特許 6773178 液状マスターバッチ組成物、熱可塑性樹脂組成物、及び成形体

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B1)

(11)【特許番号】6773178

(24)【登録日】2020年10月5日

(45)【発行日】2020年10月21日

(54)【発明の名称】液状マスターバッチ組成物、熱可塑性樹脂組成物、及び成形体

(51)【国際特許分類】

   C08J 3/22 20060101AFI20201012BHJP

   C08L 101/12 20060101ALI20201012BHJP

   C08K 3/01 20180101ALI20201012BHJP

   C08K 5/00 20060101ALI20201012BHJP

【ＦＩ】

   C08J3/22CER

   C08L101/12

   C08K3/01

   C08K5/00

【請求項の数】6

【全頁数】19

(21)【出願番号】特願2019-106327(P2019-106327)

(22)【出願日】2019年6月6日

【審査請求日】2019年6月21日

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】000222118

【氏名又は名称】東洋インキＳＣホールディングス株式会社

(72)【発明者】

【氏名】小林 悠太

(72)【発明者】

【氏名】柳澤 誠

(72)【発明者】

【氏名】草間 大輔

【審査官】 深谷 陽子

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１８−１９３４２４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−２４９５７５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００１−５２５４４７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１０−２７９８４８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−２０９６３７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１４／０４１７５０（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２００４−０９９８６４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１６−５３２０１７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−１５８６７５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０６−３２２１４０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０００−０７２９４９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１１−１９９７７３（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｊ ３／００−３／２８、９９／００

Ｃ０８Ｋ ３／００−１３／０８

Ｃ０８Ｌ １／００−１０１／１４

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

２５℃における粘度が８，０００ｍＰａ・ｓ未満である液体樹脂（Ａ）、ＤＳＣ融点が６０℃以上２４０℃未満である帯電防止剤（Ｂ）、及びブロッキング防止剤（Ｃ）を含み、
液状マスターバッチ組成物１００重量％中、帯電防止剤（Ｂ）を１０〜４０重量％、ブロッキング防止剤（Ｃ）を３〜２０重量％含有する液状マスターバッチ組成物。

【請求項2】

液状マスターバッチ組成物１００重量％中、液体樹脂（Ａ）を５０重量％以上含むことを特徴とする請求項１記載の液状マスターバッチ組成物。

【請求項3】

液体樹脂（Ａ）の数平均分子量（Ｍｎ）が２００〜２０００であることを特徴とする、請求項１または請求項２記載の液状マスターバッチ組成物。

【請求項4】

液体樹脂（Ａ）は、脂肪酸ポリエステル樹脂、ポリアルキレングリコール樹脂、ポリエーテルエステル樹脂、及びアセチルクエン酸トリブチルからなる群より選ばれる少なくともいずれかである、請求項１〜３いずれか１項記載の液状マスターバッチ組成物。

【請求項5】

帯電防止剤（Ｂ）が、界面活性剤型帯電防止剤であることを特徴とする請求項１〜５いずれか１項記載の液状マスターバッチ組成物。

【請求項6】

帯電防止剤（Ｂ）が、アニオン系界面活性剤であることを特徴とする請求項１〜５いずれか１項記載の液状マスターバッチ組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、液状マスターバッチ組成物、それを用いた熱可塑性樹脂組成物、及び成形体に関する。

【背景技術】

【0002】

プラスチック成形品は、成形加工が容易なことから、電気・電子機器部品、自動車部品、医療用部品、食品容器などの幅広い分野で使用されている。

【0003】

一般的なプラスチックの場合、絶縁性のため帯電しやすく、埃や塵を引きつけて製品外観を損ねるといった問題がある。また、成形体がフィルムもしくはシートの場合、帯電したフィルム同士で電撃が発生し、可燃性気体や粉塵があるところでは爆発事故を誘因する可能性がある

【0004】

このような問題を解消するために、従来から、合成樹脂に対して帯電を防止する処理がなされている。最も一般的な帯電防止処理方法は、合成樹脂に帯電防止剤を加える方法である。このような帯電防止剤には、樹脂成形体表面に塗布する塗布型のものと、樹脂を加工成形する際に添加する練り込み型のものとがあるが、塗布型のものは持続性に劣ることに加え、表面に大量の有機物が塗布されるために、その表面に触れたものが汚染されるという問題があった。

【0005】

以上のような理由により、従来、主として練り込み型の帯電防止剤が検討されており、例えば、ポリ乳酸系樹脂組成物に対し０．０５〜１０重量％のスルホン酸塩型界面活性剤を含有する樹脂組成物（特許文献１）や、特定のスルホン酸金属塩と特定のポリオキシアルキレン化合物を特定比率で含有したポリエステル系樹脂組成物（特許文献２）などが提案されている。しかしながら、ポリエステル樹脂やポリカーボネート樹脂のような成形時に高い温度を要する樹脂の場合、マスターバッチ製造時と成型時の二度熱履歴が加わることでマスターバッチ中の樹脂が劣化することで溶融粘度が低下（ＩＶ低下）し、ドローダウン等の成型不良を生じやすいといった問題がある。また、同様に帯電防止剤の劣化も促進され、黄変や、透明性を損なう、十分な帯電防止性能を得るためには帯電防止剤を多量に配合する必要がある、といった問題があった。

【0006】

特許文献３では、ポリマー材料の溶融粘度を高める目的で、帯電防止剤等の添加剤、ビヒクル及び活性化合物を含む液体配合物が提案されており、上述のような溶融粘度の低下は抑制できるものの、帯電防止性や透明性が十分でないといった問題があった。また、エステル交換反応を伴う為、作業性や安全性に問題があった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0007】

【特許文献1】特開２００４−２６３１５８号公報

【特許文献2】特開２０１８−１９３４２４号公報

【特許文献3】国際公開第２０１２／０８５５４８号

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

したがって、本発明が解決しようとする課題は、優れた帯電防止性を有しながら、固体の帯電防止性マスターバッチより高い透明性でかつ、ＩＶ低下の少ない液状マスターバッチ組成物を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0009】

本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討を行った結果、２５℃における粘度が８，０００ｍＰａ・ｓ以下である液体樹脂（Ａ）、及びＤＳＣ融点が６０℃以上２４０℃未満である帯電防止剤（Ｂ）を含有する液状の組成物であることにより、優れた帯電防止性と、高い透明性を有し、ＩＶ低下の少ない液状マスターバッチ組成物を提供できることを見出した。

【発明の効果】

【0010】

本発明により、従来の固体マスターバッチと比較して、製造時の熱劣化が抑制でき、優れた帯電防止性と高い透明性、溶融粘度の低下（ＩＶ低下）が少ないといった効果を奏する。更に、特定の粘度の液体樹脂（Ａ）を用いることで、帯電防止剤（Ｂ）が成形体近傍に存在しやすくなり、従来の液体マスターバッチと比較して、より高い帯電防止性を発現することが可能となる。

【発明を実施するための形態】

【0011】

以下に、本発明の液状マスターバッチ組成物、熱可塑性樹脂組成物、及び成形体について詳細を説明するが、これに限定されない。
また、マスターバッチとは、樹脂に高濃度の添加剤を分散させた樹脂組成物であって、成形体の形成時に規定の倍率で主剤樹脂と混合し、プラスチックの成形体に機能を付与する役割を有する。
本発明における、液状マスターバッチ組成物とは、２５℃において液状のマスターバッチのことを指す。

【0012】

《液状マスターバッチ組成物》
本発明の液状マスターバッチ組成物は、２５℃における粘度が８，０００ｍPa・ｓ以下である液体樹脂（Ａ）、及び帯電防止剤（Ｂ）を含む。この場合の「液状」とは、２５℃において液状であることを指す。
このような液状マスターバッチ組成物と、後述する熱可塑性樹脂（Ｄ）とを混合して用いることで、帯電防止性、透明性、マスターバッチ製造適性、フィルム製造適性に優れた成形体を形成することができる。

【0013】

＜液体樹脂（Ａ）＞
本発明の液体樹脂（Ａ）は、帯電防止剤（Ｂ）を分散する分散媒の役割であり、加えて、帯電防止剤が成形体表面にブリードし、帯電防止性の効果発現を促進する効果を奏する。また、本発明の液体樹脂（Ａ）は、２５℃における粘度が８，０００ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とし、１０〜５，０００ｍＰａ・ｓがより好ましく、１００〜３，０００ｍＰａ・ｓが更に好ましい。上記範囲内であると、帯電防止性の点で好ましい。本明細書における粘度はＪＩＳ Ｋ７１１７−１：１９９９に従ってＢ型粘度計を用いて２５℃で測定した値である。

【0014】

また、液体樹脂（Ａ）は、液状マスターバッチ組成物１００重量％中、５０重量％以上含むことが好ましく、より好ましくは６０〜９０重量％、さらに好ましくは７０〜８０重量％である。この範囲内であることにより、製造時の撹拌および分散工程で流動性を維持でき、マスターバッチ製造適性に優れ、分散性の点で好ましく、それにより、成形体の透明性が高いものとすることができる。

【0015】

また、液体樹脂（Ａ）は、数平均分子量（Ｍｎ）が、１００〜３０００であることが好ましく、２００〜２０００であることがより好ましく、５００〜１５００がさらに好ましく、１０００〜１５００が特に好ましい。Ｍｎが２００以上であることによりフィルム製造適性と透明性の点で好ましく、Ｍｎが２０００以下であることにより、分散性と帯電防止性の点で好ましい。

【0016】

また、液体樹脂（Ａ）の凝固点は、−５℃以下が好ましく、−５０℃〜−１０℃がより好ましい。

【0017】

液体樹脂（Ａ）としては、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油等のエポキシ系樹脂、脂肪酸ポリエステル樹脂、ポリアルキレングリコール樹脂、ポリエーテルエステル樹脂、またはアセチルクエン酸トリブチル等が挙げられるが、主剤樹脂がポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリカーボネートなどの高い成型温度が必要な場合にも、耐熱性が高く、帯電防止性も優れる点で、脂肪酸ポリエステル樹脂、ポリアルキレングリコール樹脂、ポリエーテルエステル樹脂、またはアセチルクエン酸トリブチルが好ましい。

【0018】

［脂肪酸ポリエステル樹脂］
脂肪族多価カルボン酸と多価アルコールとの反応によって得られるポリエステル樹脂である。

【0019】

脂肪酸ポリエステル樹脂を構成する脂肪族多価カルボン酸は、カルボキシル基を２つ以上有する脂肪族カルボン酸であれば、特に制限されるものではなく、例えば、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、トリカルバリル酸、１，３，６−ヘキサントリカルボン酸、１，３，５−ヘキサントリカルボン酸等の脂肪族多価カルボン酸が挙げられる。これらの脂肪族カルボン酸は、１種単独で用いても良く、２種以上を用いても良い。

【0020】

脂肪酸ポリエステル樹脂を構成する多価アルコールは、水酸基を２つ以上有するアルコールであれば、特に制限されるものではなく、例えば、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−オクタデカンジオール等の脂肪族グリコール及びジエチレングリコール、ジプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール等が挙げられる。これらは、１種単独で用いても良く、２種以上を用いても良い。

【0021】

脂肪酸ポリエステル樹脂の具体例として、アデカサイザーＰＮ‐１７０（ＡＤＥＫＡ社
製、２５℃での粘度８００ｍＰａ・ｓ、凝固点−１５℃、アジピン酸ポリエステル樹脂）、アデカサイザーＰ−２００（ＡＤＥＫＡ社製、２５℃での粘度２，６００ｍＰａ・ｓ、凝固点−２０℃、アジピン酸ポリエステル樹脂）、アデカサイザーＰＮ−２５０（ＡＤＥＫＡ社製、２５℃での粘度４，５００ｍＰａ・ｓ、凝固点−２０℃、アジピン酸ポリエステル樹脂）等が挙げられる。

【0022】

［ポリアルキレングリコール樹脂］
ポリアルキレングリコール樹脂は一般的には炭素数が１〜６の繰り返し単位を有するアルキレングリコールから構成されることが多いが、２５℃における粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ以下である限り、様々なポリアルキレングリコールを使用することができる。相溶性、吸水性の観点から、炭素数が２〜４の繰り返し単位を有するポリアルキレングリコール樹脂が好ましい。

【0023】

ポリアルキレングリコール樹脂の具体例としては、例えば、いずれも繰り返し単位中の炭素数が２であるポリエチレングリコールや、いずれも繰り返し単位中の炭素数が３であるポリトリメチレングリコールおよびポリプロピレングリコールや、いずれも繰り返し単位中の炭素数が４であるポリテトラメチレングリコールおよびポリブチレングリコール等が挙げられる。

【0024】

［ポリエーテルエステル樹脂］
ポリエーテルエステル樹脂は、上記脂肪族多価カルボン酸と上記アルキレングリコールをエステル化させたものである。

【0025】

ポリエーテルエステル樹脂の具体例として、アデカサイザーＲＳ‐１０７（ＡＤＥＫＡ社製、２５℃での粘度２０ｍＰａ・ｓ、凝固点−４７℃、アジピン酸エーテルエステル系樹脂）、アデカサイザーＲＳ−７００（ＡＤＥＫＡ社製、２５℃での粘度３０ｍＰａ・ｓ、凝固点−５３℃、ポリエーテルエステル系樹脂）等が挙げられる。

【0026】

＜帯電防止剤（Ｂ）＞
本発明に用いられる帯電防止剤（Ｂ）は、ＤＳＣ融点が６０℃以上、２４０℃未満であり、１４０℃以上、２００℃未満であることが好ましい。上記の範囲内にあることで、製造時の熱劣化が抑制でき、帯電防止性、透明性、フィルム製造適性が良好となる。
なお、本明細書におけるＤＳＣ融点とは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）における融解ピーク温度のことを指す。

【0027】

また、帯電防止剤（Ｂ）は、液状マスターバッチ組成物１００重量％中、１０〜４０重量％の範囲内であることが好ましく、２０〜３０重量％の範囲内であることが更に好ましい。１０重量部以上であることにより帯電防止性の点で好ましく、４０重量部以下であることにより、フィルム製造適性、透明性の点で好ましい。

【0028】

また、本発明における帯電防止剤は、ＤＳＣ融点が上記範囲内であれば、一般に分子量が数千〜数万程度の高分子型帯電防止剤や、分子量が数百〜数千程度の界面活性剤型帯電防止剤などが使用でき、制限されない。なかでも、帯電防止性、および透明性に優れることから、界面活性剤型帯電防止剤が好ましく、界面活性剤のなかでも、高い帯電防止性が得られることから、アニオン系界面活性剤が特に好ましい。

【0029】

［高分子型帯電防止剤］
高分子型帯電防止剤の例としては、公知のものを使用することができ、例えば、疎水性ブロックと親水性ブロックとのブロック共重合体などがあり、疎水性ブロックと親水性ブロックとが、エステル結合、エーテル結合、アミド結合、イミド結合、ウレタン結合及びウレア結合等によって結合しているものが挙げられる。

【0030】

疎水性ブロックとしては、例えば、ポリオレフィンブロックを挙げることができ、ポリオレフィンブロックには、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体からなるブロック等を挙げることができる。ここで、ポリオレフィンブロックは、フッ素変性されていてもよい。また、疎水性ブロックは、疎水性であればよく、例えば、アルキレン基や芳香族基等の疎水性基を有している疎水性アミン、疎水性エステル、疎水性アミド、疎水性イミド、及び、疎水性エステルアミド等であってもよい。また、疎水性ブロックは、例えば、アルキル基等の疎水性の側鎖を有していてもよい。

【0031】

親水性ブロックとしては、例えば、ポリエーテルブロック、ポリエーテル含有親水性ポリマーブロック、カチオン性ポリマーブロック及びアニオン性ポリマーブロックを挙げることができる。ポリエーテルブロックは、典型的には、ポリエーテルジオールであり、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコールとプロピレングリコールとの共重合体などを挙げることかできる。ポリエーテル含有親水性ポリマーブロックとは、ポリエーテルセグメントを有するものであり、ポリエーテルジアミン、ポリエーテルエステルアミド、ポリエーテルアミドイミド、ポリエーテルエステル、ポリエーテルアミド及びエーテルウレタン等を挙げることができる。また、ポリエーテルブロック及びポリエーテルのセグメントは、直鎖状であってもよく、分岐していてもよい。また、カチオン性ポリマーブロックには、ＢＦ４−、ＰＦ６−、ＢＦ３Ｃｌ−、及び、ＰＦ５Ｃｌ−等の超強酸アニオンを対イオンする４級アンモニウム塩構造、又は、はホスホニウム塩構造が、非イオン性分子鎖で隔てられたているカチオン性ポリマーブロックを挙げることができる。また、アニオン性ポリマーブロックには、スルホニル基のみが塩となったスルホニル基を有する芳香族ジカルボン酸又は脂肪族ジカルボン酸と、ジオール又はポリエーテとが共重合したポリマーブロックを挙げることができる。

【0032】

［界面活性剤型帯電防止剤］
界面活性剤型帯電防止剤の例としては、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤が挙げられ、高い帯電防止性が得られることから、アニオン系帯電防止剤が特に好ましい。

【0033】

アニオン系界面活性剤としては、例えば、高級脂肪酸のアルカリ金属塩等のカルボン酸塩；高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルキルエーテル硫酸エステル塩等の硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩等のスルホン酸塩；高級アルコールリン酸エステル塩等のリン酸エステル塩などが挙げられる。

【0034】

ノニオン系界面活性剤としては、高級アルコールエチレンオキシド付加物、脂肪酸エチレンオキシド付加物、高級アルキルアミンエチレンオキシド付加物、ポリプロピレングリコールエチレンオキシド付加物等のポリエチレングリコール型非イオン界面活性剤；ポリエチレンオキシド、グリセリンの脂肪酸エステル、ペンタエリスリットの脂肪酸エステル、ソルビット若しくはソルビタンの脂肪酸エステル、多価アルコールのアルキルエーテル、アルカノールアミンの脂肪族アミド等の多価アルコール型非イオン界面活性剤などが挙げられる。

【0035】

カチオン系界面活性剤としては、アルキルトリメチルアンモニウム塩等の第４級アンモニウム塩などが挙げられる。両性界面活性剤としては、高級アルキルアミノプロピオン酸塩等のアミノ酸型両性界面活性剤、高級アルキルジメチルベタイン、高級アルキルジヒドロキシエチルベタイン等のベタイン型両性界面活性剤などが挙げられる。
これらは単独でまたは２種以上組み合わせて使用することができる。

【0036】

＜ブロッキング防止剤（Ｃ）＞
本発明の液状マスターバッチ組成物は、さらにブロッキング防止剤（Ｃ）を含有することができる。
一般に、プラスチックフィルムには、重ね合わせるとフィルム同士が密着して剥がれ難くなる（ブロッキングし易い）という性質が有るため、ブロッキング防止剤が配合される場合がある。ブロッキング防止剤の配合により、密着したフィルム同士は剥がれ易くなるといった効果がある。
従来の固形マスターバッチでは、ベントアップが激しい、ストランド切れを生じるといった製造上の問題により、帯電防止剤とブロッキング防止剤の両方を必要量添加することが困難であった。更に言えば、帯電防止剤及びブロッキング防止剤は、いずれもフィルム表面近傍に存在する（ブリードする）ことで効果を発現するが、固形マスターバッチの場合、帯電防止剤とブロッキング防止剤の両方がブリードすることは難しく、帯電防止性とブロッキング防止性の両方を満たすことは困難であった。
本発明の液状マスターバッチ組成物は液状である為、帯電防止剤とブロッキング防止剤を必要量添加したものを製造することが可能であり、また、特定の粘度の液状樹脂（Ａ）を特定量含み、特定の帯電防止剤とブロッキング防止剤を使用することにより、帯電防止剤及びブロッキング防止剤のブリードを促進し、帯電防止性とブロッキング防止性の両立が可能となる。

【0037】

ブロッキング防止剤（Ｃ）の種類としては、例えば、シリカ、アルミナ、アルミノケイ酸塩、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸カルシウム、カオリン、酸化チタン、フッ化カルシウム、ゼオライト、硫化モリブデン等の無機微粒子、ポリスチレン、ポリエーテル、ポリアクリル、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポリフェニレンスルフィド、熱可塑性エラストマー等の有機微粒子、不飽和脂肪酸アマイド、飽和脂肪酸アマイド、ポリエチレンワックス、ステアリン酸、ステアリルアルコール、ステアリルステアレート、ステアリン酸モノグリセリド等の滑剤が挙げられるが、フィルム表面に物理的に凹凸を生じさせられる点で無機微粒子が好ましく、なかでも非晶質シリカ、非晶質シリカ‐アルミナ、アルミノケイ酸塩が更に好ましく、吸湿性の低いアルミノケイ酸塩が特に好ましい。
なお、一般的に充填剤として用いられるものであっても、ブロッキング防止効果を有するものは、本発明におけるブロッキング防止剤（Ｃ）に相当する。

【0038】

ブロッキング防止剤（Ｃ）の配合量としては、液状マスターバッチ組成物１００重量％中、３〜２０重量％が好ましく、５〜１０重量％が更に好ましい。上記範囲内にあることで、ブロッキング防止性、透明性に優れる点で好ましい。

【0039】

また、帯電防止剤（Ｂ）とブロッキング防止剤（Ｃ）の合計量は、液状マスターバッチ組成物１００重量％中、２０〜８０重量％が好ましく、２０〜６０重量％が好ましく、３０〜４０重量％が更に好ましい。８０重量％以下であることにより、フィルム製造適性と透明性の点で好ましく、２０重量％以上であることにより、帯電防止性とブロッキング防止性の両立といった点で好ましい。

【0040】

ブロッキング防止剤（Ｃ）の形状としては、特に制限はなく、例えば、粉体状などが挙げられる。ブロッキング防止剤（Ｃ）の形状が粉体状である場合、粉体の粒径は、１．０μｍ〜１０μｍの範囲内であることが好ましく、３．０μｍ〜８．０μｍの範囲内であることが更に好ましい。上記の範囲内にあることで、透明性、すべり性の点で優れる。
なお、本明細書で記載する「粒径」とは、体積平均のメディアン径である。ブロッキング防止剤の粒径は、例えば、レーザー回折法粒度測定装置を用いて、ブロッキング防止剤を分散させた溶媒を測定、解析することで、算出することができる。

【0041】

また、プラスチックフィルムでは、静電気の発生防止、及びブロッキング防止の両方が望まれるケースが多く、一般的に、フィルム製造時に、熱可塑性樹脂に帯電防止剤を練りこんだ帯電防止性マスターバッチ、及び同様にブロッキング防止剤を練りこんだブロッキング防止性マスターバッチを併用して配合している。
しかしながら、帯電防止性マスターバッチとブロッキング防止性マスターバッチを併用して使用する場合、フィルム組成中における、マスターバッチ製造時の熱履歴が加わった熱可塑性樹脂の比率が増え、ＩＶが低下し、フィルム製造適性が悪化する。また、ＰＥＴのような除湿乾燥を要する樹脂の場合、帯電防止性マスターバッチ、ブロッキング防止性マスターバッチのそれぞれで除湿乾燥が必要となり、作業性やコストの面で課題があった。更に言えば、添加するマスターバッチの種類が増えることにより比重差分離を生じやすくなり、帯電防止性やブロッキング防止性の効果にムラが生じることがある。

【0042】

一方、上記のような課題を受け、帯電防止剤とブロッキング防止剤の両方を含むマスターバッチが望まれてきたが、固体マスターバッチの場合、十分な量の帯電防止剤とブロッキング防止剤を含有するためには、製造時の粘度がかなり低下し製造適性が悪化するとともに、表面近傍のブロッキング防止剤により帯電防止性が阻害され、ブロッキング防止剤の分散性も不十分であり、フィルム上に凝集体（異物）を生じるといった問題があった。

【0043】

本発明は、液状のマスターバッチである為、帯電防止剤の表面近傍への移行が促進され、高い帯電防止性を発現することができる。また、ブロッキング防止剤については、液体分散による分散処理が可能であり、優れた分散性を発現することが可能となる。

【0044】

本発明の液状マスターバッチ組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲で、アルカリ金属やアルカリ土類金属または亜鉛の金属石けん、ハイドロタルサイト、ハロゲン系、リン系または金属酸化物等の難燃剤、エチレンビスアルキルアマイド等の滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、充填剤、着色剤などを含有させることができる。

【0045】

＜液状マスターバッチ組成物の製造方法＞
本発明における液状マスターバッチ組成物の製造方法は、特に限定されるものではなく、例えば、液状樹脂（Ａ）と帯電防止剤（Ｂ）と、更に必要に応じてブロッキング防止剤や各種添加剤とを加え、ヘンシェルミキサーやタンブラー、ディスパー等で混合し、シルバーソンミキサー（シルバーソン社製）を用いて分散することで、液状マスターバッチ組成物を得ることができる。分散装置は、上記以外にもニーダー、ロールミル、ボールミル、サンドミル等、任意の装置を使用することができる。成型加工が容易で分散性に優れるといった理由からシルバーソンミキサーやロールミルを用いることが好ましい。

【0046】

また、粗大粒子によるブツやゲル物の発生を抑制でき、フィルム上で均一な帯電防止性能を得ることができるという点から、液状マスターバッチ組成物の粒度は、１００μｍ未満が好ましく、８０μｍ未満がさらに好ましく、５０μｍ未満が特に好ましい。

【0047】

《成形体》
成形体は、本発明の液状マスターバッチ組成物を含む熱可塑性樹脂組成物より形成してなる。

【0048】

熱可塑性樹脂組成物は、成形体形成用として、例えば、ペレット状、粉末状、顆粒状あるいはビーズ状等の形状とすることもでき、中でもペレット状が好ましい。
熱可塑性樹脂組成物をペレット状とするための製造方法としては、押出機による押出成形の後、ペレタイザーを用いてカッティングするといった一般的な方法をとることができ、また、これらのペレット状成形体を粉砕することで、粉末状あるいは顆粒状の成形体を得ることができる。同様に、押出成形した後、アンダーウォーターカッター等でカッティングすることにより、ビーズ状の成形体を得ることができる。

【0049】

また、液状マスターバッチ組成物と熱可塑性樹脂（Ｄ）とを溶融混練した熱可塑性樹脂組成物とし、そのまま成形することもできる。

【0050】

このように、液状マスターバッチ組成物を含む熱可塑性樹脂組成物を成形加工して成形体を得る際の成形方法は、キャップ等の成型に用いられる射出成型や、容器やボトルなどの成型に用いられる押出成型、ブロー成型などを用いることができ、特に限定されるものではないが、高い帯電防止性、透明性が要求されることからＴダイ成形やインフレーション成形によるシートやフィルム形状のものが好適である。

【0051】

成形体１００重量％中の帯電防止剤（Ｂ）の含有量は、０．０５重量％以上、１重量％以下であることが好ましく、０．１重量％以上、０．５重量％以下であることが更に好ましい。０．０５重量％以上であることにより、帯電防止性の点で好ましく、１重量％以下であることにより、フィルム製造適性、透明性の点で好ましい。

【0052】

「熱可塑性樹脂組成物」
熱可塑性樹脂組成物は、本発明の液状マスターバッチ組成物と、熱可塑性樹脂（Ｄ）を含有し、成形体を形成するための樹脂組成物である。
また、熱可塑性樹脂（Ｄ）１００重量部に対する液状マスターバッチ組成物の含有量は、フィルム製造適性及び透明性の点より、０．１〜１０重量部であることが好ましく、０．２〜５重量部がより好ましい。

【0053】

＜熱可塑性樹脂（Ｄ）＞
本発明の熱可塑性樹脂（Ｄ）（（以下、単に「樹脂（Ｄ）」と略記することがある）は、成形体を形成する際、液状マスターバッチ組成物と一緒に配合して使用する主剤樹脂であって、２５℃における粘度が８，０００ｍＰａ・ｓ未満である液体樹脂（Ａ）は除く。

【0054】

熱可塑性樹脂（Ｄ）としては特に制限はなく、ポリエチレンやポリプロピレンなどのオレフィン樹脂や、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリアミド樹脂、シクロオレフィン・コポリマー（ＣＯＣ）樹脂、塩化ビニル樹脂またはフッ素樹脂等の樹脂が使用できる。一般に、成型時に高い温度を要するため、耐熱性が高く、また、高い透明性が要求される、Ｔｇの低い樹脂の方が帯電防止性に優れる等の理由から、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、シクロオレフィン・コポリマー（ＣＯＣ）樹脂、またはフッ素樹脂、等が好適に使用できる。

【0055】

液体樹脂（Ａ）と、熱可塑性樹脂（Ｄ）の好ましい組合せとしては、液体樹脂（Ａ）が、ポリアルキレングリコール樹脂である場合、熱可塑性樹脂（Ｄ）は、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、またはポリアミド樹脂であることが好ましく、特に好ましくは、ポリエステル樹脂である。また、液体樹脂（Ａ）が、脂肪族ポリエステル樹脂である場合、熱可塑性樹脂（Ｄ）が、ポリカーボネート樹脂である場合が好ましい。
液体樹脂（Ａ）が、ポリアルキレングリコールエステル樹脂である場合、熱可塑性樹脂（Ｄ）は、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、またはポリアミド樹脂であることが好ましく、特に好ましくは、ポリエステル樹脂である。
液体樹脂（Ａ）が、アセチルクエン酸トリブチルである場合、熱可塑性樹脂（Ｄ）は、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、またはポリアミド樹脂であることが好ましく、特に好ましくは、ポリアミド樹脂である。
これらは、アクリル樹脂の中でも、ポリメチルメタクリレート樹脂が好ましい。

【0056】

［アクリル樹脂］
アクリル樹脂は、以下に例示する（メタ）アクリル系モノマーを重合することによって得ることができる。モノマーとしては、例えば、アルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマー、水酸基を有する（メタ）アクリル系モノマー、カルボキシル基を有する（メタ）アクリル系モノマー、グリシジル基を有する（メタ）アクリル系モノマー、酢酸ビニルやプロピオン酸ビニル等のビニルエステル、無水マレイン酸、ビニルエーテル、スチレン等が挙げられる。尚、本明細書において、「（メタ）アクリル」とは「アクリルおよび／またはメタクリル」を、「（メタ）アクリレート」とは「アクリレートおよび／またはメタクリレート」を、それぞれ意味する。具体的には、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）樹脂が好ましい。

【0057】

［ポリエステル樹脂］
ポリエステル樹脂は、カルボン酸成分（カルボキシル基を有する化合物）と水酸基成分（水酸基を有する化合物）とを重合することによって得ることができる。

【0058】

ポリエステル樹脂を構成するカルボン酸成分としては、安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、無水コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、テトレヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、テトラクロル無水フタル酸、１、４−シクロヘキサンジカルボン酸、無水トリメリット酸、メチルシクロヘキセントリカルボン酸無水物、無水ピロメリット酸、ε−カプロラクトン等が挙げられる。

【0059】

ポリエステル樹脂を構成する水酸基成分としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１、３−ブチレングリコール、１、６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリエチレングリコール、３−メチルペンタンジオール、１、４−シクロヘキサンジメタノール等のジオールの他、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリスヒドロキシメチルアミノメタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等の水酸基を３つ以上有する多官能アルコールが挙げられる。

【0060】

［ポリアミド樹脂］
ポリアミド樹脂は、例えば、上述したカルボン酸成分と、アミノ基を２個以上有する化合物を反応させることによって得ることができる。例えば、カルボン酸成分と、アミノ基を２個以上有する化合物（Ａｍ）とを脱水縮合反応させて得ることができる。

【0061】

アミノ基を２個以上有する化合物（Ａｍ）としては、公知のものを使用することができ、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、トリエチレンテトラミン等の脂肪族ポリアミン；イソホロンジアミン、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジアミン等の脂環式ポリアミンを含む脂肪族ポリアミン；フェニレンジアミン、キシリレンジアミン等の芳香族ポリアミン；１，３−ジアミノ−２−プロパノール、１，４−ジアミノ−２−ブタノール、１−アミノ−３−（アミノメチル）−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン−１−オール、４−（２−アミノエチル）−４，７，１０−トリアザデカン−２−オール、３−（２−ヒドロキシプロピル）−ｏ−キシレン−α，α’−ジアミン等のジアミノアルコールが挙げられる。

【0062】

［ポリカーボネート樹脂］
ポリカーボネート樹脂は、芳香族ジヒドロキシ化合物と、ホスゲン或いは炭酸ジエステル等のカーボネート前駆体とを反応させることにより容易に製造される。反応は公知の反応、例えば、ホスゲンを用いる場合は界面法により、また炭酸ジエステルを用いる場合は溶融状で反応させるエステル交換法により得ることができる。

【0063】

上記芳香族ジヒドロキシ化合物としては、例えば、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン等のビス（ヒドロキシアリール）アルカン類、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン等のビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類４，４´−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４´−ジヒドロキシ−３，３´−ジメチルジフェニルエーテル等のジヒドロキシジアリールエーテル類、４，４´−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４´−ジヒドロキシ−３，３´−ジメチルジフェニルスルフィドのようなジヒドロキシジアリールスルフィド類、４，４´−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４´−ジヒドロキシ−３，３´−ジメチルジフェニルスルホキシド等のジヒドロキシジアリールスルホキシド類、４，４´−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４´−ジヒドロキシ−３，３´−ジメチルジフェニルスルホン等のジヒドロキシジアリールスルホン類等が挙げられる。これらは単独または２種以上混合して使用される。これらの他にピペラジン、ジピペリジルハイドロキノン、レゾルシン、４，４´−ジヒドロキシジフェニル類を混合して使用してもよい。更に、フロログルシン等の多官能性化合物を併用した分岐を有する芳香族ポリカーボネート樹脂を使用することも出来る。

【0064】

前記芳香族ジヒドロキシ化合物と反応させるカーボネート前駆体としては、例えば、ホスゲン、ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート等のジアリールカーボネート類、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート等のジアルキルカーボネート類等が挙げられる。

【0065】

ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は、１５，０００〜３０，０００が好ましく、１６，０００〜２７，０００がより好ましい。なお、本明細書における粘度平均分子量は、溶媒としてメチレンクロライドを用い、温度２５℃で測定された溶液粘度より換算される値である。

【0066】

ポリカーボネート樹脂の具体例としては、ユーピロンＨ−４０００（三菱エンジニアリングプラスチック社製、粘度平均分子量１６，０００）ユーピロンＳ−３０００（三菱エンジニアリングプラスチック社製、粘度平均分子量２３，０００）、ユーピロンＥ−２０００（三菱エンジニアリングプラスチック社製、粘度平均分子量２７，０００）等が挙げられる。

【0067】

［シクロオレフィン・コポリマー（ＣＯＣ）樹脂］
ＣＯＣ樹脂は、主鎖および又は側鎖に脂環構造を有する非晶性の熱可塑性重合体である。脂環構造の種類としては、例えば、ノルボルネン重合体、単環の環状オレフィン重合体、環状共役ジエン重合体、ビニル脂環式炭化水素重合体、及び、これらの水素化物等が挙げられる。中でも成形性と透明性に優れることから、ノルボルネン重合体が好適に用いることができる。ノルボルネン構造を有する単量体としては、例えば、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（慣用名：ノルボルネン）、トリシクロ［４．３．０．１２，５］デカ−３，７−ジエン（慣用名：ジシクロペンタジエン）、７，８−ベンゾトリシクロ［４．３．０．１２，５］デカ−３−エン（慣用名：メタノテトラヒドロフルオレン）、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン（慣用名：テトラシクロドデセン）、およびこれらの化合物の誘導体（例えば、環に置換基を有するもの）などを挙げることができる。ここで、置換基としては、例えばアルキル基、アルキレン基、極性基などを挙げることができる。

【0068】

ＣＯＣ樹脂の具体例としては、ＪＳＲ ＡＲＴＯＮ Ｆ４５２０（ＪＳＲ社製、ノルボルネン共重合体）等が挙げられる。

【0069】

［フッ素樹脂］
フッ素樹脂は含フッ素モノマーの共重合によって得ることができる。含フッ素モノマーとしてはフッ化ビニル、テトラフルオロエチレン、トリフルオロクロロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、ヘキサフルオロイソブチレン、パーフルオロアクリル酸、パーフルオロメタクリル酸、アクリル酸又はメタクリル酸のフルオロアルキルエステル等のフッ素含有エチレン性不飽和化合物や シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル等のフッ素非含有エチレン性不飽和化合物が挙げられる。また含フッ素モノマーと共重合するモノマーとしてはブタジエン、イソプレン、クロロプレン等のフッ素非含有ジエン化合物でもよい。フッ素樹脂としては例えば、フッ化ビニリデンのホモポリマーであるポリフッ化ビニリデン樹脂（ＰＶＤＦ樹脂）、テトラフルオロエチレンのホモポリマーであるポリテトラフルオロエチレン樹脂（ＰＴＦＥ樹脂）、エチレンとテトラフルオロエチレンの共重合体であるエチレン−テトラフルオロエチレンコポリマー（ＥＴＦＥ樹脂）等が挙げられる。

【0070】

フッ素樹脂の具体例としてＫＦポリマーＷ＃１１００（クレハ社製、ＰＶＤＦ樹脂）、フルオンＰＴＦＥ ＣＤ１２３Ｅ（旭硝子社製、ＰＴＦＥ樹脂）、フルオンＥＴＦＥ Ｃ−５５ＡＰ（旭硝子社製、ＥＴＦＥ樹脂）等が挙げられる。

【実施例】

【0071】

以下、実施例に基づき本発明を更に詳しく説明するが、本発明は実施例に限定されるも
のではない。実施例中、部および％は、特に断りがない場合は、それぞれ、重量部および
重量％を表す。

【0072】

＜粘度＞
粘度は、ＪＩＳ Ｋ７１１７−１：１９９９に従ってＢ型粘度計を用いて２５℃で測定した値である。

【0073】

＜ＤＳＣ融点＞
ＤＳＣ融点は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）における融解ピーク温度であり、以下の条件で測定を行った。
装置名：セイコーインスツルメンツ社製ＤＳＣ６２００ 加熱速度：１０℃／分

【0074】

＜粒度＞
粒度は、ＪＩＳＫ５６００−２−５に従い、グラインドメーターを用いて２５℃で測定した値である。

【0075】

＜数平均分子量＞
数平均分子量とは、標準ポリスチレン分子量換算による数平均分子量であり、高速液体クロマトグラフィー（東ソー株式社製、「ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ」）に、カラム：ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＭｕｌｔｉｐｏｒｅ ＨＺ−Ｍ（排除限分子量：２×１０^６、理論段数：１６，０００段／本、充填剤材質：スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、充填剤粒径：４μｍ、カラム温度４０℃）を２本直列で用いることにより測定されるものである。ＧＰＣは溶媒（ＴＨＦ；テトラヒドロフラン）に溶解した物質をその分子サイズの差によって分離定量する液体クロマトグラフィーである。

【0076】

＜粘度平均分子量＞
粘度平均分子量とは、溶媒としてメチレンクロライドを用い２５℃で測定した溶液粘度より換算された値である。

【0077】

＜平均粒径＞
平均粒径は、下記の装置を用いて、コールターカウンター法により測定を行った。
装置：ベックマン・コールター社製精密粒度測定装置「Multisizer 4e」

【0078】

使用した材料を以下に列挙する。
＜液体樹脂＞
（Ａ１）：ユニオールＤ−１２００（日油社製、ポリアルキレングリコール樹脂、ポリプロピレングリコール樹脂、数平均分子量１２００、粘度２００ｍＰａ・ｓ）
（Ａ２）：ＰＥＧ−４００（三洋化成工業社製、ポリアルキレングリコール樹脂、ポリプロピレングリコール樹脂、数平均分子量４００、粘度９０ｍＰａ・ｓ）
（Ａ３）：ユニオールＤ−４００（日油社製、ポリアルキレングリコール樹脂、ポリプロピレングリコール樹脂、数平均分子量４００、粘度１００ｍＰａ・ｓ）
（Ａ４）：アデカサイザーＲＳ−１０７（ＡＤＥＫＡ社製、エーテルエステル樹脂、アジピン酸エーテルエステル樹脂、数平均分子量４３０、粘度２０ｍＰａ・ｓ）
（Ａ５）：アデカサイザーＰＮ−６８１０（ＡＤＥＫＡ社製、アセチルクエン酸トリブチル、数平均分子量１９０、粘度４３ｍＰａ・ｓ）
（Ａ６）：アデカサイザーＰＮ−２５０（ＡＤＥＫＡ社製、脂肪酸ポリエステル樹脂、アジピン酸ポリエステル樹脂、数平均分子量２１００、粘度４，５００ｍＰａ・ｓ）
（Ａ’１）：アデカサイザーＰＮ−３５０（ＡＤＥＫＡ社製、脂肪酸ポリエステル樹脂、アジピン酸ポリエステル樹脂、数平均分子量４５００、粘度１０，０００ｍＰａ・ｓ）

【0079】

＜帯電防止剤＞
（Ｂ１）：デノンＶ−５７Ｓ（丸菱油化工業社製、アニオン系界面活性剤、アルカンスルホン酸ナトリウム、ＤＳＣ融点：１９１℃）
（Ｂ２）：エレクトロストリッパーＰＣ−３（花王社製、アニオン系界面活性剤、アルカンスルホン酸ナトリウム、ＤＳＣ融点：１６６℃）
（Ｂ３）：エレクトロストリッパーＴＳ−５（花王社製、ノニオン系界面活性剤、グリセリンモノステアレート、ＤＳＣ融点：７０℃）
（Ｂ４）：ペレクトロンＡＳ（三洋化成工業社製、高分子型帯電防止剤、ポリアミド-ポリエーテル共重合体、ＤＳＣ融点：１９５℃）
（Ｂ’１）：エレクトロストリッパーＴＳ−１１Ｂ（花王社製、ノニオン系界面活性剤、ＤＳＣ融点：４４℃）

【0080】

＜ブロッキング防止剤（Ｃ）＞
（Ｃ１）：シルトンＡＭＴ−１００（水澤化学工業社製、アルミノケイ酸塩、ソジウムアルミノシリケート、平均粒径７．２μｍ）
（Ｃ２）：シルトンＪＣ−７０（水澤化学工業社製、アルミノケイ酸塩、ソジウムカルシウムアルミノシリケート、平均粒径６．８μｍ）

【0081】

＜熱可塑性樹脂（Ｄ）＞
（Ｄ１）：ポリエステルＭＡ−２１０１Ｍ（ポリエステル樹脂、ユニチカ製、粘度平均分子量２０，０００）
（Ｄ２）：ユーピロンＳ−３０００（ポリカーボネート樹脂、三菱エンジニアリングプラスチック社製、粘度平均分子量２３，０００）
（Ｄ３）：アクリペットＶＨ（ポリメチルメタクリレート系樹脂、三菱ケミカル社製、粘度平均分子量５０，０００）
（Ｄ４）：アミランＣＭ３００１−Ｎ（ポリアミド樹脂、東レ製、粘度平均分子量５０，０００）

【0082】

［実施例１］
（液状マスターバッチ組成物（Ｓ−１）の製造）
液体樹脂（Ａ１）７０重量部、及び帯電防止剤（Ｂ１）３０重量部を、シルバーソンミキサー（シルバーソン社製）にて混合、分散し、液状マスターバッチ組成物（Ｓ−１）を得た。

【0083】

［実施例２〜１４および比較例２］
（液状マスターバッチ組成物（Ｓ−２〜１４）、及び（Ｔ−２）の製造）
表１、表２に示した原料及び配合量（重量部）とした以外は、（Ｓ−１）と同様の方法
で液状マスターバッチ組成物（Ｓ−２〜１４）、及び（Ｔ−２）を得た。
ただし、実施例１〜４、７〜１１、１３、１４は参考例である。

【0084】

［比較例１］
（液状マスターバッチ組成物（Ｔ−１）の製造）
液体樹脂（Ａ’１）７０重量部、及び帯電防止剤（Ｂ１）３０重量部を、シルバーソンミキサー（シルバーソン社製）にて混合、分散したものの、得られた液状マスターバッチ組成物の粒度は１００μｍ以上であり、実用可能な分散性の液状マスターバッチ組成物を得ることはできなかった。

【0085】

［比較例３］
（固体マスターバッチ組成物（Ｔ−３）の製造）
帯電防止剤（Ｂ１）３０重量部、及び熱可塑性樹脂（Ｄ１）７０重量部を、二軸押出機（日本製鋼所社製）にて、２８０℃で溶融混練したものの、ストランド切れやドローダウンを生じ、固体マスターバッチ組成物を得ることはできなかった。

【0086】

［比較例４］
（固体マスターバッチ組成物（Ｔ−４）の製造）
表２に示した原料及び配合量（重量部）とした以外は、（Ｔ−３）と同様の方法で固体マスターバッチ組成物（Ｔ−４）を得た。

【0087】

＜液状マスターバッチ組成物の評価＞
得られた液状マスターバッチ組成物、および固体マスターバッチ組成物の製造適性について、以下の方法及び基準に基づいて評価した。結果を表１、２に示す。

【0088】

（分散性評価）
得られた液状マスターバッチ組成物の粒度を測定し、下記基準で評価を行った。

〇：粒度が５０μｍ未満であり、良好
△：粒度が５０μｍ以上１００μｍ未満で実用可能
×：粒度が１００μｍ以上であり、不可

【0089】

【表1】

【0090】

【表2】

【0091】

［実施例１５］
（フィルム（ＳＡ−１）の製造）
液状マスターバッチ組成物（Ｓ−１）１重量部、及び熱可塑性樹脂（Ｄ１）１００重量部を混合し、Ｔダイ成型機を用いて、２８０℃でフィルム成形し、厚さ１００μｍの単層フィルム（ＳＡ−１）を得た。

【0092】

［実施例１６〜３２、比較例５］
（フィルム（ＳＡ−２〜１８）、（ＴＡ−１）の製造）
表３、４に示した原料及び配合量（重量部）とした以外は、（ＳＡ−１）と同様の方法
で単層フィルム（ＳＡ−２〜１８）、（ＴＡ−１）を得た。
ただし、実施例１５〜１８、２１〜２５、２７〜３２は参考例である。

【0093】

［比較例６］
（フィルム（ＴＡ−２）の製造）
得られた固体マスターバッチ組成物（Ｔ−４）１重量部、及び熱可塑性樹脂（Ｄ１）１００重量部を混合し、Ｔダイ成型機を用いて、２８０℃でフィルム成形し、厚さ１００μｍの単層フィルム（ＴＡ−２）を得た。

【0094】

［比較例７］
（フィルム（ＴＡ−３）の製造）
表４に示した原料及び配合量（重量部）とした以外は、（ＴＡ−４）と同様の方法で単層フィルム（ＴＡ−３）を得た。

【0095】

＜フィルムの評価＞
得られたフィルムを用いて、固有粘度、ＨＡＺＥ（透明性）、表面抵抗（帯電防止性）、静摩擦係数及び動摩擦係数（ブロッキング防止性）を、以下の方法及び基準に基づいて評価した。結果を表３〜５に示す。

【0096】

（フィルム製造適性評価）
得られたフィルムを、柴山科学製作所社製ＳＳ−６００−Ｌ２を用いて、固有粘度（ＩＶ）を測定し、配合した熱可塑性樹脂（Ｄ）を１００％とした場合の保持率をもとに、下記基準で評価を行った。

〇：ＩＶ保持率が９５％以上であり、良好。
△：ＩＶ保持率が９０％以上９５％未満であり、実用可能。
×：ＩＶ保持率が９０％未満であり、不可。

【0097】

（透明性評価）
作製したフィルムを２３℃‐６５％ＲＨ雰囲気化で２４時間静置し、ガードナー社製ヘイズガードプラスを用いて、ＨＡＺＥ（％）を測定し、下記基準で評価を行った。

〇：２０％未満であり、良好。
△：２０％以上、２５％未満であり、実用可能。
×：２５％以上であり、不可。

【0098】

（帯電防止性評価）
作製したフィルムを２３℃‐６５％RH雰囲気化で24時間静置し、ADVANTEST社製R8340 High Resistance Meterを用いて表面抵抗値を測定し、下記基準で評価を行った。

〇：１．０×１０^１１Ω／□未満であり、良好。
△：１．０×１０^１１Ω／□以上、１．０×１０^１３Ω／□未満であり、実用可能。
×：１．０×１０^１３Ω／□以上であり、不可。

【0099】

（ブロッキング防止性評価）
作製した実施例１９、２０、２６および比較例６、７のフィルムを２３℃‐６５％ＲＨ雰囲気化で２４時間静置し、東洋精機製作所社製FRICTION TESTOR TRを用いて、該フィルム同士の静摩擦係数（μ_S）、動摩擦係数（μ_D）を測定し、下記基準で評価を行った。

〇：静摩擦係数、動摩擦係数いずれも０．５未満であり、良好。
△：静摩擦係数、動摩擦係数のいずれか高い方の値が０．５以上、１．０未満であり、
実用可能。
×：静摩擦係数、動摩擦係数のいずれか高い方の値が１．０以上であり、不可。

【0100】

【表3】

【0101】

【表4】

【0102】

【表5】

【0103】

表１〜５に示すように、本発明の液状マスターバッチ組成物は、特定の帯電防止剤（Ｂ）を含有し、かつ液状であるため、少ない添加量で優れた帯電防止性を示した。また、製造時の熱履歴が少なくて済むことから高い透明性を示し、固有粘度の低下（ＩＶ低下）を抑制することが可能であった。更に、特定の帯電防止剤（Ｂ）とブロッキング防止剤（Ｃ）とを含む場合には、帯電防止性とブロッキング防止性の両立が可能となった。

【要約】

【課題】本発明が解決しようとする課題は、優れた帯電防止性を有しながら、固体の帯電防止性マスターバッチより高い透明性でかつ、ＩＶ低下の少ない液状マスターバッチ組成物を提供することである。
【解決手段】前記課題は、２５℃における粘度が８，０００ｍＰａ・ｓ未満である液体樹脂（Ａ）、及びＤＳＣ融点が６０℃以上２４０℃未満である帯電防止剤（Ｂ）を含む液状マスターバッチ組成物により解決される。
また、前記液状マスターバッチ組成物を含有する熱可塑性樹脂組成物、および、前記熱可塑性樹脂組成物より成形されてなる成形体により解決される。
【選択図】なし