特許 6776646 インクジェット記録方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6776646

(24)【登録日】2020年10月12日

(45)【発行日】2020年10月28日

(54)【発明の名称】インクジェット記録方法

(51)【国際特許分類】

   B41M 5/00 20060101AFI20201019BHJP

   C09D 11/54 20140101ALI20201019BHJP

   B41J 2/01 20060101ALI20201019BHJP

【ＦＩ】

   B41M5/00 132

   C09D11/54

   B41J2/01 123

   B41J2/01 501

【請求項の数】5

【全頁数】19

(21)【出願番号】特願2016-122169(P2016-122169)

(22)【出願日】2016年6月20日

(65)【公開番号】特開2017-226093(P2017-226093A)

(43)【公開日】2017年12月28日

【審査請求日】2019年4月16日

(73)【特許権者】

【識別番号】000001270

【氏名又は名称】コニカミノルタ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100101340

【弁理士】

【氏名又は名称】丸山 英一

(72)【発明者】

【氏名】金子 学

【審査官】 野田 定文

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００７−０３０１９６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−２０６２７４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−０５９９５２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００５−２７１２１６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００４−３５１７４１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−０２９１２５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−０５６７５３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１５−０９１６４０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−０７９３０５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１５／１３０４９８（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｂ４１Ｍ ５／００ − ５／５２

Ｂ４１Ｊ ２／０１ − ２／２１５

Ｃ０９Ｄ １１／００ − １１／５４

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

フィルム基材上に分散樹脂及び水溶性の凝集剤を少なくとも含む塗布液を塗布してなる記録媒体に、顔料、顔料分散剤、水及び水溶性有機溶剤を少なくとも含むインクジェットインクをシングルパス方式で記録する記録方法であって、
前記凝集剤は、少なくとも一部が前記分散樹脂間に存在し、マロン酸又はクエン酸である第１凝集剤、及び、多価金属塩又はカチオン化合物である第２凝集剤を少なくとも含み、
前記記録媒体への前記インクジェットインク着弾時に、前記第１凝集剤は、プロトンであるカチオンを生成し、前記第２凝集剤は、非プロトンであるカチオンを生成し、前記第１凝集剤からのカチオンと前記第２凝集剤からのカチオンとは、有意な拡散速度の差をもって、前記インクジェットインク成分に作用して凝集させることを特徴とするインクジェット記録方法。

【請求項2】

前記第１凝集剤がｐＫ_ａ１＝１．５〜４．５の有機酸であることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録方法。

【請求項3】

前記第２凝集剤がカチオン性ポリマーであることを特徴とする請求項１又は２記載のインクジェット記録方法。

【請求項4】

前記フィルム基材上における前記凝集剤の付量が０．１ｇ／ｍ^２〜１ｇ／ｍ^２であり、前記第１凝集剤と前記第２凝集剤の重量比が５：９５〜４０：６０であることを特徴とする請求項１、２又は３記載のインクジェット記録方法。

【請求項5】

前記分散樹脂がウレタン樹脂を含むことを特徴とする請求項１〜４の何れかに記載のインクジェット記録方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、インクジェット記録方法に関し、より詳しくは、フィルム基材に対してシングルパス方式による高速インクジェット記録を行う場合においても、印字率が低い低濃度部で液寄りが発生することを防止でき、且つ印字率が高い高濃度部では隙間なくドットが拡がって均一なベタ画像を形成できるインクジェット記録方法に関する。

【背景技術】

【0002】

特許文献１、２には、インクジェット記録の対象となる紙基材に、予め凝集剤を含む反応液を付与しておくことが提案されており、これにより画像の光沢が改善されるとしている。特許文献２は、２種の凝集剤を併用することを記載している。

【0003】

特許文献３には、インクジェット記録の対象となるプラスチックフィルムに、予めカチオン性ポリウレタン樹脂を含むインクを付与しておくことが提案されており、これにより画像の滲みが改善されるとしている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開２０１０−６９７１５号公報

【特許文献2】特開２０１１−１６１６４３号公報

【特許文献3】特開２０１４−１３７８号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

しかし、特許文献１〜３の技術では、フィルム基材に対してシングルパス方式による高速インクジェット記録を行う場合において、印字率が低い低濃度部における液寄りを防止することが困難である。また、印字率が高い高濃度部で、隙間なくドットが拡がらず、均一なベタ画像を形成することが困難である。

【0006】

そこで本発明の課題は、フィルム基材に対してシングルパス方式による高速インクジェット記録を行う場合においても、印字率が低い低濃度部で液寄りが発生することを防止でき、且つ印字率が高い高濃度部では隙間なくドットが拡がって均一なベタ画像を形成できるインクジェット記録方法を提供することにある。

【0007】

また本発明の他の課題は、以下の記載によって明らかとなる。

【課題を解決するための手段】

【0008】

上記課題は、以下の各発明によって解決される。

【0009】

１．
フィルム基材上に分散樹脂及び水溶性の凝集剤を少なくとも含む塗布液を塗布してなる記録媒体に、顔料、顔料分散剤、水及び水溶性有機溶剤を少なくとも含むインクジェットインクをシングルパス方式で記録する際に、
前記凝集剤が、酸である第１凝集剤、及び、多価金属塩又はカチオン化合物である第２凝集剤を少なくとも含むことを特徴とするインクジェット記録方法。
２．
前記第１凝集剤がｐＫ_ａ１＝１．５〜４．５の有機酸であることを特徴とする前記１記載のインクジェット記録方法。
３．
前記第２凝集剤がカチオン性ポリマーであることを特徴とする前記１又は２記載のインクジェット記録方法。
４．
前記フィルム基材上における前記凝集剤の付量が０．１ｇ／ｍ^２〜１ｇ／ｍ^２であり、前記第１凝集剤と前記第２凝集剤の重量比が５：９５〜４０：６０であることを特徴とする前記１、２又は３記載のインクジェット記録方法。
５．
前記樹脂がウレタン樹脂を含むことを特徴とする前記１〜４の何れかに記載のインクジェット記録方法。

【発明の効果】

【0010】

本発明によれば、フィルム基材に対してシングルパス方式による高速インクジェット記録を行う場合においても、印字率が低い低濃度部で液寄りが発生することを防止でき、且つ印字率が高い高濃度部では隙間なくドットが拡がって均一なベタ画像を形成できるインクジェット記録方法を提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0011】

以下に、本発明を実施するための形態について詳しく説明する。

【0012】

本発明のインクジェット記録方法は、フィルム基材上に分散樹脂及び水溶性の凝集剤を少なくとも含む塗布液を塗布してなる記録媒体に、顔料、顔料分散剤、水及び水溶性有機溶剤を少なくとも含むインクジェットインク（以下、単にインクともいう）をシングルパス方式で記録する。その際、前記凝集剤が、酸である第１凝集剤、及び、多価金属塩又はカチオン化合物である第２凝集剤を少なくとも含むことを一つの特徴とする。

【0013】

これにより、フィルム基材に対してシングルパス方式による高速インクジェット記録を行う場合においても、印字率が低い低濃度部で液寄りが発生することを防止でき、且つ印字率が高い高濃度部では隙間なくドットが拡がって均一なベタ画像を形成できる効果が得られる。

【0014】

フィルム基材に対してシングルパス方式でインクジェット記録する場合、互いに隣接するドットを形成するためのインク滴を、インクを実質的に吸収しないフィルム基材上に極短時間に着弾させることになる。そのため、低濃度部で液寄りが発生したり、高濃度部でビーディングや斑が発生したりする問題があった。また、これらの問題を回避するため凝集剤の量を増加させれば、高濃度部のドット間に隙間ができてしまい、ベタ画像を均一に埋めることが困難であるという問題があった。これに対して、本発明によれば、フィルム基材に対してシングルパス方式でインクジェット記録する場合においても、上記のような問題を好適に解決できる。

【0015】

インクが記録媒体に着弾した際に、第１凝集剤及び第２凝集剤はそれぞれカチオンを生成する。これらカチオンがインク成分に作用することで凝集が生じる。

【0016】

第１凝集剤が生成するカチオンはプロトンであり、水中での拡散速度が潜在的に速い。一方、第２凝集剤が生成するカチオンはプロトンではなく、水中での拡散速度が潜在的に遅い。本発明においては、記録媒体に凝集剤が分散樹脂と共に塗布されているため、分散樹脂と共に塗布された凝集剤は、少なくとも一部が分散樹脂間に存在している。そのため、インク着弾時に、凝集剤からのカチオンは、分散樹脂間からインク中に拡散される。この拡散過程で、第１凝集剤からのカチオン（プロトン）は分散樹脂間を速やかに通過する。一方、比較的サイズの大きい第２凝集剤からのカチオン（非プロトン）は、例えば分散樹脂が障害物になる等によって、分散樹脂間の通過が遅れ、拡散が遅くなる。その結果、第１凝集剤からのカチオンと、第２凝集剤からのカチオンとが有意な拡散速度の差をもって、インク成分に作用する。

【0017】

これにより、印字率が低い低濃度部では、第１凝集剤からのカチオンを速やかに作用させて、液寄りの発生を防止できる。

【0018】

また、印字率が高い高濃度部（例えばベタ画像）では、インク付量が多いため、第１凝集剤が生成するカチオンの作用に加えて、第２凝集剤が生成するカチオンを遅く作用させて、隙間なくドットが拡がる時間を確保できる。さらに、遅れて作用する第２の凝集剤によって、インク付量が多くても、ビーディングや斑の発生原因となり得る過剰なインク流動が防止され、均一なベタ画像を形成できる。

【0019】

例えば、インク付量に対応して第２凝集剤の配合量を増加させても、第２凝集剤が生成するカチオンの拡散は分散樹脂の存在により充分遅くなるため、高濃度部の形成時にドットが拡がる時間を充分に確保できる。例えば、２次色を凝集させるために、インク単色の２００％を凝集可能な量の凝集剤を付与する場合においても、好適に対応できる。

【0020】

これらの結果、印字率の高低によらず、高品質な画像を記録することが可能になる。この効果は、フィルム基材に対して、特に記録速度が高速になるシングルパス方式によるインクジェット記録を行う際に顕著になる。

【0021】

以下に、インクジェット記録方法に係る各構成について更に詳しく説明する。

【0022】

＜記録媒体＞
インクジェット法による記録対象となる記録媒体を用意する。記録媒体は、フィルム基材上に、分散樹脂及び水溶性の凝集剤を少なくとも含む塗布液を塗布してなる。

【0023】

（フィルム基材）
フィルム基材を構成する樹脂は格別限定されないが、例えばポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ナイロン等のポリアミド等のようなプラスチックを好ましく挙げることができる。フィルム基材は、未延伸フィルム又は延伸フィルムの何れであってもよい。フィルム基材としては、インク非吸収性あるいはインク微吸収性のものを好適に用いることができる。また、フィルム基材の表面は、コロナ処理等の表面処理がなされていてもよい。

【0024】

（塗布液）
かかるフィルム基材上に塗布される塗布液は、分散樹脂及び水溶性の凝集剤を少なくとも含む。

【0025】

（分散樹脂）
分散樹脂は格別限定されないが、例えば、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリプロピレンなどのポリオレフィン樹脂などを挙げることができ、特にウレタン樹脂が好適である。ウレタン樹脂を含むことによって、後述するインクジェット法によって記録される画像の密着性を向上することができ、更に、記録後のフィルム基材の柔軟性が損なわれにくい。

【0026】

フィルム基材が、延伸ポリオレフィンフィルム、例えば、延伸ポリプリピレンフィルム（略称ＯＰＰ）等の場合は、後述するインクジェット法によって記録される画像の密着性を高める観点で、樹脂として、ウレタン樹脂を単独で用いるよりも、ウレタン樹脂に極性の低いオレフィン系樹脂を混合して用いることが好ましい。

【0027】

樹脂としては、本発明の効果を更に顕著に発揮する観点で、カチオン性又はノニオン性の樹脂を好ましく用いることができ、特にカチオン性の樹脂が好適である。

【0028】

以下に、カチオン性又はノニオン性のウレタン樹脂の具体例を挙げる。カチオン性のウレタン樹脂としては、例えば、第一工業製薬株式会社製の「スーパーフレックス６２０」及び「スーパーフレックス６５０」（「スーパーフレックス」は同社の登録商標）、三洋化成工業株式会社製の「パーマリンＵＣ−２０」（「パーマリン」は同社の登録商標）、大原パラヂウム化学株式会社製の「パラサーフＵＰ−２２」などを挙げることができる。ノニオン性のウレタン樹脂としては、例えば、第一工業製薬株式会社製の「スーパーフレックス５００Ｍ」及び「スーパーフレックスＥ−２０００」などを挙げることができる。

【0029】

分散樹脂は、樹脂微粒子として塗布液に含有されることが好ましい。樹脂微粒子の体積平均粒子径は、１０ｎｍ以上１０μｍ以下の範囲であることが好ましい。体積平均粒子径の測定は、動的光散乱法、電気泳動法等を用いた市販の粒径測定機器により求めることができるが、動的光散乱法による測定が簡便で、且つ該粒子径領域を精度よく測定できる。

【0030】

塗布液における分散樹脂の含有量は、塗布液の重量に対して５重量％〜４０重量％の範囲とすることが好ましく、１０重量％〜３０重量％の範囲とすることが更に好ましい。

【0031】

塗布液の樹脂は、一種を単独で用いてもよいし、複数種を併用してもよい。

【0032】

（水溶性の凝集剤）
水溶性の凝集剤は、２５℃の水に５重量％以上の濃度で溶解可能であることが好ましく、１０重量％以上の濃度で溶解可能であることが更に好ましい。

【0033】

塗布液は、水溶性の凝集剤として、第１凝集剤及び第２凝集剤を少なくとも含む。

【0034】

第１凝集剤は、酸であれば格別限定されず、例えばｐＨ変動等によって、インク成分を凝集することができる。

【0035】

酸として、例えば、無機酸、有機酸、酸性ポリマー等が挙げられる。

【0036】

無機酸としては、例えば、オルトリン酸、亜リン酸、次亜リン酸、硝酸、亜硝酸、硫酸、塩酸等が挙げられる。

【0037】

有機酸としては、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、イソ酪酸、シュウ酸、フマル酸、リンゴ酸、クエン酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、安息香酸、２−ピロリドン−５−カルボン酸、乳酸、アクリル酸又はその誘導体、メタクリル酸又はその誘導体、アクリルアミド又はその誘導体、スルホン酸誘導体等が挙げられる。

【0038】

酸性ポリマーとしては、例えば、ポリアクリル酸又はその誘導体、ポリメタクリル酸又はその誘導体、ポリアクリルアミド又はその誘導体、ポリスルホン酸又はその誘導体、ポリリン酸又はその誘導体等が挙げられる。

【0039】

これらの酸の中でも特に有機酸が好ましい。有機酸を用いることによって、塗布液を構成する分散樹脂等の他の成分との相溶性を向上できる。また、有機酸は、無機酸等と比較して、塗布液が乾燥しても塩になりにくいため、透明性等に優れる効果を奏する。

【0040】

更に、有機酸は第一解離定数ｐＫ_ａ１＝１．５〜４．５であることが好ましい。これにより、印字率が低い低濃度部における液寄りが更に防止され、印字率が高い高濃度部におけるビーディングが更に改善される。塗布液のｐＨは、該塗布液に含有させる有機酸のｐＫａ_１未満に調整されることが好ましい。

【0041】

第２凝集剤は、多価金属塩又はカチオン化合物であれば格別限定されず、例えば塩析等によって、インク成分を凝集することができる。

【0042】

多価金属塩としては、２価以上の価数をもつ金属の塩を用いることができる。多価金属塩を構成する金属（カチオン）の種類は特に限定されないが、例えば、Ｃａ^２＋、Ｃｕ^２＋、Ｎｉ^２＋、Ｍｇ^２＋、Ｚｎ^２＋、Ｂａ^２＋などの２価金属イオン、Ａｌ^３＋、Ｆｅ^３＋、Ｃｒ^３＋、Ｙ^３＋などの３価金属イオン、Ｚｒ^４＋などの４価金属イオン等が挙げられる。多価金属塩を構成する塩の種類は特に限定されないが、例えば、炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、塩酸塩、有機酸塩、ホウ酸塩、リン酸塩などの公知の塩を使用でき、第１凝集剤について例示した酸に対応する塩であってもよい。多価金属塩の具体例として、例えば、酢酸カルシウム、塩化カルシウム等が挙げられる。

【0043】

カチオン化合物としては、プロトンではないカチオンを生成する化合物を用いることができる。生成するカチオンは、単原子イオン又は多原子イオン（分子イオンともいう）の何れでもよいが、特に多原子イオンとしてのカチオンを生成する化合物を好ましく用いることができる。

【0044】

カチオン化合物として、低分子化合物（非ポリマー）を用いてもよいが、より好ましいのは、カチオン性ポリマーを用いることである。カチオン性ポリマーとしては、ポリマー主鎖に複数のカチオン性基を有するものを好ましく用いることができる。

【0045】

カチオン性ポリマーは、多価金属塩等との対比で、塗布液により形成される被膜の透明性に優れる等の効果を奏する。

【0046】

更に、本発明の効果を顕著に発揮させる観点で、第２凝集剤が生成するカチオンの拡散速度は遅いことが好ましい。この観点から、カチオンのサイズが大きいことは好ましいことであり、特にカチオン性ポリマーは好適である。ここでいうカチオンのサイズとは、例えば、カチオンの式量、カチオンを構成する原子の数などであり得る。

【0047】

カチオン性ポリマーの具体例として、例えば、カチオン性ウレタンポリマーや、カチオン性アリルアミンポリマー等が挙げられ、特にカチオン性アリルアミンポリマーが好ましい。

【0048】

カチオン性アリルアミンポリマーとしては、例えば、アリルアミン塩酸塩重合体やアリルアミンアミド硫酸塩重合体のような一級アミンの重合体、ジアリルアミン塩酸塩重合体やメチルジアリルアミン塩酸塩重合体のような２級アミンの重合体、メチルジアリルアミン塩酸塩重合体のような３級アミンの重合体、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド重合体のような４級アミンの重合体、およびアリルアミン塩酸塩・ジアリルアミン塩酸塩共重合体のような１級と２級のアミンの共重合体等が挙げられる。

【0049】

カチオン性アリルアミンポリマーは市販品としても入手可能であり、例えば、ニットーボーメディカル社製の「ＰＡＳ−Ｈ５−Ｌ」、「ＰＡＡ−ＨＣＬ−０５」及び「ＰＡＳ−Ｍ−１」等が挙げられる。

【0050】

（その他の成分）
塗布液は溶媒を含有することができる。溶媒は格別限定されないが、例えば、水を用いることができる。また、溶媒として有機溶剤を含んでもよい。溶媒は塗布後の乾燥により除去することができる。

【0051】

また、塗布液は界面活性剤を含有することができる。これにより、各種塗布方法への適合性を高めることができる。

【0052】

塗布液には、本発明の効果を損なわない範囲で、その他、架橋剤、防黴剤、殺菌剤等、他の成分を適宜配合することができる。

【0053】

（塗布条件）
フィルム基材上への塗布液の塗布方法は格別限定されないが、例えば、ローラー塗布法、カーテン塗布法、スプレー塗布法、インクジェット法等を好ましく挙げることができる。

【0054】

フィルム基材に塗布液を塗布した後、該塗布液中の溶媒を乾燥させる乾燥処理を施すことは好ましいことである。乾燥方法は格別限定されないが、温風による乾燥、ヒーターによる乾燥等を用いることができる。

【0055】

フィルム基材上に塗布される樹脂の付量は、０．５ｇ／ｍ^２以上１０ｇ／ｍ^２以下の範囲であることが好ましい。

【0056】

フィルム基材上に塗布される凝集剤の付量は、０．１ｇ／ｍ^２以上１ｇ／ｍ^２以下の範囲であることが好ましい。ここでいう「凝集剤の付量」は、第１凝集剤及び第２凝集剤を含む総量である。

【0057】

更に、凝集剤における第１凝集剤と第２凝集剤の重量比（第１凝集剤：第２凝集剤）は５：９５〜４０：６０であることが好ましい。

【0058】

上述した凝集剤の付量及び重量比の条件を満たすことによって、本発明の効果が更に顕著に発揮される。特に、上記重量比における第１凝集剤の比が５以上であることによって、印字率の低い低濃度部における液寄りを更に防止できる。また、上記重量比における第１凝集剤の比が４０以下であることによって、印字率の高い高濃度部において隙間なくドットを拡げることができる。

【0059】

このようにして、塗布液に由来する分散樹脂及び水溶性の凝集剤を少なくとも含む被膜が設けられた記録媒体が得られる。

【0060】

乾燥後の被膜の厚さは格別限定されないが、例えば、０．１μｍ以上４μｍ以下の範囲であることが好ましい。これにより、フィルム基材の質感が変化することを好適に防止でき、また、該被膜中に十分な量の凝集剤を含有させることができる。

【0061】

＜インク＞
インクは、顔料、顔料分散剤、水及び水溶性有機溶剤を少なくとも含む。

【0062】

（顔料分散剤）
インクに用いる顔料分散剤は、酸価を有する高分子分散剤（樹脂分散剤ともいう）を含むことが好ましく、特に５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の酸価を有する高分子分散剤を含むことが好ましい。これにより、液寄りを防止する効果を更に向上できる。

【0063】

顔料分散剤は、アルカリ中和されたアニオン性基を有することが好ましい。アルカリ中和されたアニオン性基としては、アルカリ中和されたカルボキシル基、スルホン酸基等を好ましく例示でき、顔料凝集剤が作用した際に速やかな凝集を実現する観点で、アルカリ中和されたカルボキシル基が好適である。

【0064】

アニオン性基を中和するアルカリとしては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化カルシウム等の金属塩基化合物や、アンモニアや、トリエチルアミン、ピリジン、モルホリン等の有機アミンや、モノエタノールアミン等のアルカノールアミン等を好ましく挙げることができる。

【0065】

顔料分散剤として、例えば、アクリル系分散剤を好ましく用いることができる。アクリル系分散剤としては、ポリ（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリル酸共重合体から選択される一種又は複数種を好適に用いることができる。

【0066】

アクリル系分散剤は、モノマー成分として、（メタ）アクリル酸を含む。アクリル系分散剤として、（メタ）アクリル酸の重合体（即ち、ポリ（メタ）アクリル酸）、あるいは必要に応じてスチレンなどの他のモノマー成分を共重合した共重合体（即ち、（メタ）アクリル酸共重合体）を好適に用いることができる。

【0067】

アクリル系分散剤として、例えば、ＢＡＳＦ社製「ジョンクリル８１９」（酸価７５ｍｇＫＯＨ／ｇ）、「ジョンクリル６７」（酸価２１３ｍｇＫＯＨ／ｇ）等の市販品を用いることができる。

【0068】

顔料分散剤は、１種を単独で用いてもよいし、複数種を併用してもよい。

【0069】

インク中における顔料分散剤の含有量は、顔料１００重量部に対して１０重量部以上１００重量部以下の範囲であることが好ましく、１０重量部以上５０重量部以下の範囲であることが更に好ましい。

【0070】

（顔料）
インクに含有させる顔料としては、従来公知のものを特に制限なく使用でき、水分散性顔料、溶剤分散性顔料等何れも使用可能であり、例えば、不溶性顔料、レーキ顔料等の有機顔料、あるいは酸化チタンやカーボンブラック等の無機顔料を好ましく用いることができる。これらの顔料は、インク中に上述した顔料分散剤により分散させた状態で存在させて、使用することができる。

【0071】

不溶性顔料は格別限定されないが、例えば、アゾ、アゾメチン、メチン、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、キナクリドン、アントラキノン、ペリレン、インジゴ、キノフタロン、イソインドリノン、イソインドリン、アジン、オキサジン、チアジン、ジオキサジン、チアゾール、フタロシアニン、ジケトピロロピロール等が好ましい。

【0072】

有機顔料は格別限定されないが、例えば以下のものを好ましく例示できる。

【0073】

イエロー又はオレンジ等に用いる顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５等が挙げられる。

【0074】

マゼンタ又はレッド等に用いる顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等が挙げられる。

【0075】

シアン又はグリーン等に用いる顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。

【0076】

また、ブラック等に用いる顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７等が挙げられる。

【0077】

インク中における顔料の分散状態の重量平均粒子径は、５０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲であることが好ましい。これにより、顔料の分散安定性を向上でき、インクの保存安定性を向上できる。顔料の粒子径測定は、動的光散乱法、電気泳動法等を用いた市販の粒径測定機器により求めることができるが、動的光散乱法による測定が簡便で、且つ該粒子径領域を精度よく測定できる。

【0078】

顔料は、顔料分散剤およびその他所望する諸目的に応じて必要な添加物と共に、分散機により分散して用いることができる。

【0079】

分散機としては、従来公知のボールミル、サンドミル、ラインミル、高圧ホモジナイザー等を使用できる。中でもサンドミルによって顔料を分散させると、粒度分布がシャープとなるため好ましい。また、サンドミル分散に使用するビーズの材質は、格別限定されないが、ビーズ破片の生成やイオン成分のコンタミネーションを防止する観点から、ジルコニアまたはジルコンであることが好ましい。さらに、このビーズ径は、０．３ｍｍ〜３ｍｍであることが好ましい。

【0080】

インクにおける顔料の含有量は格別限定されないが、例えば、無機顔料については７重量％〜１８重量％の範囲であることが好ましく、有機顔料については０．５重量％〜７重量％の範囲であることが好ましい。

【0081】

（水溶性有機溶剤）
インクに含有させる水溶性有機溶剤としては、例えば、１価アルコール類、グリコール類（２価アルコール類）、３価アルコール類、グリコールエーテル類、アセテート類、アミン類、アミド類等を好ましく例示できる。

【0082】

１価アルコール類としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール等を好ましく例示できる。

【0083】

グリコール類としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、エチレンオキサイド基の数が５以上のポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、プロピレンオキサイド基の数が４以上のポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、チオジグリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、３−メチル−２，４−ペンタンジオール等を好ましく例示できる。

【0084】

３価アルコール類としては、例えば、グリセリン、ヘキサントリオール等を好ましく例示できる。

【0085】

グリコールエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、テトラプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールジブチルエーテル、トリプロピレングリコールジブチルエーテル等を好ましく例示できる。

【0086】

アセテート類としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテート等を好ましく例示できる。

【0087】

アミン類としては、例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等を好ましく例示できる。

【0088】

アミド類としては、例えば、２−ピロリジノン、ジメチルイミダゾリジノン、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等を好ましく例示できる。

【0089】

これらの溶剤は１種を単独で用いてもよいし、複数種を併用してもよい。

【0090】

本発明においては、水溶性有機溶剤として、グリコール類又はグリコールエーテル類を少なくとも含有することが特に好ましい。これにより、インクジェット法におけるインク吐出安定性を更に向上できる。

【0091】

インク中におけるグリコール類及びグリコールエーテル類の総含有量は、該インクの総重量に対して１０重量％以上４０重量％以下の範囲であることが好ましい。これにより、インク吐出安定性を向上でき、更に、記録媒体上に付与された後のインクの乾燥が好適に進行し、インク塗膜のにじみ防止とひび割れ防止を、より好適に両立できる。

【0092】

（その他の成分）
インクは、吐出性向上や濡れ性向上のため、界面活性剤を含んでいることが好ましい。界面活性剤は格別限定されず、例えば、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤等を挙げることができる。

【0093】

陽イオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪族アミン塩、脂肪族４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩等を好ましく例示できる。

【0094】

陰イオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪酸石鹸、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルグリシン塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチル−β−アラニン塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、アシル化ペプチド、アルキルスルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリン、硫酸化油、高級アルコール硫酸エステル塩、第２級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸塩、第２級高級アルコールエトキシサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、モノグリサルフェート、脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、アルキルエーテルリン酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩等を好ましく例示できる。

【0095】

両性界面活性剤としては、例えば、カルボキシベタイン型、スルホベタイン型、アミノカルボン酸塩、イミダゾリニウムベタイン等を好ましく例示できる。

【0096】

非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレン２級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステロールエーテル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアミンオキサイド、アセチレングリコール、アセチレンアルコール等を好ましく例示できる。

【0097】

低表面張力化の観点から、これらの界面活性剤の一部はフッ素原子あるいは珪素原子に置換されていることが好ましい。

【0098】

これらの界面活性剤は１種を単独で用いてもよいし、複数種を併用してもよい。インクにおける界面活性剤の含有量は、格別限定されないが、０．１重量％〜５．０重量％の範囲であることが好ましい。

【0099】

インクには、本発明の効果を損なわない範囲で、他の成分を適宜配合することができる。

【0100】

＜インクジェット法＞
インクジェット法では、上述したインクを装填したインクジェットヘッドを備えるプリンタを用いて、デジタル信号に基づいてインクジェットヘッドのノズルからインクを液滴として吐出させ、これを上述した記録媒体における塗布液が塗布された領域に着弾させて画像を記録することができる。

【0101】

インクジェットヘッドは、オンデマンド方式、コンティニュアス方式の何れであってもよい。インクジェットヘッドの液滴吐出方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シアーモード型、シアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）等、何れの方式を用いてもよい。

【0102】

特に、電気−機械変換方式に用いられる電気−機械変換素子として圧電素子を用いたインクジェットヘッド（ピエゾ型インクジェットヘッドともいう）が好適である。

【0103】

インクジェットプリンタの印刷方式には、スキャン方式（マルチパス方式ともいう）とシングルパス方式と呼ばれる２つの方式がある。

【0104】

スキャン方式は、例えば、ヘッドキャリッジをフィルムの搬送方向（副走査方向）に対して、横方向（主走査方向）に往復運動をさせ、複数回のパスによって画像を完成させる方式で、記録速度は遅いが使用するヘッドの数を少なくできる。

【0105】

一方、シングルパス方式は、例えば、ラインヘッド型のインクジェットヘッド（ヘッドキャリッジ）を固定したまま、搬送している用紙に１回のパスによって画像を完成させる方式で、高速記録が可能となり、高い生産性が得られる。

【0106】

一般にスキャン方式では主走査方向の搬送速度は数ｍ／分（より具体的には１ｍ／分〜５ｍ／分）程度であるが、シングルパス方式では数十ｍ／分（より具体的には１０ｍ／分〜１００ｍ／分）の印字が可能となる。

【0107】

その結果、単位面積当たりのインク付量が同じ場合、単位時間当たりのインクの付着量が、シングルパス方式ではスキャン方式の十倍以上になることもある。

【0108】

参考として、スキャン方式及びシングルパス方式の印字条件の一例を示すが、これに限定されるものではない。

【0109】

スキャン方式：搬送速度５ｍ／ｍｉｎ、印字幅１．２ｍ、印字速度３６０ｍ^２／ｈ、インク付量２０ｃｃ／ｍ^２、１秒間あたりのインク付着量２ｃｃ／ｍ^２・ｓ

【0110】

シングルパス方式：搬送速度５０ｍ／ｍｉｎ、印字幅１．２ｍ、印字速度３６００ｍ^２／ｈ、インク付量２０ｃｃ／ｍ^２、１秒間あたりのインク付着量２０ｃｃ／ｍ^２・ｓ

【0111】

フィルム基材に対してシングルパス方式でインクジェット記録する場合、互いに隣接するドットを形成するためのインク滴を、インクを実質的に吸収しないフィルム基材上に極短時間に着弾させることになる。そのため、低濃度部で液寄りが発生したり、高濃度部でビーディングや斑が発生したりする問題があった。また、これらの問題を回避するために凝集剤の量を増加させれば、高濃度部のドット間に隙間ができてしまい、ベタ画像を均一に埋めることが困難であるという問題があった。これに対して、本発明によれば、フィルム基材に対してシングルパス方式でインクジェット記録する場合においても、上記のような問題を好適に解決できる。

【0112】

シングルパス方式には、上述したようにラインヘッド型のインクジェットヘッドを使用することが好ましい。ラインヘッド型のインクジェットヘッドとは、印字範囲の幅以上の長さを持つインクジェットヘッドのことを指す。ラインヘッド型のインクジェットヘッドとしては、一つのヘッドで印字範囲の幅以上であるものを用いてもよいし、複数のヘッドを組み合わせて印字範囲の幅以上となるように構成してもよい。また、複数のヘッドを、互いのノズルが千鳥配列となるように並設して、これらヘッド全体としての解像度を高くすることも好ましい。

【0113】

インクジェット法では、例えば、インク乾燥によるノズル詰まりを防止するために、ノズルからインクを吐き捨てるメンテナンス動作を実行することができる。この動作は、インクジェットヘッドを記録媒体上の領域の外に移動させた状態（即ち記録媒体にインクが付与されない状態）で実行することができる。スキャン方式では、インクジェットヘッドをスキャンさせることによって、記録媒体上の領域の外に容易に移動することができる。一方、シングルパス方式では、通常はインクジェットヘッドが固定されているため、記録媒体上の領域の外に移動することが比較的困難である。これに対して、本発明では、インクに、乾燥してもノズル詰まりを生じにくい性質を好適に付与できるため、インク吐き捨ての負担を軽減でき、吐出安定性が高いインクジェット記録方法を提供できる。

【0114】

＜その他＞
本発明のインクジェット記録方法は、フィルム基材からなる記録媒体上にインクジェット法で記録する種々の用途に好適に用いることができる。本発明のインクジェット記録方法によって記録が成された記録媒体の用途は格別限定されない。記録済み記録媒体の用途の具体例としては、例えば、食品や飲料等を包装する包装用フィルム等が挙げられる。

【実施例】

【0115】

以下に、本発明の実施例について説明するが、本発明はかかる実施例により限定されない。

【0116】

（実施例１）
１．塗布液の調製及び塗布
分散樹脂としてウレタン樹脂（カチオン性カーボネート系ポリウレタン樹脂微粒子のエマルジョン；第一工業製薬社製「スーパーフレックス６５０」）と、第１凝集剤としてマロン酸（ｐＫ_ａ１＝２．８）と、第２凝集剤としてカチオン性ポリマーＣＰ１（ジアリルジメチルアンモニウムクロリド重合体；ニットーボーメディカル社製「ＰＡＳ−Ｈ５−Ｌ」）と、イオン交換水とを混合し、撹拌した後、５．０μｍのフィルターにより濾過して塗布液を得た。

【0117】

得られた塗布液を、フィルム基材（二軸延伸ポリプロピレンフィルム（フタムラ化学社製「ＦＯＳ＃６０」））上にワイヤーバーを用いて塗布し、８０℃の熱風ドライヤーで乾燥させて被膜を形成した。

【0118】

ここで、塗布液の組成（配合量）及び塗布量は、各成分の付量、並びに第１凝集剤と第２凝集剤の重量比が、表１の値となるように調整された。

【0119】

２．インクの調製及びインクジェット記録
顔料（ピグメントブルー１５：３）を１８重量％に、顔料分散剤（水酸化ナトリウム中和されたカルボキシル基を有するアクリル系分散剤（ＢＡＳＦ社製「ジョンクリル８１９」、酸価７５ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分２０重量％）を３１．５重量％と、エチレングリコール２０重量％と、イオン交換水（残量；全量が１００重量％となる量）を加えた混合液をプレミックスした後、０．５ｍｍのジルコニアビーズを体積率で５０％充填したサンドグラインダーを用いて分散し、顔料の含有量が１８重量％の顔料分散液を調製した。

【0120】

この顔料分散液に含まれる顔料粒子の平均粒子径は１０９ｎｍであった。なお、平均粒子径の測定はマルバルーン社製「ゼータサイザ１０００ＨＳ」により行った。

【0121】

上記顔料分散液２７．８重量％に、エチレングリコール２４．４重量％、界面活性剤（ＤＩＣ社製「メガファックＦ−４４４」）０．２重量％及びイオン交換水（残量；全量が１００重量％となる量）を撹拌しながら添加し、得られた混合液を１μｍのフィルターにより濾過してインクを得た。濾過前後で実質的な組成変化はなかった。

【0122】

コニカミノルタ社製ピエゾ型インクジェットヘッド（３６０ｄｐｉ、吐出量１４ｐＬ）の独立駆動ヘッド２つをノズルが互い違いになるように配置し、７２０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉのヘッドモジュールを作成し、ステージ搬送機上に、搬送方向にノズル列が直交するように設置した。

【0123】

ヘッドモジュールのインクジェットに、上記により得られたインクを充填し、ステージ搬送機によって搬送されるフィルム基材の被膜上にシングルパス方式でベタ画像を記録できるようにインクジェット記録装置を構成した。

【0124】

上記インクジェット記録装置を用いて、ステージ搬送機の搬送速度を２０ｍ／分の速度で搬送しながら、フィルム基材の被膜上の縦横５ｃｍの正方形領域に対して、印字率１０％（インク付量１．５ｃｃ／ｍ^２、１秒間あたりのインク付着量０．６ｃｃ／ｍ^２・ｓ）でインクを記録した後、ホットプレート上にて６０℃で１５分間乾燥し、低濃度部に相当する画像を形成した。更に、これと同様にして、印字率１００％（インク付量１５ｃｃ／ｍ^２、１秒間あたりのインク付着量６ｃｃ／ｍ^２・ｓ）でインクを記録した後、ホットプレート上にて６０℃で１５分間乾燥し、高濃度部に相当する画像（ベタ画像）を形成した。

【0125】

３．評価方法
（１）低濃度部における液寄り防止性
低濃度部を目視で観察して液寄り防止性を下記評価基準で評価した。
＜評価基準＞
Ａ：液寄りは無く、ドットの粒状感が良好である
Ｂ：注視すると僅かに液寄りが発生しているが、問題ない
Ｃ：液寄りによってドットが合一され、粒状感が損なわれている

【0126】

（２）高濃度部における濃度（埋まり）
高濃度部を目視で観察して濃度（埋まり）を下記評価基準で評価した。
＜評価基準＞
Ａ：ドット間に隙間がなく、ベタ画像が良好に埋まっている
Ｂ：注視すると僅かに隙間が発生しているが、問題ない
Ｃ：ドット間に隙間があり、ベタ画像が埋まらない（濃度が低下している）

【0127】

（３）高濃度部におけるビーディング防止性
高濃度部を目視で観察してビーディング防止性を下記評価基準で評価した。
＜評価基準＞
Ａ：ベタ画像が均一である
Ｂ：注視するとベタ画像に僅かに不均一な部位が発生しているが、問題ない
Ｃ：ベタ画像が不均一である

【0128】

（４）透明性
塗布液を塗布、乾燥した後の被膜を目視で観察して透明性を下記評価基準で評価した。
＜評価基準＞
Ａ：透明である
Ｂ：やや白濁しているが、問題ない
Ｃ：白濁している

【0129】

以上の評価結果を表１に示す。

【0130】

（実施例２）
実施例１において、第１凝集剤としてマロン酸に代えてクエン酸（ｐＫ_ａ１＝３．１）を用い、第２凝集剤としてカチオン性ポリマーＣＰ１に代えて多価金属塩（塩化カルシウム；ＣａＣｌ_２）を用い、塗布液の組成（配合量）及び塗布量を、各成分の付量、並びに第１凝集剤と第２凝集剤の重量比が、表１の値となるように調整したこと以外は、実施例１と同様にして画像形成した。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。

【0131】

（実施例３）
実施例１において、第２凝集剤としてカチオン性ポリマーＣＰ１に代えてカチオン性ポリマーＣＰ２（アリルアミン塩酸塩重合体；ニットーボーメディカル社製「ＰＡＡ−ＨＣＬ−０５」）を用い、塗布液の組成（配合量）及び塗布量を、各成分の付量、並びに第１凝集剤と第２凝集剤の重量比が、表１の値となるように調整したこと以外は、実施例１と同様にして画像形成した。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。

【0132】

（実施例４）
実施例１において、塗布液の組成（配合量）及び塗布量を、各成分の付量、並びに第１凝集剤と第２凝集剤の重量比が、表１の値となるように調整したこと以外は、実施例１と同様にして画像形成した。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。

【0133】

（実施例５）
実施例１において、第１凝集剤としてマロン酸に代えてプロピオン酸（ｐＫ_ａ１＝４．９）を用い、塗布液の組成（配合量）及び塗布量を、各成分の付量、並びに第１凝集剤と第２凝集剤の重量比が、表１の値となるように調整したこと以外は、実施例１と同様にして画像形成した。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。

【0134】

（実施例６）
実施例１において、第２凝集剤としてカチオン性ポリマーＣＰ１に代えてカチオン性ポリマーＣＰ３（メチルジアリルアミン塩酸塩重合体；ニットーボーメディカル社製「ＰＡＳ−Ｍ−１」）を用い、分散樹脂としてウレタン樹脂に代えてアクリル樹脂（アクリル樹脂微粒子のエマルジョン；日信化学工業社製「ビニブラン２６８７」；アニオン性）を用い、塗布液の組成（配合量）及び塗布量を、各成分の付量、並びに第１凝集剤と第２凝集剤の重量比が、表１の値となるように調整したこと以外は、実施例１と同様にして画像形成した。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。

【0135】

（比較例１）
実施例１において、第２凝集剤の配合を省略し、塗布液の組成（配合量）及び塗布量を、各成分の付量が表１の値となるように調整したこと以外は、実施例１と同様にして画像形成した。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。

【0136】

（比較例２）
実施例１において、第２凝集剤の配合を省略し、塗布液の組成（配合量）及び塗布量を、各成分の付量が表１の値となるように調整したこと以外は、実施例１と同様にして画像形成した。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。

【0137】

（比較例３）
実施例１において、第１凝集剤の配合を省略し、塗布液の組成（配合量）及び塗布量を、各成分の付量が表１の値となるように調整したこと以外は、実施例１と同様にして画像形成した。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。

【0138】

（比較例４）
実施例３において、分散樹脂の配合を省略し、塗布液の組成（配合量）及び塗布量を、各成分の付量、並びに第１凝集剤と第２凝集剤の重量比が、表１の値となるように調整したこと以外は、実施例３と同様にして画像形成した。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。

【0139】

なお、比較例４では、塗布液を乾燥後のフィルム基材上にマロン酸が白い細かな結晶となって析出し、白濁していた。また、インクジェット記録を行ったところ、ベタ画像に濃度ムラが著しく発生し、評価に値しないものであった。

【0140】

【表1】

【0141】

＜評価＞
表１の結果より、塗布液が凝集剤及び分散樹脂を含み、且つ該凝集剤が、酸である第１凝集剤、及び、多価金属塩又はカチオン化合物である第２凝集剤を少なくとも含む実施例１〜５は、比較例１〜４と比べて、シングルパス方式による高速インクジェット記録を行う場合においても、印字率が低い低濃度部で液寄りが発生することを防止でき、且つ印字率が高い高濃度部では隙間なくドットが拡がって均一なベタ画像を形成できることがわかる。

【0142】

また、特に実施例２と他の実施例との対比より、第２凝集剤としてカチオン性ポリマーを用いることによって、多価金属塩等を用いる場合よりも、透明性等に優れる効果を奏することがわかる。

【0143】

また、特に実施例３、４と他の実施例との対比より、フィルム基材上における凝集剤の付量が０．１ｇ／ｍ^２〜１ｇ／ｍ^２であり、第１凝集剤と第２凝集剤の重量比が５：９５〜４０：６０であることによって、本発明の効果が更に顕著に発揮されることがわかる。特に、上記重量比における第１凝集剤の比が５以上であることによって、印字率の低い低濃度部における液寄りを更に防止できることがわかる。更に、上記重量比における第１凝集剤の比が４０以下であることによって、印字率の高い高濃度部において隙間なくドットを拡げることができることがわかる。

【0144】

また、特に実施例５と他の実施例との対比より、有機酸のｐＫ_ａ１＝１．５〜４．５であることによって、印字率が低い低濃度部における液寄りが更に防止され、印字率が高い高濃度部におけるビーディングが更に改善されることがわかる。

【0145】

また、特に実施例６と他の実施例との対比より、本発明の効果を更に顕著に発揮する観点で、カチオン性又はノニオン性の樹脂が好ましく、カチオン性又はノニオン性のウレタン樹脂が更に好ましく、カチオン性のウレタン樹脂が最も好ましいことがわかる。

【0146】

一方、比較例１、２より、第２凝集剤を用いない場合（第１凝集剤のみの場合）は、凝集剤の配合量を多くすると高濃度部（ベタ画像）を埋めることが困難になり、凝集剤の配合量を少なくすると特に高濃度部を形成する際の凝集が不足して、過剰なインク流動によりビーディングや斑が発生し、画像が不均一になることがわかる。

【0147】

また、比較例３より、第１凝集剤を用いない場合（第２凝集剤のみの場合）は、印字率が低い低濃度部で液寄りの発生を防止できないことがわかる。

【0148】

また、比較例４より、分散樹脂を用いない場合は、第１凝集剤からのカチオンと、第２凝集剤からのカチオンとの潜在的な拡散速度の差を、有意な差として引き出すことができず、これらのカチオンがインク中に一斉に拡散される。その結果、高濃度部を形成する際に、隙間なくドットが拡がる時間を確保できなくなり、濃度ムラが著しく発生してしまうことがわかる。また、吸収性のないフィルム基材上で、凝集剤が析出して白濁してしまうことがわかる。