特許 6771809 医療用袋

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6771809

(24)【登録日】2020年10月2日

(45)【発行日】2020年10月21日

(54)【発明の名称】医療用袋

(51)【国際特許分類】

   A61J 1/10 20060101AFI20201012BHJP

   A61J 1/00 20060101ALI20201012BHJP

   B32B 27/32 20060101ALI20201012BHJP

   B65D 30/02 20060101ALI20201012BHJP

   B65D 81/24 20060101ALI20201012BHJP

【ＦＩ】

   A61J1/10 331C

   A61J1/00 C

   B32B27/32 E

   B32B27/32 103

   B65D30/02

   B65D81/24 K

【請求項の数】3

【全頁数】19

(21)【出願番号】特願2015-59865(P2015-59865)

(22)【出願日】2015年3月23日

(65)【公開番号】特開2016-178988(P2016-178988A)

(43)【公開日】2016年10月13日

【審査請求日】2017年11月13日

【審判番号】不服2019-1736(P2019-1736/J1)

【審判請求日】2019年2月6日

(73)【特許権者】

【識別番号】303060664

【氏名又は名称】日本ポリエチレン株式会社

(72)【発明者】

【氏名】雨宮 隆浩

【合議体】

【審判長】 千壽 哲郎

【審判官】 宮崎 基樹

【審判官】 高木 彰

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第２０１０／０９８３２２（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２０１５−０３３７８３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００６−２２５５３６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−０８５７４２（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

A61J 1/10

B32B 27/32

B65D 30/02

B65D 81/24

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

少なくとも第１層、第２層および第３層をこの順に積層してなり、前記第１層が外層であり、前記第３層が内層である積層体からなる医療用袋であって、
第１層、第２層及び第３層の全てに下記成分（Ａ）を含み、かつ、成分（Ａ）の各樹脂層中に含有される割合が、
第１層 ＞ 第３層 ＞ 第２層
の関係を満たし、第１層の成分（Ａ）の割合−第３層の成分（Ａ）の割合が２０重量％以上、８０重量％以下であり、
成分（Ａ）：下記（Ａ−ｉ）及び（Ａ−ｉｉ）の特性を有するエチレンと炭素数６のα−オレフィンとの共重合体
（Ａ−ｉ）メルトフローレート（１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）が０．１〜４．５ｇ／１０分
（Ａ−ｉｉ）密度が０．９３３〜０．９４５ｇ／ｃｍ^３
前記第１層が、成分（Ａ）７０〜９９重量％及び下記成分（Ｃ）１〜３０重量％を含有するエチレン系樹脂層Ｉからなり、前記第２層が、成分（Ａ）１〜２０重量％、下記成分（Ｂ）７０〜９８重量％及び下記成分（Ｃ）１〜２０重量％を含有するエチレン系樹脂層ＩＩからなり、前記第３層が、成分（Ａ）４０〜６０重量％、下記成分（Ｂ）４０〜６０重量％及び下記成分（Ｃ）１〜３０重量％を含有する（但し、該成分（Ａ）、該成分（Ｂ）及び該成分（Ｃ）の配合量の和が１００重量％である。）エチレン系樹脂層ＩＩＩからなり、前記積層体の全体の厚みが１００〜７００μｍであることを特徴とする医療用袋。
成分（Ｂ）：下記（Ｂ−ｉ）〜（Ｂ−ｉｖ）の特性を有するメタロセン触媒を用いて製造されたエチレンと炭素数６のα−オレフィンとの共重合体
（Ｂ−ｉ）メルトフローレート（１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）が０．５〜１０ｇ／１０分
（Ｂ−ｉｉ）密度が０．９００〜０．９２０ｇ／ｃｍ^３
（Ｂ−ｉｉｉ）α−オレフィンの含有量が５〜４０重量％
（Ｂ−ｉｖ）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めたＺ平均分子量（Ｍｚ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｚ／Ｍｎ）が８．０以下
成分（Ｃ）：下記（Ｃ−ｉ）〜（Ｃ−ｉｉ）の特性を有する高圧法低密度ポリエチレン
（Ｃ−ｉ）メルトフローレート（１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）が０．１〜５ｇ／１０分
（Ｃ−ｉｉ）密度が０．９１５〜０．９３５ｇ／ｃｍ^３

【請求項2】

前記第１層が、成分（Ａ）８０〜９５重量％および成分（Ｃ）５〜２０重量％を含有するエチレン系樹脂層Ｉからなり、前記第２層が、成分（Ａ）１〜２０重量％、成分（Ｂ）７０〜９８重量％及び成分（Ｃ）１〜２０重量％を含有するエチレン系樹脂層ＩＩからなり、前記第３層が、成分（Ａ）４０〜６０重量％、成分（Ｂ）４０〜６０重量％及び成分（Ｃ）１〜３０重量％を含有する（但し、該成分（Ａ）、該成分（Ｂ）及び該成分（Ｃ）の配合量の和が１００重量％である。）エチレン系樹脂層ＩＩＩからなることを特徴とする請求項１に記載の医療用袋。

【請求項3】

前記積層体の前記第３層同士を対向させ、袋状にヒートシールしてなる請求項１又は２に記載の医療用袋。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、衛生性、柔軟性、透明性、光沢、耐熱性、落袋強度等に優れた積層体、及びそれからなる医療用袋に関する。当該医療用袋は、薬液、血液等を入れる医療用袋に供する。

【背景技術】

【0002】

医療用袋には、内容液が視認できるような透明性、内容液の滴下性の観点から柔軟性、滅菌等加熱処理によっても、透明性、柔軟性を損なうことのない耐熱性が求められる。上記要求を備え、しかも衛生性の良好な樹脂材料としてポリエチレン系の積層体が検討され、多くの提案がなされている。

【0003】

例えば、内外層が０．９１０〜０．９４０ｇ／ｃｍ^３の密度を有するエチレン・α−オ
レフィン共重合体である線状低密度ポリエチレンからなり、中間層が０．８８０〜０．９０５ｇ／ｃｍ^３の密度を有するエチレン・α−オレフィン共重合体である線状低密度ポリエチレンからなり、かつ、内層および外層と中間層との間に密度の差を少なくとも０．０１ｇ／ｃｍ^３設けた三層構成のプラスチック容器が提案されている（特許文献１参照）。しかしながら、上記のプラスチック容器は、耐熱性が十分でないという大きな問題があった。特に、本容器に薬液を入れた後、１１０ ℃ 以上の温度条件で加熱加圧滅菌処理を行うと、容器が溶融してしまい、もはや容器としての機能をなさなくなることがあった。また、容器としての形を留めたとしても、透明性が低下する等の問題があった。

【0004】

また、密度が０．９１０ｇ／ｃｍ^３以上０．９５０ｇ／ｃｍ^３未満の直鎖状ポリエチレンで形成された外層と、密度が０．９４０ｇ／ｃｍ^３以下の直鎖状ポリエチレンで形成された内層と、前記外層と内層との間に、密度が０．９２０ｇ／ｃｍ^３以下で外層および内層を形成する直鎖状ポリエチレンの密度とは異なる密度を有する直鎖状ポリエチレンから形成されてなる少なくとも一つの中間層を含む中間層部とを有し、かつ、これらの層の少なくとも一つの層が、密度が０．９５０ｇ／ｃｍ^３以上の高密度ポリエチレンを５〜５５重量％含む直鎖状ポリエチレン組成物で形成されていることを特徴とする樹脂積層体が提案されている（特許文献２参照）。

【0005】

さらに、外層が特定のビカット軟化温度を有するポリオレフィン系樹脂材料で形成され、内層が低結晶成分と高結晶成分とを含むエチレン・α−オレフィン共重合体を主成分とするポリエチレン系材料で形成された積層体が提案されている（ 特許文献３ 参照）。
さらに、少なくとも外層、中間層及び内層をこの順で含む積層体であって、外層が、特定のビカット軟化温度を有するポリオレフィン系樹脂材料により形成され、中間層が特定のエチレン・α−オレフィン共重合体と特定の高密度ポリエチレンとからなるエチレン・α−オレフィン共重合体組成物により形成され、内層が特定のエチレン・α−オレフィン共重合体と特定の高密度ポリエチレンとからなるエチレン・α−オレフィン共重合体組成物により形成され、中間層と内層の高密度ポリエチレンの割合が特定の関係を満足することを特徴とする積層体が提案されている（特許文献４参照）。

【0006】

さらに、融点が１２８℃以上の高密度ポリエチレンを主成分とする内層と、メタロセン系触媒で製造されたエチレンと炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体で、密度が０．９２０ｇ／ｃｍ^３以下の直鎖状低密度ポリエチレンを主成分とする中層と、融点が１２８℃以下の直鎖状低密度ポリエチレンを主成分とする外層とからなる積層フィルムで形成されていることを特徴とするポリエチレン系医療用容器が提案されている（特許文献５）。

【0007】

さらに、内層と中間層と外層を少なくとも有する積層体であって、前記内層が高密度ポリエチレンを含む樹脂材料からなり、前記中間層がエチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとを共重合させて得られるエチレン・α−オレフィン共重合体で、特定の物性を備えたポリエチレン系樹脂を主耐とする樹脂材料からなり、かつ前記外層が高密度ポリエチレンを含む樹脂材料、からなることを特徴とする積層体が提案されている。（特許文献６）しかしながら、これらの積層体からなる医療用袋は、１１０℃以上の温度条件で加熱加圧滅菌処理を行っても、医療用袋が溶融し、形状が崩れる可能性は小さくなったが、透明性、光沢等の光学的特性が劣り、内容物の視認性に劣るという問題があった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0008】

【特許文献1】特開昭６３−２４８６３３号公報

【特許文献2】特開平６−２４６８８６号公報

【特許文献3】特開２００１−１６２７４６号公報

【特許文献4】特開２００５−２１９４８５号公報

【特許文献5】特開２００８−１５５４９号公報

【特許文献6】特開２００３−２３７００２号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0009】

本発明の目的は、衛生性が高く、１１０℃以上の条件で加熱加圧滅菌処理をした後も柔軟性、透明性、光沢に優れ、低温雰囲気下での落袋強度が良好な、医療用袋を提供することである。当該医療用袋は、薬液、血液等を入れる医療用袋に供する。

【課題を解決するための手段】

【0010】

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定のエチレン・α−オレフィン共重合体を用いることにより、上記課題を解決できることを見出した。それらの知見に、さらに検討を重ね、本発明を完成するに至った。

【0011】

すなわち、本発明の第１の発明によれば、少なくとも第１層、第２層および第３層をこの順に積層した積層体からなる医療用袋であって、第１層、第２層及び第３層の全てに下記成分（Ａ）を含み、かつ、成分（Ａ）の各樹脂層中に含有される割合が、
第１層 ＞ 第３層 ＞ 第２層
の関係を満たすことを特徴とする医療用袋が提供される。
成分（Ａ）：下記（Ａ−ｉ）及び（Ａ−ｉｉ）の特性を有するエチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンとの共重合体
（Ａ−ｉ）メルトフローレート（１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）が０．１〜１０ｇ／１０分
（Ａ−ｉｉ）密度が０．９３０〜０．９５０ｇ／ｃｍ^３

【0012】

本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、第１層が、成分（Ａ）７０〜９９重量％及び下記成分（Ｃ）１〜３０重量％を含有するエチレン系樹脂層Ｉからなり、第２層が、成分（Ａ）１〜２０重量％、下記成分（Ｂ）７０〜９８重量％及び下記成分（Ｃ）１〜２０重量％を含有するエチレン系樹脂層ＩＩからなり、第３層が、成分（Ａ）４０〜６０重量％、下記成分（Ｂ）４０〜６０重量％及び下記成分（Ｃ）１〜３０重量％を含有するエチレン系樹脂層ＩＩＩからなることを特徴とする医療用袋が提供される。

【0013】

成分（Ｂ）：下記（Ｂ−ｉ）〜（Ｂ−ｉｖ）の特性を有するメタロセン触媒を用いて製造されたエチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンとの共重合体
（Ｂ−ｉ）メルトフローレート（１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）が０．１〜２０ｇ／１０分
（Ｂ−ｉｉ）密度が０．８９０〜０．９３０ｇ／ｃｍ^３
（Ｂ−ｉｉｉ）α−オレフィンの含有量が５〜４０重量％
（Ｂ−ｉｖ）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めたＺ平均分子量（Ｍｚ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｚ／Ｍｎ）が８．０以下

成分（Ｃ）：下記（Ｃ−ｉ）〜（Ｃ−ｉｉ）の特性を有する高圧法低密度ポリエチレン
（Ｃ−ｉ）メルトフローレート（１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）が０．１〜５ｇ／１０分
（Ｃ−ｉｉ）密度が０．９１５〜０．９３５ｇ／ｃｍ^３

【0014】

本発明の第３の発明によれば、第１または２の発明において、第１層が、成分（Ａ）８０〜９５重量％および成分（Ｃ）５〜２０重量％を含有するエチレン系樹脂層Ｉからなり、第２層が、成分（Ａ）１〜２０重量％、成分（Ｂ）７０〜９８重量％及び成分（Ｃ）１〜２０重量％を含有するエチレン系樹脂層ＩＩからなり、第３層が、成分（Ａ）４０〜６０重量％、成分（Ｂ）４０〜６０重量％及び成分（Ｃ）１〜３０重量％を含有するエチレン系樹脂層ＩＩＩからからなることを特徴とする医療用袋が提供される。

【0015】

本発明の第４の発明によれば、第１〜３のいずれかの発明において、前記積層体の全体の厚みが１００〜７００μｍであることを特徴とする医療用袋が提供される。

【0016】

本発明の第５の発明によれば、第１〜４のいずれかの発明において、前記積層体が袋状に形成されており、前記第１層が外層であり、前記第３層が内層である医療用袋が提供される。

【0017】

本発明の第６の発明によれば、第１〜５のいずれかの発明において、前記積層体の前記第３層同士を対向させ、袋状にヒートシールしてなる医療用袋が提供される。

【発明を実施するための形態】

【0018】

以下、医療用袋について、項目ごとに詳細に説明する。

【0019】

本発明の医療用袋は、少なくとも第１層、第２層および第３層をこの順に積層した積層体で構成される医療用袋であって、第１層、第２層及び第３層の全てに、特定のエチレン・α−オレフィン共重合体である成分（Ａ）を含み、かつ、成分（Ａ）の各樹脂層中に含有される割合が、第１層 ＞ 第３層 ＞ 第２層の関係を満たす医療用袋である。
好ましくは、第１層は、特定のエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）及び特定の高圧法低密度ポリエチレンを含有するエチレン系樹脂層Ｉからなり、第２層は、特定のエチレン・α−オレフィン（Ａ）とメタロセン触媒を用いて製造された特定のエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）と特定の高圧法低密度ポリエチレン（Ｃ）を含有するエチレン系樹脂層ＩＩからなり、第３層は、特定のエチレン・α−オレフィン（Ａ）とメタロセン触媒を用いて製造された特定のエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）と特定の高圧法低密度ポリエチレン（Ｃ）を含有するエチレン系樹脂層ＩＩＩからなる医療用袋である。

【0020】

１．第１層
本発明の積層体の第１層は、好ましくはエチレン・α−オレフィン共重合体（成分（Ａ））７０〜９０重量％および高圧法低密度ポリエチレン（成分（Ｃ））１〜３０重量％を含有する。

（１）成分（Ａ）
本発明の積層体の第１層に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体（成分（Ａ））は、エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンとの共重合体である。該共重合体は、下記（Ａ−ｉ）及び（Ａ−ｉｉ）の特性を有するエチレン・α−オレフィン共重合体である。
以下、構成モノマー、重合法及びそれが有する特性について、順次説明する。

【0021】

（Ａ−ｉ）メルトフローレート（ＭＦＲ）
本発明の積層体の第１層に用いるエチレン・α−オレフィン（Ａ）のＭＦＲ（１９０℃ 、２１．１８Ｎ荷重）は、０．１〜１０ｇ／１０分であり、好ましくは０．１〜４．５ｇ／１０分であり、より好ましくは０．５〜３．０ｇ／１０分であり、さらに好ましくは１．０〜２．５ｇ／１０分である。エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）のＭＦＲが０．１ｇ／１０分未満では樹脂圧力が高く成形性が不良となり、１０ｇ／１０分を超えると、インフレーション成形時、バブルが不安定になり成形性が不良になる、１１１℃加熱加圧滅菌処理後にフィルムに皺が生じる等耐熱性に劣る挙動を示す恐れがあり、好ましく無い。
ここで、エチレン・α−オレフィン共重合体のＭＦＲは、ＪＩＳ−Ｋ６９２２−２：１９９７附属書（１９０℃ 、２１．１８Ｎ荷重）に準拠して測定する。

【0022】

（Ａ−ｉｉ）密度
本発明の積層体の第１層に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の密度は、０．９３０〜０．９５０ｇ／ｃｍ^３、好ましくは０．９３３〜０．９４５ｇ／ｃｍ^３、より好ましくは０．９３４〜０．９４０ｇ／ｃｍ^３、さらに好ましくは、０．９３５〜０．９３９ｇ／ｃｍ^３である。エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の密度が０．９３０ｇ／ｃｍ^３未満では、１１１℃加熱加圧滅菌処理後に医療用袋が溶融してしまう恐れがあり、０．９４５ｇ／ｃｍ^３を超えると、透明性が低下する恐れがあり、好ましく無い。
ここで、エチレン・α−オレフィン共重合体の密度は、ＪＩＳ−Ｋ６９２２−２：１９９７附属書（密度ポリエチレンの場合）準拠して２３℃で測定する。

【0023】

（Ａ−ｉｉｉ）モノマー構成
本発明の積層体の第１層に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）は、エチレンから誘導される構成単位を主成分としたエチレンとα−オレフィンのランダム共重合体である。
コモノマーとして用いられるα−オレフィンは、好ましくは炭素数３〜１２のα−オレフィンである。具体的には、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ヘプテン、４−メチル−ペンテン−１ 、４−メチル−ヘキセン−１ 、４， ４−ジメチルペンテン−１等を挙げることができる。かかるエチレン・α−オレフィン共重合体の具体例としては、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１ − ブテン共重合体、エチレン・１−ヘキセン共重合体、エチレン・１−オクテン共重合体、エチレン・４−メチル−ペンテン−１共重合体が挙げられる。また、α−オレフィンは１種または２種以上の組み合わせでもよい。２種のα−オレフィンを組み合わせてターポリマーとする場合は、エチレン・プロピレン・ヘキセンターポリマー、エチレン・ブテン・ヘキセンターポリマー、エチレン・プロピレン・オクテンターポリマー、エチレン・ブテン・オクテンターポリマーが挙げられる。

【0024】

（Ａ−ｉｖ）重合触媒及び重合法
本発明の積層体の第１層に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）は、チーグラー触媒、バナジウム触媒、メタロセン触媒、好ましくはメタロセン触媒を使用して製造することができる。製造法は、高圧イオン重合法、気相法、溶液法、スラリー法が挙げられる。

【0025】

（２）成分（Ｃ）
本発明の積層体の第１層に用いる高圧法低密度ポリエチレン（成分（Ｃ））は、下記（Ｃ−ｉ）〜（Ｃ−ｉｉ）の特性を有する。

【0026】

（Ｃ−ｉ）メルトフローレート（ＭＦＲ）
本発明の積層体の第１層に用いる高圧法低密度ポリエチレン（Ｃ）のＭＦＲ（１９０℃ 、２１．１８Ｎ荷重）は、０．１〜５．０ｇ／１０分であり、好ましくは０．５〜４．０ｇ／１０分であり、より好ましくは０．７〜３．０ｇ／１０分である。高圧法低密度ポリエチレン（Ｃ）のＭＦＲが０．１ｇ／１０分未満では樹脂圧力が高く成形性が不良となり、５．０ｇ／１０分を超えると、インフレーション成形時、バブルが不安定になり成形性が不良になる恐れがあり、好ましく無い。
ここで、高圧法低密度ポリエチレンのＭＦＲは、ＪＩＳ−Ｋ６９２２−２：１９９７附属書（１９０℃ 、２１．１８Ｎ荷重）に準拠して測定する。

【0027】

（Ｃ−ｉｉ）密度
本発明の積層体の第１層に用いる高圧法低密度ポリエチレン（Ｃ）の密度は、０．９１５〜０．９３５ｇ／ｃｍ^３、好ましくは０．９２０〜０．９３０ｇ／ｃｍ^３、さらに好ましくは０．９２３〜０．９２９ｇ／ｃｍ^３である。高圧法低密度ポリエチレンの密度が０．９１５ｇ／ｃｍ^３未満では、１１１℃加熱加圧滅菌処理後に医療用袋が溶融してしまう恐れがあり、０．９３５ｇ／ｃｍ^３を超えると、透明性が低下する恐れがあり、好ましく無い。
ここで、高圧法低密度ポリエチレンの密度は、ＪＩＳ−Ｋ６９２２−２：１９９７附属書（低密度ポリエチレンの場合）準拠して２３℃で測定する。

【0028】

（３）他の添加成分
本発明のエチレン系樹脂層Ｉには、本発明の効果を著しく損なわない範囲で、他の付加的任意成分を配合することができる。このような任意成分としては、通常のポリエチレン系樹脂材料に使用される酸化防止剤（ 中でも、フェノール系、及びリン系酸化防止剤が好ましい）、アンチブロッキング剤、中和剤、熱安定剤、結晶核剤、透明化剤、滑剤、着色剤、分散剤、過酸化物、充填剤、蛍光増白剤等を挙げることができる。
また、柔軟性を付与するため、ＥＢＲ、ＥＰＲ等のエチレン・α−オレフィンエラストマー、ＳＥＢＳ 、ＨＳＢＲ等のスチレン系エラストマー等のゴム系化合物を配合することができる。

【0029】

（４）成分（Ａ）と成分（Ｃ）の配合割合
本発明のエチレン系樹脂層Ｉ中における成分（Ａ）と成分（Ｃ）に配合割合は、成分（Ａ）７０〜９９重量％に対し成分（Ｃ）１〜３０重量％であり、好ましくは、成分（Ａ）７５〜９５重量％に対し成分（Ｃ）５〜２５重量％であり、さらに好ましくは、成分（Ａ）８０〜９０重量％に対し成分（Ｃ）１０〜２０重量％である。
成分（Ａ）の配合割合が９９重量％を超え、かつ、成分（Ｃ）の配合割合が１重量％未満であると、特に１１１℃加熱加圧滅菌処理後の柔軟性、落袋強度、透明性が低下する恐れがあり、好ましく無い。
また、成分（Ａ）の配合割合が７０重量％未満であり、かつ、成分（Ｃ）の配合割合が３０重量％を超えると、透明性が低下する恐れがあり、好ましく無い。

【0030】

（５）エチレン系樹脂層Ｉの調整方法
エチレン系樹脂層Ｉに含有される成分（Ａ）と成分（Ｃ）は製造方法に従って配合し、必要に応じて溶融混練により調整することができる。

より具体的には、成分（Ａ）と成分（Ｃ）とを、あらかじめドライブレンドし、そのブレンド物をそのまま成形機のホッパーに投入してもよい。また、そのブレンド物を押出機、ブラベンダープラストグラフ、バンバリーミキサー、ニーダーブレンダー等を用いて溶融、混練し、通常用いられている方法でペレット状とし、フィルムもしくはシートを製造することもできる。

【0031】

２．第２層
本発明の積層体の第２層は、好ましくはエチレン・α−オレフィン共重合体（成分（Ａ））１〜２０重量％、エチレン・α−オレフィン共重合体（成分（Ｂ））７０〜９９重量％および高圧法低密度ポリエチレン（成分（Ｃ））１〜２０重量％を含有するエチレン系樹脂層ＩＩからなる。

【0032】

（１）成分（Ａ）
本発明の積層体の第２層に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体（成分（Ａ））は、エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンとの共重合体である。該共重合体は、下記（Ａ−ｉ）及び（Ａ−ｉｉ）の特性を有するエチレン・α−オレフィン共重合体である。
以下、構成モノマー、重合法及びそれが有する特性について、順次説明する。

【0033】

（Ａ−ｉ）メルトフローレート（ＭＦＲ）
本発明の積層体の第２層に用いるエチレン・α−オレフィン（Ａ）のＭＦＲ（１９０℃ 、２１．１８Ｎ荷重）は、０．１〜１０ｇ／１０分であり、好ましくは０．１〜４．５ｇ／１０分であり、より好ましくは０．５〜３．０ｇ／１０分であり、さらに好ましくは１．０〜２．５ｇ／１０分である。エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）のＭＦＲが０．１ｇ／１０分未満では樹脂圧力が高く成形性が不良となり、４．５ｇ／１０分を超えると、インフレーション成形時、バブルが不安定になり成形性が不良になる、１１１℃加熱加圧滅菌処理後にフィルムに皺が生じる等耐熱性に劣る挙動を示す恐れがあり、好ましく無い。
ここで、エチレン・α−オレフィン共重合体のＭＦＲは、ＪＩＳ−Ｋ６９２２−２：１９９７附属書（１９０℃ 、２１．１８Ｎ荷重）に準拠して測定する。

【0034】

（Ａ−ｉｉ）密度
本発明の積層体の第１層に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の密度は、０．９３０〜０．９５０ｇ／ｃｍ^３、好ましくは０．９３３〜０．９４５ｇ／ｃｍ^３、より好ましくは０．９３４〜０．９４０ｇ／ｃｍ^３、さらに好ましくは、０．９３５〜０．９３９ｇ／ｃｍ^３である。エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の密度が０．９３０ｇ／ｃｍ^３未満では、１１１℃加熱加圧滅菌処理後に医療用袋が溶融してしまう恐れがあり、０．９４５ｇ／ｃｍ^３を超えると、透明性が低下する恐れがあり、好ましく無い。
ここで、エチレン・α−オレフィン共重合体の密度は、ＪＩＳ−Ｋ６９２２−２：１９９７附属書（密度ポリエチレンの場合）準拠して２３℃で測定する。

【0035】

（Ａ−ｉｉｉ）モノマー構成
本発明の積層体の第２層に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）は、エチレンから誘導される構成単位を主成分としたエチレンとα−オレフィンのランダム共重合体である。

コモノマーとして用いられるα−オレフィンは、好ましくは炭素数３〜１２のα−オレフィンである。具体的には、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ヘプテン、４−メチル−ペンテン−１ 、４−メチル−ヘキセン−１ 、４， ４−ジメチルペンテン−１等を挙げることができる。かかるエチレン・α−オレフィン共重合体の具体例としては、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１ − ブテン共重合体、エチレン・１−ヘキセン共重合体、エチレン・１−オクテン共重合体、エチレン・４−メチル−ペンテン−１共重合体が挙げられる。また、α−オレフィンは１種または２種以上の組み合わせでもよい。２種のα−オレフィンを組み合わせてターポリマーとする場合は、エチレン・プロピレン・ヘキセンターポリマー、エチレン・ブテン・ヘキセンターポリマー、エチレン・プロピレン・オクテンターポリマー、エチレン・ブテン・オクテンターポリマーが挙げられる。

【0036】

（Ａ−ｉｖ）重合触媒及び重合法
本発明の積層体の第２層に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）は、チーグラー触媒、バナジウム触媒、メタロセン触媒、好ましくはメタロセン触媒を使用して製造することができる。製造法は、高圧イオン重合法、気相法、溶液法、スラリー法が挙げられる。

【0037】

（２）成分（Ｂ）
本発明の積層体の第２層に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体（成分（Ｂ））は、エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンとの共重合体である。該共重合体は、下記（Ｂ−ｉ）〜（Ｂ−ｉｖ）の特性を有するエチレン・α−オレフィン共重合体である。
以下、構成モノマー、重合法及びそれが有する特性について、順次説明する。

【0038】

（Ｂ−ｉ）メルトフローレート（ＭＦＲ）
本発明の積層体の第２層に用いるエチレン・α−オレフィン（Ｂ）のＭＦＲ（１９０℃ 、２１．１８Ｎ荷重）は、０．１〜２０ｇ／１０分であり、好ましくは０．５〜１０ｇ／１０分であり、より好ましくは０．７〜２．０ｇ／１０分である。エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）のＭＦＲが０．１ｇ／１０分未満では樹脂圧力が高く成形性が不良となり、１０ｇ／１０分を超えると、インフレーション成形時、バブルが不安定になり成形性が不良になる、１１１℃加熱加圧滅菌処理後にフィルムに皺が生じる等耐熱性に劣る挙動を示す恐れがあり、好ましく無い。
ここで、エチレン・α−オレフィン共重合体のＭＦＲは、ＪＩＳ−Ｋ６９２２−２：１９９７附属書（１９０℃ 、２１．１８Ｎ荷重）に準拠して測定する。

【0039】

（Ｂ−ｉｉ）密度
本発明の積層体の第２層に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）の密度は、０．８９０〜０．９３０ｇ／ｃｍ^３、好ましくは０．９００〜０．９２０ｇ／ｃｍ^３、さらに好ましくは０．９０５〜０．９１０ｇ／ｃｍ^３である。エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）の密度が０．８９０ｇ／ｃｍ^３未満では、１１１℃加熱加圧滅菌処理後に医療用袋が溶融してしまう恐れがあり、０．９２０ｇ／ｃｍ^３を超えると、透明性が低下する恐れがあり、好ましく無い。
ここで、エチレン・α−オレフィン共重合体の密度は、ＪＩＳ−Ｋ６９２２−２：１９９７附属書（密度ポリエチレンの場合）準拠して２３℃で測定する。

【0040】

（Ｂ−ｉｉｉ）α−オレフィンの含有量
本発明の積層体の第２層に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）中のα−オレフィンの含有量は、５〜４０重量％が好ましく、より好ましくは７〜３５重量％、さらに好ましくは９〜３０重量％である。α−オレフィンの含有量が少ない場合、フィルムの衝撃強度、及び柔軟性が得られず、多すぎる場合は耐熱性が損なわれる。ここでα−オレフィンの含有量は、下記の条件の１３Ｃ−ＮＭＲ法によって計測される値である。
装置：日本電子製 ＪＥＯＬ−ＧＳＸ２７０
濃度：３００ｍｇ／２ｍＬ
溶媒：オルソジクロロベンゼン
なお、エチレン・α−オレフィン共重合体は、１種又は２種以上の混合物であっても良い。

【0041】

（Ｂ−ｉｖ）Ｚ平均分子量（Ｍｚ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｚ／Ｍｎ）
Ｚ平均分子量（Ｍｚ）は、高分子量成分の平均分子量への寄与が大きいので、Ｍｚと数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｚ／Ｍｎ）は、重量平均分子量（Ｍｗ）とＭｎとの比（Ｍｗ／Ｍｎ）に比べて高分子量成分の存在を確認しやすい。高分子量成分は、成形時の樹脂圧力に影響を与える要因であり、高分子量成分が多いと加工時に問題となる。よって、Ｍｚ／Ｍｎは小さい方が好ましい。

【0042】

そこで、本発明で用いる成分（Ｂ）のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めたＺ平均分子量（Ｍｚ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｚ／Ｍｎ）は、８．０以下であり、好ましくは５．０以下である。Ｍｚ／Ｍｎが８．０を超えると透明性が悪化する。また、Ｍｚ／Ｍｎを所定の範囲に調整する方法としては、適当なメタロセン触媒を選択する方法等が挙げられる。
なお、（Ｍｚ／Ｍｎ）の測定は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で行い、測定条件は次のとおりである。

【0043】

装置：ウオーターズ社製ＧＰＣ １５０Ｃ型
検出器：ＭＩＲＡＮ社製 １Ａ赤外分光光度計（測定波長、３．４２μｍ）
カラム：昭和電工製ＡＤ８０６Ｍ／Ｓ ３本（カラムの較正は東ソー製単分散ポリスチレン（Ａ５００，Ａ２５００，Ｆ１，Ｆ２，Ｆ４，Ｆ１０，Ｆ２０，Ｆ４０，Ｆ２８８の各０．５ｍｇ／ｍｌ溶液）の測定を行い、溶出体積と分子量の対数値を２次式で近似した。また、試料の分子量はポリスチレンとポリエチレンの粘度式を用いてポリエチレンに換算した。ここでポリスチレンの粘度式の係数はα＝０．７２３、ｌｏｇＫ＝−３．９６７であり、ポリエチレンはα＝０．７３３、ｌｏｇＫ＝−３．４０７である。）
測定温度：１４０℃
濃度：２０ｍｇ／１０ｍＬ
注入量：０．２ｍｌ
溶媒：オルソジクロロベンゼン
流速：１．０ｍｌ／分。

【0044】

（３）成分（Ｃ）
本発明の積層体の第２層に用いる高圧法低密度ポリエチレン（成分（Ｃ））は、下記（Ｃ−ｉ）〜（Ｃ−ｉｉ）の特性を有する。
（Ｃ−ｉ）メルトフローレート（ＭＦＲ）
本発明の積層体の第２層に用いる高圧法低密度ポリエチレン（Ｃ）のＭＦＲ（１９０℃ 、２１．１８Ｎ荷重）は、０．１〜５．０ｇ／１０分であり、好ましくは０．５〜４．０ｇ／１０分であり、より好ましくは０．７〜３．０ｇ／１０分である。高圧法低密度ポリエチレン（Ｃ）のＭＦＲが０．１ｇ／１０分未満では樹脂圧力が高く成形性が不良となり、５．０ｇ／１０分を超えると、インフレーション成形時、バブルが不安定になり成形性が不良になる恐れがあり、好ましく無い。
ここで、高圧法低密度ポリエチレンのＭＦＲは、ＪＩＳ−Ｋ６９２２−２：１９９７附属書（１９０℃ 、２１．１８Ｎ荷重）に準拠して測定する。

【0045】

（Ｃ−ｉｉ）密度
本発明の積層体の第２層に用いる高圧法低密度ポリエチレン（Ｃ）の密度は、０．９１５〜０．９３５ｇ／ｃｍ^３、好ましくは０．９２０〜０．９３０ｇ／ｃｍ^３、さらに好ましくは０．９２３〜０．９２９ｇ／ｃｍ^３である。高圧法低密度ポリエチレンの密度が０．９１５ｇ／ｃｍ^３未満では、１１１℃加熱加圧滅菌処理後に医療用袋が溶融してしまう恐れがあり、０．９３５ｇ／ｃｍ^３を超えると、透明性が低下する恐れがあり、好ましく無い。
ここで、高圧法低密度ポリエチレンの密度は、ＪＩＳ−Ｋ６９２２−２：１９９７附属書（密度ポリエチレンの場合）準拠して２３℃で測定する。

【0046】

（４）他の添加成分
本発明のエチレン系樹脂層ＩＩには、本発明の効果を著しく損なわない範囲で、他の付加的任意成分を配合することができる。このような任意成分としては、通常のポリエチレン系樹脂材料に使用される酸化防止剤（中でも、フェノール系、及びリン系酸化防止剤が好ましい）、アンチブロッキング剤、中和剤、熱安定剤、結晶核剤、透明化剤、滑剤、着色剤、分散剤、過酸化物、充填剤、蛍光増白剤等を挙げることができる。
また、柔軟性を付与するため、ＥＢＲ、ＥＰＲ等のエチレン・α−オレフィンエラストマー、ＳＥＢＳ 、ＨＳＢＲ等のスチレン系エラストマー等のゴム系化合物を配合することができる。

【0047】

（５）成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の配合割合
本発明のエチレン系樹脂層Ｉ中における成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の配合割合は、成分（Ａ）１〜２０重量％に対し、成分（Ｂ）７０〜９９重量％及び成分（Ｃ）１〜２０重量％であり、好ましくは、成分（Ａ）５〜１５重量％に対し、成分（Ｂ）７５〜９５重量％及び成分（Ｃ）５〜１５重量％であり、さらに好ましくは、成分（Ａ）７〜１３重量％に対し、成分（Ｂ）８０〜９０重量％及び成分（Ｃ）７〜１３重量％である。
成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の配合割合が上記範囲を満たさないと、特に１１１℃加熱加圧滅菌処理後の柔軟性、落袋強度、透明性が低下する恐れがあり、好ましく無い。

【0048】

（６）エチレン系樹脂層ＩＩの調整方法
エチレン系樹脂層ＩＩに含有される成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）は製造方法に従って配合し、必要に応じて溶融混練により調整することができる。

【0049】

より具体的には、成分（Ａ）と成分（Ｃ）とを、あらかじめドライブレンドし、そのブレンド物をそのまま成形機のホッパーに投入してもよい。また、そのブレンド物を押出機、ブラベンダープラストグラフ、バンバリーミキサー、ニーダーブレンダー等を用いて溶融、混練し、通常用いられている方法でペレット状とし、フィルムもしくはシートを製造することもできる。

【0050】

３．第３層
本発明の積層体の第３層は、エチレン・α−オレフィン共重合体（成分（Ａ））４０〜６０重量％、エチレン・α−オレフィン共重合体（成分（Ｂ））４０〜６０重量％および高圧法低密度ポリエチレン（成分（Ｃ））１〜３０重量％を含有するエチレン系樹脂層ＩＩＩからなる。

【0051】

（１）成分（Ａ）
本発明の積層体の第３層に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体（成分（Ａ））は、エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンとの共重合体である。該共重合体は、下記（Ａ−ｉ）〜（Ａ−ｉｖ）の特性を有するエチレン・α−オレフィン共重合体である。
以下、構成モノマー、重合法及びそれが有する特性について、順次説明する。

【0052】

（Ａ−ｉ）メルトフローレート（ＭＦＲ）
本発明の積層体の第３層に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）のＭＦＲ（１９０℃ 、２１．１８Ｎ荷重）は、０．１〜１０ｇ／１０分であり、好ましくは０．１〜４．５ｇ／１０分であり、より好ましくは０．５〜３．０ｇ／１０分であり、さらに好ましくは１．０〜２．５ｇ／１０分である。エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）のＭＦＲが０．１ｇ／１０分未満では樹脂圧力が高く成形性が不良となり、４．５ｇ／１０分を超えると、インフレーション成形時、バブルが不安定になり成形性が不良になる、１１１℃加熱加圧滅菌処理後にフィルムに皺が生じる等耐熱性に劣る挙動を示す恐れがあり、好ましく無い。
ここで、エチレン・α−オレフィン共重合体のＭＦＲは、ＪＩＳ−Ｋ６９２２−２：１９９７附属書（１９０℃ 、２１．１８Ｎ荷重）に準拠して測定する。

【0053】

（Ａ−ｉｉ）密度
本発明の積層体の第３層に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の密度は、０．９３０〜０．９５０ｇ／ｃｍ^３、好ましくは０．９３３〜０．９４５ｇ／ｃｍ^３、より好ましくは０．９３４〜０．９４０ｇ／ｃｍ^３、さらに好ましくは、０．９３５〜０．９３９ｇ／ｃｍ^３である。エチレン・α−オレフィン共重合体の密度が０．９３０ｇ／ｃｍ^３未満では、１１１℃加熱加圧滅菌処理後に医療用袋が溶融してしまう恐れがあり、０．９４５ｇ／ｃｍ^３を超えると、透明性が低下する恐れがあり、好ましく無い。
ここで、エチレン・α−オレフィン共重合体の密度は、ＪＩＳ−Ｋ６９２２−２：１９９７附属書（密度ポリエチレンの場合）準拠して２３℃で測定する。

【0054】

（Ａ−ｉｉｉ）モノマー構成
本発明の積層体の第３層に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）は、エチレンから誘導される構成単位を主成分としたエチレンとα−オレフィンのランダム共重合体である。
コモノマーとして用いられるα−オレフィンは、好ましくは炭素数３〜１２のα−オレフィンである。具体的には、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ヘプテン、４−メチル−ペンテン−１ 、４−メチル−ヘキセン−１ 、４， ４−ジメチルペンテン−１等を挙げることができる。かかるエチレン・α−オレフィン共重合体の具体例としては、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１ − ブテン共重合体、エチレン・１−ヘキセン共重合体、エチレン・１−オクテン共重合体、エチレン・４−メチル−ペンテン−１共重合体が挙げられる。また、α−オレフィンは１種または２種以上の組み合わせでもよい。２種のα−オレフィンを組み合わせてターポリマーとする場合は、エチレン・プロピレン・ヘキセンターポリマー、エチレン・ブテン・ヘキセンターポリマー、エチレン・プロピレン・オクテンターポリマー、エチレン・ブテン・オクテンターポリマーが挙げられる。

【0055】

（Ａ−ｉｖ）重合触媒及び重合法
本発明の積層体の第３層に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）は、チーグラー触媒、バナジウム触媒、メタロセン触媒、好ましくはメタロセン触媒を使用して製造することができる。製造法は、高圧イオン重合法、気相法、溶液法、スラリー法が挙げられる。

【0056】

（２）成分（Ｂ）
本発明の積層体の第３層に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体（成分（Ｂ））は、エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンとの共重合体である。該共重合体は、下記（Ｂ−ｉ）〜（Ｂ−ｉｖ）の特性を有するエチレン・α−オレフィン共重合体である。
以下、構成モノマー、重合法及びそれが有する特性について、順次説明する。

【0057】

（Ｂ−ｉ）メルトフローレート（ＭＦＲ）
本発明の積層体の第３層に用いるエチレン・α−オレフィンのＭＦＲ（１９０℃ 、２１．１８Ｎ荷重）は、０．１〜２０ｇ／１０分であり、好ましくは０．５〜１０ｇ／１０分であり、より好ましくは０．７〜２．０ｇ／１０分である。エチレン・α−オレフィン共重合体のＭＦＲが０．１ｇ／１０分未満では樹脂圧力が高く成形性が不良となり、１０ｇ／１０分を超えると、インフレーション成形時、バブルが不安定になり成形性が不良になる、１１１℃加熱加圧滅菌処理後にフィルムに皺が生じる等耐熱性に劣る挙動を示す恐れがあり、好ましく無い。
ここで、エチレン・α−オレフィン共重合体のＭＦＲは、ＪＩＳ−Ｋ６９２２−２：１９９７附属書（１９０℃ 、２１．１８Ｎ荷重）に準拠して測定する。

【0058】

（Ｂ−ｉｉ）密度
本発明の積層体の第３層に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）の密度は、０．８９０〜０．９３０ｇ／ｃｍ^３、好ましくは０．９００〜０．９２０ｇ／ｃｍ^３、さらに好ましくは０．９０５〜０．９１０ｇ／ｃｍ^３である。エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）の密度が０．８９０ｇ／ｃｍ^３未満では、１１１℃加熱加圧滅菌処理後に医療用袋が溶融してしまう恐れがあり、０．９２０ｇ／ｃｍ^３を超えると、透明性が低下する恐れがあり、好ましく無い。
ここで、エチレン・α−オレフィン共重合体の密度は、ＪＩＳ−Ｋ６９２２−２：１９９７附属書（密度ポリエチレンの場合）準拠して２３℃で測定する。

【0059】

（Ｂ−ｉｉｉ）α−オレフィンの含有量
本発明の積層体の第３層に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）中のα−オレフィンの含有量は、５〜４０重量％が好ましく、より好ましくは７〜３５重量％、さらに好ましくは９〜３０重量％である。α−オレフィンの含有量が少ない場合、フィルムの衝撃強度、及び柔軟性が得られず、多すぎる場合は耐熱性が損なわれる。ここでα−オレフィンの含有量は、下記の条件の１３Ｃ−ＮＭＲ法によって計測される値である。
装置：日本電子製 ＪＥＯＬ−ＧＳＸ２７０
濃度：３００ｍｇ／２ｍＬ
溶媒：オルソジクロロベンゼン
なお、エチレン・α−オレフィン共重合体は、１種又は２種以上の混合物であっても良い。

【0060】

（３）成分（Ｃ）
本発明の積層体の第３層に用いる高圧法低密度ポリエチレン（成分（Ｃ））は、下記（Ｃ−ｉ）〜（Ｃ−ｉｉ）の特性を有する。
（Ｃ−ｉ）メルトフローレート（ＭＦＲ）
本発明の積層体の第３層に用いる高圧法低密度ポリエチレン（Ｃ）のＭＦＲ（１９０℃ 、２１．１８Ｎ荷重）は、０．１〜５．０ｇ／１０分であり、好ましくは０．５〜４．０ｇ／１０分であり、より好ましくは０．７〜３．０ｇ／１０分である。高圧法低密度ポリエチレン（Ｃ）のＭＦＲが０．１ｇ／１０分未満では樹脂圧力が高く成形性が不良となり、５．０ｇ／１０分を超えると、インフレーション成形時、バブルが不安定になり成形性が不良になる恐れがあり、好ましく無い。
ここで、高圧法低密度ポリエチレンのＭＦＲは、ＪＩＳ−Ｋ６９２２−２：１９９７附属書（１９０℃ 、２１．１８Ｎ荷重）に準拠して測定する。

【0061】

（Ｃ−ｉｉ）密度
本発明の積層体の第３層に用いる高圧法低密度ポリエチレン（Ｃ）の密度は、０．９１５〜０．９３５ｇ／ｃｍ^３、好ましくは０．９２０〜０．９３０ｇ／ｃｍ^３、さらに好ましくは０．９２３〜０．９２９ｇ／ｃｍ^３である。高圧法低密度ポリエチレンの密度が０．９１５ｇ／ｃｍ^３未満では、１１１℃加熱加圧滅菌処理後に医療用袋が溶融してしまう恐れがあり、０．９３５ｇ／ｃｍ^３を超えると、透明性が低下する恐れがあり、好ましく無い。
ここで、高圧法低密度ポリエチレンの密度は、ＪＩＳ−Ｋ６９２２−２：１９９７附属書（低密度ポリエチレンの場合）準拠して２３℃で測定する。

【0062】

（４）他の添加成分
本発明のエチレン系樹脂層ＩＩには、本発明の効果を著しく損なわない範囲で、他の付加的任意成分を配合することができる。このような任意成分としては、通常のポリエチレン系樹脂材料に使用される酸化防止剤（中でも、フェノール系、及びリン系酸化防止剤が好ましい）、アンチブロッキング剤、中和剤、熱安定剤、結晶核剤、透明化剤、滑剤、着色剤、分散剤、過酸化物、充填剤、蛍光増白剤等を挙げることができる。

【0063】

また、柔軟性を付与するため、ＥＢＲ、ＥＰＲ等のエチレン・α−オレフィンエラストマー、ＳＥＢＳ 、ＨＳＢＲ等のスチレン系エラストマー等のゴム系化合物を配合することができる。

【0064】

（５）成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の配合割合
本発明のエチレン系樹脂層ＩＩＩ中における成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の配合割合は、成分（Ａ）４０〜６０重量％に対し、成分（Ｂ）４０〜６０重量％及び成分（Ｃ）１〜３０重量％である。
成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の配合割合が上記範囲を満たさないと、特に１１１℃加熱加圧滅菌処理後の柔軟性、落袋強度、透明性が低下する恐れがあり、好ましく無い。

【0065】

（６）エチレン系樹脂層ＩＩＩの調整方法
エチレン系樹脂層ＩＩＩに含有される成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）は製造方法に従って配合し、必要に応じて溶融混練により調整することができる。

【0066】

より具体的には、成分（Ａ）と成分（Ｃ）とを、あらかじめドライブレンドし、そのブレンド物をそのまま成形機のホッパーに投入してもよい。また、そのブレンド物を押出機、ブラベンダープラストグラフ、バンバリーミキサー、ニーダーブレンダー等を用いて溶融、混練し、通常用いられている方法でペレット状とし、フィルムもしくはシートを製造することもできる。

【0067】

４．第１層、第２層及び第３層の成分（Ａ）の割合の関係
本発明の積層体の第１層、第２層及び第３層に含まれる成分（Ａ）の含有割合（重量％）は、第１層 ＞ 第３層 ＞ 第２層 の関係を満たし、かつ、「第１層の成分（Ａ）の割合−第３層の成分（Ａ）の割合」が２０〜８０重量％であると好ましく、特に好ましくは３０〜７０重量％、さらに好ましくは４０〜６０重量％を満たす。

【0068】

第１層の成分（Ａ）の割合、第２層の成分（Ａ）の割合、第３層の成分（Ａ）の割合が成分（Ａ） ＞ 第３層 ＞ 第２層 の割合の関係を満たさない場合、耐熱性と落袋強度のバランスをとることが難しくなり、好ましくない。

【0069】

また、「第１層の成分（Ａ）の割合−第３層の成分（Ａ）の割合」が２０重量％未満であると、耐熱性と透明性のバランスをとることが難しくなり好ましく無い。また、第１層の成分（Ａ）の割合−第３層の成分（Ａ）の割合」が８０重量％を超えると、耐熱性が劣り、透明性が低下する恐れがあり、好ましく無い。

【0070】

５．積層体
本発明の積層体は、少なくとも上記第１層、第２層及び第３層をこの順で積層したものであればよいが、上記第１層、第２層及び第３層のほかに、かかる積層体に一般的に使用される各種の層を適宜必要に応じて設けることができる。具体的には、各種の層間に接層やＥＶＯＨ等のガスバリアー層を設けることができる。
さらに、本発明の積層体の厚みは、１００〜７００μｍが好ましい。上記範囲内であれば透明性に優れるフィルムが安定的に成形できるので好ましい。
本発明の積層体の製造方法は、特に制限はなく、公知の方法で行うことができる。水冷インフレーション法により製造するのが好ましい。

【0071】

具体的には、上述の第１層、第２層、第３層用樹脂材料をそれぞれ押出機及び円形ダイスを用いて共押出し、溶融チューブ内に空気を入れ膨張させつつ水槽に導入し、急冷する水冷インフレーション成形法により製膜される。なお、水冷 インフレーション法の条件は特に限定しないが、下向きにブローし、内部に閉じこめた水で冷却したり、サイジングリングや水槽式の水冷リングなどを用いて水冷する方式が挙げられる。成形温度は１６０〜２８０℃、好ましくは１７０〜２３０℃で、水冷する水温は１０〜６０℃、好ましくは１５〜５０℃である。

【0072】

６．用途
本発明の積層体からなる医療用袋は、特に、耐熱性の必要な１１１℃ 滅菌処理用途に好適に使用できる。医療用袋の具体的用途としては、輸液バッグ、体液や薬液等の注入、排出、保存用等の容器、腹膜透析バッグ、人工透析バッグ等が挙げられる。

【実施例】

【0073】

以下、本発明を実施例によって、具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。なお、実施例、比較例で用いた評価方法及び使用樹脂は、以下の通りである。

【0074】

１．樹脂物性の評価方法
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ）：前述のように、エチレン・α−オレフィン共重合体のＭＦＲは、ＪＩＳ−Ｋ６９２２−２：１９９７附属書（１９０℃ 、２１．１８Ｎ荷重）に準拠して測定した。
（２）密度：前述のように、エチレン・α−オレフィン共重合体の密度は、ＪＩＳ−Ｋ６９２２−２：１９９７附属書（低密度ポリエチレンの場合）準拠して２３℃で測定した。
（３）α−オレフィン含有量：前述のように、α−オレフィンの含有量は、１３Ｃ−ＮＭＲ法によって計測した。
（４）Ｍｚ／Ｍｎ：前述のように、ＧＰＣにより測定した。

【0075】

２．積層体の成形方法
プラコー社製３種３層水冷インフレーション成形機（ダイ径：１００ｍｍφ、ダイリップ：３ｍｍ、ダイス温度：１８５℃）を用い、第１層と第３層の厚みを３０μｍ、中間層の厚み１９０μｍの場合、折り径：１８０ｍｍ、のチューブ状積層体を成形した。

【0076】

３．積層体の評価方法
（１）耐熱性：円筒状になっている積層体を２１０ｍｍの大きさに切り出し、切り出した一方をインパルスシーラーを使ってヒートシールして袋状にした。ついで、その中に、純水を５００ｍｌ充填し、もう一辺をヒートシールして密封した。ヒートシールとヒートシールの間の距離は１ ８ ０ ｍｍとなるようにシールした。このようにして得られたサンプル袋を、高温高圧調理殺菌試験機（日阪製作所製、ＲＣＳ・４０ ＲＴＧＮ型）の中に入れた後加圧し、１１１ ℃ または１１５℃まで雰囲気温度を上昇させて、その温度を３０分間保持した。その後、約４ ０℃まで冷却し、該サンプル袋を試験機から取り出した。以下、この殺菌処理をした積層体（ 「サンプル袋」）を「滅菌処理後積層体」と記述する。
サンプル袋の耐熱性の評価は、以下の基準で行った。
○：しわがほとんどない。または、まったくない。
×：しわが多い。または、透明性が低下する。

【0077】

（２）ＧＬＯＳＳ
ＪＩＳ−Ｚ８７４１を参考にして測定した。尚、ＧＬＯＳＳ測定は、成形した積層体及び加熱加圧滅菌処理後の積層体について行った。反射角度は、２０°を選択した。
加熱加圧滅菌処理後の積層体について、ＧＬＯＳＳを測定する際には、中に充填されている水を抜いて１週間経過後に行った。

【0078】

（３）引張弾性率
ＪＩＳ−Ｋ７２１７を参考に、成形した積層体及び加熱加圧滅菌処理後の積層体のＭＤ方向（フィルムまたはシートの引き取り方向）及びＴＤ方向（フィルムまたはシートの引き取りに垂直な方向）の１％引張弾性率を測定した。この値が小さい程、柔軟性に優れていることを示す。
加熱加圧滅菌処理後の積層体について、引張弾性率を測定する際には、中に充填されている水を抜いて１週間経過後に行った。

【0079】

（４）落袋強度
加熱加圧滅菌処理後の水入り積層体（２個）を１０℃の環境で２４時間保管後、その温度で、２ｍの高さから平行に鉄板の上に落下させて評価した。以下の基準で評価した。
×：加熱加圧滅菌処理後、積層体が１ 個又は２ 個破袋した。
○：落下試験前と様子が変わらず、２ 個とも問題なかった。

【0080】

４．使用樹脂
（１）成分（Ａ）：エチレン・α−オレフィン共重合体
成分（Ａ）として、市販品である次の３種類の樹脂を用いた。表１に示す。
Ａ−１：日本ポリエチレン社製ノバテックＣ６ ＳＦ９４１（ＭＦＲ ２．０ｇ／１０ｍｉｎ、密度 ０．９３６ｇ／ｃｍ^３）
Ａ−２：日本ポリエチレン社製ノバテックＨＤ ＨＭ１６０（ＭＦＲ ５．０ｇ／１０ｍｉｎ、密度 ０．９５３ｇ／ｃｍ^３）
（２）成分（Ｂ）：エチレン・α−オレフィン共重合体
成分（Ｂ）として、メタロセン触媒で製造された、次の樹脂を用いた。表１に示す。
Ｂ−１：日本ポリエチレン社製ハーモレックス ＮＦ３２４Ａ（ＭＦＲ １．０ｇ／１０ｍｉｎ、密度 ０．９０６ｇ／ｃｍ^３）
（３）成分（Ｃ）：高圧法低密度ポリエチレン
成分（Ｃ）として、市販品である次の樹脂を用いた。表１に示す。
Ｃ−１：日本ポリエチレン社製ノバテックＬＤ ＬＭ３６０（ＭＦＲ ０．９ｇ／１０ｍｉｎ、密度 ０．９２８ｇ／ｃｍ^３）

【0081】

【表1】

【0082】

［実施例１］
第１層に、（Ａ−１）９０重量％、（Ｃ−１）１０重量％を配合したエチレン系樹脂層Ｉを用い、第２層には、（Ａ−１）９重量％、（Ｂ−１）８１重量％、（Ｃ−１）１０重量％を配合したエチレン系樹脂層ＩＩ用い、第３層には、（Ａ−１）４９．５重量％、（Ｂ−１）４０．５重量％、（Ｃ−１）１０重量％からなるエチレン系樹脂層ＩＩＩ用いた。
これら各層の樹脂材料を、上記プラコー社製３種３層水冷インフレーション成形機に各々セットし、上記条件で水冷インフレーション成形を行って厚さ２５０μｍの積層体を得て、評価を行った。結果を表２に示す。

【0083】

［実施例２］
第２層に、（Ａ−１）１８重量％、（Ｂ−１）７２重量％、（Ｃ−１）１０重量％を配合したエチレン系樹脂層ＩＩを用いた以外は、実施例１と同様に積層体を得て、評価を行った。結果を表２に示す。

【0084】

［実施例３］
第２層に、（Ａ−１）２７重量％、（Ｂ−１）６３重量％、（Ｃ−１）１０重量％を配合したエチレン系樹脂層ＩＩを用いた以外は、実施例１と同様に積層体を得て、評価を行った。結果を表２に示す。

【0085】

［比較例１］
第１層に、（Ａ−２）９０重量％、（Ｃ−１）１０重量％を配合したエチレン系樹脂層Ｉを用い、第３層には、（Ａ−２）４９．５重量％、（Ｂ−１）４０．５重量％、（Ｃ−１）１０重量％に用いた以外は、実施例１と同様に積層体を得て、評価を行った。結果を表２に示す。
このものは、加熱加圧滅菌処理前及び加熱加圧滅菌処理後のＧＬＯＳＳが低くなり、光学的特性が低下する。

【0086】

［比較例２］
第１層に、（Ａ−２）９０重量％、（Ｃ−１）１０重量％を配合したエチレン系樹脂層Ｉを用い、第３層には、（Ａ−２）４９．５重量％、（Ｂ−１）４０．５重量％、（Ｃ−１）１０重量％に用いた以外は、実施例２と同様に積層体を得て、評価を行った。結果を表２に示す。
このものは、加熱加圧滅菌処理前及び加熱加圧滅菌処理後のＧＬＯＳＳが低くなり、光学的特性が低下する。

【0087】

［比較例３］
第１層に、（Ａ−２）９０重量％、（Ｃ−１）１０重量％を配合したエチレン系樹脂層Ｉを用い、第３層には、（Ａ−２）４９．５重量％、（Ｂ−１）４０．５重量％、（Ｃ−１）１０重量％に用いた以外は、実施例３と同様に積層体を得て、評価を行った。結果を表２に示す。
このものは、加熱加圧滅菌処理前及び加熱加圧滅菌処理後のＧＬＯＳＳが低くなり、光学的特性が低下する。

【0088】

［比較例４］
第１層に、（Ａ−２）１００重量％を配合したエチレン系樹脂層Ｉを用い、第２層には、（Ｂ−１）９０重量％、（Ｃ−１）１０重量％、第３層に、（Ａ−２）１００重量％に配合したエチレン系樹脂層ＩＩＩ用いた。
これら各層の樹脂材料を、上記プラコー社製３種３層水冷インフレーション成形機に各々セットし、上記条件で水冷インフレーション成形を行って厚さ２５０μｍの積層体を得て、評価を行った。結果を表２に示す。当該フィルムのみ、加熱加圧滅菌処理の条件を１１５℃とした。
このものは、加熱加圧滅菌処理前及び加熱加圧滅菌処理後のＧＬＯＳＳが低くなり、光学的特性が低下する。

【0089】

【表2】

【産業上の利用可能性】

【0090】

本発明の積層体からなる医療用袋は、衛生性、耐熱性、透明性、耐衝撃性等に優れるため、特に輸液製剤等に好適に利用可能である。