特許 6768252 架橋ゴム組成物及びそれを用いたゴム製品

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B1)

(11)【特許番号】6768252

(24)【登録日】2020年9月25日

(45)【発行日】2020年10月14日

(54)【発明の名称】架橋ゴム組成物及びそれを用いたゴム製品

(51)【国際特許分類】

   C08L 15/00 20060101AFI20201005BHJP

   C08K 5/3415 20060101ALI20201005BHJP

   C08K 3/36 20060101ALI20201005BHJP

   C08K 3/06 20060101ALI20201005BHJP

   C08K 7/02 20060101ALI20201005BHJP

   C08L 61/08 20060101ALI20201005BHJP

   C08L 61/28 20060101ALI20201005BHJP

   C08J 5/06 20060101ALI20201005BHJP

   C08J 3/24 20060101ALI20201005BHJP

【ＦＩ】

   C08L15/00

   C08K5/3415

   C08K3/36

   C08K3/06

   C08K7/02

   C08L61/08

   C08L61/28

   C08J5/06CEQ

   C08J3/24 Z

【請求項の数】17

【全頁数】12

(21)【出願番号】特願2019-571369(P2019-571369)

(86)(22)【出願日】2019年12月20日

(86)【国際出願番号】JP2019050120

【審査請求日】2019年12月23日

(31)【優先権主張番号】特願2019-9604(P2019-9604)

(32)【優先日】2019年1月23日

(33)【優先権主張国】JP

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】000005061

【氏名又は名称】バンドー化学株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110001427

【氏名又は名称】特許業務法人前田特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】進藤 昌宏

【審査官】 岡部 佐知子

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００８−２２３００５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００５−０４８１１２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１８−０６２６５７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−１３３４３３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−０８３７３３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００５−２９９８２３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１６−２２３０５７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１１−２４１２７５（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｌ １／００ −１０１／１６

Ｃ０８Ｋ ３／００ −１３／０８

Ｃ０８Ｊ ３／２４

Ｃ０８Ｊ ５／０６

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

水素化ニトリルゴムを主体とするゴム成分と、ビスマレイミド化合物と、メチレンドナー化合物と、メチレンアクセプター化合物と、含水シリカと、を含有する架橋ゴム組成物であって、
前記メチレンドナー化合物が、メラミン重合物のメチル化物、ヘキサメチレンテトラミン、メラミン誘導体のうちの１種又は２種以上を含み、且つ前記メチレンアクセプター化合物が、レゾルシン系樹脂、クレゾール系樹脂、及びフェノール樹脂のうちの１種又は２種以上を含む架橋ゴム組成物。

【請求項2】

請求項１に記載された架橋ゴム組成物において、
前記ビスマレイミド化合物が、分子内に２個以上のビスマレイミド基を有する化合物を含む架橋ゴム組成物。

【請求項3】

請求項２に記載された架橋ゴム組成物において、
前記ビスマレイミド化合物が、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミドを含む架橋ゴム組成物。

【請求項4】

請求項１乃至３のいずれかに記載された架橋ゴム組成物において、
前記ビスマレイミド化合物の含有量が、前記ゴム成分１００質量部に対して１質量部以上１０質量部以下である架橋ゴム組成物。

【請求項5】

請求項１乃至４のいずれかに記載された架橋ゴム組成物において、
前記メチレンドナー化合物が、メラミン重合物のメチル化物及び／又はヘキサメチレンテトラミンを含む架橋ゴム組成物。

【請求項6】

請求項１乃至５のいずれかに記載された架橋ゴム組成物において、
前記メチレンドナー化合物の含有量が、前記ゴム成分１００質量部に対して１質量部以上１５質量部以下である架橋ゴム組成物。

【請求項7】

請求項１乃至６のいずれかに記載された架橋ゴム組成物において、
前記メチレンドナー化合物の含有量が、前記ビスマレイミド化合物の含有量よりも多い架橋ゴム組成物。

【請求項8】

請求項１乃至７のいずれかに記載された架橋ゴム組成物において、
前記メチレンアクセプター化合物が、変性レゾルシンホルムアルデヒド樹脂を含む架橋ゴム組成物。

【請求項9】

請求項１乃至８のいずれかに記載された架橋ゴム組成物において、
前記メチレンアクセプター化合物の含有量が、前記ゴム成分１００質量部に対して１質量部以上２０質量部以下である架橋ゴム組成物。

【請求項10】

請求項１乃至９のいずれかに記載された架橋ゴム組成物において、
前記メチレンアクセプター化合物の含有量が、前記ビスマレイミド化合物の含有量よりも多い架橋ゴム組成物。

【請求項11】

請求項１乃至１０のいずれかに記載された架橋ゴム組成物において、
前記メチレンアクセプター化合物の含有量が、前記メチレンドナー化合物の含有量よりも多い架橋ゴム組成物。

【請求項12】

請求項１乃至１１のいずれかに記載された架橋ゴム組成物において、
前記含水シリカの含有量が、前記ゴム成分１００質量部に対して５質量部以上２５質量部以下である架橋ゴム組成物。

【請求項13】

請求項１乃至１２のいずれかに記載された架橋ゴム組成物において、
前記含水シリカの含有量が、前記ビスマレイミド化合物の含有量よりも多い架橋ゴム組成物。

【請求項14】

請求項１乃至１３のいずれかに記載された架橋ゴム組成物において、
前記の含水シリカの含有量が、前記メチレンドナー化合物の含有量よりも多い架橋ゴム組成物。

【請求項15】

請求項１乃至１４のいずれかに記載された架橋ゴム組成物において、
前記含水シリカの含有量が、前記メチレンアクセプター化合物の含有量よりも多い架橋ゴム組成物。

【請求項16】

請求項１乃至１５のいずれかに記載された架橋ゴム組成物において、
前記ゴム成分が、架橋剤として硫黄が用いられて架橋している架橋ゴム組成物。

【請求項17】

請求項１乃至１６のいずれかに記載された架橋ゴム組成物とＲＦＬ処理が施された繊維部材とが、前記架橋ゴム組成物に、前記ＲＦＬ処理が施された繊維部材の繊維表面に形成されたＲＦＬ被膜が接するように複合したゴム製品。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、架橋ゴム組成物及びそれを用いたゴム製品に関する。

【背景技術】

【0002】

水素化ニトリルゴム（以下「Ｈ−ＮＢＲ」という。）をゴム成分とした架橋ゴム組成物が種々の分野で用いられている。例えば、特許文献１及び２には、歯付ベルトのベルト本体を形成する架橋ゴム組成物として、ゴム成分のＨ−ＮＢＲにビスマレイミド化合物及びシリカを配合したものを用いることが開示されている。また、特許文献１及び２には、歯付ベルトの歯部表面を被覆する歯布のコーティングゴムを形成する架橋ゴム組成物として、ゴム成分のＨ−ＮＢＲにヘキサメチレンテトラミン、レゾルシノール、及びシリカを配合したものを用いることが開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特開平０７−２０８５５６号公報

【特許文献2】特開平０７−２０８５５８号公報

【発明の概要】

【0004】

本発明は、Ｈ−ＮＢＲを主体とするゴム成分と、ビスマレイミド化合物と、メチレンドナー化合物と、メチレンアクセプター化合物と、含水シリカと、を含有する架橋ゴム組成物であって、前記メチレンドナー化合物が、メラミン重合物のメチル化物、ヘキサメチレンテトラミン、メラミン誘導体のうちの１種又は２種以上を含み、且つ前記メチレンアクセプター化合物が、レゾルシン系樹脂、クレゾール系樹脂、及びフェノール樹脂のうちの１種又は２種以上を含む。

【図面の簡単な説明】

【0005】

【図1】心線剥離接着力測定用の接着試験用試験片の斜視図である。

【図2】補強布剥離接着力測定用の接着試験用試験片の斜視図である。

【発明を実施するための形態】

【0006】

以下、実施形態について詳細に説明する。

【0007】

実施形態に係る架橋ゴム組成物は、Ｈ−ＮＢＲを主体とするゴム成分と、ビスマレイミド化合物と、メチレンドナー化合物と、メチレンアクセプター化合物と、含水シリカとを含有する。実施形態に係る架橋ゴム組成物は、Ｈ−ＮＢＲを主体とするゴム成分に、ビスマレイミド化合物、メチレンドナー化合物、メチレンアクセプター化合物、及び含水シリカを含むゴム配合剤が配合されて混練されることにより調製される未架橋ゴム組成物が加熱等されてゴム成分の分子間が架橋されたものである。

【0008】

実施形態に係る架橋ゴム組成物によれば、Ｈ−ＮＢＲを主体とするゴム成分と、ビスマレイミド化合物と、メチレンドナー化合物と、メチレンアクセプター化合物と、含水シリカとを含有することにより、ＲＦＬ処理が施された繊維部材との優れた接着性を得ることができる。

【0009】

ゴム成分はＨ−ＮＢＲを主体とする。ゴム成分におけるＨ−ＮＢＲの含有量は５０質量％よりも多く、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、最も好ましくは１００質量％である。Ｈ−ＮＢＲ以外のゴム成分としては、例えば、エチレン−α−オレフィンエラストマーやクロロプレンゴム等が挙げられる。

【0010】

Ｈ−ＮＢＲの結合アクリロニトリル量は、ＲＦＬ処理が施された繊維部材との優れた接着性を得る観点から、好ましくは３０質量％以上４５質量％以下、より好ましくは３５質量％以上３９質量％以下である。

【0011】

Ｈ−ＮＢＲのヨウ素価は、ＲＦＬ処理が施された繊維部材との優れた接着性を得る観点から、好ましくは１０ｍｇ／１００ｍｇ以上６０ｍｇ／１００ｍｇ以下、より好ましくは２５ｍｇ／１００ｍｇ以上３０ｍｇ／１００ｍｇ以下である。

【0012】

Ｈ−ＮＢＲの１００℃におけるムーニー粘度は、ＲＦＬ処理が施された繊維部材との優れた接着性を得る観点から、好ましくは５０ＭＬ_１＋４（１００℃）以上１００ＭＬ_１＋４（１００℃）以下、より好ましくは７０ＭＬ_１＋４（１００℃）以上８０ＭＬ_１＋４（１００℃）以下である。このムーニー粘度は、ＪＩＳ Ｋ６３００に基づいて測定されるものである。

【0013】

ビスマレイミド化合物は、ＲＦＬ処理が施された繊維部材との優れた接着性を得る観点から、分子内に２個以上のビスマレイミド基を有する化合物を含むことが好ましい。かかるビスマレイミド化合物としては、例えば、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−１，２−エチレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−１，２−プロピレンビスマレイミド、４，４’−ビスマレイミドジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ′−（４，４−ジフェニル−メタン）ビスマレイミド、ビス（３−エチル−５−メチル−４−マレイミドフェニル）メタン、２，２′−ビス〔４−（４−マレイミドフェノキシ）フェニル〕プロパン、ｍ−フェニレンビス（メチレン）ビスマレイミド、ｍ−フェニレンビス（メチレン）ビスシトラコンイミド、１，１’−（メチレンジ−４，１−フェニレン）ビスマレイミド等が挙げられる。ビスマレイミド化合物は、これらのうちの１種又は２種以上を含むことが好ましく、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミドを含むことがより好ましい。ビスマレイミド化合物は、ゴム成分の分子にビスマレイミド基が結合した状態で存在するものを含んでいてもよく、分子内に２個以上のビスマレイミド基を有する場合には、ゴム成分の分子間を架橋した状態で存在するものを含んでいてもよい。

【0014】

実施形態に係る架橋ゴム組成物におけるビスマレイミド化合物の含有量（Ａ）は、ＲＦＬ処理が施された繊維部材との優れた接着性を得る観点から、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上１０質量部以下、より好ましくは３質量部以上７質量部以下である。

【0015】

メチレンドナー化合物としては、例えば、メラミン重合物のメチル化物、ヘキサメチレンテトラミン、メラミン誘導体等が挙げられる。メラミン誘導体としては、例えば、ヘキサメチロールメラミン、ヘキサメトキシメチルメラミン、ペンタメトキシメチルメラミン、ペンタメトキシメチロールメラミン、ヘキサエトキシメチルメラミン、ヘキサキス−（メトキシメチル）メラミン等が挙げられる。メチレンドナー化合物は、これらのうちの１種又は２種以上を含むことが好ましく、メラミン重合物のメチル化物及び／又はヘキサメチレンテトラミンを含むことがより好ましい。

【0016】

実施形態に係る架橋ゴム組成物におけるメチレンドナー化合物の含有量（Ｂ）は、ＲＦＬ処理が施された繊維部材との優れた接着性を得る観点から、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上１５質量部以下、より好ましくは５質量部以上８質量部以下である。

【0017】

このメチレンドナー化合物の含有量（Ｂ）は、ＲＦＬ処理が施された繊維部材との優れた接着性を得る観点から、ビスマレイミド化合物の含有量（Ａ）よりも多いことが好ましい。メチレンドナー化合物の含有量（Ｂ）のビスマレイミド化合物の含有量（Ａ）に対する比（Ｂ／Ａ）は、同様の観点から、好ましくは１．１以上２．０以下、より好ましくは１．１以上１．５以下である。

【0018】

メチレンアクセプター化合物としては、例えば、フェノール、レゾルシノール、レゾルシン、クレゾール等のフェノール性水酸基を有する化合物及びその誘導体、レゾルシン系樹脂、クレゾール系樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。フェノール樹脂としては、例えば、これらのフェノール化合物及びその誘導体と、ホルムアルデヒドやアセトアルデヒドなどのアルデヒド化合物との縮合物等が挙げられる。メチレンアクセプター化合物は、これらのうちの１種又は２種以上を含むことが好ましく、変性レゾルシンホルムアルデヒド樹脂及び／又はレゾルシンを含むことがより好ましい。

【0019】

実施形態に係る架橋ゴム組成物におけるメチレンアクセプター化合物の含有量（Ｃ）は、ＲＦＬ処理が施された繊維部材との優れた接着性を得る観点から、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上２０質量部以下、より好ましくは５質量部以上１５質量部以下である。

【0020】

このメチレンアクセプター化合物の含有量（Ｃ）は、ＲＦＬ処理が施された繊維部材との優れた接着性を得る観点から、ビスマレイミド化合物の含有量（Ａ）よりも多いことが好ましい。メチレンアクセプター化合物の含有量（Ｃ）のビスマレイミド化合物の含有量（Ａ）に対する比（Ｃ／Ａ）は、同様の観点から、好ましくは１．１以上２．５以下、より好ましくは１．８以上２．２以下である。

【0021】

このメチレンアクセプター化合物の含有量（Ｃ）は、ＲＦＬ処理が施された繊維部材との優れた接着性を得る観点から、メチレンドナー化合物の含有量（Ｂ）よりも多いことが好ましい。メチレンアクセプター化合物の含有量（Ｃ）のメチレンドナー化合物の含有量（Ｂ）に対する比（Ｃ／Ｂ）は、同様の観点から、好ましくは１．１以上２．０以下、より好ましくは１．３以上１．７以下である。

【0022】

含水シリカは、沈降法によって製造される沈降シリカであって、二酸化ケイ素に水が結合した粉状の含水ケイ酸である。実施形態に係る架橋ゴム組成物における含水シリカの含有量（Ｄ）は、ＲＦＬ処理が施された繊維部材との優れた接着性を得る観点から、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上２５質量部以下、より好ましくは１０質量部以上２０質量部以下である。

【0023】

この含水シリカの含有量（Ｄ）は、ＲＦＬ処理が施された繊維部材との優れた接着性を得る観点から、ビスマレイミド化合物の含有量（Ａ）よりも多いことが好ましい。含水シリカの含有量（Ｄ）のビスマレイミド化合物の含有量（Ａ）に対する比（Ｄ／Ａ）は、同様の観点から、好ましくは２．５以上３．５以下、より好ましくは２．８以上３．２以下である。

【0024】

この含水シリカの含有量（Ｄ）は、ＲＦＬ処理が施された繊維部材との優れた接着性を得る観点から、メチレンドナー化合物の含有量（Ｂ）よりも多いことが好ましい。含水シリカの含有量（Ｄ）のメチレンドナー化合物の含有量（Ｂ）に対する比（Ｄ／Ｂ）は、同様の観点から、好ましくは２．０以上３．０以下、より好ましくは２．１以上２．５以下である。

【0025】

この含水シリカの含有量（Ｄ）は、ＲＦＬ処理が施された繊維部材との優れた接着性を得る観点から、メチレンアクセプター化合物の含有量（Ｃ）よりも多いことが好ましい。含水シリカの含有量（Ｄ）のメチレンアクセプター化合物の含有量（Ｃ）に対する比（Ｄ／Ｃ）は、同様の観点から、好ましくは１．１以上２．０以下、より好ましくは１．３以上１．７以下である。

【0026】

実施形態に係る架橋ゴム組成物は、架橋剤として硫黄が用いられてゴム成分が架橋していてもよく、また、架橋剤として有機過酸化物が用いられてゴム成分が架橋していてもよく、さらに、架橋剤として硫黄及び有機過酸化物が併用されてゴム成分が架橋していてもよい。実施形態に係る架橋ゴム組成物は、ＲＦＬ処理が施された繊維部材との優れた接着性を得る観点から、架橋剤として少なくとも硫黄が用いられてゴム成分が架橋していることが好ましい。この場合、架橋前の未架橋ゴム組成物における架橋剤の硫黄の配合量は、同様の観点から、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上５質量部以下である。

【0027】

実施形態に係る架橋ゴム組成物は、その他に、カーボンブラック、粘着剤、液状有機シラン、可塑剤、加工助剤、加硫促進剤、加硫促進助剤等を含有していてもよい。

【0028】

実施形態に係る架橋ゴム組成物がカーボンブラックを含有する場合、その含有量（Ｅ）は、ＲＦＬ処理が施された繊維部材との優れた接着性を得る観点から、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは２０質量部以上４０質量部以下、より好ましくは２５質量部以上３５質量部以下である。このカーボンブラックの含有量（Ｅ）は、同様の観点から、含水シリカの含有量（Ｄ）よりも多いことが好ましい。カーボンブラックの含有量（Ｅ）の含水シリカの含有量（Ｄ）に対する比（Ｅ／Ｄ）は、同様の観点から、好ましくは１．５以上２．５以下、より好ましくは１．７以上２．１以下である。

【0029】

実施形態に係る架橋ゴム組成物は、ＲＦＬ処理が施された繊維部材と複合してゴム製品を構成することにより、繊維部材との優れた接着性能を得ることができる。

【0030】

繊維部材としては、実施形態に係る架橋ゴム組成物に分散される短繊維、実施形態に係る架橋ゴム組成物に埋設される心線、実施形態に係る架橋ゴム組成物に埋設又は貼設される補強布が挙げられる。ゴム製品としては、例えば、伝動ベルト、タイヤ、ホース等が挙げられる。

【0031】

ＲＦＬ処理は、レゾルシン（Ｒ）及びホルマリン（Ｆ）の縮合物（ＲＦ）と、ゴムラテックス（Ｌ）とを混合したＲＦＬ水溶液に繊維部材を浸漬して引き上げた後に加熱することにより、繊維表面にＲＦＬ被膜を形成させる接着処理である。ゴムラテックス（Ｌ）としては、例えば、ビニルピリジンスチレンブタジエンゴムラテックス（Ｖｐ・ＳＢＲ）、ニトリルゴムラテックス（ＮＢＲ）、Ｈ−ＮＢＲラテックス、クロロプレンゴムラテックス（ＣＲ）、クロロスルホン化ポリエチレンゴムラテックス（ＣＳＭ）等が挙げられる。

【0032】

繊維表面に形成されるＲＦＬ被膜の組成は、ＲＦＬ水溶液の組成が反映される。レゾルシン（Ｒ）とホルマリン（Ｆ）とのモル比（Ｒ／Ｆ）は、例えば１／２以上１／１以下である。レゾルシン（Ｒ）及びホルマリン（Ｆ）の縮合物（ＲＦ）と、ゴムラテックス（Ｌ）の固形分との質量比（ＲＦ／Ｌ）は、例えば１／２０以上１／５以下である。

【実施例】

【0033】

（接着試験用試験片）
以下の実施例及び比較例１〜４の接着試験用試験片を作製した。それぞれのゴム配合について表１にも示す。

【0034】

＜実施例＞
密閉式のバンバリーミキサーのチャンバーにゴム成分としてのＨ−ＮＢＲ（Ｚｅｔｐｏｌ２０２０ 日本ゼオン社製、結合アクリロニトリル量：３６．２質量％、ヨウ素価：２８ｍｇ／１００ｍｇ、ムーニー粘度：７８．０ＭＬ_１＋４（１００℃））を投入して素練りし、次いで、このゴム成分１００質量部に対して、ビスマレイミド化合物（バルノックＰＭ 大内新興化学工業社製、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド）５質量部、メチレンドナー化合物（スミカノール５０７ＡＰ 田岡化学工業社製、活性成分：６５質量％）１０質量部（活性成分６．５質量部）、メチレンアクセプター化合物（スミカノール６２０ 田岡化学工業社製）１０質量部、含水シリカ（ウルトラジルＶＮ３ エボニック社製）１５質量部、ＦＥＦカーボンブラック（シーストＳＯ 東海カーボン社製）２８質量部、粘着剤の脂肪族系炭化水素樹脂（クイントンＡ１００ 日本ゼオン社製）５質量部、液状有機シラン（シラノグランＳＩ−６９／ＧＲ ケトリッツ社製）３質量部、アジピン酸エーテルエステル系可塑剤（アデカサイザーＲＳ−１０７ ＡＤＥＫＡ社製）７．５質量部、加工助剤のステアリン酸５質量部、加硫促進助剤の酸化亜鉛５質量部、加硫促進剤（ノクセラーＣＺ−Ｇ 大内新興化学工業社製）１．５質量部、及び架橋剤の硫黄（セイミＯＴ 日本乾溜工業社製、純度：９０質量％）３．０質量部（活性成分２．７質量部）を配合して混練することにより未架橋ゴム組成物を調製した。

【0035】

ゴムラテックス（Ｌ）がＶｐ・ＳＢＲラテックス、レゾルシン（Ｒ）とホルマリン（Ｆ）とのモル比（Ｒ／Ｆ）が１／１．５、及びレゾルシン（Ｒ）及びホルマリン（Ｆ）の縮合物（ＲＦ）と、ゴムラテックス（Ｌ）の固形分との質量比（ＲＦ／Ｌ）が１／１０であるＲＦＬ水溶液を作製した。このＲＦＬ水溶液に３本のＥガラスのガラス繊維のストランドを束ねたものを浸漬して引き上げた後に加熱し、それを一方向に撚って下撚り糸とし、その下撚り糸を１３本集めて下撚り糸とは反対方向に撚り合わせることにより３／１３構成の心線径が１．２ｍｍの心線を調製した。

【0036】

ゴムラテックス（Ｌ）がＮＢＲラテックス、レゾルシン（Ｒ）とホルマリン（Ｆ）とのモル比（Ｒ／Ｆ）が１／１．５、及びレゾルシン（Ｒ）及びホルマリン（Ｆ）の縮合物（ＲＦ）と、ゴムラテックス（Ｌ）の固形分との質量比（ＲＦ／Ｌ）が１／１０であるＲＦＬ水溶液を作製した。このＲＦＬ水溶液にポリアミド繊維製の２／２構成の綾織り織布を浸漬して引き上げた後に加熱することにより補強布を調製した。

【0037】

上記未架橋ゴム組成物、心線、及び補強布を用い、図１に示すように、補強布１３の上に、間隔をおかずに複数本の心線１２を並行に敷き詰め、その上に未架橋ゴム組成物を架橋させた板状の架橋ゴム組成物１１を一体に設けた長さが１５０ｍｍ及び幅が２５ｍｍの心線剥離接着力測定用の接着試験用試験片１０Ａを作製した。

【0038】

上記未架橋ゴム組成物及び補強布を用い、図２に示すように、補強布１３の上に未架橋ゴム組成物を架橋させた板状の架橋ゴム組成物１１を一体に設けた長さが１５０ｍｍ及び幅が２５ｍｍの補強布剥離接着力測定用の接着試験用試験片１０Ｂを作製した。

【0039】

これらの接着試験用試験片１０Ａ及びＢを実施例とした。

【0040】

＜比較例１＞
ビスマレイミド化合物、メチレンドナー化合物、及びメチレンアクセプター化合物を配合せず、ＦＥＦカーボンブラックの配合量をゴム成分１００質量部に対して４６質量部としたことを除いて実施例と同様の操作により未架橋ゴム組成物を調製した。そして、それを用いて実施例と同様の接着試験用試験片を作製し、それを比較例１とした。

【0041】

＜比較例２＞
メチレンドナー化合物及びメチレンアクセプター化合物を配合せず、ＦＥＦカーボンブラックの配合量をゴム成分１００質量部に対して４４質量部とした未架橋ゴム組成物を調製したことを除いて実施例と同様の操作により未架橋ゴム組成物を調製した。そして、それを用いて実施例と同様の接着試験用試験片を作製し、それを比較例２とした。

【0042】

＜比較例３＞
ビスマレイミド化合物を配合せず、ＦＥＦカーボンブラックの配合量をゴム成分１００質量部に対して３０質量部としたことを除いて実施例と同様の操作により未架橋ゴム組成物を調製した。そして、それを用いて実施例と同様の接着試験用試験片を作製し、それを比較例３とした。

【0043】

＜比較例４＞
ビスマレイミド化合物を配合せず、メチレンドナー化合物、メチレンアクセプター化合物、及びＦＥＦカーボンブラックの配合量を、ゴム成分１００質量部に対してそれぞれ２０質量部、２０質量部（活性成分：１３質量部）、及び２０質量部としたことを除いて実施例と同様の操作により未架橋ゴム組成物を調製した。そして、それを用いて実施例と同様の接着試験用試験片を作製し、それを比較例４とした。

【0044】

【表1】

【0045】

（試験方法）
＜心線剥離接着力測定＞
実施例及び比較例１〜４のそれぞれの心線剥離接着力測定用の接着試験用試験片１０Ａについて、万能引張試験機を用い、試験雰囲気温度２５℃の下、ＪＩＳ Ｋ６２５６−１：２０１３に準じ、幅２５ｍｍ分の心線１２及び補強布１３を５０ｍｍ／ｍｉｎの速度で剥離し、そのときの剥離強さの中央値を心線剥離接着力とした。また、剥離した心線１２表面の破壊状態、つまり、ゴムの付着の有無を目視観察で評価した。次いで、試験雰囲気温度１００℃として同様の試験を行った。

【0046】

＜補強布剥離接着力測定＞
実施例及び比較例１〜４のそれぞれの補強布剥離接着力測定用の接着試験用試験片１０Ｂについて、万能引張試験機を用い、試験雰囲気温度２５℃の下、ＪＩＳ Ｋ６２５６−１：２０１３に準じ、幅２５ｍｍ分の補強布１３を５０ｍｍ／ｍｉｎの速度で剥離し、そのときの剥離強さの中央値を補強布剥離接着力とした。次いで、試験雰囲気温度１００℃として同様の試験を行った。

【0047】

（試験結果）
試験結果を表２に示す。

【0048】

【表2】

【0049】

表２によれば、実施例は、２５℃及び１００℃のいずれの試験雰囲気温度においても、心線剥離接着力及び補強布剥離接着力が比較例１〜４よりも高いことが分かる。

【0050】

また、実施例では、２５℃及び１００℃のいずれの試験雰囲気温度においても、心線の剥離表面にゴムの付着が有り、したがって、ゴム凝集破壊であった。これに対し、比較例１〜４では、２５℃の試験雰囲気温度においては、ゴムの付着が有ったものも含まれるが、１００℃の試験雰囲気温度においては、ゴムの付着が無い乃至僅かに有る程度であった。

【0051】

これらのことから、実施例は、比較例１〜４よりも、ＲＦＬ処理が施された繊維部材の心線及び補強布との優れた接着性を得ることができることが分かる。

【産業上の利用可能性】

【0052】

本発明は、架橋ゴム組成物及びそれを用いたゴム製品の技術分野について有用である。

【符号の説明】

【0053】

１０Ａ，１０Ｂ 接着試験用試験片
１１ 架橋ゴム組成物
１２ 心線
１３ 補強布

【要約】

架橋ゴム組成物は、水素化ニトリルゴムを主体とするゴム成分と、ビスマレイミド化合物と、メチレンドナー化合物と、メチレンアクセプター化合物と、含水シリカとを含有する。

【図1】

【図2】