特許 6739337 光学フィルムおよびこれを用いた光学積層体

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6739337

(24)【登録日】2020年7月27日

(45)【発行日】2020年8月12日

(54)【発明の名称】光学フィルムおよびこれを用いた光学積層体

(51)【国際特許分類】

   G02B 5/30 20060101AFI20200730BHJP

   G02B 5/08 20060101ALI20200730BHJP

   G02C 7/12 20060101ALI20200730BHJP

   B32B 7/023 20190101ALI20200730BHJP

【ＦＩ】

   G02B5/30

   G02B5/08 A

   G02C7/12

   B32B7/023

【請求項の数】9

【全頁数】15

(21)【出願番号】特願2016-531287(P2016-531287)

(86)(22)【出願日】2015年6月23日

(86)【国際出願番号】JP2015068003

(87)【国際公開番号】WO2016002582

(87)【国際公開日】20160107

【審査請求日】2018年6月1日

(31)【優先権主張番号】特願2014-136243(P2014-136243)

(32)【優先日】2014年7月1日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000004086

【氏名又は名称】日本化薬株式会社

(73)【特許権者】

【識別番号】000004466

【氏名又は名称】三菱瓦斯化学株式会社

(73)【特許権者】

【識別番号】597003516

【氏名又は名称】ＭＧＣフィルシート株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100114188

【弁理士】

【氏名又は名称】小野 誠

(74)【代理人】

【識別番号】100119253

【弁理士】

【氏名又は名称】金山 賢教

(74)【代理人】

【識別番号】100124855

【弁理士】

【氏名又は名称】坪倉 道明

(74)【代理人】

【識別番号】100129713

【弁理士】

【氏名又は名称】重森 一輝

(74)【代理人】

【識別番号】100137213

【弁理士】

【氏名又は名称】安藤 健司

(74)【代理人】

【識別番号】100143823

【弁理士】

【氏名又は名称】市川 英彦

(74)【代理人】

【識別番号】100151448

【弁理士】

【氏名又は名称】青木 孝博

(74)【代理人】

【識別番号】100183519

【弁理士】

【氏名又は名称】櫻田 芳恵

(74)【代理人】

【識別番号】100196483

【弁理士】

【氏名又は名称】川嵜 洋祐

(74)【代理人】

【識別番号】100203035

【弁理士】

【氏名又は名称】五味渕 琢也

(74)【代理人】

【識別番号】100185959

【弁理士】

【氏名又は名称】今藤 敏和

(74)【代理人】

【識別番号】100160749

【弁理士】

【氏名又は名称】飯野 陽一

(74)【代理人】

【識別番号】100160255

【弁理士】

【氏名又は名称】市川 祐輔

(74)【代理人】

【識別番号】100202267

【弁理士】

【氏名又は名称】森山 正浩

(74)【代理人】

【識別番号】100146318

【弁理士】

【氏名又は名称】岩瀬 吉和

(74)【代理人】

【識別番号】100127812

【弁理士】

【氏名又は名称】城山 康文

(72)【発明者】

【氏名】田中 興一

(72)【発明者】

【氏名】矢作 悦幸

(72)【発明者】

【氏名】藤澤 秀好

(72)【発明者】

【氏名】後藤 拓也

(72)【発明者】

【氏名】村井 克之

(72)【発明者】

【氏名】光畑 和久

(72)【発明者】

【氏名】中村 恭介

【審査官】 藤岡 善行

(56)【参考文献】

【文献】 特表２０１１−５２４５３９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００２−０９０５３５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００４−５０７７８１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００３−３０７６２０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００２−１８２２１２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００８−２４２４６６（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｇ０２Ｂ ５／３０

Ｂ３２Ｂ ７／０２３

Ｇ０２Ｃ ７／１０

Ｇ０２Ｃ ７／１２

Ｇ０２Ｂ ５／０８

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

光学フィルムを用いたアイウェアであって、
前記光学フィルムが、右巻き螺旋配向を有するコレステリック液晶層からなる光反射層Ｒ、左巻き螺旋配向を有するコレステリック液晶層からなる光反射層Ｌおよびアゾ色素からなる直接染料を有する偏光素子層を備え、
前記光反射層Ｒと前記光反射層Ｌとの中心反射波長のずれが２０ｎｍ以内であることを特徴とするアイウェア。

【請求項2】

光反射層Ｒと光反射層Ｌとが、コレステリック液晶層を固定化してなることを特徴とする請求項１に記載のアイウェア。

【請求項3】

光反射層Ｒと光反射層Ｌの中心反射波長が、４００ｎｍ〜８００ｎｍであることを特徴とする請求項１または２に記載のアイウェア。

【請求項4】

アゾ色素からなる直接染料を有する偏光素子層が、延伸された高分子フィルムからなることを特徴とする請求項１ないし３のいずれか１項に記載のアイウェア。

【請求項5】

光学積層体を用いたアイウェアであって、
前記光学積層体が、第１の支持体と第２の支持体の間に、右巻き螺旋配向を有するコレステリック液晶層からなる光反射層Ｒ、左巻き螺旋配向を有するコレステリック液晶層からなる光反射層Ｌおよびアゾ色素からなる直接染料を有する偏光素子層を備え、
前記光反射層Ｒと前記光反射層Ｌとの中心反射波長のずれが２０ｎｍ以内であることを特徴とするアイウェア。

【請求項6】

光反射層Ｒと光反射層Ｌとが、コレステリック液晶層を固定化してなることを特徴とする請求項５に記載のアイウェア。

【請求項7】

光反射層Ｒと光反射層Ｌの中心反射波長が、４００ｎｍ〜８００ｎｍであることを特徴とする請求項５または６に記載のアイウェア。

【請求項8】

アゾ色素からなる直接染料を有する偏光素子層が、延伸された高分子フィルムからなることを特徴とする請求項５ないし７のいずれか１項に記載のアイウェア。

【請求項9】

支持体がポリカーボネートである、請求項５ないし８のいずれか１項に記載のアイウェア。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、可視光を反射する光反射層と偏光素子を備え、主にアイウェア（サングラスやゴーグル、ヘルメット用バイザーなど）に利用される光学フィルムに関する。

【背景技術】

【0002】

水面や路面、雪面等からの反射光による眩しさの低減のために、アイウェア（サングラスやゴーグル、バイザー等）が用いられている。例えばサングラスは、レンズ部に色素等で着色することにより、該色素の吸収により目に入射する光量を低減させることで、眩しさを低減しているが、水面や雪面の反射光に対しては偏光サングラスが特に有効である。
偏光サングラスは、反射光が偏光になることから、その偏光方向の光を効果的に吸収させるように設計することにより、目への入射光量を大きく低減することなく、眩しさを低減し、視認性を向上させることができる。

【0003】

偏光サングラスは、通常、ポリカーボネート等の支持体で偏光素子を挟持した構成となっており、これを所望の形状に加工し、フレームにはめ込むことで得ることができる。偏光素子は、二色性染料や多ヨウ素―ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）錯体といったいわゆる二色性色素がＰＶＡ等の高分子と共に一軸配向されたフィルムであり、用いる色素の色によって、様々な色の偏光素子を得ることができるが、通常のサングラスの場合は、可視光域全体に偏光性を付与するために、グレー系の色にすることが多い。

【0004】

偏光サングラスにおけるデザイン性の付与、あるいは視認性の更なる向上のために、表面に多層膜を蒸着させる場合がある。多層膜を付与することにより、他者からはサングラス表面の反射光が青や緑、赤といったメタリック調の色彩を見ることができ、装着者からは、特定の光を反射することで、眩しさの低減と共に景色の視認性がさらに向上する。このように多層膜を付与することは、装着者にとって有益である一方、皮脂などが多層膜に付着すると取れにくいといった取り扱い上の問題点や、海など水分や潮風に曝される所では、多層膜が剥がれたりしてしまうという課題があった。

【0005】

このような課題に対し、多層膜を支持体の内側、すなわち偏光素子と支持体との間に設ける方法が考えられるが、多層膜は、各層間での屈折率差により反射性能を発現しているために、外側の空気界面と同等の反射性能を得ることは困難である。また、多層膜は無機物質からなるために、有機物である偏光素子との接着に問題がある。

【0006】

一方、多層膜を用いることなく、有機物でメタリックな色調を付与する方法として特許文献１（特開２００１−１８０２００公報）に記載されているような、コレステリック液晶層を用いる方法がある。コレステリック液晶は、液晶分子が螺旋配向をした状態であり、螺旋ピッチの長さによって、特定の波長域の螺旋の向きと同じ向きの円偏光成分を選択的に反射する機能を有する。この螺旋配向を所望の反射波長域となる状態で固定化したコレステリック液晶層を用いた光学積層体は、鮮やかな色調を有し、装飾性を付与することができる。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0007】

【特許文献1】特開２００１−１８０２００号公報

【特許文献2】特開２００３−３１５５５６号公報

【特許文献3】特開２００４−２９８２４号公報

【0008】

コレステリック液晶はその性質上、特定の波長領域の円偏光成分を反射することができる。さらには、螺旋配向には右巻きと左巻きとがあり、右巻き螺旋の場合は、右回り円偏光成分のみを、左巻き螺旋の場合は、左巻き円偏光成分のみを反射することができる。従って、右巻き螺旋配向の場合は、外光が入射すると、螺旋ピッチに対応する波長領域の右回り円偏光成分のみが反射し、対応する波長領域の左回り円偏光成分が透過する。それぞれの反射率、透過率は理論的には５０％ずつである。

【0009】

上記のように、コレステリック液晶層を使うと、多層膜を用いることなく、メタリックな色調を付与することはできるが、一方で原理的に反射波長領域の透過光が円偏光となるために、偏光素子と組み合わせた場合には、偏光素子が十分に透過光を吸収できず、偏光素子からの漏れ光が増加し、偏光サングラスとしての本来の機能を低下させてしまうという新たな問題を引き起こしてしまう。特許文献１によるとコレステリック液晶層は右巻き螺旋配向の１層のみを用いており、これまで上記偏光度低下という課題に対しての有効な解決手段がなかった。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0010】

本発明は、コレステリック液晶層を有する偏光サングラス等のアイウェアにおいて、円偏光に伴う偏光素子の光吸収能低下を抑制し、さらには皮脂や水分あるいは潮風といった外的な劣化因子の影響を受けることのない、メタリックな色調と防眩性を有するアイウェアを提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0011】

本発明者らは、上記課題を解決するため、鋭意検討した結果、右巻き螺旋配向を有するコレステリック液晶層からなる光反射層Ｒと左巻き螺旋配向を有するコレステリック液晶層からなる光反射層Ｌの積層体を用い、これと偏光素子とを積層してなる光学フィルムを支持体により挟持し、偏光サングラスとすることで、偏光サングラスとしての本来の機能を低下させることなく、かつ、外的な劣化因子の影響を受けない、性能と品位に優れた偏光サングラスが得られることを新規に見出し、本発明に至った。
すなわち、本発明は、
（１）右巻き螺旋配向を有するコレステリック液晶層からなる光反射層Ｒ、左巻き螺旋配向を有するコレステリック液晶層からなる光反射層Ｌおよび偏光素子層を備えることを特徴とする光学フィルム、
（２）光反射層Ｒと光反射層Ｌとの中心反射波長のずれが２０ｎｍ以内であることを特徴とする、（１）に記載の光学フィルム、
（３）光反射層Ｒと光反射層Ｌとが、コレステリック液晶層を固定化してなることを特徴とする（１）または（２）に記載の光学フィルム、
（４）光反射層Ｒと光反射層Ｌの中心反射波長が、４００ｎｍ〜８００ｎｍであることを特徴とする（１）ないし（３）のいずれか１項に記載の光学フィルム、
（５）偏光素子が、二色性色素を含有する延伸された高分子フィルムからなることを特徴とする（１）ないし（４）のいずれか１項に記載の光学フィルム、
（６）第１の支持体と第２の支持体の間に、右巻き螺旋配向を有するコレステリック液晶層からなる光反射層Ｒ、左巻き螺旋配向を有するコレステリック液晶層からなる光反射層Ｌおよび偏光素子層を備えることを特徴とする光学積層体、
（７）光反射層Ｒと光反射層Ｌとの中心反射波長のずれが２０ｎｍ以内であることを特徴とする、（６）に記載の光学積層体、
（８）光反射層Ｒと光反射層Ｌとが、コレステリック液晶層を固定化してなることを特徴とする（６）または（７）に記載の光学積層体、
（９）光反射層Ｒと光反射層Ｌの中心反射波長が、４００ｎｍ〜８００ｎｍであることを特徴とする（６）ないし（８）のいずれか１項に記載の光学積層体、
（１０）偏光素子が、二色性色素を含有する延伸された高分子フィルムからなることを特徴とする（６）ないし（９）のいずれか１項に記載の光学積層体、
（１１）支持体がポリカーボネートである、（６）ないし（１０）のいずれか１項に記載の光学積層体、
（１２）（１）ないし（１１）のいずれか１項に記載の光学フィルムもしくは光学積層体を用いた、アイウェア、
に関する。

【発明の効果】

【0012】

本発明の光学フィルムを用いることにより、円偏光による偏光素子の偏光度低下を抑制することができる。また、本発明の光学フィルムを用いて得られた偏光サングラスは、皮脂や水分あるいは潮風といった外的な劣化因子の影響を直接受けることがなくなるために、メタリックな色調を長期間安定して維持することができる。

【図面の簡単な説明】

【0013】

【図1】図１は本発明の積層体を示した説明図である。

【発明を実施するための形態】

【0014】

本発明で用いられるコレステリック液晶とは、キラリティを持つネマチック液晶やネマチック液晶にカイラル剤を添加した配合物からなる。カイラル剤の種類や量により、螺旋の向きや反射波長を任意に設計できることから、ネマチック液晶にカイラル剤を添加してコレステリック液晶を得る方法が好ましい。本発明で使用されるネマチック液晶は、いわゆる電界で操作する液晶とは異なり、螺旋配向状態を固定化して使用されるため、重合性基を有するネマチック液晶モノマーを用いることが好ましい。
重合性基を有するネマチック液晶モノマーとは、分子内に重合性基を有し、ある温度範囲あるいは濃度範囲で液晶性を示す化合物である。重合性基としては、例えば（メタ）アクリロイル基、ビニル基、カルコニル基、シンナモイル基、またはエポキシ基などが挙げられる。また、液晶性を示すためには分子内にメソゲン基があることが好ましく、メソゲン基とは、例えばビフェニル基、ターフェニル基、（ポリ）安息香酸フェニルエステル基、（ポリ）エーテル基、ベンジリデンアニリン基、またはアセナフトキノキサリン基等のロッド状、板状、あるいはトリフェニレン基、フタロシアニン基、またはアザクラウン基等の円盤状の置換基、即ち液晶相挙動を誘導する能力を有する基を意味する。ロッド状または板状基を有する液晶化合物はカラミティック液晶として当該技術分野で既知である。
このような重合性基を有するネマチック液晶モノマーは具体的には特許文献２、特許文献３に記載の重合性液晶や、PＡＬＩＯＣＯＬＯＲシリーズ（ＢＡＳＦ社製）、ＲＭＭシリーズ（Ｍｅｒｃｋ社製）等が挙げられる。これら重合性基を有するネマチック液晶モノマーは単独でも、あるいは複数混合して用いることができる。

【0015】

カイラル剤としては、上記重合性基を有するネマチック液晶モノマーを右巻きあるいは左巻き螺旋配向させることができ、重合性基を有するネマチック液晶モノマーと同様に重合性基を有する化合物が好ましい。そのようなカイラル剤としては。例えば、Ｐａｌｉｏｃｏｌｏｒ ＬＣ７５６（ＢＡＳＦ社製）、特開２００２−１７９６６８号公報や特開２００７−２７１８０８号公報に記載の光学活性なビナフチル構造を有する化合物や、特開２００３−３０６４９１号公報や特開２００３−３１３２９２号公報に記載の光学活性なイソソルビド構造を有する化合物などが挙げられる。カイラル剤の添加量は、カイラル剤の種類と反射させる波長によっても異なるが、重合性基を有するネマチック液晶モノマーに対し、０．５ｗｔ％〜３０ｗｔ％程度が好ましく、より好ましくは１ｗｔ％〜２０ｗｔ％程度が良い。

【0016】

さらに、重合性基を有するネマチック液晶モノマーと反応可能な液晶性を有しない重合性化合物を添加することも可能である。そのような化合物としては例えば紫外線硬化型樹脂等が挙げられる。紫外線硬化型樹脂としては、例えばジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートと１，６−ヘキサメチレン−ジ−イソシアネートとの反応生成物、イソシアヌル環を有するトリイソシアネートとペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートとの反応生成物、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートとイソホロン−ジ−イソシアネートとの反応生成物、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスルトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスルトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、トリス（メタアクリロキシエチル）イソシアヌレート、グリセロールトリグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物、カプロラクトン変性トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物、トリグリセロール−ジ−（メタ）アクリレート、プロピレングリコール−ジ−グリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物、ポリプロピレングリコール−ジ−（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコール−ジ−（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール−ジ−（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコール−ジ−（メタ）アクリレート、トリエチレングリコール−ジ−（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール−ジ−（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオール−ジ−グリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物、１，６−ヘキサンジオール−ジ−（メタ）アクリレート、グリセロール−ジ−（メタ）アクリレート、エチレングリコール−ジ−グリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物、ジエチレングリコール−ジ−グリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物、ビス（アクリロキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、ビス（メタアクリロキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、ビスフェノールＡ−ジ−グリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルホリン、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−シアノエチル（メタ）アクリレート、ブチルグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物、ブトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、またはブタンジオールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられ、これらは単独でもあるいは複数混合して用いることができる。これら液晶性を持たない紫外線硬化型樹脂は液晶性を失わない程度に添加しなければならず、好ましくは、重合性基を有するネマチック液晶モノマーに対して０．１〜２０重量％、より好ましくは１．０〜１０重量％程度が良い。

【0017】

本発明で用いられる重合性基を有するネマチック液晶モノマーや他の重合性化合物が紫外線硬化型である場合、該組成物を紫外線により硬化させるために、光重合開始剤が添加される。光重合開始剤としては例えば、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１（ＢＡＳＦ社製イルガキュアー９０７）、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（ＢＡＳＦ社製イルガキュアー１８４）、４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン（ＢＡＳＦ社製イルガキュアー２９５９）、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン（Ｍｅｒｃｋ社製ダロキュアー９５３）、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン（Ｍｅｒｃｋ社製ダロキュアー１１１６）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（ＢＡＳＦ社製イルガキュアー１１７３）、ジエトキシアセトフェノン等のアセトフェノン系化合物、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン（ＢＡＳＦ社製イルガキュアー６５１）等のベンゾイン系化合物、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン（日本化薬製カヤキュアーＭＢＰ）等のベンゾフェノン系化合物、チオキサントン、２−クロルチオキサントン（日本化薬製カヤキュアーＣＴＸ）、２−メチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン（カヤキュアーＲＴＸ）、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジクロオチオキサントン（日本化薬製カヤキュアーＣＴＸ）、２，４−ジエチルチオキサントン（日本化薬製カヤキュアーＤＥＴＸ）、または２，４−ジイソプロピルチオキサントン（日本化薬製カヤキュアーＤＩＴＸ）等のチオキサントン系化合物等が挙げられる。好ましくは、例えば、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ＴＰＯ、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ＴＰＯ−Ｌ、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ＯＸＥ０１、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ＯＸＥ０２、Ｉｒｇａｃｕｒｅ １３００、Ｉｒｇａｃｕｒｅ １８４、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ３６９、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ３７９、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ８１９、Ｉｒｇａｃｕｒｅ １２７、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ９０７またはＩｒｇａｃｕｒｅ １１７３（いずれもＢＡＳＦ社製）、特に好ましくはＩｒｇａｃｕｒｅ ＴＰＯ、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ＴＰＯ−Ｌ、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ＯＸＥ０１、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ＯＸＥ０２、Ｉｒｇａｃｕｒｅ １３００またはＩｒｇａｃｕｒｅ ９０７が挙げられる。これらの光重合開始剤は１種類でも複数でも任意の割合で混合して使用することができる。

【0018】

ベンゾフェノン系化合物やチオキサントン系化合物を用いる場合には、光重合反応を促進させるために、助剤を併用することも可能である。そのような助剤としては例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、ｎ−ブチルアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、ジエチルアミノエチルメタアクリレート、ミヒラーケトン、４，４’―ジエチルアミノフェノン、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸（ｎ−ブトキシ）エチル、または４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル等のアミン系化合物が挙げられる。

【0019】

前記光重合開始剤および助剤の添加量は、本発明で用いられる組成物の液晶性に影響を与えない範囲で使用することが好ましく、その量は、本発明で用いる組成物中の紫外線で硬化する化合物１００重量部に対して、好ましくは０．５重量部以上１０重量部以下、より好ましくは２重量部以上８重量部以下程度がよい。また、助剤は光重合開始剤に対して、０．５倍から２倍量程度がよい。

【0020】

上記コレステリック液晶を用いて、本発明で用いる光反射層を作製する方法としては、例えば、重合性基を有するネマチック液晶モノマーに、所望とする波長を反射するように右巻きもしくは左巻きとなるカイラル剤を必要量添加する。次にこれらを溶剤に溶解し、光重合開始剤を添加する。次にこの溶液をＰＥＴフィルム等のプラスチック基板上に厚みができるだけ均一になるように塗布し、加熱にて溶剤を除去させながら、基板上でコレステリック液晶となって所望の螺旋ピッチで配向するような温度条件で一定時間放置させる。このとき、プラスチックフィルム表面を塗布前にラビングあるいは延伸等の配向処理をしておくことで、コレステリック液晶の配向をより均一にすることができ、フィルムとしてのヘーズ値を低減することが可能となる。次いでこの配向状態を保持したまま、高圧水銀灯等で紫外線を照射し、配向を固定化させることにより、本発明で用いる光反射層を有するフィルムが得られる。ここで、右巻き螺旋配向となるカイラル剤を選択した場合、得られるのは光反射層Ｒであり、左巻き螺旋配向となるカイラル剤を選択した場合、得られるのは光反射層Ｌである。
光反射層の反射波長は、反射波長域があるために、該反射波長域の中心値である中心反射波長を用いて表現される。中心反射波長とは、光反射層の反射帯域の中心波長を意味し、その値は、分光測定において、反射帯域で透過率が７５％となる短波長側と長波長側の波長間の中間の値である。例えば、ある光反射層を分光測定した場合に、反射帯域における透過率が７５％となる短波長側の波長が５００ｎｍ、長波長側の波長が６００ｎｍであるような場合、この光反射層の中心反射波長は、５５０ｎｍである。サングラスに応用した場合、メタリックな色調を呈するように可視光域にすることが好ましく、中心反射波長が４００ｎｍ〜８００ｎｍ、より好ましくは４１０〜７８０ｎｍ、さらに好ましくは４３０〜７００ｎｍの範囲で求める色調に応じて適宜選択される。例えば、中心反射波長が４５０の場合、反射色はメタリックな青色を呈し、５５０の場合はメタリックな緑色、６５０の場合はメタリックな赤色となる。

【0021】

得られた光反射層Ｒと光反射層Ｌの反射波長は一致していることが好ましく、特に、反射波長域の中心である中心反射波長のずれが、光反射層Ｒと光反射層Ｌとの間で２０ｎｍ以内にすることが好ましく、より好ましくは１０ｎｍ以内、さらに好ましくは５ｎｍ以内とすることがよい。２０ｎｍを超えると、例えば光反射層Ｒを通過した左回り円偏光が、光反射層Ｌで十分に反射されず、偏光度を大きく低下させてしまい、偏光サングラスとしての機能を低下させてしまう。

【0022】

本発明で用いられるフィルムは、異なる中心反射波長を有する複数の光反射層Ｒと光反射層Ｌの組があってもよい。例えば、中心反射波長がＸｎｍである光反射層Ｒと光反射層ＬをそれぞれＲｘ、Ｌｘとするとき、Ｒ４５０とＬ４５０の組とＲ６５０とＬ６５０の組とを積層することにより、４５０ｎｍ付近と６５０ｎｍ付近とを同時に反射することができる。この組み合わせには特に制限はなく、この組み合わせにより複雑で多様な反射色を得ることができる。

【0023】

本発明で用いる光反射層を積層する手段は、特に制限はないが、粘着剤や接着剤を用いて積層することが好ましい。粘着剤としては、アクリル系やゴム系の粘着剤が挙げられるが、接着性や保持力等を調整しやすいアクリル系粘着剤が好ましい。また、接着剤としては、紫外線硬化型樹脂組成物や熱硬化型樹脂組成物が挙げられる。紫外線硬化型樹脂の場合は、アクリロイル基、あるいはエポキシ基を有するモノマーを複数混合した組成物を光重合開始剤の存在下で、紫外線を照射することにより硬化させて接着させることができる。熱硬化型樹脂組成物の場合は、エポキシ基を有するモノマーを複数混合した組成物を酸触媒の存在下で加熱することにより硬化させて接着することができる。あるいは、アミノ基、カルボキシル基、水酸基を有する複数のモノマーやポリマーからなる組成物をイソシアネート基やメラミンを有する化合物の存在下で加熱することにより硬化させて接着することができる。

【0024】

本発明で用いられる偏光素子としては、典型的にはＰＶＡ偏光フィルムが挙げられ、作製方法は特に限定されないが、ポリビニルアルコールあるいはその誘導体からなる高分子フィルムにヨウ素や二色性染料などの色素を吸着し、該フィルムを一軸に延伸配向させて製造される。色素としては、耐熱性の点から、二色性染料が好ましく、特にスルホン酸基をもつアゾ色素からなる直接染料が好ましい。

【0025】

こうして得られた光反射層を有する積層体と偏光素子とを積層することにより、本発明の光学フィルムを得ることができる。光反射層を有する積層体と、偏光素子とを積層する方法としては、特に限定されないが、高い接着力が得られることから接着層を介して貼り合わせることが望ましい。接着層としては、ホットメルト型接着剤と硬化型接着剤のいずれも使用可能である。通常、硬化型接着剤としては、アクリル樹脂系材料、ウレタン樹脂系材料、ポリエステル樹脂系材料、メラミン樹脂系材料、エポキシ樹脂系材料、シリコーン系材料等が使用でき、特に、曲げ加工時の接着力や加工性に優れることから、ウレタン樹脂系材料であるポリウレタンプレポリマーと硬化剤からなる２液型の熱硬化性ウレタン樹脂が好ましい。
光反射層を有する積層体と偏光素子を接着する接着剤には、調光染料を溶解させた接着剤を用いても良い。

【0026】

こうして得られた光学フィルムを支持体で挟持することによって、本発明の光学積層体を得ることができる。図１には本発明の構成図の一例が図示してある。光反射層１と光反射層２が粘着剤または接着剤４により積層された積層体３と偏光素子５を同様に積層することにより、本発明の光学フィルム６を得ることができる。さらに、支持体７によって光学フィルム６を挟持することによって本発明の光学積層体８を得ることができる。なお、光学積層体の積層方法は、必ずしも光学フィルムに支持体を積層する方法に限定されず、光反射層１と光反射層２が粘着剤または接着剤４により積層された積層体３と一方の支持体７を積層し、続いて偏光素子５、他方の支持体７を順次積層していく方法や、光反射層１と光反射層２が粘着剤または接着剤４により積層された積層体３と支持体７を積層し、別途偏光素子５と支持体７を積層したものと積層するなどの積層方法を用いてもよい。
支持体としては、例えば、ポリカーボネート、ポリアミド、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）などの樹脂が使用できる。耐衝撃性、耐熱性が要求されるサングラスあるいはゴーグルにおいては、支持体には、ポリカーボネートを使用することが好ましく、中でもビスフェノールＡからなる芳香族ポリカーボネートを使用することがより好ましい。
支持体の全光線透過率は好ましくは７０％以上、より好ましくは８０％以上、さらに好ましくは８５％以上であると視認性が確保しやすい。
また、前記の各偏光性フィルム層の最適加工温度が低い場合には、例えば、芳香族ポリカーボネート／ＰＣＣ組成物（全脂環式ポリエステル組成物）、ガラス転移温度１３０℃以下のポリアミドなどを選択することが好ましい。
挟持する方法としては、特に限定されないが、高い接着力を得るため接着層を介して挟持することが望ましい。接着層としては、ホットメルト型接着剤と硬化型接着剤のいずれも使用可能である。通常、硬化型接着剤としては、アクリル樹脂系材料、ウレタン樹脂系材料、ポリエステル樹脂系材料、メラミン樹脂系材料、エポキシ樹脂系材料、シリコーン系材料等が使用でき、特に、曲げ加工時の接着力や加工性に優れることから、ウレタン樹脂系材料であるポリウレタンプレポリマーと硬化剤からなる２液型の熱硬化性ウレタン樹脂が好ましい。

【0027】

こうして得られた本発明の光学積層体を用い、光反射層の積層体が外側になるように、所望の形状に成形し、フレームに固定することで、本発明のサングラスやゴーグル、ヘルメット用バイザーを得ることができる。
例えばサングラスの場合は、光学積層体を所望の形状に打ち抜き、次いで、曲げ加工を施す。曲げ加工の方法に関して特に制限はなく、目的に応じて球面あるいは非球面に形状を付与できるような工程を経て加工すればよい。曲げ加工品には、さらに樹脂を射出してもよい。この場合、光学積層体の厚みムラが見えなくなるという利点もあり、焦点屈折力を持たないレンズにおいても耐衝撃性、外観や眼精疲労に対して特に優れた製品に使用されている。射出する樹脂としては、屈折率差による外観悪化を防止するため、射出樹脂が接する層と同一の材料にすることが好ましい。
表面には、適宜、ハードコート、反射防止膜などが形成され、次いで玉摺り、穴あけ、ネジ締め等によりフレームに固定することでサングラスになる。

【実施例】

【0028】

以下、実施例により、本発明を詳細に例示する。実施例において部は重量部を意味する。

【0029】

塗布液（液晶組成物）の調製
下記表に示す組成の塗布液（Ｒ１）及び（Ｌ１）をそれぞれ調製した。

【表1】

【表2】

【0030】

次に、塗布液（Ｒ１）のカイラル剤の処方量を下表に示す量に変更する以外は同様の処方にて塗布液（Ｒ２）、（Ｒ３）、（Ｒ４）、（Ｒ５）を調製した。

【0031】

【表3】

【0032】

また、塗布液（Ｌ１）のカイラル剤の処方量を下表に示す量に変更する以外は、同様の処方にて塗布液（Ｌ２）、（Ｌ３）、（Ｌ４）を調製した。

【0033】

【表4】

【0034】

カイラル剤：化合物１（特開２００２−１７９６６８号公報に記載の化合物）

【化1】

【0035】

[実施例１]
＜光反射層の作製＞
調製した塗布液（Ｒ１）、（Ｌ１）を用い、下記の手順にてそれぞれ光反射層を作製し、次いでそれらを積層して本発明に用いる光反射層の積層体を作製した。プラスチック基板としては、東洋紡績製ＰＥＴフィルム（下塗り層無し）を使用した。
（１）各塗布液を、ワイヤーバーを用いて、乾燥後の膜の厚みが４μｍになるように、ＰＥＴフィルム上に室温にて塗布した。
（２）１５０℃にて５分間加熱して溶剤の除去とともにコレステリック液晶相とした。次いで、高圧水銀ランプ（ハンソン東芝ライティング社製）を１２０Ｗ出力、５〜１０秒間ＵＶ照射し、コレステリック液晶相を固定して、光反射層を得た。
（３）（１）〜（２）にて作製した、光反射層（Ｒ１）と光反射層（Ｌ１）の光反射層側同士をアクリル系粘着剤を用いて積層した。
（４）両面にあるＰＥＴフィルムを剥離した。
こうして、光反射層（Ｒ１）、光反射層（Ｌ１）が積層された２層からなる本発明で用いる光反射層の積層体を得た。光反射層（Ｒ１）、光反射層（Ｌ１）の中心反射波長はそれぞれ４５０ｎｍ、４５５ｎｍであった。

【0036】

＜偏光素子の作製＞
ポリビニルアルコール（クラレ株式会社製、商品名：クラレビニロン＃７５０）をクロランチンファストレッド（Ｃ．Ｉ．２８１６０）０．２５ｇ／Ｌ、クリソフェニン（Ｃ．Ｉ．２４８９５）０．１８ｇ／Ｌ、ソロフェニルブルー４ＧＬ（Ｃ．Ｉ．３４２００）１．０ｇ／Ｌ及び硫酸ナトリウム１０ｇ／Ｌを含む水溶液中で３５℃で３分間染色した後、溶液中で４倍に延伸した。ついでこの染色シートを酢酸ニッケル２．５ｇ／Ｌおよびほう酸６．６ｇ／Ｌを含む水溶液中３５℃で３分浸漬した。ついでそのシートを緊張状態が保持された状態で室温で３分乾燥を行った後、７０℃で３分間加熱処理し、偏光素子を得た。偏光素子を分光光度計を用い、絶対偏光法により偏光度を測定した結果、偏光度は９９．５％であった。

【0037】

＜光学フィルムの作製＞
次に上記光反射層の積層体と偏光素子とをウレタン樹脂系接着剤にて貼り合わせて、本発明の光学フィルムを得た。この光学フィルムを分光光度計を用い、絶対偏光法により偏光度を測定した結果、偏光度は９８．０％であった。

【0038】

＜光学積層体の作製＞
光学フィルムの両面に厚さ０．３ｍｍのビスフェノールＡ型芳香族ポリカーボネートシート（三菱瓦斯化学社製）をウレタン樹脂系接着剤にて貼り合わせて、光学積層体を作製した。
＜偏光サングラスの作製＞
光学積層体を基本形状としては直径７９．５ｍｍの真円であり、垂直方向の幅が５５ｍｍにカットされる型でストリップ形状として打ち抜き、ベースカーブ７．９５（曲率半径６６．６７ｍｍ）の金型を用いて曲げ加工を行った。曲げ加工された光学積層体を射出成形用の金型内にインサートし、凹面側に溶融したポリカーボネートを射出成形して、偏光レンズを得た。続いて、フレームに合わせて玉摺りを行い、偏光レンズをフレームにはめることで偏光サングラスを作製した。

【0039】

[実施例２]
調製した塗布液（Ｒ２）、（Ｌ２）を用いる以外は実施例１と同様の操作により、本発明で用いる光反射層の積層体を得た。光反射層（Ｒ２）、光反射層（Ｌ２）の中心反射波長はいずれも５４０ｎｍであった。次に実施例１と同様に偏光素子を積層し、本発明の光学フィルムを得た。この光学フィルムを実施例１と同様の操作により偏光度を測定した結果、偏光度は９８．１％であった。

【0040】

[実施例３]
調製した塗布液（Ｒ３）、（Ｌ３）を用いる以外は実施例１と同様の操作により、本発明で用いる光反射層の積層体を得た。光反射層（Ｒ３）、光反射層（Ｌ３）の中心反射波長はそれぞれ６５０ｎｍ、６３０ｎｍであった。次に実施例１と同様に偏光素子を積層し、本発明の光学フィルムを得た。この光学フィルムを実施例１と同様の操作により偏光度を測定した結果、偏光度は９８．３％であった。

【0041】

[実施例４]
調製した塗布液（Ｒ４）、（Ｌ２）を用いる以外は実施例１と同様の操作により、本発明で用いる光反射層の積層体を得た。光反射層（Ｒ４）、光反射層（Ｌ２）の中心反射波長はそれぞれ５２０ｎｍ、５４０ｎｍであった。次に実施例１と同様に偏光素子を積層し、本発明の光学フィルムを得た。この光学フィルムを実施例１と同様の操作により偏光度を測定した結果、偏光度は９２．９％であった。

【0042】

[実施例５]
調製した塗布液（Ｒ１）、（Ｌ１）、（Ｒ３）、（Ｌ３）を実施例１と同様の操作により、光反射層を作製し、実施例１と同様の操作により光反射層（Ｒ１）と光反射層（Ｌ１）および光反射層（Ｒ３）と光反射層（Ｌ３）それぞれの積層体を得た。さらに、これら二つの積層体をアクリル系粘着剤にて積層して本発明で用いる光反射層の積層体を得た。光反射層（Ｒ１）、光反射層（Ｌ１）の中心反射波長はそれぞれ４５０ｎｍ、４５５ｎｍであり、光反射層（Ｒ３）、光反射層（Ｌ３）の中心反射波長はそれぞれ６５０ｎｍ、６３０ｎｍであった。次に実施例１と同様に偏光素子を積層し、本発明の光学フィルムを得た。この光学フィルムを実施例１と同様の操作により偏光度を測定した結果、偏光度は９７．５％であった。

【0043】

[実施例６]
調製した塗布液（Ｒ５）、（Ｌ２）を用いる以外は実施例１と同様の操作により、本発明で用いる光反射層の積層体を得た。光反射層（Ｒ５）、光反射層（Ｌ２）の中心反射波長はそれぞれ５００ｎｍ、５４０ｎｍであった。次に実施例１と同様に偏光素子を積層し、比較となる光学フィルムを得た。この光学フィルムを実施例１と同様の操作により偏光度を測定した結果、偏光度は８４．２％であった。

【0044】

[比較例１]
調製した塗布液（Ｒ２）のみを用い、実施例１と同様の手順にてそれぞれ光反射層を作製した。光反射層（Ｒ２）の中心反射波長は５４０ｎｍであった。次に実施例１と同様に偏光素子を積層し、比較となる光学フィルムを得た。この光学フィルムを実施例１と同様の操作により偏光度を測定した結果、偏光度は６７．７％であった。

【0045】

[比較例２]
調製した塗布液（Ｌ４）のみを用い、実施例１と同様の手順にてそれぞれ光反射層を作製した。光反射層（Ｌ４）の中心反射波長は５５５ｎｍであった。次に実施例１と同様に偏光素子を積層し、比較となる光学フィルムを得た。この光学フィルムを実施例１と同様の操作により偏光度を測定した結果、偏光度は６９．７％であった。

【0046】

以上のように、実施例と比較例を比較すると、実施例１〜６では、右巻き螺旋配向のコレステリック液晶層と左巻き螺旋配向のコレステリック液晶層とを積層することによって、比較例１に示すような右巻き螺旋配向のコレステリック液晶層のみ、あるいは比較例２に示す陽の左巻き螺旋配向のコレステリック液晶層のみの場合と比べて、偏光度が大幅に向上していることが分かる。また、実施例１〜５は実施例６に比べて右巻き螺旋配向のコレステリック液晶の中心反射波長と左巻き螺旋配向のコレステリック液晶の中心反射波長のずれが２０ｎｍ以下と小さいために、高い偏光度を維持していることが分かる。

【産業上の利用可能性】

【0047】

本発明の光学積層体を用いることで、皮脂や水分あるいは潮風といった外的な劣化因子の影響を受けることのない、メタリックな色調を付与しながらも、偏光性能に優れた偏光サングラスやゴーグルヘルメットのバイザーを提供することができる。

【符号の説明】

【0048】

１ 光反射層Ｒ
２ 光反射層Ｌ
３ 本発明で用いる積層体
４ 粘着剤または接着剤
５ 偏光素子
６ 本発明の光学フィルム
７ 支持体
８ 本発明の光学積層体

【図1】