特許 6779935 歯科用前処理剤及びその製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6779935

(24)【登録日】2020年10月16日

(45)【発行日】2020年11月4日

(54)【発明の名称】歯科用前処理剤及びその製造方法

(51)【国際特許分類】

   A61K 6/40 20200101AFI20201026BHJP

   A61K 6/70 20200101ALI20201026BHJP

【ＦＩ】

   A61K6/40

   A61K6/70

【請求項の数】2

【全頁数】11

(21)【出願番号】特願2018-67504(P2018-67504)

(22)【出願日】2018年3月30日

(65)【公開番号】特開2019-178082(P2019-178082A)

(43)【公開日】2019年10月17日

【審査請求日】2019年9月24日

(73)【特許権者】

【識別番号】515279946

【氏名又は名称】株式会社ジーシー

(74)【代理人】

【識別番号】100107766

【弁理士】

【氏名又は名称】伊東 忠重

(74)【代理人】

【識別番号】100070150

【弁理士】

【氏名又は名称】伊東 忠彦

(72)【発明者】

【氏名】藤森 健輔

(72)【発明者】

【氏名】松本 尚史

【審査官】 高橋 樹理

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１５−０６３４８９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００５−０７３８１２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０１−２４４７４３（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ａ６１Ｋ ６／００−６／９０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

シリカ粒子及び／又はアルミナ粒子が凝集している凝集二次粒子が酸水溶液中に分散している歯科用前処理剤であって、
前記凝集二次粒子は、シリカ粒子及びアルミナ粒子が凝集している凝集二次粒子を含み、
当該歯科用前処理剤の水希釈液に含まれる凝集二次粒子は、体積平均粒径が０．１〜２０μｍであり、粒径が５０μｍ以上である凝集二次粒子の含有量が２０体積％以下であることを特徴とする歯科用前処理剤。

【請求項2】

請求項１に記載の歯科用前処理剤を製造する方法であって、
前記シリカ粒子、前記アルミナ粒子及び前記酸水溶液を硬練りする工程を含むことを特徴とする歯科用前処理剤の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、歯科用前処理剤及び歯科用前処理剤の製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

歯科治療において、ダイヤモンドポイント等を用いて、歯牙のう蝕部を切削して窩洞を形成した後、グラスアイオノマーセメント、コンポジットレジン等の充填材を用いて、窩洞に充填する保存修復治療が日常的に実施されている。ここで、充填材が窩洞内の歯質と強固に接着していないと、充填材が脱離する。また、充填材が脱離しなくても、窩洞と充填材の間に間隙が存在すると、二次う蝕が発症する可能性が高い。このため、充填材と窩洞内の歯質との間の接着性は、保存修復治療を成功させる上で、重要な要因の一つである。

【0003】

しかしながら、歯牙のう蝕部を切削して窩洞を形成する際に、切削屑、唾液等が歯面に擦り付けられ、厚さ１〜５μｍのスメアー層が形成される。このため、充填材と窩洞内の歯質との間の接着性を向上させるためには、スメアー層を除去する必要がある。

【0004】

特許文献１には、ヒュームドシリカが酸水溶液に分散されてなる歯科用前処理剤が開示されている。ここで、ヒュームドシリカは、平均一次粒子径が５〜１００ｎｍである。また、歯科用前処理剤を蒸留水に分散させたものをレーザー回折散乱法で測定した際に、ｉ）〜ｉｉｉ）の凝集二次粒子性状を満足して分散する。

【0005】

ｉ）凝集二次粒子の体積平均粒子径が５〜５０μｍである。

【0006】

ｉｉ）体積粒子径が１μｍ以下の凝集二次粒子の体積％が２０％以下である。

【0007】

ｉｉｉ）体積粒子径が１００μｍ以上の凝集二次粒子の体積％が５％以下である。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0008】

【特許文献1】特開２０１５−６３４８９号公報

【発明の開示】

【発明が解決しようとする課題】

【0009】

しかしながら、シリンジに装着した吐出用チップの目詰まり及び液分離が発生するという問題がある。

【0010】

本発明の一態様は、シリンジに装着した吐出用チップの目詰まり及び液分離の発生を抑制することが可能な歯科用前処理剤を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0011】

本発明の一態様は、シリカ粒子及び／又はアルミナ粒子が凝集している凝集二次粒子が酸水溶液中に分散している歯科用前処理剤であって、前記凝集二次粒子は、シリカ粒子及びアルミナ粒子が凝集している凝集二次粒子を含み、当該歯科用前処理剤の水希釈液に含まれる凝集二次粒子は、体積平均粒径が０．１〜２０μｍであり、粒径が５０μｍ以上である凝集二次粒子の含有量が２０体積％以下である。

【発明の効果】

【0013】

本発明の一態様によれば、シリンジに装着した吐出用チップの目詰まり及び液分離の発生を抑制することが可能な歯科用前処理剤を提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0014】

以下、本発明を実施するための形態について説明する。本発明は、下記の実施形態に限定されることはなく、特許請求の範囲に記載された範囲を逸脱することなく、下記の実施形態に種々の変形及び置換を加えることができる。

【0015】

＜歯科用前処理剤＞
本実施形態の歯科用前処理剤は、シリカ粒子及び／又はアルミナ粒子が凝集している凝集二次粒子が酸水溶液中に分散している。ここで、シリカ粒子及び／又はアルミナ粒子が凝集している凝集二次粒子は、シリカ粒子及びアルミナ粒子が凝集している凝集二次粒子を含む。

【0016】

本実施形態の歯科用前処理剤は、シリカ粒子、アルミナ粒子及び酸水溶液を混練することにより製造することができるが、その際に、シリカ粒子及びアルミナ粒子が凝集する。このため、歯科用前処理剤中には、シリカ粒子が凝集している凝集二次粒子と、アルミナ粒子が凝集している凝集二次粒子と、シリカ粒子及びアルミナ粒子が凝集している凝集二次粒子が存在する。

【0017】

歯科用前処理剤の水希釈液に含まれる凝集二次粒子の体積平均粒径は、０．１〜２０μｍであり、０．１５〜１０μｍであることが好ましい。歯科用前処理剤の水希釈液に含まれる凝集二次粒子の体積平均粒径が０．１μｍ未満であると、液分離が発生しやすくなり、２０μｍを超えると、シリンジに装着した吐出用チップの目詰まりが発生しやすくなる。

【0018】

歯科用前処理剤の水希釈液に含まれる凝集二次粒子中の粒径が５０μｍ以上である凝集二次粒子の含有量は、２０体積％以下であり、５体積％以下であることが好ましい。歯科用前処理剤の水希釈液に含まれる凝集二次粒子中の粒径が５０μｍ以上である凝集二次粒子の含有量が２０体積％を超えると、シリンジに装着した吐出用チップの目詰まりが発生しやすくなる。

【0019】

歯科用前処理剤の水希釈液に含まれる凝集二次粒子中の粒径が２０μｍ以下である凝集二次粒子の含有量は、６５体積％以上であることが好ましく、８０体積％以上であることがさらに好ましい。歯科用前処理剤の水希釈液に含まれる凝集二次粒子中の粒径が２０μｍ以下である凝集二次粒子の含有量が６５体積％以上であると、液分離が発生しにくくなる。

【0020】

なお、歯科用前処理剤の水希釈液に含まれる凝集二次粒子の粒度分布は、レーザー回折散乱法により、歯科用前処理剤の水希釈液を測定することにより、求められる。

【0021】

ここで、歯科用前処理剤の水希釈液を作製する際、又は、歯科用前処理剤の水希釈液に含まれる凝集二次粒子の粒度分布を測定する際には、超音波処理しない。

【0022】

酸水溶液に含まれる酸としては、例えば、カルボン酸等の有機酸、リン酸、硝酸、硫酸、フッ酸等の無機酸を使用することができる。

【0023】

カルボン酸の具体例としては、クエン酸、乳酸、リンゴ酸、マロン酸、マレイン酸、シュウ酸、酒石酸、酢酸、モノクロロ酢酸、ジクロロ酢酸、トリクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸、ギ酸等が挙げられる。

【0024】

なお、酸水溶液に含まれる酸は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

【0025】

歯科用前処理剤中の酸水溶液の含有量は、６０〜９５質量％であることが好ましく、７０〜９０質量％であることがさらに好ましい。

【0026】

酸水溶液中の酸の含有量は、１〜９０質量％であることが好ましく、３０〜５０質量％であることがさらに好ましい。

【0027】

シリカ粒子の平均一次粒径は、７〜４０ｎｍであることが好ましい。

【0028】

シリカ粒子のＢＥＴ比表面積は、５０〜３８０ｍ^２／ｇであることが好ましい。

【0029】

シリカ粒子の市販品としては、親水性ヒュームドシリカ（日本アエロジル製）等が挙げられる。

【0030】

歯科用前処理剤中のシリカ粒子の含有量は、５〜２５質量％であることが好ましく、１０〜２０質量％であることがさらに好ましい。

【0031】

アルミナ粒子の平均一次粒径は、１０〜１７ｎｍであることが好ましい。

【0032】

アルミナ粒子のＢＥＴ比表面積は、６５〜１３０ｍ^２／ｇであることが好ましい。

【0033】

アルミナ粒子の市販品としては、親水性ヒュームドアルミナ（日本アエロジル製）等が挙げられる。

【0034】

歯科用前処理剤中のアルミナ粒子の含有量は、１〜１５質量％であることが好ましく、５〜１０質量％であることがさらに好ましい。

【0035】

歯科用前処理剤中のシリカ粒子に対するアルミナ粒子の質量比は、０．２５〜０．５５であることが好ましく、０．３〜０．５であることがさらに好ましい。

【0036】

本実施形態の歯科用前処理剤は、必要に応じて、顔料等をさらに含んでいてもよい。

【0037】

なお、本実施形態の歯科用前処理剤は、水溶性高分子を実質的に含まない。

【0038】

＜歯科用前処理剤の製造方法＞
本実施形態の歯科用前処理剤の製造方法は、シリカ粒子、アルミナ粒子及び酸水溶液を混練する工程を含むが、シリカ粒子、アルミナ粒子及び酸水溶液を硬練りする工程を含むことが好ましい。これにより、歯科用前処理剤の吐出性が向上する。

【0039】

シリカ粒子、アルミナ粒子及び酸水溶液を硬練りする際には、シリカ粒子、アルミナ粒子及び全量の６５〜８５質量％の酸水溶液を混練することが好ましい。

【0040】

シリカ粒子、アルミナ粒子及び酸水溶液を硬練りする際に用いる混練機としては、例えば、プラネタリミキサー（井上製作所製）等を用いることができる。

【0041】

本実施形態においては、シリカ粒子、アルミナ粒子及び酸水溶液を硬練りした後、全量の１５〜３５質量％の酸水溶液を加え、混練することが好ましい。

【0042】

なお、酸水溶液を２回以上に分けて加えてもよい。

【0043】

また、シリカ粒子、アルミナ粒子及び酸水溶液を２回以上硬練りしてもよい。

【実施例】

【0044】

以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は実施例に限定されない。なお、部は、質量部を意味する。

【0045】

［シリカ粒子］
シリカ粒子として、親水性ヒュームドシリカＡＥＲＯＳＩＬ ５０、ＡＥＲＯＳＩＬ ９０、ＡＥＲＯＳＩＬ １３０（以上、日本アエロジル製）を用いた。

【0046】

ここで、ＡＥＲＯＳＩＬ ５０は、平均一次粒径が３０ｎｍ、ＢＥＴ比表面積が５０ｍ^２／ｇである。ＡＥＲＯＳＩＬ ９０は、平均一次粒径が２０ｎｍ、ＢＥＴ比表面積が９０ｍ^２／ｇである。ＡＥＲＯＳＩＬ １３０は、平均一次粒径が１６ｎｍ、ＢＥＴ比表面積が１３０ｍ^２／ｇである。

【0047】

［アルミナ粒子］
アルミナ粒子として、親水性ヒュームドアルミナＡＥＲＯＸＩＤＥ Ａｌｕ Ｃ（日本アエロジル製）を用いた。

【0048】

ここで、ＡＥＲＯＸＩＤＥ Ａｌｕ Ｃは、平均一次粒径が１３ｎｍ、ＢＥＴ比表面積が１００ｍ^２／ｇである。

【0049】

［酸水溶液の作製］
８５質量％リン酸（日本化学工業製）４３．５質量部及び水５６．５質量部の混合物に青色顔料０．５質量部を加え、酸水溶液を作製した。

【0050】

なお、青色顔料は、後述する前処理剤の液分離を観察しやすくすることを目的に配合されている。

【0051】

［実施例１］
以下、自転公転式ミキサーのあわとり練太郎ＡＲＥ−３１０（ＴＨＩＮＫＹ製）を用いて、混練した。

【0052】

まず、容器に６１．０ｇの酸水溶液を入れた後、５．０ｇのＡＥＲＯＸＩＤＥ Ａｌｕ Ｃ、７．０ｇのＡＥＲＯＳＩＬ ５０を加え、２０００ｒｐｍで１分間混練した。次に、７．０ｇのＡＥＲＯＳＩＬ ５０をさらに加え、２０００ｒｐｍで１分間混練した。次に、容器内に飛散したＡＥＲＯＳＩＬ ５０が残らないように留意しながら、２０００ｒｐｍで１分間混練する操作を３回繰り返した（硬練り）。

【0053】

次に、７．０ｇの酸水溶液を加え、２０００ｒｐｍで１分間混練した後、１３．０ｇの酸水溶液をさらに加え、２０００ｒｐｍで１分間混練し、前処理剤を得た。

【0054】

［実施例２］
以下、自転公転式ミキサーのあわとり練太郎ＡＲＥ−３１０（ＴＨＩＮＫＹ製）を用いて、混練した。

【0055】

まず、容器に６２．４ｇの酸水溶液を入れた後、５．５ｇのＡＥＲＯＸＩＤＥ Ａｌｕ Ｃ、６．１ｇのＡＥＲＯＳＩＬ ９０を加え、２０００ｒｐｍで１分間混練した。次に、６．０ｇのＡＥＲＯＳＩＬ ９０をさらに加え、２０００ｒｐｍで１分間混練した。次に、容器内に飛散したＡＥＲＯＳＩＬ ９０が残らないように留意しながら、２０００ｒｐｍで１分間混練する操作を３回繰り返した（硬練り）。

【0056】

次に、７．０ｇの酸水溶液を加え、２０００ｒｐｍで１分間混練した後、１３．０ｇの酸水溶液をさらに加え、２０００ｒｐｍで１分間混練し、前処理剤を得た。

【0057】

［実施例３］
以下、自転公転式ミキサーのあわとり練太郎ＡＲＥ−３１０（ＴＨＩＮＫＹ製）を用いて、混練した。

【0058】

まず、容器に６１．３ｇの酸水溶液を入れた後、５．０ｇのＡＥＲＯＸＩＤＥ Ａｌｕ Ｃ、６．９ｇのＡＥＲＯＳＩＬ １３０を加え、２０００ｒｐｍで１分間混練した。次に、６．８ｇのＡＥＲＯＳＩＬ １３０をさらに加え、２０００ｒｐｍで１分間混練した。次に、容器内に飛散したＡＥＲＯＳＩＬ １３０が残らないように留意しながら、２０００ｒｐｍで１分間混練する操作を３回繰り返した（硬練り）。

【0059】

次に、７．０ｇの酸水溶液を加え、２０００ｒｐｍで１分間混練した後、１３．０ｇの酸水溶液をさらに加え、２０００ｒｐｍで１分間混練し、前処理剤を得た。

【0060】

［実施例４］
以下、自転公転式ミキサーのあわとり練太郎ＡＲＥ−３１０（ＴＨＩＮＫＹ製）を用いて、混練した。

【0061】

まず、容器に８５．７ｇの酸水溶液を入れた後、３．８ｇのＡＥＲＯＸＩＤＥ Ａｌｕ Ｃ、５．３ｇのＡＥＲＯＳＩＬ ５０を加え、２０００ｒｐｍで１分間混練した。次に、５．２ｇのＡＥＲＯＳＩＬ ５０をさらに加え、２０００ｒｐｍで１分間混練した。次に、２０００ｒｐｍで１分間混練し、前処理剤を得た。

【0062】

［比較例１］
以下、自転公転式ミキサーのあわとり練太郎ＡＲＥ−３１０（ＴＨＩＮＫＹ製）を用いて、混練した。

【0063】

まず、容器に８８．２ｇの酸水溶液を入れた後、５．９ｇのＡＥＲＯＳＩＬ ５０を加え、２０００ｒｐｍで１分間混練した。次に、５．９ｇのＡＥＲＯＳＩＬ ５０をさらに加え２０００ｒｐｍで１分間混練した。次に、２０００ｒｐｍで１分間混練し、前処理剤を得た。

【0064】

［比較例２］
以下、自転公転式ミキサーのあわとり練太郎ＡＲＥ−３１０（ＴＨＩＮＫＹ製）を用いて、混練した。

【0065】

まず、容器に６０．８ｇの酸水溶液を入れた後、９．５ｇのＡＥＲＯＳＩＬ ５０を加え、２０００ｒｐｍで１分間混練した。次に、９．４ｇのＡＥＲＯＳＩＬ ５０をさらに加え、２０００ｒｐｍで１分間混練した。次に、容器内に飛散したＡＥＲＯＳＩＬ ５０が残らないように留意しながら、２０００ｒｐｍで１分間混練する操作を３回繰り返した（硬練り）。

【0066】

次に、６．８ｇの酸水溶液を加え、２０００ｒｐｍで１分間混練した後、１３．５ｇの酸水溶液をさらに加え、２０００ｒｐｍで１分間混練し、前処理剤を得た。

【0067】

［比較例３］
以下、自転公転式ミキサーのあわとり練太郎ＡＲＥ−３１０（ＴＨＩＮＫＹ製）を用いて、混練した。

【0068】

まず、容器に９０．９ｇの酸水溶液を入れた後、４．６ｇのＡＥＲＯＳＩＬ ９０を加え、２０００ｒｐｍで１分間混練した。次に、４．５ｇのＡＥＲＯＳＩＬ ９０をさらに加え、２０００ｒｐｍで１分間混練した。次に、２０００ｒｐｍで１分間混練し、前処理剤を得た。

【0069】

［比較例４］
以下、自転公転式ミキサーのあわとり練太郎ＡＲＥ−３１０（ＴＨＩＮＫＹ製）を用いて、混練した。

【0070】

まず、容器に６４．９ｇの酸水溶液を入れた後、６．８ｇのＡＥＲＯＳＩＬ ９０を加え、２０００ｒｐｍで１分間混練した。次に、６．７ｇのＡＥＲＯＳＩＬ ９０をさらに加え、２０００ｒｐｍで１分間混練した。次に、容器内に飛散したＡＥＲＯＳＩＬ ９０が残らないように留意しながら、２０００ｒｐｍで１分間混練する操作を３回繰り返した（硬練り）。

【0071】

次に、７．２ｇの酸水溶液を加え、２０００ｒｐｍで１分間混練した後、１４．４ｇの酸水溶液をさらに加え、２０００ｒｐｍで１分間混練し、前処理剤を得た。

【0072】

［比較例５］
以下、自転公転式ミキサーのあわとり練太郎ＡＲＥ−３１０（ＴＨＩＮＫＹ製）を用いて、混練した。

【0073】

まず、容器に９０．０ｇの酸水溶液を入れた後、５．０ｇのＡＥＲＯＳＩＬ １３０を加え、２０００ｒｐｍで１分間混練した。次に、５．０ｇのＡＥＲＯＳＩＬ １３０をさらに加え、２０００ｒｐｍで１分間混練した。次に、２０００ｒｐｍで１分間混練し、前処理剤を得た。

【0074】

［比較例６］
以下、自転公転式ミキサーのあわとり練太郎ＡＲＥ−３１０（ＴＨＩＮＫＹ製）を用いて、混練した。

【0075】

まず、容器に６４．３ｇの酸水溶液を入れた後、７．２ｇのＡＥＲＯＳＩＬ １３０を加え、２０００ｒｐｍで１分間混練した。次に、７．１ｇのＡＥＲＯＳＩＬ １３０をさらに加え、２０００ｒｐｍで１分間混練した。次に、容器内に飛散したＡＥＲＯＳＩＬ １３０が残らないように留意しながら、２０００ｒｐｍで１分間混練する操作を３回繰り返した（硬練り）。

【0076】

次に、７．１ｇの酸水溶液を加え、２０００ｒｐｍで１分間混練した後、１４．３ｇの酸水溶液をさらに加え、２０００ｒｐｍで１分間混練し、前処理剤を得た。

【0077】

［比較例７］
以下、自転公転式ミキサーのあわとり練太郎ＡＲＥ−３１０（ＴＨＩＮＫＹ製）を用いて、混練した。

【0078】

まず、容器に８１．８ｇの酸水溶液を入れた後、１８．２ｇのＡＥＲＯＸＩＤＥ Ａｌｕ Ｃを加え、２０００ｒｐｍで１分間混練した。次に、２０００ｒｐｍで１分間混練し、前処理剤を得た。

【0079】

表１に、前処理剤の配合を示す。

【0080】

【表1】

次に、前処理剤の水希釈液に含まれる凝集二次粒子の粒度分布を測定した。

【0081】

［前処理剤の水希釈液に含まれる凝集二次粒子の粒度分布］
前処理剤の０．５ｇと蒸留水の１０ｇを混合した後、内径３．１ｃｍ、高さ５．５ｃｍの容量３０ｍＬの円柱形状のＰＰ製のマルエム容器Ｎｏ．６（マルエム製）に入れた。こ次に、自転公転式ミキサーのあわとり練太郎ＡＲＥ−３１０（ＴＨＩＮＫＹ製）を用いて、７００ｒｐｍで３分間回転撹拌した。次に、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定装置ＬＡ−９５０−Ｖ２（ＨＯＲＩＢＡ製）を用いて、前処理剤の水希釈液に含まれる凝集二次粒子の粒度分布を２３℃で測定した。このとき、溶媒としては、蒸留水を使用した。

【0082】

表２に、前処理剤の水希釈液に含まれる凝集二次粒子の粒度分布の測定結果を示す。

【0083】

【表2】

次に、前処理剤の吐出性、シリンジに装着した吐出用チップの目詰まり、液分離を評価した。

【0084】

［吐出性］
内径１１ｍｍ、容量３．６ｍｌのシリンジに前処理剤を充填した後、シリンジの吐出部に蓋をした状態で、２３℃の環境下、２４時間以上静置し、恒温化した。次に、シリンジの吐出部に吐出用チップ（ＩＳＯ ９６２６に準拠したゲージサイズ２５Ｇ）を装着した。次に、万能試験機ＡＧ−ＩＳ（ＳＨＩＭＡＤＺＵ製）を用いて、プランジャー部をクロスヘッドスピード１０ｍｍ／ｍｉｎで押し出し、押し出し抵抗の最大値を記録し、前処理剤の吐出性を評価した。

【0085】

［シリンジに装着した吐出用チップの目詰まり］
内径１１ｍｍ、容量３．６ｍｌのシリンジに前処理剤を充填した後、シリンジの吐出部に蓋をした状態で、２３℃の環境下、２４時間以上静置し、恒温化した。次に、シリンジの吐出部に吐出用チップ（ＩＳＯ ９６２６に準拠したゲージサイズ３０Ｇ）を装着した。次に、プランジャー部を押し出し、目詰まりの有無を確認した。

【0086】

［液分離］
内径１１ｍｍ、容量３．６ｍｌのシリンジに前処理剤を充填した後、シリンジの吐出部に蓋をした状態で、２３℃の環境下、２４時間以上静置し、恒温化した。次に、卓上遠心機Ｈ−２８Ｆ（コクサン製）を用いて、６００ｇ、９０ｓｅｃの条件で、遠心分離した。次に、シリンジから前処理剤を吐出させて、前処理剤の液分離の有無を観察した。

【0087】

表３に、前処理剤の吐出性、操作性、液分離の評価結果を示す。

【0088】

【表3】

表３から、実施例１〜４の前処理剤は、シリンジに装着した吐出用チップの目詰まり及び液分離の発生を抑制できることがわかる。

【0089】

これに対して、比較例１、２、４の前処理剤は、アルミナ粒子を含まないため、液分離が発生する。

【0090】

比較例３の前処理剤は、アルミナ粒子を含まず、水希釈液に含まれる凝集二次粒子の体積平均粒径が２９．７μｍであるため、シリンジに装着した吐出用チップの目詰まり及び液分離が発生する。

【0091】

比較例５、６の前処理剤は、アルミナ粒子を含まず、水希釈液に含まれる凝集二次粒子中の粒径が５０μｍ以上である凝集二次粒子の含有量が２８．２体積％、２２．５体積％であるため、シリンジに装着した吐出用チップの目詰まり及び液分離が発生する。

【0092】

比較例７の前処理剤は、シリカ粒子を含まないため、液分離が発生する。なお、比較例７の前処理剤は、粘度が低いため、吐出性を評価することができなかった。