載のカラーフィルタ用着色組成物から形成されたフィルタセグメントを具備するカラーフィルタ。

【請求項9】

下記一般式（１）で表されるフタロシアニン化合物及び芳香族カルボキシル基を有する樹脂を、有機溶媒の存在下で混合する工程を含むことを特徴とするカラーフィルタ用顔料組成物の製造方法であって、
該フタロシアニン化合物が、該芳香族カルボキシル基を有する樹脂で被覆されてなる、カラーフィルタ用顔料組成物の製造方法。

一般式（１）

【化11】

［一般式（１）中、Ｘ_１〜Ｘ_４はそれぞれ独立に、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシル基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、置換基を有してもよいアルキルチオ基、又は、置換基を有してもよいアリールチオ基を表す。
Ｙ_１〜Ｙ_４はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、ニトロ基、置換基を有してもよいフタルイミドメチル基、又は、置換基を有してもよいスルファモイル基を表す。
Ｚは、−ＯＰ（＝Ｏ）Ｒ_１Ｒ_２、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ_３、−ＯＳ（＝Ｏ）_２Ｒ_４又は水酸基を表す。Ｒ_１及びＲ_２は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルコキシル基又は置換基を有してもよいアリールオキシ基を表す。Ｒ_３は、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、又は置換基を有してもよいアリール基を表す。Ｒ_４は、水酸基、置換基を有してもよいアルキル基、又は置換基を有してもよいアリール基を表す。ａ_１、ａ_２、ａ_３、ａ_４、ｂ_１、ｂ_２、ｂ_３及びｂ_４は、それぞれ独立に、０〜４の整数を表し、ａ_１＋ｂ_１、ａ_２＋ｂ_２、ａ_３＋ｂ_３、ａ_４＋ｂ_４は、各々、０〜４の整数を表し、同一でも異なっても良い。］

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、カラー液晶表示装置、カラー撮像管素子等に用いられるカラーフィルタに使用されるカラーフィルタ用顔料組成物、及びその製造方法、カラーフィルタ用着色組成物及びカラーフィルタに関するものである。

【背景技術】

【0002】

カラーフィルタにおける緑色フィルタの製造には、着色剤として種々のフタロシアニン系化合物を使用することが一般的であり、これらを含むカラーフィルタ用組成物の提案が多くなされている。

【0003】

例えば、特許文献１には、緑色フィルタ用の色素としてアルミフタロシアニン顔料を用いたカラーフィルタ用組成物が開示されている。しかしながら、上記アルミニウムフタロシアニンは、その鮮明な色相や色濃度の面でカラーフィルター用として好適な色材ではあるが、着色層の上に形成される配向膜やオーバーコート層に含まれるＮＭＰ（Ｎ−メチル−ピロリドン）に対する耐性に劣るという問題があった。

【0004】

ＮＭＰ耐性を改善する方法としては、例えば、特許文献２には、ヘキサアリールビイミダゾールを含むことにより高感度化して架橋効率を上げ、ＮＭＰ耐性を上げることが提案されている。しかしこの方法では、ＮＭＰ耐性についての効果は十分ではなく、ＮＭＰ浸漬後の色度変化が大きいなどの問題がある。

【0005】

また、特許文献３及び４には、エポキシ樹脂を含むカラーフィルタ用の感光性組成物が提案されているが、決して耐ＮＭＰ性と液保存安定性、着色に優れるものではなかった。さらに、該着色画素は、カラーフィルタの完成までに現像を複数回繰り返すことにより表面が荒れるといった問題があった。

【0006】

そのため、従来のＮＭＰ耐性改良の方法では、色特性に優れたアルミニウムフタロシアニンをカラーフィルター用として実用するにあたって十分な水準までＮＭＰ耐性を改良することができず、更なる改善が求められていた。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0007】

【特許文献1】特開２０１２−１５５２３１号公報

【特許文献2】特開平６−１４８４１７号公報

【特許文献3】特開２００２−２５０８１２号公報

【特許文献4】特開２００６−２８４５５号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

本発明が解決しようとする課題は、アルミニウムフタロシアニン類のその鮮明な色相や色濃度を活用し高品位のカラーフィルタを実現するにあたり、カラーフィルタ用の分散体として必須の性能であるコントラスト比や粘度等を改善しつつ、最大の障害となっていたＮＭＰ耐性を改善することができるアルミニウムフタロシアニンを含有するカラーフィルタ用顔料組成物を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0009】

本発明者らは、前記諸問題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、新規なカラーフィルタ用顔料組成物を得、これらを用いたカラーフィルタ用分散体がＮＭＰ耐性に優れコントラスト比等の諸特性にも優れるカラーフィルタを与え、また粘度等の分散体としての諸特性も優れるものであることを見出し、本発明に至った。

【0010】

すなわち本発明は、下記一般式（１）で表されるフタロシアニン化合物及び芳香族カルボキシル基を有する樹脂を含有するカラーフィルタ用顔料組成物に関する。
一般式（１）

【化1】

［一般式（１）中、Ｘ_１〜Ｘ_４はそれぞれ独立に、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいアルコキシル基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、置換基を有してもよいアルキルチオ基、又は、置換基を有してもよいアリールチオ基を表す。
Ｙ_１〜Ｙ_４はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、ニトロ基、置換基を有してもよいフタルイミドメチル基、又は、置換基を有してもよいスルファモイル基を表す。
Ｚは、−ＯＰ（＝Ｏ）Ｒ_１Ｒ_２、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ_３、−ＯＳ（＝Ｏ）_２Ｒ_４又は水酸基を表す。Ｒ_１及びＲ_２は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルコキシル基又は置換基を有してもよいアリールオキシ基を表す。Ｒ_３は、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよいアリール基又は置換基を有してもよい複素環基を表す。Ｒ_４は、水酸基、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基又は置換基を有してもよい複素環基を表す。
ａ_１、ａ_２、ａ_３、ａ_４、ｂ_１、ｂ_２、ｂ_３及びｂ_４は、それぞれ独立に、０〜４の整数を表し、ａ_１＋ｂ_１、ａ_２＋ｂ_２、ａ_３＋ｂ_３、ａ_４＋ｂ_４は、各々、０〜４の整数を表し、同一でも異なっても良い。］

【0011】

また本発明は、芳香族カルボキシル基を有する樹脂が、下記一般式（２）で表される樹脂である上記カラーフィルタ用顔料組成物に関する。
一般式（２）

【化2】

［Ｕ_１は、水素原子又は下記一般式（３）で表される基であり、
一般式（３）

【化3】

（一般式（３）中、＊１はＴ_１との結合手を表し、ｋは、１又は２の整数であり、Ｂ_１〜Ｂ_３は、それぞれ独立に、水素原子又は−ＣＯＯＨであり、Ｂ_１〜Ｂ_３のうち少なくとも１つは、−ＣＯＯＨである。）
Ｔ₁は、下記一般式（４）又は下記一般式（５）で表される基であり、
一般式（４）

【化4】

一般式（５）

【化5】

（一般式（４）及び一般式（５）中、＊２は、Ｕ_１もしくは繰り返し単位中のＵ_１側のＵ_２との結合手を表し、＊３は、Ａ_３側のＵ_２との結合手を表し、Ｐは、重量平均分子量１００〜３００００の一価の重合体を表す。）

Ｕ_２は、下記一般式（６）又は下記一般式（７）で表される基であり、
一般式（６）

【化6】

一般式（７）

【化7】

（一般式（６）及び一般式（７）中、＊４は、Ｕ_１側のＴ_１との結合手を表し、＊５は、Ａ_３もしくは繰り返し単位中のＡ_３側のＴ_１との結合手を表し、＊６は、Ａ_１との結合手を表し、＊７は、Ａ_２との結合手を表し、ｐ及びｒは、それぞれ独立に、１又は２の整数を表す。）
Ａ_１及びＡ_２は、それぞれ独立に、水素原子又は−ＣＯＯＨであり、
Ａ_３は、水酸基、下記一般式（８）で表される基、又は一般式（９）で表される基であり、
一般式（８）

【化8】

一般式（９）

【化9】

（一般式（８）及び一般式（９）中、＊８は、Ｕ_２との結合手を表し、Ｐは、重量平均分子量１００〜３００００の一価の重合体を表す。）
ｎは、１〜２０の整数である。］

【0012】

また本発明は、下記一般式（１）で表されるフタロシアニン化合物と、芳香族カルボキシル基を有する樹脂の質量比が、９８：３〜５０：５０の範囲である上記カラーフィルタ用顔料組成物に関する。

【0013】

また本発明は、前記フタロシアニン化合物が、下記一般式（１２）で表される上記カラーフィルタ用顔料組成物に関する。
一般式（１２）

【化10】

［一般式（１２）中、Ｙは、ハロゲン原子を表し、ｂは、ハロゲン原子の置換基数の平均値であり、０〜１６の値を表す。
Ｚは、−ＯＰ（＝Ｏ）Ｒ_１Ｒ_２、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ_３、−ＯＳ（＝Ｏ）_２Ｒ_４又は水酸基を表す。Ｒ_１及びＲ_２は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルコキシル基又は置換基を有してもよいアリールオキシ基を表す。Ｒ_３は、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよいアリール基又は置換基を有してもよい複素環基を表す。Ｒ_４は、水酸基、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基又は置換基を有してもよい複素環基を表す。］

【0014】

また本発明は、着色剤、バインダー樹脂、及び有機溶剤を含むカラーフィルタ用着色組成物であって、着色剤が、上記顔料組成物を含むカラーフィルタ用着色組成物に関する。

【0015】

また本発明は、着色剤が、さらに黄色顔料を含む上記カラーフィルタ用着色組成物に関する。

【0016】

また本発明は、さらに、光重合性単量体及び光重合開始剤から選択される少なくとも１つを含有する上記カラーフィルタ用着色組成物に関する。

【0017】

また本発明は、基材上に、上記カラーフィルタ用着色組成物から形成されたフィルタセグメントを具備するカラーフィルタに関する。

【0018】

更に本発明は、下記一般式（１）で表されるフタロシアニン化合物及び芳香族カルボキシル基を有する樹脂を、有機溶媒の存在下で混合する工程を含むことを特徴とするカラーフィルタ用顔料組成物の製造方法に関する。
一般式（１）

【化11】

［一般式（１）中、Ｘ_１〜Ｘ_４はそれぞれ独立に、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいアルコキシル基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、置換基を有してもよいアルキルチオ基、又は、置換基を有してもよいアリールチオ基を表す。
Ｙ_１〜Ｙ_４はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、ニトロ基、置換基を有してもよいフタルイミドメチル基、又は、置換基を有してもよいスルファモイル基を表す。
Ｚは、−ＯＰ（＝Ｏ）Ｒ_１Ｒ_２、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ_３、−ＯＳ（＝Ｏ）_２Ｒ_４又は水酸基を表す。Ｒ_１及びＲ_２は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルコキシル基又は置換基を有してもよいアリールオキシ基を表す。Ｒ_３は、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよいアリール基又は置換基を有してもよい複素環基を表す。Ｒ_４は、水酸基、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基又は置換基を有してもよい複素環基を表す。
ａ_１、ａ_２、ａ_３、ａ_４、ｂ_１、ｂ_２、ｂ_３及びｂ_４は、それぞれ独立に、０〜４の整数を表し、ａ_１＋ｂ_１、ａ_２＋ｂ_２、ａ_３＋ｂ_３、ａ_４＋ｂ_４は、各々、０〜４の整数を表し、同一でも異なっても良い。］

【発明の効果】

【0019】

本発明によれば、アルミニウムフタロシアニン類のその鮮明な色相や色濃度を活用し、更にＮＭＰ耐性をはじめとする諸耐性やコントラスト比や粘度等の性能が良好なカラーフィルタを製造できるカラーフィルタ用顔料組成物を提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0020】

以下、本発明を詳細に説明する。なお、本明細書では、「（メタ）アクリロイル」、「（メタ）アクリル」、「（メタ）アクリル酸」、「（メタ）アクリレート」、又は「（メタ）アクリルアミド」と表記した場合には、特に説明がない限り、それぞれ、「アクリロイル及び／又はメタクリロイル」、「アクリル及び／又はメタクリル」、「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」、「アクリレート及び／又はメタクリレート」、又は「アクリルアミド及び／又はメタクリルアミド」を表すものとする。また、本明細書における「Ｃ．Ｉ．」は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。

【0021】

＜一般式（１）で表されるフタロシアニン化合物＞
まず、本発明のフタロシアニン化合物について説明する。本発明のフタロシアニン化合物は、一般式（１）で表され、カラーフィルター用着色組成物に用いられる着色剤、特に緑色着色剤として好適に用いることができる。

【0022】

一般式（１）

【化12】

【0023】

［一般式（１）中、Ｘ_１〜Ｘ_４はそれぞれ独立に、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいアルコキシル基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、置換基を有してもよいアルキルチオ基、又は、置換基を有してもよいアリールチオ基を表す。
Ｙ_１〜Ｙ_４はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、ニトロ基、置換基を有してもよいフタルイミドメチル基、又は、置換基を有してもよいスルファモイル基を表す。
Ｚは、−ＯＰ（＝Ｏ）Ｒ_１Ｒ_２、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ_３、−ＯＳ（＝Ｏ）_２Ｒ_４又は水酸基を表す。Ｒ_１及びＲ_２は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルコキシル基又は置換基を有してもよいアリールオキシ基を表す。Ｒ_３は、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよいアリール基又は置換基を有してもよい複素環基を表す。Ｒ_４は、水酸基、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基又は置換基を有してもよい複素環基を表す。
ａ_１、ａ_２、ａ_３、ａ_４、ｂ_１、ｂ_２、ｂ_３及びｂ_４は、それぞれ独立に、０〜４の整数を表し、ａ_１＋ｂ_１、ａ_２＋ｂ_２、ａ_３＋ｂ_３、ａ_４＋ｂ_４は、各々、０〜４の整数を表し、同一でも異なっても良い。］

【0024】

Ｘ_１〜Ｘ_４における、置換基を有してもよいアルキル基の「アルキル基」としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ネオペンチル基、ｎ−へキシル基、ｎ−オクチル基、ステアリル基、２−エチルへキシル基等の直鎖又は分岐アルキル基が挙げられ、「置換基を有するアルキル基」としては、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、２，２−ジブロモエチル基、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル基、２−エトキシエチル基、２−ブトキシエチル基、２−ニトロプロピル基、ベンジル基、４−メチルベンジル基、４−ｔｅｒｔ−プチルベンジル基、４−メトキシベンジル基、４−ニトロベンジル基、２，４−ジクロロベンジル基等が挙げられる。

【0025】

置換基を有してもよいアリール基の「アリール基」としては、フェニル基、ナフチル基、アンスリル基等が挙げられ、「置換基を有するアリール基」としては、ｐ−メチルフェニル基、ｐ−ブロモフェニル基、ｐ−ニトロフェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、２−アミノフェニル基、２−メチル−４−クロロフェニル基、４−ヒドロキシ−１−ナフチル基、６−メチル−２−ナフチル基、４，５，８−トリクロロ−２−ナフチル基、アントラキノニル基、２−アミノアントラキノニル基等が挙げられる。

【0026】

置換基を有してもよいシクロアルキル基の「シクロアルキル基」としては、シクロペンチル基、シクロへキシル基、アダマンチル基等が挙げられ、「置換基を有するシクロアルキル基」としては、２，５−ジメチルシクロペンチル基、４−ｔｅｒｔ−プチルシクロヘキシル基等が挙げられる。

【0027】

置換基を有してもよい複素環基の「複素環基」としては、ピリジル基、ピラジル基、ピペリジノ基、ピラニル基、モルホリノ基、アクリジニル基等が挙げられ、「置換基を有する複素環基」としては、３−メチルピリジル基、Ｎ−メチルピペリジル基、Ｎ−メチルピロリル基等が挙げられる。

【0028】

置換基を有してもよいアルコキシル基の「アルコキシル基」としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ネオペンチルオキシ基、２，３−ジメチル−３−ペンチルオキシ、ｎ−へキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ステアリルオキシ基、２−エチルへキシルオキシ基等の直鎖又は分岐アルコキシル基が挙げられ、「置換基を有するアルコキシル基」としては、トリクロロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基、２，２，３，３−テトラフルオロプロポキシ基、２，２−ジトリフルオロメチルプロポキシ基、２−エトキシエトキシ基、２−ブトキシエトキシ基、２−ニトロプロポキシ基、ベンジルオキシ基等が挙げられる。

【0029】

置換基を有してもよいアリールオキシ基の「アリールオキシ基」としては、フェノキシ基、ナフトキシ基、アンスリルオキシ基等が挙げられ、「置換基を有するアリールオキシ基」としては、ｐ−メチルフェノキシ基、ｐ−ニトロフェノキシ基、ｐ−メトキシフェノキシ基、２，４−ジクロロフェノキシ基、ペンタフルオロフェノキシ基、２−メチル−４−クロロフェノキシ基等が挙げられる。

【0030】

置換基を有してもよいアルキルチオ基の「アルキルチオ基」としては、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、デシルチオ基、ドデシルチオ基、オクタデシルチオ基等が挙げられ、「置換基を有するアルキルチオ基」としては、メトキシエチルチオ基、アミノエチルチオ基、ベンジルアミノエチルチオ基、メチルカルボニルアミノエチルチオ基、フェニルカルボニルアミノエチルチオ基等が挙げられる。

【0031】

置換基を有してもよいアリールチオ基の「アリールチオ基」としては、フェニルチオ基、１−ナフチルチオ基、２−ナフチルチオ基、９−アンスリルチオ基等が挙げられ、「置換基を有するアリールチオ基」としては、クロロフェニルチオ基、トリフルオロメチルフェニルチオ基、シアノフェニルチオ基、ニトロフェニルチオ基、２−アミノフェニルチオ基、２−ヒドロキシフェニルチオ基等が挙げられる。

【0032】

上記Ｘ_１〜Ｘ_４が置換基を有する場合、置換基は、同一でも異なっても良く、その具体例としては、フッ素、塩素、臭素などのハロゲン基、アミノ基、水酸基、ニトロ基等の特性基の他、アルキル基、アリール基、シクロアルキル基、アルコキシル基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基等を挙げることができる。また、これらの置換基は、複数あっても良い。
アルキル基、アリール基、シクロアルキル基、アルコキシル基、アリールオキシ基、アルキルチオ基及びアリールチオ基については、前述のＸ_１〜Ｘ_４における各置換基の記載と同義である。

【0033】

次に、Ｙ_１〜Ｙ_４の具体例としては、ハロゲン原子、ニトロ基、置換基を有してもよいフタルイミドメチル基（Ｃ_６Ｈ_４（ＣＯ）_２Ｎ−ＣＨ_２−）、スルファモイル基（Ｈ_２ＮＳＯ_２−）が挙げられる。また、置換基を有するフタルイミドメチル基とは、フタルイミドメチル基中の水素原子が置換基により置換された構造を表し、置換基を有するスルファモイル基とは、スルファモイル基中の水素原子が置換基により置換された構造を表す。好ましいＹ_１〜Ｙ_４は、ハロゲン原子及びスルファモイル基である。ｂ_１〜ｂ_４が０である（つまり、Ｙ_１〜Ｙ_４がない）フタロシアニン化合物も好適に使用できる。ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。置換基を有してもよいフタルイミドメチル基、及び、置換基を有してもよいスルファモイルル基の「置換基」としては、Ｘ_１〜Ｘ_４の置換基と同義である。

【0034】

フタロシアニン化合物（１）の構造の中でも、フタロシアニン環への置換基に関して、ａ_１、ａ_２、ａ_３及びａ_４が０であり、Ｙ_１〜Ｙ_４がハロゲン原子である下記一般式（１２）で表わされる構造が好ましい。

【0035】

一般式（１２）

【化13】

【0036】

［一般式（１２）中、Ｙは、ハロゲン原子を表し、ｂは、ハロゲン原子の置換基数の平均値であり、０〜１６の値を表す。
Ｚは、−ＯＰ（＝Ｏ）Ｒ_１Ｒ_２、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ_３、−ＯＳ（＝Ｏ）_２Ｒ_４又は水酸基を表す。Ｒ_１及びＲ_２は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルコキシル基又は置換基を有してもよいアリールオキシ基を表す。Ｒ_３は、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよいアリール基又は置換基を有してもよい複素環基を表す。Ｒ_４は、水酸基、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基又は置換基を有してもよい複素環基を表す。］

【0037】

一般式（１２）において「ハロゲン原子」としては、フッ素、臭素、塩素、ヨウ素が挙げられ、臭素及び塩素が好ましい。

【0038】

色濃度の要求が強い用途においては、ｂが０であり全くハロゲンで置換されていないフタロシアニン化合物が色濃度の観点で優れているため好ましい。一方、色濃度の要求が強くない用途においては、色相、堅牢性の観点からｂが８〜１５であることが好ましい。

【0039】

一般式（１）で表されるフタロシアニン化合物としては、堅牢性や色特性の観点から、Ｚは、−ＯＰ（＝Ｏ）Ｒ_１Ｒ_２、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ_３又はＯＳ（＝Ｏ）_２Ｒ_４であることが好ましく、−ＯＰ（＝Ｏ）Ｒ_１Ｒ_２であることがより好ましい。また、Ｒ_１、Ｒ_２のうちの少なくとも１つが、置換基を有してもよいアリール基又は置換基を有してもよいアリールオキシ基であることが好ましく、Ｒ_１及びＲ_２が、いずれもアリール基又はアリールオキシ基であることがより好ましく、Ｒ_１及びＲ_２がいずれもフェニル基又はフェノキシ基であることがさらに好ましい。また、Ｒ_３及びＲ_４が、置換基を有してもよいアリール基又は置換基を有してもよい複素環基であることが好ましい。

【0040】

Ｒ_１〜Ｒ_４におけるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ネオペンチル基、ｎ−へキシル基、ｎ−オクチル基、ステアリル基、２−エチルへキシル基等の直鎖又は分岐アルキル基が挙げられ、炭素数１〜６のアルキル基が好ましい。置換基を有するアルキル基の置換基としては、塩素、フッ素、臭素等のハロゲン原子、メトキシ基等のアルコキシル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ニトロ基等が挙げられる。また、置換基は、複数あっても良い。したがって、置換基を有するアルキル基としては、例えば、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、２，２−ジブロモエチル基、２−エトキシエチル基、２−ブトキシエチル基、２−ニトロプロピル基、べンジル基、４−メチルべンジル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルべンジル基、４−メトキシべンジル基、４−ニトロべンジル基、２，４−ジクロロべンジル基等が挙げられる。

【0041】

Ｒ_１〜Ｒ_４におけるアリール基としては、フェニル基、ｐ−トリル基等の単環芳香族炭化水素基や、ナフチル基、アンスリル基等の縮合芳香族炭化水素基が挙げられ、単環芳香族炭化水素基が好ましい。また、炭素数６〜１２のアリール基が好ましい。置換基を有するアリール基の置換基としては、塩素、フッ素、臭素等のハロゲン原子、アルコキシル基、アミノ基、ニトロ基等が挙げられる。また、置換基は、複数あっても良い。したがって、置換基を有するアリール基としては、例えば、ｐ−ブロモフェニル基、ｐ−ニトロフェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、２−ジメチルアミノフェニル基、２−メチル−４−クロロフェニル基、４−メトキシ−１−ナフチル基、６−メチル−２−ナフチル基、４，５，８−トリクロロ−２−ナフチル基、アントラキノニル基等が挙げられる。

【0042】

Ｒ_１及びＲ_２におけるアルコキシル基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ネオペンチルオキシ基、２，３−ジメチル−３−ペンチルオキシ基、ｎ−へキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ステアリルオキシ基、２−エチルへキシルオキシ基等の直鎖又は分岐アルコキシル基が挙げられ、炭素数１〜６のアルコキシル基が好ましい。置換基を有するアルコキシル基の置換基としては、塩素、フッ素、臭素等のハロゲン原子、アルコキシル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ニトロ基が挙げられる。また、置換基は、複数あっても良い。したがって、置換基を有するアルコキシル基としては、例えば、トリクロロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基、２，２，３，３−テトラフルオロプロポキシ基、２，２−ジトリフルオロメチルプロポキシ基、２−エトキシエトキシ基、２−ブトキシエトキシ基、２−ニトロプロポキシ基、ベンジルオキシ基等が挙げられる。

【0043】

Ｒ_１及びＲ_２におけるアリールオキシ基としては、フェノキシ基、ｐ−メチルフェノキシ基等の単環芳香族炭化水素基からなるアリールオキシ基や、ナフタルオキシ基、アンスリルオキシ基等の縮合芳香族炭化水素基からなるアリールオキシ基が挙げられ、単環芳香族炭化水素基からなるアリールオキシ基が好ましい。また、炭素数６〜１２のアリールオキシ基が好ましい。置換基を有するアリールオキシ基の置換基としては、塩素、フッ素、臭素等のハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基、アミノ基、ニトロ基等が挙げられる。また、置換基は、複数あっても良い。したがって、置換基を有するアリールオキシ基としては、例えば、ｐ−ニトロフェノキシ基、ｐ−メトキシフェノキシ基、２，４−ジクロロフェノキシ基、ペンタフルオロフェノキシ基、２−メチル−４−クロロフェノキシ基等が挙げられる。

【0044】

Ｒ_３におけるシクロアルキル基としては、シクロペンチル基、シクロへキシル基、２，５−ジメチルシクロペンチル基、４−ｔｅｒｔ−プチルシクロヘキシル基等の単環脂肪族炭化水素基や、ボルニル基やアダマンチル基等の縮合脂肪族炭化水素基が挙げられる。また、炭素数５〜１２のシクロアルキル基が好ましい。置換基を有するシクロアルキル基の置換基としては、塩素、フッ素、臭素等のハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基、水酸基、アミノ基、ニトロ基等が挙げられる。また、置換基は、複数あっても良い。置換基を有するシクロアルキル基としては、例えば、２，５−ジクロロシクロペンチル基、４−ヒドロキシシクロヘキシル基等がある。

【0045】

Ｒ_３及びＲ_４における複素環基としては、ピリジル基、ピラジル基、ピペリジノ基、ピラニル基、モルホリノ基、アクリジニル基等の脂肪族複素環基や芳香族複素環基が挙げられる。また、炭素数４〜１２の複素環基が好ましく、環員数５〜１３の複素環基が好ましい。置換基を有する複素環基の置換基としては、塩素、フッ素、臭素等のハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基、水酸基、アミノ基、ニトロ基等が挙げられる。また、置換基は、複数あっても良い。置換基を有する複素環基としては、３−メチルピリジル基、Ｎ−メチルピペリジル基、Ｎ−メチルピロリル基等が挙げられる。

【0046】

一般式（１）におけるＺの代表的な例として、下記に示す構造が挙げられるが（＊は、一般式（１）中のＡｌとの置換基の結合位置を表す）、本発明は、これらに限定されるものではない。また例示化合物の環化異性体も本発明の好ましい例として含まれる。

【0047】

【化14】

【0048】

［フタロシアニン化合物の製造方法］
続いて、本発明の一般式（１）で表されるフタロシアニン化合物の製造方法について説明するが本発明は本製造方法に限定されるものではない。

【0049】

本発明の一般式（１）で表されるフタロシアニン化合物は下記一般式（１３）の化合物を公知の方法にて合成した後、Ｗ_１Ｐ（＝Ｏ）Ｒ_１Ｒ_２、Ｗ_２Ｃ（＝Ｏ）Ｒ_３又はＷ_３Ｓ（＝Ｏ）_２Ｒ_４で表される酸性化合物とを反応させることで製造することができる。Ｗ_１、Ｗ_２及びＷ_３は、それぞれ独立に、ハロゲン原子又は水酸基を表す。Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４及びハロゲン原子は、一般式（１）のＲ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４及びＹ_１〜Ｙ_４のハロゲン原子と同義である。

【0050】

一般式（１３）

【化15】

［一般式（１３）中、Ｘ_１〜Ｘ_４はそれぞれ独立に、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいアルコキシル基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、置換基を有してもよいアルキルチオ基、又は、置換基を有してもよいアリールチオ基を表す。
Ｙ_１〜Ｙ_４はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、ニトロ基、置換基を有してもよいフタルイミドメチル基、又は、置換基を有してもよいスルファモイル基を表す。
Ｚ_１は水酸基又はハロゲン原子を表す
ａ_１、ａ_２、ａ_３、ａ_４、ｂ_１、ｂ_２、ｂ_３及びｂ_４は、それぞれ独立に、０〜４の整数を表し、ａ_１＋ｂ_１、ａ_２＋ｂ_２、ａ_３＋ｂ_３、ａ_４＋ｂ_４は、各々、０〜４の整数を表し、同一でも異なっても良い。］

【0051】

［顔料化（顔料の微細化）］
一般式（１）で表されるフタロシアニン化合物及び後述の着色剤は、カラーフィルタ用途として使用するために、ある程度一次粒子を細かく整粒することが好ましく、種々の方法で追加の顔料化を行ってもよい。顔料化の方法としては、アシッドペースティング法、ソルベントソルトミリング法等といった一般的な着色剤や顔料の微細化に用いられる業界公知の方法等が挙げられる。

【0052】

また一般式（１３）のフタロシアニン化合物と、Ｗ_１Ｐ（＝Ｏ）Ｒ_１Ｒ_２、Ｗ_２Ｃ（＝Ｏ）Ｒ_３又はＷ_３Ｓ（＝Ｏ）_２Ｒ_４で表される酸性化合物とを反応させて、一般式（１）で表されるフタロシアニン化合物を製造する工程で、同時に顔料化を行うことがより望ましい。

【0053】

アシッドペースティング法とは、硫酸中に顔料を加えて溶解した後、大量の水に硫酸溶液を滴下し、析出させることで微細な着色剤を得る方法である。析出させる際に使用する水の量、及び温度等を最適化することにより、一次粒子径が非常に微細であり、また、分布の幅がせまく、シャープな粒度分布をもつ顔料粒子を得ることができる。

【0054】

ソルベントソルトミリング法とは、顔料と水溶性無機塩と水溶性有機溶媒との混合物を、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、アトライター、サンドミル等の混練機を用いて、加熱しながら機械的に混練した後、水洗により水溶性無機塩と水溶性有機溶媒を除去する処理である。水溶性無機塩は、破砕助剤として働くものであり、ソルトミリング時に無機塩の硬度の高さを利用して顔料粒子が破砕される。顔料をソルトミリング処理する際の条件を最適化することにより、一次粒子径が非常に微細であり、また、分布の幅がせまく、シャープな粒度分布をもつ顔料を得ることができる。

【0055】

水溶性無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化バリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等を用いることができるが、価格の点から塩化ナトリウム（食塩）を用いるのが好ましい。水溶性無機塩は、処理効率と生産効率の両面から、フタロシアニン顔料の全重量を基準（１００重量％）として、５０〜２０００重量％用いることが好ましく、３００〜１０００重量％用いることが最も好ましい。

【0056】

水溶性有機溶媒は、顔料及び水溶性無機塩を湿潤する働きをするものであり、水に溶解（混和）し、かつ用いる無機塩を実質的に溶解しないものであれば特に限定されない。ただし、ソルトミリング時に温度が上昇し、溶媒が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から、沸点１２０℃以上の高沸点のものが好ましい。そのようなものとしては、例えば、２−メトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液状のポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、液状のポリプロピレングリコール等が用いられる。これら水溶性有機溶媒は、フタロシアニン顔料の全重量を基準（１００重量％）として、５〜１０００重量％用いることが好ましく、５０〜５００重量％用いることが最も好ましい。

【0057】

ソルベントソルトミリング処理する際には、必要に応じて樹脂を添加してもよい。ここで、用いられる樹脂の種類は特に限定されず、天然樹脂、変性天然樹脂、合成樹脂、天然樹脂で変性された合成樹脂等を用いることができる。用いられる樹脂は、室温で固体であり、水不溶性であることが好ましく、かつ上記水溶性有機溶媒に一部可溶であることがさらに好ましい。樹脂の使用量は、フタロシアニン顔料の全重量を基準（１００重量％）として、２〜２００重量％の範囲であることが好ましい。

【0058】

本発明のフタロシアニン顔料は、その使用用途に合わせて、２種類以上のフタロシアニン顔料を併用してもよい。このとき別々に製造したフタロシアニン顔料同士を混合しても良いし、同時に２種類以上のフタロシアニン顔料を合成したり微細化することによって製造して、使用しても良い。

【0059】

＜着色剤＞
本発明の着色組成物は、さらに色度調整するために、本発明の効果を損なわない範囲で、一般式（１）で表されるフタロシアニン化合物以外の着色剤（有機顔料・染料）を含有してもよい。着色剤としては特に制限はないが、緑色色素又は黄色色素が好ましく、緑色顔料又は黄色顔料がより好ましい。これらの顔料・染料は、単独で、又は必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。

【0060】

着色剤の含有量は、着色組成物の全不揮発成分を基準（１００重量％）として、充分な色再現性を得る観点から１０重量％以上が好ましく、より好ましくは１５重量％以上であり、最も好ましくは２０重量％以上である。また、着色組成物の安定性の観点から、好ましい着色剤含有量は９０重量％以下であり、より好ましくは８０重量％以下であり、最も好ましくは７０重量％以下である。
なお、着色剤が染料を含有する場合、染料の含有量は、顔料１００重量部に対し１〜８００重量部であることが好ましい。より好ましくは５〜４００重量部である。染料の添加量がこの範囲にあることにより、明度及びコントラスト比に優れたものとすることができる。

【0061】

（緑色色素）
緑色色素としては、特に制限はないが、一般的には、緑色顔料又は緑色染料が挙げられる。
緑色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメント グリーン１、２、４、７、８、１０、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２６、３６、３７、４５、４８、５０、５１、５４、５５、５８、特開２００８−１９３８３号公報、特開２００７−３２０９８６号公報、特開２００４−７０３４２号公報等に記載の亜鉛フタロシアニン顔料、特許第４８９３８５９号公報等に記載のアルミニウムフタロシアニン顔料などを挙げることができるが、特にこれらに限定されない。これらの中でも、高コントラスト比、高明度を得る観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメント グリーン７、３６、５８、アルミニウムフタロシアニン顔料である。

【0062】

緑色染料としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン１、４、５、７、３４、３５等のＣ．Ｉ．ソルベント染料、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン１、３、５、９、１６、５０、５８、６３、６５、８０、１０４、１０５、１０６、１０９等のＣ．Ｉ．アシッド染料、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン２５、２７、３１、３２、３４、３７、６３、６５、６６、６７、６８、６９、７２、７７、７９、８２等のＣ．Ｉ．ダイレクト染料、Ｃ．Ｉ．モーダントグリーン１、３、４、５、１０、１５、２６、２９、３３、３４、３５、４１、４３、５３等のＣ．Ｉ．モーダント染料などが挙げられる。緑色色素としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント グリーン７、３６及び５８からなる群より選ばれた少なくとも１種であることが好ましい。

【0063】

（黄色色素）
黄色色素としては、特に制限はないが、一般的には、黄色顔料又は黄色染料が挙げられる。
黄色顔料としては、有機又は無機の顔料を、単独で又は２種類以上混合して用いることができ、発色性が高く、且つ耐熱性の高い顔料、特に耐熱分解性の高い顔料が好ましく、通常は有機顔料が用いられる。有機顔料としては、一般に市販されているものを用いることができ、所望とするフィルタセグメントの色相に応じて、天然色素、無機顔料を併用することができる。

【0064】

以下に、上記着色組成物に使用可能な黄色有機顔料の具体例を示す。黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー１、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４、２１８、２１９、２２０、２２１、特許第４９９３０２６号公報に記載のキノフタロン系顔料等の黄色顔料を用いることができる。特にフィルタセグメントのコントラスト比及び明度の観点から、黄色色素としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー８３、１１７、１２９、１３８、１３９、１５０、１５４、１５５、１８０１８５及び特許４９９３０２６号公報記載のキノフタロン顔料からなる群より選ばれた少なくとも１種であることが好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、１３９、１５０、１８５又は特許４９９３０２６号公報記載のキノフタロン顔料がより好ましい。

【0065】

黄色染料としては、アゾ染料、アゾ金属錯塩染料、アントラキノン染料、インジゴ染料、チオインジゴ染料、フタロシアニン染料、ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料、チアジン染料、カチオン染料、シアニン染料、ニトロ染料、キノリン染料、ナフトキノン染料、オキサジン染料が挙げられる。

【0066】

したがって、黄色染料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．アシッド イエロー２、３、４、５、６、７、８、９、９：１、１０、１１、１１：１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１７：１、１８、２０、２１、２２、２３、２５、２６、２７、２９、３０、３１、３３、３４、３６、３８、３９、４０、４０：１、４１、４２、４２：１、４３、４４、４６、４８、５１、５３、５５、５６、６０、６３、６５、６６、６７、６８、６９、７２、７６、８２、８３、８４、８６、８７、９０、９４、１０５、１１５、１１７、１２２、１２７、１３１、１３２、１３６、１４１、１４２、１４３、１４４、１４５、１４６、１４９、１５３、１５９、１６６、１６８、１６９，１７２、１７４、１７５、１７８、１８０、１８３、１８７、１８８、１８９、１９０、１９１、１９２、１９９等が挙げられる。

【0067】

また、Ｃ．Ｉ．ダイレクト イエロー１、２、４、５、１２、１３、１５、２０、２４、２５、２６、３２、３３、３４、３５、４１、４２、４４、４４：１、４５、４６、４８、４９、５０、５１、６１、６６、６７、６９、７０、７１、７２、７３、７４、８１、８４、８６、９０、９１、９２、９５、１０７、１１０、１１７、１１８、１１９、１２０、１２１、１２６、１２７、１２９、１３２、１３３、１３４等も挙げられる。

【0068】

また、Ｃ．Ｉ．ベーシック イエロー１、２、５、１１、１３、１４、１５、１９、２１、２４、２５、２８、２９、３７、４０、４５、４９、５１、５７、７９、８７、９０、９６、１０３、１０５、１０６等が挙げられる。

【0069】

また、Ｃ．Ｉ．ソルベント イエロー２、３、４、７、８、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１８、１９、２１、２２、２５、２７、２８、２９、３０、３２、３３、３４、４０、４２、４３、４４、４５、４７、４８、５６、６２、６４、６８、６９、７１、７２、７３、７７、７９、８１、８２、８３、８５、８８、８９、９０、９３、９４、９８、１０４、１０７、１１４、１１６、１１７、１２４、１３０、１３１、１３３、１３５、１３８、１４１、１４３、１４５、１４６、１４７、１５７、１６０、１６２、１６３、１６７、１７２、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８６、１８７、１８８、１９０、１９１、１９２、１９４、１９５等も挙げられる。

【0070】

また、Ｃ．Ｉ．ディスパーズ イエロー１、２、３、５、７、８、１０、１１、１３、１３、２３、２７、３３、３４、４２、４５、４８、５１、５４、５６、５９、６０、６３、６４、６７、７０、７７、７９、８２、８５、８８、９３、９９、１１４、１１８、１１９、１２２、１２３、１２４、１２６、１６３、１８４、１８４：１、２０２、２１１、２２９、２３１、２３２、２３３、２４１、２４５、２４６、２４７、２４８、２４９、２５０、２５１等が挙げられる。

【0071】

一般式（１）又は一般式（２）で表されるフタロシアニン顔料に、緑色色素を併用する場合には、明度と色相の観点から、緑色色素／一般式（１）又は一般式（２）で表されるフタロシアニン顔料の質量比が１０／９０〜７０／３０の範囲が好ましい。より好ましくは、２０／８０〜４０／６０の範囲であり、さらに好ましくは、２０／８０〜３５／６５の範囲である。

【0072】

一般式（１）又は一般式（２）で表されるフタロシアニン顔料に黄色色素を併用する場合には、明度と色相の観点から、黄色色素／一般式（１）又は一般式（２）で表されるフタロシアニン顔料の質量比が７０／３０〜１０／９０の範囲が好ましい。より好ましくは、７０／３０〜２５／７５の範囲であり、さらに好ましくは、７０／３０〜４０／６０の範囲である。

【0073】

上記緑色色素、黄色色素に加えて、更に本発明の効果を損なわない範囲で、赤色色素、青色色素を含有することもできる。
（赤色色素）
赤色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、１２２、１４６、１４９、１６６、１６８、１６９、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２００、２０２、２０８、２１０、２２１、２４２、２４６、２５４、２５５、２６４、２６８、２６９、２７０、２７２、２７３、２７４、２７６、２７７、２７８、２７９、２８０、２８１、２８２、２８３、２８４、２８５、２８６、２８７、特表２０１１−５２３４３３号公報に記載のジケトピロロピロール顔料、又は特開２０１３−１６１０２５号公報に記載のナフトールアゾ顔料等が挙げられるが、特にこれらに限定されない。これらの中でもＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、２４２、２５４、２６９を用いることが好ましい。

【0074】

（青色色素）
青色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、１：２、９、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４、特開２００４−３３３８１７号公報、特許第４８９３８５９号公報等に記載のアルミニウムフタロシアニン顔料等が挙げられ、紫色顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、４２、５０等の紫色顔料を併用することができるが、特にこれらに限定されない。
これらの中でも、明度、コントラスト比の観点から、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー１５：１、１５：６が特に望ましい。

【0075】

（着色剤の微細化）
本発明の着色組成物に用いられる着色剤は、高い明度及び高いコントラストを得るため、必要に応じてソルトミリング処理等により、着色剤粒子の微細化を施すことにより、カラーフィルタ用着色剤として好適に使用することができる。着色剤の体積平均一次粒子径は、着色剤担体中への分散性を高めるために、１０ｎｍ以上であることが好ましい。また、コントラストが高いフィルタセグメントを得るためには、８０ｎｍ以下であることが好ましい。一実施形態において、より好ましくは２０〜６０ｎｍの範囲であり、さらに好ましくは３０〜５０ｎｍの範囲である。

【0076】

ソルトミリング処理とは、「フタロシアニン顔料の微細化」の項で先に説明したソルベントソルトミリング法と同義である。

【0077】

＜芳香族カルボキシル基を有する樹脂＞
本発明で用いられる芳香族カルボキシル基を有する樹脂は、その分子内に芳香族カルボキシル基を有してさえいれば、特に制限なく用いることができる。樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは、２０００〜３５０００、より好ましくは４０００〜２５０００、更に好ましくは６０００〜２００００、特に好ましくは７０００〜１５０００である。また、樹脂の酸価は、５〜２００が好ましい。より好ましくは１０〜１５０であり、更に好ましくは、１５〜１００であり、特に好ましくは、２０〜８０である。中でも、下記樹脂（ａ）、（ｂ）のいずれかを好適に用いることができる。

【0078】

［樹脂（ａ）］
本発明で用いられる芳香族カルボキシル基を有する樹脂は、水酸基を有する重合体の水酸基と、芳香族トリカルボン酸無水物及び／又は芳香族テトラカルボン酸二無水物の酸無水物基との反応生成物である樹脂であることが好ましい。
樹脂（ａ）は、ＷＯ２００８／００７７７６号公報、特開２００８−０２９９０１号公報等の公知の方法で製造することができる。水酸基を有する重合体は、末端に水酸基を有する重合体であることが好ましく、末端に複数の水酸基があることがより好ましい。
例えば、片末端に１つの水酸基を有する重合体は、モノアルコール又は１級若しくは２級モノアミンを開始剤として、アルキレンオキサイド、ラクトン、ラクチド、ジカルボンサン無水物及びエポキシドの少なくとも１つの環状化合物を開環重合して得ることができる。また、例えば、より好ましい一例である片末端に２つの水酸基を有する重合体は、分子内に２つの水酸基と１つのチオール基とを有する化合物の存在下にエチレン性不飽和単量体を重合した重合体として得ることができる。水酸基を有する重合体の水酸基は、芳香族トリカルボン酸無水物及び／又は芳香族テトラカルボン酸二無水物の酸無水物基と反応してエステル結合を形成する一方、無水環は開環し、カルボン酸を生じる。

【0079】

［樹脂（ｂ）］
また、本発明で用いられる芳香族カルボキシル基を有する樹脂は、水酸基を有する化合物の水酸基と、芳香族トリカルボン酸無水物及び／又は芳香族テトラカルボン酸二無水物の酸無水物基との反応生成物の存在下に、エチレン性不飽和単量体を重合した重合体である樹脂であることが好ましい。
樹脂（ｂ）は、特開２０１０−１８５９３４号公報等の公知の方法で製造することができるが、中でも、分子内に２つの水酸基と１つのチオール基とを有する化合物の水酸基と、芳香族トリカルボン酸無水物及び／又は芳香族テトラカルボン酸二無水物の酸無水物基との反応生成物の存在下に、エチレン性不飽和単量体を重合した重合体であることが好ましい。

【0080】

モノアルコールとしては、水酸基を一つ有する化合物であればいかなる化合物でも構わない。例示すると、メタノール、１−プロパノール、４−メチル−２−ペンタノール、１−オクタノール、１−ドデカノール、イソステアリルアルコール等の脂肪族モノアルコール、
ベンジルアルコール、フェノキシエチルアルコール、パラクミルフェノキシエチルアルコールなどの芳香環含有モノアルコール、
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル等のアルキレングリコールモノアルキルエーテルなどが挙げられる。
モノアルコールとしてエチレン性不飽和二重結合を有するモノアルコールを使用してもよい。この場合、生成される樹脂に、重合性能を付与することができる。

【0081】

ラクトンとしては、具体的には、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン、アルキル置換されたε−カプロラクトン等が挙げられ、このうちδ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン、アルキル置換されたε−カプロラクトンを使用するのが開環重合性の点で好ましい。

【0082】

本発明における分子内に２つの水酸基と１つのチオール基を有する化合物としては、例えば、 １−メルカプト−１，１−メタンジオール、１−メルカプト−１，１−エタンジオール、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール（チオグリセリン）、２−メルカプト−１，２−プロパンジオール、２−メルカプト−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−メルカプト−２−エチル−１，３−プロパンジオール、１−メルカプト−２，２−プロパンジオール、２−メルカプトエチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、又は２−メルカプトエチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール等が挙げられる。

【0083】

本発明における芳香族トリカルボン酸二無水物は、カルボン酸無水物基を１つとカルボン酸基を１つ持てばどのような構造をしていてもかまわない。芳香族トリカルボン酸としては、例えば、ベンゼントリカルボン酸無水物（１，２，３−ベンゼントリカルボン酸無水物、トリメリット酸無水物［１，２，４−ベンゼントリカルボン酸無水物］等）、ナフタレントリカルボン酸無水物（１，２，４−ナフタレントリカルボン酸無水物、１，４，５−ナフタレントリカルボン酸無水物、２，３，６−ナフタレントリカルボン酸無水物、１，２，８−ナフタレントリカルボン酸無水物等）、３，４，４’−ベンゾフェノントリカルボン酸無水物、３，４，４’−ビフェニルエーテルトリカルボン酸無水物、３，４，４’−ビフェニルトリカルボン酸無水物、２，３，２’−ビフェニルトリカルボン酸無水物、３，４，４’−ビフェニルメタントリカルボン酸無水物、又は３，４，４’−ビフェニルスルホントリカルボン酸無水物等が挙げられる。

【0084】

本発明における芳香族テトラカルボン酸二無水物は、カルボン酸無水物基を２つ持てばどのような構造をしていてもかまわない。具体的には、下記一般式（１４）で表される芳香族テトラカルボン酸二無水物が挙げられる。

【0085】

一般式（１４）

【化16】

［一般式（１４）中、ｋは１又は２である。］

【0086】

［一般式（２）で表される樹脂］
中でも、本発明の芳香族カルボキシル基を有する樹脂は、一般式（２）であらわされる構造であることが特に好ましい。
一般式（２）

【化17】

［Ｕ_１は、水素原子又は下記一般式（３）で表される基であり、
一般式（３）

【化18】

（一般式（３）中、＊１はＴ_１との結合手を表し、ｋは、１又は２の整数であり、Ｂ_１〜Ｂ_３は、それぞれ独立に、水素原子又は−ＣＯＯＨであり、Ｂ_１〜Ｂ_３のうち少なくとも１つは、−ＣＯＯＨである。）
Ｔ₁は、下記一般式（４）又は下記一般式（５）で表される基であり、
一般式（４）

【化19】

一般式（５）

【化20】

（一般式（４）及び一般式（５）中、＊２は、Ｕ_１もしくは繰り返し単位中のＵ_１側のＵ_２との結合手を表し、＊３は、Ａ_３側のＵ_２との結合手を表し、Ｐは、重量平均分子量１００〜３００００の一価の重合体を表す。）

Ｕ_２は、下記一般式（６）又は下記一般式（７）で表される基であり、
一般式（６）

【化21】

一般式（７）

【化22】

（一般式（６）及び一般式（７）中、＊４は、Ｕ_１側のＴ_１との結合手を表し、＊５は、Ａ_３もしくは繰り返し単位中のＡ_３側のＴ_１との結合手を表し、＊６は、Ａ_１との結合手を表し、＊７は、Ａ_２との結合手を表し、ｐ及びｒは、それぞれ独立に、１又は２の整数を表す。）
Ａ_１及びＡ_２は、それぞれ独立に、水素原子又は−ＣＯＯＨであり、
Ａ_３は、水酸基、下記一般式（８）で表される基、又は一般式（９）で表される基であり、
一般式（８）

【化23】

一般式（９）

【化24】

（一般式（８）及び一般式（９）中、＊８は、Ｕ_２との結合手を表し、Ｐは、重量平均分子量１００〜３００００の一価の重合体を表す。）
ｎは、１〜２０の整数である。］

【0087】

一般式（２）で表わされる樹脂のビニル重合体部分Ｐの重量平均分子量は１００〜３００００であることが分散液の粘度安定性、薬品耐性を両立する上で好ましく、更に好ましくは重量平均分子量が２００〜１００００である。

【0088】

一般式（２）で表わされる樹脂の重量平均分子量は１０００〜５００００であることが分散液の粘度安定性、薬品耐性を両立する上で好ましく、更に好ましくは重量平均分子量が２００〜３００００である。

【0089】

一般式（２）で表わされる樹脂をカラーフィルタ用顔料組成物として使用する場合には、着色剤吸着基及び現像時のアルカリ可溶基として働くカルボキシル基、着色剤担体及び溶剤に対する親和性基として働く脂肪族基及び芳香族基のバランスが、着色剤の分散性、浸透性、現像性、さらには耐久性にとって重要であり、酸価２０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂を用いることが好ましい。

【0090】

＜フタロシアニン化合物と芳香族カルボキシル基を有する樹脂の比率＞
一般式（１）で表わされるフタロシアニン化合物と芳香族カルボキシル基を有する樹脂の質量比は、９７：３から５０：５０の範囲が好ましく、９２：８〜６０：４０がより好ましく、９０：１０から７０：３０が特に好ましい。樹脂が３％以上５０％以下の範囲であると、分散性、粘度、コントラスト比及びＮＭＰ耐性のバランスが良く好ましい。

【0091】

＜顔料組成物の製造方法＞
本発明のカラーフィルタ用顔料組成物の製造には、フタロシアニン化合物と芳香族カルボキシル基を有する樹脂とを有機溶媒の存在下で混合する工程を含むことが好ましい。これは、フタロシアニン化合物の表面に樹脂を均一に被覆処理するためであり、有機溶媒系が好ましいのは本発明で使用する芳香族カルボキシル基を有する樹脂が水には殆ど溶解せず、またフタロシアニン化合物も水では十分に分散しないためである。
フタロシアニン化合物を分散する際に芳香族カルボキシル基を有する樹脂を添加する場合にもある程度のＮＭＰ耐性改善等の効果が得られるが、本発明の様に十分なレベルまでの効果は得られない。上記の様にフタロシアニン化合物（１）と芳香族カルボキシル基を有する樹脂を有機溶媒の存在下で混合し、顔料組成物として単離する操作を行うことで、フタロシアニン化合物（１）に芳香族カルボキシル基を有する樹脂が十分に吸着され、本発明の様に十分な効果を発現することができる。

【0092】

具体的には、前述のフタロシアニン化合物の顔料化工程にて、芳香族カルボキシル基を有する樹脂の存在下でソルベントソルトミリングすることで製造することができる。

【0093】

また有機溶媒中でフタロシアニン化合物（１）と芳香族カルボキシル基を有する樹脂を加えてスラリー状態とし、０℃〜１００℃の条件で撹拌混合し、その後溶媒を除去することにより顔料組成物として単離する工程で製造することも望ましい製造方法の一つである。

【0094】

有機溶媒の除去は業界公知の方法を用いることができるが、スラリーから溶媒を留去する方法や、ろ過による方法等が挙げられる。溶媒を留去する場合には適宜スラリーを加熱又は減圧してもよい。ろ過により有機溶媒を除去する場合には適宜水などの貧溶媒を加えた後にろ過や洗浄を行ってもよい。

【0095】

本発明のカラーフィルタ用顔料組成物製造の際に用いられる有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｔ−ブタノールに代表される一価のアルコール系溶媒；
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、チオジグリコール、ジチオジグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、アセチレングリコール誘導体、グリセリン、もしくはトリメチロールプロパン等に代表される多価アルコール系溶媒；
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、チオジグリコール、ジチオジグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、アセチレングリコール誘導体、グリセリン、もしくはトリメチロールプロパン等に代表される多価アルコール系溶媒；
１−メチル−２−ピロリジノン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、２−ピロリジノン、ε−カプロラクタム、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルプロパンアミド、ヘキサメチルホスホリックトリアミド、尿素、もしくはテトラメチル尿素等のようなアミド系溶媒；
アセトン、メチルエチルケトン、ＭＩＢＫ、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒；
ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；
ジエチルエーテル、ＴＨＦ、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒；乳酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ブチル、γ−ブチロラクトン等のエステル類、アセトニトリル等のニトリル系溶媒；
エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、もしくはトリエチレングリコールモノエチル（又はブチル）エーテル等の多価アルコールの低級モノアルキルエーテル系溶媒；エチレングリコールジメチルエーテル（モノグライム）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ジグライム）、もしくはトリエチレングリコールジメチルエーテル（トリグライム）等のポリエーテル系溶媒；
エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ；
スルホラン、ジメチルスルホキシド、もしくは3−スルホレン等の含イオウ系溶媒、ジアセトンアルコール、ジエタノールアミン等の多官能系溶媒、酢酸、マレイン酸、ドコサヘキサエン酸、トリクロロ酢酸、もしくはトリフルオロ酢酸等のカルボン酸系溶媒、メタンスルホン酸、もしくはトリフルオロスルホン酸等のスルホン酸系溶媒等が挙げられる。これらの溶媒は１種類のみで用いてもよく、２種類以上混合してもよい。また適宜水と混合してもよい。

【0096】

これらの中でもメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等の一価のアルコール系溶媒や、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、１−メチル−２−ピロリジノン等の非プロトン性極性溶媒を用いることが好ましい。

【0097】

これらの溶媒は１種類のみで用いてもよく、２種類以上混合してもよい。また適宜水と混合してもよい。本発明のカラーフィルタ用顔料組成物を製造するにあたっては、均一に樹脂を処理するため、予め樹脂を溶解させておくことが好ましい。

【0098】

また、前述の一般式（１３）で表されるフタロシアニン化合物とＷ_１Ｐ（＝Ｏ）Ｒ_１Ｒ_２、Ｗ_２Ｃ（＝Ｏ）Ｒ_３又はＷ_３Ｓ（＝Ｏ）_２Ｒ_４で表される酸性化合物とを反応させてフタロシアニン化合物（１）を製造する工程中のいずれかの工程にて、芳香族カルボキシル基を有する樹脂を添加することで、フタロシアニン化合物（１）の製造と同時に本発明のカラーフィルタ用顔料組成物を製造することもできる。
フタロシアニン化合物（１）を製造する工程中のいずれかの工程にて、芳香族カルボキシル基を有する樹脂を添加する方法は、フタロシアニン化合物（１）の粒子に対してより均一に樹脂を被覆処理することが可能となり、耐溶媒性、コントラスト比、粘度等を一層向上させることができるので特に好ましい。

【0099】

＜バインダー樹脂＞
本発明の着色組成物にはバインダー樹脂が含まれる。バインダー樹脂は、着色剤を分散、染色、又は浸透させるものであって、熱可塑性樹脂等が挙げられる。また、アルカリ現像型着色レジスト材の形態で用いる場合には、酸性基含有エチレン性不飽和単量体を共重合したアルカリ可溶性ビニル系樹脂を用いることが好ましい。また、さらに光感度を向上させるために、エチレン性不飽和二重結合を有する活性エネルギー線硬化性樹脂を用いることもできる。

【0100】

特に側鎖にエチレン性不飽和二重結合を有する活性エネルギー線硬化性樹脂をアルカリ現像型着色レジスト材に用いることで、活性エネルギー線で露光し塗膜を形成する際に、樹脂が３次元架橋されることで着色剤が固定され、耐熱性が良好になり、着色剤の熱による退色（分光特性の悪化）を抑制できる。また、現像工程においても着色剤成分の凝集・析出を抑制する効果もある。

【0101】

バインダー樹脂としては、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において分光透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂であることが好ましい。

【0102】

バインダー樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、着色剤を好ましく分散させるためには、１０，０００〜１００，０００の範囲が好ましく、より好ましくは１０，０００〜８０，０００の範囲である。また数平均分子量（Ｍｎ）は５，０００〜５０，０００の範囲が好ましく、Ｍｗ／Ｍｎの値は１０以下であることが好ましい。

【0103】

バインダー樹脂をカラーフィルタ用感光性着色組成物として使用する場合には、着色剤吸着基及び現像時のアルカリ可溶基として働くカルボキシル基、着色剤担体及び溶剤に対する親和性基として働く脂肪族基及び芳香族基のバランスが、着色剤の分散性、浸透性、現像性、さらには耐久性にとって重要であり、酸価２０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂を用いることが好ましい。酸価が、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、現像液に対する溶解性が悪く、微細パターン形成するのが困難である。３００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、微細パターンが残らなくなる。

【0104】

バインダー樹脂は、成膜性及び諸耐性が良好なことから、着色剤の全重量１００重量部に対し、２０重量部以上の量で用いることが好ましく、着色剤濃度が高く、良好な色特性を発現できることから、１０００重量部以下の量で用いることが好ましい。

【0105】

バインダー樹脂に用いる熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン（ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ）、ポリブタジエン、及びポリイミド樹脂等が挙げられる。中でもアクリル樹脂を用いることが好ましい。

【0106】

酸性基含有エチレン性不飽和モノマーを共重合したビニル系アルカリ可溶性樹脂としては、例えば、カルボキシル基、スルホン基等の酸性基を有する樹脂が挙げられる。
アルカリ可溶性樹脂として具体的には、酸性基を有するアクリル樹脂、α−オレフィン／（無水）マレイン酸共重合体、スチレン／スチレンスルホン酸共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、又はイソブチレン／（無水）マレイン酸共重合体等が挙げられる。中でも、酸性基を有するアクリル樹脂、及びスチレン／スチレンスルホン酸共重合体から選ばれる少なくとも１種の樹脂、特に酸性基を有するアクリル樹脂は、耐熱性、透明性が高いため、好適に用いられる。

【0107】

エチレン性不飽和二重結合を有する活性エネルギー線硬化性樹脂としては、たとえば以下に示す（ｉ）や（ｉｉ）の方法により不飽和エチレン性二重結合を導入した樹脂が挙げられる。

【0108】

［方法（ｉ）］
方法（ｉ）としては、例えば、エポキシ基を有する不飽和エチレン性単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖エポキシ基に、不飽和エチレン性二重結合を有する不飽和一塩基酸のカルボキシル基を付加反応させ、更に、生成した水酸基に、多塩基酸無水物を反応させ、不飽和エチレン性二重結合及びカルボキシル基を導入する方法がある。

【0109】

エポキシ基を有する不飽和エチレン性単量体としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、２−グリシドキシエチル（メタ）アクリレート、３，４エポキシブチル（メタ）アクリレート、及び３，４エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレートが挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。次工程の不飽和一塩基酸との反応性の観点で、グリシジル（メタ）アクリレートが好ましい。

【0110】

不飽和一塩基酸としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸、（メタ）アクリル酸のα位ハロアルキル、アルコキシル、ハロゲン、ニトロ、シアノ置換体等のモノカルボン酸等が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。

【0111】

多塩基酸無水物としては、テトラヒドロ無水フタル酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸等が挙げられ、これらは単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。カルボキシル基の数を増やす等、必要に応じて、トリメリット酸無水物等のトリカルボン酸無水物を用いたり、ピロメリット酸二無水物等のテトラカルボン酸二無水物を用いて、残った無水物基を加水分解すること等もできる。また、多塩基酸無水物として、不飽和エチレン性二重結合を有する、テトラヒドロ無水フタル酸、又は無水マレイン酸を用いると、更に不飽和エチレン性二重結合を増やすことができる。

【0112】

方法（ｉ）の類似の方法として、例えば、カルボキシル基を有する不飽和エチレン性単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖カルボキシル基の一部に、エポキシ基を有する不飽和エチレン性単量体を付加反応させ、不飽和エチレン性二重結合及びカルボキシル基を導入する方法がある。

【0113】

［方法（ｉｉ）］
方法（ｉｉ）としては、水酸基を有する不飽和エチレン性単量体を使用し、他のカルボキシル基を有する不飽和一塩基酸の単量体や、他の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖水酸基に、イソシアネート基を有する不飽和エチレン性単量体のイソシアネート基を反応させる方法がある。

【0114】

水酸基を有する不飽和エチレン性単量体としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−若しくは３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−若しくは３−若しくは４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、又はシクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。また、上記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、及び／又はブチレンオキシド等を付加重合させたポリエーテルモノ（メタ）アクリレートや、（ポリ）γ−バレロラクトン、（ポリ）ε−カプロラクトン、及び／又は（ポリ）１２−ヒドロキシステアリン酸等を付加した（ポリ）エステルモノ（メタ）アクリレートも使用できる。塗膜異物抑制の観点から、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、又はグリセロール（メタ）アクリレートが好ましい。

【0115】

イソシアネート基を有する不飽和エチレン性単量体としては、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、又は１，１−ビス〔（メタ）アクリロイルオキシ〕エチルイソシアネート等が挙げられるが、これらに限定することなく、２種類以上併用することもできる。

【0116】

＜有機溶剤＞
本発明の着色組成物には、着色剤を充分に着色剤担体中に分散、浸透させ、ガラス基板等の基板上に乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布してフィルタセグメントを形成することを容易にするために有機溶剤を含有させる。有機溶剤は、着色組成物の塗布性が良好であることに加え、着色組成物各成分の溶解性、さらには安全性を考慮して選定される。

【0117】

溶剤としては、例えば１，２，３−トリクロロプロパン、１，３−ブタンジオール、１，３−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，４−ジオキサン、２−ヘプタノン、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，５，５−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−オン、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノン、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メチル−１，３−ブタンジオール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート、３−メトキシブタノール、３−メトキシブチルアセテート、４−ヘプタノン、ｍ−キシレン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−ブチルベンゼン、ｎ−プロピルアセテート、Ｎ−メチルピロリドン、ｏ−キシレン、ｏ−クロロトルエン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｐ−クロロトルエン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、γ―ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸ｎ−アミル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル等が挙げられる。
これらの溶剤は、単独で、又は必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。

【0118】

溶剤は、着色組成物中の着色剤１００重量部に対して、１００〜１００００重量部、好ましくは５００〜５０００重量部の量で用いることができる。

【0119】

＜光重合性単量体＞
本発明の着色組成物に添加しても良い光重合性単量体には、紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーが含まれる。

【0120】

紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマー、オリゴマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
これらの光重合性化合物は、１種を単独で、又は必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。

【0121】

光重合性単量体の含有量は、着色剤１００重量部に対し、５〜５００重量部であることが好ましく、光硬化性及び現像性の観点から１０〜４００重量部であることがより好ましい。

【0122】

＜光重合開始剤＞
本発明の着色組成物には、該組成物を紫外線照射により硬化させ、フォトリソグラフィー法によりフィルタセグメントを形成するために、光重合開始剤を加えて溶剤現像型あるいはアルカリ現像型感光性着色組成物の形態で調製することができる。

【0123】

光重合開始剤としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルフォリニル）フェニル］−１−ブタノン、又は２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセトフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、又はベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系化合物；ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、又は３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；チオキサントン、２−クロルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、又は２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物；２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、又は２，４−トリクロロメチル−（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系化合物；１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）〕、又はＯ−（アセチル）−Ｎ−（１−フェニル−２−オキソ−２−（４’−メトキシ−ナフチル）エチリデン）ヒドロキシルアミン等のオキシムエステル系化合物；ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、又は２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物；９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物； ボレート系化合物； カルバゾール系化合物；イミダゾール系化合物；あるいは、チタノセン系化合物等が用いられる。
これらの光重合開始剤は、１種を単独で、又は必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。

【0124】

光重合開始剤含有量は、着色剤１００重量部に対し、１〜５００重量部であることが好ましく、光硬化性及び現像性の観点から５〜４００重量部であることがより好ましい。

【0125】

＜増感剤＞
さらに、本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、増感剤を含有させることができる。
増感剤としては、カルコン誘導体やジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン類、ベンジルやカンファーキノン等に代表される１，２−ジケトン誘導体、ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノ−ル誘導体等のポリメチン色素、アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン誘導体、トリアリールメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体、ミヒラーケトン誘導体等が挙げられる。
これらの増感剤は、１種を単独で、又は必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。

【0126】

さらに具体例には、大河原信ら編、「色素ハンドブック」（１９８６年、講談社）、大河原信ら編、「機能性色素の化学」（１９８１年、シーエムシー）、池森忠三朗ら編、「特殊機能材料」（１９８６年、シーエムシー）に記載の増感剤が挙げられるがこれらに限定されるものではない。また、その他、紫外から近赤外域にかけての光に対して吸収を示す増感剤を含有させることもできる。
上記増感剤の中で、特に好適な増感剤としては、チオキサントン誘導体、ミヒラーケトン誘導体、カルバゾール誘導体が挙げられる。さらに具体的には、２，４−ジエチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（エチルメチルアミノ）ベンゾフェノン、Ｎ−エチルカルバゾール、３−ベンゾイル−Ｎ−エチルカルバゾール、３，６−ジベンゾイル−Ｎ−エチルカルバゾール等が用いられる。

【0127】

増感剤の含有量は、着色組成物中に含まれる光重合開始剤１００重量部に対し、３〜６０重量部であることが好ましく、光硬化性、現像性の観点から５〜５０重量部であることがより好ましい。

【0128】

＜多官能チオール＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、多官能チオールを含有することができる。多官能チオールは、チオール（ＳＨ）基を２個以上有する化合物である。
多官能チオールは上述の光重合開始剤とともに使用することにより、光照射後のラジカル重合過程において、連鎖移動剤として働き、酸素による重合阻害を受けにくいチイルラジカルが発生するので、得られるカラーフィルタ用着色組成物は高感度となる。特にＳＨ基がメチレン、エチレン基等の脂肪族基に結合した多官能脂肪族チオールが好ましい。

【0129】

多官能チオールとしては、例えば、ヘキサンジチオール、デカンジチオール、１，４−ブタンジオールビスチオプロピオネート、１，４−ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールエタントリス（３−メルカプトブチレート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメルカプトプロピオン酸トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、１，４−ジメチルメルカプトベンゼン、２、４、６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン、２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジンなどが挙げられる。
これらの多官能チオールは、１種を単独で、又は必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。

【0130】

多官能チオールの含有量は、着色剤１００重量部に対して、０．０５〜１００重量部が好ましく、より好ましくは１．０〜５０．０重量部である。
多官能チオールを０．０５重量部以上用いることで、より良い現像耐性を得ることができる。チオール（ＳＨ）基が１個の単官能チオールを用いた場合には、このような現像耐性の向上は得られない。

【0131】

＜レベリング剤＞
本発明の着色組成物には、透明基板上での組成物のレベリング性を良くするため、レベリング剤を添加することが好ましい。レベリング剤としては、主鎖にポリエーテル構造又はポリエステル構造を有するジメチルシロキサンが好ましい。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、東レ・ダウコーニング社製ＦＺ−２１２２、ビックケミー社製ＢＹＫ−３３３などが挙げられる。主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、ビックケミー社製ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３７０などが挙げられる。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンと、主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンとは、併用することもできる。レベリング剤の含有量は通常、着色組成物の全重量１００重量部に対し、０．００３〜１．０重量部用いることが好ましい。

【0132】

レベリング剤として特に好ましいものとしては、分子内に疎水基と親水基を有するいわゆる界面活性剤の一種で、親水基を有しながらも水に対する溶解性が小さく、着色組成物に添加した場合、その表面張力低下能が低いという特徴を有し、さらに表面張力低下能が低いにも拘らずガラス板への濡れ性が良好なものが有用であり、泡立ちによる塗膜の欠陥が出現しない添加量において十分に帯電性を抑止できるものが好ましく使用できる。このような好ましい特性を有するレベリング剤として、ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンが好ましく使用できる。ポリアルキレンオキサイド単位としては、ポリエチレンオキサイド単位、ポリプロピレンオキサイド単位があり、ジメチルポリシロキサンは、ポリエチレンオキサイド単位とポリプロピレンオキサイド単位とを共に有していてもよい。

【0133】

また、ポリアルキレンオキサイド単位のジメチルポリシロキサンとの結合形態は、ポリアルキレンオキサイド単位がジメチルポリシロキサンの繰り返し単位中に結合したペンダント型、ジメチルポリシロキサンの末端に結合した末端変性型、ジメチルポリシロキサンと交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマー型のいずれであってもよい。ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンは、東レ・ダウコーニング株式会社から市販されており、例えば、ＦＺ−２１１０、ＦＺ−２１２２、ＦＺ−２１３０、ＦＺ−２１６６、ＦＺ−２１９１、ＦＺ−２２０３、ＦＺ−２２０７が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

【0134】

レベリング剤には、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、又は両性の界面活性剤を補助的に加えることも可能である。界面活性剤は、２種以上混合して使用しても構わない。
レベリング剤に補助的に加えるアニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどが挙げられる。

【0135】

レベリング剤に補助的に加えるカオチン性界面活性剤としては、アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。レベリング剤に補助的に加えるノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどの；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤、また、フッ素系やシリコーン系の界面活性剤が挙げられる。

【0136】

＜紫外線吸収剤、重合禁止剤＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、紫外線吸収剤又は重合禁止剤を含有することができる。紫外線吸収剤又は重合禁止剤を含有することで、パターンの形状と解像性を制御することができる。

【0137】

紫外線吸収剤としては、例えば２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−（ドデシル及びトリデシル）オキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−［１−オクチルオキシカルボニルエトキシ］フェニル）−４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジン等のヒドロキシフェニルトリアジン系、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２−（３−ｔブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系、フェニルサリチレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリチレート等のサリチレート系、エチル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート等のシアノアクリレート系、２，２，６，６，−テトラメチルピペリジン−１−オキシル（トリアセトン−アミン−Ｎ−オキシル）、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−セバケート、ポリ［［６−［（１，１，３，３−テトラブチル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］等のヒンダードアミン系等が挙げられる。
これらの紫外線吸収剤は、１種を単独で、又は必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。

【0138】

重合禁止剤としては、例えばメチルハイドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノン、２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、４−ベンゾキノン、４−メトキシフェノール、４−メトキシ−１−ナフトール、ｔ−ブチルカテコールなどのハイドロキノン誘導体及びフェノール化合物、フェノチアジン、ビス−（１−ジメチルベンジル）フェノチアジン、３，７−ジオクチルフェノチアジン等のアミン化合物、ジブチルジチオカルバミン酸銅、ジエチルジチオカルバミン酸銅、ジエチルジチオカルバミン酸マンガン、ジフェニルジチオカルバミン酸マンガン等の銅及びマンガン塩化合物、４−ニトロソフェノール、Ｎ−ニトロソジフェニルアミン、Ｎ−ニトロソシクロヘキシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミン等のニトロソ化合物及びそのアンモニウム塩又はアルミニウム塩等が挙げられる。
これらの重合禁止剤は、１種を単独で、又は必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。

【0139】

紫外線吸収剤及び重合禁止剤は、着色組成物中の着色剤１００重量部に対して、０．０１〜２０重量部、好ましくは０．０５〜１０重量部の量で用いることができる。紫外線吸収剤又は重合禁止剤を０．０１重量部以上用いることで、より良い解像度を得ることができる。

【0140】

＜酸化防止剤＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、塗膜の透過率を上げるために、酸化防止剤を含むことができる。酸化防止剤は、カラーフィルタ用着色組成物に含まれる光重合開始剤が、熱硬化やＩＴＯアニール時の熱工程によって酸化し黄変することを防ぐため、塗膜の透過率を高くすることができる。そのため、酸化防止剤を含むことで、加熱工程時の酸化による黄変を防止し、高い塗膜の透過率を得る事ができる。

【0141】

酸化防止剤として好ましいものとしては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤又はスルフィド系酸化防止剤などが挙げられる。また、より好ましくは、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、又はリン系酸化防止剤である。
これらの酸化防止剤は、１種を単独で、又は必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。

【0142】

ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、２，４−ビス〔（ラウリルチオ）メチル〕−ｏ−クレゾール、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）、及び２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等が挙げられる。

【0143】

ヒンダードアミン系酸化防止剤では、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，６−ヘキサメチレンジアミン、２−メチル−２−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）プロピオンアミド、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）（１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ポリ〔｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチル｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕、ポリ〔（６−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル）｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕、コハク酸ジメチルと１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの重縮合物、Ｎ，Ｎ′−４，７−テトラキス〔４，６−ビス｛Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ｝−１，３，５−トリアジン−２−イル〕−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン等が挙げられる。

【0144】

リン系酸化防止剤としては、トリス［２−［［２，４，８，１０−テトラキス（１，１−ジメチルエチル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン−６−イル］オキシ］エチル］アミン、トリス［２−［（４，６，９，１１−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン−２−イル）オキシ］エチル］アミン、亜りん酸エチルビス（２，４−ジｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）が挙げられる。

【0145】

スルフィド系酸化防止剤としては、２，２−チオ−ジエチレンビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，４−ビス〔（オクチルチオ）メチル〕−ｏ−クレゾール、２，４−ビス〔（ラウリルチオ）メチル〕−ｏ−クレゾール等が挙げられる。

【0146】

酸化防止剤の含有量は、カラーフィルタ用着色組成物の固形分の合計１００重量％中、０．１〜５重量％の量で用いることが好ましい。
酸化防止剤が０．１重量％より少ない場合、透過率アップの効果が少なく、５重量％より多い場合、硬度が大きくダウンし、またカラーフィルタ用着色組成物の感度が大きく低下する。

【0147】

＜その他の成分＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤、又は溶存している酸素を還元する働きのあるアミン系化合物等を含有させることができる。

【0148】

シランカップリング剤としては、例えばビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類等が挙げられる。

【0149】

シランカップリング剤は、着色組成物中の着色剤１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部の量で用いることができる。

【0150】

アミン系化合物としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン等が挙げられる。

【0151】

＜カラーフィルタ用着色組成物の製造方法＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、着色剤を、分散剤を用いて、樹脂などの着色剤担体及び／又は溶剤中に、必要に応じて分散助剤と一緒に、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、横型サンドミル、縦型サンドミル、アニュラー型ビーズミル、又はアトライター等の各種分散手段を用いて微細に分散して製造することができる（着色剤分散体）。このとき、２種以上の着色剤等を同時に着色剤担体に分散しても良いし、別々に着色材担体に分散したものを混合しても良い。
エポキシ化合物は、着色剤分散体を調製する段階で加えてもよく、調製した着色剤分散体に後から加えても同様の効果が得られる。
染料等、着色剤の溶解性が高い場合、具体的には使用する溶剤への溶解性が高く、攪拌により溶解、異物が確認されない状態であれば、上記のような微細に分散して製造する必要はない。この場合、分散剤は、染料等を溶解した着色剤溶液に添加、混合するだけで用いることもできる。

【0152】

また、カラーフィルタ用感光性着色組成物（レジスト材）として用いる場合には、溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色組成物として調製することができる。溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色組成物は、前記着色剤分散体と、光重合性単量体及び／又は光重合開始剤と、必要に応じて、溶剤、その他の顔料分散剤、及び添加剤等を混合して調整することができる。光重合開始剤は、着色組成物を調製する段階で加えてもよく、調製した着色組成物に後から加えてもよい。

【0153】

（分散助剤）
着色剤を着色剤担体中に分散する際に、分散剤だけでなく、適宜、色素誘導体、界面活性剤等の分散助剤を含有してもよい。分散助剤は、分散後の着色剤の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて着色剤を着色剤担体中に分散してなる着色組成物は、明度及び粘度安定性が良好になる。

【0154】

色素誘導体としては、有機顔料、アントラキノン、アクリドン又はトリアジンに、塩基性置換基、酸性置換基、又は置換基を有していても良いフタルイミドメチル基を導入した化合物があげられ、例えば、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、特公平５−９４６９号公報、特開２００１−３３５７１７号公報、特開２００３−１２８６６９号公報、特開２００４−０９１４９７号公報、特開２００７−１５６３９５号公報、特開２００８−０９４８７３号公報、特開２００８−０９４９８６号公報、特開２００８−０９５００７号公報、特開２００８−１９５９１６号公報、特許第４５８５７８１号公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独又は２種類以上を混合して用いることができる。

【0155】

色素誘導体の含有量は、分散性向上の観点から、着色剤１００重量部に対し、好ましくは０．５重量部以上、さらに好ましくは１重量部以上、最も好ましくは３重量部以上である。また、耐熱性、耐光性の観点から、好ましくは４０重量部以下、さらに好ましくは３５重量部以下である。

【0156】

界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、ステアリン酸ナトリウム、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル等のアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレート等のノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物等のカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルベタイン、アルキルイミダゾリン等の両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。

【0157】

界面活性剤を添加する場合には、着色剤１００重量部に対し、好ましくは０．１〜５５重量部、さらに好ましくは０．１〜４５重量部である。界面活性剤の含有量が、０．１重量部未満の場合には、添加した効果が得られ難く、含有量が５５重量部より多いと、過剰な分散剤により分散に影響を及ぼすことがある。

【0158】

＜粗大粒子の除去＞
本発明の着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタやメンブレンフィルタによる濾過等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子及び混入した塵の除去を行うことが好ましい。このように着色組成物は、実質的に０．５μｍ以上の粒子を含まないことが好ましい。より好ましくは０．３μｍ以下であることが好ましい。

【0159】

＜カラーフィルタ＞
次に、本発明のカラーフィルタについて説明する。
本発明のカラーフィルタは、基材上に、赤色フィルタセグメント、緑色フィルタセグメント、及び青色フィルタセグメントを具備するものであり、さらにマゼンタ色フィルタセグメント、シアン色フィルタセグメント、又は黄色フィルタセグメントを具備するものであってもよいく、前記少なくとも１つのフィルタセグメントが、本発明の着色組成物から形成されてなるものである。

【0160】

＜カラーフィルタの製造方法＞
本発明のカラーフィルタは、印刷法又はフォトリソグラフィー法により、製造することができる。

【0161】

印刷法によるフィルタセグメントの形成は、印刷インキとして調製した着色組成物の印刷と乾燥を繰り返すだけでパターン化ができるため、カラーフィルタの製造法としては、低コストで量産性に優れている。さらに、印刷技術の発展により高い寸法精度及び平滑度を有する微細パターンの印刷を行うことができる。印刷を行うためには、印刷の版上にて、あるいはブランケット上にてインキが乾燥、固化しないような組成とすることが好ましい。また、印刷機上でのインキの流動性の制御も重要であり、分散剤や体質顔料によるインキ粘度の調整を行うこともできる。

【0162】

フォトリソグラフィー法によりフィルタセグメントを形成する場合は、上記溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材として調製した着色組成物を、透明基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布する。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行う。その後、溶剤又はアルカリ現像液に浸漬するかもしくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去して所望のパターンを形成したのち、同様の操作を他色について繰り返してカラーフィルタを製造することができる。さらに、着色レジスト材の重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。フォトリソグラフィー法によれば、上記印刷法より精度の高いカラーフィルタが製造できる。

【0163】

現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。
なお、紫外線露光感度を上げるために、上記着色レジスト材を塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ水溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。

【0164】

本発明のカラーフィルタは、上記方法の他に電着法、転写法、インクジェット法などにより製造することができるが、本発明の着色組成物はいずれの方法にも用いることができる。なお、電着法は、基板上に形成した透明導電膜を利用して、コロイド粒子の電気泳動により各色フィルタセグメントを透明導電膜の上に電着形成することでカラーフィルタを製造する方法である。また、転写法は剥離性の転写ベースシートの表面に、あらかじめフィルタセグメントを形成しておき、このフィルタセグメントを所望の基板に転写させる方法である。

【0165】

透明基板あるいは反射基板等の基材上に各色フィルタセグメントを形成する前に、あらかじめブラックマトリクスを形成することができる。ブラックマトリクスとしては、クロムやクロム／酸化クロムの多層膜、窒化チタニウムなどの無機膜や、遮光剤を分散した樹脂膜が用いられるが、これらに限定されない。また、上記の透明基板あるいは反射基板上に薄膜トランジスター（ＴＦＴ）をあらかじめ形成しておき、その後に各色フィルタセグメントを形成することもできる。また本発明のカラーフィルタ上には、必要に応じてオーバーコート膜や透明導電膜などが形成される。

【0166】

カラーフィルタは、シール剤を用いて対向基板と張り合わせ、シール部に設けられた注入口から液晶を注入したのち注入口を封止し、必要に応じて偏光膜や位相差膜を基板の外側に張り合わせることにより、液晶表示パネルが製造される。

【0167】

かかる液晶表示パネルは、ツイステッド・ネマティック（ＴＮ）、スーパー・ツイステッド・ネマティック（ＳＴＮ）、イン・プレーン・スイッチング（ＩＰＳ）、ヴァーティカリー・アライメント（ＶＡ）、オプティカリー・コンベンセンド・ベンド（ＯＣＢ）等のカラーフィルタを使用してカラー化を行う液晶表示モードに使用することができる。

【0168】

透明基板としては、ソーダ石灰ガラス、低アルカリ硼珪酸ガラス、無アルカリアルミノ硼珪酸ガラスなどのガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板が用いられる。また、ガラス板や樹脂板の表面には、パネル化後の液晶駆動のために、酸化インジウム、酸化錫などからなる透明電極が形成されていてもよい。

【0169】

透明基板上にフィルタセグメントを形成する前に、あらかじめブラックマトリックスを形成しておくと、液晶表示パネルのコントラストを一層高めることができる。ブラックマトリックスとしては、クロムやクロム／酸化クロムの多層膜、窒化チタニウム等の無機膜や、遮光剤を分散した樹脂膜が用いられるが、これらに限定されず、本発明のカラーフィルタ用着色組成物から形成されてなるブラックマトリックスが好ましいものである。又、前記の透明基板又は反射基板上に薄膜トランジスター（ＴＦＴ）をあらかじめ形成しておき、その後にフィルタセグメントを形成することもできる。ＴＦＴ基板上にフィルタセグメント及び／又はブラックマトリックスを形成することにより、液晶表示パネルの開口率を高め、輝度を向上させることができる。

【0170】

フィルタセグメント及びブラックマトリックスの乾燥膜厚は、０．２〜１０μｍであることが好ましく、より好ましくは０．２〜５μｍである。塗布膜を乾燥させる際には、減圧乾燥機、コンベクションオーブン、ＩＲオーブン、ホットプレート等を使用してもよい。

【0171】

フォトリソグラフィー法による各色フィルタセグメント及びブラックマトリックスの形成は、下記の方法で行う。すなわち、溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色カラーフィルタ用着色組成物として調製したカラーフィルタ用着色組成物を、透明基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が０．２〜１０μｍとなるように塗布する。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行う。

【0172】

その後、溶剤又はアルカリ現像液に浸漬するか、もしくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去し所望のパターンを形成してフィルタセグメント及びブラックマトリックスを形成することができる。さらに、現像により形成されたフィルタセグメント及びブラックマトリックスの重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。フォトリソグラフィー法によれば、印刷法より精度の高いフィルタセグメント及びブラックマトリックスが形成できる。

【0173】

現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。
現像処理方法としては、シャワー現像法、スプレー現像法、ディップ（浸漬）現像法、パドル（液盛り）現像法等を適用することができる。
なお、紫外線露光感度を上げるために、上記カラーフィルタ用着色組成物を塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ可溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し、酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。

【0174】

カラーフィルタ上には、必要に応じてオーバーコート膜や柱状スペーサー、透明導電膜、液晶配向膜等が形成される。

【0175】

カラーフィルタは、シール剤を用いて対向基板と張り合わせ、シール部に設けられた注入口から液晶を注入したのち注入口を封止し、必要に応じて偏光膜や位相差膜を基板の外側に張り合わせることにより、液晶表示パネルが製造される。

【0176】

かかる液晶表示パネルは、ツイステッド・ネマティック（ＴＮ）、スーパー・ツイステッド・ネマティック（ＳＴＮ）、イン・プレーン・スイッチング（ＩＰＳ）、ヴァーティカリー・アライメント（ＶＡ）、オプティカリー・コンベンセンド・ベンド（ＯＣＢ）等のカラーフィルタを使用してカラー化を行う液晶表示モードに使用することができる。

【実施例】

【0177】

以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。実施例中、特に断りの無い限り「部」及び「％」とは、「質量部」及び「質量％」を意味する。また「ＰＧＭＡｃ」とはプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを意味する

【0178】

（フタロシアニンの同定）
なお、本発明のフタロシアニンの同定は、飛行時間型質量分析装置（ａｕｔｏｆｌｅｘIII（ＴＯＦ−ＭＳ）、ブルカー・ダルトニクス社製）を用いて得られたマススペクトラムの分子イオンピークと、計算によって得られる質量数との一致、並びに、元素分析装置（２４００ＣＨＮ元素分析装置、パーキン・エルマー社製）を用いて得られる炭素、水素及び窒素の比率と、理論値との一致により行った。

【0179】

（ハロゲン原子の置換数の平均値算出）
顔料中のハロゲン原子の置換数の平均値は、顔料を酸素燃焼フラスコ法にて燃焼させ、該燃焼物を水に吸収させた液体を、イオンクロマトグラフ（ＩＣＳ−２０００イオンクロマトグラフィー、ＤＩＯＮＥＸ社製）により分析してハロゲン量を定量し、ハロゲン原子の置換数の平均値に換算することで得た。

【0180】

（重量平均分子量（Ｍｗ））
樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＲＩ検出器を装備したゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した。装置としてＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ（東ソー株式会社製）を用い、分離カラムを２本直列に繋ぎ、両方の充填剤には「ＴＳＫ−ＧＥＬ ＳＵＰＥＲ ＨＺＭ−Ｎ」を２連でつなげて使用し、オーブン温度４０℃、溶離液としてＴＨＦ溶液を用い、流速０．３５ｍｌ/ｍｉｎで測定した。サンプルは１ｗｔ％の上記溶離液からなる溶剤に溶解し、２０マイクロリットル注入した。分子量はいずれもポリスチレン換算値である。

【0181】

（樹脂の酸価）
酸価は、ＪＩＳ Ｋ ００７０の電位差滴定法に準拠し、測定した酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を固形分換算した値である。

【0182】

＜芳香族カルボキシル基を有する樹脂の合成＞
（樹脂Ｒ−１の合成：２つの水酸基を有する化合物と芳香族テトラカルボン酸無水物の酸無水物基との反応生成物の存在下に、エチレン性不飽和単量体を重合した重合体）
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール６．０部、ピロメリット酸無水物９．５部、ＰＧＭＡｃ６２部、１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン０．２部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を１００℃に加熱して、７時間反応させた。酸価の測定で９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認した後、系内の温度を７０℃に冷却し、メチルメタクリレート６５部、エチルアクリレート５．０部、ｔ−ブチルアクリレート１５部、メタクリル酸５．０部、ヒドロキシエチルメタクリレート１０部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．１部を溶解したＰＧＭＡｃ溶液５３．５部を添加して、１０時間反応した。固形分測定により重合が９５％進行したことを確認し反応を終了した。先に合成した分散剤に不揮発分が５０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加して、酸価７０．５、重量平均分子量１００００の樹脂溶液Ｒ−１を得た。

【0183】

（樹脂Ｒ−２〜Ｒ−６、Ｒ−１３の合成）
表１に記載した原料と仕込み量を用いた以外はＲ−１と同様にして合成を行い、樹脂Ｒ−２〜Ｒ−６、Ｒ−１３を得た。

【0184】

（樹脂Ｒ−７の合成：末端に２つ水酸基を有する重合体と芳香族テトラカルボン酸無水物との反応生成物）
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、メチルメタクリレート７５部、ｔ−ブチルアクリレート２０部、メタクリル酸５．０部、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール２．０部、２’−アゾビスイソブチロニトリル０．１部、ＰＧＭＡｃ１０２部を添加して、１０時間反応した。固形分測定により９５％が反応したことを確認した。続いてピロメリット酸無水物３．２部、ＰＧＭＡｃ６．０部、触媒として１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン０．２０部を追加し、１２０℃で７時間反応させた。酸価の測定で９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認し反応を終了した。先に合成した分散剤に不揮発分が５０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加して、酸価４６．７、重量平均分子量１９５００の樹脂Ｒ−７を得た。

【0185】

（樹脂Ｒ−８〜Ｒ−１２の合成）
表２に記載した原料と仕込み量を用いた以外は樹脂Ｒ−７と同様にして合成を行い、樹脂Ｒ−８〜Ｒ−１２を得た。

【0186】

【表1】

【0187】

【表2】

【0188】

ＰＧＭＡｃ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
ＤＢＵ：１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
ＥＡ：エチルアクリレート
ｔＢＡ：ｔ−ブチルアクリレート
ＭＡＡ：メタクリル酸
ＨＥＭＡ：ヒドロキシエチルメタクリレート
ＨＰＭＡ：ヒドロキシプロピルメタクリレート
ＡＩＢＮ：２’−アゾビスイソブチロニトリル

【0189】

（樹脂Ｒ−１４の合成：末端に１つ水酸基を有する重合体と芳香族トリカルボン酸無水物との反応生成物）
撹拌機、還流冷却管、ガス導入管、温度計、滴下ロートを備えた４口フラスコに、キシレン１９．８部、オクタノール２．１部、ε−カプロラクトン７７．９部テトラブチルチタネート０．１６部を仕込み１５０〜１６０℃に昇温し窒素ガス雰囲気下、５時間反応させ加熱残分が７８％以上になっているのを確認した後、冷却しポリエステルモノオールを得た。合成したポリエステルモノオールを３１．８６部、無水トリメリット酸０．９８部を仕込み窒素雰囲気下１５０〜１６０℃で反応を行った。樹脂酸価が２２．７以下になった時点でＹＥＤ１２２（ジャパンエポキシレジン株式会社製、商品名アルキルフェノールモノグリシジルエーテル、エポキシ当量２５０）、２．５５部を仕込み同じ温度で反応を行った。樹脂酸価が１．１以下になった時点で無水トリメリット酸１．９６部を仕込み、同じ温度で反応を行い、樹脂酸価が３８．７以下になった時点でＹＥＤ１２２、５．１部を仕込み、同じ温度で反応を行い、樹脂酸価が１．８以下になった時点で無水トリメリット酸３．９２部を仕込み、同じ温度で反応を行い、樹脂酸価が６０．１以下になった時点で冷却し、キシレンを５３．６部加え、反応を終了させた。先に合成した分散剤に不揮発分が５０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加して、酸価５８．９、重量平均分子量１１０００のポリエステル分散剤Ｒ−１４を得た。

【0190】

（比較樹脂Ｓ−１の合成）
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、メチルメタクリレート７５部、ｔ−ブチルアクリレート２０部、メタクリル酸５．０部、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール２．０部、２’−アゾビスイソブチロニトリル０．１部、ＰＧＭＡｃ１０２部を添加して、１０時間反応した。固形分測定により９５％が反応したことを確認した。先に合成した分散剤に不揮発分が５０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加して、酸価３２、重量平均分子量１００００の比較樹脂Ｓ−１を得た。

【0191】

（比較樹脂Ｓ−２の合成）
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、メチルメタクリレート７５部、エチルアクリレート５．０部、ｔ−ブチルアクリレート１５部、メタクリル酸５．０部、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール２．０部、２’−アゾビスイソブチロニトリル０．１部、ＰＧＭＡｃ１０２部を添加して、１０時間反応した。固形分測定により９５％が反応したことを確認した。先に合成した分散剤に不揮発分が５０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加して、酸価３２、重量平均分子量９０００の比較樹脂Ｓ−２を得た。

【0192】

＜バインダー樹脂の製造方法＞
（アクリル樹脂溶液１の合成）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管及び撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン１９６部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管より、ｎ−ブチルメタクリレート３７．２部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１２．９部、メタクリル酸１２．０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）２０．７部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル１．１部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、アクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２部をサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにメトキシプロピルアセテートを添加してアクリル樹脂溶液１を調製した。重量平均分子量（Ｍｗ）は２６０００であった。

【0193】

（アクリル樹脂溶液２の合成）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管及び撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン２０７部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管より、メタクリル酸２０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亜合成社製アロニックスＭ１１０）２０部、メタクリル酸メチル４５部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート８．５部、及び２，２'−アゾビスイソブチロニトリル１．３３部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、共重合体樹脂溶液を得た。次に得られた共重合体溶液全量に対して、窒素ガスを停止し乾燥空気を１時間注入しながら攪拌したのちに、室温まで冷却した後、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工社製カレンズＭＯＩ）６．５部、ラウリン酸ジブチル錫０．０８部、シクロヘキサノン２６部の混合物を７０℃で３時間かけて滴下した。滴下終了後、更に１時間反応を継続し、アクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２部をサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにシクロヘキサノンを添加してアクリル樹脂溶液２を調製した。重量平均分子量（Ｍｗ）は１８０００であった。

【0194】

＜一般式（１３）で表わされる原料フタロシアニン化合物の製造方法＞
（原料フタロシアニン化合物（Ｑ−１）の製造）
反応容器中で、ｎ−アミルアルコール１２５０部にフタロジニトリル２２５部と塩化アルミニウム無水物７８部を混合攪拌した。これに、ＤＢＵ（１，８−Ｄｉａｚａｂｉｃｙｃｌｏ［５．４．０］ｕｎｄｅｃ−７−ｅｎｅ）２６６部を加え、昇温し、１３６℃で５時間還流した。攪拌したまま３０℃まで冷却した反応溶液を、メタノール５０００部、水１００００部からなる混合溶媒中へ攪拌しながら注入し、青色のスラリーを得た。このスラリーを濾過し、メタノール２０００部、水４０００部からなる混合溶媒で洗浄し、乾燥して、１３５部のクロロアルミニウムフタロシアニン（Ｑ−１）を得た。得られたクロロアルミニウムフタロシアニンについて元素分析を行ったところ、計算値（Ｃ）６６．８５％、（Ｈ）２．８０％、（Ｎ）１９．４９％に対して、実測値（Ｃ）６６．７％、（Ｈ）３．０％、（Ｎ）１９．２％であり、目的の化合物であることを同定した。

【0195】

（原料フタロシアニン化合物（Ｑ−２）の製造）
濃硫酸１２００部にフタロシアニン化合物（Ｑ−1）１００部を室温にて徐々に加えた。４０℃、３時間撹拌して、３℃の冷水２４０００部に硫酸溶液を注入した。青色の析出物をろ過、水洗、乾燥して、９２部のヒドロキシアルミニウムフタロシアニン（フタロシアニン化合物（Ｑ−２））を得た。

【0196】

（原料フタロシアニン化合物（Ｑ−３）の製造）
濃硫酸１５００部に上記フタロシアニン化合物（Ｑ−１）１００部を氷浴下にて加えた。その後、トリクロロイソシアヌル酸１０８部を徐々に加え、２５℃で６時間撹拌を行った。続けて、この硫酸溶液を３℃の冷水９０００部に注入し、生成した析出物をろ過、水洗、１％水酸化ナトリウム水溶液洗浄、水洗の順で処理を行い、乾燥して、１６５部のフタロシアニン化合物（Ｑ−３）を製造した。塩素置換数を算出したところ、平均７．８個であり、マススペクトラムからも同一の分子量に相当するピークを確認し、目的の化合物であることを同定した。

【0197】

（原料フタロシアニン化合物（Ｑ−４）の製造）
上記フタロシアニン化合物（Ｑ−３）の製造において、トリクロロイソシアヌル酸１０８部をＮ−ブロモスクシンイミド１８６部に変更した以外は、（Ｑ−３）の製造と同様にして１４３部のフタロシアニン化合物（Ｑ−４）を製造した。臭素置換数を算出したところ、平均６．０個であり、マススペクトラムからも同一の分子量に相当するピークを確認し、目的の化合物であることを同定した。

【0198】

（原料フタロシアニン化合物（Ｑ−５）の製造）
上記フタロシアニン化合物（Ｑ−３）の製造において、トリクロロイソシアヌル酸１０８部を１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイン２４９部に変更した以外は、（Ｑ−３）の製造と同様にして１８７部のフタロシアニン顔料（Ｑ−５）を製造した。臭素置換数を算出したところ、平均１０．３個であり、マススペクトラムからも同一の分子量に相当するピークを確認し、目的の化合物であることを同定した。

【0199】

（原料フタロシアニン化合物（Ｑ−６）の製造）
塩化アルミニウム４０６部、塩化ナトリウム９４部及び塩化第二鉄１０部を加温して溶融し、１４０℃で上記フタロシアニン化合物（Ｑ−１）１００部を加えた。１６０℃に昇温して塩素１９０部を吹き込んだ。水５０００部に上記反応液を注入し、濾過、温水洗浄、１％塩酸水溶液洗浄、温水洗浄、１％水酸化ナトリウム水溶液洗浄、温水洗浄の順で処理をし、その後、乾燥して粗製塩素化アルミニウムフタロシアニン１７５部を得た。得られた粗製塩塩素化アルミニウムフタロシアニンを濃硫酸１２００部に溶解し、５０℃で３時間撹拌した。次いで、水７２００部に撹拌しながら溶解液を注ぎ入れ、７０℃に加熱して、濾過、温水洗浄、１％水酸化ナトリウム水溶液洗浄、温水洗浄、乾燥して１６５部のフタロシアニン化合物（Ｑ−６）を製造した。塩素置換数を算出したところ、平均１５．０個であり、マススペクトラムからも同一の分子量に相当するピークを確認し、目的の化合物であることを同定した。

【0200】

得られた原料フタロシアニン化合物の構造一覧を示す。

【0201】

【化25】

【0202】

＜その他顔料の製造方法＞
（黄色顔料（ＰＹ−１）の製造）
キノフタロン系黄色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー１３８（ＢＡＳＦ社製「Ｐａｌｉｏｔｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ Ｌ ０９６０ＨＤ」）２００部、塩化ナトリウム１４００部、及びジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８リットルの温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、微細化黄色顔料（ＰＹ−１）を得た。

【0203】

（黄色顔料（ＰＹ−２）の製造）
特開２０１２−２２６１１０号公報に記載のキノフタロン化合物（ｂ）１００部、塩化ナトリウム１２００部、及びジエチレングリコール１２０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、９８部の微細化黄色顔料（ＰＹ−２）を得た。平均一次粒子径は３１．３ｎｍであった。

【0204】

（黄色顔料（ＰＹ−３）の製造）
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０（ＰＹ１５０）（ランクセス社製「Ｅ４ＧＮ」）１００部、塩化ナトリウム７００部、及びジエチレングリコール１８０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。この混合物を温水２０００部に投入し、８０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗をくりかえして食塩及び溶剤を除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、９５部の微細化黄色顔料（ＰＹ−３）を得た。平均一次粒子径は３４．５ｎｍであった。

【0205】

＜色素誘導体の製造＞
（色素誘導体１の合成）
特開２００４−３０７８５４号公報に記載の合成方法に従い、色素誘導体（１）を得た。

【0206】

色素誘導体（１）

【化26】

【0207】

＜カラーフィルタ用顔料組成物の製造方法＞
［実施例１］
（顔料組成物Ａ−１の製造）
反応容器に、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０００部、原料フタロシアニン化合物（Ｑ−２）１００部、リン酸ジフェニル５２部を加えた。８５℃で、３時間反応させた後、顔料組成物中の樹脂分が１０％となるように樹脂（Ｒ−１）溶液を３１部添加して１０分撹拌した。その後水８０００部中にこの溶液を注入した。反応生成物をろ過し、水１６０００部で洗浄後、減圧下６０℃にて一昼夜乾燥させて、フタロシアニン化合物（Ｐ−１）と樹脂（Ｒ−１）からなり、顔料組成物中の樹脂の割合が１０％となる１４８部の顔料組成物Ａ−１を収率９４％で得た。

【0208】

［実施例２〜３２、比較例１〜１３］
（顔料組成物Ａ−２〜Ａ−３２、Ｂ−１〜Ｂ−１３の製造）
フタロシアニン化合物、酸性化合物、樹脂を表３に記載した条件にそれぞれ変更した以外は顔料組成物Ａ−１と同様な操作を行い、それぞれ顔料組成物Ａ−２〜Ａ−３２、Ｂ−１〜Ｂ−１３を得た。収量、収率、ハロゲン原子Ｘ、ハロゲン置換基数ｎの結果を表３に示す。Ｂ−１〜Ｂ−１１は樹脂を含まない。

【0209】

［実施例３３］
（顔料組成物Ａ−３３の製造）
反応容器に、Ｎ−メチル−２−ピロリドン２０００部、フタロシアニン化合物（Ｑ−２）１００部、リン酸ジフェニル５２部を加えた。８５℃で、３時間反応させた後、顔料組成物中の樹脂分が１０％となるように樹脂（Ｒ−１）溶液を３１部添加して１０分撹拌した。その後水３０００部中にこの溶液を注入した。反応スラリーを６５℃で２時間撹拌した後スラリーをろ過し、水１６０００部で洗浄後、減圧下６０℃にて一昼夜乾燥させて、フタロシアニン化合物（Ｐ−１）と樹脂（Ｒ−１）からなり顔料組成物中の樹脂の割合が１０％となる１４６部の顔料組成物Ａ−３３を収率９３％で得た。

【0210】

［実施例３４］
（顔料組成物Ａ−３４の製造）
反応容器に、Ｎ−メチル−２−ピロリドン２０００部、フタロシアニン化合物（Ｑ−２）１００部、リン酸ジフェニル５２部を加えた。８５℃で、３時間反応させた後、水８０００部中にこの溶液を注入した。その後顔料組成物中の樹脂分が１０％となるように樹脂（Ｒ−１）溶液を３１部添加して１０分撹拌した。反応スラリーを６５℃で２時間撹拌した後スラリーをろ過し、水１６０００部で洗浄後、減圧下６０℃にて一昼夜乾燥させて、フタロシアニン化合物（Ｐ−１）と樹脂（Ｒ−１）からなり顔料組成物中の樹脂の割合が１０％となる１４８部の顔料組成物Ａ−３４を収率９４％で得た。

【0211】

［実施例３５］
（顔料組成物Ａ−３５の製造）
顔料組成物（Ｂ−１）１００部、樹脂（Ｒ−１）溶液を２２部、水性無機塩として塩化ナトリウム１２００部、及び水溶性有機溶剤としてジエチレングリコール１６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で１２時間混練し、湿式粉砕した。得られた混練組成物を５０００部の温水に投入し、１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、フタロシアニン化合物（Ｐ−１）と樹脂（Ｒ−１）からなり顔料組成物中の樹脂の割合が１０％となる１０４部の顔料組成物Ａ−３５を収率９４％で得た。

【0212】

［実施例３６］
（顔料組成物Ａ−３６の製造）
反応容器に、メタノール２０００部、フタロシアニン化合物（Ｑ−２）１００部、リン酸ジフェニル５２部を加えた。６０℃で３時間反応させた後、顔料組成物中の樹脂分が１０％となるように樹脂（Ｒ−１）溶液を３１部添加して１０分撹拌した後、６０℃に昇温して２時間撹拌した。その後水８０００部中にこの溶液を注入した。反応生成物をろ過し、水１６０００部で洗浄後、減圧下６０℃にて一昼夜乾燥させて、フタロシアニン化合物（Ｐ−１）と樹脂（Ｒ−１）からなり顔料組成物中の樹脂の割合が１０％となる１５３部の顔料組成物Ａ−３６を収率９７％で得た。

【0213】

［実施例３７］
（顔料組成物Ａ−３７の製造）
反応容器に、水２０００部、フタロシアニン化合物（Ｑ−２）１００部、リン酸ジフェニル５２部を加えた。９５℃で５時間反応させた後、顔料組成物中の樹脂分が１０％となるように樹脂（Ｒ−１）溶液を３１部添加して１０分撹拌した後、８０℃に昇温して３時間撹拌した。反応生成物をろ過し、水１６０００部で洗浄後、減圧下６０℃にて一昼夜乾燥させて、フタロシアニン化合物（Ｐ−１）と樹脂（Ｒ−１）からなり顔料組成物中の樹脂の割合が１０％となる１５４部の顔料組成物Ａ−３７を収率９８％で得た。

【0214】

【表3】

【0215】

得られたフタロシアニン化合物の構造一覧を示す。

【0216】

【化27】

【0217】

【化28】

【0218】

＜カラーフィルタ用着色組成物の作製＞
［実施例３８］
（着色組成物（Ｄ−１）の作製）
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫＩＩ」）で５時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し緑色着色組成物（ＧＰ−１）を得た。顔料組成物（Ａ−１）と微細化顔料（ＰＹ−１）とは塗布基板にした際に、Ｃ光源でｘ（ｃ）＝０．２９０、ｙ（ｃ）＝０．６００となる配合比で作製した。
顔料組成物（Ａ−１）／黄色顔料（ＰＹ−１） ：１１．４部
色素誘導体１ ： ０．６部
樹脂（Ｒ−１） ： ７．２部
アクリル樹脂溶液１ ：２２．０部
ＰＧＭＡＣ ：５８．８部

【0219】

［実施例３９〜７６］［比較例１４〜２７］
（着色組成物Ｄ−２〜Ｄ−５３の調整）
表４に示す材料・配合比を用いた以外は実施例３８と同様にして、着色組成物Ｄ−２〜Ｄ−５３を得た。顔料組成物（Ａ−１）と微細化顔料（ＰＹ−２）、顔料組成物（Ａ−１）と微細化顔料（ＰＹ−３）とは塗布基板にした際に、Ｃ光源でｘ（ｃ）＝０．２９０、ｙ（ｃ）＝０．６００となる配合比で作製した。

【0220】

【表4】

【0221】

＜カラーフィルタ用着色組成物の作製の評価＞
着色組成物の評価は、着色組成物を用いた塗膜を作製し、その明度、コントラスト比、及び粘度を測定することで評価を行なった。結果を表５に示す。

【0222】

（着色組成物のコントラスト比評価）
液晶ディスプレー用バックライトユニットから出た光は、偏光板を通過して偏光され、ガラス基板上に塗布された着色組成物の乾燥塗膜を通過し、偏光板に到達する。偏光板と偏光板の偏光面が平行であれば、光は偏光板を透過するが、偏光面が直行している場合には光は偏光板により遮断される。しかし、偏光板によって偏光された光が着色組成物の乾燥塗膜を通過するときに、顔料粒子による散乱等が起こり、偏光面の一部にずれを生じると、偏光板が平行のときは偏光板を透過する光量が減り、偏光板が直行のときは偏光板を一部光が透過する。この透過光を偏光板上の輝度として測定し、偏光板が平行のときの輝度と、直行のときの輝度との比（コントラスト比）を算出した。
（コントラスト比）＝（平行のときの輝度）／（直行のときの輝度）
従って、塗膜中の顔料により散乱が起こると、平行のときの輝度が低下し、かつ直行のときの輝度が増加するため、コントラスト比が低くなる。
なお、輝度計としては色彩輝度計（トプコン社製「ＢＭ−５Ａ」）、偏光板としては偏光板（日東電工社製「ＮＰＦ−Ｇ１２２０ＤＵＮ」）を用いた。なお、測定に際しては、不要光を遮断するために、測定部分に１ｃｍ角の孔を開けた黒色のマスクを当てた。
作製した着色組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて、乾燥塗膜の膜厚が１．２μｍになるように塗布し、オーブンにて２３０℃で２０分焼成し塗布基板を作製した。得られた塗布基板を用いてコントラスト比の測定を行い、以下の基準で評価した。
◎：１６５００以上
○：１５７５０以上１６５００未満
△：１５０００以上１５７５０未満
×：１５０００未満

【0223】

（着色組成物の粘度安定性評価）
作製した着色組成物の分散直後の２５℃における粘度と４０℃の恒温室にて７日間保存した後の粘度をＥ型粘度計（ＴＯＫＩ ＳＡＮＫＧＹＯ社製ＴＵＥ−２０Ｌ型）を用い回転数２０ｒＰｍで測定した。着色組成物の作製当日の粘度を初期粘度（η０：ｍＰa・s）と、４０℃の恒温室にて７日間保存した後の粘度（η７：ｍＰa・s）として、分散安定性を下記の基準で評価した。
◎：η７／η０が１０５％以下
○：η７／η０が１０５％より大きく１２０％以下
△：η７／η０が１２０%より大きく１５０％以下
×：η７／η０が１５０％より大きい

【0224】

（着色組成物の明度評価）
得られた着色組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布し、次に７０℃で２０分乾燥し、塗膜基板を得た。ついで２３０℃で２０分間加熱、放冷後、得られた塗膜の色度を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用い、明度Ｙ（Ｃ）を測定し、以下の基準で評価した。作製した基板は、２３０℃での熱処理後、Ｃ光源にて、ｘ（Ｃ）＝０．２９０，ｙ（Ｃ）＝０．６００となるようにした。
◎：Ｙ（Ｃ）が、６０．０以上
○：Ｙ（Ｃ）が、５９．５以上６０．０未満
△：Ｙ（Ｃ）が、５９．０以上５９．５未満
×：Ｙ（Ｃ）が、５９．０未満

【0225】

【表5】

【0226】

＜カラーフィルタ用感光性着色組成物の作製＞
［実施例７７］
（感光性着色組成物ＧＲ−１の調整）
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１．０μmのフィルタで濾過して、アルカリ現像型のカラーフィルタ用感光性着色組成物Ｒ−１を得た。
着色組成物Ｄ−１ ：３７．５部
アクリル樹脂溶液２ ： ３．０部
光重合性単量体 ： １．５部
（新中村化学（株）社製の「ＮＫエステルＡＴＭＰＴ）
光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製イルガキュアー９０７） ： １．４部
増感剤（保土谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」） ： ０．２部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）：５６．４部

【0227】

［実施例７８〜１１５］［比較例２８〜４１］
（カラーフィルタ用着色組成物ＧＲ−２〜ＧＲ−５３の調整）
表６に示す着色組成物を用いた以外は実施例７７と同様にして、カラーフィルタ用感光性着色組成物ＧＲ−２〜ＧＲ−５３を得た。

【0228】

＜カラーフィルタ用感光性着色組成物（ＧＲ−２〜ＧＲ−５３）の評価＞
着色組成物の評価は、着色組成物を用いた塗膜を作製し、その明度、コントラスト比、粘度、及びＮＭＰ耐性を以下の方法で測定し評価を行なった。結果を表６に示す。

【0229】

（感光性着色組成物のコントラスト比評価）
液晶ディスプレー用バックライトユニットから出た光は、偏光板を通過して偏光され、ガラス基板上に塗布された着色組成物の乾燥塗膜を通過し、偏光板に到達する。偏光板と偏光板の偏光面が平行であれば、光は偏光板を透過するが、偏光面が直行している場合には光は偏光板により遮断される。しかし、偏光板によって偏光された光が着色組成物の乾燥塗膜を通過するときに、顔料粒子による散乱等が起こり、偏光面の一部にずれを生じると、偏光板が平行のときは偏光板を透過する光量が減り、偏光板が直行のときは偏光板を一部光が透過する。この透過光を偏光板上の輝度として測定し、偏光板が平行のときの輝度と、直行のときの輝度との比（コントラスト比）を算出した。
（コントラスト比）＝（平行のときの輝度）／（直行のときの輝度）
従って、塗膜中の顔料により散乱が起こると、平行のときの輝度が低下し、かつ直行のときの輝度が増加するため、コントラスト比が低くなる。
なお、輝度計としては色彩輝度計（トプコン社製「ＢＭ−５Ａ」）、偏光板としては偏光板（日東電工社製「ＮＰＦ−Ｇ１２２０ＤＵＮ」）を用いた。なお、測定に際しては、不要光を遮断するために、測定部分に１ｃｍ角の孔を開けた黒色のマスクを当てた。
作製した着色組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて、乾燥塗膜の膜厚が１．２μｍになるように塗布し、オーブンにて２３０℃で２０分焼成し塗布基板を作製した。得られた塗布基板を用いてコントラスト比の測定を行い、以下の基準で評価した。
◎：１６０００以上
○：１５２５０以上１６０００未満
△：１４５００以上１５２５０未満
×：１４５００未満

【0230】

（感光性着色組成物の粘度安定性評価）
作製した着色組成物の分散直後の２５℃における粘度と４０℃の恒温室にて７日間保存した後の粘度をＥ型粘度計（ＴＯＫＩ ＳＡＮＫＧＹＯ社製ＴＵＥ−２０Ｌ型）を用い回転数２０ｒＰｍで測定した。着色組成物の作製当日の粘度を初期粘度（η０：ｍＰa・s）と、４０℃の恒温室にて７日間保存した後の粘度（η７：ｍＰa・s）として、分散安定性を下記の基準で評価した。
◎：η７／η０が１０５％以下
○：η７／η０が１０５％より大きく１１５％以下
△：η７／η０が１１５%より大きく１３０％以下
×：η７／η０が１３０％より大きい

【0231】

（感光性着色組成物の明度評価）
得られた着色組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布し、次に７０℃で２０分乾燥し、塗膜基板を得た。ついで２３０℃で２０分間加熱、放冷後、得られた塗膜の色度を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用い、明度Ｙ（Ｃ）を測定し、以下の基準で評価した。作製した基板は、２３０℃での熱処理後、Ｃ光源にて、ｘ（Ｃ）＝０．２９０，ｙ（Ｃ）＝０．６００となるようにした。
◎：Ｙ（Ｃ）が、６０．０以上
○：Ｙ（Ｃ）が、５９．５以上６０．０未満
△：Ｙ（Ｃ）が、５９．０以上５９．５未満
×：Ｙ（Ｃ）が、５９．０未満

【0232】

（ＮＭＰ耐性（色度変化、塗膜の膨潤、塗膜の耐クラック性）試験の方法）
カラーフィルタ用着色組成物を１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布し、厚さ２．０μｍの塗膜を形成した。次に、７０℃で２０分間のプリベークを行った後、超高圧水銀ランプを用いて、ストライプ状パターンを露光するようなマスクを介して飽和露光量＋１００ｍＪ／ｃｍ^２で紫外線露光を行った。露光後、アルカリ現像液にて９０秒間現像して、基板上にストライプ形状の各色フィルタセグメントを形成した。現像した基板は、２３０℃で６０分間加熱処理した。基板の一部をＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）に各試験片を５０℃ＮＭＰ（Ｎ−メチルピロリドン）溶液に１０分間浸漬後、浸漬前後の色度を顕微分光光度計（商品名ＯＳＰ−ＳＰ１００：オリンパス光学株式会社）でＣ光源を用いて測定し、色度変化ΔＥを算出した。以下の基準で評価した。ここでΔＥ＊ａｂとは、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系における色差を意味する。色差の変化ΔＥ＊ａｂの値で評価した。
◎：ΔＥ＊ａｂが、２未満
○：ΔＥ＊ａｂが、２以上３未満
△：ΔＥ＊ａｂが、３以上５未満
×：ΔＥ＊ａｂが、５以上

【0233】

【表6】

【0234】

＜カラーフィルタの作製＞
まず、カラーフィルタの作製に使用する赤色感光性着色組成物と青色感光性着色組成物を作製した。

【0235】

（赤色感光性着色組成物（ＲＲ−１）の作製）
下記の組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫＩＩ」）にて５時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、赤色着色組成物（ＤＲ−１）を作製した。
赤色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４） ９．６部
赤色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７） ２．４部
樹脂型分散剤（ＢＡＳＦ社製「ＥＦＫＡ４３００」） １．０部
アクリル樹脂溶液１ ３５．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ５２．０部

【0236】

続いて、下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１.０μｍのフィルタで濾過し、赤色感光性着色組成物（ＲＲ−１）を作製した。
赤色着色組成物（ＤＲ−１） ４２．０部
アクリル樹脂溶液１ １３．２部
光重合性単量体（東亞合成社製「アロニックスＭ４００」） ２．８部
光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製「イルガキュアー９０７」） ２．０部
増感剤（保土谷化学工業社製「ＥＡＢ−Ｆ」） ０．４部
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート ３９．６部

【0237】

（青色感光性着色組成物（ＢＲ−１）の作製）
下記の組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫＩＩ」）にて５時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、青色着色組成物（ＤＢ−１）を作製した。
青色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６） ７．２部
紫色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３） ４．８部
樹脂型分散剤（ＢＡＳＦ社製「ＥＦＫＡ４３００」） １．０部
アクリル樹脂溶液１ ３５．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ５２．０部

【0238】

続いて、下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１．０μｍのフィルタで濾過し、青色感光性着色組成物（ＢＲ−１）を作製した。
青色着色組成物（ＤＢ−１） ３４．０部
アクリル樹脂溶液１ １５．２部
光重合性単量体（東亞合成社製「アロニックスＭ４００」） ３．３部
光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製「イルガキュアー９０７」） ２．０部
増感剤（保土谷化学工業社製「ＥＡＢ−Ｆ」） ０．４部
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート ４５．１部

【0239】

（カラーフィルタの作製）
ガラス基板上にブラックマトリクスをパターン加工し、該基板上にスピンコーターで赤色感光性着色組成物（ＲＲ−１）を塗布し着色被膜を形成した。該被膜にフォトマスクを介して、超高圧水銀ランプを用いて１５０ｍJ/ｃｍ^２の紫外線を照射した。次いで０．２重量％の炭酸ナトリウム水溶液からなるアルカリ現像液によりスプレー現像して未露光部分を取り除いた後、イオン交換水で洗浄し、この基板を２２０℃で２０分加熱して、赤色フィルタセグメントを形成した。ここで、赤色フィルタセグメントは、２２０℃での熱処理後で、Ｃ光源において（以下、緑色、青色にも用いる）ｘ＝０．６４０、ｙ＝０．３３０の色度に合うようにした。また、同様の方法により、緑色フィルタセグメントは、本発明の緑色感光性着色組成物（ＧＲ−１）を用いてｘ＝０．２９０、ｙ＝０．６００の色度に合うようにし、青色フィルタセグメントは、青色感光性着色組成物（ＲＢ―１）を用いてｘ＝０．１５０、ｙ＝０．０６０の色度に合うようにし、各フィルタセグメントを形成して、カラーフィルタを得た。

【0240】

本発明の緑色感光性着色組成物（ＧＲ−１）を用いることにより、カラーフィルタの高明度化、その他物性にも問題なく好適に使用することができた。