特許 6723600 消泡剤

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6723600

(24)【登録日】2020年6月26日

(45)【発行日】2020年7月15日

(54)【発明の名称】消泡剤

(51)【国際特許分類】

   B01D 19/04 20060101AFI20200706BHJP

   C09D 7/00 20180101ALN20200706BHJP

   C09D 5/16 20060101ALN20200706BHJP

   C08L 83/02 20060101ALN20200706BHJP

【ＦＩ】

   B01D19/04 A

   !C09D7/00

   !C09D5/16

   !C08L83/02

【請求項の数】3

【全頁数】10

(21)【出願番号】特願2016-144193(P2016-144193)

(22)【出願日】2016年7月22日

(65)【公開番号】特開2018-12083(P2018-12083A)

(43)【公開日】2018年1月25日

【審査請求日】2019年4月11日

(73)【特許権者】

【識別番号】000106438

【氏名又は名称】サンノプコ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100112438

【弁理士】

【氏名又は名称】櫻井 健一

(72)【発明者】

【氏名】亀井 伸朗

【審査官】 瀧 恭子

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０００−１８９７１０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００２−３０１３０６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１４−２２３５６７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１１−２４１０２４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許出願公開第２００３／０２１１９６１（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 特表２００９−５１５６８１（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｂ０１Ｄ １９／０４

Ｃ０８Ｌ ８３／００−８３／１６

Ｃ０９Ｄ ５／００−７／８０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

重量平均分子量が２０万〜１００万であるシリコーン（Ａ）と液状ポリマー（Ｂ）とを含有し、
液状ポリマー（Ｂ）がポリαオレフィン（ｂ１）、ポリジエン（ｂ２）、ポリ（メタ）アクリレート（ｂ３）、ポリアルキレンオキサイド化合物（ｂ４）又はこれらの混合物であることを特徴とする消泡剤。

【請求項2】

シリコーン（Ａ）及び液状ポリマー（Ｂ）の合計重量に基づいて、シリコーン（Ａ）の含有量が６０〜９８重量％、液状ポリマー（Ｂ）の含有量が２〜４０重量％である請求項１に記載の消泡剤。

【請求項3】

請求項１又は２に記載された消泡剤、フィラー及びバインダーを含有してなることを特徴とする非水系コーティング組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、消泡剤に関する。さらに詳しくは非水系コーティング組成物用として好適な消泡剤に関するものである。

【背景技術】

【0002】

非水系コーティング組成物用消泡剤として、下記一般式（１）

【化1】

［式中、Ｒｆはフルオロアルキル基、Ｒ１は炭素数１〜６のアルキル基またはフェニル基であり、これらは同一でも異なっていてもよく、Ｒ２は炭素数１〜６の炭化水素基、ＯＨ基またはアルコキシ基である。ｍは１〜２００００の整数を、ｎは１〜１０００の整数を示す。］で表される化合物と下記一般式（２）

【化2】

［式中、Ｒ３は炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ４は炭素数１２〜２４の炭化水素基である。］で表されるアクリル酸アルキルエステル単量体の単独あるいはその２種以上を重合（共重合）して得られる平均分子量１００００〜２０００００の重合体とからなる非水系樹脂分散型塗料用消泡剤が知られている（特許文献１）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特開２００２−３０１３０６号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

従来の消泡剤は、クレーター等が発生し、塗膜の仕上がり外観や汚染性に劣るという問題がある。
本発明の目的は、塗膜の仕上がり外観及び耐汚染性に優れた消泡剤を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0005】

本発明の消泡剤の特徴は、重量平均分子量が２０万〜１００万であるシリコーン（Ａ）と液状ポリマー（Ｂ）とを含有し、
液状ポリマー（Ｂ）がポリαオレフィン（ｂ１）、ポリジエン（ｂ２）、ポリ（メタ）アクリレート（ｂ３）、ポリアルキレンオキサイド化合物（ｂ４）又はこれらの混合物である点を要旨とする。

【0006】

本発明の非水系コーティング組成物の特徴は、上記の消泡剤、フィラー、バインダーを含有してなる点を要旨とする。

【発明の効果】

【0007】

本発明の消泡剤は、塗膜の仕上がり外観及び耐汚染性に優れる。

【0008】

本発明の非水系コーティング組成物は、上記の消泡剤を含有するので、塗膜の仕上がり外観及び耐汚染性に優れる。

【発明を実施するための形態】

【0009】

重量平均分子量（Ｍｗ）が２０万〜１００万（好ましくは３０万〜８０万、さらに好ましくは３５万〜７５万）であるシリコーン（Ａ）としては、ポリジメチルシロキサン（ａ１）、α，ω−ジヒドロキシ−ポリジメチルシロキサン（ａ２）及びα−アミノプロピルポリジメチルシロキサン（ａ３）が含まれる。

【0010】

重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィにより、分子量既知のポリスチレンを標準物質として測定される。

【0011】

シリコーン（Ａ）は市場から容易に入手でき、ポリジメチルシロキサン（ａ１）としては、ＫＦ-９００８、ＫＦ-９０１１、ＫＦ-９０１３、ＫＦ-９０１４、ＫＦ-９０２８、ＫＦ-９０３０、ＭＫ-１５Ｈ、Ｘ-２１-５４９５、ＫＦ−９０２８、ＫＦ−９０３０、Ｘ−２１−５６１３、Ｘ−２１−５６６６、Ｘ−２１−５８４７及びＸ−２１−５８４９（以上、信越化学工業株式会社）；ＳＨ２００−１，０００，０００ｃｓ、ＢＹ１６−１４０、ＢＹ１１-００３、ＢＹ１１-００７、ＢＹ１１-０１４、ＢＹ１１-０２６、ＢＹ１１-０４０、ＢＹ２２-０１９、ＢＹ２２-０２０、ＢＹ２２-０３４、ＢＹ２２-０５５、ＢＹ２２-０６０、ＳＨ２００及びＢＹ２５-３２０（以上、東レ・ダウコーニング株式会社）等が挙げられる。

【0012】

α、ω−ジヒドロキシ−ポリジメチルシロキサン（ａ２）としては、Ｘ−２１−５６１３、Ｘ−２１−５６６６（以上、信越化学工業株式会社）；１５０１Ｆｌｕｉｄ、１５０３Ｆｌｕｉｄ及びＣＢ−１５５６Ｆｌｕｉｄ（以上、東レ・ダウコーニング株式会社）等が挙げられる。

【0013】

α−アミノプロピルポリジメチルシロキサン（ａ３）としては、ＫＦ−８０１７、ＫＦ−８０１８及びＫＦ−８０２０（信越化学工業株式会社）等が挙げられる。

【0014】

シリコーン（Ａ）のうち、ポリジメチルシロキサン（ａ１）、α、ω−ジヒドロキシ−ジメチルシロキサン（ａ２）及びこれらの混合物が好ましく、さらに好ましくはポリジメチルシロキサン（ａ１）である。

【0015】

液状ポリマー（Ｂ）の液状とは、ＪＩＳ Ｋ７１１７−１：１９９９に準拠したブルックフィールド形回転式粘度計で測定した粘度｛そのものの粘度（ニートの粘度）｝が１，０００Ｐａ・ｓ（２５℃）以下であることを意味する。

【0016】

液状ポリマー（Ｂ）の粘度（ＪＩＳ Ｋ７１１７−１：１９９９、２５℃、Ｐａ・ｓ、ニートの粘度）としては、０．３〜１００が好ましく、さらに好ましくは０．６〜９５、特に好ましくは０．７〜９０である。

【0017】

液状ポリマー（Ｂ）としては、液状であれば特に限定されないが、ポリαオレフィン（ａ１）、ポリジエン（ｂ２）及びこれらの混合物等が挙げられる。

【0018】

ポリαオレフィン（ｂ１）としては、αオレフィンから構成され、液状の（共）重合体であれば、特に限定されない。

【0019】

αオレフィンとしては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン及び１−オクテン等が使用できる。これらのうち、エチレン、プロピレン及び１−ブテンが好ましく、さらに好ましくはエチレン及びプロピレンである。

【0020】

ポリαオレフィン（ｂ１）のうち、塗膜の仕上がり外観及び耐汚染性の観点から、エチレン−αオレフィン共重合体及びポリプロピレンが好ましく、さらに好ましくはエチレン−プロピレン共重合体である。

【0021】

ポリαオレフィンは市場から容易に入手でき、ルーカント(登録商標)シリーズ｛ＨＣ−４０（８３０ｍＰａ・ｓ）、ＨＣ−１００（２．６Ｐａ・ｓ）、ＨＣ−６００（２７Ｐａ・ｓ）、ＨＣ−１１００（５０Ｐａ・ｓ）、ＨＣ−２０００（９５Ｐａ・ｓ）｝等（三井化学株式会社）が挙げられる。なお、括弧内の数値はそれぞれＪＩＳ Ｋ７１１７−１：１９９９に準拠したブルックフィールド形回転式粘度計を用いて、２５℃で測定した粘度である。

【0022】

ポリジエン（ｂ２）としては、液状のポリジエンであれば制限ないが、ポリブタジエン及びブタジエン共重合体が好ましく、特に好ましくはポリブタジエンである。

【0023】

ブタジエン共重合体の共重合単量体としては、アクリロニトリル及びスチレン等が挙げられる。

【0024】

ポリジエン（ｂ２）としては市場から容易に入手でき、ＰＯＬＹＶＥＳＴ(登録商標)１１０（ポリブタジエン、６５０ｍＰａ・ｓ）、ＰＯＬＹＶＥＳＴ１３０（ポリブタジエン、２．４Ｐａ・ｓ）等（エボニックジャパン株式会社）が挙げられる。なお、括弧内の数値はそれぞれＪＩＳ Ｋ７１１７−１：１９９９に準拠したブルックフィールド形回転式粘度計を用いて、２５℃で測定した粘度である。

【0025】

液状ポリマー（Ｂ）としては、ポリαオレフィン（ａ１）、ポリジエン（ｂ２）及びこれらの混合物以外に、ポリ（メタ）アクリレート（ｂ３）、ポリアルキレンオキサイド化合物（ｂ４）及びこれらの混合物等を用いてもよい。

【0026】

ポリ（メタ）アクリレート（ｂ３）としては、液状のポリ(メタ)アクリレートであれば制限なく、ポリアクリレート、ポリメタクリレート及びアクリレート／メタクリレート共重合体等が使用できる。（メタ）アクリレートとしては、炭素数１〜３０のアルキルと（メタ）アクリル酸とのエステル等が挙げられる。なお、「・・（メタ）アクリ・・」とは、「・・アクリ・・」及び「・・メタクリ・・」を意味する。

【0027】

ポリアルキレンオキサイド化合物（ｂ４）としては、液状のポリアルキレンオキサイド化合物であれば制限なく、活性水素化合物とアルキレンオキサイド（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド及びブチレンオキサイド等）との反応体等が挙げられる。

【0028】

これらの液状ポリマー（Ｂ）のうち、ポリαオレフィン（ｂ１）及びポリジエン（ｂ２）が好ましく、さらに好ましくはポリαオレフィン（ｂ１）である。

【0029】

シリコーン（Ａ）の含有量（重量％）は、シリコーン（Ａ）及び液状ポリマー（Ｂ）の合計重量に基づいて、６０〜９８が好ましく、さら好ましくは６５〜９５、特に好ましくは７０〜９５である。また、液状ポリマー（Ｂ）の含有量（重量％）は、シリコーン（Ａ）及び液状ポリマー（Ｂ）の合計重量に基づいて、２〜４０が好ましく、さら好ましくは５〜３５、特に好ましくは５〜３０である。これらの範囲であると、塗膜の仕上がり外観及び耐汚染性がさらに良好となる。

【0030】

本発明の消泡剤には、さらに、シリコーン（Ａ）よりも重量平均分子量が小さいポリオルガノシロキサン（Ｃ）を含有させることができる。

【0031】

ポリオルガノシロキサン（Ｃ）としては、シリコーン（Ａ）を除いたポリオルガノシロキサンであれば制限なく使用できる。

【0032】

ポリオルガノシロキサン（Ｃ）としては、シリコーン（Ａ）を均一に溶解できることが好ましく、０．６〜１０００（好ましくは０．６〜２）ｃＳｔ（２５℃）であるポリジメチルシロキサン（ＫＦ−９６シリーズ：信越化学工業株式会社、ＳＨ２００シリーズ：東レ・ダウコーニング株式会社等）、及び環状ジメチルシロキサン（ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン及びデカメチルシクロペンタシロキサン等）等が使用できる。これらのうち、ポリジメチルシロキサン及び環状ジメチルシロキサンが好ましい。

【0033】

ポリオルガノシロキサン（Ｃ）を含有する場合、ポリオルガノシロキサン（Ｃ）の含有量（重量％）は、シリコーン（Ａ）及び液状ポリマー（Ｂ）の合計重量に基づいて、５０〜９００が好ましい。この範囲にあると、消泡性能がさらに良好となる。

【0034】

本発明の消泡剤には、さらに溶剤（Ｄ）を含有してもよい。

【0035】

溶剤（Ｄ）としては、シリコーン（Ａ）及び液状ポリマー（Ｂ）並びに必要によりオルガノシロキサン（Ｃ）を均一に溶解できれば特に制限ないが、炭素数３〜９のケトン（Ｄ１）、炭素数５〜１２の炭化水素（Ｄ２）及び炭素数３〜６の酢酸エステル（Ｄ３）等が挙げられる。

【0036】

炭素数３〜９のケトン（Ｄ１）としては、ジメチルケトン（アセトン）、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、ジイソブチルケトン（ＤＩＢＫ）及びシクロヘキサノン等が挙げられる。

【0037】

炭素数５〜１２の炭化水素（Ｄ２）としては、直鎖飽和炭化水素（ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン及びｎ−ドデカン等）、分岐飽和炭化水素（ｓｅｃ−ペンタン、ｔｅｒｔ−ペンタン及びイソドデカン等）、直鎖不飽和炭化水素（１−ペンテン、１−ヘキセン及び１−ドデセン等）及び分岐不飽和炭化水素（イソペンテン、３−メチル−１−ブテン、２，２−ジメチルー１ープロペン及びイソドデセン等）等が挙げられる。

【0038】

炭素数３〜６の酢酸エステル（Ｄ３）としては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル及び酢酸ブチル等が挙げられる。

【0039】

溶剤（Ｄ）を含有する場合、溶剤（Ｄ）の含有量（重量部）は、シリコーン（Ａ）及び液状ポリマー（Ｂ）の合計１００重量部に対して、１００〜２００００が好ましく、さらに好ましくは４００〜２０００である。この範囲であると、消泡性能及び塗膜の仕上がり外観がさらに良好となる。

【0040】

本発明の消泡剤には、さらに、疎水性シリカを含有させてもよい。疎水性シリカを含有すると、消泡性能がさらに良好となる。

【0041】

疎水性シリカとしては、本発明の消泡剤中に微分散できれば大きさ、種類等に制限はないが、疎水性シリカのＢＥＴ法による比表面積は少なくとも５０ｍ^２／ｇであることが好ましい。

【0042】

ＢＥＴ法による比表面積は、ＪＩＳ Ｚ８８３０：２０１３「ガス吸着による粉体（固体）の比表面積測定方法」に準拠し、乾燥した状態の疎水性シリカを気体吸着法（キャリアガス法）の一点法で測定する。キャリアガスとしては窒素−ヘリウムの混合ガスを用いる。そして脱着ピークの値から比表面積を算出することができる。

【0043】

疎水性シリカとしては、市場から容易に入手でき、たとえば、商品名として、Ｎｉｐｓｉｌ ＳＳ−１０、ＳＳ−４０、ＳＳ−５０及びＳＳ−１００（東ソー・シリカ株式会社、「Ｎｉｐｓｉｌ」は東ソー・シリカ株式会社 の登録商標である。）、ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７２、ＲＸ２００及びＲＹ２００（日本アエロジル株式会社、「ＡＥＲＯＳＩＬ」はエボニック デグサ ゲーエムベーハーの登録商標である。 ）、ＴＳ−５３０、ＴＳ−６１０、ＴＳ−７２０（キャボットカーボン社）、ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ２０２，Ｒ８０５及びＲ８１２（デグサジャパン株式会社）、ＲＥＯＬＯＳＩＬ ＭＴ−１０、ＤＭ−１０及びＤＭ−２０Ｓ（株式会社トクヤマ、「ＲＥＯＬＯＳＩＬ」は同社の登録商標である。）、並びにＳＹＬＯＰＨＯＢＩＣ１００、７０２、５０５及び６０３（富士シリシア化学株式会社、「ＳＹＬＯＰＨＯＢＩＣ」は同社の登録商標である。）等が挙げられる。

【0044】

疎水性シリカを含有する場合、疎水性シリカの含有量（重量％）は、液状ポリマー（Ａ）及びフッ素変性オルガノポリシロキサン（Ｂ）の合計重量に基づいて、０．５〜５０が好ましく、さらに好ましくは１〜３０である。この範囲であると、消泡性がさらに良好となる。

【0045】

本発明の消泡剤は、シリコーン（Ａ）及び液状ポリマー（Ｂ）並びに必要により、ポリオルガノシロキサン（Ｃ）、溶剤（Ｄ）及び／又は疎水性シリカを均一混合して調製できる。
溶剤（Ｄ）を含有させる場合、これらの揮発性を考慮して、できるだけ低い温度（１０〜５０℃が好ましく、さらに好ましくは２０〜４０℃）で均一混合することが好ましい。

【0046】

本発明の消泡剤は、水系発泡液及び非水系発泡液のいずれにも効果があるが、非水系発泡液により効果的であり、特に非水系コーティング組成物に効果的である。非水系コーティング組成物のうち、さらに産業製品や建造物の塗装に用いられる非水系塗料、床用コーティング材及び屋上用防水塗料等に効果的である。なお、水系発泡液とは水を含む発泡液を意味し、非水系発泡液（非水系コーティング組成物等）とは水を含まない発泡液（コーティング組成物等）を意味する。

【0047】

本発明の非水系コーティング組成物は、上記の消泡剤、フィラー及びバインダーを含有してなるが、上記の消泡剤以外の成分（フィラー及びバインダー）は公知のものが使用できる。

【0048】

フィラーとして、無機微粒子（雲母、タルク、カオリン、炭酸カルシウム、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化鉄、アルミナ、シリカ、カーボンブラック等）及び有機微粒子（アクリルビーズ、シリコンビーズ及びポリエチレンワックス等）等が使用できる。

【0049】

バインダーとしては、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、アクリル樹脂、フェノール樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリ塩化ビニル及びこれらの混合物等が使用できる。

【0050】

非水系コーティング組成物中の消泡剤の含有量（重量％）は、上記の消泡剤、フィラー及びバインダーの重量に基づいて、０．０５〜１が好ましく、さらに好ましくは０．１〜０．５である。

【0051】

フィラーの含有量（重量％）は、上記の消泡剤、フィラー及びバインダーの重量に基づいて、４〜８０が好ましく、さらに好ましくは９．５〜７０である。

【0052】

バインダーの含有量（重量％）は、上記の消泡剤、フィラー及びバインダーの重量に基づいて、１９〜９５が好ましく、さらに好ましくは２９．５〜９０である。

【0053】

本発明の非水系コーティング組成物には、一般的な非水系コーティング組成物に配合できる添加剤を本発明の効果に影響しない範囲内で含有できる。このような添加剤としては、硬化剤、増粘剤、可塑剤、防腐剤、防黴剤、防藻剤、レベリング剤、顔料分散剤、皮張り防止剤、ドライヤー、艶消し剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、低汚染化剤及び触媒等が挙げられる。

【0054】

本発明の非水系コーティング組成物は、従来公知の方法で製造することが可能である。即ち、上記の消泡剤、フィラー、バインダー及び必要により添加剤を均一に混合することにより得られる。

【実施例】

【0055】

以下、特記しない限り、部は重量部を、％は重量％を意味する。
重量平均分子量は以下の装置及び条件で測定した。
測定装置 ；東ソー株式会社製 ＨＬＣ−８２２０
カラム ；東ソー株式会社製ガードカラムＨＸＬ−Ｈ、東ソー株式会社製 ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺ４０００、東ソー株式会社製 ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺ３０００、東ソー株式会社製 ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺ２０００及び東ソー株式会社製 ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺ２０００を直列に繋いだもの
検出器 ；ＲＩ（示差屈折計）
データ処理；東ソー株式会社製 ＳＣ−８０１０
カラム温度； ４０℃
溶 媒 ；テトラヒドロフラン
流 速 ；１．０ｍｌ／分
標準物質 ；ポリスチレン
サンプル ：１％テトラヒドロフラン溶液

【0056】

（実施例１）
シリコーン（Ａ１、ＳＨ２００−１，０００，０００ｃｓ、東レ・ダウコーニング株式会社、ポリジメチルシロキサン、重量平均分子量２３万）６５部、液状ポリマー（Ｂ１、ルーカントＨＣ−２０００、三井化学株式会社、エチレン・プロピレン共重合体、２５℃粘度９５Ｐａ・ｓ）３５部及び溶剤（Ｄ１１、メチルイソブチルケトン）９００部を均一に混合し、本発明の消泡剤（１）を得た。

【0057】

（実施例２）
シリコーン（Ａ２、ＢＹ１６−１４０、東レ・ダウコーニング株式会社、ポリジメチルシロキサン、重量平均分子量５０万）９５部、液状ポリマー（Ｂ２、ルーカントＨＣ−４０、三井化学株式会社、エチレン・プロピレン共重合体、２５℃粘度８３０ｍＰａ・ｓ）５部、ポリオルガノシロキサン（Ｃ１、デカメチルシクロペンタシロキサン、分子量３７０、信越化学工業株式会社、ＫＦ−９９５）９００部及び溶剤（Ｄ１２、ジイソブチルケトン）１０００部を均一に混合し、本発明の消泡剤（２）を得た。

【0058】

（実施例３）
シリコーン（Ａ３、ＫＦ−９００８、信越化学工業株式会社、重量平均分子量７０万のポリジメチルシロキサンを２０％含有したポリオルガノシロキサン（Ｃ１）希釈溶液）４５０部（ポリジメチルシロキサン９０部及びデカメチルシクロペンタシロキサン３６０部の混合溶液）、液状ポリマー（Ｂ３、ＰＯＬＹＶＥＳＴ１１０、エボニックジャパン株式会社、ポリブタジエン、２５℃粘度６５０ｍＰａ・ｓ）１０部及び溶剤（Ｄ３１、酢酸ブチル）２０００部を均一に混合し、本発明の消泡剤（３）を得た。

【0059】

（実施例４）
シリコーン（Ａ４、ＫＦ−９０２８、信越化学工業株式会社、重量平均分子量３５万のポリジメチルシロキサンを２０質量％含有したポリオルガノシロキサン（Ｃ１）希釈溶液）４２５部（ポリジメチルシロキサン８５部及びデカメチルシクロペンタシロキサン３４０部の混合溶液）、液状ポリマー（Ｂ２）１５部及び溶剤（Ｄ１１）４００部を均一に混合し、本発明の消泡剤（４）を得た。

【0060】

（実施例５）
シリコーン（Ａ１）７０部、液状ポリマー（Ｂ２）３０部、ポリオルガノシロキサン（Ｃ２、ポリジメチルシロキサン、信越化学工業株式会社、ＫＦ−９６Ｌ−１ｃｓ、重量平均分子量３００）５０部及び溶剤（Ｄ３１）１０００部を均一に混合し、本発明の消泡剤（５）を得た。

【0061】

（比較例１）
フルオロシリコーン（信越化学工業株式会社、ＦＡ−６３０、フルオロカーボン変性ジメチルシロキサン）１００部及び溶剤（Ｄ１１）２０００部を均一に混合し、比較用の消泡剤（Ｈ１）を得た。

【0062】

評価試料として、本発明の消泡剤（１）〜（５）及び比較用の消泡剤（Ｈ１）を用いて、つぎの配合組成で均一混合して、評価用の非水系コーティング組成物（１）〜（５）及び（Ｈ１）を調製した｛各番号は実施例、比較例で得た消泡剤の番号に対応する。｝。また、評価試料を使用しないこと以外、同様にして、非水系コーティング組成物（ブランク）を調製した。

【0063】

アクリデイックＡ−８３７（※１） １４７部
タイペークＲ−９３０（※２） ２２８部
ミネラルスピリット ８０部
エフカＲＭ１９２０（※３） ２部
アクリデイックＡ−８４８（※１） ５０８部
ミネラルスピリット ３０部
評価試料（消泡剤） ５部

【0064】

※１ ポリオール樹脂、ＤＩＣ株式会社、「アクリディック」はＤＩＣ株式会社の登録商標である。
※２ 二酸化チタン、石原産業株式会社、「タイペーク」は石原産業株式会社の登録商標である。
※３ 増粘剤、ＢＡＳＦジャパン株式会社、「ｅｆｋａ」はビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアの登録商標である。

【0065】

性能試験１（消泡性能、仕上がり外観）
非水系コーティング組成物（１）〜（５）、（Ｈ１）及び（ブランク）の各１０００部をミネラルスピリットで希釈してストーマー粘度計で７７ＫＵ（２５℃）になるように調整した後、２５℃に温調し、これと、硬化剤｛バーノックＤＮ−９９０、ＤＩＣ株式会社、ポリイソシアネート、「バーノック」はＤＩＣ株式会社の登録商標である。）８１．７部とを均一混合し、２５℃でブリキ板に中毛ウールローラー（大塚刷毛製造株式会社）にて、塗布量５０ｇ（３０ｃｍ×３０ｃｍあたり）となるよう塗装し、塗装開始から発生した泡が消失するまでの時間を計測し、以下の基準により消泡性能を判定した。また、２５℃、２４時間乾燥後の塗膜のクレーターの個数を数え、以下の基準により、仕上がり外観を判定した。これらの判定結果を表１に示した。

【0066】

○：１５秒未満で泡が消失した
△：１５以上３０秒未満で泡が消失した
×：泡が消失するのに３０秒以上かかった

【0067】

○：クレーターが２個以下（３０ｃｍ×３０ｃｍあたり）
△：クレーターが３〜５個（３０ｃｍ×３０ｃｍあたり）
×：クレーターが６個以上（３０ｃｍ×３０ｃｍあたり）

【0068】

性能試験２（耐汚染性）
非水系コーティング組成物（１）〜（５）、（Ｈ１）及び（ブランク）の各１０００部をミネラルスピリットで希釈してストーマー粘度計で７７ＫＵ（２５℃）になるように調整した後、１０×３０ｃｍのステンレス板に、ＪＩＳ Ｋ５６５８：２０１０の付属書Ｂに規定されたすき間１５０μｍのフィルムアプリケーターで塗装し、７日間室温（２５℃）で乾燥させた塗装板を愛知県東海市の地上高１８ｍ（６階建屋の屋上）の屋外雨垂れ試験台（ステンレス製、縦８０ｃｍ、横１１０ｃｍ、５ｍｍ間隔にて深さ５ｍｍの集雨溝を持つ屋根（水平面に対して３０度の傾斜を持つ）を備える）に塗装面を垂直に、かつ塗装面が真北を向くようにして取り付け、屋根の集雨溝からの雨水が塗装面を伝わって流れるようにして３０日放置し、汚れの程度を以下の基準により評価して、これを耐汚染性とし、表１に示した。

【0069】

○：雨水の垂れが目立たない
△：雨水の垂れ跡がやや濃い
×：雨水の垂れ跡が濃くはっきりしている

【0070】

【表1】

【0071】

本発明の消泡剤は、表１に示すとおり、比較用の消泡剤に比べて、消泡性能に優れ、塗膜の仕上がり外観及び耐汚染性に優れていた。