特許 6763878 除草性化合物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6763878

(24)【登録日】2020年9月14日

(45)【発行日】2020年9月30日

(54)【発明の名称】除草性化合物

(51)【国際特許分類】

   C07D 401/12 20060101AFI20200917BHJP

   C07D 417/12 20060101ALI20200917BHJP

   C07D 409/12 20060101ALI20200917BHJP

   C07D 403/12 20060101ALI20200917BHJP

   A01P 13/00 20060101ALI20200917BHJP

   A01N 43/58 20060101ALI20200917BHJP

   A01N 43/78 20060101ALI20200917BHJP

   A01N 43/60 20060101ALI20200917BHJP

【ＦＩ】

   C07D401/12CSP

   C07D417/12

   C07D409/12

   C07D403/12

   A01P13/00

   A01N43/58 B

   A01N43/78 A

   A01N43/60

   A01N43/78 B

【請求項の数】16

【全頁数】82

(21)【出願番号】特願2017-556562(P2017-556562)

(86)(22)【出願日】2016年4月27日

(65)【公表番号】特表2018-515470(P2018-515470A)

(43)【公表日】2018年6月14日

(86)【国際出願番号】EP2016059378

(87)【国際公開番号】WO2016174072

(87)【国際公開日】20161103

【審査請求日】2019年4月22日

(31)【優先権主張番号】1507464.4

(32)【優先日】2015年4月30日

(33)【優先権主張国】GB

(73)【特許権者】

【識別番号】300091441

【氏名又は名称】シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー

(74)【代理人】

【識別番号】100094569

【弁理士】

【氏名又は名称】田中 伸一郎

(74)【代理人】

【識別番号】100088694

【弁理士】

【氏名又は名称】弟子丸 健

(74)【代理人】

【識別番号】100103610

【弁理士】

【氏名又は名称】▲吉▼田 和彦

(74)【代理人】

【識別番号】100084663

【弁理士】

【氏名又は名称】箱田 篤

(74)【代理人】

【識別番号】100093300

【弁理士】

【氏名又は名称】浅井 賢治

(74)【代理人】

【識別番号】100119013

【弁理士】

【氏名又は名称】山崎 一夫

(74)【代理人】

【識別番号】100123777

【弁理士】

【氏名又は名称】市川 さつき

(74)【代理人】

【識別番号】100111796

【弁理士】

【氏名又は名称】服部 博信

(74)【代理人】

【識別番号】100162422

【弁理士】

【氏名又は名称】志村 将

(72)【発明者】

【氏名】シャナハン スティーヴン エドワード

(72)【発明者】

【氏名】オリオーダン ティモシー ジェレミア コーネリアス

【審査官】 早乙女 智美

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第２００７／１１９４３４（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１１／０４５２７１（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特表２０１３−５２２３３９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１４／１１９７７０（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特表２０１１−５０７８９３（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０７Ｄ

Ａ０１Ｎ

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ／ＭＡＲＰＡＴ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

式（Ｉ）

【化1】

（式中、
Ｒ¹は、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₂アルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₂アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₄アルケニル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₄ハロアルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₄アルキニルおよびＣ₂〜Ｃ₄ハロアルキニルからなる群から選択され、
Ｒ²は、水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル−、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル−、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆ハロアルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ヒドロキシアルキル−、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルカルボニル−、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル−Ｓ（Ｏ）_m−、アミノ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノ、Ｃ₁〜Ｃ₆ジアルキルアミノ、−Ｃ（Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル）＝Ｎ−Ｏ−Ｃ₁〜Ｃ₃アルキルおよびＣ₂〜Ｃ₆ハロアルキニルからなる群から選択され、
Ｇは、水素またはＣ（Ｏ）Ｒ³であり、
Ｒ³は、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル−Ｓ−、−ＮＲ⁴Ｒ⁵、および１つ以上のＲ⁶で置換されていてもよいフェニルからなる群から選択され、
Ｒ⁴およびＲ⁵は、独立して、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルおよびＣ₁〜Ｃ₆アルコキシからなる群から選択されるか、またはＲ⁴およびＲ⁵は、一緒にモルホリニル環を形成することができ、 Ｒ⁶は、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシおよびＣ₁〜Ｃ₃ハロアルコキシからなる群から選択され、および
Ｔは、窒素、酸素および硫黄から独立して選択される１、２または３つのヘテロ原子を含有する５員または６員単環式ヘテロアリール環系であり、前記５員環系は、Ｘ、ＹおよびＲ⁷から選択される１つ以上の基で置換され、および前記６員環系は、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³、Ｘ⁴およびＲ⁷から選択される１つ以上の基で置換され、前記オキシ−アルキル−Ｄ部分および前記ピリダジンジオン／ピリダジノン部分は、互いに対してオルトに位置するように環Ｔを介して結合されており、または
Ｔは、式（Ｔｐ）

【化2】

の置換フェニル環であり、
各Ｘ、Ｘ³、Ｘ²³および各Ｙは、独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルコキシまたはハロゲンであり、
Ｘ¹は、オキソ、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルコキシまたはハロゲンであり、
Ｘ²およびＸ⁴は、独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルコキシ、オキソまたはハロゲンであり、
Ｘ²¹は、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルコキシまたはハロゲンであり、
Ｘ²²およびＸ²⁴は、独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルコキシまたはハロゲンであり、
Ｒ⁷は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルコキシであり、
Ａは、前記オキシ−アルキル−Ｄ部分への結合点を示し、およびＢは、前記ピリダジンジオン／ピリダジノン部分への結合点を示し、および
Ｄは、酸素、窒素および硫黄から独立して選択される１、２または３つのヘテロ原子を含有する置換または非置換の５員または６員単環式ヘテロアリール環であり、Ｄが置換されている場合、少なくとも１つの環炭素原子上においてＲ⁸で、および／または環窒素原子上においてＲ⁹で置換され、
各Ｒ⁸は、独立して、酸素、ヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル−、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル−、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆ハロアルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ヒドロキシアルキル−、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルカルボニル−、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル−Ｓ（Ｏ）_m−、アミノ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノ、Ｃ₁〜Ｃ₆ジアルキルアミノ、−Ｃ（Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル）＝Ｎ−Ｏ−Ｃ₁〜Ｃ₃アルキルおよびＣ₂〜Ｃ₆ハロアルキニルであり、
各Ｒ⁹は、独立して、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₂アルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₂アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₄アルケニル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₄ハロアルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₄アルキニルまたはＣ₂〜Ｃ₄ハロアルキニルであり、および
ｍは、０、１または２の整数である）
の化合物、またはその塩もしくはＮ−オキシド。

【請求項2】

Ｇは、水素またはＣ（Ｏ）Ｒ³であり、ここで、Ｒ³は、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₂〜Ｃ₃アルケニルまたはＣ₂〜Ｃ₃アルキニルである、請求項１に記載の化合物。

【請求項3】

Ｄは、置換または非置換の、フリル、チエニル、ピロリル、ピラゾリル、イミダゾリル、１，２，３−トリアゾリル、１，２，４−トリアゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、１，２，４−オキサジアゾリル、１，３，４−オキサジアゾリル、１，２，５−オキサジアゾリル、１，２，３−チアジアゾリル、１，２，４−チアジアゾリル、１，３，４−チアジアゾリル、１，２，５−チアジアゾリル、ピリジル、ピリドニル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、１，２，３−トリアジニル、１，２，４−トリアジニルまたは１，３，５−トリアジニル環であり、Ｄが置換されている場合、少なくとも１つの環炭素原子上においてＲ⁸で、および／または環窒素原子上においてＲ⁹で置換されている、請求項１または２に記載の化合物。

【請求項4】

Ｔは、（Ｔｐ）および（Ｔ１）〜（Ｔ６２）：

【化3】

【化4】

【化5】

【化6】

（式中、Ｘ、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³、Ｘ⁴、Ｙ、Ｒ⁷、ＡおよびＢは、請求項１に定義されるとおりである）
からなる群から選択される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の化合物。

【請求項5】

Ｔは、（Ｔｐ）または

【化7】

（式中、
Ｘ、Ｙ、Ｒ⁷、ＡおよびＢは、請求項１に定義されるとおりであり、
Ａは、前記オキシ−アルキル−Ｄ部分への結合点を示し、およびＢは、前記ピリダジンジオン／ピリダジノン部分への結合点を示す）
からなる群から選択される任意に置換されたピラゾリル環である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の化合物。

【請求項6】

Ｔは、（Ｔ１）、（Ｔ４）および（Ｔ５）から選択され、およびＸは、水素またはハロゲンである、請求項４または５に記載の化合物。

【請求項7】

Ｔは、（Ｔ１）、（Ｔ２）および（Ｔ３）から選択され、およびＹは、水素、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルキルまたはハロゲンである、請求項４または５に記載の化合物。

【請求項8】

Ｔは、（Ｔ２）、（Ｔ３）、（Ｔ４）および（Ｔ５）から選択され、ここで、Ｒ⁷は、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキルまたはＣ₁〜Ｃ₃ハロアルキルである、請求項４または５に記載の化合物。

【請求項9】

Ｔは、（Ｔｐ）であり、およびＸ²¹は、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキルまたはＣ₁〜Ｃ₃ハロアルキルである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の化合物。

【請求項10】

Ｔは、（Ｔｐ）であり、およびＸ²⁴は、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキルまたはＣ₁〜Ｃ₃ハロアルキルである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の化合物。

【請求項11】

Ｒ¹は、メチル、エチル、プロピルまたはＣ₁ハロアルキルである、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の化合物。

【請求項12】

Ｒ²は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆ハロアルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニルおよびＣ₂〜Ｃ₆ハロアルキニルからなる群から選択される、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の化合物。

【請求項13】

請求項１〜１２のいずれか一項に記載の除草性化合物と、農学的に許容できる製剤化補助剤とを含む除草組成物。

【請求項14】

少なくとも１つの付加的な殺有害生物剤をさらに含む、請求項１３に記載の除草組成物。

【請求項15】

望ましくない植物の成長を制御する方法であって、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の化合物または請求項１３もしくは１４に記載の除草組成物を、前記望ましくない植物またはその所在地に適用することを含む方法。

【請求項16】

請求項１〜１２のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の化合物の除草剤としての使用。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、式（Ｉ）の除草性ヘテロアリール−アルキル−オキシ−置換ヘテロアリール／フェニル−ピリダジン−ジオンおよびヘテロアリール−アルキル−オキシ−置換ヘテロアリール−／フェニル−ピリダジノン誘導体、ならびにこのような誘導体の調製に使用される方法および中間体に関する。本発明は、このような誘導体を含む除草組成物、ならびに望ましくない植物の成長の制御におけるこのような化合物および組成物の使用、特に有用な植物の作物における広葉双子葉植物雑草などの雑草の防除における使用にさらに及ぶ。

【背景技術】

【0002】

除草性ピリダジノンが国際公開第２００９／０８６０４１号から公知である。加えて、除草性５／６員ヘテロシクリル−置換ピリダジノンが国際公開第２０１１／０４５２７１号から公知である。一方、国際公開第２０１３／１６０１２６号には、除草活性を示すインドリル−ピリダジノン誘導体が記載されている。

【発明の概要】

【0003】

本発明は、式（Ｉ）のヘテロアリール−アルキル−オキシ−置換ヘテロアリール／フェニル−ピリダジン−ジオンおよびヘテロアリール−アルキル−オキシ−置換ヘテロアリール−／フェニル−ピリダジノン誘導体が意外にも良好な除草活性を示すという発見に基づくものである。

【0004】

したがって、第１の態様において、式（Ｉ）

【化1】

の化合物またはその塩もしくはＮ−オキシドが提供され、
Ｒ¹は、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₂アルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₂アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₄アルケニル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₄ハロアルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₄アルキニルおよびＣ₂〜Ｃ₄ハロアルキニルからなる群から選択され、
Ｒ²は、水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル−、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル−、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆ハロアルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ヒドロキシアルキル−、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルカルボニル−、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル−Ｓ（Ｏ）_m−、アミノ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノ、Ｃ₁〜Ｃ₆ジアルキルアミノ、−Ｃ（Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル）＝Ｎ−Ｏ−Ｃ₁〜Ｃ₃アルキルおよびＣ₂〜Ｃ₆ハロアルキニルからなる群から選択され、
Ｇは、水素またはＣ（Ｏ）Ｒ³であり、
Ｒ³は、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル−Ｓ−、−ＮＲ⁴Ｒ⁵および１つ以上のＲ⁶で置換されてもよいフェニルからなる群から選択され、Ｒ⁴およびＲ⁵は、独立して、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルおよびＣ₁〜Ｃ₆アルコキシからなる群から選択されるか、またはＲ⁴およびＲ⁵は、一緒にモルホリニル環を形成することができ、
Ｒ⁶は、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシおよびＣ₁〜Ｃ₃ハロアルコキシからなる群から選択され、および
Ｔは、窒素、酸素および硫黄から独立して選択される１、２または３つのヘテロ原子を含有する５員または６員単環式ヘテロアリール環系であり、前記５員環系は、Ｘ、ＹおよびＲ⁷から選択される１つ以上の基で置換され、および前記６員環系は、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³、Ｘ⁴およびＲ⁷から選択される１つ以上の基で置換され、オキシ−アルキル−Ｄ部分およびピリダジンジオン／ピリダジノン部分は、互いに対してオルトに位置するように環Ｔを介して結合され、または
Ｔは、式（Ｔｐ）

【化2】

の置換フェニル環であり、
各Ｘ、Ｘ³、Ｘ²³および各Ｙは、独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルコキシまたはハロゲンであり、
Ｘ¹は、オキソ、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルコキシまたはハロゲンであり、
Ｘ²およびＸ⁴は、独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルコキシ、オキソまたはハロゲンであり、
Ｘ²¹は、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルコキシまたはハロゲンであり、
Ｘ²²およびＸ²⁴は、独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルコキシまたはハロゲンであり、
Ｒ⁷は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルコキシであり、
Ａは、オキシ−アルキル−Ｄ部分への結合点を示し、およびＢは、ピリダジンジオン／ピリダジノン部分への結合点を示し、および
Ｄは、酸素、窒素および硫黄から独立して選択される１、２または３つのヘテロ原子を含有する置換または非置換の５員または６員単環式ヘテロアリール環であり、Ｄは、置換される場合、少なくとも１つの環炭素原子上においてＲ⁸で、および／または環窒素原子上においてＲ⁹で置換され、
各Ｒ⁸は、独立して、酸素、ヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル−、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル−、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆ハロアルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ヒドロキシアルキル−、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルカルボニル−、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル−Ｓ（Ｏ）_m−、アミノ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノ、Ｃ₁〜Ｃ₆ジアルキルアミノ、−Ｃ（Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル）＝Ｎ−Ｏ−Ｃ₁〜Ｃ₃アルキルおよびＣ₂〜Ｃ₆ハロアルキニルであり、
各Ｒ⁹は、独立して、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₂アルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₂アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₄アルケニル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₄ハロアルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₄アルキニルまたはＣ₂〜Ｃ₄ハロアルキニルであり、および
ｍは、０、１または２の整数である。

【発明を実施するための形態】

【0005】

式（Ｉ）の化合物は、不斉中心またはキラリティー軸を含有してもよく、単一の鏡像異性体、任意の割合の鏡像異性体対として存在してもよく、または２つ以上の不斉中心／キラリティー軸が存在する場合、あらゆる可能な比率でジアステレオ異性体を含有する。典型的に、鏡像異性体の１つは、他の可能な鏡像異性体と比較して向上した生物学的活性を有する。

【0006】

同様に、二置換アルケンがある場合、これらは、Ｅ体もしくはＺ体で、または任意の割合の両方の混合物として存在してもよい。

【0007】

さらに、式（Ｉ）の化合物は、別の互変異性体と平衡状態にあり得る。例えば、式（Ｉ−ｉ）の化合物、すなわち式（Ｉ）（式中、Ｒ²が水素であり、Ｇが水素である）の化合物は、少なくとも３つの互変異性体で描かれ得る。

【化3】

【0008】

全ての互変異性体（単一の互変異性体またはそれらの混合物）、ラセミ混合物および単一の異性体が本発明の範囲内に含まれることが理解されるべきである。

【0009】

単独かまたはより大きい基（アルコキシ、アルキルチオ、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニル、アルキルアミノカルボニルまたはジアルキルアミノカルボニルなど）の一部としての各アルキル部分は、直鎖状または分枝鎖状であり得る。典型的に、アルキルは、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ネオペンチルまたはｎ−ヘキシルである。アルキル基は、一般に、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル基（より狭い意味で既に定義されている場合を除く）であるが、好ましくは、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルまたはＣ₁〜Ｃ₃アルキル基であり、より好ましくは、Ｃ₁〜Ｃ₂アルキル基（メチルなど）である。

【0010】

アルケニルおよびアルキニル部分は、直鎖状または分枝鎖状の形態であり得、アルケニル部分は、必要に応じて（Ｅ）−または（Ｚ）−配置のいずれかのものであり得る。アルケニルまたはアルキニル部分は、典型的に、Ｃ₂〜Ｃ₄アルケニルまたはＣ₂〜Ｃ₄アルキニル、より詳細には、ビニル、アリル、エチニル、プロパルギルまたはプロパ−１−イニルである。アルケニルおよびアルキニル部分は、１つ以上の二重結合および／または三重結合を任意の組合せで含有し得るが、好ましくは、１つのみの二重結合（アルケニルの場合）または１つのみの三重結合（アルキニルの場合）を含有する。

【0011】

好ましくは、シクロアルキルという用語は、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルを指す。

【0012】

ハロゲン（またはハロ）は、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素を包含する。これは、相応して、ハロアルキルまたはハロフェニルなどの他の定義に関連してハロゲンに適用される。

【0013】

１〜６つの炭素原子の鎖長を有するハロアルキル基は、例えば、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、２，２，２−トリフルオロエチル、２−フルオロエチル、２−クロロエチル、ペンタフルオロエチル、１，１−ジフルオロ−２，２，２−トリクロロエチル、２，２，３，３−テトラフルオロエチルおよび２，２，２−トリクロロエチル、ヘプタフルオロ−ｎ−プロピルおよびペルフルオロ−ｎ−ヘキシルである。

【0014】

アルコキシ基は、好ましくは、１〜６つの炭素原子の鎖長を有する。アルコキシは、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシまたはｔｅｒｔ−ブトキシまたはペンチルオキシまたはヘキシルオキシ異性体、好ましくは、メトキシおよびエトキシである。２つのアルコキシ置換基が同じ炭素原子上に存在してもよいことも理解されるべきである。

【0015】

ハロアルコキシは、例えば、フルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、２，２，２−トリフルオロエトキシ、１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ、２−フルオロエトキシ、２−クロロエトキシ、２，２−ジフルオロエトキシまたは２，２，２−トリクロロエトキシ、好ましくは、ジフルオロメトキシ、２−クロロエトキシまたはトリフルオロメトキシである。

【0016】

Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル−Ｓ−（アルキルチオ）は、例えば、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、イソブチルチオ、ｓｅｃ−ブチルチオまたはｔｅｒｔ−ブチルチオ、好ましくは、メチルチオまたはエチルチオである。

【0017】

Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル−Ｓ（Ｏ）−（アルキルスルフィニル）は、例えば、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、プロピルスルフィニル、イソプロピルスルフィニル、ｎ−ブチルスルフィニル、イソブチルスルフィニル、ｓｅｃ−ブチルスルフィニルまたはｔｅｒｔ−ブチルスルフィニル、好ましくは、メチルスルフィニルまたはエチルスルフィニルである。

【0018】

Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル−Ｓ（Ｏ）₂−（アルキルスルホニル）は、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、プロピルスルホニル、イソプロピルスルホニル、ｎ−ブチルスルホニル、イソブチルスルホニル、ｓｅｃ−ブチルスルホニルまたはｔｅｒｔ−ブチルスルホニル、好ましくは、メチルスルホニルまたはエチルスルホニルである。

【0019】

本明細書において使用される際の「ヘテロアリール」という用語は、少なくとも１つの環ヘテロ原子を含有する芳香環系を意味し、単一の環からなる。好ましくは、単一の環は、窒素、酸素および硫黄から独立して選択される１、２または３つの環ヘテロ原子を含有する。典型的に、本発明に関連して使用される際の「ヘテロアリール」としては、フリル、チエニル、ピロリル、ピラゾリル、イミダゾリル、トリアゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、オキサジアゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニルおよびトリアジニル環が挙げられ、これらは、本明細書に記載されるように置換されていてもまたは置換されていなくてもよい。

【0020】

基（Ｂ）

【化4】

は、本明細書においてピリダジンジオン／ピリダジノン部分と呼ばれ、式中、Ｂが、分子の残りの部分への（すなわち、任意に置換されるヘテロアリール−アルキル−オキシ−ヘテロアリール／フェニル部分への）結合点を示す。

【0021】

本発明は、式（Ｉ）の化合物がアミン（例えば、アンモニア、ジメチルアミンおよびトリエチルアミン）、アルカリ金属およびアルカリ土類金属塩基または第四級アンモニウム塩基とともに形成し得る農学的に許容できる塩も含む。塩形成剤として使用されるアルカリ金属およびアルカリ土類金属の水酸化物、酸化物、アルコキシドおよび炭酸水素塩および炭酸塩の中でも、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウムおよびカルシウムの水酸化物、アルコキシド、酸化物および炭酸塩、特にナトリウム、マグネシウムおよびカルシウムの水酸化物、アルコキシド、酸化物および炭酸塩が強調される。対応するトリメチルスルホニウム塩も使用され得る。本発明に係る式（Ｉ）の化合物は、塩形成中に形成され得る水和物も含む。

【0022】

Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｇ、Ｄ、Ｘ、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³、Ｘ⁴、Ｘ²¹、Ｘ²²、Ｘ²³、Ｘ²⁴、Ｙ、Ｚおよびｍの好ましい値は、以下に記載されるとおりであり、本発明に係る式（Ｉ）の化合物は、前記値の任意の組合せを含み得る。任意の特定の組の実施形態についての値が、任意の他の組の実施形態についての値と組み合わされ得る（このような組合せが互いに矛盾しない場合）ことを当業者は理解するであろう。

【0023】

好ましくは、Ｒ¹が、メチル、エチル、プロピル（特にｎ−またはｃ−プロピル）またはＣ₁ハロアルキルからなる群から選択される。より好ましくは、Ｒ¹が、メチル、エチル、シクロプロピルまたはＣ₁フルオロアルキルである。

【0024】

好ましくは、Ｒ²が、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆ハロアルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニルおよびＣ₂〜Ｃ₆ハロアルキニルからなる群から選択される。より好ましくは、Ｒ²が、水素、メチル、エチル、シクロプロピル、ハロメチルおよびメトキシメチル、さらにより好ましくは、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、シクロプロピルまたはメチル、さらにより好ましくは、シクロプロピルまたはメチル、最も好ましくは、メチルからなる群から選択される。

【0025】

本明細書に記載されるように、Ｇが、水素または−Ｃ（Ｏ）−Ｒ³であり得、Ｒ³が、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル−Ｓ−、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、−ＮＲ⁴Ｒ⁵および１つ以上のＲ⁶で任意に置換されるフェニルからなる群から選択される。本明細書に定義されるように、Ｒ⁴およびＲ⁵が、独立して、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ−からなる群から選択されるか、またはそれらは一緒にモルホリニル環を形成することができる。好ましくは、Ｒ⁴およびＲ⁵は、それぞれ独立して、メチル、エチル、プロピル、メトキシ、エトキシおよびプロポキシからなる群から選択される。Ｒ⁶が、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシおよびＣ₁〜Ｃ₃ハロアルコキシからなる群から選択される。

【0026】

好ましくは、Ｒ³が、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₂〜Ｃ₃アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₃アルキニル、−Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシまたは−ＮＲ⁴Ｒ⁵であり、ここで、Ｒ⁴およびＲ⁵が一緒にモルホリニル環を形成する。より好ましくは、Ｒ³が、イソプロピル、ｔ−ブチル、メチル、エチル、プロパルギル、メトキシ、エトキシまたはｔｅｒｔ−ブトキシである。

【0027】

１つの組の実施形態において、Ｇが、水素または−Ｃ（Ｏ）−Ｒ³であり、ここで、Ｒ³が、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₃アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₃アルキニルまたは−Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシである。さらなる組の実施形態において、Ｇが、水素または−Ｃ（Ｏ）−Ｒ^3、であり、ここで、Ｒ³が、イソプロピル、ｔ−ブチル、メチル、エチル、プロパルギルまたはメトキシである。しかしながら、Ｇが水素であるのが特に好ましい。

【0028】

上述されるように、Ｔが、窒素、酸素および硫黄から独立して選択される１、２または３つのヘテロ原子を含有する５員または６員単環式ヘテロアリール環系であり、前記５員環系が、Ｘ、ＹおよびＲ⁷から選択される１つ以上の基で置換され、および前記６員環系が、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³、Ｘ⁴およびＲ⁷から選択される１つ以上の基で置換され、オキシ−アルキル−Ｄ部分およびピリダジンジオン／ピリダジノン部分が、互いに対してオルトに位置するように環Ｔを介して結合されるか、またはＴが、式（Ｔｐ）

【化5】

の置換フェニル環であり、式中、Ｘ²¹、Ｘ²²、Ｘ²³、Ｘ²⁴、ＡおよびＢが、本明細書に定義されるとおりである。

【0029】

Ｔが５員単環式ヘテロアリール環系である場合、それは、好ましくは、Ｘ、ＹおよびＲ⁷から独立して選択される１つ以上の基で置換されるフリル、チエニル、ピロリル、ピラゾリル、イミダゾリル、トリアゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリルまたはオキサジアゾリル環である。Ｔが６員単環式ヘテロアリール環である場合、それは、好ましくは、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³、Ｘ⁴およびＲ⁷から独立して選択される１つ以上の基で置換されるピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニルまたはトリアジニル環である。いずれの場合も、オキシ−アルキル−Ｄ部分および基Ｂが、互いに対してオルトに位置するように環Ｔを介して結合されることが重要である。置換基（存在する場合）に関して、Ｒ⁷が、環内の遊離窒素（「遊離窒素」とは、環Ｔを基Ｂまたはオキシ−アルキル−Ｄ部分のいずれかに結合するのに関与していない、環Ｔ内の窒素を意味する）上にある置換基を指す。Ｘ¹置換基（存在する場合）は、結合点Ｂに対してオルトである環原子上にあり、Ｘ²置換基（存在する場合）は、結合点Ｂに対してメタであり、かつ結合点Ａに対してパラである環原子上にあり、Ｘ³置換基（存在する場合）は、結合点Ｂに対してパラである環原子上にあり、Ｘ⁴置換基（存在する場合）は、結合点Ｂに対してメタであり、かつ結合点Ａに対してオルトである環原子上にある。

【0030】

例えば、Ｔが、（Ｔｐ）または以下に示される（Ｔ１）〜（Ｔ６２）：

【化6】

【化7】

【化8】

【化9】

（式中、Ｘ、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³、Ｘ⁴、Ｙ、Ｒ⁷が、本明細書に定義されるとおりである）のいずれか１つから選択されてもよく、ここで、Ａが、オキシ−アルキル−Ｄ部分への結合点を示し、およびＢが、基（Ｂ）への結合点を示す。

【0031】

上記の構造から、当業者は、Ｘ¹、Ｘ²またはＸ⁴がオキソである場合、環Ｔが部分的に不飽和であり得ることを理解するであろう。

【0032】

Ｔが（Ｔｐ）である実施形態において、Ｘ²²が、好ましくは、水素であり、Ｘ²¹が、好ましくは、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルキルまたはハロゲン、より好ましくは、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁ハロアルキルまたはハロゲン、さらにより好ましくは、クロロ、フルオロ、ブロモ、メチルまたはトリフルオロメチル、最も好ましくは、クロロ、フルオロまたはトリフルオロメチルである。Ｘ²³およびＸ²⁴が、好ましくは、独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルキルまたはハロゲンである。より好ましくは、Ｘ²³およびＸ²⁴が、独立して、クロロ、フルオロ、ブロモ、メチルまたはトリフルオロメチルである。さらにより好ましくは、Ｘ²⁴が、ハロゲン、特にクロロである。

【0033】

Ｔが５員単環式ヘテロアリール環であり、Ｔが２つ以上のＸ基を有する実施形態において、Ｘ基が、それぞれ独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルコキシまたはハロゲンから選択される。Ｔが、基Ｂに対してオルトに位置するＸ置換基を有する場合、そのＸ置換基は、好ましくは、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルコキシまたはハロゲンである。

【0034】

より好ましくは、Ｔが、基Ｂに対してオルトであるＸ置換基を含有する場合［例えば（Ｔ４）、（Ｔ５）、（Ｔ７）、（Ｔ８）、（Ｔ９）、（Ｔ１１）、（Ｔ１３）、（Ｔ１４）、（Ｔ１５）、（Ｔ１７）、（Ｔ１８）、（Ｔ２０）、（Ｔ２１）、（Ｔ２２）、（Ｔ３２）、（Ｔ３３）、（Ｔ３７）および（Ｔ３８）において］、それは、独立して、ハロゲン、より好ましくは、フルオロ、クロロまたはブロモ、さらにより好ましくは、フルオロまたはクロロである。

【0035】

Ｔが、基Ｂまたは任意に置換されるオキシ−アルキル−Ｄ部分のいずれかに対してメタに位置するＸ置換基を含有する場合［例えば（Ｔ１）、（Ｔ６）、（Ｔ１０）、（Ｔ１１）、（Ｔ１２）、（Ｔ１５）、（Ｔ１６）、（Ｔ１９）、（Ｔ２５）、（Ｔ２６）、（Ｔ２９）、（Ｔ３０）、（Ｔ３５）および（Ｔ３６）において］、各Ｘが、好ましくは、独立して、水素またはハロゲン、より好ましくは、水素、フルオロ、クロロまたはブロモ、さらにより好ましくは、水素、フルオロまたはクロロである。

【0036】

Ｔが、Ｙ置換基を含有する場合［例えば（Ｔ１）、（Ｔ２）、（Ｔ３）、（Ｔ７）、（Ｔ８）、（Ｔ９）、（Ｔ１０）、（Ｔ１１）、（Ｔ１２）、（Ｔ１３）、（Ｔ１４）、（Ｔ１５）、（Ｔ１６）、（Ｔ１７）、（Ｔ１８）、（Ｔ１９）、（Ｔ２０）、（Ｔ２１）、（Ｔ３７）および（Ｔ４０）において］、それは、好ましくは、水素、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルキルまたはハロゲンである。より好ましくは、Ｙが、水素、クロロ、フルオロまたはブロモである。

【0037】

Ｔが、環Ｔの遊離窒素（「遊離窒素」とは、環Ｔを基Ｂまたはオキシ−アルキル−Ｄ部分のいずれかに結合するのに関与していない、環Ｔ内の窒素を意味する）上にある置換基であるＲ⁷置換基を含有する場合［例えば（Ｔ２）、（Ｔ３）、（Ｔ４）、（Ｔ５）、（Ｔ６）、（Ｔ１２）、（Ｔ１３）、（Ｔ１４）、（Ｔ２４）および（Ｔ２８）において］、それは、好ましくは、水素、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキルまたはＣ₁〜Ｃ₃ハロアルキルである。このようなＲ⁷置換基が基Ｂに対してオルトに位置する場合、それは、好ましくは、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキルまたはＣ₁〜Ｃ₃ハロアルキル、より好ましくは、メチルまたはハロメチルである。

【0038】

１つの組の実施形態において、Ｔが、（Ｔｐ）であるか、または

【化10】

からなる群から選択される任意に置換されるピラゾリル環であり、式中、
ＸおよびＹが、それぞれ独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルコキシまたはハロゲンであり、
Ｒ⁷が、水素、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルキルまたはＣ₁〜Ｃ₃ハロアルコキシであり、
Ａが、オキシ−アルキル−Ｄ部分への結合点を示し、およびＢが、ピリダジンジオン／ピリダジノン部分への結合点を示す。

【0039】

Ｔが、（Ｔ１）、（Ｔ２）、（Ｔ３）、（Ｔ４）および（Ｔ５）からなる群から選択される任意に置換されるピラゾリル環であり、ここで、ＴがＸ置換基を含有する実施形態において、すなわち（Ｔ１）、（Ｔ４）および（Ｔ５）において、Ｘが、好ましくは、水素またはハロゲン、より好ましくは、水素、フルオロ、クロロまたはブロモ、さらにより好ましくは、水素、フルオロまたはクロロである。より好ましくは、Ｘが基Ｂに対してオルトに位置するこれらの実施形態において（すなわちＴ４およびＴ５において）、Ｘが、好ましくは、ハロゲン、より好ましくは、フルオロ、クロロまたはブロモ、さらにより好ましくは、フルオロまたはクロロである。

【0040】

同様に、ＴがＹ置換基を含有するこのような実施形態において、すなわち（Ｔ１）、（Ｔ２）および（Ｔ３）において、Ｙが、好ましくは、水素、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルキルまたはハロゲンである。より好ましくは、Ｙが、水素、クロロ、フルオロまたはブロモである。同様に、Ｔが、ピラゾリル環の遊離窒素上にある置換基であるＲ⁷置換基を含有するこのような実施形態において、すなわち（Ｔ２）、（Ｔ３）、（Ｔ４）および（Ｔ５）において、Ｒ⁷が、好ましくは、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキルまたはＣ₁〜Ｃ₃ハロアルキル、より好ましくは、メチルまたはハロメチルである。

【0041】

１つの組の実施形態において、Ｔが（Ｔ３）または（Ｔ４）であるのが好ましい。これらの実施形態のいくつかの例において、Ｒ⁷が、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、好ましくは、メチルまたはエチル、より好ましくは、メチルであり、Ｙが、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、好ましくは、メチルまたはエチルであり、およびＸが、ハロゲン、好ましくは、ブロモ、クロロまたはフルオロ、より好ましくは、クロロである。

【0042】

さらなる組の実施形態において、Ｔが、窒素、酸素および硫黄から独立して選択される１、２または３つのヘテロ原子を含有する６員単環式ヘテロアリール環系であり、前記６員環系が、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³、Ｘ⁴およびＲ⁷から選択される１つ以上の基で置換される。このような実施形態において、Ｔが、好ましくは、任意に置換されるピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニルまたはトリアジニル環であり、より好ましくは、（Ｔ４３）、（Ｔ４４）、（Ｔ４５）、（Ｔ４６）、（Ｔ４７）、（Ｔ４８）、（Ｔ４９）、（Ｔ５０）、（Ｔ５１）、（Ｔ５２）、（Ｔ５３）、（Ｔ５４）、（Ｔ５５）、（Ｔ５６）、（Ｔ５７）、（Ｔ５８）、（Ｔ５９）、（Ｔ６０）、（Ｔ６１）および（Ｔ６２）からなる群から選択される。

【0043】

このような実施形態において、Ｘ¹が、好ましくは、オキソ、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルキルまたはハロゲン、より好ましくは、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキルまたはハロゲン、さらにより好ましくは、クロロ、フルオロ、ブロモ、メチルまたはトリフルオロメチルである。同様に、Ｘ²およびＸ⁴が、それぞれ独立して、好ましくは、水素、オキソ、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルキルまたはハロゲン、より好ましくは、水素またはオキソである。このような実施形態において、Ｘ³が、好ましくは、水素、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキルまたはＣ₁〜Ｃ₃ハロアルキルである。このような実施形態において、Ｒ⁷が、好ましくは、水素、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキルまたはＣ₁〜Ｃ₃ハロアルキルである。Ｒ⁷が基Ｂに対してオルトである場合、それは、より好ましくは、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキルまたはＣ₁〜Ｃ₃ハロアルキルである。

【0044】

本明細書に記載されるように、Ｄが、酸素、窒素および硫黄から独立して選択される１、２または３つのヘテロ原子を含有する置換または非置換の５員または６員単環式ヘテロアリール環であり、Ｄは、置換される場合、少なくとも１つの環炭素原子上においてＲ⁸で、および／または環窒素原子上においてＲ⁹で置換される。

【0045】

好ましくは、Ｄが、置換（本明細書に記載されるように）または非置換フリル、チエニル、ピロリル、ピラゾリル、イミダゾリル、１，２，３−トリアゾリル、１，２，４−トリアゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、１，２，４−オキサジアゾリル、１，３，４−オキサジアゾリル、１，２，５−オキサジアゾリル、１，２，３−チアジアゾリル、１，２，４−チアジアゾリル、１，３，４−チアジアゾリル、１，２，５−チアジアゾリル、ピリジル、ピリドニル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、１，２，３−トリアジニル、１，２，４−トリアジニルまたは１，３，５−トリアジニル環である。例えば、Ｄ

【0046】

より好ましくは、Ｄが、置換または非置換であり、置換または非置換ピラゾリル、イミダゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、ピリジル、ピリドニル、ピリミジニル、ピリダジニルまたはピラジニル環である。

【0047】

さらにより好ましくは、Ｄが、置換または非置換のオキサゾリル、チアゾリルまたはピリジル環である。

【0048】

好ましくは、各Ｒ⁸が、独立して、オキソ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシまたはＣ₁〜Ｃ₄アルキルチオである。

【0049】

好ましくは、各Ｒ⁹が、独立して、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル、ヒドロキシル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシまたはＣ₁〜Ｃ₄アルキルチオである。

【0050】

１つの好ましい組の実施形態において、Ｄが、２−ピリジル−、３−ピリジル−、４−ピリジル−、２−チアゾリル−、４−チアゾリル−、５−チアゾリル−、ピラジニル−、２−ピリミジニル−、４−ピリミジニル−、５−ピリミジニル−、３−ピリダジニル−、４−ピリダジニル−、

【化11】

からなる群から選択され、式中、「〜」が、分子の残りの部分への結合点を示す。

【0051】

さらなる好ましい組の実施形態において、Ｒ¹およびＲ²が、それぞれ独立して、メチルまたはシクロプロピルであり、Ｇが水素であり、Ｔが（Ｔｐ）であり、Ｘ²¹が、クロロまたはフルオロであり、Ｘ²²およびＸ²³が両方とも水素であり、Ｘ⁴がクロロであり、およびＤが、２−ピリジル−、３−ピリジル−、４−ピリジル−、２−チアゾリル−、４−チアゾリル−、５−チアゾリル−、ピラジニル−、２−ピリミジニル−、４−ピリミジニル−、５−ピリミジニル−、３−ピリダジニル−、４−ピリダジニル−、

【化12】

からなる群から選択され、式中、「〜」が、分子の残りの部分への結合点を示す。

【0052】

これらの好ましい実施形態の１つのサブセットにおいて、Ｒ¹およびＲ²が両方ともメチルであり、第２のサブセットにおいて、Ｒ¹がメチルであり、Ｒ²がシクロプロピルであり、および第３のサブセットにおいて、Ｒ¹がシクロプロピルであり、Ｒ²がメチルである。

【0053】

別の組の好ましい実施形態において、Ｄが、置換もしくは非置換チアゾール、置換もしくは非置換ピリジンまたは置換もしくは非置換ピラジンであり、Ｄは、置換される場合、少なくとも１つの炭素原子上においてＲ⁸で置換され、各Ｒ⁸が、ハロゲンおよびＣ₁〜Ｃ₃アルキル（より好ましくはクロロおよびメチル）から選択される。

【0054】

以下の表１、２、３、４および５が、本発明の式（Ｉ）の化合物の１８５種の具体例を提供する。

【0055】

表１ 本発明の除草用化合物（ここで、式(I)の化合物が、(I-A)として以下に示される式で表され、式中、ＤおよびＸ²¹が表中に記載されるとおりである。）

【表1-1】

【表1-2】

【表1-3】

【表1-4】

【0056】

表２ 本発明の除草用化合物（ここで、式(I)の化合物が、(I-B)として以下に示される式で表され、式中、ＤおよびＸ²¹が表中に記載されるとおりである。）

【表2-1】

【表2-2】

【表2-3】

【表2-4】

【0057】

表３ 本発明の除草用化合物（ここで、式(I)の化合物が、(I-C)として以下に示される式で表され、式中、ＤおよびＸ²¹が表中に記載されるとおりである。）

【表3-1】

【表3-2】

【表3-3】

【表3-4】

【0058】

表４ 本発明の除草用化合物（ここで、式(I)の化合物が、(I-D)として以下に示される式で表され、式中、ＤおよびＸ²¹が表中に記載されるとおりである。）

【表4-1】

【表4-2】

【表4-3】

【表4-4】

【0059】

表５ 本発明の除草用化合物

【表5-1】

【表5-2】

【0060】

さらなる組の好ましい実施形態において、ＴがＴｐであり、Ｘ²¹がハロゲンであり、Ｘ²²が、水素またはハロゲンであり、Ｘ²³が水素であり、Ｘ²⁴がハロゲンであり、Ｒ¹が、メチルまたはプロパルギルであり、Ｒ²が、メチルまたはハロゲンであり、Ｇが水素であり、Ｄが、２−ピリジル、３−ピリジル、４−ピリジル、２−チアゾリル、５−チアゾリル、２−メチル−４−チアゾリル、２−クロロ−４−チアゾリル、４−メチル−２−チアゾリル、２−クロロ−４−ピリジン、２−クロロ−５−チオフェンまたは２−メチル−５−ピラジンであり、より好ましくは、ＴがＴｐであり、Ｘ²¹が、クロロまたはフルオロであり、Ｘ²²が、水素またはフルオロであり、Ｘ²³が水素であり、Ｘ²⁴がクロロであり、Ｒ¹が、メチルまたはプロパルギルであり、Ｒ²が、メチルまたはクロロであり、Ｇが水素であり、Ｄが、２−ピリジル、３−ピリジル、４−ピリジル、２−チアゾリル、５−チアゾリル、２−メチル−４−チアゾリル、２−クロロ−４−チアゾリル、４−メチル−２−チアゾリル、２−クロロ−４−ピリジン、２−クロロ−５−チオフェンまたは２−メチル−５−ピラジンであり、最も好ましくは、ＴがＴｐであり、Ｘ²¹が、クロロまたはフルオロであり、Ｘ²²が、水素またはフルオロであり、Ｘ²³が水素であり、Ｘ²⁴がクロロであり、Ｒ¹が、メチルまたはプロパルギルであり、Ｒ²がメチルであり、Ｇが水素であり、Ｄが、３−ピリジル、４−ピリジル、２−チアゾリル、５−チアゾリル、２−メチル−４−チアゾリル、２−クロロ−４−チアゾリル、４−メチル−２−チアゾリル、２−クロロ−４−ピリジン、２−クロロ−５−チオフェンまたは２−メチル−５−ピラジンである。

【0061】

本発明の化合物は、以下のスキーム（式中、置換基Ｒ¹、Ｒ²、Ｘ²¹、Ｘ²²、Ｘ²³およびＸ²⁴および環状部分ＴおよびＤが、（特に明記しない限り）本明細書に記載される定義を有する）に従って調製され得る。

【0062】

本発明の特定の化合物（Ｉ−ｉｉ）は、反応スキーム１に示されるように式（２）の化合物から調製され得る。化合物（Ｉ−ｉｉ）は、式（Ｉ）（式中、Ｇが水素である）の化合物である。

【0063】

本発明の特定の化合物（Ｉ−ｉｉｉ）は、反応スキーム１８に示されるように式（２１）の化合物から調製され得る。化合物（Ｉ−ｉｉｉ）は、式（Ｉ）（式中、Ｇが水素であり、Ｔが、式（Ｔｐ）の置換フェニル環である）の化合物である。

【0064】

反応スキーム１

【化13】

式（Ｉ−ｉｉ）の化合物は、０〜５０℃の温度で水とメタノールとの混合物中の塩酸による式（２）の化合物の処理によって調製され得る。

【0065】

式（２）の化合物は、反応スキーム２に示されるように式（３）の化合物から調製され得る。

【0066】

反応スキーム２

【化14】

式（２）の化合物は、０〜７０℃の温度において、好適な塩基および溶媒の存在下での求電子剤（４）［式中、ＬＧが、ハロゲン化物（例えば、塩化物、臭化物またはヨウ化物）またはスルホネート（例えば、メシレートまたはトシレート）などの脱離基である］による化合物（３）の処理によって調製され得る。好適な塩基の例は、炭酸カリウムおよび水素化ナトリウムである。好適な溶媒の例は、アセトンおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドである。多くの求電子剤（４）またはそれらの塩が市販されている［２−（ブロモメチル）ピリジン臭化水素酸塩および２−クロロ−５−クロロメチルチアゾールなど］。

【0067】

化合物（３）は、反応スキーム３に示されるように化合物（５）から調製され得る。

【0068】

反応スキーム３

【化15】

式（３）の化合物は、０〜５０℃の温度において、溶媒［ジクロロメタンまたはアセトニトリル水溶液など］中での２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−ｐ−ベンゾキノン（ＤＤＱ）による化合物（５）の処理によって調製され得る。

【0069】

化合物（５）は、反応スキーム４に示されるように化合物（６）から調製され得る。

【0070】

反応スキーム４

【化16】

式（５）の化合物は、０〜４０℃の温度において、好適な塩基および溶媒の存在下でのクロロメチルメチルエーテルによる化合物（６）の処理によって調製され得る。好適な塩基の例は、水素化ナトリウムおよびトリエチルアミンである。好適な溶媒の例は、ジクロロメタンおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドである。

【0071】

化合物（６）は、反応スキーム５に示されるように化合物（７）から調製され得る。

【0072】

反応スキーム５

【化17】

式（６）の化合物は、１００〜１５０℃の温度において、好適な溶媒中での好適な塩基によるエステル化合物（７）の処理によって調製され得る。マイクロ波加熱または従来の加熱が使用され得る。好適な塩基の例は、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）および水素化ナトリウムである。好適な溶媒の例は、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドおよびトルエンである。

【0073】

化合物（７）は、反応スキーム６に示されるように式（８）および（９）の化合物から、または反応スキーム１６に示されるように式（１０）および（２０）のから調製され得る。

【0074】

反応スキーム６

【化18】

式（７）の化合物は、５０〜１００℃の温度において、好適な溶媒の存在下でのα−ケトエステル（９）による化合物（８）の縮合によって調製され得る。好適な溶媒の例は、メタノールおよびエタノールである。反応スキーム６を参照すると、多くのα−ケトエステル（９）が市販されている。例は、ピルビン酸エチルおよびエチル３−メチル−２−オキソブチレートである。

【0075】

式（８）の化合物は、反応スキーム７に示されるように式（１０）および（１１）の化合物から調製され得る。

【0076】

反応スキーム７

【化19】

式（８）の化合物は、０〜４０℃の温度において、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド塩酸塩（ＥＤＣＩ・ＨＣｌ）および溶媒の存在下での式（１０）の化合物とアルキルヒドラジン（１１）との反応によって調製され得る。好適な溶媒の例は、ジクロロメタンおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドである。反応スキーム７を参照すると、多くのアルキルヒドラジン（１１）が市販されている。例は、メチルヒドラジンおよびエチルヒドラジンである。

【0077】

式（１０−ｉ）の化合物は、式（１０）（式中、Ｔが、式（Ｔｐ）の置換フェニル環である）の化合物である。化合物（１０−ｉ）は、反応スキーム８に示されるように化合物（１２）から調製され得る。

【0078】

反応スキーム８

【化20】

式（１０−ｉ）の化合物は、２０〜１００℃の温度において、メタノールと水との混合物中でのアルカリ金属水酸化物による式（１２）の化合物の加水分解によって調製され得る。好適なアルカリ金属水酸化物の例は、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムである。

【0079】

式（１２）の化合物は、反応スキーム９に示されるように化合物（１３）から調製され得る。

【0080】

反応スキーム９

【化21】

式（１２）の化合物は、２０〜７０℃の温度において、アセトン中の炭酸カリウムの存在下での４−メトキシベンジルクロリドによる式（１３）の化合物のアルキル化によって調製され得る。

【0081】

式（１３）の化合物は、反応スキーム１０に示されるように化合物（１４）から調製され得る。

【0082】

反応スキーム１０

【化22】

式（１３）の化合物は、２０〜１００℃の温度において、酸［塩酸または硫酸など］の存在下でのメタノールによる化合物（１４）のエステル化によって調製され得る。

【0083】

反応スキーム１０を参照すると、化合物（１４）の例は、Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｂｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９６６，１６，２５３に従って調製される２−（３，６−ジクロロ−２−ヒドロキシ−フェニル）酢酸である。他の化合物（１４）は、反応スキーム１１に従って同様に合成され得る。

【0084】

反応スキーム１１

【化23】

式（１４）の化合物は、２０〜１００℃の温度において、水中での臭化水素酸による化合物（１５）の処理によって調製され得る。

【0085】

式（１５）の化合物は、反応スキーム１２に示されるように化合物（１６）から調製され得る。

【0086】

反応スキーム１２

【化24】

式（１５）の化合物は、０〜４０℃の温度において、水と、酢酸エチルと、アセトニトリルとの混合物中での、三塩化ルテニウム水和物およびメタ過ヨウ素酸ナトリウムからインサイチュで生成される四酸化ルテニウムによる化合物（１６）の処理によって調製され得る。

【0087】

式（１６）の化合物は、反応スキーム１３に示されるように化合物（１７）から調製され得る。

【0088】

反応スキーム１３

【化25】

式（１６）の化合物は、２０〜７０℃の温度において、好適な塩基および溶媒の存在下でのヨウ化メチルによる化合物（１７）の処理によって調製され得る。好適な塩基の例は、炭酸カリウムおよび水酸化ナトリウムである。好適な溶媒の例は、アセトンおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドである。

【0089】

式（１７）の化合物は、反応スキーム１４に示されるように調製され得る。

【0090】

反応スキーム１４

【化26】

化合物（１７）は、１８０〜２２０℃の温度において、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの存在下で化合物（１８）を加熱することによって調製され得る。

【0091】

反応スキーム１４を参照すると、化合物（１８）の例は、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｐｅｒｋｉｎ Ｔｒａｎｓ．２，２００１，１８２４に従って調製される２−アリルオキシ−１，４−ジクロロ−ベンゼンである。他の化合物（１８）は、反応スキーム１５に従って同様に合成され得る。

【0092】

反応スキーム１５

【化27】

化合物（１８）は、２０〜７０℃の温度において、炭酸カリウムおよびアセトンの存在下での臭化アリルによる化合物（１９）の処理によって調製され得る。

【0093】

反応スキーム１５を参照すると、多くのフェノール化合物（１９）が市販されている。例は、２，５−ジクロロフェノールおよび２−クロロ−５−フルオロフェノールである。

【0094】

反応スキーム１６

【化28】

式（７）の化合物は、０〜２５℃の温度において、好適な塩基および溶媒の存在下での化合物（１０）の塩化アシル誘導体によるヒドラゾン（２０）のＮ−アシル化によって調製され得る。塩化アシルは、０〜５０℃の温度において、任意に、触媒としてＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを含めて、好適な溶媒中での塩化オキサリルによる式（１０）の化合物の処理によって予め形成される。好適な塩基の例は、トリエチルアミンおよびピリジンである。好適な溶媒の例は、ジクロロメタンおよびクロロホルムである。式（２０）の化合物は、反応スキーム１７に示されるようにアルキルヒドラジン（１１）およびα−ケトエステル（９）から調製され得る。

【0095】

反応スキーム１７

【化29】

化合物（２０）は、０〜４０℃の温度において、ＭｇＳＯ₄およびクロロホルムの存在下でアルキルヒドラジン（１１）およびα−ケトエステル（９）から調製され得る。反応スキーム１７を参照すると、多くのアルキルヒドラジン（１１）が市販されている。例は、メチルヒドラジンおよびエチルヒドラジンである。反応スキーム１７を参照すると、多くのα−ケトエステル（９）が市販されている。例は、ピルビン酸エチルおよびエチル３−メチル−２−オキソブチレートである。

【0096】

反応スキーム１８

【化30】

化合物（Ｉ−ｉｉｉ）は、−５０〜７０℃の温度において、好適な塩基および溶媒の存在下での求電子剤（４）［式中、ＬＧが、ハロゲン化物（例えば、塩化物、臭化物またはヨウ化物）またはスルホネート（例えば、メシレートまたはトシレート）などの脱離基である］による式（２１）の化合物のアルキル化によって調製され得る。好適な塩基の例は、ナトリウムヘキサメチルジシラジド、カリウムヘキサメチルジシラジドおよび水素化ナトリウムである。好適な溶媒の例は、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフランおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドである。多くの求電子剤（４）またはそれらの塩が市販されている［２−（ブロモメチル）ピリジン臭化水素酸塩および２−クロロ−５−クロロメチルチアゾールなど］。式（２１）の化合物は、反応スキーム１９に従って作製される。

【0097】

反応スキーム１９

【化31】

式（２１）の化合物は、還流状態で臭化水素酸中の化合物（２２）を加熱することによって調製され得る。化合物（２２）は、反応スキーム２０に従って作製される。

【0098】

反応スキーム２０

【化32】

式（２２）の化合物は、５０℃〜１５０℃の温度において、アセトニトリル中で１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン［ＤＢＵ］とともに式（２３）のヒドラゾンを加熱することによって調製され得る。ヒドラゾン（２３）は、反応スキーム２１に従って作製される。

【0099】

反応スキーム２１

【化33】

式（２３）のヒドラゾンは、２５℃〜１００℃の温度において、溶媒［メタノールまたはエタノールなど］中でα−ケトエステル（９）とともに式（２４）の化合物を加熱することによって調製され得る。反応スキーム２１を参照すると、多くのα−ケトエステル（９）が市販されている。例は、ピルビン酸エチルおよびエチル３−メチル−２−オキソブチレートである。式（２４）の化合物は、反応スキーム２２に従って作製される。

【0100】

反応スキーム２２

【化34】

式（２４）の化合物は、０℃〜６０℃の温度において、溶媒［ジクロロメタン、テトラヒドロフランまたはアセトニトリルなど］中で、ＥＤＣ塩酸塩［Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド塩酸塩、ＣＡＳ番号：２５９５２−５３−８］の存在下で式（１５）の化合物をアルキルヒドラジン（１１）と反応させることによって調製され得る。塩基が任意に含まれ得る［トリエチルアミンまたはジイソプロピルエチルアミンなど］。式（１５）の化合物は、反応スキーム１２に従って作製される。反応スキーム２２を参照すると、多くのアルキルヒドラジン（１１）が市販されている。例は、メチルヒドラジンおよびエチルヒドラジンである。

【0101】

本明細書に記載される特定の中間体も新規であり、したがって、これらは、本発明のさらなる態様を成すことを当業者は理解するであろう。

【0102】

本発明に係る化合物は、非修飾形態で除草剤として使用され得るが、それらは、一般に、担体、溶媒および表面活性物質などの製剤化補助剤を用いて様々な方法で組成物へと製剤化される。製剤は、様々な物理的形態、例えば粉剤、ゲル、水和剤、水和性粒剤、水分散性錠剤、発泡性ペレット、乳化性濃縮物、マイクロ乳化性濃縮物、水中油乳剤、油性フロアブル剤、水性分散液、油性分散液、サスポエマルション（ｓｕｓｐｏ−ｅｍｕｌｓｉｏｎ）、カプセル懸濁剤、乳化性粒剤、可溶性液体、水溶性濃縮物（担体として水または水混和性有機溶媒を含む）、含浸ポリマーフィルムの形態または例えばＭａｎｕａｌ ｏｎ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ａｎｄ Ｕｓｅ ｏｆ ＦＡＯ ａｎｄ ＷＨＯ Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎｓ ｆｏｒ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓ，Ｕｎｉｔｅｄ Ｎａｔｉｏｎｓ，Ｆｉｒｓｔ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｓｅｃｏｎｄ Ｒｅｖｉｓｉｏｎ（２０１０）から公知の他の形態であり得る。このような製剤は、直接使用されるかまたは使用前に希釈され得る。希釈は、例えば、水、液体肥料、微量栄養素、生物有機体、油または溶媒を用いて行われ得る。

【0103】

製剤は、微粉化された固体、粒剤、液剤、分散液または乳剤の形態の組成物を得るために、例えば活性成分を製剤化補助剤と混合することによって調製され得る。活性成分はまた、微粉化された固体、鉱油、植物もしくは動物由来の油、植物もしくは動物由来の変性油、有機溶媒、水、表面活性物質またはそれらの組合せなどの他の補助剤とともに製剤化され得る。

【0104】

活性成分はまた、微細なマイクロカプセル中に含有され得る。マイクロカプセルは、多孔質担体中に活性成分を含有する。これにより、活性成分を制御された量で環境中に放出させることができる（例えば、持続放出）。マイクロカプセルは、通常、０．１〜５００μｍの直径を有する。マイクロカプセルは、カプセルの重さの約２５〜９５質量％の量で活性成分を含有する。活性成分は、モノリシック固体の形態、固体もしくは液体分散体中の微粒子の形態または好適な溶液の形態であり得る。封入用の膜は、例えば、天然もしくは合成ゴム、セルロース、スチレン／ブタジエンコポリマー、ポリアクリロニトリル、ポリアクリレート、ポリエステル、ポリアミド、ポリ尿素、ポリウレタンまたは化学修飾ポリマーおよびデンプンキサンテート（ｓｔａｒｃｈ ｘａｎｔｈａｔｅ）または当業者に公知の他のポリマーを含み得る。あるいは、活性成分が基剤の固体マトリクス中に微粉化された粒子の形態で含まれた微細なマイクロカプセルが形成され得るが、このマイクロカプセル自体は封入されない。

【0105】

本発明に係る組成物の調製に好適な製剤化補助剤はそれ自体公知である。液体担体として、以下のものが使用され得る：水、トルエン、キシレン、石油エーテル、植物油、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酸無水物、アセトニトリル、アセトフェノン、酢酸アミル、２−ブタノン、炭酸ブチレン、クロロベンゼン、シクロヘキサン、シクロヘキサノール、酢酸のアルキルエステル、ジアセトンアルコール、１，２−ジクロロプロパン、ジエタノールアミン、ｐ−ジエチルベンゼン、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールアビエテート、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、１，４−ジオキサン、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールジベンゾエート、ジプロキシトール（ｄｉｐｒｏｘｉｔｏｌ）、アルキルピロリドン、酢酸エチル、２−エチルヘキサノール、炭酸エチレン、１，１，１−トリクロロエタン、２−ヘプタノン、α−ピネン、ｄ−リモネン、乳酸エチル、エチレングリコール、エチレングリコールブチルエーテル、エチレングリコールメチルエーテル、γ−ブチロラクトン、グリセロール、酢酸グリセロール、二酢酸グリセロール、三酢酸グリセロール、ヘキサデカン、ヘキシレングリコール、酢酸イソアミル、酢酸イソボルニル、イソオクタン、イソホロン、イソプロピルベンゼン、ミリスチン酸イソプロピル、乳酸、ラウリルアミン、酸化メシチル、メトキシプロパノール、メチルイソアミルケトン、メチルイソブチルケトン、ラウリン酸メチル、オクタン酸メチル、オレイン酸メチル、塩化メチレン、ｍ−キシレン、ｎ−ヘキサン、ｎ−オクチルアミン、オクタデカン酸、オクチルアミンアセテート、オレイン酸、オレイルアミン、ｏ−キシレン、フェノール、ポリエチレングリコール、プロピオン酸、乳酸プロピル、炭酸プロピレン、プロピレングリコール、プロピレングリコールメチルエーテル、ｐ−キシレン、トルエン、リン酸トリエチル、トリエチレングリコール、キシレンスルホン酸、パラフィン、鉱油、トリクロロエチレン、ペルクロロエチレン、酢酸エチル、酢酸アミル、酢酸ブチル、プロピレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、メタノール、エタノール、イソプロパノールおよびアミルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、ヘキサノール、オクタノールなどのより高い分子量のアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなど。

【0106】

好適な固体担体は、例えば、タルク、二酸化チタン、葉ろう石粘土、シリカ、アタパルジャイト粘土、珪藻土、石灰石、炭酸カルシウム、ベントナイト、カルシウムモンモリロナイト、綿実殻、小麦粉、大豆粉、軽石、木粉、粉砕されたクルミ殻、リグニンおよび同様の物質である。

【0107】

多くの表面活性物質は、固体および液体製剤の両方中、特に、使用前に担体で希釈され得る製剤中で有利に使用され得る。表面活性物質は、アニオン性、カチオン性、非イオン性またはポリマーであってもよく、それらは、乳化剤、湿潤剤もしくは懸濁化剤としてまたは他の目的のために使用され得る。典型的な表面活性物質としては、例えば、ラウリル硫酸ジエタノールアンモニウムなどの硫酸アルキルの塩；ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムなどのアルキルアリールスルホネートの塩；ノニルフェノールエトキシレートなどのアルキルフェノール／アルキレンオキシド付加生成物；トリデシルアルコールエトキシレートなどのアルコール／アルキレンオキシド付加生成物；ステアリン酸ナトリウムなどの石けん；ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウムなどのアルキルナフタレンスルホネートの塩；ナトリウムジ（２−エチルヘキシル）スルホスクシネートなどのスルホコハク酸塩のジアルキルエステル；オレイン酸ソルビトールなどのソルビトールエステル；ラウリルトリメチルアンモニウムクロリドなどの第四級アミン、ポリエチレングリコールステアレートなどの脂肪酸のポリエチレングリコールエステル；エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのブロックコポリマー；ならびにモノ−およびジ−アルキルリン酸エステルの塩；ならびにさらに例えばＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ Ａｎｎｕａｌ，ＭＣ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏｒｐ．，Ｒｉｄｇｅｗｏｏｄ Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ（１９８１）に記載されているさらなる物質が挙げられる。

【0108】

殺有害生物製剤に使用され得るさらなる補助剤としては、結晶化抑制剤、粘度調整剤、懸濁化剤、染料、酸化防止剤、発泡剤、光吸収剤、混合助剤、消泡剤、錯化剤、中和剤またはｐＨ調整物質および緩衝液、腐食防止剤、香料、湿潤剤、吸収向上剤、微量栄養素、可塑剤、滑剤、潤滑剤、分散剤、増粘剤、不凍剤、殺菌剤、ならびに液体および固体肥料が挙げられる。

【0109】

本発明に係る組成物は、植物もしくは動物由来の油、鉱油、このような油のアルキルエステルまたはこのような油と油誘導体との混合物を含む添加剤を含み得る。本発明に係る組成物中の油添加剤の量は、一般に、適用される混合物を基準にして０．０１〜１０％である。例えば、油添加剤は、スプレー混合物が調製された後、所望の濃度でスプレータンクに加えられ得る。好ましい油添加剤は、鉱油または植物由来の油、例えばナタネ油、オリーブ油もしくはヒマワリ油、乳化植物油、植物由来の油のアルキルエステル、例えばメチル誘導体または魚油もしくは牛脂などの動物由来の油を含む。好ましい油添加剤は、Ｃ₈〜Ｃ₂₂脂肪酸のアルキルエステル、特にＣ₁₂〜Ｃ₁₈脂肪酸のメチル誘導体、例えばラウリン酸、パルミチン酸およびオレイン酸のメチルエステル（それぞれラウリン酸メチル、パルミチン酸メチルおよびオレイン酸メチル）を含む。多くの油誘導体が、Ｃｏｍｐｅｎｄｉｕｍ ｏｆ Ｈｅｒｂｉｃｉｄｅ Ａｄｊｕｖａｎｔｓ，１０^th Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｓｏｕｔｈｅｒｎ Ｉｌｌｉｎｏｉｓ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，２０１０から公知である。

【0110】

除草組成物は、一般に、０．１〜９９質量％、特に０．１〜９５質量％の式Ｉの化合物、および１〜９９．９質量％の製剤化補助剤（これは、好ましくは０〜２５質量％の表面活性物質を含む）を含む。本発明の組成物は、一般に、０．１〜９９質量％、特に０．１〜９５質量％の本発明の化合物、および１〜９９．９質量％の製剤化補助剤（これは、好ましくは０〜２５質量％の表面活性物質を含む）を含む。市販の製品は、好ましくは濃縮物として製剤化され得るが、最終使用者は、通常、希釈製剤を用いるであろう。

【0111】

適用量は、広い範囲内で変化し、土壌の性質、適用方法、作物植物、防除される有害生物、そのときの気候条件、ならびに適用方法、適用の時期および標的作物に左右される他の要因に応じて決まる。一般的な指針として、化合物は、１〜２０００ｌ／ｈａ、特に１０〜１０００ｌ／ｈａの割合で適用され得る。

【0112】

好ましい製剤は、以下の組成を有し得る（質量％）。

【0113】

乳剤濃縮物：
活性成分： １〜９５％、好ましくは６０〜９０％
表面活性剤： １〜３０％、好ましくは５〜２０％
液体担体： １〜８０％、好ましくは１〜３５％

【0114】

ダスト剤：
活性成分： ０．１〜１０％、好ましくは０．１〜５％
固体担体： ９９．９〜９０％、好ましくは９９．９〜９９％

【0115】

懸濁濃縮物：
活性成分： ５〜７５％、好ましくは１０〜５０％
水： ９４〜２４％、好ましくは８８〜３０％
表面活性剤： １〜４０％、好ましくは２〜３０％

【0116】

水和剤：
活性成分： ０．５〜９０％、好ましくは１〜８０％
表面活性剤： ０．５〜２０％、好ましくは１〜１５％
固体担体： ５〜９５％、好ましくは１５〜９０％

【0117】

粒剤：
活性成分： ０．１〜３０％、好ましくは０．１〜１５％
固体担体： ９９．５〜７０％、好ましくは９７〜８５％

【0118】

以下の実施例は、本発明をさらに例示するが、本発明を限定するものではない。

【0119】

【0120】

この組合せは、補助剤と十分に混合され、混合物が好適なミルにおいて十分に粉砕され、これにより水和剤が得られ、これは、水で希釈されて所望の濃度の懸濁液が得られる。

【0121】

【0122】

この組合せは、補助剤と十分に混合され、混合物が好適なミルにおいて十分に粉砕され、種子処理に直接使用され得る粉剤が得られる。

【0123】

乳剤濃縮物
活性成分 １０％
オクチルフェノールポリエチレングリコールエーテル ３％
（４〜５モルのエチレンオキシド）
ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム ３％
ヒマシ油ポリグリコールエーテル（３５モルのエチレンオキシド） ４％
シクロヘキサノン ３０％
キシレン混合物 ５０％

【0124】

植物保護に使用され得る、任意の所要の希釈率の乳剤は、水による希釈によってこの濃縮物から得られる。

【0125】

【0126】

即時使用可能なダスト剤が、担体と組み合わせて混合し、混合物を好適なミルにおいて粉砕することによって得られる。このような粉末は、種子の乾式粉衣（ｄｒｙ ｄｒｅｓｓｉｎｇ）にも使用され得る。

【0127】

押出粒剤
活性成分 １５％
リグノスルホン酸ナトリウム ２％
カルボキシメチルセルロース １％
カオリン ８２％

【0128】

この組合せは補助剤と混合され、粉砕され、混合物は水で濡らされる。混合物は押し出され、次に空気流中で乾燥される。

【0129】

被覆粒剤
活性成分 ８％
ポリエチレングリコール（分子量２００） ３％
カオリン ８９％

【0130】

この微粉化された組合せは、ミキサー中において、ポリエチレングリコールで濡らされたカオリンに均一に適用される。このように、ほこりのない被覆粒剤が得られる。

【0131】

懸濁濃縮物
活性成分 ４０％
プロピレングリコール １０％
ノニルフェノールポリエチレングリコールエーテル（１５モルのエチレンオキシド） ６％
リグノスルホン酸ナトリウム １０％
カルボキシメチルセルロース １％
シリコーン油（水中７５％の乳剤の形態） １％
水 ３２％

【0132】

この微粉化された組合せが補助剤と均質混合され、懸濁濃縮物が得られ、この懸濁濃縮物から任意の所望の希釈率の懸濁液が水による希釈によって得られる。このような希釈を用いて、生きた植物ならびに植物繁殖材料が噴霧、注ぎかけまたは浸漬によって処理され、微生物による寄生から保護され得る。

【0133】

種子処理用のフロアブル濃縮物
活性成分 ４０％
プロピレングリコール ５％
コポリマーブタノールＰＯ／ＥＯ ２％
１０〜２０モルのＥＯを含むトリスチレンフェノール ２％
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（水中２０％の溶液の形態） ０．５％
モノアゾ顔料カルシウム塩 ５％
シリコーン油（水中７５％の乳剤の形態） ０．２％
水 ４５．３％

【0134】

この微粉化された組合せが補助剤と均質混合され、懸濁濃縮物が得られ、この懸濁濃縮物から任意の所望の希釈率の懸濁液が水による希釈によって得られる。このような希釈を用いて、生きた植物ならびに植物繁殖材料が噴霧、注ぎかけまたは浸漬によって処理され、微生物による寄生から保護され得る。

【0135】

持続放出性カプセル懸濁剤
２８部のこの組合せを２部の芳香族溶媒および７部のトルエンジイソシアネート／ポリメチレン−ポリフェニルイソシアネート−混合物（８：１）と混合する。この混合物を所望の粒度が得られるまで１．２部のポリビニルアルコールと、０．０５部の消泡剤と、５１．６部の水との混合物中で乳化する。この乳剤に５．３部の水中の２．８部の１，６−ジアミノヘキサンの混合物を加える。混合物を重合反応が完了するまで撹拌する。得られたカプセル懸濁剤を、０．２５部の増粘剤および３部の分散剤を加えることによって安定化させる。カプセル懸濁剤製剤は、２８％の活性成分を含有する。カプセルの中間直径は８〜１５μｍである。得られた製剤を該当する目的に好適な装置中で水性懸濁液として種子に適用する。

【0136】

本発明に係る組成物は、少なくとも１つの付加的な殺有害生物剤をさらに含み得る。例えば、本発明に係る化合物はまた、他の除草剤または植物成長調節剤と組み合わせて使用され得る。好ましい実施形態において、付加的な殺有害生物剤は、除草剤および／または除草剤毒性緩和剤である。

【0137】

したがって、式（Ｉ）の化合物は、様々な除草剤混合物を提供するために、１つ以上の他の除草剤と組み合わせて使用され得る。このような混合物の具体例としては、（ここで、「Ｉ」は、式（Ｉ）の化合物を表す）：−Ｉ＋アセトクロール；Ｉ＋アシフルオルフェン−ナトリウム；Ｉ＋アクロニフェン；Ｉ＋アラクロル；Ｉ＋アロキシジム；Ｉ＋アメトリン；Ｉ＋アミカルバゾン；Ｉ＋アミドスルフロン；Ｉ＋アミノシクロピラクロール；Ｉ＋アミノピラリド；Ｉ＋アミトロール；Ｉ＋アシュラム；Ｉ＋アトラジン；Ｉ＋ベンスルフロン−メチル；Ｉ＋ベンタゾン；Ｉ＋ビシクロピロン；Ｉ＋ビフェノックス；Ｉ＋ビスピリバック−ナトリウム；Ｉ＋ブロマシル；Ｉ＋ブロモキシニル；Ｉ＋ブタフェナシル；Ｉ＋カフェンストロール；Ｉ＋カルフェントラゾン−エチル；Ｉ＋クロリムロン−エチル；Ｉ＋クロロトルロン；Ｉ＋シノスルフロン；Ｉ＋クレトジム；Ｉ＋クロジナホップ−プロパルギル；Ｉ＋クロマゾン；Ｉ＋クロピラリド；Ｉ＋シハロホップ−ブチル；Ｉ＋２，４−Ｄ（そのコリン塩および２−エチルヘキシルエステルを含む）；Ｉ＋ダイムロン；Ｉ＋デスメジファム；Ｉ＋ジカンバ（そのアルミニウム塩、アミノプロピル塩、ビス−アミノプロピルメチル塩、コリン塩、ジグリコールアミン塩、ジメチルアミン塩、ジメチルアンモニウム塩、カリウム塩およびナトリウム塩を含む）；Ｉ＋ジクロホップ−メチル；Ｉ＋ジフェンゾコート；Ｉ＋ジフルフェニカン；Ｉ＋ジフルフェンゾピル；Ｉ＋ジメタクロール；Ｉ＋ジメテナミド−Ｐ；Ｉ＋ジクワットジブロミド；Ｉ＋ジウロン；Ｉ＋エスプロカルブ；Ｉ＋エトフメセート；Ｉ＋フェノキサプロップ−Ｐ−エチル；Ｉ＋フェンキノトリオン；Ｉ＋フラザスルフロン；Ｉ＋フロラスラム；Ｉ＋フルアジホップ−Ｐ−ブチル；Ｉ＋フルカルバゾン−ナトリウム；Ｉ＋フルフェナセット；Ｉ＋フルメトラリン；Ｉ＋フルメトスラム；Ｉ＋フルミオキサジン；Ｉ＋フルピルスルフロン−メチル−ナトリウム；Ｉ＋フルロキシピル−メプチル；Ｉ＋フルチアセット−メチル；Ｉ＋ホメサフェン；Ｉ＋ホラムスルフロン；Ｉ＋グルホシネート（そのアンモニウム塩を含む）；Ｉ＋グリホサート（その二アンモニウム塩、イソプロピルアンモニウム塩およびカリウム塩を含む）；Ｉ＋ハラウキシフェン−メチル；Ｉ＋ハロスルフロン−メチル；Ｉ＋ハロキシホップ−メチル；Ｉ＋ヘキサジノン；Ｉ＋イマザモックス；Ｉ＋イマザピック；Ｉ＋イマザピル；Ｉ＋イマザキン；Ｉ＋イマゼタピル；Ｉ＋インダジフラム；Ｉ＋ヨードスルフロン−メチル−ナトリウム；Ｉ＋イオフェンスルフロン；Ｉ＋イオフェンスルフロン−ナトリウム；Ｉ＋イオキシニル；Ｉ＋イプフェンカルバゾン；Ｉ＋イソキサベン；Ｉ＋イソキサフルトール；Ｉ＋ラクトフェン；Ｉ＋リニュロン；Ｉ＋メコプロップ−Ｐ；Ｉ＋メフェナセット；Ｉ＋メソスルフロン；Ｉ＋メソスルフロン−メチル；Ｉ＋メソトリオン；Ｉ＋メタミトロン；Ｉ＋メトブロムロン；Ｉ＋メトラクロール；Ｉ＋メトクスロン；Ｉ＋メトリブジン；Ｉ＋メトスルフロン；Ｉ＋モリネート；Ｉ＋ナプロパミド；Ｉ＋ニコスルフロン；Ｉ＋ノルフルラゾン；Ｉ＋オルソスルファムロン；Ｉ＋オキサジアルギル；Ｉ＋オキサジアゾン；Ｉ＋オキシフルオルフェン；Ｉ＋パラコートジクロリド；Ｉ＋ペンジメタリン；Ｉ＋ペノキススラム；Ｉ＋フェンメジファム；Ｉ＋ピクロラム；Ｉ＋ピコリナフェン；Ｉ＋ピノキサデン；Ｉ＋プレチラクロール；Ｉ＋プリミスルフロン−メチル；Ｉ＋プロジアミン；Ｉ＋プロメトリン；Ｉ＋プロパクロール；Ｉ＋プロパニル；Ｉ＋プロパキザホップ；Ｉ＋プロファム；Ｉ＋プロピザミド；Ｉ＋プロスルホカルブ；Ｉ＋プロスルフロン；Ｉ＋ピラスルホトール；Ｉ＋ピラゾリネート、Ｉ＋ピラゾスルフロン−エチル；Ｉ＋ピリベンゾキシム；Ｉ＋ピリデート；Ｉ＋ピリフタリド；Ｉ＋ピリチオバック−ナトリウム；Ｉ＋ピロキサスルホン；Ｉ＋ピロックススラム；Ｉ＋キンクロラック；Ｉ＋キザロホップ−Ｐ−エチル；Ｉ＋リムスルフロン；Ｉ＋サフルフェナシル；Ｉ＋セトキシジム；Ｉ＋Ｓ−メトラクロール；Ｉ＋スルコトリオン；Ｉ＋スルフェントラゾン；Ｉ＋テブチウロン；Ｉ＋テフリルトリオン；Ｉ＋テンボトリオン；Ｉ＋テルブチラジン；Ｉ＋テルブトリン；Ｉ＋チエンカルバゾン；Ｉ＋チフェンスルフロン；Ｉ＋チアフェナシル；Ｉ＋トルピラレート；Ｉ＋トプラメゾン；Ｉ＋トラルコキシジム；Ｉ＋トリアファモン；Ｉ＋トリアスルフロン；Ｉ＋トリベヌロン−メチル；Ｉ＋トリクロピル；Ｉ＋トリフロキシスルフロン−ナトリウム；Ｉ＋トリフルジモキサジンおよびトリトスルフロンが挙げられる。

【0138】

このような混合物の特に好ましい例としては、−Ｉ＋アメトリン；Ｉ＋アトラジン；Ｉ＋ビシクロピロン；Ｉ＋ブタフェナシル；Ｉ＋クロロトルロン；Ｉ＋クロジナホップ−プロパルギル；Ｉ＋クロマゾン；Ｉ＋２，４−Ｄ（そのコリン塩および２−エチルヘキシルエステルを含む）；Ｉ＋ジカンバ（そのアルミニウム塩、アミノプロピル塩、ビス−アミノプロピルメチル塩、コリン塩、ジグリコールアミン塩、ジメチルアミン塩、ジメチルアンモニウム塩、カリウム塩およびナトリウム塩を含む）；Ｉ＋ジメタクロール；Ｉ＋ジクワットジブロミド；Ｉ＋フルアジホップ−Ｐ−ブチル；Ｉ＋フルメトラリン；Ｉ＋ホメサフェン；Ｉ＋グルホシネート−アンモニウム；Ｉ＋グリホサート（その二アンモニウム塩、イソプロピルアンモニウム塩およびカリウム塩を含む）；Ｉ＋メソトリオン；Ｉ＋モリネート；Ｉ＋ナプロパミド；Ｉ＋ニコスルフロン；Ｉ＋パラコートジクロリド；Ｉ＋ピノキサデン；Ｉ＋プレチラクロール；Ｉ＋プリミスルフロン−メチル；Ｉ＋プロメトリン；Ｉ＋プロスルホカルブ；Ｉ＋プロスルフロン；Ｉ＋ピリデート；Ｉ＋ピリフタリド；Ｉ＋ピラゾリネート、Ｉ＋Ｓ−メトラクロール；Ｉ＋テルブチラジン；Ｉ＋テルブトリン；Ｉ＋トラルコキシジム；Ｉ＋トリアスルフロンおよびＩ＋トリフロキシスルフロン−ナトリウムが挙げられる。

【0139】

穀物（特にコムギおよび／またはオオムギ）における雑草防除のための好ましい除草剤混合物生成物としては、−Ｉ＋アミドスルフロン；Ｉ＋アミノピラリド；Ｉ＋ブロモキシニル；Ｉ＋カルフェントラゾン−エチル；Ｉ＋クロロトルロン；Ｉ＋クロジナホップ−プロパルギル；Ｉ＋クロピラリド；Ｉ＋２，４−Ｄ（そのコリン塩および２−エチルヘキシルエステルを含む）；Ｉ＋ジカンバ（そのアルミニウム塩、アミノプロピル塩、ビス−アミノプロピルメチル塩、コリン塩、ジグリコールアミン塩、ジメチルアミン塩、ジメチルアンモニウム塩、カリウム塩およびナトリウム塩を含む）；Ｉ＋ジフェンゾコート；Ｉ＋ジフルフェニカン；Ｉ＋フェノキサプロップ−Ｐ−エチル；Ｉ＋フロラスラム；Ｉ＋フルカルバゾン−ナトリウム；Ｉ＋フルフェナセット；フルピルスルフロン−メチル−ナトリウム；Ｉ＋フルロキシピル−メプチル；Ｉ＋ハラウキシフェン−メチル；Ｉ＋ヨードスルフロン−メチル−ナトリウム；Ｉ＋イオフェンスルフロン；Ｉ＋イオフェンスルフロン−ナトリウム；Ｉ＋メソスルフロン；Ｉ＋メソスルフロン−メチル；Ｉ＋メトスルフロン；Ｉ＋ペンジメタリン；Ｉ＋ピノキサデン；Ｉ＋プロスルホカルブ；Ｉ＋ピラスルホトール；Ｉ＋ピロキサスルホン；Ｉ＋ピロックススラム；Ｉ＋トプラメゾン；Ｉ＋トラルコキシジム；Ｉ＋トリアスルフロンおよびＩ＋トリベヌロン−メチルが挙げられる。

【0140】

トウモロコシにおける雑草防除のための好ましい除草剤混合物生成物としては、−Ｉ＋アセトクロール；Ｉ＋アラクロル；Ｉ＋アトラジン；Ｉ＋ビシクロピロン；Ｉ＋２，４−Ｄ（そのコリン塩および２−エチルヘキシルエステルを含む）；Ｉ＋ジカンバ（そのアルミニウム塩、アミノプロピル塩、ビス−アミノプロピルメチル塩、コリン塩、ジグリコールアミン塩、ジメチルアミン塩、ジメチルアンモニウム塩、カリウム塩およびナトリウム塩を含む）；Ｉ＋ジフルフェンゾピル；Ｉ＋ジメテナミド−Ｐ；Ｉ＋フルミオキサジン；Ｉ＋フルチアセット−メチル；Ｉ＋ホラムスルフロン；Ｉ＋グルホシネート（そのアンモニウム塩を含む）；Ｉ＋グリホサート（その二アンモニウム塩、イソプロピルアンモニウム塩およびカリウム塩を含む）；Ｉ＋イソキサフルトール；Ｉ＋メソトリオン；Ｉ＋ニコスルフロン；Ｉ＋プリミスルフロン−メチル；Ｉ＋プロスルフロン；Ｉ＋ピロキサスルホン；Ｉ＋リムスルフロン；Ｉ＋Ｓ−メトラクロール、Ｉ＋テルブチラジン；Ｉ＋テンボトリオン；Ｉ＋チエンカルバゾンおよびＩ＋チフェンスルフロンが挙げられる。

【0141】

コメにおける雑草防除のための好ましい除草剤混合物生成物としては、−Ｉ＋２，４−Ｄ；Ｉ＋２，４−Ｄコリン塩；Ｉ＋２，４−Ｄ−２−エチルヘキシルエステル；Ｉ＋ベンスルフロン−メチル；Ｉ＋ビスピリバック−ナトリウム；Ｉ＋カフェンストロール；Ｉ＋シノスルフロン；Ｉ＋クロマゾン；Ｉ＋シハロホップ−ブチル；Ｉ＋ダイムロン；Ｉ＋ジカンバ（そのアルミニウム塩、アミノプロピル塩、ビス−アミノプロピルメチル塩、コリン塩、ジグリコールアミン塩、ジメチルアミン塩、ジメチルアンモニウム塩、カリウム塩およびナトリウム塩を含む）；Ｉ＋エスプロカルブ；Ｉ＋フェノキサプロップ−Ｐ−エチル；Ｉ＋フロラスラム；Ｉ＋ハラウキシフェン−メチル；Ｉ＋ハロスルフロン−メチル；Ｉ＋イオフェンスルフロン；Ｉ＋イプフェンカルバゾン；Ｉ＋メフェナセット；Ｉ＋メソトリオン；Ｉ＋メトスルフロン；Ｉ＋モリネート；Ｉ＋オルソスルファムロン；Ｉ＋オキサジアルギル；Ｉ＋オキサジアゾン；Ｉ＋ペンジメタリン；Ｉ＋ペノキススラム；Ｉ＋プレチラクロール；Ｉ＋ピラゾリネート、Ｉ＋ピラゾスルフロン−エチル；Ｉ＋ピリベンゾキシム；Ｉ＋ピリフタリド；Ｉ＋キンクロラック；Ｉ＋テフリルトリオン；Ｉ＋トリアファモンおよびＩ＋トリアスルフロンが挙げられる。

【0142】

ダイズにおける雑草防除のための好ましい除草剤混合物としては、−Ｉ＋アシフルオルフェン−ナトリウム；Ｉ＋アメトリン；Ｉ＋アトラジン；Ｉ＋ベンタゾン；Ｉ＋ビシクロピロン；Ｉ＋ブロモキシニル；Ｉ＋カルフェントラゾン−エチル；Ｉ＋クロリムロン−エチル；Ｉ＋クレトジム；Ｉ＋クロマゾン；Ｉ＋２，４−Ｄ（そのコリン塩および２−エチルヘキシルエステルを含む）；Ｉ＋ジカンバ（そのアルミニウム塩、アミノプロピル塩、ビス−アミノプロピルメチル塩、コリン塩、ジグリコールアミン塩、ジメチルアミン塩、ジメチルアンモニウム塩、カリウム塩およびナトリウム塩を含む）；Ｉ＋ジクワットジブロミド；Ｉ＋ジウロン；Ｉ＋フェノキサプロップ−Ｐ−エチル；Ｉ＋フルアジホップ−Ｐ−ブチル；Ｉ＋フルフェナセット；Ｉ＋フルミオキサジン；Ｉ＋ホメサフェン；Ｉ＋グルホシネート（そのアンモニウム塩を含む）；Ｉ＋グリホサート（その二アンモニウム塩、イソプロピルアンモニウム塩およびカリウム塩を含む）；Ｉ＋イマゼタピル；Ｉ＋ラクトフェン；Ｉ＋メソトリオン；Ｉ＋メトラクロール；Ｉ＋メトリブジン；Ｉ＋ニコスルフロン；Ｉ＋オキシフルオルフェン；Ｉ＋パラコートジクロリド；Ｉ＋ペンジメタリン；Ｉ＋ピロキサスルホン；Ｉ＋キザロホップ−Ｐ−エチル；Ｉ＋サフルフェナシル；Ｉ＋セトキシジム；Ｉ＋Ｓ−メトラクロールおよびＩ＋スルフェントラゾンが挙げられる。

【0143】

例えばＴｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ，Ｆｏｕｒｔｅｅｎｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｃｏｕｎｃｉｌ，２００６に記載されているように、式（Ｉ）の化合物の混合相手は、エステルまたは塩の形態でもあり得る。

【0144】

式（Ｉ）の化合物はまた、Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌにおいて例が示されている殺真菌剤、殺線虫剤または殺虫剤などの他の農薬との混合物中で使用され得る。

【0145】

式（Ｉ）の化合物対混合相手の混合比は、好ましくは、１：１００〜１０００：１である。

【0146】

混合物は、上記の製剤中で有利に使用され得る（その場合、「活性成分」は、式Ｉの化合物と混合相手とのそれぞれの混合物に関する）。

【0147】

本発明の式（Ｉ）の化合物はまた、除草剤毒性緩和剤と組み合わされ得る。好ましい組合せ（ここで、「Ｉ」は、式（Ｉ）の化合物を表す）としては、−Ｉ＋ベノキサコール、Ｉ＋クロキントセット−メキシル；Ｉ＋シプロスルファミド；Ｉ＋ジクロルミド；Ｉ＋フェンクロラゾール−エチル；Ｉ＋フェンクロリム；Ｉ＋フルキソフェニム；Ｉ＋フリラゾールＩ＋イソキサジフェン−エチル；Ｉ＋メフェンピル−ジエチル；Ｉ＋Ｎ−（２−メトキシベンゾイル）−４−［（メチルアミノカルボニル）アミノ］ベンゼンスルホンアミドおよびＩ＋オキサベトリニルが挙げられる。

【0148】

特に好ましいのは、式Ｉの化合物と、シプロスルファミド、イソキサジフェン−エチル、クロキントセット−メキシルおよび／またはＮ−（２−メトキシベンゾイル）−４−［（メチル−アミノカルボニル）アミノ］ベンゼンスルホンアミドとの混合物である。

【0149】

例えばＴｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ，１４^th Ｅｄｉｔｉｏｎ（ＢＣＰＣ），２００６に記載されているように、式（Ｉ）の化合物の毒性緩和剤は、エステルまたは塩の形態でもあり得る。国際公開第０２／３４０４８号に開示されているように、クロキントセット−メキシルへの言及は、そのリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、アルミニウム塩、鉄塩、アンモニウム塩、第四級アンモニウム塩、スルホニウム塩またはホスホニウム塩にも適用され、フェンクロラゾール−エチルへの言及は、フェンクロラゾールなどにも適用される。

【0150】

好ましくは、式（Ｉ）の化合物対毒性緩和剤の混合比は、１００：１〜１：１０、特に２０：１〜１：１である。

【0151】

混合物は、上記の製剤中で有利に使用され得る（その場合、「活性成分」は、式（Ｉ）の化合物と毒性緩和剤とのそれぞれの混合物に関する）。

【0152】

本発明の式（Ｉ）の化合物は、除草剤として有用である。したがって、本発明は、望ましくない植物を防除するための方法であって、有効量の本発明の化合物または前記化合物を含有する除草組成物を前記植物またはそれらを含む所在地に適用する工程を含む方法をさらに含む。「防除」は、殺滅し、成長を低減するかもしくは遅らせるか、または発芽を防止もしくは低減することを意味する。一般に、防除される植物は、望ましくない植物（雑草）である。「所在地」は、植物が生育しているかまたは生育する予定の場所を意味する。

【0153】

式（Ｉ）の化合物の適用量は、広い範囲内で変化してもよく、土壌の性質、適用方法（出芽前または出芽後；種子粉衣；まき溝への適用；不耕起適用（ｎｏ ｔｉｌｌａｇｅ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ）など）、作物植物、防除される雑草、そのときの気候条件、ならびに適用方法、適用の時期および標的作物に左右される他の要因に応じて決まる。本発明に係る式（Ｉ）の化合物は、一般に、１０〜２０００ｇ／ｈａ、特に５０〜１０００ｇ／ｈａの割合で適用される。

【0154】

適用は、一般に、典型的に、広い範囲のために、トラクターに取り付けられた噴霧器によって組成物を噴霧することによって行われるが、散布（粉末の場合）、滴下または灌注処理（ｄｒｅｎｃｈ）などの他の方法も使用され得る。

【0155】

本発明に係る組成物を使用することが可能な有用な植物としては、穀物、例えばオオムギおよびコムギ、ワタ、ナタネ、ヒマワリ、トウモロコシ、コメ、ダイズ、テンサイ、サトウキビおよび芝生などの作物が挙げられる。

【0156】

作物植物は、果樹、ヤシの木、ココヤシの木または他の堅果類などの樹木も含み得る。ブドウなどのつる植物、果実のなる低木、果実植物および野菜類も含まれる。

【0157】

作物は、従来の交配法または遺伝子組み換えにより、除草剤または除草剤のクラスに対して耐性にされた作物も含むと理解されるべきである（例えば、ＡＬＳ−、ＧＳ−、ＥＰＳＰＳ−、ＰＰＯ−、ＡＣＣａｓｅ−およびＨＰＰＤ−阻害剤）。従来の交配法によってイミダゾリノン、例えばイマザモックスに対して耐性にされた作物の例は、Ｃｌｅａｒｆｉｅｌｄ（登録商標）夏ナタネ（キャノーラ）である。遺伝子組み換え法によって除草剤に対して耐性にされた作物の例としては、商品名ＲｏｕｎｄｕｐＲｅａｄｙ（登録商標）およびＬｉｂｅｒｔｙＬｉｎｋ（登録商標）で市販されている例えばグリホサート−およびグルホシネート抵抗性トウモロコシ品種が挙げられる。特に好ましい態様において、作物植物は、例えば、国際公開第２０１０／０２９３１１号に教示されているように、ホモゲンチシン酸ソラネシルトランスフェラーゼ（ｈｏｍｏｇｅｎｔｉｓａｔｅ ｓｏｌａｎｅｓｙｌｔｒａｎｓｆｅｒａｓｅ）を過剰発現するように操作されている。

【0158】

作物はまた、遺伝子組み換え法によって有害な昆虫に対する抵抗性が与えられたもの、例えばＢｔトウモロコシ（アワノメイガに対して抵抗性）、Ｂｔワタ（メキシコワタノミゾウムシに対して抵抗性）およびさらにＢｔジャガイモ（コロラドハムシに対して抵抗性）であると理解されるべきである。Ｂｔトウモロコシの例は、ＮＫ（登録商標）（Ｓｙｎｇｅｎｔａ Ｓｅｅｄｓ）のＢｔ １７６トウモロコシハイブリッドである。Ｂｔ毒素は、バチルスチューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）土壌中細菌によって天然に形成されるタンパク質である。毒素またはこのような毒素を合成することが可能なトランスジェニック植物の例は、欧州特許出願公開第４５１ ８７８号明細書、欧州特許出願公開第３７４ ７５３号明細書、国際公開第９３／０７２７８号、国際公開第９５／３４６５６号、国際公開第０３／０５２０７３号および欧州特許出願公開第４２７ ５２９号明細書に記載されている。殺虫抵抗性をコードし、１つ以上の毒素を発現する１つ以上の遺伝子を含むトランスジェニック植物の例は、ＫｎｏｃｋＯｕｔ（登録商標）（トウモロコシ）、Ｙｉｅｌｄ Ｇａｒｄ（登録商標）（トウモロコシ）、ＮｕＣＯＴＩＮ３３Ｂ（登録商標）（ワタ）、Ｂｏｌｌｇａｒｄ（登録商標）（ワタ）、ＮｅｗＬｅａｆ（登録商標）（ジャガイモ）、ＮａｔｕｒｅＧａｒｄ（登録商標）およびＰｒｏｔｅｘｃｔａ（登録商標）である。植物作物またはその種子材料は、除草剤に対して抵抗性であると同時に、昆虫の摂食に対して抵抗性であることが可能である（「多重（ｓｔａｃｋｅｄ）」トランスジェニック事象）。例えば、種子は、グリホサートに対して耐性であると同時に、殺虫性Ｃｒｙ３タンパク質の発現能を有することが可能である。

【0159】

作物はまた、従来の交配法または遺伝子組み換えによって得られ、いわゆる出力形質（例えば、向上した貯蔵安定性、より高い栄養価および向上した風味）を含む作物を含むと理解されるべきである。

【0160】

他の有用な植物としては、例えばゴルフ場、芝生、公園および沿道にあるか、または芝生用に商業的に栽培された芝草および花または低木などの観賞植物が挙げられる。

【0161】

式Ｉの化合物および本発明の組成物は、典型的に、様々な単子葉植物および双子葉植物雑草種を防除するのに使用され得る。典型的に防除され得る単子葉植物種の例としては、ノスズメノテッポウ（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ ｍｙｏｓｕｒｏｉｄｅｓ）、カラスムギ（Ａｖｅｎａ ｆａｔｕａ）、ニクキビ（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ ｐｌａｎｔａｇｉｎｅａ）、ウマノチャヒキ（Ｂｒｏｍｕｓ ｔｅｃｔｏｒｕｍ）、ショクヨウガヤツリ（Ｃｙｐｅｒｕｓ ｅｓｃｕｌｅｎｔｕｓ）、オニメヒシバ（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ ｓａｎｇｕｉｎａｌｉｓ）、イヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ）、ホソムギ（Ｌｏｌｉｕｍ ｐｅｒｅｎｎｅ）、ネズミムギ（Ｌｏｌｉｕｍ ｍｕｌｔｉｆｌｏｒｕｍ）、キビ（Ｐａｎｉｃｕｍ ｍｉｌｉａｃｅｕｍ）、スズメノカタビラ（Ｐｏａ ａｎｎｕａ）、エノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ ｖｉｒｉｄｉｓ）、アキノエノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ ｆａｂｅｒｉ）およびモロコシ（Ｓｏｒｇｈｕｍ ｂｉｃｏｌｏｒ）が挙げられる。防除され得る双子葉植物種の例としては、イチビ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ）、アオゲイトウ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ ｒｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ）、コセンダングサ（Ｂｉｄｅｎｓ ｐｉｌｏｓａ）、シロザ（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ ａｌｂｕｍ）、ショウジョウソウモドキ（Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ ｈｅｔｅｒｏｐｈｙｌｌａ）、シラホシムグラ（Ｇａｌｉｕｍ ａｐａｒｉｎｅ）、アメリカアサガオ（Ｉｐｏｍｏｅａ ｈｅｄｅｒａｃｅａ）、ホウキギ（Ｋｏｃｈｉａ ｓｃｏｐａｒｉａ）、ソバカズラ（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ ｃｏｎｖｏｌｖｕｌｕｓ）、アメリカキンゴジカ（Ｓｉｄａ ｓｐｉｎｏｓａ）、ノハラガラシ（Ｓｉｎａｐｉｓ ａｒｖｅｎｓｉｓ）、イヌホオズキ（Ｓｏｌａｎｕｍ ｎｉｇｒｕｍ）、コハコベ（Ｓｔｅｌｌａｒｉａ ｍｅｄｉａ）、オオイヌノフグリ（Ｖｅｒｏｎｉｃａ ｐｅｒｓｉｃａ）およびオナモミ（Ｘａｎｔｈｉｕｍ ｓｔｒｕｍａｒｉｕｍ）が挙げられる。雑草はまた、作物植物とみなされ得るが、作物の領域の外側で成長する植物（「エスケープ（ｅｓｃａｐｅ）」）または前に植えられていた異なる作物から残された種子から成長する植物（「ボランティア（ｖｏｌｕｎｔｅｅｒ）」）を含み得る。このようなボランティアまたはエスケープは、特定の他の除草剤に対して耐性であり得る。

【0162】

ここで、本発明の様々な態様および実施形態は、例としてより詳細に例示される。本発明の範囲から逸脱せずに詳細の変更がなされ得ることが理解されるであろう。

【実施例】

【0163】

調製実施例
実施例１ ４−［３，６−ジクロロ−２−（２−ピリジルメトキシ）フェニル］−２，６−ジメチル−ピリダジン−３，５−ジオン、トリフルオロ酢酸塩の調製

【化35】

１．１ ２−アリル−３，６−ジクロロ−フェノール
２−アリルオキシ−１，４−ジクロロ−ベンゼン（１．０ｇ、４．９ｍｍｏｌ、１．０当量）と、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（０．１ｍＬ）との混合物を１時間にわたって２２０℃の外部温度で加熱した。混合物を室温に冷まし、減圧下で濃縮したところ、２−アリル−３，６−ジクロロ−フェノールが褐色の油（０．９９ｇ、９９％）として得られた。

【化36】

¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：δ_H：７．１８−７．０８（１Ｈ，ｍ）６．９５−６．８５（１Ｈ，ｍ）６．０２−５．８４（１Ｈ，ｍ）５．７１（１Ｈ，ｓ）５．１４−４．９９（２Ｈ，ｍ）３．５９（２Ｈ，ｄｔ）．

【0164】

１．２ ２−アリル−１，４−ジクロロ−３−メトキシ−ベンゼン
ヨードメタン（１２．９ｍＬ、２０７ｍｍｏｌ）をアセトン（４９０ｍＬ）中の２−アリル−３，６−ジクロロ−フェノール（４０．０ｇ、１９７ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム（３０．２ｇ、２１７ｍｍｏｌ）の懸濁液に加え、混合物を室温で２４時間撹拌した。混合物をろ過し、ろ液を減圧下で濃縮した。残渣をジエチルエーテル（１５０ｍＬ）と、水（１５０ｍＬ）との混合物に溶解させ、次に分離した。有機抽出物をＭｇＳＯ₄上で乾燥させ、疎水性フリットに通し、減圧下で濃縮したところ、２−アリル−１，４−ジクロロ−３−メトキシ−ベンゼン（３８．０ｇ、８９％）がオレンジ色の油として得られた。

【化37】

¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ_H：７．２３−７．１７（ｍ，１Ｈ）、７．１４−７．０７（ｍ，１Ｈ）、６．０３−５．９０（ｍ，１Ｈ）、５．１２−４．９６（ｍ，２Ｈ）、３．８６（ｓ，３Ｈ）、３．５８（ｔｄ，２Ｈ）．

【0165】

１．３ ２−（３，６−ジクロロ−２−メトキシ−フェニル）酢酸
塩化ルテニウム（ＩＩＩ）水和物（０．３５５ｇ、１．７１ｍｍｏｌ）を水（２５０ｍＬ）と、アセトニトリル（１７０ｍＬ）と、酢酸エチル（１７０ｍＬ）との混合物中の２−アリル−１，４−ジクロロ−３−メトキシ−ベンゼン（１８．６ｇ、８５．７ｍｍｏｌ）の溶液に加えた。メタ過ヨウ素酸ナトリウム（９１．８ｇ、４２８ｍｍｏｌ）を３０分間の期間にわたって少しずつ加えた。混合物を１０分間撹拌し、次に５℃に冷却した。混合物を２時間にわたるメタ重亜硫酸ナトリウム（０．６５ｇ／ｇ）の水溶液の添加によってクエンチした。混合物を塩水（２００ｍＬ）で希釈し、次に分離した。水層を酢酸エチル（３×２００ｍＬ）で抽出した。組み合わされた有機抽出物をＭｇＳＯ₄上で乾燥させ、ろ過し、減圧下で濃縮した。粗生成物をフラッシュカラムクロマトグラフィーによって精製したところ、２−（３，６−ジクロロ−２−メトキシ−フェニル）酢酸（１１．９ｇ、５９％）が白色の固体として得られた。

【化38】

¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ_H：７．２８（ｄ，１Ｈ）、７．１４（ｄ，１Ｈ）、３．９３（ｓ，２Ｈ）、３．８８（ｓ，３Ｈ）．

【0166】

１．４ ２−（３，６−ジクロロ−２−ヒドロキシ−フェニル）酢酸
２−（３，６−ジクロロ−２−メトキシ−フェニル）酢酸（１１．８ｇ、５０．２ｍｍｏｌ）を臭化水素酸（４８％の水溶液）（１００ｍＬ、８８７ｍｍｏｌ）に加え、混合物を９時間にわたって還流状態で加熱した。混合物を室温に冷ました。混合物をろ過し、ろ取物をジクロロメタンおよび酢酸エチルの１：１混合物（２００ｍＬ）に溶解させた。混合物をＭｇＳＯ₄上で乾燥させ、疎水性フリットに通し、減圧下で濃縮したところ、２−（３，６−ジクロロ−２−ヒドロキシ−フェニル）酢酸（１０．２ｇ、９２％）が黄色の固体として得られた。

【化39】

¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：δ_H：１２．４５（ｂｒ．ｓ．，１Ｈ）、９．９１（ｂｒ．ｓ．，１Ｈ）、７．３１（ｄ，１Ｈ）、６．９７（ｄ，１Ｈ）、３．７２（ｓ，２Ｈ）．

【0167】

１．５ メチル２−（３，６−ジクロロ−２−ヒドロキシ−フェニル）アセテート
硫酸（４．５ｍＬ）をメタノール（４５ｍＬ）中の２−（３，６−ジクロロ−２−ヒドロキシ−フェニル）酢酸（１０．１ｇ、４５．７ｍｍｏｌ）の溶液に加え、混合物を１時間にわたって還流状態で加熱した。混合物を室温に冷まし、水（１００ｍＬ）で希釈した。混合物をジクロロメタン（３×１００ｍＬ）で抽出し、組み合わされた有機抽出物をＭｇＳＯ₄上で乾燥させ、疎水性フリットに通し、減圧下で濃縮した。粗生成物をフラッシュカラムクロマトグラフィーによって精製したところ、メチル２−（３，６−ジクロロ−２−ヒドロキシ−フェニル）アセテート（１０．６ｇ、９９％）が白色の固体として得られた。

【化40】

¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：δ_H：７．２２（ｄ，１Ｈ）、６．９６（ｄ，１Ｈ）、６．１３（ｂｒ．ｓ．，１Ｈ）、３．９１（ｓ，２Ｈ）、３．７４（ｓ，３Ｈ）．

【0168】

１．６ メチル２−［３，６−ジクロロ−２−［（４−メトキシフェニル）メトキシ］フェニル］アセテート
１−（クロロメチル）−４−メトキシ−ベンゼン（１３．６ｍＬ、１０１ｍｍｏｌ）をアセトン（２３０ｍＬ）中のメチル２−（３，６−ジクロロ−２−ヒドロキシ−フェニル）アセテート（２１．５ｇ、９１．５ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム（１４．０ｇ、１０１ｍｍｏｌ）の懸濁液に加えた。混合物を室温で７２時間撹拌した。混合物をろ過し、ろ液を減圧下で濃縮した。粗生成物をフラッシュカラムクロマトグラフィーによって精製したところ、メチル２−［３，６−ジクロロ−２−［（４−メトキシフェニル）メトキシ］フェニル］アセテート（２２．５ｇ、６９％）が黄色の固体として得られた。

【化41】

¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：δ_H：７．４２−７．３４（ｍ，２Ｈ）、７．３１（ｄ，１Ｈ）、７．１５（ｄ，１Ｈ）、６．９７−６．８９（ｍ，２Ｈ）、４．９５（ｓ，２Ｈ）、３．８４（ｓ，３Ｈ）、３．８１（ｓ，２Ｈ）、３．７０（ｓ，３Ｈ）．

【0169】

１．７ ２−［３，６−ジクロロ−２−［（４−メトキシフェニル）メトキシ］フェニル］酢酸
水（１２７ｍＬ）中の水酸化ナトリウム（１２．７ｇ、３１７ｍｍｏｌ）の溶液をメタノール（１２７ｍＬ）中のメチル２−［３，６−ジクロロ−２−［（４−メトキシフェニル）メトキシ］フェニル］アセテート（２２．５ｇ、６３．３ｍｍｏｌ）の溶液に加え、混合物を３時間にわたって還流状態で加熱した。混合物を室温に冷まし、減圧下で濃縮した。残渣を水（１００ｍＬ）で希釈し、混合物を塩酸（１８０ｍＬ、２．０Ｍ）の添加によってｐＨ１になるまで酸性化したところ、沈殿物が形成された。混合物をろ過し、ろ取物をジクロロメタン（１５０ｍＬ）に溶解させた。混合物をＭｇＳＯ₄上で乾燥させ、疎水性フリットに通し、減圧下で濃縮した。粗生成物をジクロロメタン−イソヘキサンから再結晶化させたところ、２−［３，６−ジクロロ−２−［（４−メトキシフェニル）メトキシ］フェニル］酢酸（１５．０ｇ、６９％）がベージュ色の固体として得られた。

【化42】

¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：δ_H：７．４０−７．３４（ｍ，２Ｈ）、７．３２（ｄ，１Ｈ）、７．１５（ｄ，１Ｈ）、６．９５−６．８６（ｍ，２Ｈ）、４．９６（ｓ，２Ｈ）、３．８３（ｓ，２Ｈ）、３．８２（ｓ，３Ｈ）．

【0170】

１．８ エチル（２Ｅ／Ｚ）−２−（メチルヒドラゾノ）プロパノエート
クロロホルム（２０ｍＬ）中のメチルヒドラジン（５．００ｇ、１０９ｍｍｏｌ）の溶液を０℃でクロロホルム（６０ｍＬ）中のエチル２−オキソプロパノエート（１２．９ｇ、１１１ｍｍｏｌ）およびＭｇＳＯ₄（１３．３ｇ、１１１ｍｍｏｌ）の懸濁液に加えた。反応混合物を室温に温め、さらに１６時間撹拌した。反応物をろ過し、ろ液を減圧下で濃縮したところ、Ｅ／Ｚ異性体の混合物としてのエチル−２−（メチルヒドラゾノ）プロパノエート（１５．１ｇ、９６％）が黄色の油として得られた。

【化43】

メジャー異性体についての¹Ｈ ＮＭＲデータ：（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：δ_H：５．５８（ｂｒ．ｓ，１Ｈ）、４．３０（ｑ，２Ｈ）、３．２４（ｓ，３Ｈ）、１．９２（ｓ，３Ｈ）、１．３４（ｔ，３Ｈ）．

【0171】

１．９ エチル２−［［２−［３，６−ジクロロ−２−［（４−メトキシフェニル）メトキシ］フェニル］アセチル］−メチル−ヒドラゾノ］プロパノエート
塩化オキサリル（０．１５ｍＬ、１．８ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（７．３ｍＬ）とＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（０．１ｍＬ）との混合物中の２−［３，６−ジクロロ−２−［（４−メトキシフェニル）メトキシ］フェニル］酢酸（０．５０ｇ、１．５ｍｍｏｌ）の溶液に滴下して加えた。混合物を泡立ちが停止するまで３０分間撹拌した。混合物を減圧下で濃縮し、残渣をジクロロメタン（５．０ｍＬ）に溶解させ、次に０℃でジクロロメタン（７．４ｍＬ）中のエチル（２Ｅ／Ｚ）−２−（メチルヒドラゾノ）プロパノエート（０．２１ｇ、１．５ｍｍｏｌ）およびピリジン（０．４０ｍＬ、３．２ｍｍｏｌ）の溶液に加えた。混合物を室温に温め、次に１６時間撹拌した。混合物をＨＣｌの水溶液（２０ｍＬ、２．０Ｍ）およびＮａＨＣＯ₃の飽和水溶液（２０ｍＬ）で洗浄した。有機抽出物をＭｇＳＯ₄上で乾燥させ、疎水性フリットに通し、減圧下で濃縮した。粗生成物をフラッシュカラムクロマトグラフィーによって精製したところ、エチル（２Ｅ／Ｚ）−２−［［２−［３，６−ジクロロ−２−［（４−メトキシフェニル）メトキシ］フェニル］アセチル］−メチル−ヒドラゾノ］プロパノエート（０．１２ｇ、１７％）がオレンジ色の油として得られた。

【化44】

¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：δ_H：７．４１−７．３４（ｍ，２Ｈ）、７．３１−７．２７（ｍ，１Ｈ）、７．１５（ｄ，１Ｈ）、６．８８（ｄ，２Ｈ）、４．９４（ｓ，２Ｈ）、４．３３（ｑ，２Ｈ）、４．１９（ｓ，２Ｈ）、３．８２（ｓ，３Ｈ）、３．３５（ｓ，３Ｈ）、２．２６（ｓ，３Ｈ）、１．３６（ｔ，３Ｈ）．

【0172】

１．１０ ４−［３，６−ジクロロ−２−［（４−メトキシフェニル）メトキシ］フェニル］−２，６−ジメチル−ピリダジン−３，５−ジオン
１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン［ＤＢＵ］（０．２７ｍＬ、１．６ｍｍｏｌ）をマイクロ波バイアル中において、アセトニトリル（３．０ｍＬ）中のエチル（２Ｅ／Ｚ）−２−［［２−［３，６−ジクロロ−２−［（４−メトキシフェニル）メトキシ］フェニル］アセチル］−メチル−ヒドラゾノ］プロパノエート（０．３０ｇ、０．６４ｍｍｏｌ）の溶液に加えた。混合物を１２５℃で４５分間加熱し、次に室温に冷ました。混合物を酢酸エチル（１０ｍＬ）で希釈し、次に塩酸（１０ｍＬ、２．０Ｍ）で洗浄した。組み合わされた有機抽出物をＭｇＳＯ₄上で乾燥させ、疎水性フリットに通し、減圧下で濃縮した。粗生成物をフラッシュカラムクロマトグラフィーによって精製したところ、４−［３，６−ジクロロ−２−［（４−メトキシフェニル）メトキシ］フェニル］−５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−ピリダジン−３−オン（０．１４ｇ、５３％）が白色の発泡体として得られた。

【化45】

¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：δ_H：７．４４（ｄ，１Ｈ）、７．２６（ｄ，１Ｈ）、７．１０−７．０３（ｍ，２Ｈ）、６．８２−６．７６（ｍ，２Ｈ）、６．０２（ｂｒ．ｓ．，１Ｈ）、５．０３（ｄ，１Ｈ）、４．６６（ｄ，１Ｈ）、３．８０（ｓ，３Ｈ）、３．７２（ｓ，３Ｈ）、２．２５（ｓ，３Ｈ）．

【0173】

１．１１ ４−［３，６−ジクロロ−２−［（４−メトキシフェニル）メトキシ］フェニル］−５−（メトキシメトキシ）−２，６−ジメチル−ピリダジン−３−オン
水素化ナトリウム（０．０７６ｇ、１．９ｍｍｏｌ）を０℃でＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（４．８ｍＬ）中の４−［３，６−ジクロロ−２−［（４−メトキシフェニル）メトキシ］フェニル］−５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−ピリダジン−３−オン（０．４０ｇ、０．９５ｍｍｏｌ）の溶液に加え、混合物を１０分間撹拌した。クロロメチルメチルエーテル（０．１５ｇ、１．９ｍｍｏｌ）を加え、混合物を室温に温めた。混合物を３０分間撹拌し、次に酢酸エチル（１０ｍＬ）および水（１０ｍＬ）で希釈し、次に分離した。有機抽出物をＭｇＳＯ₄上で乾燥させ、疎水性フリットに通し、減圧下で濃縮した。粗生成物をフラッシュカラムクロマトグラフィーによって精製したところ、４−［３，６−ジクロロ−２−［（４−メトキシフェニル）メトキシ］フェニル］−５−（メトキシメトキシ）−２，６−ジメチル−ピリダジン−３−オン（０．３７ｇ、８３％）が無色油として得られた。

【化46】

¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：δ_H：７．４２（ｄ，１Ｈ）、７．２４（ｄ，１Ｈ）、７．１０（ｄ，２Ｈ）、６．８１（ｄ，２Ｈ）、５．０７（ｄ，１Ｈ）、４．７３−４．７０（ｍ，１Ｈ）、４．６９−４．６７（ｍ，１Ｈ）、４．６５（ｄ，１Ｈ）、３．８０（ｓ，３Ｈ）、３．７１（ｓ，３Ｈ）、３．２９（ｓ，３Ｈ）、２．３０（ｓ，３Ｈ）．

【0174】

１．１２ ４−（３，６−ジクロロ−２−ヒドロキシ−フェニル）−５−（メトキシメトキシ）−２，６−ジメチル−ピリダジン−３−オン
２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−ｐ−ベンゾキノン［ＤＤＱ］（０．１１ｇ、０．５０ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（１．２ｍＬ）中の４−［３，６−ジクロロ−２−［（４−メトキシフェニル）メトキシ］フェニル］−５−（メトキシメトキシ）−２，６−ジメチル−ピリダジン−３−オン（０．１１ｇ、０．２４ｍｍｏｌ）の溶液に加えた。混合物を２４時間撹拌した。混合物を水（１０ｍＬ）の添加によってクエンチし、次に分離した。水層をジクロロメタン（２×１０ｍＬ）で抽出した。組み合わされた有機抽出物をＭｇＳＯ₄上で乾燥させ、ろ過し、減圧下で濃縮した。粗生成物をフラッシュカラムクロマトグラフィーによって精製したところ、４−（３，６−ジクロロ−２−ヒドロキシ−フェニル）−５−（メトキシメトキシ）−２，６−ジメチル−ピリダジン−３−オン（０．０５５ｇ、６７％）が赤色の固体として得られた。

【化47】

¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：δ_H：７．３５（ｄ，１Ｈ）、７．０３（ｄ，１Ｈ）、４．７２（ｄ，１Ｈ）、４．６２（ｄ，１Ｈ）、３．８１（ｓ，３Ｈ）、３．３４（ｓ，３Ｈ）、２．４０（ｓ，３Ｈ）．

【0175】

１．１３ ４−［３，６−ジクロロ−２−（２−ピリジルメトキシ）フェニル］−２，６−ジメチル−ピリダジン−３，５−ジオントリフルオロ酢酸塩（表１中に定義される化合物１．０１）
炭酸カリウム（０．０４４ｇ、０．３２ｍｍｏｌ）をアセトン（２．０ｍＬ）中の４−（３，６−ジクロロ−２−ヒドロキシ−フェニル）−５−（メトキシメトキシ）−２，６−ジメチル−ピリダジン−３−オン（０．０５０ｇ、０．１４ｍｍｏｌ）および２−（ブロモメチル）ピリジン臭化水素酸塩（０．０７３ｇ、０．２９ｍｍｏｌ）の溶液に加え、混合物を６０℃で４時間加熱した。混合物を室温に冷まし、次にろ過し、ろ液を減圧下で濃縮した。粗生成物をフラッシュカラムクロマトグラフィーによって精製したところ、オレンジ色の油（０．０１２ｇ）が得られた。この材料をメタノール（０．１４ｍＬ）に溶解させ、ＨＣｌの水溶液（２．０Ｍ、０．０４１ｍＬ、０．０８３ｍｍｏｌ）を加えた。混合物を一晩撹拌し、次に減圧下で濃縮した。粗材料を分取ＨＰＬＣ（Ｈ₂Ｏ−ＭｅＣＮ中０．１％のＴＦＡで溶離しながら）によって精製したところ、４−［３，６−ジクロロ−２−（２−ピリジルメトキシ）フェニル］−５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−ピリダジン−３−オントリフルオロアセテート（０．００４６ｇ、６％）が無色油として得られた。

【化48】

¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、メタノール−ｄ₄）：δ_H：８．６５（ｄｄ、１Ｈ）、８．３３（ｄｔ，１Ｈ）、７．８４−７．７３（ｍ，２Ｈ）、７．５８（ｄ，１Ｈ）、７．４２（ｄ，１Ｈ）、５．３７−５．２９（ｍ，１Ｈ）、５．２６−５．１６（ｍ，１Ｈ）、３．５５（ｓ，３Ｈ）、２．２５（ｓ，３Ｈ）．

【0176】

実施例２ ４−［３，６−ジクロロ−２−［（２−クロロチアゾール−５−イル）メトキシ］フェニル］−２，６−ジメチル−ピリダジン−３，５−ジオンの調製

【化49】

２．１ ２−アリル−３，６−ジクロロ−フェノール
２−アリルオキシ−１，４−ジクロロ−ベンゼン（１．０ｇ、４．９ｍｍｏｌ、１．０当量）と、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（０．１ｍＬ）との混合物を１時間にわたって２２０℃の外部温度で加熱した。混合物を室温に冷まし、減圧下で濃縮したところ、２−アリル−３，６−ジクロロ−フェノールが褐色の油（０．９９ｇ、９９％）として得られた。

【化50】

¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：δ_H：７．１８−７．０８（１Ｈ，ｍ）６．９５−６．８５（１Ｈ，ｍ）６．０２−５．８４（１Ｈ，ｍ）５．７１（１Ｈ，ｓ）５．１４−４．９９（２Ｈ，ｍ）３．５９（２Ｈ，ｄｔ）．

【0177】

２．２ ２−アリル−１，４−ジクロロ−３−メトキシ−ベンゼン
ヨードメタン（１２．９ｍＬ、２０７ｍｍｏｌ）をアセトン（４９０ｍＬ）中の２−アリル−３，６−ジクロロ−フェノール（４０．０ｇ、１９７ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム（３０．２ｇ、２１７ｍｍｏｌ）の懸濁液に加え、混合物を２５℃で２４時間撹拌した。混合物をろ過し、ろ液を減圧下で濃縮した。残渣をジエチルエーテル（１５０ｍＬ）と水（１５０ｍＬ）との混合物に溶解させ、次に分離した。有機抽出物をＭｇＳＯ₄上で乾燥させ、疎水性フリットに通し、減圧下で濃縮したところ、２−アリル−１，４−ジクロロ−３−メトキシ−ベンゼン（３８．０ｇ、８９％）がオレンジ色の油として得られた。

【化51】

¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ_H：７．２３−７．１７（ｍ，１Ｈ）、７．１４−７．０７（ｍ，１Ｈ）、６．０３−５．９０（ｍ，１Ｈ）、５．１２−４．９６（ｍ，２Ｈ）、３．８６（ｓ，３Ｈ）、３．５８（ｔｄ，２Ｈ）．

【0178】

２．３ ２−（３，６−ジクロロ−２−メトキシ−フェニル）酢酸
塩化ルテニウム（ＩＩＩ）水和物（０．３５５ｇ、１．７１ｍｍｏｌ）を水（２５０ｍＬ）と、アセトニトリル（１７０ｍＬ）と、酢酸エチル（１７０ｍＬ）との混合物中の２−アリル−１，４−ジクロロ−３−メトキシ−ベンゼン（１８．６ｇ、８５．７ｍｍｏｌ）の溶液に加えた。メタ過ヨウ素酸ナトリウム（９１．８ｇ、４２８ｍｍｏｌ）を３０分間の期間にわたって少しずつ加えた。混合物を１０分間撹拌し、次に５℃に冷却した。混合物を２時間にわたるメタ重亜硫酸ナトリウム（６５質量％）の水溶液の添加によってクエンチした。混合物を塩水（２００ｍＬ）で希釈し、次に分離した。水層を酢酸エチル（３×２００ｍＬ）で抽出した。組み合わされた有機抽出物をＭｇＳＯ₄上で乾燥させ、ろ過し、減圧下で濃縮した。粗生成物をフラッシュカラムクロマトグラフィーによって精製したところ、２−（３，６−ジクロロ−２−メトキシ−フェニル）酢酸（１１．９ｇ、５９％）が白色の固体として得られた。

【化52】

¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ_H：７．２８（ｄ，１Ｈ）、７．１４（ｄ，１Ｈ）、３．９３（ｓ，２Ｈ）、３．８８（ｓ，３Ｈ）．

【0179】

２．４ ２−（３，６−ジクロロ−２−メトキシ−フェニル）−Ｎ−メチル−アセトヒドラジド
ＥＤＣ塩酸塩［Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド塩酸塩、ＣＡＳ番号：２５９５２−５３−８］（０．９８ｇ、５．１ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（２１ｍＬ）中の２−（３，６−ジクロロ−２−メトキシ−フェニル）酢酸（１．０ｇ、４．３ｍｍｏｌ）の溶液に加えた。混合物を２０分間撹拌し、メチルヒドラジン（０．２０ｇ、０．２２ｍＬ、４．３ｍｍｏｌ）を加えた。反応物を２１時間撹拌した。混合物を減圧下で濃縮し、粗生成物をフラッシュカラムクロマトグラフィーによって精製した。所望のヒドラジド２−（３，６−ジクロロ−２−メトキシ−フェニル）−Ｎ−メチル−アセトヒドラジド（０．６６７ｇ、６０％）が無色油として得られ、それを静置するとすぐに固化した。

【化53】

¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ_H（ｐｐｍ）：７．２６−７．１９（ｍ，１Ｈ）、７．１７−７．０６（ｍ，１Ｈ）、４．５２（ｂｒ．ｓ．，１Ｈ）、４．２６−３．８９（ｍ，３Ｈ）、３．８６（ｓ，３Ｈ）、３．２４（ｓ，１Ｈ）、３．２９−３．１９（ｍ，２Ｈ）．

【0180】

２．５ エチル２−［［２−（３，６−ジクロロ−２−メトキシ−フェニル）アセチル］−メチル−ヒドラゾノ］プロパノエート
ピルビン酸エチル（０．２９ｇ、０．２８ｍＬ、２．５ｍｍｏｌ）をエタノール（１２ｍＬ）中の２−（３，６−ジクロロ−２−メトキシ−フェニル）−Ｎ−メチル−アセトヒドラジド（０．６５ｇ、２．５ｍｍｏｌ）の溶液に加え、混合物を２時間にわたって還流状態で加熱した。混合物を減圧下で濃縮したところ、エチル２−［［２−（３，６−ジクロロ−２−メトキシ−フェニル）アセチル］−メチル−ヒドラゾノ］プロパノエート（０．８６６ｇ、９７％）が無色油として得られた。

【化54】

¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ_H（ｐｐｍ）：７．２７−７．２１（ｍ，１Ｈ）、７．１２（ｄ，Ｊ＝８．７、１Ｈ）、４．３３（ｑ，Ｊ＝７．１、２Ｈ）、４．２０（ｓ，２Ｈ）、３．８４（ｓ，３Ｈ）、３．４２（ｓ，３Ｈ）、２．３３（ｓ，３Ｈ）、１．３７（ｔ，Ｊ＝７．２、３Ｈ）．

【0181】

２．６ ４−（３，６−ジクロロ−２−メトキシ−フェニル）−２，６−ジメチル−ピリダジン−３，５−ジオン
１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン［ＤＢＵ］（０．９０ｇ、０．８９ｍＬ、５．９ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（１２ｍＬ）中のエチル２−［［２−（３，６−ジクロロ−２−メトキシ−フェニル）アセチル］−メチル−ヒドラゾノ］プロパノエート（０．８５ｇ、２．４ｍｍｏｌ）の溶液に加えた。混合物をマイクロ波照射によって１２５℃で４５分間加熱し、次に周囲温度に冷ました。混合物を酢酸エチル（３０ｍＬ）で希釈し、次に希塩酸（２０ｍＬ、２．０Ｍ）で洗浄した。有機抽出物をＭｇＳＯ₄上で乾燥させ、ろ過し、減圧下で濃縮した。粗生成物をフラッシュカラムクロマトグラフィーによって精製したところ、４−（３，６−ジクロロ−２−メトキシ−フェニル）−２，６−ジメチル−ピリダジン−３，５−ジオン（０．３１７ｇ、４３％）が黄色の固体として得られた。

【化55】

¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６）：δ_H（ｐｐｍ）：１０．７０（ｂｒ．ｓ．，１Ｈ）、７．５６（ｄ，Ｊ＝８．７、１Ｈ）、７．３６（ｄ，Ｊ＝８．７、１Ｈ）、３．６０（ｓ，３Ｈ）、３．５８（ｓ，３Ｈ）、２．２４（ｓ，３Ｈ）．

【0182】

２．７ ４−（３，６−ジクロロ−２−ヒドロキシ−フェニル）−２，６−ジメチル−ピリダジン−３，５−ジオン
臭化水素酸（４８％の水溶液）（０．９４ｇ、０．６３ｍＬ、５．６ｍｍｏｌ）を４−（３，６−ジクロロ−２−メトキシ−フェニル）−２，６−ジメチル−ピリダジン−３，５−ジオン（０．１０ｇ、０．３２ｍｍｏｌ）に加え、混合物を４時間にわたって還流状態で加熱した。混合物を周囲温度に冷まし、次に酢酸エチル（３×１０ｍＬ）で抽出した。組み合わされた有機抽出物をＭｇＳＯ₄上で乾燥させ、ろ過し、減圧下で濃縮したところ、４−（３，６−ジクロロ−２−ヒドロキシ−フェニル）−２，６−ジメチル−ピリダジン−３，５−ジオン（６４ｍｇ、６７％）がオレンジ色の発泡体として得られた。

【化56】

¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６）：δ_H（ｐｐｍ）：１０．４９（ｂｒ．ｓ．，１Ｈ）、９．５２（ｂｒ．ｓ．，１Ｈ）、７．４０（ｄ，Ｊ＝８．７、１Ｈ）、７．００（ｄ，Ｊ＝８．６、１Ｈ）、３．５６（ｓ，３Ｈ）、２．２１（ｓ，３Ｈ）．

【0183】

２．８ ４−［３，６−ジクロロ−２−［（２−クロロチアゾール−５−イル）メトキシ］フェニル］−２，６−ジメチル−ピリダジン−３，５−ジオン（表１中に定義される化合物１．１９）
水素化ナトリウム（鉱油中６０％）（０．１１ｇ、２．８ｍｍｏｌ）をＮ₂雰囲気下においてＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（６．６ｍＬ）中で懸濁させた。Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（６．６ｍＬ）中の４−（３，６−ジクロロ−２−ヒドロキシ−フェニル）−２，６−ジメチル−ピリダジン−３，５−ジオン（０．４０ｇ、１．３ｍｍｏｌ）の溶液を周囲温度で加えた。混合物を５分間撹拌したところ、黄色の溶液が得られた。Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１．０ｍＬ）中の２−クロロ−５−（クロロメチル）チアゾール（０．２５ｇ、１．５ｍｍｏｌ）の溶液を加え、混合物を３時間撹拌したところ、沈殿物が形成された。混合物を水（１０ｍＬ）と氷（１０ｇ）との混合物に注ぎ、次に希塩酸（１０ｍＬ、２．０Ｍ）の添加によってｐＨ１になるまで酸性化した。混合物を酢酸エチル（３×１０ｍＬ）で抽出し、組み合わされた有機抽出物をＭｇＳＯ₄上で乾燥させ、疎水性フリットに通し、減圧下で濃縮した。粗生成物をフラッシュカラムクロマトグラフィーによって部分的に精製したところ、白色の発泡体が得られた。分取ＨＰＬＣによるさらなる精製により、生成物４−［３，６−ジクロロ−２−［（２−クロロチアゾール−５−イル）メトキシ］フェニル］−５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−ピリダジン−３−オン（２４２ｍｇ、４２％）が白色の固体として得られた。

【化57】

¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６）：δ_H（ｐｐｍ）：１０．７６（ｓ，１Ｈ）、７．６１（ｄ，Ｊ＝８．７、１Ｈ）、７．５５（ｓ，１Ｈ）、７．４２（ｄ，Ｊ＝８．７、１Ｈ）、５．１５−５．１０（ｍ，１Ｈ）、５．０５−４．９６（ｍ，１Ｈ）、３．５６（ｓ，３Ｈ）、２．２２（ｓ，３Ｈ）．

【0184】

化合物１．０１、１．０２、１．０３、１．０４、１．０６、１．１２、１．１３、１．１４、１．１９、１．２０、１．２１、１．２３、１．２４、１．２５、１．２７、１．３３、１．３４、１．３５、１．４０、４．１９、４．４０、５．０１および５．０２を、上述される一般的な方法を用いて調製した。以下の表６は、これらの化合物の構造およびＮＭＲ特性評価データを示す。

【0185】

表６ 式（I）（式中、TがT_Pであり、X²³がHであり、X²⁴がCIであり、GがHであり、R¹、
R²、X²¹、X²²およびDが表中に示されるとおりである。）の化合物についての物理的データ。ハイフンまたは「〜」が、分子の残りの部分への結合点を示す。

【表6-1】

【表6-2】

【表6-3】

【表6-4】

【表6-5】

【0186】

生物学的実施例
Ｂ１ 出芽後適用の有効性
様々な試験種の種子をポット中の標準土壌に播種する：−イヌホオズキ（Ｓｏｌａｎｕｍ ｎｉｇｒｕｍ）（ＳＯＬＮＩ）、アオゲイトウ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ ｒｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ）（ＡＭＡＲＥ）、アキノエノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ ｆａｂｅｒｉ）（ＳＥＴＦＡ）、イヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ）（ＥＣＨＣＧ）、アメリカアサガオ（Ｉｐｏｍｏｅａ ｈｅｄｅｒａｃｅａ）（ＩＰＯＨＥ）、ホソムギ（Ｌｏｌｉｕｍ ｐｅｒｅｎｎｅ）（ＬＯＬＰＥ）。温室において制御された条件下（２４／１６℃、昼／夜；１４時間の明時間；６５％の湿度）で８日栽培した後（出芽後）、０．５％のＴｗｅｅｎ ２０（ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ＣＡＳ ＲＮ ９００５−６４−５）を含有するアセトン／水（５０：５０）溶液中の技術的な活性成分の製剤による噴霧水溶液を植物に噴霧する。化合物を１０００および６２．５ｇ／ｈａで適用する。次に、試験植物を温室において制御された条件下（２４／１６℃、昼／夜；１４時間の明時間；６５％の湿度）で成長させ、１日２回水を与える。１３日後、試験を植物に対して引き起こされた損傷パーセンテージについて評価する。生物学的活性を５段階評価で評価する（５＝８０〜１００％；４＝６０〜７９％；３＝４０〜５９％；２＝２０〜３９％；１＝０〜１９％）。

【0187】

表7 出芽後適用後の式(I)の化合物による雑草種の防除

【表7】

本発明のまた別の態様は、以下のとおりであってもよい。
〔１〕式（Ｉ）

（式中、
Ｒ¹は、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₂アルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₂アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₄アルケニル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₄ハロアルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₄アルキニルおよびＣ₂〜Ｃ₄ハロアルキニルからなる群から選択され、
Ｒ²は、水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル−、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル−、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆ハロアルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ヒドロキシアルキル−、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルカルボニル−、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル−Ｓ（Ｏ）_m−、アミノ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノ、Ｃ₁〜Ｃ₆ジアルキルアミノ、−Ｃ（Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル）＝Ｎ−Ｏ−Ｃ₁〜Ｃ₃アルキルおよびＣ₂〜Ｃ₆ハロアルキニルからなる群から選択され、
Ｇは、水素またはＣ（Ｏ）Ｒ³であり、
Ｒ³は、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル−Ｓ−、−ＮＲ⁴Ｒ⁵、および１つ以上のＲ⁶で置換されていてもよいフェニルからなる群から選択され、
Ｒ⁴およびＲ⁵は、独立して、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルおよびＣ₁〜Ｃ₆アルコキシからなる群から選択されるか、またはＲ⁴およびＲ⁵は、一緒にモルホリニル環を形成することができ、 Ｒ⁶は、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシおよびＣ₁〜Ｃ₃ハロアルコキシからなる群から選択され、および
Ｔは、窒素、酸素および硫黄から独立して選択される１、２または３つのヘテロ原子を含有する５員または６員単環式ヘテロアリール環系であり、前記５員環系は、Ｘ、ＹおよびＲ⁷から選択される１つ以上の基で置換され、および前記６員環系は、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³、Ｘ⁴およびＲ⁷から選択される１つ以上の基で置換され、前記オキシ−アルキル−Ｄ部分および前記ピリダジンジオン／ピリダジノン部分は、互いに対してオルトに位置するように環Ｔを介して結合されており、または
Ｔは、式（Ｔｐ）

の置換フェニル環であり、
各Ｘ、Ｘ³、Ｘ²³および各Ｙは、独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルコキシまたはハロゲンであり、
Ｘ¹は、オキソ、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルコキシまたはハロゲンであり、
Ｘ²およびＸ⁴は、独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルコキシ、オキソまたはハロゲンであり、
Ｘ²¹は、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルコキシまたはハロゲンであり、
Ｘ²²およびＸ²⁴は、独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルコキシまたはハロゲンであり、
Ｒ⁷は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルコキシであり、
Ａは、前記オキシ−アルキル−Ｄ部分への結合点を示し、およびＢは、前記ピリダジンジオン／ピリダジノン部分への結合点を示し、および
Ｄは、酸素、窒素および硫黄から独立して選択される１、２または３つのヘテロ原子を含有する置換または非置換の５員または６員単環式ヘテロアリール環であり、Ｄが置換されている場合、少なくとも１つの環炭素原子上においてＲ⁸で、および／または環窒素原子上においてＲ⁹で置換され、
各Ｒ⁸は、独立して、酸素、ヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル−、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル−、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆ハロアルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ヒドロキシアルキル−、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルカルボニル−、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル−Ｓ（Ｏ）_m−、アミノ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノ、Ｃ₁〜Ｃ₆ジアルキルアミノ、−Ｃ（Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル）＝Ｎ−Ｏ−Ｃ₁〜Ｃ₃アルキルおよびＣ₂〜Ｃ₆ハロアルキニルであり、
各Ｒ⁹は、独立して、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₂アルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₂アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₄アルケニル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₄ハロアルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₄アルキニルまたはＣ₂〜Ｃ₄ハロアルキニルであり、および
ｍは、０、１または２の整数である）
の化合物、またはその塩もしくはＮ−オキシド。
〔２〕Ｇは、水素またはＣ（Ｏ）Ｒ³であり、ここで、Ｒ³は、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₂〜Ｃ₃アルケニルまたはＣ₂〜Ｃ₃アルキニルである、前記〔１〕に記載の化合物。
〔３〕Ｄは、置換または非置換の、フリル、チエニル、ピロリル、ピラゾリル、イミダゾリル、１，２，３−トリアゾリル、１，２，４−トリアゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、１，２，４−オキサジアゾリル、１，３，４−オキサジアゾリル、１，２，５−オキサジアゾリル、１，２，３−チアジアゾリル、１，２，４−チアジアゾリル、１，３，４−チアジアゾリル、１，２，５−チアジアゾリル、ピリジル、ピリドニル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、１，２，３−トリアジニル、１，２，４−トリアジニルまたは１，３，５−トリアジニル環であり、Ｄが置換されている場合、少なくとも１つの環炭素原子上においてＲ⁸で、および／または環窒素原子上においてＲ⁹で置換されている、前記〔１〕または〔２〕に記載の化合物。
〔４〕Ｔは、（Ｔｐ）および（Ｔ１）〜（Ｔ６２）：

（式中、Ｘ、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³、Ｘ⁴、Ｙ、Ｒ⁷、ＡおよびＢは、前記〔１〕に定義されるとおりである）
からなる群から選択される、前記〔１〕〜〔３〕のいずれか一項に記載の化合物。
〔５〕Ｔは、（Ｔｐ）または

（式中、
Ｘ、Ｙ、Ｒ⁷、ＡおよびＢは、前記〔１〕に定義されるとおりであり、
Ａは、前記オキシ−アルキル−Ｄ部分への結合点を示し、およびＢは、前記ピリダジンジオン／ピリダジノン部分への結合点を示す）
からなる群から選択される任意に置換されたピラゾリル環である、前記〔１〕〜〔４〕のいずれか一項に記載の化合物。
〔６〕Ｔは、（Ｔ１）、（Ｔ４）および（Ｔ５）から選択され、およびＸは、水素またはハロゲンである、前記〔１〕〜〔５〕のいずれか一項に記載の化合物。
〔７〕Ｔは、（Ｔ１）、（Ｔ２）および（Ｔ３）から選択され、およびＹは、水素、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃ハロアルキルまたはハロゲンである、前記〔１〕〜〔５〕のいずれか一項に記載の化合物。
〔８〕Ｔは、（Ｔ２）、（Ｔ３）、（Ｔ４）および（Ｔ５）から選択され、ここで、Ｒ⁷は、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキルまたはＣ₁〜Ｃ₃ハロアルキルである、前記〔１〕〜〔５〕のいずれか一項に記載の化合物。
〔９〕Ｔは、（Ｔｐ）であり、およびＸ²¹は、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキルまたはＣ₁〜Ｃ₃ハロアルキルである、前記〔１〕〜〔５〕のいずれか一項に記載の化合物。
〔１０〕Ｔは、（Ｔｐ）であり、およびＸ²⁴は、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキルまたはＣ₁〜Ｃ₃ハロアルキルである、前記〔１〕〜〔５〕のいずれか一項に記載の化合物。
〔１１〕Ｒ¹は、メチル、エチル、プロピルまたはＣ₁ハロアルキルである、前記〔１〕〜〔１０〕のいずれか一項に記載の化合物。
〔１２〕Ｒ²は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆ハロアルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニルおよびＣ₂〜Ｃ₆ハロアルキニルからなる群から選択される、前記〔１〕〜〔１１〕のいずれか一項に記載の化合物。
〔１３〕前記〔１〕〜〔１２〕のいずれか一項に記載の除草性化合物と、農学的に許容できる製剤化補助剤とを含む除草組成物。
〔１４〕少なくとも１つの付加的な殺有害生物剤をさらに含む、前記〔１３〕に記載の除草組成物。
〔１５〕望ましくない植物の成長を制御する方法であって、前記〔１〕〜〔１２〕のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の化合物または前記〔１３〕もしくは〔１４〕に記載の除草組成物を、前記望ましくない植物またはその所在地に適用することを含む方法。
〔１６〕前記〔１〕〜〔１２〕のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の化合物の除草剤としての使用。