特許 6733436 接着剤、加硫ゴム接着方法、コンベヤベルト

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6733436

(24)【登録日】2020年7月13日

(45)【発行日】2020年7月29日

(54)【発明の名称】接着剤、加硫ゴム接着方法、コンベヤベルト

(51)【国際特許分類】

   C09J 111/00 20060101AFI20200716BHJP

   C09J 11/04 20060101ALI20200716BHJP

   C09J 11/06 20060101ALI20200716BHJP

   C09J 11/08 20060101ALI20200716BHJP

   B65G 15/30 20060101ALI20200716BHJP

   B65G 15/32 20060101ALI20200716BHJP

【ＦＩ】

   C09J111/00

   C09J11/04

   C09J11/06

   C09J11/08

   B65G15/30 A

   B65G15/32

【請求項の数】6

【全頁数】12

(21)【出願番号】特願2016-172635(P2016-172635)

(22)【出願日】2016年9月5日

(65)【公開番号】特開2017-210592(P2017-210592A)

(43)【公開日】2017年11月30日

【審査請求日】2019年9月2日

(31)【優先権主張番号】特願2016-101591(P2016-101591)

(32)【優先日】2016年5月20日

(33)【優先権主張国】JP

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】000006714

【氏名又は名称】横浜ゴム株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100090217

【弁理士】

【氏名又は名称】三和 晴子

(74)【代理人】

【識別番号】100152984

【弁理士】

【氏名又は名称】伊東 秀明

(74)【代理人】

【識別番号】100148080

【弁理士】

【氏名又は名称】三橋 史生

(72)【発明者】

【氏名】米田 優子

【審査官】 高崎 久子

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００３−２２６８５２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭５０−０９２３２４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭４９−１２８９４４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭６３−３１５４１０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００１−３１６６５６（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｊ

Ｂ６５Ｇ１５／３０−１５／５８

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

クロロプレンゴムと、カーボンブラックと、粘着付与剤と、硫黄と、酢酸エステルと、を含有し、
前記粘着付与剤の含有量が、前記クロロプレンゴム１００質量部に対して、５〜４０質量部であり、
前記硫黄の含有量が、前記クロロプレンゴム１００質量部に対して、１〜１０質量部であり、
前記カーボンブラックの含有量が、前記クロロプレンゴム１００質量部に対して、３〜１０質量部である、接着剤。

【請求項2】

さらに、イソシアネートを含有する、請求項１に記載の接着剤。

【請求項3】

前記粘着付与剤が、フェノール樹脂である、請求項１または２に記載の接着剤。

【請求項4】

前記カーボンブラックの窒素吸着比表面積が、５０ｍ^２／ｇ以下である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の接着剤。

【請求項5】

請求項１〜４のいずれか１項に記載の接着剤を用いて加硫ゴム同士を接着させる、加硫ゴム接着方法。

【請求項6】

請求項５に記載の加硫ゴム接着方法を含有する、コンベヤベルトの製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、接着剤、加硫ゴム接着方法、および、コンベヤベルトに関する。

【背景技術】

【0002】

従来、コンベヤベルト、ゴムクローラ、ゴム製大型ガスケットのような大型ゴム製品の多くは、被着体である加硫ゴム部品同士の接着（接合）または加硫ゴム部品と未加硫ゴム部品との接着の際に、接着界面に自然加硫型の接着剤（接着用ゴム）を挟み込む手法が用いられている。
この自然加硫型の接着剤は、いわゆる加硫型接着剤と違って、被着体である加硫ゴム部品等の接着の際に加硫の為の高温加熱が必要ではない利点があり、その組成中に溶剤を含有する点に特徴がある。
このような自然加硫型の接着剤として、例えば、特許文献１には「ゴム組成物、溶剤および硬化剤からなるコンベヤベルト接合用接着剤であって、上記溶剤は、ＳＰ値が１８．４（［Ｊ／ｃｍ³ ］^1/2 ）以下である化合物を少なくとも１種含有することを特徴とするコンベヤベルト接合用接着剤。」が開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特開２００１−３１６６５６号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

しかしながら、特許文献１の実施例に記載された接着剤は、ｎ−ヘキサンやトルエン等の環境負荷の大きい溶剤を使用しており、昨今の環境負荷の低減要求を鑑みると、これらの溶剤をより環境負荷の小さいものに転換することが望まれていた。
本発明者は、上記特許文献１に記載された接着剤において、溶剤を環境負荷の小さい溶剤に換えて検討をしたところ、その組成によっては接着剤中にダマ（溶け残り）が生じる、或いは、被着体ゴムに接着剤を均一に塗布できない場合があり、すなわち接着剤の均一性を改善する必要があることを知見した。また、接着剤の組成によっては、接着剤の粘性が適切（以下、粘性が適切であることを「粘性に優れる」とも言う）でなく被着体ゴムに塗布する際の作業が困難になる場合や、接着力が所定の要求を満たさない場合があり、これらも併せて改善する必要があることを知見した。

【0005】

そこで、本発明は、環境負荷が小さい溶剤を使用した接着剤であって、均一性、粘性、および、接着力に優れた接着剤を提供することを課題とする。更に、この接着剤を用いた加硫ゴム接着方法および上記加硫ゴム接着方法を用いて製造されたコンベヤベルトを提供することも課題とする。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、特定の組成の接着剤によって上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、以下の構成により上記目的を達成することができることを見出した。

【0007】

（１）クロロプレンゴムと、カーボンブラックと、粘着付与剤と、硫黄と、酢酸エステルと、を含有し、
上記粘着付与剤の含有量が、上記クロロプレンゴム１００質量部に対して、５〜４０質量部であり、
上記硫黄の含有量が、上記クロロプレンゴム１００質量部に対して、１〜１０質量部である、接着剤。
（２） さらに、イソシアネートを含有する、（１）に記載の接着剤。
（３） 上記粘着付与剤が、フェノール樹脂である、（１）または（２）に記載の接着剤。
（４） 上記カーボンブラックの含有量が、上記クロロプレンゴム１００質量部に対して、３〜２０質量部である、（１）〜（３）のいずれかに記載の接着剤。
（５） 上記カーボンブラックの窒素吸着比表面積が、５０ｍ^２／ｇ以下である、（１）〜（４）のいずれかに記載の接着剤。
（６） （１）〜（５）のいずれかに記載の接着剤を用いて加硫ゴム同士を接着させる、加硫ゴム接着方法。
（７） （６）に記載の加硫ゴム接着方法を用いて製造された、コンベヤベルト。

【発明の効果】

【0008】

本発明によれば、環境負荷が小さい溶剤を使用した接着剤であって、均一性、粘性、および、接着力に優れた接着剤を提供することができる。更に、この接着剤を用いた加硫ゴム接着方法および上記加硫ゴム接着方法を用いて製造されたコンベヤベルトを提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0009】

【図1】本発明の接着方法を用いたコンベヤベルトの接合形式の一例を示す模式図である。

【発明を実施するための形態】

【0010】

以下に、本発明の接着剤、加硫ゴム接着方法、および、コンベヤベルトについて説明する。
なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。

【0011】

［接着剤］
本発明の接着剤は、クロロプレンゴムと、カーボンブラックと、粘着付与剤と、硫黄と、酢酸エステルと、を含有し、上記粘着付与剤の含有量が、上記クロロプレンゴム１００質量部に対して、５〜４０質量部であり、上記硫黄の含有量が、上記クロロプレンゴム１００質量部に対して、１〜１０質量部である。
本発明の接着剤は、自然加硫型でも加熱加硫型でも構わないが、自然加硫型であるのが好ましい。
以下、本発明の接着剤の各種成分について説明する。

【0012】

＜クロロプレンゴム＞
本発明の接着剤は、クロロプレンゴムを含有する。
クロロプレンゴムとしては、例えば、硫黄変性（Ｇ）タイプ、非硫黄変性（Ｗ）タイプ、高結晶タイプ等が例示され、公知の各種のクロロプレンゴムを用いることができる。
クロロプレンゴムとしては、市販品を用いることができ、具体的には、例えば、昭和電工社製のネオプレンＧＲＴ、ネオプレンＷＲＴ、デンカ製のデンカクロロプレンＰＭ−４０、Ｓ−４１等が挙げられる。
クロロプレンゴムの重量平均分子量は特に制限されないが、１万〜１５０万であることが好ましく、５万〜３０万であることがより好ましい。
なお、本明細書において、数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）は、テトラヒドロフランを溶媒とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により標準ポリスチレン換算により測定するものとする。
クロロプレンゴムは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

【0013】

＜カーボンブラック＞
本発明の接着剤は、カーボンブラックを含有する。
本発明の接着剤に含有されるカーボンブラックとしては、特に限定されないが、例えば、ＩＳＡＦ（Ｉｎｔｅｒｍｉｄｉａｔｅｓ Ｓｕｐｅｒ Ａｂｒａｓｉｏｎ Ｆｕｒｎａｃｅ）、ＨＡＦ（Ｈｉｇｈ Ａｂｒａｓｉｏｎ Ｆｕｒｎａｃｅ）、ＦＥＦ（ＦａｓｔＥｘｔｒｕｄｉｎｇ Ｆｕｒｎａｃｅ）、ＧＰＦ（ＧｅｎｅｒａｌＰｕｒｐｏｓｅ Ｆｕｒｎａｃｅ）、ＳＲＦ（Ｓｅｍｉ−ＲｅｉｎｆｏｒｃｉｎｇＦｕｒｎａｃｅ）等が挙げられる。
カーボンブラックの製造方法は特に制限されないが、オイルファーネス法、ランプブラック法、チャンネル法、ガスファーネス法、アセチレン分解法、サーマル法などが挙げられる。なかでも、サーマル法が好ましい。

【0014】

カーボンブラックは、加工性の観点から、窒素吸着比表面積（Ｎ₂ＳＡ）が１００ｍ²／ｇ以下が好ましく、５０ｍ²／ｇ以下がより好ましく、２０ｍ²／ｇ以下が更に好ましい。
ここで、上記窒素吸着比表面積は、カーボンブラックがゴム分子との吸着に利用できる表面積の代用特性であり、カーボンブラック表面への窒素吸着量をＪＩＳ Ｋ６２１７−２：２００１「第２部：比表面積の求め方−窒素吸着法−単点法」に従い測定した値である。
上記カーボンブラックのＮ₂ＳＡの下限値は特に制限されないが、通常、１０ｍ²／ｇ以上である。

【0015】

接着剤中、カーボンブラックの含有量は、クロロプレンゴム１００質量部に対して、３〜２０質量部であることが好ましく、４〜１０質量部であることがより好ましい。上記の含有量とすることで、接着力がより優れる。
カーボンブラックは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

【0016】

＜粘着付与剤＞
本発明の接着剤は、粘着付与剤を含有する。
粘着付与剤としては、粘着付与樹脂が挙げられ、例えば、フェノール樹脂；ロジンエステル、水添ロジンエステル、不均化ロジンエステル、重合ロジンエステル等のロジン系樹脂；クマロンインデン樹脂、水添クマロンインデン樹脂、フェノール変性クマロンインデン樹脂、エポキシ変性クマロンインデン樹脂等のクマロンインデン系樹脂；α−ピネン樹脂、β−ピネン樹脂；ポリテルペン樹脂、水添テルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂等のテルペン系樹脂；脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、芳香族変性脂肪族系石油樹脂等の石油系樹脂等が挙げられる。これらは単独で、または、２種類以上組み合わせて使用でき、特にフェノール樹脂が好ましい。

【0017】

フェノール樹脂としては、ノボラック型フェノール樹脂（熱可塑性樹脂）、レゾール型フェノール樹脂（自己架橋型樹脂）等が挙げられるが、両者を併用して用いることが好ましい。ノボラック型フェノール樹脂（熱可塑性樹脂）とレゾール型フェノール樹脂（自己架橋型樹脂）を併用して用いる場合、その質量比は、１０：１〜１：１０とすることが好ましい。
フェノール樹脂としては、市販品を用いることができ、具体的には、例えば、日立化成工業株式会社製のヒタノール２５０１、田岡化学工業株式会社製のスミカノール６２０等が挙げられる。

【0018】

接着剤中、粘着付与剤の含有量は、クロロプレンゴム１００質量部に対して、５〜４０質量部である。上記の含有量とすることで、接着剤の粘性に優れるとともに、接着力にも優れる。接着力がより優れる観点から、粘着付与剤の含有量は、クロロプレンゴム１００質量部に対して、１０〜４０質量部であることが好ましく、２５〜３５質量部であることがより好ましい。
粘着付与剤は、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

【0019】

＜硫黄＞
本発明の接着剤は、硫黄を含有する。
本発明の接着剤に含有される硫黄は特に制限されず、例えば、粉末硫黄、沈降性硫黄、高分散性硫黄、表面処理硫黄、不溶性硫黄、ジモルフォリンジサルファイド、アルキルフェノールジサルファイド等が挙げられる、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【0020】

接着剤中、硫黄の含有量は、クロロプレンゴム１００質量部に対して、１〜１０質量部である。上記の含有量とすることで接着力が優れる。接着力がより優れる観点からは、硫黄の含有量は、クロロプレンゴム１００質量部に対して、２〜８質量部であることが好ましい。

【0021】

＜酢酸エステル＞
本発明の接着剤は、溶剤として酢酸エステルを含む。なお、酢酸エステルは環境負荷の小さい溶剤である。
ここで、酢酸エステルとは、酢酸とアルコールとから生ずるエステルであり、Ｒ−ＯＣＯＣＨ_３（Ｒは炭化水素基、好ましくは脂肪族炭化水素基）で表される。
本発明の接着剤に含有される酢酸エステルとしては、特に限定されないが、例えば、酢酸と炭素数１〜１０（好ましくは炭素数１〜６、より好ましくは炭素数３〜６）のアルコールから生じたものであることが好ましい。なかでも、均一性がより優れる観点から、酢酸と直鎖アルコールから生成されたものであることが好ましい。
酢酸エステルとしては、例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸ｔ−ブチル、酢酸ペンチル、酢酸ヘキシル等が挙げられる。なかでも、均一性がより優れる観点から、酢酸ｎ−プロピルが好ましい。

【0022】

接着剤中、酢酸エステルの含有量は、クロロプレンゴム１００質量部に対して、１５０〜２５０質量部であることが好ましく、１６０〜２００質量部であることがより好ましい。上記の含有量とすることで、接着剤は均一性により優れるとともに、粘性にもより優れる。
酢酸エステルは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

【0023】

＜その他の成分＞
上記接着剤は、上述した成分以外に、必要に応じて、クロロプレンゴム以外のゴム、カーボンブラック以外の充填剤（例えば、シリカ、炭酸カルシウム、クレー、タルク等）、老化防止剤、酸化防止剤、顔料（染料）、可塑剤、軟化剤、難燃剤、加硫促進剤、加硫助剤（例えば、酸化マグネシウム、酸化亜鉛）、ワックス、帯電防止剤、加工助剤、イソシアネート等の配合剤を含有することができる。
クロロプレンゴム以外のゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム（ＮＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム（Ｂｒ−ＩＩＲ、Ｃｌ−ＩＩＲ）、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＭ）、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などが挙げられる。

【0024】

（イソシアネート）
本発明の接着剤は、接着力がより優れる理由から、さらにイソシアネートを含有するのが好ましい。本発明の接着剤がイソシアネートを含有する場合、イソシアネートのイソシアネート基（−ＮＣＯ）とクロロプレンゴムが有する活性水素等とが反応し、結果として、より高い接着力を示すものと推測される。
イソシアネートは、イソシアネート基を有する化合物であれば特に制限されない。イソシアネートが有するイソシアネート基の数は特に制限されないが、接着力がさらに優れる理由から、２個以上であることが好ましい。
イソシアネートの具体例としては、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族イソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ジイソシアン酸イソホロン）などの脂環式イソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネートなどの芳香族イソシアネート、ならびに、これらのイソシアネートのアダクト体、ビュレット体およびイソシアヌレート体、などを挙げることができる。
接着剤中、イソシアネートの含有量は特に制限されないが、接着力がさらに優れる理由から、クロロプレンゴム１００質量部に対して、１〜３０質量部であることが好ましく、２〜２０質量部であることがより好ましい。
イソシアネートは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

【0025】

（酢酸エステル以外の溶剤）
本発明の接着剤は、さらに、酢酸エステル以外の溶剤（ただし、環境負荷が小さい溶剤に限る）を含有していてもよい。そのような溶剤としては、例えば、ノルマルヘキサン、メチルシクロヘキサンなどが挙げられる。
本発明の接着剤が酢酸エステル以外の溶剤を含有する場合、全溶剤中の酢酸エステルの割合は、１０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることがより好ましい。

【0026】

＜接着剤の製造方法＞
上記接着剤は、例えば、上述した溶剤以外の各成分をバンバリーミキサー、ニーダー等で混練して作製したゴム組成物を予め調製し、このゴム組成物を溶剤と混合することで製造できる。また、溶剤、粘着付与剤、イソシアネートおよび硫黄以外の各成分をバンバリーミキサー、ニーダー等で混練して作製した混合物を予め調製し、接着剤の使用時に、上記の混合物、粘着付与剤、イソシアネートおよび硫黄を溶剤と混合して製造する形態であってもよい。

【0027】

［被着体ゴム接着方法］
本発明の被着体ゴム接着方法は、上述した接着剤を少なくとも接着界面に使用して、被着体ゴム同士を接着させる接着方法である。接着方法は自然加硫でも加熱加硫でも構わないが、自然加硫であることが好ましい。
ここで、「接着界面に使用する」とは、被着体ゴムと被着体ゴムとの接着界面に接着剤を挟み込むことをいう。
本発明の接着剤を接着界面にする際、前もって接着界面にプライマーを塗布しておいてもよい。プライマーとしては従来公知のものを使用することができる。
本発明の被着体ゴム接着方法に用いられる被着体ゴムとしては、特に限定されないが、未加硫のもの（「未加硫ゴム部品」ともいう。）であっても、加硫したもの（「加硫ゴム部品」ともいう。）であってもよいが、加硫ゴム部品であるのが好ましい。なお、上述した接着剤を用いて加硫ゴム同士を接着させる加硫ゴム接着方法を単に「本発明の接着方法」とも言う。
被着体ゴムのゴム成分の種類は特に制限されないが、上述したクロロプレンゴムや上述したクロロプレンゴム以外のゴム等が挙げられる。なかでも、ブタジエンゴム以外のゴムを主成分としたものが好ましい。
本発明の接着剤（特に自然加硫型である場合）は、ゴム製品同士（特に、長い形状のもの）のエンドレス加工が容易にできるため、コンベヤベルト同士の接着に用いることが好ましい。
コンベヤベルトとしては、例えば、抗張力材が埋設されているコートゴムの上下にカバーゴムが設けられた構造を有するもの等を挙げることができる。上記抗張力材としては、特に限定されないが、例えば、帆布、スチールコード等を挙げることができる。

【0028】

本発明の接着方法を用いたコンベヤベルトの接着形式としては、特に限定されず、例えば、コンベヤベルトの端部の厚みを進行方向に対して斜めに切断して接着するスカイバー方式；コンベヤベルトの端部のカバーゴム、コートゴム、抗張力材等の各層を階段状に剥離切断して接着するステップ方式；コンベヤベルトの端部を重ね合わせて接着するオーバーラップ方式；コンベヤベルトの端部をくさび型に切り込んで突き合わせ接着するフィンガー方式（電光型ジョイント方式または差し子方式）等を挙げることができる。上記コンベヤベルトの接着形式としては、更に、上記スカイバー方式、ステップ方式、オーバーラップ方式、フィンガー方式の改良型や融合型であってもよい。また、コンベヤベルトの端部の厚みを進行方向に対してくさび型に切り込んで突き合わせ接着する形式であってもよい。
本発明の接着方法を用いたコンベヤベルトの接合形式として、例えば、下記図１に示す態様が挙げられる。図１は、コンベヤベルトの端部のカバーゴム、コートゴム、抗張力材（図示せず）の各層を階段状に剥離切断して接着するステップ方式の一例を示している。
被着体ゴムとして、図１（ａ）に示すように、端部領域４においてカバーゴム２ａ、２ｂ、コートゴム３、抗張力材（図示せず）の各層が階段状に剥離切断されたコンベヤベルト１、並びに、端部領域４’においてカバーゴム２ａ’、２ｂ’、コートゴム３’、抗張力材（図示せず）の各層が階段状に剥離切断されたコンベヤベルト１’を準備し、これを図１（ｂ）に示すように接着する。つまり、図１に示すコンベヤベルトの接合形式では、カバーゴム同士（２ａと２ａ’、２ｂと２ｂ’）、コートゴム同士（３と３’）で接着する。

【0029】

本発明の接着方法を用いた接着処理としては、例えば、本発明の接着剤を被着体ゴムの接着界面に塗布して乾燥させた後、被着体ゴム同士を接着界面で貼り合わせて圧着し、０〜３５℃（好ましくは１５〜３０℃、より好ましくは２０〜２５℃）で３〜７２時間（好ましくは３〜２４時間、より好ましくは６〜１８時間）放置する方法（自然加硫）、及び、本発明の接着剤を被着体ゴムの接着界面に塗布して乾燥させた後、被着体ゴム同士を接着界面で貼り合わせて圧着し、高温（例えば、８０〜２００℃）で加熱プレスする方法（加熱加硫）などが挙げられる。これにより、接着剤に含まれるクロロプレンおよび硫黄が、バフ等により表面処理された被着体ゴム表面の凸凹に入りこんで自然加硫または加熱加硫し、また、被着体ゴム中に接着剤中の成分と反応する官能基等が含まれている場合にはこの官能基と反応することにより、強固な接合を得ることができる。つまり、架橋効果と投錨効果により接着することができる。更に、加温や加圧をすることにより、架橋反応が加速され接着処理に要する時間を短縮することができる。

【0030】

［コンベヤベルト］
本発明のコンベヤベルトは、上述した本発明の接着方法により接着されてなるコンベヤベルトである。具体的には、例えば上述した各種の接着形式により、コンベヤベルトの一端と他のコンベヤベルトの一端とをその接着界面に本発明の接着剤を挟み込んで圧着することによって製造されるコンベヤベルトである。

【実施例】

【0031】

以下、実施例により、本発明について更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
なお、本明細書において、実施例７を参考例７と読み替えるものとする。

【0032】

〔接着剤の調製〕
（実施例１）
クロロプレンゴム１００質量部に対して、カーボンブラック５質量部、シリカ１０質量部を加え、密閉式混練機のニーダーで混練し、混合物を得た。次いで、酢酸ｎ−プロピル２３０質量部を溶剤として、これに上記の混練した混合物、硫黄２質量部、粘着付与剤としてのフェノール樹脂３０質量部、イソシアネート（トリフェニルメタン−４，４′，４′′−トリイソシアネート）１２質量部を溶解させ、接着剤を調製した。

【0033】

（実施例２〜８、比較例１〜５）
上記実施例１の接着剤の調製において、下記第１表に示す成分及び配合量（質量部）に変更した以外は同様の方法により、実施例２〜８、比較例１〜５の接着剤をそれぞれ調製した。

【0034】

（第１表）

【表1】

【0035】

第１表中、各成分の詳細は以下のとおりである。なお、酢酸ｎ−プロピルおよびメチルシクロヘキサンはいずれも環境負荷が小さい。
・クロロプレンゴム：昭和電工社製、商品名「ショウプレンＡＣ」
・カーボンブラック：新日化カーボン社製、商品名「ニテロン＃２０Ｙ」（窒素吸着比表面積（Ｎ_２ＳＡ）：１９ｍ^２／ｇ）
・シリカ：エボニック デグサ ジャパン社製、商品名「カープレックス １１２０」
・硫黄：細井化学工業社製、商品名「微粉硫黄」
・フェノール樹脂（粘着付与剤）：
日立化成工業社製、商品名「ヒタノール２１９２−５０」（レゾール型フェノール樹脂）／住友ベークライト社製、商品名「スミライトレジンＰＲ−１２６０３」（ノボラック型フェノール樹脂）＝１／１（質量比）
・イソシアネート：トリフェニルメタン−４，４′，４′′−トリイソシアネート（下記構造）

【化1】

・酢酸ｎ−プロピル：酢酸ｎ−プロピル
・メチルシクロヘキサン：メチルシクロヘキサン

【0036】

〔評価〕
実施例および比較例の接着剤に対して下記の評価を行った。
（均一性評価）
上記で調製した接着剤の均一性を目視等により評価した。評価基準は下記の通りである。結果を第１表に示す。実用上、Ａであることが好ましい。
「Ａ」：ダマ（溶け残り）が見られず、且つ、ヘラで伸ばしたときに偏りが見られない
「Ｂ」：ダマが見られる、または、ダマが見られないがヘラで伸ばしたときに偏りが見られる

【0037】

（粘性評価）
上記で調製した接着剤の粘性を評価した。評価基準は下記の通りである。結果を第１表に示す。実用上、Ａであることが好ましい。
「Ａ」：適切な粘度であり、刷毛で塗布可能（７．０〜１１．０Ｐａ・ｓ）
「Ｂ」：粘度が低く塗布したときに流れてしまう（７．０Ｐａ・ｓ未満）、または、粘度が高すぎて刷毛で塗布できない（１１．０Ｐａ・ｓ超）

【0038】

（各種加硫ゴムの接着試験）
第１表に示す実施例および比較例の各接着剤を用いて、被着体ゴム同士の接着を行った。
具体的には、下記第２表に示す被着体ゴム（６インチ×４インチ四方、厚さ２ｍｍの加硫済みシート）の表面をサンドペーパー、ワイヤブラシ等でバフがけした後、その接着面となる箇所に上記の接着剤を刷毛で均一に塗布し、２３℃で表面の粘着がなくなるまで乾燥させた。次いで、再度刷毛で接着剤を均一に塗布し、粘着がなくなる前に被着体ゴム同士を貼り合せて圧着し、サンプルの上に質量１０ｋｇの重りをのせ、２３℃で２４時間放置した。上記の工程を経て得られた接着後の被着体ゴムを切断し、幅２５ｍｍの試験片とした（自然加硫）。また、「サンプルの上に質量１０ｋｇの重りをのせ、２３℃で２４時間放置」する代わりに、１５０℃で３０分間加熱プレスすることで接着させた試験片も作製した（加熱加硫）。
得られた試験片を用いて、室温（２３℃）、剥離速度５０ｍｍ／分の条件で剥離試験を行い、接着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。結果を第１表に示す。実用上、自然加硫および加熱加硫の少なくとも一方において（特に自然加硫において）、被着体ゴムが下記（３種のベルトおよびコートゴム）のいずれの場合でも、接着力が１０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、自然加硫および加熱加硫の両方において、被着体ゴムが下記（３種のベルトおよびコートゴム）のいずれの場合でも、接着力が１０Ｎ／２５ｍｍ以上であることがより好ましい。
なお、均一性および粘性のいずれかの評価がＢの例については接着試験を行わなかった。

【0039】

被着体ゴムとしては、コンベヤベルトのカバーゴムとして汎用されている３種のベルト（耐摩ベルト、耐熱ベルト、耐油ベルト）および汎用のコートゴムを用いた。各ベルトの主な成分および加硫系を第２表に示す。なお、本実施例では、図１に示したようなコンベヤベルトのエンドレス接合方法を想定している。つまり、本実施例でいう「被着体ゴム同士の接着」とは、同質の加硫ゴム同士の接着（例えば、耐摩ゴムと耐摩ゴムとの接着、コートゴムとコートゴムとの接着）を意味する。
また、表中のポリマー欄において、「ＮＲ」は天然ゴム、「ＮＢＲ」はニトリルゴム、「ＳＢＲ」はスチレンブタジエンゴム、「ＢＲ」はブタジエンゴムを意味する。
また、カーボンブラック欄において、「ＩＳＡＦ」は「Ｉｎｔｅｒｍｉｄｉａｔｅｓ Ｓｕｐｅｒ Ａｂｒａｓｉｏｎ Ｆｕｒｎａｃｅ」、「ＨＡＦ」は「Ｈｉｇｈ Ａｂｒａｓｉｏｎ Ｆｕｒｎａｃｅ」、「ＧＰＦ」は「Ｇｅｎｅｒａｌ Ｐｕｒｐｏｓｅ Ｆｕｒｎａｃｅ」を意味する。
また、加硫系欄（加硫成分欄）において、「ＣＺ」はスルフェンアミド系加硫促進剤（大内新興化学工業社製 商品名「ノクセラーＣＺ−Ｇ」）、「Ｄ」はグアニジン系加硫促進剤（三新化学工業社製 商品名「サンセラーＤ−Ｇ」）、「ＴＳ」はチウラム系加硫促進剤（三新化学工業社製 商品名「サンセラーＴＳ−Ｇ」）、「Ｍ」はチアゾール系加硫促進剤（大内新興化学工業社製 商品名「ノクセラーＭ」）を意味する。
カーボンブラック欄、オイル／可塑剤欄、および、加硫系欄における「ｐｈｒ」は、ポリマー１００質量部に対する質量部を表す。

【0040】

（第２表）

【表2】

【0041】

第１表に示す結果より、実施例１〜８の接着剤は、均一性、粘性、および接着力に優れていることがわかった。
一方、溶剤としてメチルシクロヘキサンを使用した比較例１の接着剤は、均一性が所望のレベルを満たしていなかった。
また、粘着付与剤としてのフェノール樹脂が所定量を超える比較例５の接着剤は、均一性および粘性が所望のレベルを満たしていなかった。
また、比較例２〜４の接着剤は、均一性および粘性は所望のレベルを満たしていたものの、被着体ゴムの種別によっては所望の接着力を満たさない場合があった。

【0042】

また、実施例１と６と７との対比から、カーボンブラックの含有量がクロロプレンゴム１００質量部に対して４〜１０質量部である実施例１は、より接着力が優れていることが分かった。
また、実施例１と４と５との対比から、粘着付与剤の含有量がクロロプレンゴム１００質量部に対して１０質量部以上の実施例１および５は、接着力に優れていることが分かった。
また、実施例１と２と３との対比から、硫黄の含有量がクロロプレンゴム１００質量部に対して２〜８質量部である実施例１は、接着力がより優れていることが分かった。

【符号の説明】

【0043】

１、１’ コンベヤベルト
２ａ、２ｂ、２ａ’、２ｂ’ カバーゴム
３、３’ コートゴム
４、４’ 端部領域

【図1】