特許 6728191 ポリアミド類の安定化

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6728191

(24)【登録日】2020年7月3日

(45)【発行日】2020年7月22日

(54)【発明の名称】ポリアミド類の安定化

(51)【国際特許分類】

   C08J 3/20 20060101AFI20200713BHJP

   C08L 77/00 20060101ALI20200713BHJP

   C08K 5/34 20060101ALI20200713BHJP

   C08J 3/22 20060101ALI20200713BHJP

【ＦＩ】

   C08J3/20 ZCFG

   C08L77/00

   C08K5/34

   C08J3/22CFG

【請求項の数】10

【全頁数】13

(21)【出願番号】特願2017-535755(P2017-535755)

(86)(22)【出願日】2015年12月18日

(65)【公表番号】特表2018-501381(P2018-501381A)

(43)【公表日】2018年1月18日

(86)【国際出願番号】EP2015080547

(87)【国際公開番号】WO2016110397

(87)【国際公開日】20160714

【審査請求日】2018年12月17日

(31)【優先権主張番号】102015000124.8

(32)【優先日】2015年1月7日

(33)【優先権主張国】DE

(73)【特許権者】

【識別番号】517092075

【氏名又は名称】クラリアント・プラスティクス・アンド・コーティングス・リミテッド

(74)【代理人】

【識別番号】100069556

【弁理士】

【氏名又は名称】江崎 光史

(74)【代理人】

【識別番号】100111486

【弁理士】

【氏名又は名称】鍛冶澤 實

(74)【代理人】

【識別番号】100139527

【弁理士】

【氏名又は名称】上西 克礼

(74)【代理人】

【識別番号】100164781

【弁理士】

【氏名又は名称】虎山 一郎

(72)【発明者】

【氏名】クレーンケ・クリストフ

(72)【発明者】

【氏名】ツェー・マティアス

【審査官】 石塚 寛和

(56)【参考文献】

【文献】 特表２００６−５０５５２４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１３−５０７３５８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００４−０１８８５７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１４／０１２８２９（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特表２０１４−５０７４３８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭５６−０５５４３８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０００−５０９４２０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００４−１０７５３６（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｊ ３／００−３／２８、９９／００

Ｃ０８Ｌ １／００−１０１／１４

Ｃ０８Ｋ ３／００−１３／０８

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

ポリアミドを、加工前または加工の間に、有効量の式（１）の１種または複数種の化合物と混合することを含む、ポリアミドの安定化のための方法であって、式（１）の化合物が、安定化ポリアミドの全重量（１００重量％）を基準として０．０５〜１０．０重量％の量でポリアミドに添加される方法

【化1】

［式中、部分Ｒ_１およびＲ_２は、式（２ａ）、（２ｂ）または（２ｃ）に従う

【化2】

（式中、
Ｒ_３は、Ｈ、Ｃ_１−Ｃ_５アルキルまたはＣ_１−Ｃ_１０アルコキシであり、
Ｒ_４は、Ｈ、Ｃ_１−Ｃ_４アルキルまたはＣ_６シクロアルキルであり、そして
Ｒ_５は、ＨまたはＣ_１−Ｃ_４アルキルである）］。

【請求項2】

上記安定化が耐熱性、耐光性および／または耐薬品性にある、請求項１に記載の方法。

【請求項3】

Ｒ_１およびＲ_２が同一であるかまたは異なっており、それぞれ、式（２ｄ）、（２ｅ）または（２ｆ）の部分である、請求項１または２に記載の方法

【化3】

［式中、
Ｒ_３は、ＨまたはＣ_１−Ｃ_２アルキルであり、そして
Ｒ_５は、Ｈまたはメチルである］。

【請求項4】

式（１）の化合物が、安定化ポリアミドの全重量（１００重量％）を基準として０．２５〜１．０重量％の量でポリアミドに添加される、請求項１〜３のいずれか１つに記載の方法。

【請求項5】

ポリアミドが、ホモポリアミド、コポリアミド、ポリアミドの混合物またはポリアミドと１つもしくは複数の他のポリマーとの混合物である、請求項１〜４のいずれか１つに記載の方法。

【請求項6】

式（１）の化合物が、押出機またはニーダーにおいて、溶融もしくはスピニングの前もしくは間に、またはポリアミド自身の重縮合プロセスの前もしくは間に、後続のペレット化、スピニングもしくは成形プロセスを伴ってもしくは伴わないで、ポリアミドと混合される、請求項１〜５のいずれか１つに記載の方法。

【請求項7】

式（１）の少なくとも１種の化合物が、マスターバッチの形態でポリアミドに混合される、請求項１〜６のいずれか１つに記載の方法。

【請求項8】

請求項１〜３のいずれか１つに記載される式（１）の１種または複数種の化合物を５〜９５重量％、および熱可塑性キャリアーポリマーを９５〜５重量％含む、安定剤マスターバッチ。

【請求項9】

上記の熱可塑性キャリアーポリマーがポリアミドである、請求項８に記載の安定剤マスターバッチ。

【請求項10】

請求項１〜３のいずれか１つに記載される式（１）の少なくとも１種の化合物を含む、安定化ポリアミド。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ポリアミド類の耐熱性、耐光性および耐薬品性を高める方法に関する。

【0002】

本発明はまた、安定剤マスターバッチの組成物、およびまた上記方法により得ることができる改質されたポリアミド類に関する。

【背景技術】

【0003】

合成ポリアミド類は、特にスピニングプロセスにおいて、典型的には約２７０℃以上の温度で加工される。これらの温度において、ポリアミド類が熱によって分解されるという点で耐熱性の問題が生じ得る。ポリアミド類のさらなる欠陥には多くの場合、それらの乏しい耐光性、それらの酸化感受性による溶融加工におけるそれらの乏しい安定性、それらの乏しい熱時効、およびそれらの化学物質および酸化剤への乏しい耐性が含まれる。

【0004】

立体障害の環状アミン類が、ポリマーの安定剤として工業的に広く使用されている。特に興味深い出発材料には、イソフタル酸、およびＮ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−１，３−ベンゼンジカルボキサミドの製造に使用される芳香族誘導体、または他の立体障害の環状アミン誘導体が含まれる。４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピぺリジン（ＴＡＤ）は、ＨＡＬＳ系として知られているものの典型的なビルディングブロックである。ＴＡＤは、例えば、ＥＰ０７７６８８７Ｂ１（特許文献１）に記載されるように、大規模な工業的規模で連続様式において得ることができる。

【0005】

ＥＰ１５５６３５０Ｂ１（特許文献２）には、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−１，３−ベンゼンジカルボキサミドを製造するための最適化されたプロセスが記載されている。

【0006】

しかしながら、芳香族出発材料の大規模な工業生産はいつも、石油派生物であるキシレンから進められる。石油源は有限なので、このビルディングブロックの代わりに「環境にやさしい（ｇｒｅｅｎ）」代替物を使用することが有利である。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0007】

【特許文献1】ＥＰ０７７６８８７Ｂ１

【特許文献2】ＥＰ１５５６３５０Ｂ１

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

従って、本発明が取り組む課題は、少なくとも部分的に再生可能な原材料から得ることができるシントンから形成された添加剤を使用し、ポリアミド類において対応する安定化効果をもたらす、ポリアミド類の耐熱性、耐光性および耐薬品性を高める方法を提供することである。

【0009】

本発明が取り組む課題は、さらに、そのような添加剤を含む安定化マスターバッチを提供することである。

【0010】

本発明が取り組む課題は、さらに、相応に安定化されたポリアミド類を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0011】

驚くべきことに、二価の芳香族カルボニル化合物２，５−フランジカルボン酸（ＦＤＣＡ）が、立体障害ピぺリジン化合物のためのビルディングブロックとして有用であり、ポリアミド類において所望の安定剤特性を有することが見出された。ＦＤＣＡは５−ヒドロキシメチルフルフラール（５−ＨＭＦ）から、例えばＷＯ２０１１／０４３６６１Ａ１またはＵＳ−２０１１／００９２７２０Ａ１に記載されるような適切な方法により得ることができる。５−ＨＭＦは、再生可能な原材料から得ることができる。

【0012】

従って、本発明は、ポリアミド類を、加工前または加工の間に、有効量の式（１）の１種または複数種の化合物と混合することを含む、ポリアミド類の安定化のための方法を提供する。

【0013】

【化1】

［式中、Ｒ_１およびＲ_２はそれぞれ、立体障害環状アミンを表す］。

【図面の簡単な説明】

【0014】

【図1】図１は、押出におけるトルクに関するグラフである。

【0015】

部分Ｒ_１およびＲ_２はそれぞれ、好ましくは式（２ａ）、（２ｂ）または（２ｃ）に従う

【0016】

【化2】

［式中、
Ｒ_３は、Ｈ、Ｃ_１−Ｃ_５アルキルまたはＣ_１−Ｃ_１０アルコキシであり、
Ｒ_４は、Ｈ、Ｃ_１−Ｃ_４アルキルまたはＣ_６シクロアルキルであり、そして
Ｒ_５は、ＨまたはＣ_１−Ｃ_４アルキルである］。

【0017】

Ｒ_３は、好ましくは、ＨまたはＣ_１−Ｃ_２アルキル、特にＨである。

【0018】

Ｒ_４は、好ましくは、Ｃ_１−Ｃ_２アルキル、特にメチルである。

【0019】

Ｒ_５は、好ましくは、Ｈまたはメチル、特にＨである。

【0020】

特に興味深いのは、式（Ｉ）の化合物であって、式中、Ｒ_１およびＲ_２が同一であるかまたは異なっており、それぞれ、式（２ｄ）、（２ｅ）または（２ｆ）の部分である化合物である

【0021】

【化3】

［式中、Ｒ_３およびＲ_５はそれぞれ上記の定義どおりである］。

【0022】

特に非常に興味深いのは、式（Ｉ）の化合物であって、式中、Ｒ_１およびＲ_２が同一であるかまたは異なっており、それぞれ、式（２ｅ）または（２ｆ）の部分である化合物、例えば化合物Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−２，５−フランジカルボキサミドおよびＮ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）２，５−フランジカルボキシレートである。

【0023】

式（１）の化合物は、今のところ未公開出願であるＰＣＴ／ＥＰ２０１４／００２０３４に記載されるように、２，５−フランジカルボニルジクロリドまたは２，５−フランジカルボン酸エステルと、２当量の式Ｈ−Ｒ_１および／またはＨ−Ｒ_２の立体障害環状アミンとの縮合により得ることができる。

【0024】

有効量の上記添加剤のポリアミド類、特に合成ポリアミド類への添加は、該ポリアミド類における耐熱性、耐光性および耐薬品性を、ポリアミドの他の所望の物理的特性、例えば相対粘度および重合度を損なうことなしに増強する。このように添加剤を添加されたポリアミドはさらに、黄色になる傾向が低く、より高い伸長性およびテナシティを有する。

【0025】

式（１）の添加剤は、有利には、安定化ポリアミドの全重量（１００重量％）を基準として、０．０５〜１０．０重量％、好ましくは０．１〜５．０重量％、より好ましくは０．２〜２．５重量％、特に０．２５〜１．０重量％の量でポリアミドに添加される。

【0026】

安定化すべきポリアミドは、ホモポリアミド、コポリアミド、ポリアミドの混合物、またはポリアミドと１つまたは複数の他のポリマーとの間の混合物であってもよい。

【0027】

ω−アミノヘキサン酸、ω−アミノヘプタン酸、ω−アミノオクタン酸、ω−アミノペラルゴン酸、ω−アミノデカン酸、ω−アミノウンデカン酸、ω−アミノラウリン酸、カプロラクタム、ラクタム−７、ラクタム−８、ラクタム−９、ラクタム−１０、ラクタム−１１および／またはラウロラクタムから得ることができるホモポリアミドおよび／またはコポリアミドが好ましい。

【0028】

安定化されるべきポリアミドはまた、ジメチレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ポリエーテルジアミンおよびまたそれらの混合物の群のジアミン、およびシュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ノナンジカルボン酸、デカンジカルボン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、二量体化脂肪カルボン酸およびまたそれらの混合物の群からのジカルボン酸から得ることもできる。

【0029】

本発明はさらに、５〜９５重量％、好ましくは１０〜９０重量％、より好ましくは２０〜８０重量％、特に３０〜７０重量％の式（１）の１種または複数種の化合物、および９５〜５重量％、好ましくは９０〜１０重量％、より好ましくは８０〜２０重量％、特に７０〜３０重量％の熱可塑性キャリアーポリマーを含む、安定剤マスターバッチを提供する。上記の熱可塑性キャリアーポリマーは、安定化されるポリアミドと同一であるかまたは少なくとも相容性であり、好ましくはポリアミドである。安定剤マスターバッチは、個々の構成成分を、好ましくは粉末もしくはペレット形態で、混合し、任意選択的に一緒に溶融し、次いでペレット化することにより得ることができる。

【0030】

安定化したポリアミドは、例えば、式（１）の添加剤または上記の安定剤マスターバッチを、適切な容器（例えば押出機またはニーダー）において、溶融もしくはスピニングの前もしくは間に、またはポリアミド自身の重縮合プロセスの前もしくは間に、後続のペレット化、スピニングもしくは成形プロセスを伴ってもしくは伴わないで、ポリアミドと混合することによって、得ることができる。
成形プロセスは、例えば、押出プロセス、射出成形、ブロー成形、カレンダー成形、特にインフレーション成形、パイプ／異型押出成形を含む。

【0031】

本発明はさらに、少なくとも１種の式（１）の化合物を、有利には安定化ポリアミドの全重量（１００重量％）を基準として０．０５〜１０．０重量％、好ましくは０．１〜５．０重量％、より好ましくは０．２〜２．５重量％、特に０．２５〜１．０重量％の量で、含む安定化ポリアミドを提供する。

【0032】

安定化ポリアミドは、粉末、ペレット、繊維または任意の成形品、例えば自己支持性フィルム／シーティング、容器、射出成形品、管またはプロファイルであってもよい。

【0033】

本発明の安定化ポリアミドは、追加的にさらなる通例の安定剤、例えば抗酸化剤、光安定剤、特にＨＡＬＳ化合物およびＵＶ吸収剤を含んでいてもよい。
なお、本願は、特許請求の範囲に記載の発明に関するものであるが、他の態様として以下も包含し得る。
１．ポリアミドを、加工前または加工の間に、有効量の式（１）の１種または複数種の化合物と混合することを含む、ポリアミドの安定化のための方法

【化4】

［式中、Ｒ_１およびＲ_２はそれぞれ、立体障害環状アミンを表す］。
２．上記安定化が耐熱性、耐光性および／または耐薬品性にある、上記１に記載の方法。
３．部分Ｒ_１およびＲ_２が、式（２ａ）、（２ｂ）または（２ｃ）に従う、上記１または２に記載の方法

【化5】

［式中、
Ｒ_３は、Ｈ、Ｃ_１−Ｃ_５アルキルまたはＣ_１−Ｃ_１０アルコキシであり、
Ｒ_４は、Ｈ、Ｃ_１−Ｃ_４アルキルまたはＣ_６シクロアルキルであり、そして
Ｒ_５は、ＨまたはＣ_１−Ｃ_４アルキルである］。
４．Ｒ_１およびＲ_２が同一であるかまたは異なっており、それぞれ、式（２ｄ）、（２ｅ）または（２ｆ）の部分である、上記１〜３のいずれか１つに記載の方法

【化6】

［式中、
Ｒ_３は、ＨまたはＣ_１−Ｃ_２アルキルであり、そして
Ｒ_５は、Ｈまたはメチルである］。
５．式（１）の化合物が、安定化ポリアミドの全重量（１００重量％）を基準として０．０５〜１０．０重量％の量でポリアミドに添加される、上記１〜４のいずれか１つに記載の方法。
６．式（１）の化合物が、安定化ポリアミドの全重量（１００重量％）を基準として０．２５〜１．０重量％の量でポリアミドに添加される、上記１〜５のいずれか１つに記載の方法。
７．ポリアミドが、ホモポリアミド、コポリアミド、ポリアミドの混合物またはポリアミドと１つもしくは複数の他のポリマーとの混合物である、上記１〜６のいずれか１つに記載の方法。
８．式（１）の化合物が、押出機またはニーダーにおいて、溶融もしくはスピニングの前もしくは間に、またはポリアミド自身の重縮合プロセスの前もしくは間に、後続のペレット化、スピニングもしくは成形プロセスを伴ってもしくは伴わないで、ポリアミドと混合される、上記１〜７のいずれか１つに記載の方法。
９．式（１）の少なくとも１種の化合物が、マスターバッチの形態でポリアミドに混合される、上記１〜８のいずれか１つに記載の方法。
１０．上記１〜４のいずれか１つに記載される式（１）の１種または複数種の化合物を５〜９５重量％、および熱可塑性キャリアーポリマーを９５〜５重量％含む、安定剤マスターバッチ。
１１．上記の熱可塑性キャリアーポリマーがポリアミドである、上記１０に記載の安定剤マスターバッチ。
１２．上記１〜４のいずれか１つに記載される式（１）の少なくとも１種の化合物を含む、安定化ポリアミド。

【実施例】

【0034】

合成例
合成例１：Ｎ，Ｎ‘−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−２，５−フランジカルボキサミド
１０ｍｌ（５７．１ｍｍｏｌ、２．２当量）の４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピぺリジンを、室温で４０ｍｌのＮ−メチルピロリドンに溶解し、０℃に冷却する。５．０ｇ（２５．９ｍｍｏｌ）の２，５−フランジカルボニルジクロリドを複数回に分けて添加する。発熱反応が、反応混合物中に微粉化された淡い色の析出物の形成をもたらし、これを２５℃で１時間、１００℃でさらに４時間撹拌する。冷却後、混合物をシクロヘキサンに注ぎ入れ、析出した生成物をろ別し、シクロヘキサンで繰り返し洗浄し、乾燥する。

【0035】

収量：１２．９ｇのビスピペリジニウム二塩酸塩
遊離塩基（ビスピぺリジン）を、６．７ｇのビスピペリジニウム二塩酸塩を温かい蒸留水に溶解し、当該溶液を２５重量％アンモニア水溶液でｐＨ１１．５に調節することにより製造する。形成した無色の析出物をろ別し、水で洗浄する。乾燥後の収量：無色、結晶質、無臭の固体材料として４．９ｇ（１１．３ｍｍｏｌ、理論の８４％）。融点２４０℃。

【0036】

合成例２：Ｎ，Ｎ‘−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）２，５−フランジカルボキシレート
蒸留頭部を取り付けたガラス製フラスコにおいて、１０．１ｇ（３７．６ｍｍｏｌ）のジブチル２，５−フランジカルボキシレート、１５．１ｇ（９５．６ｍｍｏｌ、２．５当量）の４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピぺリジンおよび３００μｌのテトラブチルチタネートを撹拌しながらゆっくりとした窒素流下で１５０℃に加熱し、透明な溶融物を形成させる。短時間後に、ブタノールが留去し始める。４時間の間に、温度を１８０℃に上昇させる。冷却後、冷溶融物をトルエンで処理し、含まれていたチタン化合物を加水分解的に析出させる。最後に、溶媒を真空中で留去する。粗製生成物をクロマトグラフィーにより精製する。

【0037】

Ｒ_ｆ＝０．８４（３：１ メタノール／ジクロロメタン）。

【0038】

合成例３：
５ｇ（２７．２ｍｍｏｌ）のジメチル２，５−フランジカルボキシレートを５０ｍｌのキシレンに撹拌下で溶解し、９．３ｇ（５９．８ｍｍｏｌ、２．２当量）の３，３，５，５−テトラメチル−２−ピペラジノンを添加する。当該混合物を６０℃に加熱し、２．５ｍｌの３０重量％ナトリウムメトキシドのメタノール溶液を添加する。混合物を１１０〜１２０℃に５時間加熱し、メタノールを留去する。真空下での蒸発乾固により黄色がかった粉末が残り、これを酢酸エチルとともに粉砕して、ろ過し、乾燥する。

【0039】

使用例：
「Ｓ−ＥＥＤ」：Ｎ，Ｎ‘−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−１，３−ベンゼンジカルボキサミド（比較用）；
「Ｇｒｅｅｎ Ｓ−ＥＥＤ」：合成例１からの本発明による添加剤。

【0040】

Ａ）試験サンプルの調製：
ナイロン−６（「Ｕｌｔｒａｍｉｄ^{（登録商標）}Ｂ２７ Ｅ ０１」；ＢＡＳＦ製）を試験基材として使用した。試験試料を調製するために使用する前に、当該ポリアミドを粉砕システム（Ｐａｌｌｍａｎｎ製）を用いて粉砕システム最大スピードで粉砕した。添加剤を、Ｋｅｎｗｏｏｄブレンダーを用いて、遅い回転スピードで５分間、粉末形態または粉末の安定剤マスターバッチの形態のポリアミド粉末と混合した（ナイロン−６において６０重量％）。バッチサイズは０．８〜１．５ｋｇであった。添加剤は、安定化ポリアミドにおいて以下に報告する最終濃度が達成されるような量で混合した。

【0041】

粉末状の全調製物を、それぞれエバキュエータブル（ｅｖａｃｕａｔａｂｌｅ）オーブン（Ｂｉｎｄｅｒ製）において８０℃で、＜０．１重量パーセントの水分レベルに制御された条件下、１２時間乾燥した。冷却後、窒素を導入し、その後サンプルを配合のために、射出成形プラークの製造のために（下記参照）およびまたナイロン−６繊維の製造のために（下記参照）、使用した。

【0042】

水浴を備えたＣｏｌｌｉｎ単軸スクリュー押出機（３０ｘ２５Ｄ；スクリュー直径３０ｍｍ、２つのスクリューエレメント輸送部、１つの放圧部；Ｌ／Ｄ＝５；出口スロットの直径３ｍｍ；スクリューの回転スピード６５／分、トルクの連続測定）において、２部分からなる予備押出（第１部および第２部）を実施した。

【0043】

第１部 バレル温度
供給ゾーン −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−＞ 出口
ゾーン１ ゾーン２ ゾーン３ ゾーン４ ゾーン５ ゾーン６
２２４℃ ２３６℃ ２３６℃ ２４０℃ ２４０℃ ２４０℃
第２部 バレル温度
供給ゾーン −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−＞ 出口
ゾーン１ ゾーン２ ゾーン３ ゾーン４ ゾーン５ ゾーン６
２３３℃ ２４１℃ ２４５℃ ２６０℃ ２６０℃ ２６０℃
ペレット化を最大スピードで行った。

【0044】

予備押出を、トルクを測定することにより個々の調製物におけるおよびスループットにおける添加剤の影響を調べるために使用した。

【0045】

Ｂ）押出におけるトルクの決定：
安定化していないナイロン−６が、出口ダイでの圧力において望ましくない変動を引き起こすことが判明した。これらの変動は、本発明の添加剤の添加において、事実上完全に排除された。Ｔ＝２６０°におけるトルクに関して、本発明の化合物を含む調製物は、図から明らかなように、より高くより一定の値を有していた。

【0046】

Ｃ）押出におけるスループットの決定：
本発明の化合物を含む調製物を用いることによる利点は、スループットに関しても明らかである。以下の表１が示すように、このことは２４０℃の押出温度だけでなく、２６０℃にも当てはまる：

【0047】

【表1】

【0048】

Ｄ）耐候性および耐光性試験
耐候性試験暴露（長期試験）後の試験サンプルの退色が、ポリアミドの光誘起分解に関する１つの試験基準である。光誘起分解に対する長期安定性は、ウェザロメーター（ＷＯＭ）における促進標準化試験によって調べることができる。この目的のために、試験サンプルを定められた形状に調製し、その後耐候性試験に付す。

【0049】

射出成形による試験プラークの製造
種々の添加剤（組成は表２参照）を上記のようにナイロン−６に組み込み、Ａｌｌｒｏｕｎｄｅｒ ３２０Ｋ射出成形機（Ａｒｂｕｒｇ製）において射出成形プラーク（厚さ１ｍｍ）に加工した。

【0050】

個々の機械パラメーターは以下のとおりであった：
−射出温度：入口ゾーン２７０℃、ゾーン２〜４：２８０℃；出口ゾーン２９５℃
−計量容積２１．５ｃｍ^３
−射出速度３．５ｃｍ^３／ｓ
−射出圧力２０００ｂａｒ
−保持相：各０．５ｓ；保圧圧力１：２２００ｂａｒ、保圧圧力２：２５ｂａｒ
−圧縮モールドの温度：８０℃
−冷却時間：３０ｓ

【0051】

耐候性試験の実施
耐候性試験は、ＤＩＮ ５３ ３８７−Ａに従って行った。

【0052】

使用した試験基準は、色の発生（「黄色度（Ｙｅｌｌｏｗｎｅｓｓ Ｉｎｄｅｘ）」＝ＹＩ）であった。結果を以下の表２にまとめる：

【0053】

【表2】

【0054】

合成例１からの、本発明のフラン類似の「Ｓ−ＥＥＤ」化合物（「Ｇｒｅｅｎ Ｓ−ＥＥＤ」）では、耐候性試験暴露後の試験試料は、比較用の調製物よりも黄色くならない。

【0055】

ナイロン−６繊維の製造、仕上げおよび曝露
繊維製造に使用したナイロン−６サンプルは、０．３０重量％のＮｙｌｏｓｔａｂ Ｓ−ＥＥＤ（比較用）または０．３０重量％の合成例１〜３からの各本発明化合物を含んでいた。紡糸ノズルアタッチメントを有する二軸スクリュー押出機において、２９０℃の温度で繊維を製造した。紡糸ノズルダイにおける圧力は１００＋／−３ｂａｒであった。紡糸ノズルダイから出た後に、繊維を１９＋／−２℃の温度、８５％の相対湿度および０．２＋／−０．０２ｍ／ｓの流速で気流に供した。最後に繊維束を、１５％の濃度でＦａｓａｖｉｎ^{（登録商標）}２７３３タイプの紡糸仕上剤を含有する水浴に移した。

【0056】

乾燥後、ワインディング装置を用いて支持体上にスピードを増加させながら（４２００−４８００−５４００ｍ／分）繊維を巻き付け、巻き付けたパッケージを耐候性試験装置（「ウェザロメーター」＝ＷＯＭ）に移し、そこで４０００時間暴露した。耐候性試験暴露時間の完了時に、繊維を個々にほどいた。それらのテナシティを、ＤＩＮ ５３４５５に従う方法によって決定した。結果を表３に報告する。

【0057】

【表3】

【図1】