特許 6739124 感温変色性組成物及びその製造方法、並びに温度管理システム

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B1)

(11)【特許番号】6739124

(24)【登録日】2020年7月27日

(45)【発行日】2020年8月12日

(54)【発明の名称】感温変色性組成物及びその製造方法、並びに温度管理システム

(51)【国際特許分類】

   C09K 9/02 20060101AFI20200730BHJP

【ＦＩ】

   C09K9/02

【請求項の数】11

【全頁数】16

(21)【出願番号】特願2020-35007(P2020-35007)

(22)【出願日】2020年3月2日

【審査請求日】2020年3月2日

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】520072545

【氏名又は名称】フューチャーカラーマテリアルズ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100148862

【弁理士】

【氏名又は名称】赤塚 正樹

(74)【代理人】

【識別番号】100179811

【弁理士】

【氏名又は名称】石井 良和

(72)【発明者】

【氏名】鈴木 希

【審査官】 菅野 芳男

(56)【参考文献】

【文献】 特表２００４−５０１６５３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０７−２８０６６２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１１−５２６６４２（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｆ ３８／００

Ｃ０８Ｆ ２／００

Ｃ０９Ｋ ９／０２

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

（ａ）非イオン性界面活性剤としてのポリ（オキシエチレン）アルキルエーテルを水に溶解させた水溶液を調製する工程と、
（ｂ）前記水溶液に、下記式（１）で表されるジアセチレンモノマーを分散させる工程と、
（ｃ）前記ジアセチレンモノマーを分散させた前記水溶液にゲル化剤としてのポリアクリル酸ナトリウムを添加して、ハイドロゲルを得る工程と、
（ｄ）前記ハイドロゲルを冷却して、前記ジアセチレンモノマーを結晶化させる工程と、
（ｅ）結晶化させた前記ジアセチレンモノマーをラジカル重合して、ポリジアセチレンを生成させる工程と
を有する感温変色性組成物の製造方法。

【化1】

〔上記式（１）において、Ｒは、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又は炭素数２〜９のアルコキシアルキル基であり、ｍは、１〜１５の整数であり、ｎは、０〜１０の整数である。〕

【請求項2】

前記工程（ｂ）が、
（ｂ１）前記ジアセチレンモノマーを有機溶媒に溶解させたモノマー溶液を調製する工程と、
（ｂ２）前記水溶液に前記モノマー溶液を滴下する工程と
を有する
請求項１に記載の感温変色性組成物の製造方法。

【請求項3】

前記工程（ｂ）が、
（ｂ３）前記モノマー溶液を滴下した前記水溶液から、前記有機溶媒を除去する工程
をさらに有する
請求項２に記載の感温変色性組成物の製造方法。

【請求項4】

前記工程（ｄ）の後で前記工程（ｅ）の前に、
（ｆ）前記ハイドロゲルに水を添加する工程
をさらに有する
請求項１〜３のいずれか１項に記載の感温変色性組成物の製造方法。

【請求項5】

前記水溶液に光ラジカル重合開始剤を添加し、
前記工程（ｅ）において、前記光ラジカル重合開始剤を開裂させる光を照射する
請求項１〜４のいずれか１項に記載の感温変色性組成物の製造方法。

【請求項6】

前記非イオン性界面活性剤が、ポリ（オキシエチレン）ラウリルエーテル、ポリ（オキシエチレン）ミリスチルエーテル、ポリ（オキシエチレン）セチルエーテル、ポリ（オキシエチレン）ステアリルエーテル、ポリ（オキシエチレン）オレイルエーテル、又はポリ（オキシエチレン）オクチルドデシルエーテルである
請求項１〜５のいずれか１項に記載の感温変色性組成物の製造方法。

【請求項7】

前記非イオン性界面活性剤が、ポリ（オキシエチレン）ステアリルエーテルである
請求項１〜５のいずれか１項に記載の感温変色性組成物の製造方法。

【請求項8】

下記式（１）で表されるジアセチレンモノマーの重合体であるポリジアセチレンと、ゲル化剤としてのポリアクリル酸ナトリウムと、非イオン性界面活性剤としてのポリ（オキシエチレン）アルキルエーテルと、水とを含むハイドロゲルである
感温変色性組成物。

【化2】

〔上記式（１）において、Ｒは、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又は炭素数２〜９のアルコキシアルキル基であり、ｍは、１〜１５の整数であり、ｎは、０〜１０の整数である。〕

【請求項9】

前記非イオン性界面活性剤が、ポリ（オキシエチレン）ラウリルエーテル、ポリ（オキシエチレン）ミリスチルエーテル、ポリ（オキシエチレン）セチルエーテル、ポリ（オキシエチレン）ステアリルエーテル、ポリ（オキシエチレン）オレイルエーテル、又はポリ（オキシエチレン）オクチルドデシルエーテルである
請求項８に記載の感温変色性組成物。

【請求項10】

前記非イオン性界面活性剤が、ポリ（オキシエチレン）ステアリルエーテルである
請求項８に記載の感温変色性組成物。

【請求項11】

請求項８〜１０のいずれか１項に記載の感温変色性組成物を用いた温度管理システム。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、所定の温度で不可逆的に色が変化する感温変色性組成物及びそれを用いた温度管理システムに関する。

【背景技術】

【0002】

食品や医薬品などのコールドチェーンにおいて、商品が消費者へ届くまでに様々な業者を経由する。しかし、業者間で統一した温度管理システムがないため、商品の受け渡し時や、温度管理体制の整っていない業者を経由した際に、適正な温度に保たれていない可能性がある。

【0003】

適正な温度に保たれていることを確認する方法として、電子温度センサを利用して温度履歴を記録する取り組みが行われている。しかし、この場合はデータを内部メモリに記録するか外部ネットワークと通信する必要があり、電子温度センサには電池又は外部電源から電力を供給しなくてはならない。こうした電力供給は、管理コストの増加や災害時の脆弱性につながり、業者ごとにばらつきのある管理システムは不確実性が高くリスクが伴う。昨今の世界的な環境意識の高まりから、無駄な待機電力の削減や駆動時の省エネルギー性が求められている一方で、ＥＣサイトの普及により生鮮食品や医薬品など温度管理が必要な商品の需要も増えていることから、電力を供給しなくとも簡便に温度履歴を残す方法の開発が求められている。

【0004】

電力供給せずに温度履歴を残す方法としては、所定の温度で不可逆的に色が変化する感温変色性材料を用いる方法が考えられる。感温変色性材料としては、一般に、電子受容体となる物質と電子供与体となる物質を共存させ、例えば、前者又は後者の融点を超える温度になると両者が反応して色が変化するような間接的方法が知られている。しかし、このような間接的方法では、反応の再現性が低く、加工法に問題を抱えていることが多く、実用化された材料は非常に少ない。

【0005】

一方、ジアセチレンモノマーを重合して得られるポリジアセチレンは、所定の温度で不可逆的に青色から赤色へ色相転移することが知られており、これまでも、その性質を温度センサとして利用することが検討されてきた。例えば、特許文献１には、結晶状態のジアセチレンモノマーを重合することで得られるポリジアセチレンからなる温度指示薬が記載されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】特表昭６４−５００１２８号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

しかし、ポリジアセチレンを安定的に製造することは非常に難しい。その理由の１つとして、ポリジアセチレンを製造する原料であるジアセチレンモノマーは反応性が高く、室温下でも室温で重合が始まってしまうため、所望の重合度のポリジアセチレンが得られにくいという問題がある。また、もう１つの理由として、ジアセチレンモノマーやそれを重合したポリジアセチレンは水中で容易に凝集してしまうため、水中で分散状態を保つことは非常に難しいという問題もある。したがって、ポリジアセチレンの性質を利用した温度センサが実用化された例は殆どない。

【0008】

そこで、本発明は、所定の温度で不可逆的に色が変化する感温変色性組成物及びそれを用いた温度管理システムを提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0009】

本発明に係る感温変色性組成物の製造方法は、
（ａ）非イオン性界面活性剤としてのポリ（オキシエチレン）アルキルエーテルを水に溶解させた水溶液を調製する工程と、
（ｂ）前記水溶液に、後述する式（１）で表されるジアセチレンモノマーを分散させる工程と、
（ｃ）前記ジアセチレンモノマーを分散させた前記水溶液にゲル化剤としてのポリアクリル酸ナトリウムを添加して、ハイドロゲルを得る工程と、
（ｄ）前記ハイドロゲルを冷却して、前記ジアセチレンモノマーを結晶化させる工程と、
（ｅ）結晶化させた前記ジアセチレンモノマーをラジカル重合して、ポリジアセチレンを生成させる工程と
を有する。

【0010】

本発明に係る感温変色性組成物は、後述する式（１）で表されるジアセチレンモノマーの重合体であるポリジアセチレンと、ゲル化剤としてのポリアクリル酸ナトリウムと、非イオン性界面活性剤としてのポリ（オキシエチレン）アルキルエーテルと、水とを含むハイドロゲルである。また、本発明に係る温度管理システムは、その感温変色性組成物を用いたものである。

【発明の効果】

【0011】

本発明によれば、所定の温度で不可逆的に色が変化する感温変色性組成物及びそれを用いた温度管理システムを提供できる。

【図面の簡単な説明】

【0012】

【図1】実施例１〜実施例５で得られた感温変色性組成物について比色応答性を評価した結果を示すグラフである。

【図2】実施例１で得られた感温変色性組成物を加熱した際の吸光度変化を示すグラフである。

【図3】実施例１及び実施例６で得られた感温変色性組成物の吸光度を示すグラフである。

【発明を実施するための形態】

【0013】

本発明で用いるポリジアセチレンは、下記反応式に示すように、分子内に−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−構造を有するジアセチレンモノマー（Ｒ^１−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−Ｒ^２）を重合することで得られるポリマーである。

【0014】

【化1】

〔上記式において、Ｒ^１及びＲ^２は、水素原子又は任意の置換基であり、ａは、重合度である。〕

【0015】

ポリジアセチレンを製造するためのジアセチレンモノマーとしては、Ｒ^１＝Ｒ^２となる対称型のジアセチレンモノマーでもよく、Ｒ^１≠Ｒ^２となる非対称型のジアセチレンモノマーでもよいが、下記式（１）で表されるジアセチレンモノマーが好ましい。

【化2】

〔上記式（１）において、Ｒは、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又は炭素数２〜９のアルコキシアルキル基であり、ｍは、１〜１５の整数であり、ｎは、０〜１０の整数である。〕

【0016】

上記式（１）のＲとなり得る炭素数１〜６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、及びｎ−ヘキシル基等が挙げられる。なかでも、メチル基及びエチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。上記式（１）のＲとなり得るは炭素数２〜９のアルコキシアルキル基としては、上記の炭素数１〜６のアルキル基における１つの水素基が、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシキ基等の炭素数１〜３のアルコキシ基に置換された化合物が挙げられる。なかでも、２−メトキシエチル基及び２−エトキシエチル基が好ましく、２−メトキシエチル基がより好ましい。上記式（１）のＲとしては、水素原子、メチル基、エチル基、２−メトキシエチル基、及び２−エトキシエチル基が好ましく、水素原子、メチル基、及び２−メトキシエチル基がより好ましい。

【0017】

上記式（１）で表されるジアセチレンモノマーとしては、下記式（１ａ）で表されるジアセチレンモノマー、下記式（１ｂ）で表されるジアセチレンモノマー、又は下記式（１ｃ）で表されるジアセチレンモノマーが好ましい。

【0018】

【化3】

〔上記式（１ａ）において、ｍは、１〜１５の整数であり、ｎは、０〜１０の整数である。〕

【0019】

【化4】

〔上記式（１ｂ）において、ｍは、１〜１５の整数であり、ｎは、０〜１０の整数である。〕

【0020】

【化5】

〔上記式（１ｃ）において、ｍは、１〜１５の整数であり、ｎは、０〜１０の整数である。〕

【0021】

上記式（１ａ）で表されるジアセチレンモノマーの具体例としては、１２，１４−ノナコサジイン酸（ｍ＝１３、ｎ＝１０）、１２，１４−ヘプタコサジイン酸（ｍ＝１１、ｎ＝１０）、１２，１４−ペンタコサジイン酸（ｍ＝９、ｎ＝１０）、１２，１４−トリコサジイン酸（ｍ＝７、ｎ＝１０）、１２，１４−ドコサジイン酸（ｍ＝６、ｎ＝１０）、１２，１４−ヘンイコサジイン酸（ｍ＝５、ｎ＝１０）、１２，１４−エイコサジイン酸（ｍ＝４、ｎ＝１０）、１２，１４−ノナデカジイン酸（ｍ＝３、ｎ＝１０）、１２，１４−オクタデカジイン酸（ｍ＝２、ｎ＝１０）、及び１２，１４−ヘプタデカジイン酸（ｍ＝１、ｎ＝１０）等の１２，１４−ジイン酸；１０，１２−ノナコサジイン酸（ｍ＝１５、ｎ＝８）、１０，１２−ヘプタコサジイン酸（ｍ＝１３、ｎ＝８）、１０，１２−ペンタコサジイン酸（ｍ＝１１、ｎ＝８）、１０，１２−トリコサジイン酸（ｍ＝９、ｎ＝８）、１０，１２−ドコサジイン酸（ｍ＝８、ｎ＝８）、１０，１２−ヘンイコサジイン酸（ｍ＝７、ｎ＝８）、１０，１２−エイコサジイン酸（ｍ＝６、ｎ＝８）、１０，１２−ノナデカジイン酸（ｍ＝５、ｎ＝８）、１０，１２−オクタデカジイン酸（ｍ＝４、ｎ＝８）、１０，１２−ヘプタデカジイン酸（ｍ＝３、ｎ＝８）、１０，１２−ヘキサデカジイン酸（ｍ＝２、ｎ＝８）、及び１０，１２−ペンタデカジイン酸（ｍ＝１、ｎ＝８）等の１０，１２−ジイン酸；８，１０−ヘプタコサジイン酸（ｍ＝１５、ｎ＝６）、８，１０−ペンタコサジイン酸（ｍ＝１３、ｎ＝６）、８，１０−トリコサジイン酸（ｍ＝１１、ｎ＝６）、８，１０−ドコサジイン酸（ｍ＝１０、ｎ＝６）、８，１０−ヘンイコサジイン酸（ｍ＝９、ｎ＝６）、８，１０−エイコサジイン酸（ｍ＝８、ｎ＝６）、８，１０−ノナデカジイン酸（ｍ＝７、ｎ＝６）、８，１０−オクタデカジイン酸（ｍ＝６、ｎ＝６）、８，１０−ヘプタデカジイン酸（ｍ＝５、ｎ＝６）、８，１０−ヘキサデカジイン酸（ｍ＝４、ｎ＝６）、及び８，１０−ペンタデカジイン酸（ｍ＝３、ｎ＝６）等の８，１０−ジイン酸；６，８−ペンタコサジイン酸（ｍ＝１５、ｎ＝４）、６，８−トリコサジイン酸（ｍ＝１３、ｎ＝４）、６，８−ドコサジイン酸（ｍ＝１２、ｎ＝４）、６，８−ヘンイコサジイン酸（ｍ＝１１、ｎ＝４）、６，８−エイコサジイン酸（ｍ＝１０、ｎ＝４）、６，８−ノナデカジイン酸（ｍ＝９、ｎ＝４）、６，８−オクタデカジイン酸（ｍ＝８、ｎ＝４）、６，８−ヘプタデカジイン酸（ｍ＝７、ｎ＝４）、６，８−ヘキサデカジイン酸（ｍ＝６、ｎ＝４）、及び６，８−ペンタデカジイン酸（ｍ＝５、ｎ＝４）等の６，８−ジイン酸；４，６−トリコサジイン酸（ｍ＝１５、ｎ＝２）、４，６−ドコサジイン酸（ｍ＝１４、ｎ＝２）、４，６−ヘンイコサジイン酸（ｍ＝１３、ｎ＝２）、４，６−エイコサジイン酸（ｍ＝１２、ｎ＝２）、４，６−ノナデカジイン酸（ｍ＝１１、ｎ＝２）、４，６−オクタデカジイン酸（ｍ＝１０、ｎ＝２）、４，６−ヘプタデカジイン酸（ｍ＝９、ｎ＝２）、４，６−ヘキサデカジイン酸（ｍ＝８、ｎ＝２）、及び４，６−ペンタデカジイン酸（ｍ＝７、ｎ＝２）等の４，６−ジイン酸；２，４−ヘンイコサジイン酸（ｍ＝１５、ｎ＝０）、２，４−エイコサジイン酸（ｍ＝１４、ｎ＝０）、２，４−ノナデカジイン酸（ｍ＝１３、ｎ＝０）、２，４−オクタデカジイン酸（ｍ＝１２、ｎ＝０）、２，４−ヘプタデカジイン酸（ｍ＝１１、ｎ＝０）、及び２，４−ヘキサデカジイン酸（ｍ＝１０、ｎ＝０）、２，４−ペンタデカジイン酸（ｍ＝９、ｎ＝０）等の２，４−ジイン酸が挙げられる。なかでも、１０，１２−ジイン酸及び８，１０−ジイン酸が好ましい。１０，１２−ジイン酸としては、１０，１２−ペンタコサジイン酸及び１０，１２−トリコサジイン酸が好ましい。８，１０−ジイン酸としては、８，１０−トリコサジイン酸及び８，１０−ヘンイコサジイン酸が好ましい。

【0022】

上記式（１ｂ）で表されるジアセチレンモノマーの具体例としては、１２，１４−ノナコサジイン酸メチル（ｍ＝１３、ｎ＝１０）、１２，１４−ヘプタコサジイン酸メチル（ｍ＝１１、ｎ＝１０）、１２，１４−ペンタコサジイン酸メチル（ｍ＝９、ｎ＝１０）、１２，１４−トリコサジイン酸メチル（ｍ＝７、ｎ＝１０）、１２，１４−ドコサジイン酸メチル（ｍ＝６、ｎ＝１０）、１２，１４−ヘンイコサジイン酸メチル（ｍ＝５、ｎ＝１０）、１２，１４−エイコサジイン酸メチル（ｍ＝４、ｎ＝１０）、１２，１４−ノナデカジイン酸メチル（ｍ＝３、ｎ＝１０）、１２，１４−オクタデカジイン酸メチル（ｍ＝２、ｎ＝１０）、及び１２，１４−ヘプタデカジイン酸メチル（ｍ＝１、ｎ＝１０）等の１２，１４−ジイン酸メチル；１０，１２−ノナコサジイン酸メチル（ｍ＝１５、ｎ＝８）、１０，１２−ヘプタコサジイン酸メチル（ｍ＝１３、ｎ＝８）、１０，１２−ペンタコサジイン酸メチル（ｍ＝１１、ｎ＝８）、１０，１２−トリコサジイン酸メチル（ｍ＝９、ｎ＝８）、１０，１２−ドコサジイン酸メチル（ｍ＝８、ｎ＝８）、１０，１２−ヘンイコサジイン酸メチル（ｍ＝７、ｎ＝８）、１０，１２−エイコサジイン酸メチル（ｍ＝６、ｎ＝８）、１０，１２−ノナデカジイン酸メチル（ｍ＝５、ｎ＝８）、１０，１２−オクタデカジイン酸メチル（ｍ＝４、ｎ＝８）、１０，１２−ヘプタデカジイン酸メチル（ｍ＝３、ｎ＝８）、１０，１２−ヘキサデカジイン酸メチル（ｍ＝２、ｎ＝８）、及び１０，１２−ペンタデカジイン酸メチル（ｍ＝１、ｎ＝８）等の１０，１２−ジイン酸メチル；８，１０−ヘプタコサジイン酸メチル（ｍ＝１５、ｎ＝６）、８，１０−ペンタコサジイン酸メチル（ｍ＝１３、ｎ＝６）、８，１０−トリコサジイン酸メチル（ｍ＝１１、ｎ＝６）、８，１０−ドコサジイン酸メチル（ｍ＝１０、ｎ＝６）、８，１０−ヘンイコサジイン酸メチル（ｍ＝９、ｎ＝６）、８，１０−エイコサジイン酸メチル（ｍ＝８、ｎ＝６）、８，１０−ノナデカジイン酸メチル（ｍ＝７、ｎ＝６）、８，１０−オクタデカジイン酸メチル（ｍ＝６、ｎ＝６）、８，１０−ヘプタデカジイン酸メチル（ｍ＝５、ｎ＝６）、８，１０−ヘキサデカジイン酸メチル（ｍ＝４、ｎ＝６）、及び８，１０−ペンタデカジイン酸メチル（ｍ＝３、ｎ＝６）等の８，１０−ジイン酸メチル；６，８−ペンタコサジイン酸メチル（ｍ＝１５、ｎ＝４）、６，８−トリコサジイン酸メチル（ｍ＝１３、ｎ＝４）、６，８−ドコサジイン酸メチル（ｍ＝１２、ｎ＝４）、６，８−ヘンイコサジイン酸メチル（ｍ＝１１、ｎ＝４）、６，８−エイコサジイン酸メチル（ｍ＝１０、ｎ＝４）、６，８−ノナデカジイン酸メチル（ｍ＝９、ｎ＝４）、６，８−オクタデカジイン酸メチル（ｍ＝８、ｎ＝４）、６，８−ヘプタデカジイン酸メチル（ｍ＝７、ｎ＝４）、６，８−ヘキサデカジイン酸メチル（ｍ＝６、ｎ＝４）、及び６，８−ペンタデカジイン酸メチル（ｍ＝５、ｎ＝４）等の６，８−ジイン酸メチル；４，６−トリコサジイン酸メチル（ｍ＝１５、ｎ＝２）、４，６−ドコサジイン酸メチル（ｍ＝１４、ｎ＝２）、４，６−ヘンイコサジイン酸メチル（ｍ＝１３、ｎ＝２）、４，６−エイコサジイン酸メチル（ｍ＝１２、ｎ＝２）、４，６−ノナデカジイン酸メチル（ｍ＝１１、ｎ＝２）、４，６−オクタデカジイン酸メチル（ｍ＝１０、ｎ＝２）、４，６−ヘプタデカジイン酸メチル（ｍ＝９、ｎ＝２）、４，６−ヘキサデカジイン酸メチル（ｍ＝８、ｎ＝２）、及び４，６−ペンタデカジイン酸メチル（ｍ＝７、ｎ＝２）等の４，６−ジイン酸メチル；２，４−ヘンイコサジイン酸メチル（ｍ＝１５、ｎ＝０）、２，４−エイコサジイン酸メチル（ｍ＝１４、ｎ＝０）、２，４−ノナデカジイン酸メチル（ｍ＝１３、ｎ＝０）、２，４−オクタデカジイン酸メチル（ｍ＝１２、ｎ＝０）、２，４−ヘプタデカジイン酸メチル（ｍ＝１１、ｎ＝０）、２，４−ヘキサデカジイン酸メチル（ｍ＝１０、ｎ＝０）、及び２，４−ペンタデカジイン酸メチル（ｍ＝９、ｎ＝０）等の２，４−ジイン酸メチルが挙げられる。なかでも、１０，１２−ジイン酸メチル及び８，１０−ジイン酸メチルが好ましい。１０，１２−ジイン酸メチルとしては、１０，１２−ペンタコサジイン酸メチル及び１０，１２−トリコサジイン酸メチルが好ましい。８，１０−ジイン酸メチルとしては、８，１０−トリコサジイン酸メチル及び８，１０−ヘンイコサジイン酸メチルが好ましい。

【0023】

上記式（１ｃ）で表されるジアセチレンモノマーの具体例としては、１２，１４−ノナコサジイン酸２−メトキシエチル（ｍ＝１３、ｎ＝１０）、１２，１４−ヘプタコサジイン酸２−メトキシエチル（ｍ＝１１、ｎ＝１０）、１２，１４−ペンタコサジイン酸２−メトキシエチル（ｍ＝９、ｎ＝１０）、１２，１４−トリコサジイン酸２−メトキシエチル（ｍ＝７、ｎ＝１０）、１２，１４−ドコサジイン酸２−メトキシエチル（ｍ＝６、ｎ＝１０）、１２，１４−ヘンイコサジイン酸２−メトキシエチル（ｍ＝５、ｎ＝１０）、１２，１４−エイコサジイン酸２−メトキシエチル（ｍ＝４、ｎ＝１０）、１２，１４−ノナデカジイン酸２−メトキシエチル（ｍ＝３、ｎ＝１０）、１２，１４−オクタデカジイン酸２−メトキシエチル（ｍ＝２、ｎ＝１０）、及び１２，１４−ヘプタデカジイン酸２−メトキシエチル（ｍ＝１、ｎ＝１０）等の１２，１４−ジイン酸２−メトキシエチル；１０，１２−ノナコサジイン酸２−メトキシエチル（ｍ＝１５、ｎ＝８）、１０，１２−ヘプタコサジイン酸２−メトキシエチル（ｍ＝１３、ｎ＝８）、１０，１２−ペンタコサジイン酸２−メトキシエチル（ｍ＝１１、ｎ＝８）、１０，１２−トリコサジイン酸２−メトキシエチル（ｍ＝９、ｎ＝８）、１０，１２−ドコサジイン酸２−メトキシエチル（ｍ＝８、ｎ＝８）、１０，１２−ヘンイコサジイン酸２−メトキシエチル（ｍ＝７、ｎ＝８）、１０，１２−エイコサジイン酸２−メトキシエチル（ｍ＝６、ｎ＝８）、１０，１２−ノナデカジイン酸２−メトキシエチル（ｍ＝５、ｎ＝８）、１０，１２−オクタデカジイン酸２−メトキシエチル（ｍ＝４、ｎ＝８）、１０，１２−ヘプタデカジイン酸２−メトキシエチル（ｍ＝３、ｎ＝８）、１０，１２−ヘキサデカジイン酸２−メトキシエチル（ｍ＝２、ｎ＝８）、及び１０，１２−ペンタデカジイン酸２−メトキシエチル（ｍ＝１、ｎ＝８）等の１０，１２−ジイン酸２−メトキシエチル；８，１０−ヘプタコサジイン酸２−メトキシエチル（ｍ＝１５、ｎ＝６）、８，１０−ペンタコサジイン酸２−メトキシエチル（ｍ＝１３、ｎ＝６）、８，１０−トリコサジイン酸２−メトキシエチル（ｍ＝１１、ｎ＝６）、８，１０−ドコサジイン酸２−メトキシエチル（ｍ＝１０、ｎ＝６）、８，１０−ヘンイコサジイン酸２−メトキシエチル（ｍ＝９、ｎ＝６）、８，１０−エイコサジイン酸２−メトキシエチル（ｍ＝８、ｎ＝６）、８，１０−ノナデカジイン酸２−メトキシエチル（ｍ＝７、ｎ＝６）、８，１０−オクタデカジイン酸２−メトキシエチル（ｍ＝６、ｎ＝６）、８，１０−ヘプタデカジイン酸２−メトキシエチル（ｍ＝５、ｎ＝６）、８，１０−ヘキサデカジイン酸２−メトキシエチル（ｍ＝４、ｎ＝６）、及び８，１０−ペンタデカジイン酸２−メトキシエチル（ｍ＝３、ｎ＝６）等の８，１０−ジイン酸２−メトキシエチル；６，８−ペンタコサジイン酸２−メトキシエチル（ｍ＝１５、ｎ＝４）、６，８−トリコサジイン酸２−メトキシエチル（ｍ＝１３、ｎ＝４）、６，８−ドコサジイン酸２−メトキシエチル（ｍ＝１２、ｎ＝４）、６，８−ヘンイコサジイン酸２−メトキシエチル（ｍ＝１１、ｎ＝４）、６，８−エイコサジイン酸２−メトキシエチル（ｍ＝１０、ｎ＝４）、６，８−ノナデカジイン酸２−メトキシエチル（ｍ＝９、ｎ＝４）、６，８−オクタデカジイン酸２−メトキシエチル（ｍ＝８、ｎ＝４）、６，８−ヘプタデカジイン酸２−メトキシエチル（ｍ＝７、ｎ＝４）、６，８−ヘキサデカジイン酸２−メトキシエチル（ｍ＝６、ｎ＝４）、及び６，８−ペンタデカジイン酸２−メトキシエチル（ｍ＝５、ｎ＝４）等の６，８−ジイン酸２−メトキシエチル；４，６−トリコサジイン酸２−メトキシエチル（ｍ＝１５、ｎ＝２）、４，６−ドコサジイン酸２−メトキシエチル（ｍ＝１４、ｎ＝２）、４，６−ヘンイコサジイン酸２−メトキシエチル（ｍ＝１３、ｎ＝２）、４，６−エイコサジイン酸２−メトキシエチル（ｍ＝１２、ｎ＝２）、４，６−ノナデカジイン酸２−メトキシエチル（ｍ＝１１、ｎ＝２）、４，６−オクタデカジイン酸２−メトキシエチル（ｍ＝１０、ｎ＝２）、４，６−ヘプタデカジイン酸２−メトキシエチル（ｍ＝９、ｎ＝２）、４，６−ヘキサデカジイン酸２−メトキシエチル（ｍ＝８、ｎ＝２）、及び４，６−ペンタデカジイン酸２−メトキシエチル（ｍ＝７、ｎ＝２）等の４，６−ジイン酸２−メトキシエチル；２，４−ヘンイコサジイン酸２−メトキシエチル（ｍ＝１５、ｎ＝０）、２，４−エイコサジイン酸２−メトキシエチル（ｍ＝１４、ｎ＝０）、２，４−ノナデカジイン酸２−メトキシエチル（ｍ＝１３、ｎ＝０）、２，４−オクタデカジイン酸２−メトキシエチル（ｍ＝１２、ｎ＝０）、２，４−ヘプタデカジイン酸２−メトキシエチル（ｍ＝１１、ｎ＝０）、２，４−ヘキサデカジイン酸２−メトキシエチル（ｍ＝１０、ｎ＝０）、及び２，４−ペンタデカジイン酸２−メトキシエチル（ｍ＝９、ｎ＝０）等の２，４−ジイン酸２−メトキシエチルが挙げられる。なかでも、１０，１２−ジイン酸２−メトキシエチル及び８，１０−ジイン酸２−メトキシエチルが好ましい。１０，１２−ジイン酸２−メトキシエチルとしては、１０，１２−ペンタコサジイン酸２−メトキシエチル及び１０，１２−トリコサジイン酸２−メトキシエチルが好ましい。８，１０−ジイン酸２−メトキシエチルとしては、８，１０−トリコサジイン酸２−メトキシエチル及び８，１０−ヘンイコサジイン酸２−メトキシエチルが好ましい。

【0024】

本発明においては、所定の温度（例えば０〜７０℃）で不可逆的に色が変わるポリジアセチレンの特性を利用した感温変色性組成物及び温度管理システムを構築するため、ポリジアセチレンを安定的に製造することが重要である。しかし、前述のように、ポリジアセチレンを安定的に製造することは難しい。

【0025】

ここで、結晶状態のジアセチレンモノマーは固相重合を起こすことが知られていることから、ジアセチレンモノマーの結晶を安定的に製造することができれば、ポリジアセチレンを安定的に製造することが可能と考えられる。ただし、ジアセチレンモノマーは、一般に水中で凝集しやすく、その凝集物は通常アモルファス状態である。ジアセチレンモノマーがアモルファス状態であると、分子間距離が大きすぎて固相重合は起きない。ジアセチレンモノマーの濃度を低くすれば凝集を抑えることは可能であるが、ポリジアセチレンを製造する効率を上げることは難しい。

【0026】

そこで、本発明では、ジアセチレンモノマーを再沈法にて水中にナノ分散させ、これをゲル化剤である高吸水性樹脂に吸収させることでジアセチレンモノマーのナノ分散を維持し、その状態で冷却してジアセチレンモノマーを結晶化させる。こうすることで、ナノ分散した結晶ジアセチレンモノマーが重合して、ポリジアセチレンを安定的に製造することができる。以下、その感温変色性組成物の製造方法を具体的に説明する。

【0027】

まず、非イオン性界面活性剤を水に溶解させた水溶液を調製し（工程（ａ））、その水溶液にジアセチレンモノマーを分散させる（工程（ｂ））。このように、非イオン性界面活性剤を共存させることで、水中では有機相となるジアセチレンモノマーを再沈法にて水中にナノ分散させることができる。なお、イオン性界面活性剤を用いた場合でも、水中でジアセチレンモノマーは良好に分散するが、イオン性界面活性剤との相互作用によってポリジアセチレンは当初から赤色に変色してしまうことから、感温変色性組成物を得ることはできない。

【0028】

非イオン性界面活性剤としては、エステル系非イオン性界面活性剤、エーテル系非イオン性界面活性剤、エステルエーテル系非イオン性界面活性剤、アルカノールアミド系非イオン性界面活性剤、アルキルグリコシド系非イオン性界面活性剤、高級アルコール系非イオン性界面活性剤が挙げられる。なかでも、エーテル系非イオン性界面活性剤が好ましい。

【0029】

エーテル系非イオン性界面活性剤としては、ポリ（オキシエチレン）ラウリルエーテル、ポリ（オキシエチレン）ミリスチルエーテル、ポリ（オキシエチレン）セチルエーテル、ポリ（オキシエチレン）ステアリルエーテル、ポリ（オキシエチレン）オレイルエーテル、ポリ（オキシエチレン）オクチルドデシルエーテル等のポリ（オキシエチレン）アルキルエーテル；ポリ（オキシプロピレン）ラウリルエーテル、ポリ（オキシプロピレン）ミリスチルエーテル、ポリ（オキシプロピレン）セチルエーテル、ポリ（オキシプロピレン）ステアリルエーテル、ポリ（オキシプロピレン）オレイルエーテル、ポリ（オキシプロピレン）オクチルドデシルエーテル等のポリ（オキシプロピレン）アルキルエーテル；ポリ（オキシエチレン）オクチルフェニルエーテル、ポリ（オキシエチレン）ノニルフェニルエーテル等のポリ（オキシエチレン）アルキルフェニルエーテル；ポリ（オキシプロピレン）オクチルフェニルエーテル、ポリ（オキシプロピレン）ノニルフェニルエーテル等のポリ（オキシプロピレン）アルキルフェニルエーテル；ポリ（オキシエチレン）ポリ（オキシプロピレン）グリコールが挙げられる。なかでも、ポリ（オキシエチレン）アルキルエーテルが好ましく、ポリ（オキシエチレン）ステアリルエーテルがより好ましい。

【0030】

水溶液中の非イオン性界面活性剤の濃度は、水溶液にジアセチレンモノマーをナノ分散させることができる濃度とすればよいが、例えば、０．０５〜５重量％とすることが好ましく、０．１〜１重量％とすることがより好ましい。

【0031】

非イオン性界面活性剤を水に溶解させた水溶液にジアセチレンモノマーをナノ分散させる方法としては、ジアセチレンモノマーを有機溶媒に溶解させたモノマー溶液を調製し（工程（ｂ１）、非イオン性界面活性剤を水に溶解させた水溶液に上記のモノマー溶液を滴下する（工程（ｂ２））方法が好ましい。有機溶媒としては、ジアセチレンモノマーを溶解させることを考慮して適宜選択すればよい。有機溶媒としては、ヘキサン等の脂肪族炭化水素；トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン等の芳香族炭化水素；メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール等のアルコール；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル；酢酸エチル、プロピオン酸エチル等のエステル等が挙げられる。なかでも、ジアセチレンモノマーの溶解性及び水との親和性の観点から、ケトンが好ましく、アセトンがより好ましい。モノマー溶液中のジアセチレンモノマーの濃度は、例えば、０．０１〜０．１Ｍとすることができる。非イオン性界面活性剤を水に溶解させた水溶液にモノマー溶液を滴下する際には、当該水溶液を攪拌することが好ましい。

【0032】

水溶液に分散させるジアセチレンモノマーの濃度は、０．００５〜０．５Ｍとすることが好ましい。ジアセチレンモノマーの濃度を０．００５Ｍ以上とすることで、ジアセチレンモノマーを重合してポリジアセチレンを製造する効率を上げることができる。また、ジアセチレンモノマーの濃度を０．５Ｍ以下とすることで、ジアセチレンモノマーの凝集を抑えることができる。ジアセチレンモノマーの濃度は、０．０１〜０．１Ｍとすることがより好ましい。

【0033】

さらに、モノマー溶液を滴下して得られた水溶液から有機溶媒を除去する（工程（ｂ３））ことが好ましい。こうすることで、ジアセチレンモノマーが結晶化しやすくなる。水溶液から有機溶媒を除去する方法としては、例えば、エバポレーターを用いて減圧する方法が挙げられる。

【0034】

ここで、得られた水溶液に、ジアセチレンモノマーを重合するためのラジカル重合開始剤を添加することが好ましい。ラジカル重合開始剤は、熱により開裂してラジカルを発生する熱ラジカル重合開始剤でもよく、光により開裂してラジカルを発生する光ラジカル重合開始剤でもよい。ただし、後述するように、ジアセチレンモノマーを重合する際には温度が高くなりすぎないように管理する必要があることから、光照射によりラジカル重合を行うことが可能な光ラジカル重合開始剤が好ましい。

【0035】

光ラジカル重合開始剤としては、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、２−ヒドロキシ−４’−（２−ヒドロキシエトキシ）−２−メチルプロピオフェノン、２−ヒドロキシ−１−（４−（４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）ベンジル）フェニル）−２−メチルプロパン−１−オン）等のα−ヒドロキシアルキルフェノン；ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、アセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−フェニル−２−（ｐ−トルエンスルホニルオキシ）アセトフェノン、ベンゾイン、２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−４’−モルホリノブチロフェノン、２−メチル−４’−（メチルチオ）−２−モルフォリノプロピオフェノン、２−イソニトロソプロピオフェノン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン等のアルキルフェノン；ベンジル、ｐ−アニシル等のベンジル類；ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、１，４−ジベンゾイルベンゼン、２−ベンゾイル安息香酸、４−ベンゾイル安息香酸、２−ベンゾイル安息香酸メチル等のベンゾフェノン類；２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド等のアシルホスフィンオキシド；１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−オクタジオン−２−（ベンゾイル）オキシム等のオキシムエステル；２−クロロチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントンが挙げられる。なかでも、α−ヒドロキシアルキルフェノンが好ましく、２−ヒドロキシ−４’−（２−ヒドロキシエトキシ）−２−メチルプロピオフェノンがより好ましい。

【0036】

光ラジカル重合開始剤の使用量に関しては、ジアセチレンモノマーをラジカル重合させるために必要な量とすればよいが、ジアセチレンモノマーを効率よくラジカル重合させる観点から、一般的な使用量より多くすることが好ましい。光ラジカル重合開始剤の使用量は、例えば、ジアセチレンモノマーに対して１〜１５０重量％とすることが好ましく、１０〜１００重量％とすることがより好ましい。

【0037】

次いで、ジアセチレンモノマーを分散させた水溶液にゲル化剤を添加して、ハイドロゲルを得る（工程（ｃ））。こうすることで、ジアセチレンモノマーを分散させた水溶液がゲル化した流動性のないハイドロゲルの状態となり、ジアセチレンモノマーがナノ分散した状態を維持することができる。ゲル化剤としては、ポリアクリル酸塩、ポリスルホン酸塩、無水マレイン酸塩、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、ポリアスパラギン酸塩、ポリグルタミン酸塩、ポリアルギン酸塩、デンプン、セルロース等の高吸水性樹脂が挙げられる。なかでも、ポリアクリル酸塩が好ましく、ポリアクリル酸ナトリウムがより好ましい。

【0038】

ゲル化剤の使用量に関しては、ジアセチレンモノマーを分散させた水溶液がハイドロゲルの状態になるために必要な量とすればよいが、例えば、水溶液１００ｍＬに対して１〜５０ｇとすることが好ましく、５〜２０ｇとすることがより好ましい。

【0039】

その後、得られたハイドロゲルを冷却して、ジアセチレンモノマーを結晶化させる（工程（ｄ））。こうすることで、濃度の高い状態でジアセチレンモノマーの結晶を得ることができる。冷却の温度は、水溶液中のジアセチレンモノマーが結晶化する温度であればよいが、効率の観点から、水の凝固点（０℃）より低いことが好ましい。

【0040】

工程（ｄ）の後、後述する工程（ｅ）の前に、ハイドロゲルに水を添加する（工程（ｆ））ことが好ましい。こうすることで、ハイドロゲルに適度な流動性を付与したゲル状物を得ることができ、取り扱い性が向上する。水の添加量は、ハイドロゲルに適度な流動性を付与したゲル状物が得られる量とすればよいが、例えば、ハイドロゲル中に存在する水の量の２〜２０倍とすることが好ましく、５〜１５倍とすることがより好ましい。ゲル状物には、必要に応じて、防腐剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、潤滑剤、消泡剤、老化防止剤、抗菌剤、難燃剤、紫外線吸収剤、離型剤、分散剤、帯電防止剤、染料（蛍光染料を含む）、顔料、無機微粒子、有機微粒子等の添加剤を添加することもできる。

【0041】

そして、結晶化させたジアセチレンモノマーをラジカル重合して、ポリジアセチレンを生成させる（工程（ｅ））。こうすることで、ポリジアセチレンを安定的に生成させることができ、感温変色性組成物とすることができる。前述のように、工程（ｃ）において水溶液に光ラジカル重合開始剤を添加しておき、本工程において光を照射して光ラジカル重合開始剤を開裂させることで、結晶化させたジアセチレンモノマーをラジカル重合することが好ましい。照射する光は、光ラジカル重合開始剤を開裂させることが可能な光であればよく、可視光でも紫外線でもよい。なお、生成するポリジアセチレンは、当初は青色を呈しているが、所定の温度になると不可逆的に赤色に変化することから、ジアセチレンモノマーの重合に際しては、得られるポリジアセチレンの変色温度以上にならないように注意する必要がある。

【0042】

以上のようにして得られる本発明の感温変色性組成物は、ポリジアセチレンと、ゲル化剤と、水と（さらには非イオン性界面活性剤）を含むハイドロゲルの状態である。本発明の感温変色性組成物が、所定の温度で不可逆的に色が変化する性質を持つ理由はポリジアセチレンを含むためであることから、本発明の感温変色性組成物から、ポリジアセチレン以外の成分を除去しても構わない。すなわち、本発明の感温変色性組成物は、ポリジアセチレンを必須成分として含むものであればよく、ゲル化剤、水、非イオン性界面活性剤等は任意成分であって、ハイドロゲルの状態でなくてもよい。

【0043】

本発明の感温変色性組成物は、ポリジアセチレンを含有していることから、当初は青色を呈しているが、所定の温度になると不可逆的に赤色に変化する。すなわち、本発明の感温変色性組成物を用いた温度管理システムとすることで、例えばコールドチェーンにおいて適正な温度に保たれていたか否かを確認することが可能となる。なお、適正な温度は商品の性質などによって異なるが、感温変色性組成物の変色温度はポリジアセチレンの種類によって異なることから、目的とする適正温度を超えると変色するポリジアセチレンを含む感温変色性組成物を用いればよい。

【実施例】

【0044】

＜実施例１＞
５０ｍｌのアセトンに、ジアセチレンモノマーとして１０，１２−ペンタコサジイン酸メチル（ＰＤＭＥ、ｍｅｔｈｙｌ ｐａｎｔａｃｏｓａ−１０，１２−ｄｉｙｎｏａｔｅ）を１０^−２Ｍの濃度になるよう加え、室温で５分間攪拌し、定性ろ紙ＮＯ．２（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製）を用いてろ過することで、モノマー溶液を得た。次に、５０ｍｌの純水に、非イオン性界面活性剤であるポリオキシエチレンステアリルエーテル（花王製、商品名：エマルゲン３５０）０．２５ｇを加え、７０℃に加熱しながら攪拌することで界面活性剤水溶液を得た。界面活性剤水溶液を攪拌しながら、モノマー溶液を０．５ｍｌ／ｍｉｎの滴下速度で加えた。このとき、気化したアセトンを排気するため、反応器は密閉せず、ドラフトチャンバー内で行った。モノマー溶液を全て滴下して得られた混合液をナスフラスコに移し、７０℃の恒温水槽を用いてエバポレーターにて減圧することで、混合液中のアセトンを蒸発させて除去した。アセトンの蒸発がなくなって液面が落ち着いた時点で、ゆっくりと大気圧に戻した。

【0045】

p
得られた混合液５０ｍｌに対し、光ラジカル重合開始剤０．１５ｇを加えた。次に、乾燥させたポリアクリル酸ナトリウム（ゲル化剤、ケニス製、商品名：超吸水性樹脂）６．２５ｇを加えて攪拌することでハイドロゲルを得た。得られたハイドロゲルを−１８℃の温度まで下げて凍結させることで、ジアセチレンモノマーを結晶化させた。

【0046】

その後、ハイドロゲルを常温に戻して解凍し、そこに純水４５０ｇと安息香酸ナトリウム（防腐剤）２．５ｇを加え、流動性のあるゲル状物とした。このゲル状物に、１．０ｋｗメタルハイドライトランプを数秒間照射することで、ジアセチレンモノマーのラジカル重合を行い、ポリジアセチレンを含む感温変色性組成物１（青色）を得た。なお、重合にあたっては、ハイドロゲルがポリジアセチレンの変色温度（実施例１では１０℃）以上にならないように注意した。

【0047】

得られた感温変色性組成物１の比色応答性を評価した。まず、感温変色性組成物１から塩化ナトリウムを用いた浸透圧法によりポリジアセチレンを抽出し、その吸光度を紫外可視分光光度計（島津製作所製、商品名：ＵＶ−１２８０）を用いて測定したところ、波長６８０ｎｍに吸収ピークを有していることが分かった（図３）。これは、感温変色性組成物１が青色を呈していることと一致する。次いで、感温変色性組成物１を１０℃から徐々に加熱したところ、感温変色性組成物１は青色から赤色に変化した。その際の吸光度変化を測定したところ、波長６８０ｎｍの吸収ピークが減少し、波長５５５ｎｍの吸収ピークが現れていることが分かった（図２）。これは、感温変色性組成物１が青色から赤色に変化していることと一致する。そして、比色応答性として、以下の式によりＣＲ値を算出し、それをグラフにした結果を図１に示す。
ＰＢ＝Ａ_{６８０ｎｍ}／（Ａ_{６８０ｎｍ}＋Ａ_{５５５ｎｍ}）
ＣＲ＝（ＰＢ_０−ＰＢ）／ＰＢ_０
なお、上記式において、Ａ_{６８０ｎｍ}及びＡ_{５５５ｎｍ}は、それぞれ波長６８０ｎｍ及び波長５５５ｎｍの吸光度であり、ＰＢ_０は、初期のＰＢ値（実施例１では１０℃の吸光度データから算出したＰＢ値）である。

【0048】

図１に示すように、感温変色性組成物１は、１０℃を超えると赤色に変色し始め、３５〜４０℃で完全に赤色に変化することが分かる。なお、いったん赤色になった感温変色性組成物１の温度を下げても青色には戻らない。このような変化をする感温変色性組成物１は、例えば包装フィルムに入れてパッケージ化することで、温度管理システムとして好適に利用することができる。

【0049】

＜実施例２＞
ジアセチレンモノマーとして、１０，１２−トリコサジイン酸メチル（ＴＤＭＥ、Ｍｅｔｈｙｌ ｔｒｉｃｏｓａ−１０，１２−ｄｉｙｎｏａｔｅ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、感温変色性組成物２を得た。感温変色性組成物２の比色応答性を評価した結果を図１に示す。

【0050】

＜実施例３＞
ジアセチレンモノマーとして、１０，１２−ペンタコサジイン酸（ＰＤＡ、１０，１２−ｐｅｎｔａｃｏｓａｄｉｙｎｏｉｃ ａｃｉｄ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、感温変色性組成物３（青色）を得た。感温変色性組成物３の比色応答性を評価した結果を図１に示す。

【0051】

＜実施例４＞
ジアセチレンモノマーとして、１０，１２−トリコサジイン酸（ＴＤＡ、１０，１２−ｔｒｉｃｏｓａｄｉｙｎｏｉｃ ａｃｉｄ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、感温変色性組成物４（青色）を得た。感温変色性組成物４の比色応答性を評価した結果を図１に示す。

【0052】

＜実施例５＞
ジアセチレンモノマーとして、８，１０−ヘンイコサジイン酸（ＨＤＡ、８，１０−ｈｅｎｅｉｃｏｓａｄｉｙｎｏｉｃ ａｃｉｄ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、感温変色性組成物５（青色）を得た。感温変色性組成物５の比色応答性を評価した結果を図１に示す。

【0053】

＜実施例６＞
実施例１と同様の方法で、非イオン性界面活性剤とジアセチレンモノマーを混合した混合液に光ラジカル重合開始剤を加えた後、−１８℃の温度まで下げて凍結させることで、ジアセチレンモノマーを結晶化させた。その後、凍結した混合液を常温に戻して解凍し、そこに乾燥させたポリアクリル酸ナトリウムを加えて攪拌することでハイドロゲルを得た。そこに純水４５０ｇと安息香酸ナトリウム２．５ｇを加え、流動性のあるゲル状物とした。このゲル状物に、１．０ｋｗメタルハイドライトランプを数秒間照射することで、ジアセチレンモノマーのラジカル重合を行い、ポリジアセチレンを含む感温変色性組成物６（うすい青色）を得た。

【0054】

得られた感温変色性組成物６から塩化ナトリウムを用いた浸透圧法によりポリジアセチレンを抽出し、その吸光度を紫外可視分光光度計（島津製作所製、商品名：ＵＶ−１２８０）を用いて測定したところ、波長６８０ｎｍに吸収ピークを有するものの、その吸光度は非常に小さいことが分かった（図３）。これは、感温変色性組成物６がうすい青色を呈していることと一致する。実施例６では、混合液のまま冷却してジアセチレンモノマーを結晶化させてからハイドロゲルにしたため、ジアセチレンモノマーの一部が結晶化せずにアモルファス状態で凝集してしまいラジカル重合が進まなかったと考えられる。感温変色性組成物６を徐々に加熱したところ、感温変色性組成物６はうすい青色からうすい赤色に変化したが、その変化は感温変色性組成物１に比べて小さかった。

【0055】

＜比較例１＞
実施例１と同様の方法で、非イオン性界面活性剤とジアセチレンモノマーを混合した混合液に光ラジカル重合開始剤を加えた後、純水４５０ｇと安息香酸ナトリウム２．５ｇを加え、１．０ｋｗメタルハイドライトランプを数秒間照射することで、ジアセチレンモノマーのラジカル重合を行った。しかし、混合液の色は全く変わらず、ラジカル重合は起きなかった。

【要約】

【課題】所定の温度で不可逆的に色が変化する感温変色性組成物及びそれを用いた温度管理システムを提供する。
【解決手段】本発明に係る感温変色性組成物は、ポリジアセチレンと、ゲル化剤と、水とを含むハイドロゲルである。本発明に係る感温変色性組成物は、非イオン性界面活性剤を水に溶解させた水溶液を調製する工程と、前記水溶液にジアセチレンモノマーを分散させる工程と、前記ジアセチレンモノマーを分散させた前記水溶液にゲル化剤を添加して、ハイドロゲルを得る工程と、前記ハイドロゲルを冷却して、前記ジアセチレンモノマーを結晶化させる工程と、結晶化させた前記ジアセチレンモノマーをラジカル重合して、ポリジアセチレンを生成させる工程とを有する方法により、好適に製造することができる。
【選択図】図１

【図1】

【図2】

【図3】