特許 6779340 レッドシフトを有する新規なベンゾトリアゾール紫外線吸収剤及びその用途

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6779340

(24)【登録日】2020年10月15日

(45)【発行日】2020年11月4日

(54)【発明の名称】レッドシフトを有する新規なベンゾトリアゾール紫外線吸収剤及びその用途

(51)【国際特許分類】

   C07D 249/20 20060101AFI20201026BHJP

   G02B 5/22 20060101ALI20201026BHJP

   G02C 7/10 20060101ALI20201026BHJP

【ＦＩ】

   C07D249/20 502

   C07D249/20 503

   C07D249/20CSP

   G02B5/22

   G02C7/10

【請求項の数】15

【全頁数】27

(21)【出願番号】特願2019-104673(P2019-104673)

(22)【出願日】2019年6月4日

(65)【公開番号】特開2019-210289(P2019-210289A)

(43)【公開日】2019年12月12日

【審査請求日】2019年6月4日

(31)【優先権主張番号】107119280

(32)【優先日】2018年6月5日

(33)【優先権主張国】TW

(31)【優先権主張番号】108109341

(32)【優先日】2019年3月19日

(33)【優先権主張国】TW

(73)【特許権者】

【識別番号】514093464

【氏名又は名称】エバーライト ケミカル インダストリアル コーポレイション

(74)【代理人】

【識別番号】100108833

【弁理士】

【氏名又は名称】早川 裕司

(74)【代理人】

【識別番号】100162156

【弁理士】

【氏名又は名称】村雨 圭介

(72)【発明者】

【氏名】チェン チ−レン

(72)【発明者】

【氏名】リン ジン−ウェン

(72)【発明者】

【氏名】イェン メン−ホワン

(72)【発明者】

【氏名】ホワン ヤオ−シン

(72)【発明者】

【氏名】チェン コ−ルン

(72)【発明者】

【氏名】チェン チー−ウェイ

【審査官】 安藤 倫世

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００８−１０５９５８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０００−２１９８１８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許第０３７３８８３７（ＵＳ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１６／０２１６６４（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特許第６１６２９０６（ＪＰ，Ｂ２）

【文献】 特表平０６−５０５７４３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００２−５３５３１９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許出願公開第２００２／００６５３４１（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 特表２０１２−５０８１７１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 欧州特許出願公開第０３２３６２９６（ＥＰ，Ａ１）

【文献】 米国特許第０７８０３３５９（ＵＳ，Ｂ１）

【文献】 米国特許出願公開第２００３／０２３６４１８（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 欧州特許出願公開第０３１７３８２６（ＥＰ，Ａ１）

【文献】 特開２０１５−０８４８９１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１７−５０３９０５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表平０６−５０５７４４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 Paluszkiewicz, Joanna; Czajkowski, Wojciech; Kazmierska, Mariola; Stolarski, Roland，Reactive dyes for cellulose fibres including UV absorbers，Fibres & Textiles in Eastern Europe，２００５年，13(2)，76-80

【文献】 Evans, N. A.; Rosevear, J.; Waters, P. J.; Wilshire, J. F. K.，Photoprotection of wool with sulfonated 2-(2'-hydroxyaryl)-2H-benzotriazoles，Polymer Degradation and Stability，１９８６年，14(3)，263-84

【文献】 Collection of Czechoslovak Chemical Communications，１９７２年，37(9)，2967-2971

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０７Ｄ

Ｇ０２Ｂ

Ｇ０２Ｃ

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記の化学式（Ｉ）により表される化合物：

【化35】

式中、Ｘ_１は‐Ｓ‐、又は‐ＳＯ_２‐であり、
Ｒ_１はＨ、Ｃ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキル、Ｃ_２〜１８直鎖若しくは分岐アルケニル、Ｃ_５〜１２シクロアルキル、Ｃ_６〜１５アリール、Ｃ_７〜１５フェニルアルキル、又は１〜４個のＣ_１〜４アルキルで置換されたアリール環を有するＣ_６〜１５アリール若しくはＣ_７〜１５フェニルアルキルであり、
Ｒ_２は‐ＯＲ_４であり、ここでＲ_４はＨ、Ｃ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキル、Ｃ_２〜１８直鎖若しくは分岐アルケニル、Ｃ_５〜１２シクロアルキル、Ｃ_６〜１５アリール、Ｃ_７〜１５フェニルアルキル、１〜４個のＣ_１〜４アルキルで置換されたアリール環を有するＣ_６〜１５アリール若しくはＣ_７〜１５フェニルアルキル、１個以上の‐ＯＨ、‐ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ_７、‐ＯＲ_８、‐ＮＣＯ、‐Ｃ（＝Ｏ）Ｒ_９、‐ＯＣ（＝Ｏ）ＯＲ_１０若しくは‐ＮＲ_１１Ｒ_１２で置換されたＣ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキル、又は非置換の若しくは１個以上の‐ＯＨ、‐ＯＲ_８若しくは‐ＮＨ_２で置換された、１個以上の‐Ｏ‐、‐ＮＨ‐若しくは‐ＮＲ_８‐が挿入されたＣ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキル若しくはＣ_２〜１８直鎖若しくは分岐アルケニルであり、ここでＲ_７はＨ、Ｃ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキル、Ｃ_５〜１２シクロアルキル、Ｃ_２〜１８直鎖若しくは分岐アルケニル、フェニル、ナフチル、Ｃ_７〜１５フェニルアルキル、又は‐ＮＲ_１３Ｒ_１４であり、ここでＲ_１３及びＲ_１４はそれぞれＨ、Ｃ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキル、又はＣ_６〜１５アリールであり、Ｒ_８はＣ_１〜２４直鎖又は分岐アルキルであり、Ｒ_９は‐ＯＨ、‐ＯＲ_１５、又は‐ＮＲ_１６Ｒ_１７であり、ここでＲ_１５はＣ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキル又は１個以上の‐Ｏ‐が挿入されたＣ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキルであり、Ｒ_１６及びＲ_１７はそれぞれＨ、Ｃ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキル、又はＣ_６〜１５アリールであり、Ｒ_１０はＨ又はＣ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキルであり、Ｒ_１１はＨ又はＣ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキルであり、Ｒ_１２はＨ、Ｃ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキル、又は‐Ｃ（＝Ｏ）Ｒ_１８であり、ここでＲ_１８は直鎖若しくは分岐Ｃ_２〜１８アルケニル、‐ＯＲ_１９、又は‐ＮＲ_２０Ｒ_２１であり、Ｒ_１９はＣ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキル又はＣ_６〜１５アリールであり、Ｒ_２０及びＲ_２１はそれぞれＨ、Ｃ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキル、又はＣ_６〜１５アリールであり、
Ｒ_３はＣ_１〜２４直鎖又は分岐アルキルである。

【請求項2】

Ｒ_１がＨ、Ｃ_１〜１５直鎖若しくは分岐アルキル、Ｃ_２〜１０直鎖若しくは分岐アルケニル、Ｃ_５〜１２シクロアルキル、Ｃ_６〜１５アリール、Ｃ_７〜１５フェニルアルキル、又は１〜４個のＣ_１〜４アルキルで置換されたフェニル環を有するＣ_６〜１５アリール若しくはＣ_７〜１５フェニルアルキルである請求項１の化合物。

【請求項3】

Ｒ_１がＨ、Ｃ_１〜１５直鎖若しくは分岐アルキル、Ｃ_６〜１５アリール、Ｃ_７〜１５フェニルアルキル、又は１〜４個のＣ_１〜４アルキルで置換されたフェニル環を有するＣ_６〜１５アリール若しくはＣ_７〜１５フェニルアルキルである請求項２の化合物。

【請求項4】

Ｒ_１がＨ、Ｃ_１〜１５直鎖若しくは分岐アルキル、フェニル、又はナフチルである請求項３の化合物。

【請求項5】

Ｒ_４がＨ、Ｃ_１〜１０直鎖若しくは分岐アルキル、Ｃ_２〜１０直鎖若しくは分岐アルケニル、Ｃ_５〜１２シクロアルキル、Ｃ_６〜１５アリール、Ｃ_７〜１５フェニルアルキル、１〜４個のＣ_１〜４アルキルで置換されたアリール環を有するＣ_６〜１５アリール若しくはＣ_７〜１５フェニルアルキル、１個以上の‐ＯＨ、‐ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ_７、‐ＯＲ_８、‐ＮＣＯ、‐Ｃ（＝Ｏ）Ｒ_９、‐ＯＣ（＝Ｏ）ＯＲ_１０若しくは‐ＮＲ_１１Ｒ_１２で置換されたＣ_１〜１０直鎖若しくは分岐アルキル、又は非置換の若しくは１個以上の‐ＯＨ、‐ＯＲ_８若しくは‐ＮＨ_２で置換された、１個以上の‐Ｏ‐、‐ＮＨ‐若しくは‐ＮＲ_８‐が挿入されたＣ_１〜１０直鎖若しくは分岐アルキル若しくはＣ_２〜１０直鎖若しくは分岐アルケニルであり、ここでＲ_７はＨ、Ｃ_１〜１０直鎖若しくは分岐アルキル、Ｃ_５〜１２シクロアルキル、Ｃ_２〜１０直鎖若しくは分岐アルケニル、フェニル、ナフチル、Ｃ_７〜１５フェニルアルキル、又は‐ＮＲ_１３Ｒ_１４であり、ここでＲ_１３及びＲ_１４はそれぞれＨ、Ｃ_１〜１０直鎖若しくは分岐アルキル、又はＣ_６〜１５アリールであり、Ｒ_８はＣ_１〜１０直鎖又は分岐アルキルであり、Ｒ_９は‐ＯＨ、‐ＯＲ_１５、又は‐ＮＲ_１６Ｒ_１７であり、ここでＲ_１５はＣ_１〜１０直鎖若しくは分岐アルキル又は１個以上の‐Ｏ‐が挿入されたＣ_１〜１０直鎖若しくは分岐アルキルであり、Ｒ_１６及びＲ_１７はそれぞれＨ、Ｃ_１〜１０直鎖若しくは分岐アルキル、又はＣ_６〜１５アリールであり、Ｒ_１０はＨ又はＣ_１〜１０直鎖若しくは分岐アルキルであり、Ｒ_１１はＨ又はＣ_１〜１０直鎖若しくは分岐アルキルであり、Ｒ_１２はＨ、Ｃ_１〜１０直鎖若しくは分岐アルキル、又は‐Ｃ（＝Ｏ）Ｒ_１８であり、ここでＲ_１８は直鎖若しくは分岐Ｃ_２〜１０アルケニル、‐ＯＲ_１９、又は‐ＮＲ_２０Ｒ_２１であり、Ｒ_１９はＣ_１〜１０直鎖若しくは分岐アルキル又はＣ_６〜１５アリールであり、Ｒ_２０及びＲ_２１はそれぞれＨ、Ｃ_１〜１０直鎖若しくは分岐アルキル、又はＣ_６〜１５アリールである請求項１の化合物。

【請求項6】

Ｒ_４がＨ、Ｃ_１〜１０直鎖若しくは分岐アルキル、Ｃ_７〜１５フェニルアルキル、又は１個以上の‐ＯＨ、‐ＯＲ_８若しくは‐ＮＲ_１１Ｒ_１２で置換されたＣ_１〜１０直鎖若しくは分岐アルキルであり、ここでＲ_８はＣ_１〜１０直鎖又は分岐アルキルであり、Ｒ_１１及びＲ_１２はそれぞれＨ又はＣ_１〜１０直鎖若しくは分岐アルキルである請求項５の化合物。

【請求項7】

Ｒ_３がＣ_１〜１０直鎖又は分岐アルキルである請求項１の化合物。

【請求項8】

Ｒ_３がｔｅｒｔ‐ブチルである請求項７の化合物。

【請求項9】

下記の化学式（Ｉ‐１）〜（Ｉ‐５）、（Ｉ‐７）及び（Ｉ‐１０）のいずれかにより表される請求項１の化合物。

【化36】

【化37】

【化38】

【化39】

【化40】

【化42】

【化45】

【請求項10】

（Ａ）光誘起劣化を受ける有機材料と、
（Ｂ）下記の化学式（Ｉ）により表される化合物と、を備える光誘起劣化に対して安定な組成物：

【化46】

式中、Ｘ_１は‐Ｓ‐、又は‐ＳＯ_２‐であり、
Ｒ_１はＨ、Ｃ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキル、Ｃ_２〜１８直鎖若しくは分岐アルケニル、Ｃ_５〜１２シクロアルキル、Ｃ_６〜１５アリール、Ｃ_７〜１５フェニルアルキル、又は１〜４個のＣ_１〜４アルキルで置換されたアリール環を有するＣ_６〜１５アリール若しくはＣ_７〜１５フェニルアルキルであり、
Ｒ_２は‐ＯＲ_４であり、ここでＲ_４はＨ、Ｃ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキル、Ｃ_２〜１８直鎖若しくは分岐アルケニル、Ｃ_５〜１２シクロアルキル、Ｃ_６〜１５アリール、Ｃ_７〜１５フェニルアルキル、１〜４個のＣ_１〜４アルキルで置換されたアリール環を有するＣ_６〜１５アリール若しくはＣ_７〜１５フェニルアルキル、１個以上の‐ＯＨ、‐ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ_７、‐ＯＲ_８、‐ＮＣＯ、‐Ｃ（＝Ｏ）Ｒ_９、‐ＯＣ（＝Ｏ）ＯＲ_１０若しくは‐ＮＲ_１１Ｒ_１２で置換されたＣ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキル、又は非置換の若しくは１個以上の‐ＯＨ、‐ＯＲ_８若しくは‐ＮＨ_２で置換された、１個以上の‐Ｏ‐、‐ＮＨ‐若しくは‐ＮＲ_８‐が挿入されたＣ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキル若しくはＣ_２〜１８直鎖若しくは分岐アルケニルであり、ここでＲ_７はＨ、Ｃ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキル、Ｃ_５〜１２シクロアルキル、Ｃ_２〜１８直鎖若しくは分岐アルケニル、フェニル、ナフチル、Ｃ_７〜１５フェニルアルキル、又は‐ＮＲ_１３Ｒ_１４であり、ここでＲ_１３及びＲ_１４はそれぞれＨ、Ｃ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキル、又はＣ_６〜１５アリールであり、Ｒ_８はＣ_１〜２４直鎖又は分岐アルキルであり、Ｒ_９は‐ＯＨ、‐ＯＲ_１５、又は‐ＮＲ_１６Ｒ_１７であり、ここでＲ_１５はＣ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキル又は１個以上の‐Ｏ‐が挿入されたＣ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキルであり、Ｒ_１６及びＲ_１７はそれぞれＨ、Ｃ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキル、又はＣ_６〜１５アリールであり、Ｒ_１０はＨ又はＣ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキルであり、Ｒ_１１はＨ又はＣ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキルであり、Ｒ_１２はＨ、Ｃ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキル、又は‐Ｃ（＝Ｏ）Ｒ_１８であり、ここでＲ_１８は直鎖若しくは分岐Ｃ_２〜１８アルケニル、‐ＯＲ_１９、又は‐ＮＲ_２０Ｒ_２１であり、Ｒ_１９はＣ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキル又はＣ_６〜１５アリールであり、Ｒ_２０及びＲ_２１はそれぞれＨ、Ｃ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキル、又はＣ_６〜１５アリールであり、
Ｒ_３はＣ_１〜２４直鎖又は分岐アルキルである。

【請求項11】

コーティング層を形成するために用いられる請求項１０の組成物。

【請求項12】

前記コーティング層が基材上に形成され、前記基材が３８０ｎｍより大きい波長を有する電磁放射に対して敏感である請求項１１の組成物。

【請求項13】

前記化合物の含有量が前記有機材料の全重量に基づき０．１ｗｔ％〜３０ｗｔ％の範囲にある請求項１０の組成物。

【請求項14】

下記の化学式（Ｉ）により表される化合物を備える青色光遮断メガネ用レンズ：

【化47】

式中、Ｘ_１は‐Ｓ‐、又は‐ＳＯ_２‐であり、
Ｒ_１はＨ、Ｃ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキル、Ｃ_２〜１８直鎖若しくは分岐アルケニル、Ｃ_５〜１２シクロアルキル、Ｃ_６〜１５アリール、Ｃ_７〜１５フェニルアルキル、又は１〜４個のＣ_１〜４アルキルで置換されたアリール環を有するＣ_６〜１５アリール若しくはＣ_７〜１５フェニルアルキルであり、
Ｒ_２は‐ＯＲ_４であり、ここでＲ_４はＨ、Ｃ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキル、Ｃ_２〜１８直鎖若しくは分岐アルケニル、Ｃ_５〜１２シクロアルキル、Ｃ_６〜１５アリール、Ｃ_７〜１５フェニルアルキル、１〜４個のＣ_１〜４アルキルで置換されたアリール環を有するＣ_６〜１５アリール若しくはＣ_７〜１５フェニルアルキル、１個以上の‐ＯＨ、‐ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ_７、‐ＯＲ_８、‐ＮＣＯ、‐Ｃ（＝Ｏ）Ｒ_９、‐ＯＣ（＝Ｏ）ＯＲ_１０若しくは‐ＮＲ_１１Ｒ_１２で置換されたＣ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキル、又は非置換の若しくは１個以上の‐ＯＨ、‐ＯＲ_８若しくは‐ＮＨ_２で置換された、１個以上の‐Ｏ‐、‐ＮＨ‐若しくは‐ＮＲ_８‐が挿入されたＣ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキル若しくはＣ_２〜１８直鎖若しくは分岐アルケニルであり、ここでＲ_７はＨ、Ｃ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキル、Ｃ_５〜１２シクロアルキル、Ｃ_２〜１８直鎖若しくは分岐アルケニル、フェニル、ナフチル、Ｃ_７〜１５フェニルアルキル、又は‐ＮＲ_１３Ｒ_１４であり、ここでＲ_１３及びＲ_１４はそれぞれＨ、Ｃ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキル、又はＣ_６〜１５アリールであり、Ｒ_８はＣ_１〜２４直鎖又は分岐アルキルであり、Ｒ_９は‐ＯＨ、‐ＯＲ_１５、又は‐ＮＲ_１６Ｒ_１７であり、ここでＲ_１５はＣ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキル又は１個以上の‐Ｏ‐が挿入されたＣ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキルであり、Ｒ_１６及びＲ_１７はそれぞれＨ、Ｃ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキル、又はＣ_６〜１５アリールであり、Ｒ_１０はＨ又はＣ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキルであり、Ｒ_１１はＨ又はＣ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキルであり、Ｒ_１２はＨ、Ｃ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキル、又は‐Ｃ（＝Ｏ）Ｒ_１８であり、ここでＲ_１８は直鎖若しくは分岐Ｃ_２〜１８アルケニル、‐ＯＲ_１９、又は‐ＮＲ_２０Ｒ_２１であり、Ｒ_１９はＣ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキル又はＣ_６〜１５アリールであり、Ｒ_２０及びＲ_２１はそれぞれＨ、Ｃ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキル、又はＣ_６〜１５アリールであり、
Ｒ_３はＣ_１〜２４直鎖又は分岐アルキルである。

【請求項15】

下記の化学式（Ｉ）により表される化合物を備える抗青色光スクリーンプロテクタ：

【化48】

式中、Ｘ_１は‐Ｓ‐、又は‐ＳＯ_２‐であり、
Ｒ_１はＨ、Ｃ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキル、Ｃ_２〜１８直鎖若しくは分岐アルケニル、Ｃ_５〜１２シクロアルキル、Ｃ_６〜１５アリール、Ｃ_７〜１５フェニルアルキル、又は１〜４個のＣ_１〜４アルキルで置換されたアリール環を有するＣ_６〜１５アリール若しくはＣ_７〜１５フェニルアルキルであり、
Ｒ_２は‐ＯＲ_４であり、ここでＲ_４はＨ、Ｃ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキル、Ｃ_２〜１８直鎖若しくは分岐アルケニル、Ｃ_５〜１２シクロアルキル、Ｃ_６〜１５アリール、Ｃ_７〜１５フェニルアルキル、１〜４個のＣ_１〜４アルキルで置換されたアリール環を有するＣ_６〜１５アリール若しくはＣ_７〜１５フェニルアルキル、１個以上の‐ＯＨ、‐ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ_７、‐ＯＲ_８、‐ＮＣＯ、‐Ｃ（＝Ｏ）Ｒ_９、‐ＯＣ（＝Ｏ）ＯＲ_１０若しくは‐ＮＲ_１１Ｒ_１２で置換されたＣ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキル、又は非置換の若しくは１個以上の‐ＯＨ、‐ＯＲ_８若しくは‐ＮＨ_２で置換された、１個以上の‐Ｏ‐、‐ＮＨ‐若しくは‐ＮＲ_８‐が挿入されたＣ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキル若しくはＣ_２〜１８直鎖若しくは分岐アルケニルであり、ここでＲ_７はＨ、Ｃ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキル、Ｃ_５〜１２シクロアルキル、Ｃ_２〜１８直鎖若しくは分岐アルケニル、フェニル、ナフチル、Ｃ_７〜１５フェニルアルキル、又は‐ＮＲ_１３Ｒ_１４であり、ここでＲ_１３及びＲ_１４はそれぞれＨ、Ｃ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキル、又はＣ_６〜１５アリールであり、Ｒ_８はＣ_１〜２４直鎖又は分岐アルキルであり、Ｒ_９は‐ＯＨ、‐ＯＲ_１５、又は‐ＮＲ_１６Ｒ_１７であり、ここでＲ_１５はＣ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキル又は１個以上の‐Ｏ‐が挿入されたＣ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキルであり、Ｒ_１６及びＲ_１７はそれぞれＨ、Ｃ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキル、又はＣ_６〜１５アリールであり、Ｒ_１０はＨ又はＣ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキルであり、Ｒ_１１はＨ又はＣ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキルであり、Ｒ_１２はＨ、Ｃ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキル、又は‐Ｃ（＝Ｏ）Ｒ_１８であり、ここでＲ_１８は直鎖若しくは分岐Ｃ_２〜１８アルケニル、‐ＯＲ_１９、又は‐ＮＲ_２０Ｒ_２１であり、Ｒ_１９はＣ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキル又はＣ_６〜１５アリールであり、Ｒ_２０及びＲ_２１はそれぞれＨ、Ｃ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキル、又はＣ_６〜１５アリールであり、
Ｒ_３はＣ_１〜２４直鎖又は分岐アルキルである。

【発明の詳細な説明】

【関連出願の相互参照】

【0001】

本出願は、２０１８年６月５日及び２０１９年３月１９日付けでそれぞれ出願された台湾特許出願第１０７１１９２８０号及び１０８１０９３４１号の利益を主張し、その主題は参照としてここに組み込まれる。

【技術分野】

【0002】

本開示は、レッドシフトを有する新規なベンゾトリアゾール紫外線吸収剤及びその用途を提供する。より具体的には、本開示は、優れた紫外線吸収能力を有する新規なベンゾトリアゾール紫外線吸収剤並びにそれを含有する組成物、メガネレンズ、及びスクリーンプロテクタを提供する。

【背景技術】

【0003】

紫外線吸収剤は光安定剤であり、太陽光又は蛍光光源における紫外光を吸収して、紫外線吸収剤を添加した物質を紫外光による損傷から保護することができる。代替的には、紫外線吸収剤を含有するコーティング層が基材上に形成される場合、コーティング層もまた、紫外光による損傷から基材を保護することができる。

【0004】

最近では、既知の紫外線吸収剤は、主としてベンゾトリアゾール紫外線吸収剤、サリチル酸塩紫外線吸収剤、ベンゾフェノン紫外線吸収剤、置換アクリロニトリル紫外線吸収剤、トリアジン紫外線吸収剤、及びヒンダードアミン紫外線吸収剤に分類することができる。これらの紫外線吸収剤のうち、ベンゾトリアゾール紫外線吸収剤は、高い安定性を有する紫外線吸収剤であり、ベンゾトリアゾール紫外線吸収剤を含有する物質又は基材を紫外光により生じる損傷から有効に保護することができる。

【0005】

その一方で、市販のベンゾトリアゾール紫外線吸収剤は依然としてそれらの吸収限界を有し、これは約４００ｎｍである。従って、新規なベンゾトリアゾール紫外線吸収剤を提供することが望ましく、その吸収スペクトルはレッドシフトを有するので、ベンゾトリアゾール紫外線吸収剤の用途を拡大することができる。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

本開示の目的は、優れた紫外線吸収能力を有する新規化合物を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本開示により提供される新規化合物は、下記の化学式（Ｉ）により表される構造を有する：

【化1】

式中、Ｘ_１は‐Ｓ‐、‐ＳＯ‐、‐ＳＯ_２‐、又は‐ＳＯ_３‐であり、
Ｒ_１はＨ、Ｃ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキル、Ｃ_２〜１８直鎖若しくは分岐アルケニル、Ｃ_５〜１２シクロアルキル、Ｃ_６〜１５アリール、Ｃ_７〜１５フェニルアルキル、１〜４個のＣ_１〜４アルキルで置換されたアリール環を有するＣ_６〜１５アリール若しくはＣ_７〜１５フェニルアルキル、‐ＯＨ、又はアルカリ金属であり、
Ｒ_２は‐ＯＲ_４又は‐ＮＲ_５Ｒ_６であり、ここでＲ_４、Ｒ_５、及びＲ_６はそれぞれＨ、Ｃ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキル、Ｃ_２〜１８直鎖若しくは分岐アルケニル、Ｃ_５〜１２シクロアルキル、Ｃ_６〜１５アリール、Ｃ_７〜１５フェニルアルキル、１〜４個のＣ_１〜４アルキルで置換されたアリール環を有するＣ_６〜１５アリール若しくはＣ_７〜１５フェニルアルキル、１個以上の‐ＯＨ、‐ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ_７、‐ＯＲ_８、‐ＮＣＯ、‐Ｃ（＝Ｏ）Ｒ_９、‐ＯＣ（＝Ｏ）ＯＲ_１０若しくは‐ＮＲ_１１Ｒ_１２で置換されたＣ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキル、又は非置換であり得る若しくは１個以上の‐ＯＨ、‐ＯＲ_８若しくは‐ＮＨ_２で置換され得る、１個以上の‐Ｏ‐、‐ＮＨ‐若しくは‐ＮＲ_８‐が挿入された(interrupted)Ｃ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキル若しくはＣ_２〜１８直鎖若しくは分岐アルケニルであり、ここでＲ_７はＨ、Ｃ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキル、Ｃ_５〜１２シクロアルキル、Ｃ_２〜１８直鎖若しくは分岐アルケニル、フェニル、ナフチル、Ｃ_７〜１５フェニルアルキル、又は‐ＮＲ_１３Ｒ_１４であり、ここでＲ_１３及びＲ_１４はそれぞれＨ、Ｃ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキル、又はＣ_６〜１５アリールであり、Ｒ_８はＣ_１〜２４直鎖又は分岐アルキルであり、Ｒ_９は‐ＯＨ、‐ＯＲ_１５、又は‐ＮＲ_１６Ｒ_１７であり、ここでＲ_１５はＣ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキル又は１個以上の‐Ｏ‐が挿入されたＣ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキルであり、Ｒ_１６及びＲ_１７はそれぞれＨ、Ｃ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキル、又はＣ_６〜１５アリールであり、Ｒ_１０はＨ又はＣ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキルであり、Ｒ_１１はＨ又はＣ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキルであり、Ｒ_１２はＨ、Ｃ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキル、又は‐Ｃ（＝Ｏ）Ｒ_１８であり、ここでＲ_１８は直鎖若しくは分岐Ｃ_２〜１８アルケニル、‐ＯＲ_１９、又は‐ＮＲ_２０Ｒ_２１であり、Ｒ_１９はＣ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキル又はＣ_６〜１５アリールであり、Ｒ_２０及びＲ_２１はそれぞれＨ、Ｃ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキル、又はＣ_６〜１５アリールであり、
Ｒ_３はＨ、Ｃ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキル、Ｃ_５〜１２シクロアルキル、Ｃ_６〜１５アリール、Ｃ_７〜１５フェニルアルキル、又は１〜４個のＣ_１〜４アルキルで置換されたアリール環を有するＣ_６〜１５アリール若しくはＣ_７〜１５フェニルアルキルであり、
ここでＸ_１が‐Ｓ‐、‐ＳＯ‐、又は‐ＳＯ_２‐である場合、Ｒ_１はＨ、Ｃ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキル、Ｃ_２〜１８直鎖若しくは分岐アルケニル、Ｃ_５〜１２シクロアルキル、Ｃ_６〜１５アリール、Ｃ_７〜１５フェニルアルキル、又は１〜４個のＣ_１〜４アルキルで置換されたアリール環を有するＣ_６〜１５アリール若しくはＣ_７〜１５フェニルアルキルであり、Ｘ_１が‐ＳＯ_３‐である場合、Ｒ_１はＨ又はアルカリ金属である。

【0008】

本開示により提供される新規化合物はベンゾトリアゾール化合物であり、紫外線吸収剤として用いることができる。化学式（Ｉ）のベンゾ環上のＸ_１基はＳ含有基である。化学式（Ｉ）のフェニル環上のＲ_２基は、Ｏ含有基又はＮ含有基である。Ｘ_１基とＲ_２基が協働することにより、この化合物はその吸収スペクトルにおけるレッドシフトを有するので、この化合物はより広い吸収範囲を有するようになる。特に、本開示により提供される新規化合物は、３８０ｎｍ〜４３０ｎｍの長波長領域において高い吸収作用を有し、最大吸収波長は３８２ｎｍである。また、本開示により提供される新規化合物はより広い吸収範囲を有し、吸収範囲を４５０ｎｍ以上に拡大することができる。更に、本開示の新規化合物はまた、現在の紫外線吸収剤が２９０ｎｍ〜３４０ｎｍの領域に有する吸収ピークを有する。従って、本開示により提供される新規化合物は、メガネレンズ又はコンタクトレンズ等の抗青色光材料に適用することができ、更には航空宇宙産業又は自動車産業で用いられる炭素繊維複合材料に適用することができる。

【0009】

本開示の一側面において、Ｘ_１は‐Ｓ‐、‐ＳＯ‐、‐ＳＯ_２‐、又は‐ＳＯ_３‐であり得る。好ましくは、Ｘ_１は‐Ｓ‐又は‐ＳＯ_２‐である。

【0010】

本開示の一側面において、Ｒ_１はＨ、Ｃ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキル、Ｃ_２〜１８直鎖若しくは分岐アルケニル、Ｃ_５〜１２シクロアルキル、Ｃ_６〜１５アリール、Ｃ_７〜１５フェニルアルキル、１〜４個のＣ_１〜４アルキルで置換されたアリール環を有するＣ_６〜１５アリール若しくはＣ_７〜１５フェニルアルキル、‐ＯＨ、又はアルカリ金属であり得る。好ましくは、Ｒ_１はＨ、Ｃ_１〜１５直鎖若しくは分岐アルキル、Ｃ_２〜１０直鎖若しくは分岐アルケニル、Ｃ_５〜１２シクロアルキル、Ｃ_６〜１５アリール、Ｃ_７〜１５フェニルアルキル、又は１〜４個のＣ_１〜４アルキルで置換されたフェニル環を有するＣ_６〜１５アリール若しくはＣ_７〜１５フェニルアルキルである。より好ましくは、Ｒ_１はＨ、Ｃ_１〜１５直鎖若しくは分岐アルキル、Ｃ_６〜１５アリール、Ｃ_７〜１５フェニルアルキル、又は１〜４個のＣ_１〜４アルキルで置換されたフェニル環を有するＣ_６〜１５アリール若しくはＣ_７〜１５フェニルアルキルである。最も好ましくは、Ｒ_１はＨ、Ｃ_１〜１５直鎖若しくは分岐アルキル、フェニル、又はナフチルである。本開示の一実施例において、Ｒ_１はフェニル又はドデシルであるが、本開示はこれに限定されない。

【0011】

本開示の一側面において、Ｒ_２は‐ＯＲ_４又は‐ＮＲ_５Ｒ_６であり得、ここでＲ_４、Ｒ_５、及びＲ_６はそれぞれＨ、Ｃ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキル、Ｃ_２〜１８直鎖若しくは分岐アルケニル、Ｃ_５〜１２シクロアルキル、Ｃ_６〜１５アリール、Ｃ_７〜１５フェニルアルキル、１〜４個のＣ_１〜４アルキルで置換されたアリール環を有するＣ_６〜１５アリール若しくはＣ_７〜１５フェニルアルキル、１個以上の‐ＯＨ、‐ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ_７、‐ＯＲ_８、‐ＮＣＯ、‐Ｃ（＝Ｏ）Ｒ_９、‐ＯＣ（＝Ｏ）ＯＲ_１０若しくは‐ＮＲ_１１Ｒ_１２で置換されたＣ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキル、又は非置換であり得る若しくは１個以上の‐ＯＨ、‐ＯＲ_８若しくは‐ＮＨ_２で置換され得る、１個以上の‐Ｏ‐、‐ＮＨ‐若しくは‐ＮＲ_８‐が挿入された(interrupted)Ｃ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキル若しくはＣ_２〜１８直鎖若しくは分岐アルケニルであり、ここでＲ_７はＨ、Ｃ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキル、Ｃ_５〜１２シクロアルキル、Ｃ_２〜１８直鎖若しくは分岐アルケニル、フェニル、ナフチル、Ｃ_７〜１５フェニルアルキル、又は‐ＮＲ_１３Ｒ_１４であり、ここでＲ_１３及びＲ_１４はそれぞれＨ、Ｃ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキル、又はＣ_６〜１５アリールであり、Ｒ_８はＣ_１〜２４直鎖又は分岐アルキルであり、Ｒ_９は‐ＯＨ、‐ＯＲ_１５、又は‐ＮＲ_１６Ｒ_１７であり、ここでＲ_１５はＣ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキル又は１個以上の‐Ｏ‐が挿入されたＣ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキルであり、Ｒ_１６及びＲ_１７はそれぞれＨ、Ｃ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキル、又はＣ_６〜１５アリールであり、Ｒ_１０はＨ又はＣ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキルであり、Ｒ_１１はＨ又はＣ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキルであり、Ｒ_１２はＨ、Ｃ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキル、又は‐Ｃ（＝Ｏ）Ｒ_１８であり、ここでＲ_１８は直鎖若しくは分岐Ｃ_２〜１８アルケニル、‐ＯＲ_１９、又は‐ＮＲ_２０Ｒ_２１であり、Ｒ_１９はＣ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキル又はＣ_６〜１５アリールであり、Ｒ_２０及びＲ_２１はそれぞれＨ、Ｃ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキル、又はＣ_６〜１５アリールである。

【0012】

本開示の一側面において、Ｒ_２は‐ＯＲ_４であり得、Ｒ_４はＨ、Ｃ_１〜１０直鎖若しくは分岐アルキル、Ｃ_２〜１０直鎖若しくは分岐アルケニル、Ｃ_５〜１２シクロアルキル、Ｃ_６〜１５アリール、Ｃ_７〜１５フェニルアルキル、１〜４個のＣ_１〜４アルキルで置換されたアリール環を有するＣ_６〜１５アリール若しくはＣ_７〜１５フェニルアルキル、１個以上の‐ＯＨ、‐ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ_７、‐ＯＲ_８、‐ＮＣＯ、‐Ｃ（＝Ｏ）Ｒ_９、‐ＯＣ（＝Ｏ）ＯＲ_１０若しくは‐ＮＲ_１１Ｒ_１２で置換されたＣ_１〜１０直鎖若しくは分岐アルキル、又は非置換であり得る若しくは１個以上の‐ＯＨ、‐ＯＲ_８若しくは‐ＮＨ_２で置換され得る、１個以上の‐Ｏ‐、‐ＮＨ‐若しくは‐ＮＲ_８‐が挿入されたＣ_１〜１０直鎖若しくは分岐アルキル若しくはＣ_２〜１０直鎖若しくは分岐アルケニルであり得、ここでＲ_７はＨ、Ｃ_１〜１０直鎖若しくは分岐アルキル、Ｃ_５〜１２シクロアルキル、Ｃ_２〜１０直鎖若しくは分岐アルケニル、フェニル、ナフチル、Ｃ_７〜１５フェニルアルキル、又は‐ＮＲ_１３Ｒ_１４であり、ここでＲ_１３及びＲ_１４はそれぞれＨ、Ｃ_１〜１０直鎖若しくは分岐アルキル、又はＣ_６〜１５アリールであり、Ｒ_８はＣ_１〜１０直鎖又は分岐アルキルであり、Ｒ_９は‐ＯＨ、‐ＯＲ_１５、又は‐ＮＲ_１６Ｒ_１７であり、ここでＲ_１５はＣ_１〜１０直鎖若しくは分岐アルキル又は１個以上の‐Ｏ‐が挿入されたＣ_１〜１０直鎖若しくは分岐アルキルであり、Ｒ_１６及びＲ_１７はそれぞれＨ、Ｃ_１〜１０直鎖若しくは分岐アルキル、又はＣ_６〜１５アリールであり、Ｒ_１０はＨ又はＣ_１〜１０直鎖若しくは分岐アルキルであり、Ｒ_１１はＨ又はＣ_１〜１０直鎖若しくは分岐アルキルであり、Ｒ_１２はＨ、Ｃ_１〜１０直鎖若しくは分岐アルキル、又は‐Ｃ（＝Ｏ）Ｒ_１８であり、ここでＲ_１８は直鎖若しくは分岐Ｃ_２〜１０アルケニル、‐ＯＲ_１９、又は‐ＮＲ_２０Ｒ_２１であり、Ｒ_１９はＣ_１〜１０直鎖若しくは分岐アルキル又はＣ_６〜１５アリールであり、Ｒ_２０及びＲ_２１はそれぞれＨ、Ｃ_１〜１０直鎖若しくは分岐アルキル、又はＣ_６〜１５アリールである。好ましくは、Ｒ_２は‐ＯＲ_４であり、Ｒ_４はＨ、Ｃ_１〜１０直鎖若しくは分岐アルキル、Ｃ_２〜１０直鎖若しくは分岐アルケニル、Ｃ_５〜１２シクロアルキル、Ｃ_６〜１５アリール、Ｃ_７〜１５フェニルアルキル、１〜４個のＣ_１〜４アルキルで置換されたアリール環を有するＣ_６〜１５アリール若しくはＣ_７〜１５フェニルアルキル、又は１個以上の‐ＯＨ、‐ＯＲ_８若しくは‐ＮＲ_１１Ｒ_１２で置換されたＣ_１〜１０直鎖若しくは分岐アルキルであり、ここでＲ_８はＣ_１〜１０直鎖又は分岐アルキルであり、Ｒ_１１及びＲ_１２はそれぞれＨ又はＣ_１〜１０直鎖若しくは分岐アルキルである。より好ましくは、Ｒ_２は‐ＯＲ_４であり、Ｒ_４はＨ、Ｃ_１〜１０直鎖若しくは分岐アルキル、Ｃ_７〜１５フェニルアルキル、又は１個以上の‐ＯＨ、‐ＯＲ_８若しくは‐ＮＲ_１１Ｒ_１２で置換されたＣ_１〜１０直鎖若しくは分岐アルキルであり、ここでＲ_８はＣ_１〜１０直鎖又は分岐アルキルであり、Ｒ_１１及びＲ_１２はそれぞれＨ又はＣ_１〜１０直鎖若しくは分岐アルキルである。本開示の一実施例において、Ｒ_２は‐ＯＲ_４であり、Ｒ_４はＨ、ベンジル、メチル、エチル、プロピル、ブチル、又は１個の‐ＯＨ、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基若しくはジブチルアミノ基で置換されたメチル、エチル若しくはプロピルであるが、本開示はこれらに限定されない。

【0013】

本開示の一側面において、Ｒ_２は‐ＮＲ_５Ｒ_６であり得、Ｒ_５及びＲ_６はそれぞれＨ、Ｃ_１〜１０直鎖若しくは分岐アルキル、Ｃ_２〜１０直鎖若しくは分岐アルケニル、Ｃ_５〜１２シクロアルキル、Ｃ_６〜１５アリール、Ｃ_７〜１５フェニルアルキル、１〜４個のＣ_１〜４アルキルで置換されたアリール環を有するＣ_６〜１５アリール若しくはＣ_７〜１５フェニルアルキル、１個以上の‐ＯＨ、‐ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ_７、‐ＯＲ_８、‐ＮＣＯ、‐Ｃ（＝Ｏ）Ｒ_９、‐ＯＣ（＝Ｏ）ＯＲ_１０若しくは‐ＮＲ_１１Ｒ_１２で置換されたＣ_１〜１０直鎖若しくは分岐アルキル、又は非置換の若しくは１個以上の‐ＯＨ、‐ＯＲ_８若しくは‐ＮＨ_２で置換された、１個以上の‐Ｏ‐、‐ＮＨ‐若しくは‐ＮＲ_８‐が挿入されたＣ_１〜１０直鎖若しくは分岐アルキル若しくはＣ_２〜１０直鎖若しくは分岐アルケニルであり、ここでＲ_７はＨ、Ｃ_１〜１０直鎖若しくは分岐アルキル、Ｃ_５〜１２シクロアルキル、Ｃ_２〜１０直鎖若しくは分岐アルケニル、フェニル、ナフチル、Ｃ_７〜１５フェニルアルキル、又は‐ＮＲ_１３Ｒ_１４であり、ここでＲ_１３及びＲ_１４はそれぞれＨ、Ｃ_１〜１０直鎖若しくは分岐アルキル、又はＣ_６〜１５アリールであり、Ｒ_８はＣ_１〜１０直鎖又は分岐アルキルであり、Ｒ_９は‐ＯＨ、‐ＯＲ_１５、又は‐ＮＲ_１６Ｒ_１７であり、ここでＲ_１５はＣ_１〜１０直鎖若しくは分岐アルキル又は１個以上の‐Ｏ‐が挿入されたＣ_１〜１０直鎖若しくは分岐アルキルであり、Ｒ_１６及びＲ_１７はそれぞれＨ、Ｃ_１〜１０直鎖若しくは分岐アルキル、又はＣ_６〜１５アリールであり、Ｒ_１０はＨ又はＣ_１〜１０直鎖若しくは分岐アルキルであり、Ｒ_１１はＨ又はＣ_１〜１０直鎖若しくは分岐アルキルであり、Ｒ_１２はＨ、Ｃ_１〜１０直鎖若しくは分岐アルキル、又は‐Ｃ（＝Ｏ）Ｒ_１８であり、ここでＲ_１８は直鎖若しくは分岐Ｃ_２〜１０アルケニル、‐ＯＲ_１９、又は‐ＮＲ_２０Ｒ_２１であり、Ｒ_１９はＣ_１〜１０直鎖若しくは分岐アルキル又はＣ_６〜１５アリールであり、Ｒ_２０及びＲ_２１はそれぞれＨ、Ｃ_１〜１０直鎖若しくは分岐アルキル、又はＣ_６〜１５アリールである。好ましくは、Ｒ_２は‐ＮＲ_５Ｒ_６であり、Ｒ_５及びＲ_６はそれぞれＨ又はＣ_１〜１０直鎖若しくは分岐アルキルである。より好ましくは、Ｒ_２は‐ＮＲ_５Ｒ_６であり、Ｒ_５及びＲ_６は同一であり、Ｈ又はＣ_１〜１０直鎖若しくは分岐アルキルである。本開示の一実施例において、Ｒ_２は‐ＮＲ_５Ｒ_６であり、Ｒ_５及びＲ_６は同一であり、Ｈ、メチル、エチル、プロピル、又はブチルであるが、本開示はこれらに限定されない。

【0014】

本開示の一側面において、Ｒ_３はＨ、Ｃ_１〜２４直鎖若しくは分岐アルキル、Ｃ_５〜１２シクロアルキル、Ｃ_６〜１５アリール、Ｃ_７〜１５フェニルアルキル、又は１〜４個のＣ_１〜４アルキルで置換されたアリール環を有するＣ_６〜１５アリール若しくはＣ_７〜１５フェニルアルキルであり得る。好ましくは、Ｒ_３はＨ、Ｃ_１〜１０直鎖若しくは分岐アルキル、Ｃ_５〜１２シクロアルキル、Ｃ_６〜１５アリール、Ｃ_７〜１５フェニルアルキル、又は１〜４個のＣ_１〜４アルキルで置換されたアリール環を有するＣ_６〜１５アリール若しくはＣ_７〜１５フェニルアルキルである。より好ましくは、Ｒ_３はＨ又はＣ_１〜１０直鎖若しくは分岐アルキルである。最も好ましくは、Ｒ_３はＨ又はＣ_１〜６直鎖若しくは分岐アルキルである。本開示の一実施例において、Ｒ_３はＨ又はｔｅｒｔ‐ブチルであるが、本開示はこれに限定されない。

【0015】

本開示の一側面において、化学式（Ｉ）の化合物は、下記の化学式（Ｉ‐１）〜（Ｉ‐１０）のいずれかにより表され得る。

【化2】

【化3】

【化4】

【化5】

【化6】

【化7】

【化8】

【化9】

【化10】

【化11】

【0016】

本開示において、用語「アルキル」は、直鎖又は分岐アルキルを含み、例えば、Ｃ_１〜２４アルキル、Ｃ_１〜１５アルキル、Ｃ_１〜１０アルキル、Ｃ_１〜８アルキル、又はＣ_１〜６アルキルを含む。アルキルの例としては、アルキル、エチル、ｎ‐プロピル、イソプロピル、ｎ‐ブチル、イソブチル、ｓｅｃ‐ブチル、ｔｅｒｔ‐ブチル、ペンチル、ネオペンチル、及びヘキシルが挙げられるが、これらに限定されない。

【0017】

本開示において、用語「アルケニル」は、少なくとも１つの二重結合を有する直鎖又は分岐炭化水素基を含み、例えば、少なくとも１つの二重結合を有する直鎖若しくは分岐Ｃ_２〜１８炭化水素基、少なくとも１つの二重結合を有する直鎖若しくは分岐Ｃ_２〜１０炭化水素基、少なくとも１つの二重結合を有する直鎖若しくは分岐Ｃ_２〜８炭化水素基、又は少なくとも１つの二重結合を有する直鎖若しくは分岐Ｃ_２〜６炭化水素基を含む。アルケニルの例としては、ビニル、プロペニル、及びブテニルが挙げられるが、これらに限定されない。

【0018】

本開示において、用語「シクロアルキル」は、一価又は二価の環状飽和炭化水素基を含み、例えば、５〜１２個の炭素原子（Ｃ_５〜１２）、５〜１０個の炭素原子（Ｃ_５〜１０）、又は５〜８個の炭素原子（Ｃ_５〜８）を含む。シクロアルキルの例としては、シクロペンチル、シクロヘキシル、１，４‐シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、及びアダマンチンが挙げられるが、これらに限定されない。

【0019】

本開示において、用語「アリール」は、６員の単芳香環、１０員の二重芳香環、又は１４員の三重芳香環を含む。アリールの例としては、フェニル、ナフチル、ピレニル、アントリル、及びフェナントリルが挙げられるが、これらに限定されない。

【0020】

本開示において、用語「フェニルアルキル」は、本開示において定義されるアルキルが１つのフェニル基と共に付加されている基を参照する。フェニルアルキルの例としては、メチルフェニル（ベンジル）、エチルフェニル、及びプロピルフェニルが挙げられるが、これらに限定されない。

【0021】

本開示において、用語「アルカリ金属」は、Ｌｉ、Ｎａ、又はＫを含む。

【0022】

加えて、本開示は、更に、（Ａ）光誘起劣化を受ける有機材料と（Ｂ）前述の本開示の新規化合物とを備える光誘起劣化に対して安定な組成物を提供する。ここで、その化合物の含有量は、有機化合物の全重量に基づき０．１ｗｔ％〜３０ｗｔ％の範囲にあり得る。

【0023】

本開示の一側面において、前述の組成物は、コーティング層を形成するために用いられる。特に、このコーティング層は基材上に形成され、この基材は３８０ｎｍより大きい波長を有する電磁放射に対して敏感である。ここで、基材の材料は特に限定されず、ガラス、プラスチック、ポリマー、シリコーンヒドロゲル、樹脂、炭素繊維複合材、又はこれらの組み合わせであり得る。

【0024】

本開示は、更に、前述の本開示の新規化合物を備える青色光遮断メガネ用レンズを提供する。ここで、そのレンズを形成するための基材を本開示の新規化合物でコーティングすることで、抗紫外線コーティング層又は青色光遮断コーティング層が形成される。

【0025】

加えて、本開示は、更に、前述の本開示の新規化合物を備える抗青色光スクリーンプロテクタを提供する。ここで、そのスクリーンプロテクタを形成するための基材を本開示の新規化合物でコーティングすることで、抗紫外線コーティング層又は青色光遮断コーティング層が形成される。

【0026】

本開示の他の目的、利益、又は新規な特徴は、以下の詳細な説明からより明らかになるはずである。

【発明を実施するための形態】

【0027】

以下の実施形態は、添付の図面と共に読まれるときに、本開示の上記及び他の技術的内容、特徴、及び／又は効果を明確に示すために作成されている。特定の実施形態による説明を通して、人々は、本開示が上記の目的を達成するために採用する技術的手段及び効果を更に理解するであろう。また、ここに開示された内容は当業者によって容易に理解されるはずであり実施され得るので、本開示の概念から逸脱しない全ての均等な変更又は修正は添付の請求の範囲により包含されるべきである。

【0028】

特に明記しない限り、本明細書及び特許請求の範囲において用いられる単数形の単語「ａ」及び「ｔｈｅ」は、１つ又は複数の対象を含む。

【0029】

特に明記しない限り、本明細書及び特許請求の範囲において用いられる単数形の単語「ａ」及び「ｔｈｅ」は、１つ又は複数の対象を含む。

【0030】

本開示は、以下の実施例により説明されるが、これらの実施例は本開示の範囲を限定するために用いられるものではない。特に明記しない限り、以下の実施例及び比較例において、成分の含有量又は量を表すのに用いられる単位「％」は、その成分の重量に基づく。

【0031】

原料化合物（１ａ）の合成

【化12】

８５６．８ｇのｔｅｒｔ‐ブチルヒドロキノンを２．５Ｌのメタノールに溶解し、続いて２０６．２ｇのＮａＯＨ、１Ｌの水、４８２．３ｇのクロロプロパノール、及び６．３ｇのＫＩを加えた。混合物を還流温度にてＮ_２雰囲気下で４８時間加熱した。混合物を室温まで冷却した後、５．６Ｌの水を加えて混合物を希釈した。希釈した混合物を４Ｌのジクロロメタンで抽出し、結合した(combined)ジクロロメタン層を水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮した。残留物を減圧下で蒸留し、蒸留物をトルエンでの再結晶化により更に精製して３９６.０ｇの白色の固体を得た（ｍｐ＝７８．５〜８０．５℃）。

【0032】

化合物（１ｂ）の合成

【化13】

《工程（ａ）》
９０．６ｇの４‐クロロ‐２‐ニトロアニリン及び１８０ｍＬの濃ＨＣｌを室温で１時間撹拌し、続いて１６０ｍＬの水及び３００ｇの氷で希釈した。−５℃でこの混合物に３７．７ｇのＮａＮＯ_２（１４０ｍＬの水に溶解）を滴下して加え、続いて０℃で１時間撹拌した。ヨウ化カリウム‐デンプン試験の結果が陰性を示すまで、スルファミン酸を混合物に加えた。次いで混合物を濾過し、濾液を−５℃〜０℃にて、１１２．２ｇの化合物（１ａ）、６０ｇのＮａＯＨ、及び２Ｌの水を含む混合溶液に滴下して加えた。ジアゾニウム溶液の約１／３を加えた後、４００ｍＬのＮａＯＨ溶液（１０％）をジアゾニウム溶液と共に反応混合物に滴下して加え、ジアゾニウム溶液及びＮａＯＨ溶液の添加を同時に終了した。滴下添加工程の間、反応混合物の温度を０℃未満に維持した。滴下添加の終了後、反応混合物を同じ温度に維持して２時間攪拌した後、反応混合物の温度を室温に戻した。アゾ染料をＨＣｌでの酸性化並びにそれに続く濾過及び水での洗浄により分離した。アゾ染料は精製せずに次の工程で直接使用した。

【0033】

《工程（ｂ）》
工程（ａ）で得られたアゾ染料を１．５Ｌのエタノールに溶解した。グルコース溶液（１．５ＬのＮａＯＨ水溶液（２Ｎ）に溶解した１８０ｇのグルコース）を反応溶液にゆっくり加え、反応溶液の温度を３０℃未満に維持した。反応が完了するまで薄層クロマトグラフィーを保持して反応を追跡した。次いで、１６５ｇの活性亜鉛粉末を加えた。混合物を室温で３時間撹拌した後、混合物を１Ｌの水で希釈し、１５時間撹拌した。１時間放置した後、混合物を濾過し、得られた沈殿物を水で洗浄した。次いで、濾過ケーキ中に亜鉛のみが残るまで、濾過ケーキを２Ｌの熱エタノールで抽出した。抽出物を室温まで冷却し、固体を濾別し、冷エタノールで洗浄した。真空乾燥の後、６７．８ｇの黄色の固体を得た（ｍｐ＝１３４．７℃）。
^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ １１．３５（１Ｈ）、７．９２（１Ｈ）、７．８７（１Ｈ）、７．８０（１Ｈ）、７．４３（１Ｈ）、７．０２（１Ｈ）、４．２０（２Ｈ）、３．９１（２Ｈ）、２．１０（２Ｈ）、１．８０（１Ｈ）、１．４９（９Ｈ）
ＴＧＡ（５％重量減少）：２４６．２３℃

【0034】

化合物（１ｃ）の合成（実施例１、化学式（Ｉ‐１））

【化14】

５．９ｇの化合物（１ｂ）を１０．５ｇのＮ‐メチルピロリドンに溶解した。この溶液に９０℃で４．４３ｇのＫＯＨ水溶液（４５％）をゆっくり加え、続いて２．０４ｇのチオフェノールを滴下して加えた。次いで、溶液を１７０℃に加熱した。２４時間の水除去の後、溶液を１００℃まで冷却した。溶液を７５ｍＬのキシレンで抽出し、続いて７５ｍＬの水で洗浄した。水の層を１５％のＨＣｌで酸性化した後、水の層を除去し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮した。放置後、２．５８ｇの黄色の固体が沈殿した（ｍｐ＝１２８．３℃）。
ＨＲＭＳ ＥＳＩ ［Ｍ＋Ｈ］^＋：計算値４５０．１８５１、実測値４５０．１８５０
^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ‐ｄ６）：δ １０．７９（１Ｈ）、８．０７（１Ｈ）、７．８５（１Ｈ）、７．５５（１Ｈ）、７．５５〜７．４０（６Ｈ）、６．９５（１Ｈ）、４．５６（１Ｈ）、４．０５（２Ｈ）、３．５７（２Ｈ）、１．８８（２Ｈ）、１．４３（９Ｈ）
ＴＧＡ（５％重量減少）：３１０．７７℃

【0035】

化合物（１ｄ）の合成（実施例２、化学式（Ｉ‐２））

【化15】

２．５８ｇの化合物（１ｃ）を４．２８ｇのキシレンに溶解し、続いて０．０３８ｇのＮａ_２ＷＯ_４及び０．８５ｇのギ酸（９０％）を加えた。この溶液を５０℃に加熱し、続いて２．５４ｇの過酸化水素（３０％）を滴下により加えた。過酸化水素を加えている間の反応温度は８５℃を超えることはなく、反応が完了するまで薄層クロマトグラフィーを保持して反応を追跡した。次いで、キシレンと水を加えた後、抽出、乾燥、及び濃縮を行った。メタノール中での再結晶化の後、１．９８ｇの黄色の固体を得た（ｍｐ＝１２５．１℃）。
ＨＲＭＳ ＥＳＩ ［Ｍ＋Ｈ］^＋：計算値４８２．１７５０、実測値４８２．１７４８
^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ １１．２４（１Ｈ）、８．７１（１Ｈ）、７．９５〜８．１０（３Ｈ）、７．９０（１Ｈ）、７．８１（１Ｈ）、７．５０〜７．７０（３Ｈ）、７．０６（１Ｈ）、４．２１（２Ｈ）、３．９１（２Ｈ）、２．１０（２Ｈ）、１．８０（１Ｈ）、１．４８（９Ｈ）
ＴＧＡ（５％重量減少）：３４１．０１℃

【0036】

原料化合物（２ａ）の合成

【化16】

化合物（２ａ）の合成方法は化合物（１ａ）の合成方法と同様である。ここで用いた出発物質は８５６．８ｇのｔｅｒｔ‐ブチルヒドロキノン及び７０６．３ｇのブロモブタンであり、５９０．１ｇの淡黄色の液体を得た。

【0037】

原料化合物（２ｂ）の合成

【化17】

化合物（２ｂ）の合成方法は化合物（１ｂ）の合成方法と同様である。ここで用いた出発物質は４５０．０ｇの原料化合物（２ａ）であり、１５９．６ｇの黄色の固体を得た（ｍｐ＝１０１．６℃）。
ＨＲＭＳ ＥＳＩ ［Ｍ−Ｈ］⁻：計算値３７２．１４７９、実測値３７２．１４７７
^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ １１．３１（１Ｈ）、７．９１（１Ｈ）、７．８５（１Ｈ）、７．７５（１Ｈ）、７．４１（１Ｈ）、７．０２（１Ｈ）、４．０３（２Ｈ）、１．８１（２Ｈ）、１．５４（２Ｈ）、１．４９（９Ｈ）、１．００（３Ｈ）

【0038】

化合物（２ｄ）の合成（実施例３、化学式（Ｉ‐３））

【化18】

化合物（２ｄ）の合成方法は、化合物（１ｃ）及び化合物（１ｄ）の合成方法と同様である。ここで用いた出発物質は４０．０ｇの化合物（２ｂ）及び２００ｍＬの１‐ドデカンチオールであり、４０．６ｇの黄色の液体を得た。
ＨＲＭＳ ＥＳＩ ［Ｍ＋Ｈ］^＋：計算値５７２．３５２２、実測値５７２．３５３１
^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ １１．２４（１Ｈ）、８．６３（１Ｈ）、８．１１（１Ｈ）、７．９２（１Ｈ）、７．８１（１Ｈ）、７．０７（１Ｈ）、４．０５（２Ｈ）、３．１８（２Ｈ）、１．７０〜１．９０（４Ｈ）、１．１０〜１．７０（２０Ｈ）、１．００（３Ｈ）、０．８５（３Ｈ）

【0039】

化合物（３ｄ）の合成（実施例４、化学式（Ｉ‐４））

【化19】

化合物（３ｄ）の合成方法は、化合物（１ｃ）及び化合物（１ｄ）の合成方法と同様である。ここで用いた出発物質は４０．０ｇの化合物（２ｂ）であり、３５．４ｇの黄色の固体を得た（ｍｐ＝１４８．３℃）。
ＨＲＭＳ ＥＳＩ ［Ｍ＋Ｈ］^＋：計算値４８０．１９５７、実測値４８０．１９６４
^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ １１．２１（１Ｈ）、８．７１（１Ｈ）、７．９５〜８．０５（３Ｈ）、７．９０（１Ｈ）、７．７７（１Ｈ）、７．４０〜７．７０（３Ｈ）、７．０６（１Ｈ）、４．０３（２Ｈ）、１．８１（２Ｈ）、１．５４（２Ｈ）、１．４８（９Ｈ）、１．００（３Ｈ）

【0040】

原料化合物（３ａ）の合成

【化20】

化合物（３ａ）の合成方法は、化合物（１ａ）の合成方法と同様である。ここで用いた出発物質は８５６．８ｇのｔｅｒｔ‐ブチルヒドロキノン及び９６０．０ｇの臭化ベンジルであり、６７０．０ｇの黄色の液体を得た。

【0041】

化合物（４ｂ）の合成

【化21】

化合物（４ｂ）の合成方法は、化合物（１ｂ）の合成方法と同様である。ここで用いた出発物質は４５０．０ｇの原料化合物（３ａ）であり、１３８．０ｇの黄色の固体を得た（ｍｐ＝１３０．７℃）。
ＨＲＭＳ ＥＳＩ ［Ｍ−Ｈ］⁻：計算値４０６．１３２２、実測値４０６．１３２４
^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ １１．３６（１Ｈ）、７．８０〜８．００（３Ｈ）、７．４９（２Ｈ）、７．３０〜７．４５（４Ｈ）、７．１０（１Ｈ）、５．１１（２Ｈ）、１．４８（９Ｈ）

【0042】

化合物（４ｄ）の合成（実施例５、化学式（Ｉ‐５））

【化22】

化合物（４ｄ）の合成方法は、化合物（１ｃ）及び化合物（１ｄ）の合成方法と同様である。ここで用いた出発物質は４０．０ｇの化合物（４ｂ）であり、３４．７ｇの黄色の固体を得た（ｍｐ＝１５７．４℃）。
ＨＲＭＳ ＥＳＩ ［Ｍ＋Ｈ］^＋：計算値５１４．１８０１、実測値５１４．１８０７
^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ １１．２５（１Ｈ）、８．７１（１Ｈ）、７．９５〜８．０５（３Ｈ）、７．８０〜７．９５（２Ｈ）、７．３０〜７．７０（８Ｈ）、７．１３（１Ｈ）、５．１２（２Ｈ）、１．４８（９Ｈ）

【0043】

化合物（５ｂ）の合成（実施例６、化学式（Ｉ‐６））

【化23】

《工程（ａ）》
ここでは化合物（１ｂ）の合成法を用い、出発物質は１２８．５ｇの４‐スルホ‐２‐ニトロアニリン及び１２０．０ｇの化合物（１ａ）であった。生成物は精製せずに次の工程で直接使用した。

【0044】

《工程（ｂ）》
工程（ａ）で得られたアゾ染料を３００ｍＬのイソプロパノール及び３００ｍＬの水に溶解した。この溶液に３０ｇのＮａＯＨを０℃で加え、続いて６０ｇのホルムアミジンスルフィン酸をゆっくり加えた。８０℃で６時間反応させた後、反応溶液の温度を室温に戻した。次いで、７０ｍＬのＨＣｌを用いて反応溶液を中性に調整した。２００ｍＬの溶媒を減圧蒸留で除去し、固体塩を濾別した。抽出及び１００ｍＬのトルエンでの洗浄の後、溶液を０℃にて５０ｍＬのＨＣｌで酸性化し、続いて１ｇのＮａＣｌで再結晶化させた。固体を０℃で濾別して集め、固体の表面を冷エタノールで洗浄した。真空乾燥の後、６７．８ｇの黄色の固体を得た（ｍｐ＝２４３．０℃）。
ＨＲＭＳ ＥＳＩ ［Ｍ■Ｈ］⁻：計算値４２０．１２２９、実測値４２０．１２４３
^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤ_３ＯＤ）：δ ８．４４（１Ｈ）、８．０３（１Ｈ）、７．９７（１Ｈ）、７．７９（１Ｈ）、７．００（１Ｈ）、４．１２（２Ｈ）、３．７８（２Ｈ）、２．０４（２Ｈ）、１．４９（９Ｈ）

【0045】

化合物（６ｂ）の合成

【化24】

７．５２ｇの化合物（１ｂ）を２０ｍＬのジクロロメタンに溶解し、続いて１．３８ｇのイミダゾール及び５．２５ｇのトリフェニルホスフィンを加えた。全て溶解した後、溶液を０℃まで冷却した。５．１０ｇのヨウ素を加えた後、溶液の温度を室温に戻し、４時間撹拌した。次いで、１０ｍＬの飽和Ｎａ_２ＳＯ_３溶液を加えた後、２０ｍＬの０．１Ｎ‐ＨＣｌを加えた。乾燥及び濃縮の後、１０ｍＬのアセトニトリル及び１．６２ｇのジ‐ｎ‐ブチルアミンを加えた。５０℃で２時間撹拌した後、２０ｍＬのトルエン及び２０ｍＬの０．１Ｎ‐ＨＣｌを抽出のために加え、続いて減圧蒸留して６．８ｇの黄色の油状物を得た。
ＨＲＭＳ ＥＳＩ ［Ｍ＋Ｈ］^＋：計算値４８７．２８４０、実測値４８７．２８５０
^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤ_３ＯＤ）：δ １１．３２（１Ｈ）、７．９１（１Ｈ）、７．８６（１Ｈ）、７．７７（１Ｈ）、７．４２（１Ｈ）、７．０２（１Ｈ）、４．０８（２Ｈ）、２．６２（２Ｈ）、２．４３（４Ｈ）、１．９４（２Ｈ）、１．４９（９Ｈ）、１．４２（４Ｈ）、１．３０（４Ｈ）、１．９１（６Ｈ）

【0046】

化合物（６ｃ）の合成（実施例７、化学式（Ｉ‐７））

【化25】

化合物（６ｃ）の合成方法は、化合物（１ｃ）の合成方法と同様である。ここで用いた出発物質は３．０ｇの化合物（６ｂ）であり、２．９２ｇの黄色の油状物を得た。
ＨＲＭＳ ＥＳＩ ［Ｍ＋Ｈ］^＋：計算値５６１．３２６３、実測値５６１．３２６７
^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ １１．３９（１Ｈ）、７．８１（１Ｈ）、７．７５（１Ｈ）、７．６８（１Ｈ）、７．４５〜７．５０（２Ｈ）、７．２５〜７．４１（４Ｈ）、７．００（１Ｈ）、４．０６（２Ｈ）、２．６２（２Ｈ）、２．４３（４Ｈ）、１．９４（２Ｈ）、１．４８（９Ｈ）、１．４３（４Ｈ）、１．３０（４Ｈ）、１．９１（６Ｈ）

【0047】

化合物（７ｂ）の合成

【化26】

化合物（７ｂ）の合成方法は、化合物（１ｂ）の合成方法と同様である。ここで用いた出発物質は５００．０ｇのアセトアミノフェンであり、１１０．２ｇの白色の固体を得た。
ＨＲＭＳ ＥＳＩ ［Ｍ‐Ｈ］⁻：計算値３０１．０４９２、実測値３０１．０５００
^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ｄ６‐ＤＭＳＯ）：δ １０．３０（１Ｈ）、１０．０５（１Ｈ）、８．２４（２Ｈ）、８．１１（１Ｈ）、７．５５（１Ｈ）、７．５０（１Ｈ）、７．１２（１Ｈ）、２．０５（３Ｈ）

【0048】

化合物（７ｄ）の合成（実施例８、化学式（Ｉ‐８））

【化27】

化合物（７ｄ）の合成方法は、化合物（１ｃ）及び化合物（１ｄ）の合成方法と同様である。ここで用いた出発物質は４０．０ｇの化合物（７ｂ）であり、４１．５ｇのアセチル保護中間体を得た。アセチル保護を取り除く工程の間、６．５ｇのＮａＯＨを加え、反応溶液を１００ｍＬのエタノール中で５時間還流した。１Ｎ‐ＨＣｌを用いて反応溶液のｐＨを中性に調整し、反応溶液を氷中に加えて濾過した。最終的に、３３．９ｇのオレンジ色の固体を得た（ｍｐ＝１８８．０℃）。
ＨＲＭＳ ＥＳＩ ［Ｍ＋Ｈ］^＋：計算値３６７．０８６５、実測値３６７．０８６７
^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ １０．３６（１Ｈ）、８．７２（１Ｈ）、８．００〜８．０４（３Ｈ）、８．８９（１Ｈ）、７．７０（１Ｈ）、７．５０〜７．６３（３Ｈ）、７．０４（１Ｈ）、６．７９（１Ｈ）、３．６６（２Ｈ）

【0049】

化合物（８ｄ）の合成（実施例９、化学式（Ｉ‐９））

【化28】

化合物（８ｄ）の合成方法は、化合物（１ｂ）〜（１ｄ）の合成方法と同様である。ここで用いた出発物質は５００．０ｇの４‐（ジメチルアミノ）フェノールであり、８１．１ｇのオレンジ色の固体を得た（ｍｐ＝１７５．８℃）。
ＨＲＭＳ ＥＳＩ ［Ｍ＋Ｈ］^＋：計算値３９５．１１７８、実測値３９５．１１７７
^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ １０．３５（１Ｈ）、８．７２（１Ｈ）、８．００〜８．０４（３Ｈ）、７．８９（１Ｈ）、７．７０（１Ｈ）、７．５０〜７．６１（３Ｈ）、７．１１（１Ｈ）、６．９０（１Ｈ）、２．９９（６Ｈ）

【0050】

化合物（９ｄ）の合成（実施例１０、化学式（Ｉ‐１０））

【化29】

２５．６ｇの化合物（４ｄ）をオートクレーブ内に置き、３００ｍＬのトルエンに溶解させた。反応溶液に０．２６ｇの炭素上パラジウム（１０％）を加えた。２００ｐｓｉのＨ_２を導入した。反応溶液を５０℃で６時間攪拌した。反応溶液の温度を室温に戻した後、反応溶液を濾過し、５００ｍＬの冷メタノールで再結晶化して、１８．６ｇの黄色の固体を得た（ｍｐ＝１５１．４℃）。
ＨＲＭＳ ＥＳＩ ［Ｍ＋Ｈ］^＋：計算値４２４．１３２６、実測値４２４．１３４５
^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ １１．１４（１Ｈ）、８．７０（１Ｈ）、７．９８〜８．０５（３Ｈ）、７．８９（１Ｈ）、７．７７（１Ｈ）、７．５０〜７．６３（３Ｈ）、７．００（１Ｈ）、４．７０（１Ｈ）、１．４７（９Ｈ）

【0051】

化合物（１０ｂ）の合成（比較例１）

【化30】

化合物（１０ｂ）の合成方法は、化合物（１ｂ）の合成方法と同様である。ここで用いた出発物質は７３．２ｇの２‐ニトロアニリン及び１１２．２ｇの化合物（１ａ）であり、６７．８ｇの黄色の固体を得た（ｍｐ＝１４０．６℃）。
ＨＲＭＳ ＥＳＩ ［Ｍ＋Ｈ］^＋：計算値３４２．１８１８、実測値３４２．１８２１
^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ‐ｄ６）：δ １１．０４（１Ｈ）、８．０８（２Ｈ）、７．５５〜７．６５（３Ｈ）、６．９６（１Ｈ）、４．５８（１Ｈ）、４．０８（２Ｈ）、３．５８（２Ｈ）、１．９０（２Ｈ）、１．４５（９Ｈ）
ＴＧＡ（５％重量減少）：２５０．０１℃

【0052】

化合物（１１ｃ）の合成（比較例２）

【化31】

化合物（１１ｃ）の合成方法は、化合物（１ｃ）の合成方法と同様である。ここで用いた出発物質は１０ｇのＥｖｅｒｓｏｒｂ（登録商標）７３であり、１１．５ｇの白色の固体を得た（ｍｐ＝１３４．０℃）。
ＨＲＭＳ ＥＳＩ ［Ｍ＋Ｈ］^＋：計算値３９０．１６４０、実測値３９０．１６３１
^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ １１．５４（１Ｈ）、８．０２（１Ｈ）、７．８１（１Ｈ）、７．６８（１Ｈ）、７．４５〜７．５５（２Ｈ）、７．３０〜７．４５（４Ｈ）、７．１６（１Ｈ）、２．３７（３Ｈ）、１．４８（９Ｈ）
ＴＧＡ（５％重量減少）：２６９．７９℃

【0053】

化合物（１１ｄ）の合成（比較例３）

【化32】

化合物（１１ｄ）の合成方法は、化合物（１ｄ）の合成方法と同様である。化合物（１ｄ）の合成に用いた出発物質である化合物（１ｂ）を５．３ｇの化合物（１１ｃ）に変化させ、４．７ｇの淡黄色の固体を得た（ｍｐ＝１４２．５℃）。
ＨＲＭＳ ＥＳＩ ［Ｍ＋Ｈ］^＋：計算値４２２．１５３８、実測値４２２．１５３１
^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ‐ｄ６）：δ １０．５５（１Ｈ）、８．８５（１Ｈ）、８．２７（１Ｈ）、８．００〜８．１５（２Ｈ）、７．９７（１Ｈ）、７．６０〜７．８０（４Ｈ）、７．２５（１Ｈ）、２．３２（３Ｈ）、１．４４（９Ｈ）
ＴＧＡ（５％重量減少）：３０９．５０℃

【0054】

比較例４：ＢＡＳＦ社製Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）ＣａｒｂｏＰｒｏｔｅｃｔ（登録商標）

【化33】

【0055】

比較例５：Ｅｖｅｒｌｉｇｈｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製Ｅｖｅｒｓｏｒｂ（登録商標）７３

【化34】

【0056】

試験例１：紫外線吸収スペクトルの比較
実施例１〜９及び比較例１〜３のベンゾトリアゾール化合物並びに比較例４及び５の紫外線吸収剤を２０ｐｐｍの溶液（メタノール：ＴＨＦ＝９０：１０）へと配合した(formulated)。次いで、溶液の吸光度を紫外可視分光光度計（ＵＶ‐２６００；島津インスツルメンツ社）で測定し、その結果を下記の表１に示した。最大吸収波長（λ_ｍａｘ）は、長波長領域における吸収ピーク（ｎｍ）の吸収波長であり、有効吸収限界は、吸光度が０．０５である吸収波長（ｎｍ）である。

【0057】

【表1】

【0058】

表１に示す結果から、実施例１〜９の化合物の有効吸収限界は４２０ｎｍに達し、より広い吸収範囲を有することができ、実施例１〜９の化合物は、市販の紫外線吸収剤が波長２９０ｎｍ〜３４０ｎｍの領域において有する吸収ピークを有する。また、実施例９の化合物の有効吸収限界は、５００ｎｍ以上に最も広がり得る。比較例５の化合物と比較して、フェニル環上にＯ含有基又はベンゾ環上にＳ含有基を有する比較例１〜３の化合物は、それらの吸収スペクトル上でわずかにレッドシフトを有する。しかし、フェニル環上のＯ含有基とベンゾ環上のＳ含有基は協働しないので、比較例１〜３の化合物の最大吸収波長は、実施例１〜９の化合物の最大吸収波長よりも短い。

【0059】

試験例２：透過率試験
０．２ｇの実施例１及び２並びに比較例１〜３で調製されたベンゾトリアゾール紫外線吸収剤と比較例５の紫外線吸収剤とをそれぞれ１０ｇの混合溶媒（エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート：トルエン：酢酸ｎ‐ブチル：酢酸エチル＝２０：５０：２０：１０、重量比で調製）に溶解した。室温で撹拌した後、紫外線吸収剤を含有する透明な溶液を得た。主成分としての２０ｇのポリウレタン（製品モデル：Ａ‐７１２１）と１０ｇの硬化剤（製品モデル：バイエルＮ７５）とを予め混合し、続いて室温で攪拌して二液型ポリウレタンワニス（２Ｋ ＰＵ）を得た。前述の透明溶液をそれぞれ２Ｋ ＰＵワニスに加えた。室温で撹拌した後、紫外線吸収剤を含有する透明なワニスを得た。

【0060】

複数のガラス基材をコーティング機（ＫＣＣ１０１；ＲＫ Ｐｒｉｎｔ‐Ｃｏａｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｌｔｄ．）上に置き、スプレッディングロッド（Ｒｏｄタイプ＃１８）を用いて前述の透明ワニスをそれぞれガラス基材の表面上に塗布し、約４０μｍの厚みを有する湿潤被膜を形成した。室温で８時間乾燥した後、それぞれのベンゾトリアゾール紫外線吸収剤を含有する透明コーティング層でコーティングしたガラス基材を得た。次に、得られたガラス基材の透過率（Ｔ％）を、紫外可視分光光度計（ＵＶ‐２６００；島津インスツルメンツ社）を用いて測定した。その結果を下記の表２に示す。表２には、遮断波長（透過率＝９９％）及び４２０ｎｍで測定された透過率を示した。

【0061】

表２：透明コーティング層でコーティングしたガラス基材の透過率の測定結果

【表2】

【0062】

表２に示す結果から、４２０ｎｍにおける実施例１及び２の化合物の透過率は、比較例１〜３の化合物の透過率よりはるかに低かった。これらの結果は、実施例１及び２の化合物の吸収がレッドシフトを有していることを示す。

【0063】

結論として、本開示により提供される新規化合物の吸収スペクトルはレッドシフトを示す。３８０ｎｍを超える波長を有する電磁放射に敏感な基材に本開示の新規化合物を塗布してコーティング層を形成する場合、そのコーティング層は３８０ｎｍを超える波長を有する光を効果的に吸収することができる。従って、本開示により提供される新規化合物を用いて青色光遮断コーティング層又は抗紫外線コーティング層を形成することにより、青色光遮断効果又は抗紫外線効果を有するメガネレンズ又はスクリーンプロテクタ等の製品を提供することができる。

【0064】

本開示をその好ましい実施形態に関連して説明してきたが、以下に特許請求される本開示の精神及び範囲から逸脱することなく、多くの他の可能な修正及び変形がなされ得ることが理解されるべきである。