特許 6724743 ゴルフボール用塗料組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6724743

(24)【登録日】2020年6月29日

(45)【発行日】2020年7月15日

(54)【発明の名称】ゴルフボール用塗料組成物

(51)【国際特許分類】

   A63B 37/00 20060101AFI20200706BHJP

   A63B 37/14 20060101ALI20200706BHJP

   C09D 175/06 20060101ALI20200706BHJP

   C08G 18/42 20060101ALI20200706BHJP

【ＦＩ】

   A63B37/00 214

   A63B37/14

   C09D175/06

   C08G18/42 002

【請求項の数】3

【全頁数】11

(21)【出願番号】特願2016-225966(P2016-225966)

(22)【出願日】2016年11月21日

(65)【公開番号】特開2018-82759(P2018-82759A)

(43)【公開日】2018年5月31日

【審査請求日】2019年6月17日

(73)【特許権者】

【識別番号】592014104

【氏名又は名称】ブリヂストンスポーツ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110002240

【氏名又は名称】特許業務法人英明国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】篠原 宏隆

【審査官】 古川 直樹

(56)【参考文献】

【文献】 米国特許第０６３６５６７９（ＵＳ，Ｂ１）

【文献】 特開２０１５−０３８１６３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−１４０６１４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０００−２８８１２５（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ａ６３Ｂ ３７／００ − ４７／０４

Ｃ０８Ｇ １８／００ − １８／８７

Ｃ０８Ｇ ７１／００ − ７１／０４

Ｃ０９Ｄ １／００ − １０／００

Ｃ０８Ｇ １０１／００ − ２０１／１０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

主剤としてのポリオール及び有機溶剤と、硬化剤としてのポリイソシアネートとからなるウレタン塗料を主成分とするゴルフボール用塗料組成物であって、上記ポリオールとして２種類のポリエステルポリオールを用い、これら２種類のポリエステルポリオールが、（Ａ）重量平均分子量（Ｍｗ）２０，０００〜３０，０００のものと、（Ｂ）重量平均分子量（Ｍｗ）８００〜１，５００のものであり、上記２種類のポリエステルポリオールからなる主剤の全体の重量平均分子量（Ｍｗ）が１３，０００〜２３，０００であり、上記主剤の全体の数平均分子量（Ｍｎ）が１，１００〜２，０００であり、（Ａ）成分の配合量が主剤全量に対して２０〜３０質量％であり、（Ｂ）成分の配合量が主剤全量に対して２〜１８質量％であると共に、上記２種類のポリエステルポリオールが有する水酸基（ＯＨ基）と上記ポリイソシアネートが有するイソシアネート基（ＮＣＯ基）とのモル比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）が０．６〜０．９の範囲であり、且つ、以下の方法で測定される上記組成物の弾性仕事回復率が７０％以上であることを特徴とするゴルフボール用塗料組成物。
［弾性仕事回復率の測定方法］
厚み５０μｍの塗膜シートを使用して測定し、測定装置は超微小硬度計が用いられ、測定の条件は、以下の通りである。
・圧子：バーコビッチ圧子
・荷重Ｆ：０．２ｍＮ
・荷重時間：１０秒
・保持時間：１秒
・除荷時間：１０秒
塗膜の戻り変形による押し込み仕事量Ｗｅｌａｓｔ（Ｎｍ）と機械的な押し込み仕事量Ｗｔｏｔａｌ（Ｎｍ）とに基づいて、下記数式によって弾性仕事回復率が算出される。
弾性仕事回復率＝Ｗｅｌａｓｔ ／ Ｗｔｏｔａｌ × １００（％）

【請求項2】

上記組成物の弾性仕事回復率が８０％以上である請求項１記載のゴルフボール用塗料組成物。

【請求項3】

上記２種類のポリエステルポリオールが有する水酸基（ＯＨ基）と上記ポリイソシアネートが有するイソシアネート基（ＮＣＯ基）とのモル比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）が０．６〜０．７４の範囲である請求項１又は２記載のゴルフボール用塗料組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ゴルフボール用塗料組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

ゴルフボールの表面を保護する目的で、又は美的外観を良好に維持する目的により、該ボール表面部分に塗料組成物による塗装が施されていることが多い。このようなゴルフボール用塗料組成物としては、大きな変形及び衝撃、摩擦に耐え得るなどの理由から、ポリオールとポリイソシアネートとを使用直前に混合して用いる２液硬化型ポリウレタン塗料が好適に使用されている（例えば特許文献１）。

【0003】

最近のゴルフボールの開発で多く見られるのは、ドライバーによるフルショット時のスピンをより一層低下させることであり、このような低スピン化の流れから、最外層であるカバーは軟質化する傾向にある。

【0004】

また、多くのゴルフボールは、コアと、該コアの外側に位置するカバーと、該カバーの外側に位置する塗膜層とを備えている。この塗膜層を軟質にすることにより、ゴルフボールのスピン速度の安定性に寄与したり、耐久性に優れたりするなどの一定の効果があることも多い（例えば特許文献２）。なお、その他の文献として、下記の特許文献３もある。

【0005】

更には、ポリオール成分として１種類のポリエステルポリオールを単独で使用したゴルフボール用塗料も開発されている。

【0006】

しかし、塗膜層表面における耐摩耗性が良好なものではなく、更に改善の余地がある。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0007】

【特許文献1】特開２００３−２５３２０１号公報

【特許文献2】特開２０１１−６７５９５号公報

【特許文献3】特開２００２−５３７９９号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、塗膜の耐摩耗性が向上し得るゴルフボール用塗料組成物を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0009】

本発明者は、上記目的を達成するために鋭意検討を行った結果、ポリオールとポリイソシアネートとからなるウレタン塗料を主成分とする塗料組成物について、上記ポリオールとして２種類のポリエステルポリオールを用いると共に、上記組成物の弾性仕事回復率が７０％以上となるように塗料組成物を調製することにより、この塗料組成物によって得られる塗膜は高い弾性力を有することとなり、高い自己修復機能により耐摩耗性を向上し得ることを知見し、本発明をなすに至ったものである。

【0010】

従って、本発明は、下記のゴルフボール用塗料組成物を提供する。
１．主剤としてのポリオール及び有機溶剤と、硬化剤としてのポリイソシアネートとからなるウレタン塗料を主成分とするゴルフボール用塗料組成物であって、上記ポリオールとして２種類のポリエステルポリオールを用い、これら２種類のポリエステルポリオールが、（Ａ）重量平均分子量（Ｍｗ）２０，０００〜３０，０００のものと、（Ｂ）重量平均分子量（Ｍｗ）８００〜１，５００のものであり、上記２種類のポリエステルポリオールからなる主剤の全体の重量平均分子量（Ｍｗ）が１３，０００〜２３，０００であり、上記主剤の全体の数平均分子量（Ｍｎ）が１，１００〜２，０００であり、（Ａ）成分の配合量が主剤全量に対して２０〜３０質量％であり、（Ｂ）成分の配合量が主剤全量に対して２〜１８質量％であると共に、上記２種類のポリエステルポリオールが有する水酸基（ＯＨ基）と上記ポリイソシアネートが有するイソシアネート基（ＮＣＯ基）とのモル比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）が０．６〜０．９の範囲であり、且つ、以下の方法で測定される上記組成物の弾性仕事回復率が７０％以上であることを特徴とするゴルフボール用塗料組成物。
［弾性仕事回復率の測定方法］
厚み５０μｍの塗膜シートを使用して測定し、測定装置は超微小硬度計が用いられ、測定の条件は、以下の通りである。
・圧子：バーコビッチ圧子
・荷重Ｆ：０．２ｍＮ
・荷重時間：１０秒
・保持時間：１秒
・除荷時間：１０秒
塗膜の戻り変形による押し込み仕事量Ｗｅｌａｓｔ（Ｎｍ）と機械的な押し込み仕事量Ｗｔｏｔａｌ（Ｎｍ）とに基づいて、下記数式によって弾性仕事回復率が算出される。
弾性仕事回復率＝Ｗｅｌａｓｔ ／ Ｗｔｏｔａｌ × １００（％）
２．上記組成物の弾性仕事回復率が８０％以上である上記１記載のゴルフボール用塗料組成物。
３．上記２種類のポリエステルポリオールが有する水酸基（ＯＨ基）と上記ポリイソシアネートが有するイソシアネート基（ＮＣＯ基）とのモル比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）が０．６〜０．７４の範囲である上記１又は２記載のゴルフボール用塗料組成物。

【発明の効果】

【0011】

本発明のゴルフボール用塗料組成物は、高い弾性力を有するため自己修復機能が高く、ゴルフボール用塗料として耐摩耗性が高いものとなり、且つ上記塗料組成物で塗装されたゴルフボールの性能を向上させることができる。

【発明を実施するための形態】

【0012】

以下、本発明につき、更に詳しく説明する。
本発明の第１発明であるゴルフボール用塗料組成物は、ポリオールとポリイソシアネートとからなるウレタン塗料を主成分とするものである。

【0013】

上記ポリオールとしては、２種類のポリエステルポリオール、即ち、ポリエステルポリオール（Ａ）とポリエステルポリオール（Ｂ）とを主剤として用いる。これらの２種類のポリエステルポリオールは、重量平均分子量（Ｍｗ）が異なるものであり、（Ａ）成分の重量平均分子量（Ｍｗ）が２０，０００〜３０，０００であり、且つ、（Ｂ）成分の重量平均分子量（Ｍｗ）が８００〜１，５００であることが好適である。（Ａ）成分の重量平均分子量（Ｍｗ）のより好ましくは２２，０００〜２９，０００であり、更に好ましくは２３，０００〜２８，０００である。一方、（Ｂ）成分の重量平均分子量（Ｍｗ）のより好ましくは９００〜１，２００であり、更に好ましくは１，０００〜１，１００である。

【0014】

上記２種類のポリエステルポリオールは、ポリオールと多塩基酸との重縮合により得られる。このポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ジメチロールヘプタン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のジオール類、トリオール、テトラオール、脂環構造を有するポリオールが挙げられる。多塩基酸としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等の脂肪族不飽和ジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の芳香族多価カルボン酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸等の脂環構造を有するジカルボン酸、トリス−２−カルボキシエチルイソシアヌレートが挙げられる。特に、（Ａ）成分のポリエステルポリオールとしては、樹脂骨格に環状構造が導入されたポリエステルポリオールを採用することができ、例えば、シクロヘキサンジメタノール等の脂環構造を有するポリオールと多塩基酸との重縮合、或いは、脂環構造を有するポリオールとジオール類又はトリオールと多塩基酸との重縮合により得られるポリエステルポリオールが挙げられる。一方、（Ｂ）成分のポリエステルポリオールとしては、多分岐構造を有するポリエステルポリオールを採用することができ、例えば、東ソー社製の「ＮＩＰＰＯＬＡＮ ８００」等の枝分かれ構造を有するポリエステルポリオールが挙げられる。

【0015】

また、上記２種類のポリエステルポリオールからなる主剤の全体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１３，０００〜２３，０００であり、より好ましくは１５，０００〜２２，０００である。また、上記２種類のポリエステルポリオールからなる主剤の全体の数平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１，１００〜２，０００であり、より好ましくは１，３００〜１，８５０である。これらの平均分子量（Ｍｗ及びＭｎ）が上記範囲を逸脱すると、塗膜の耐摩耗性が低下するおそれがある。なお、重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、示差屈折率計検出によるゲルパーミェーションクロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと略称する）測定による測定値（ポリスチレン換算値）である。

【0016】

上記２種類のポリエステルポリオール（Ａ），（Ｂ）成分の配合量は、特に制限はないが、（Ａ）成分の配合量が、主剤全量に対して２０〜３０質量％であり、（Ｂ）成分の配合量が主剤全量に対して２〜１８質量％であることが好ましい。

【0017】

一方、本発明で使用するポリイソシアネートについては、特に制限はなく、一般的に用いられている芳香族、脂肪族、脂環式などのポリイソシアネートであり、具体的には、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，４−シクロヘキシレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−４−イソシアナトメチルシクロヘキサン等が挙げられる。これらは，単独で或いは混合して使用することができる。

【0018】

上記のヘキサメチレンジイソシアネートの変性体としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートのポリエステル変性体やウレタン変性体などが挙げられる。上記のヘキサメチレンジイソシアネートの誘導体としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートのヌレート体（イソシアヌレート体）やビュレット体、アダクト体が挙げられる。

【0019】

本発明で用いられる２種類のポリエステルポリオールが有する水酸基（ＯＨ基）とポリイソシアネートが有するイソシアネート基（ＮＣＯ基）とのモル比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）については、好ましくは０．６以上、より好ましくは０．６５以上であり、上限としては、好ましくは１．５以下、より好ましくは１．０以下、更に好ましくは０．９以下である。このモル比が上記の下限値を下回ると場合には未反応の水酸基が残り、ゴルフボール用塗膜としての性能及び耐水性が悪くなるおそれがある。一方、上記の上限値を超えるとイソシアネート基が過剰となるため、水分との反応でウレア基（脆い）が生成することになり、その結果、ゴルフボール用塗膜の性能が低下するおそれがある。

【0020】

硬化触媒（有機金属化合物）としては、アミン系触媒や有機金属系触媒を使用することができ、この有機金属化合物としては、アルミニウム、ニッケル、亜鉛、スズ等の金属石鹸等、従来から２液硬化型ウレタン塗料の硬化剤として配合されているものを好適に使用することができる。

【0021】

上記ゴルフボール用塗料組成物には、必要に応じて、公知の塗料配合成分を添加してもよい。具体的には、増粘剤や紫外線吸収剤、蛍光増白剤、スリッピング剤、顔料等を適量配合することができる。

【0022】

また、ゴルフボール用塗料組成物の弾性仕事回復率が７０％以上とすることを要し、好ましくは８０％以上である。この塗料の弾性仕事回復率が上記範囲を逸脱すると、耐摩耗性が悪くなるおそれがある。このように、本発明では、ゴルフボール表面に形成される塗膜が高弾性力を有するため自己修復機能が高く、耐摩耗性に非常に優れる。また、上記塗料組成物で塗装されたゴルフボールの諸性能を向上させることができる。ゴルフボール用塗料組成物の弾性仕事回復率の測定方法については後述する。

【0023】

上記の弾性仕事回復率は、押し込み荷重をマイクロニュートン（μＮ）オーダーで制御し、押し込み時の圧子深さをナノメートル（ｎｍ）の精度で追跡する超微小硬さ試験方法であり、塗膜の物性を評価するナノインデンテーション法の一つのパラメータである。従来の方法では最大荷重に対応した変形痕（塑性変形痕）の大きさしか測定できなかったが、ナノインデンテーション法では自動的・連続的に測定することにより、押し込み荷重と押し込み深さとの関係を得ることができる。そのため、従来のような変形痕を光学顕微鏡で目視測定するときのような個人差がなく、精度高く塗膜の物性を評価することができると考えられる。ゴルフボール表面の塗膜がドライバーや各種のクラブの打撃により大きな影響を受け、当該塗膜がゴルフボールの物性に及ぼす影響は小さくないことから、ゴルフボール用塗膜を超微小硬さ試験方法で測定し、従来よりも高精度に行うことは、非常に有効な評価方法となる。

【0024】

上記の塗料組成物を使用する際は、公知の方法で製造されたゴルフボールに対し、本発明の塗料組成物を塗装時に調製し、通常の塗装工程を採用して表面に塗布し、乾燥工程を経てボール表面に塗膜層を形成することができる。この場合、塗装方法としては、スプレー塗装法、静電塗装法、ディッピング法などを好適に採用することができ、特に制限はない。

【0025】

上記ゴルフボール用塗料組成物は、上述したとおり、主剤として２種類のポリエステルポリオールを使用し、ポリイソシアネートを硬化剤として使用するものであり、塗装条件により、各種の有機溶剤を混合することができる。このような有機溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールメチルエーテルプロピオネート等のエステル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル等のエーテル系溶剤、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素系溶剤、ミネラルスピリット等の石油炭化水素系溶剤等が使用できる。

【0026】

なお、上記の乾燥工程については、公知の２液硬化型ウレタン塗料と同様にすればよく、本発明の塗料組成物は、乾燥温度が約４０℃以上、特に４０〜６０℃、乾燥時間２０〜９０分、特に４０〜５０分とすることができる。

【0027】

塗膜層の厚さについては、特に制限はないが、好ましくは３〜５０μｍ、より好ましくは５〜２０μｍである。

【0028】

上記塗料組成物は、ワンピースゴルフボールやコアと該コアを被覆するカバーとからなるツーピースソリッドゴルフボール、又は、１層以上のコアと該コアを被覆する多層のカバーとからなるマルチピースソリッドゴルフボール等、いずれのゴルフボールでも用いることができる。

【0029】

上記カバーについては、コアを被覆する部材であり、少なくとも１層有し、例えば、２層カバーや３層カバー等のものが挙げられる。２層カバーの場合、各層は、内側を中間層、外側を最外層と称することがある。また、３層カバーの場合、各層は、内側から順に、包囲層、中間層及び最外層と称することがある。なお、上記最外層の外表面には、通常、空力特性の向上のためにディンプルが多数形成される。

【0030】

カバー各層の材質については、特に制限はなく、例えば、アイオノマー樹脂、ポリエステル樹脂や、ポリアミド樹脂、更にはポリウレタン樹脂により形成することができる。例えば、中間層をアイオノマー樹脂や高度に中和したアイオノマー樹脂により形成し、最外層をポリウレタン樹脂により形成することができる。

【0031】

コアは、公知のゴム材料を基材として形成することができる。基材ゴムとしては、天然ゴム又は合成ゴムの公知の基材ゴムを使用することができ、より具体的には、ポリブタジエン、特にシス構造を少なくとも４０％以上有するシス−１，４−ポリブタジエンを主に使用することが推奨される。また、基材ゴム中には、所望により上述したポリブタジエンと共に、天然ゴム，ポリイソプレンゴム，スチレンブタジエンゴムなどを併用することができる。また、ポリブタジエンは、チタン系、コバルト系、ニッケル系、ネオジウム系等のチーグラー系触媒、コバルト及びニッケル等の金属触媒により合成することができる。

【0032】

上記の基材ゴムには、不飽和カルボン酸及びその金属塩等の共架橋剤，酸化亜鉛，硫酸バリウム，炭酸カルシウム等の無機充填剤、ジクミルパーオキサイドや１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン等の有機過酸化物等を配合することができる。また、必要により、市販品の老化防止剤等を適宜添加することができる。

【0033】

このように、上記塗料組成物にて形成された塗膜は、耐摩耗性に優れると共に、その塗料組成物で塗装されたゴルフボールは、ゴルフクラブにより繰り返し打撃が行われた場合であってもスピン性能の著しい低下を防ぐことができる等、性能を向上させることができる。

【実施例】

【0034】

以下、合成例、実施例及び比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。

【0035】

〔実施例１〜３、比較例１，２〕
表１に示す配合によりコア用のゴム組成物を調製した後、１５５℃、１５分間加硫成形することにより直径３６．３ｍｍのコアを作製した。次に、同表に示す各種の樹脂材料を配合したカバー（内側から順に包囲層、中間層及び最外層）を射出成形法により順次被覆した。
包囲層の厚みは１．３ｍｍ、材料硬度はショアＤ硬度で５２であり、中間層の厚みは１．１ｍｍ、材料硬度はショアＤ硬度で６２であり、最外層の厚みは０．８ｍｍ、材料硬度はショアＤ硬度で４７であった。なお、特に図示してはいないが、最外層の外表面には多数のディンプルが射出成形と同時に形成された。

【0036】

【表1】

【0037】

上記コアの材料の詳細は下記のとおりである。なお、表中の数字は質量部を示す。
「ポリブタジエンＡ」：商品名「ＢＲ０１」ＪＳＲ社製
「ポリブタジエンＢ」：商品名「ＢＲ５１」ＪＳＲ社製
「有機過酸化物」：ジクミルパーオキサイド、商品名「パークミルＤ」日油社製
「硫酸バリウム」：商品名「バリコ＃１００」ハクスイテック社製
「酸化亜鉛」：商品名「酸化亜鉛３種」堺化学工業社製
「アクリル酸亜鉛」：日本触媒社製
「水」：蒸留水、和光純薬工業社製
「ペンタクロロチオフェノール亜鉛塩」：和光純薬工業社製

【0038】

カバー（包囲層、中間層及び最外層）の材料の詳細は下記のとおりである。なお、表中の数字は質量部を示す。
「ＨＰＦ１０００」：Ｄｕｐｏｎｔ社製のアイオノマー
「ハイミラン１６０５」：Ｎａ系アイオノマー、三井・デュポンポリケミカル社製
「ハイミラン１５５７」：Ｚｎ系アイオノマー、三井・デュポンポリケミカル社製
「ハイミラン１７０６」：Ｚｎ系アイオノマー、三井・デュポンポリケミカル社製
「Ｔ−８２９０」、「Ｔ−８２８３」：ＤＩＣ ＢａｙｅｒＰｏｌｙｍｅｒ社製の商標パンデックス、ＭＤＩ−ＰＴＭＧタイプ熱可塑性ポリウレタン
「ハイトレル４００１」：東レデュポン社製、ポリエステルエラストマー
「ポリリエチレンワックス」：三洋化成社製、商品名「サンワックス１６１Ｐ」
「酸化チタン」：石原産業社製「タイペークＲ６８０」
「イソシアネート化合物」：４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート

【0039】

塗膜層の形成
次に、下記表２に示す塗料配合において、ディンプルが多数形成された最外層の表面に、エアースプレーガンにより上記塗料を塗装し、厚み１５μｍの塗膜層を形成した各例のゴルフボールを作製した。

【0040】

弾性仕事回復率
塗料の弾性仕事回復率の測定には、厚み５０μｍの塗膜シートを使用して測定する。測定装置は、エリオニクス社の超微小硬度計「ＥＮＴ−２１００」が用いられ、測定の条件は、以下の通りである。
・圧子：バーコビッチ圧子（材質：ダイヤモンド、角度α：６５．０３°）
・荷重Ｆ：０．２ｍＮ
・荷重時間：１０秒
・保持時間：１秒
・除荷時間：１０秒
塗膜の戻り変形による押し込み仕事量Ｗｅｌａｓｔ（Ｎｍ）と機械的な押し込み仕事量Ｗｔｏｔａｌ（Ｎｍ）とに基づいて、下記数式によって弾性仕事回復率が算出される。
弾性仕事回復率＝Ｗｅｌａｓｔ ／ Ｗｔｏｔａｌ × １００（％）

【0041】

【表2】

【0042】

［ポリエステルポリオール（Ａ）の合成例］
環流冷却管、滴下漏斗、ガス導入管及び温度計を備えた反応装置に、トリメチロールプロパン１４０質量部、エチレングリコール９５質量部、アジピン酸１５７質量部、１，４−シクロヘキサンジメタノール５８質量部を仕込み、撹拌しながら２００〜２４０℃まで昇温させ、５時間加熱（反応）させた。その後、酸価４，水酸基価１７０，重量平均分子量（Ｍｗ）２８，０００の「ポリエステルポリオール（Ａ）」を得た。
次に、上記の合成したポリエステルポリオール（Ａ）を酢酸ブチルで溶解させ、不揮発分７０質量％のワニスを調製した。

【0043】

実施例１では、上記ポリエステルポリオール溶液２３質量部に対して、「ポリエステルポリオール（Ｂ）」（東ソー（株）製の飽和脂肪族ポリエステルポリオール「ＮＩＰＰＯＬＡＮ ８００」、重量平均分子量（Ｍｗ）１，０００、固形分１００％）を１５質量部と有機溶剤とを混合し、主剤とした。この混合物は、不揮発分３８．０質量％であった。

【0044】

実施例２では、上記ポリエステルポリオール溶液２５質量部に対して、「ポリエステルポリオール（Ｂ）」（東ソー（株）製の「ＮＩＰＰＯＬＡＮ ８００」、固形分１００％）を８質量部と有機溶剤とを混合し、主剤とした。この混合物は、不揮発分３３．０質量％であった。

【0045】

実施例３では、上記ポリエステルポリオール溶液２６質量部に対して、「ポリエステルポリオール（Ｂ）」（東ソー（株）製の「ＮＩＰＰＯＬＡＮ ８００」、固形分１００％）を４質量部と有機溶剤とを混合し、主剤とした。この混合物は、不揮発分３０．０質量％であった。

【0046】

比較例１では、上記「ポリエステルポリオール（Ｂ）」を混合せず、表２に示すように、主剤として「ポリエステルポリオール（Ａ）」のみを酢酸ブチルで溶解させた。この溶液は、不揮発分２７．５質量％であった。

【0047】

比較例２では、上記ポリエステルポリオール溶液２７質量部に対して、「ポリエステルポリオール（Ｂ）」（東ソー（株）製の「ＮＩＰＰＯＬＡＮ ８００」、固形分１００％）を３質量部と有機溶剤とを混合し、主剤とした。この混合物は、不揮発分３０．０質量％であった。

【0048】

［分子量（Ｍｗ及びＭｎ）の測定］
分子量は、以下の装置により測定した。
装置：東ソー（株）製 高速ＧＰＣ装置 ＨＬＣ−８２２０
カラム：東ソー（株）製 「ＴＳＫ−ＧＥＬ Ｇ２０００Ｈ_XL」と「ＴＳＫ−ＧＥＬ Ｇ４０００Ｈ_XL」との２個連結
カラム温度：４０℃
検出器：示差屈折計
溶離液：ＴＨＦ
カラム流速：０．６ｍｌ／ｍｉｎ

【0049】

次に、硬化剤として表２に示す硬化剤を有機溶剤に溶解させて使用した。即ち、表２に示す配合割合になるように、ＨＭＤＩ系ヌレート（旭化成（株）製の「デュラネートＴＰＡ−１００」ＮＣＯ含有量２３．１％、不揮発分１００％）と、有機溶剤として酢酸エチル及び酢酸ブチルを加え、塗料を調製した。

【0050】

そして、各実施例、比較例のゴルフボールの塗膜外観を下記の基準に従って評価した。その結果を表３に示す。

【0051】

砂摩耗試験後のボール表面の外観評価
外径２１０ｍｍのポットミルに５ｍｍ前後の大きさの砂を約４ｋｇ入れ、該ポットミルに１５個のボールを投入した。そして、ボールミルにて５０〜６０ｒｐｍの回転数で１２０分間、撹拌した。その後、ボールをポットミルから取り出し、下記の基準により、ボール外観を評価した。
〔判定基準〕
◎：ボール表面には、剥離や汚れなど目立った外傷なし
○：ボール表面には、小さな傷や汚れが見られる
×：ボール表面には、摩耗による大きな剥離、又は汚れや艶の減退などが目立つ

【0052】

砂水摩耗試験後のボール表面の外観評価
外径２１０ｍｍのポットミルに５ｍｍ前後の大きさの砂及び水を約４ｋｇ入れ、該ポットミルに１５個のボールを投入した。そして、ボールミルにて５０〜６０ｒｐｍの回転数で１２０分間、撹拌した。その後、ボールをポットミルから取り出し、下記の基準により、ボール外観を評価した。
〔判定基準〕
◎：ボール表面には、剥離や汚れなど目立った外傷なし
○：ボール表面には、小さな傷や汚れが見られる
×：ボール表面には、摩耗による大きな剥離、又は汚れや艶の減退などが目立つ

【0053】

【表3】

【0054】

表３のゴルフボール物性の結果より、以下のことが考察される。
本実施例１〜３のゴルフボールは、いずれも、砂摩耗試験及び砂水摩耗試験が良好な結果となり塗膜外観が良好であることが分かる。
これに対して、比較例１及び比較例２は、砂水摩耗試験によるボール表面は良好であるが、砂摩耗試験におけるボール表面は、摩耗による剥離、又は汚れや艶の減退などが目立つ。