特許 6780799 活性エネルギー線硬化性ハードコート剤、積層体、透明導電フィルム、光学部材、および電子機器

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B1)

(11)【特許番号】6780799

(24)【登録日】2020年10月19日

(45)【発行日】2020年11月4日

(54)【発明の名称】活性エネルギー線硬化性ハードコート剤、積層体、透明導電フィルム、光学部材、および電子機器

(51)【国際特許分類】

   C09D 133/04 20060101AFI20201026BHJP

   C09D 7/61 20180101ALI20201026BHJP

   B32B 27/30 20060101ALI20201026BHJP

【ＦＩ】

   C09D133/04

   C09D7/61

   B32B27/30 A

【請求項の数】9

【全頁数】23

(21)【出願番号】特願2020-68724(P2020-68724)

(22)【出願日】2020年4月7日

【審査請求日】2020年4月17日

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】000222118

【氏名又は名称】東洋インキＳＣホールディングス株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100103894

【弁理士】

【氏名又は名称】家入 健

(74)【代理人】

【識別番号】100124936

【弁理士】

【氏名又は名称】秦 恵子

(72)【発明者】

【氏名】清野 数馬

(72)【発明者】

【氏名】江草 直樹

(72)【発明者】

【氏名】早川 友浩

【審査官】 菅野 芳男

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１７−２２６７８７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１８−２０３８８７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−２８５９６３（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｄ １３３／０４

Ｂ３２Ｂ ２７／３０

Ｃ０９Ｄ ７／６１

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）１００質量部に対し、平均一次粒子径が１０ｎｍ以上、１００ｎｍ未満である金属酸化物（Ｂ）を１〜３０質量部含み、
前記活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）１００質量％中に、重量平均分子量が１，０００〜３，０００、且つ１分子あたりの（メタ）アクリロイル基数が平均で４〜８個のウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１）と、重量平均分子量が３，０００〜５，０００、且つ１分子あたりの（メタ）アクリロイル基数が平均で１〜３個であるウレタン（メタ）アクリレート（Ａ２）とを合計で７０〜１００質量％含み、
前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１）と前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ２）との質量比が１５／８５〜７５／２５である、
活性エネルギー線硬化性ハードコート剤。

【請求項2】

金属酸化物（Ｂ）がシリカである、請求項１記載の活性エネルギー線硬化性ハードコート剤。

【請求項3】

金属酸化物（Ｂ）の平均一次粒子径が２０〜５０ｎｍである請求項１または２記載の活性エネルギー線硬化性ハードコート剤。

【請求項4】

透明フィルムの少なくとも片面に、請求項１〜３いずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性ハードコート剤の硬化物層を有する積層フィルム。

【請求項5】

前記硬化物層の表面粗さＲａが、０．１〜１．５ｎｍである請求項４記載の積層フィルム。

【請求項6】

前記透明フィルムが、シクロオレフィン樹脂フィルムである請求項４または５記載の積層フィルム。

【請求項7】

透明フィルムの両面にそれぞれ請求項１〜３いずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性ハードコート剤の硬化物層が積層され、前記の各硬化物層上にそれぞれインデックスマッチング層が積層され、さらに前記の各インデックスマッチング層上にそれぞれ透明導電層が積層されている透明導電フィルム。

【請求項8】

請求項７記載の透明導電フィルムを備える光学部材。

【請求項9】

請求項８記載の光学部材を備える電子機器。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、活性エネルギー硬化性ハードコート剤に関する。また本発明は、前記活性エネルギー硬化性ハードコート剤を用いてなる積層体に関し、さらに本発明は前記積層体を用いてなる透明導電フィルム、光学部材、および電子機器に関する。

【背景技術】

【0002】

透明フィルム上に高屈折率コート剤を塗工して高屈折率層を作製後、高屈折率層上にスパッタリング等の方法により均一に透明導電層を形成した透明導電フィルムは、その後透明導電層をさらに所望の形状にパターン化することで、タッチパネル等の表示装置の電極材料として使用されている。

【0003】

従来、透明導電フィルムの基材には、安価な２軸延伸されたポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴともいう）フィルムが用いられてきたが、２軸延伸ＰＥＴフィルムは濁度（ヘイズ）が高く、又、複屈折率が高い上に面内バラツキがあり、特有の虹ムラが生じるという問題があった。又、偏光サングラスを着用して画面を見ると、見えづらいといった課題もあった。一方、シクロオレフィン樹脂系（以下、ＣＯＰともいう）フィルムは、ヘイズ、及び複屈折率が低く、面内均一性も高いことから、２軸延伸ＰＥＴフィルム特有の虹ムラも解決されるため、透明導電フィルムの基材として広く使用され始めている。しかし、ＣＯＰフィルムは脆弱なため、ロール状に巻き取ろうとする際にフィルム同士が張り付いてしまい（ブロッキング）、巻取りの応力を緩和できずに破断してしまうといった大きな課題があった。

【0004】

これらの問題を解決するために、ＣＯＰフィルムの表面にシリカ粒子を含有するアンチブロッキング性を有するコーティング層を設けることが検討されている。

【0005】

特許文献１には、（Ａ）３個以上の（メタ）アクリロイル基を有するアルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレートモノマー１００質量部、（Ｂ）６個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー５〜６０質量部、（Ｃ）平均一次粒子径が５ｎｍ〜２０ｎｍ、平均二次粒子径が１００ｎｍ〜３００ｎｍのシリカ粒子０．５〜２０質量部、（Ｄ）光重合性開始剤、を含む紫外線硬化型アンチブロッキングハードコート樹脂組成物が開示されている。

【0006】

また特許文献２には、環状オレフィン系樹脂基材に優れた耐擦傷性及び基材密着性を付与すべく、（Ａ）不飽和基当量が１１０以上６００未満、質量平均分子量が６００〜６,０００のウレタン（メタ）アクリレート、（Ｂ）ベンゾフェノン系開始剤及び／又はチオキサントン系開始剤、（Ｃ）平均一次粒子径が１ｎｍ〜２００ｎｍのシリカ微粒子を含む活性エネルギー線硬化型組成物であって、（Ａ）成分及び（Ｃ）成分の合計１００質量部に対し、（Ａ）成分を１５〜７０質量部、（Ｃ）成分を３０〜８５質量部を含む活性エネルギー線硬化型組成物が開示されている。

【0007】

また、特許文献３には、片面にポリオレフィン系樹脂フィルムを積層してなるトリアセチルセルロースフィルムの反対面に、厚さが１０〜２５μｍであって、（メタ）アクリレートモノマー及び／又は（メタ）アクリレートオリゴマー、無機化合物微粒子、光重合開始剤を含有するハードコート層を有し、さらに当該ハードコート層の上にポリオレフィン系樹脂フィルムを積層してなる積層フィルムが開示されている。具体的には、トリアセチルセルロースフィルムの片面に粘着剤層を介して低密度ポリエチレンフィルムを貼り、トリアセチルセルロースフィルムの他方の面にハードコート層を設け、該ハードコート層に粘着剤層を介して低密度ポリエチレンフィルムを貼って、積層フィルムを得る旨記載されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0008】

【特許文献1】特開２０１７−２２６７８７号公報

【特許文献2】特開２０１８−２０３８８７号公報

【特許文献3】特開２００９−２８５９６３号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0009】

しかしながら、従来のアンチブロッキング性コーティング剤はヘイズが高いので、ＣＯＰフィルムに塗工してもＣＯＰフィルムの優れた光学特性を十分に活かしきることができなかった。含まれるシリカ粒子の粒子を少なく、小さくしてヘイズを下げようとすると、表面粗さが低くなりアンチブロッキング性（以下、ＡＢ性ともいう）を発現できなくなる。

【0010】

例えば、特許文献１記載の紫外線硬化型アンチブロッキングハードコート樹脂組成物から形成されるアンチブロッキングハードコート層（以下、ＡＢＨＣ層ともいう）は、ＡＢＨＣ層同士の高温におけるＡＢ性が不十分だったり、ＡＢＨＣ層とＣＯＰフィルムとのＡＢ性が不十分だったりする。また、特許文献１記載の紫外線硬化型アンチブロッキングハードコート樹脂組成物を用いてアンチブロッキングハードコート層をＣＯＰフィルムの両面に設けた積層体は、２つ折りするとＣＯＰフィルムが割れてしまうという問題もあった。

【0011】

特許文献２記載の活性エネルギー線硬化型組成物はシリカ微粒子を大量に含むので、ＣＯＰフィルムの両面に硬化被膜を設けた場合はもちろん片面に硬化被膜を設けた場合でも、硬化被膜を設けた積層体を２つ折りするとＣＯＰフィルムが割れてしまうという問題があった。

【0012】

本発明は、透明性に優れ、室温付近だけでなく高温時においても、ＡＢＨＣ層同士だけでなくＡＢＨＣ層とＣＯＰフィルムとのＡＢ性に優れ、ＡＢＨＣ層をＣＯＰフィルムの片面に設けた場合だけでなく両面に設けた場合でも耐折り曲げ性に優れ、耐擦傷性にも優れる積層体を形成し得る、活性エネルギー線硬化性ハードコート剤を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0013】

本発明は、活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）１００質量部に対し、平均一次粒子径が１００ｎｍ未満である金属酸化物（Ｂ）を１〜３０質量部含み、
前記活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）１００質量％中に、質量平均分子量が１，０００〜３，０００、且つ１分子あたりの（メタ）アクリロイル基数が平均で４〜８個のウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１）と、質量平均分子量が３，０００〜５，０００、且つ１分子あたりの（メタ）アクリロイル基数が平均で１〜３個であるウレタン（メタ）アクリレート（Ａ２）とを合計で５０〜１００質量％含み、
前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１）と前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ２）との質量比が１５／８５〜７５／２５である、活性エネルギー線硬化性ハードコート剤に関する。

【0014】

別の本発明は、金属酸化物（Ｂ）がシリカである、上記の活性エネルギー線硬化性ハードコート剤に関する。

【0015】

別の発明は、金属酸化物（Ｂ）の平均一次粒子径が２０〜５０ｎｍである、上記の活性エネルギー線硬化性ハードコート剤に関する。

【0016】

別の発明は、透明フィルムの少なくとも片面に、上記のいずれかの活性エネルギー線硬化ハードコート剤の硬化物層を有する積層フィルムに関する。

【0017】

別の発明は、硬化物層の表面粗さＲａが、０．１〜１．５ｎｍである、上記の積層フィルムに関する。

【0018】

別の発明は、透明フィルムが、シクロオレフィン樹脂フィルムである、上記の積層フィルムに関する。

【0019】

別の発明は、透明フィルムの両面にそれぞれ上記のいずれかの活性エネルギー線硬化ハードコート剤の硬化物層が積層され、前記の各硬化物層上にそれぞれインデックスマッチング層が積層され、さらに前記の各インデックスマッチング層上にそれぞれ透明導電層が積層されている透明導電フィルムに関する。

【0020】

別の発明は、上記の透明導電フィルムを備える光学部材に関する。

【0021】

別の発明は、上記の光学部材を備える電子機器に関する。

【発明の効果】

【0022】

本発明により、透明性に優れ、室温付近だけでなく高温時においても、ＡＢＨＣ層同士だけでなくＡＢＨＣ層とＣＯＰフィルムとのＡＢ性に優れ、ＡＢＨＣ層をＣＯＰフィルムの片面に設けた場合だけでなく両面に設けた場合でも耐折り曲げ性に優れる積層体を形成し得る、活性エネルギー線硬化性ハードコート剤を提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0023】

本発明の活性エネルギー線硬化性ハードコート剤は、活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）として特定のウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１）と特定のウレタン（メタ）アクリレート（Ａ２）とを含む。
ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１）は、質量平均分子量が１，０００〜３，０００、且つ１分子あたりの（メタ）アクリロイル基数を平均で４〜８個有し、ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ２）は、質量平均分子量が３，０００〜５，０００、且つ１分子あたりの（メタ）アクリロイル基数を平均で１〜３個有する。以下、質量平均分子量をＭｗと略すこともある。

【0024】

＜ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１）＞
このようなウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１）の市販品としては、ダイセル・オルネスク社製のＥＢＥＣＲＹＬ ２２０（Ｍｗ：１０００／（メタ）アクリロイル基数：６。いずれもカタログ値。以下同様。）、ＥＢＥＣＲＹＬ １２９０（１０００／６）、ＥＢＥＣＲＹＬ ４６６６（１１００／４）、ＥＢＥＣＲＹＬ ４６８０（１４００／４）、ＥＢＥＣＲＹＬ ８４０５（２７００／４）、ＫＲＭ ８２００（１０００／６）、ＫＲＭ ８２００ＡＥ（１０００／６）、ＫＲＭ ８９０４（１８００／６）、及びＫＲＭ ８５２８（１６００／４）等、
三菱ケミカル社製 紫光 ＵＶ−７６０５Ｂ（１１００／６）、ＵＶ−７６５０Ｂ（２３００／４．５）、ＵＶ−７６００Ｂ（１４００／６）、ＵＶ−７６３０Ｂ（２２００／６）、ＵＶ−７６４０Ｂ（１５００／６．５）、及びＵＶ−６３００（３７００／７）等、
日本化薬製 ＫＡＹＡＲＡＤ ＵＸ−５０００（１５００／６）、及びＵＸ−５１０２Ｄ−Ｍ２０（３，５００／６）等、
根上工業社製 アートレジン ＵＮ−９０６Ｓ（１０００／６）、ＵＮ−３３２０ＨＡ（１５００／６）、及びＵＮ−３３２０ＨＣ（１５００／６）等、並びに
ＭＩＷＯＮ社製 Ｍｉｒａｍｅｒ ＰＵ６１０（１８００／６）等、が挙げられるが、これらに限定されない。単独でも併用でも使用できる。

【0025】

このようなウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１）は、例えば、以下のような方法で得ることができる。
方法１；水酸基を有する（メタ）アクリレート類（ａ１）とポリイソシアネート（ａ２）とを反応させて得られる方法。
方法２；ポリオールとポリイソシアネート（ａ２）とをイソシアネート基過剰の条件下に反応させてなるイソシアネート基含有ウレタンプレポリマーを、水酸基を有する（メタ）アクリレート類（ａ１）と反応させて得られる方法。
方法３；ポリオールとポリイソシアネート（ａ２）とを水酸基過剰の条件下に反応させてなる水酸基含有ウレタンプレポリマーを、イソシアネート基を有する（メタ）アクリレート類と反応させて得られる方法。
方法４；カルボキシル基を有するポリオールとポリイソシアネート（ａ２）とを水酸基過剰の条件下に反応させてなるカルボキシル基含有ウレタンプレポリマーを、エポキシ基を有する（メタ）アクリレート類と反応させて得られる方法。
ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１）は、方法１で製造することが好ましく、例えばジイソシアネート１分子に対し、１個の水酸基と２〜４個の（メタ）アクリロイル基とを有するアクリレート２分子を反応させて得ることが好ましい。

【0026】

＜ウレタン（メタ）アクレート（Ａ２）＞
質量平均分子量が３，０００〜５，０００、且つ１分子あたりの平均（メタ）アクリロイル基数が１〜３個であるウレタン（メタ）アクリレート（Ａ２）の市販品としては、
ダイセル・オルネスク社製 ＥＢＥＣＲＹＬ ８３０７（Ｍｗ：３５００／（メタ）アクリロイル基数：２。いずれもカタログ値。以下同様。）、及び２３０（５０００／２）等、
三菱ケミカル社製 紫光 ＵＶ−６６３０（３０００／２）、ＵＶ−３３１０Ｂ（５０００／２）、ＵＶ−６６４０Ｂ（５０００／２）、ＵＶ−７０００Ｂ（３５００／２〜３）、及びＵＶ−７４６１ＴＥ等、
日本化薬社製 ＫＡＹＡＲＡＤ ＵＸ−８１０１（３０００／２）、ＵＸ−及び０９３７（４０００／２）等、
根上工業社製 アートレジン ＵＮ−３３３（３０００／２）、ＵＮ−３５２（３０００／２）、ＵＮ−６３０５（４０００／２）、ＵＮ−３５３（５０００／２）、及びＵＮ−９０００ＰＥＰ（５０００／２）等、並びに、
共栄社化学社製 ウレタンアクリレート ＵＦ−８００１Ｇ（４５００／２）等、が挙げられるがこれらに限定されない。単独でも併用でも使用できる。
このようなウレタン（メタ）アクリレート（Ａ２）は、前述の方法２により製造することが好ましいが、この方法に限らない。

【0027】

＜ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１）、（Ａ２）の原料＞
ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１）、（Ａ２）を製造する際の原料について簡単に説明する。
＜水酸基を有する（メタ）アクリレート類＞
前記方法１、２で用いられる水酸基を有する（メタ）アクリレート類としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート，２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸変性ジアクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート等の水酸基を１個有する（メタ）アクリレート類が挙げられる。

【0028】

＜ポリイソシアネート＞
前記方法１〜４で用いられるポリイソシアネートとしては、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等およびこれらの水素添加体、もしくはイソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等およびこれらのトリメチロールプロパンアダクト体、三量化ヌレート体、アロファネート体、ビュレット体等が挙げられる。

【0029】

前記方法２、３で用いられるポリオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリテトラメチレングリコール、ヘキサントリオール、トリメリロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール等の他、
前記ポリオールと多塩基酸や多塩基酸無水物との縮重合物が挙げられる。
多塩基酸や多塩基酸無水物としては、フタル酸や無水フタル酸のような芳香族系多塩基酸、アジピン酸やセバシン酸のような脂肪族系多塩基酸が挙げられる。

【0030】

前記方法３で用いられるイソシアネート基を有する（メタ）アクリレート類としては、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、（メタ）アクリロイルイソシアネート等が挙げられる。

【0031】

前記方法４で用いられるカルボキシル基を有するポリオールとしては、ジメチロールブタン酸、ジメチロールプロピオン酸等が挙げられる。さらに、エチレングリコール、プロピレングリコールのようなポリオールとジメチロールブタン酸等と多塩基酸や多塩基酸無水物との縮重合物も挙げることができる。

【0032】

前記方法４で用いられるエポキシ基を有する（メタ）アクリレート類としては、グリシジル（メタ）アクリレートが挙げられる。

【0033】

水酸基を有する（メタ）アクリレート類、ポリイソシアネート、ポリオール、イソシアネート基を有する（メタ）アクリレート類は、それぞれ一種類でもいいし、二種以上を併せて用いることができる。

【0034】

ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１）、（Ａ２）は、カール低減の観点から分子内に環構造を有することが好ましい。例えば、脂環構造やヌレート環構造を有することにより活性エネルギー線照射時の硬化収縮を大幅に低減させることができ、その後暗反応が進行し硬化が進んでもカールしにくくなる。特にヌレート環構造を有することが好ましい。

【0035】

脂環構造を有するウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１）、（Ａ２））は、ポリイソシアネートとしてイソホロンジイソシアネートやトリレンジイソシアネートの水素添加体、キシリレンジイソシアネートの水素添加体、メチレンジフェニルジイソシアネートの水素添加体およびこれらの誘導体を用いることにより得ることができる。あるいは、水酸基を有する（メタ）アクリレート類としてシクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレートを用いることにより得ることができる。あるいは、ポリオールとしてシクロヘキサンジオールを用いることにより得ることができる。あるいは、多塩基酸や多塩基酸無水物としてシクロヘキサンジカルボン酸やその無水物を用いることにより得ることができる。

【0036】

本発明の活性エネルギー線硬化性ハードコート剤は、活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）として、前記のウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１）、（Ａ２）の他に、（メタ）アクリル系化合物、脂肪酸ビニル化合物、アルキルビニルエーテル化合物、α−オレフィン化合物、ビニル化合物、及びエチニル化合物等の重合性不飽和二重結合基を有する化合物を用いることができる。

【0037】

（メタ）アクリル系化合物としては、アルキル系（メタ）アクリレート、アルキレングリコール系（メタ）アクリレート、カルボキシル基と重合性不飽和二重結合とを有する化合物、水酸基を有する（メタ）アクリル系化合物、窒素含有（メタ）アクリル系化合物、ベンジル（メタ）アクリレート等がある。形成されるＡＢＨＣ層のＨＣ性の点からは、３個以上のアクリロイル基を有する多官能のものが好ましい。

【0038】

本発明の活性エネルギー線硬化性ハードコート剤は、ＡＢ性と耐折り曲げ性を同時に達成する点から活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）１００質量％中に、前記のウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１）、（Ａ２）を合計で５０〜１００質量％含み、６０〜１００質量％含むことが好ましく、７０〜１００質量％含むことがより好ましく、さらに８０〜１００質量％含むことが好ましい。

【0039】

本発明の活性エネルギー線硬化性ハードコート剤は、ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１）とウレタン（メタ）アクリレート（Ａ２）とを１５／８５〜７５／２５の質量比で含むものであり、３０／７０〜７０／３０の質量比で含むことが、形成されるＡＢＨＣ層のＡＢ性や耐折り曲げ性の点で好ましい。

【0040】

＜金属酸化物（Ｂ）＞
本発明の活性エネルギー線硬化性ハードコート剤は金属酸化物（Ｂ）を含む。
ＡＢＨＣ層の透明性という点においては、ハードコート剤の主成分である活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）の主成分であるウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１）、（Ａ２）の屈折率ｎＤが１．４６〜１．５２程度なので、金属酸化物（Ｂ）の屈折率ｎＤは１．４６〜１．５２程度であることが好ましい。このような金属酸化物（Ｂ）としては、例えばシリカ（ｎＤ＝１．４７）が挙げられる。シリカを単独で用いてもよいし、他の金属酸化物を含めた二種類以上を混合して用いてもよい。
なお、屈折率ｎＤが上記範囲外であるアルミナやジルコニア等も本発明の効果を損なわない範囲で使用することもできる。

【0041】

シリカの市販品としては、例えば、
日本アエロジル（株）製：ＡＥＲＯＳＩＬシリーズ（５０、９０Ｇ、１３０、ＯＸ５０、ＴＴ６００）、
日産化学工業(株)製：オルガノシリカゾルシリーズ（ＭＡ−ＳＴ−Ｍ、ＭＡ−ＳＴ−Ｌ、ＩＰＡ−ＳＴ−Ｌ、ＩＰＡ−ＳＴ−ＺＬ、ＭＥＫ−ＳＴ−Ｌ、ＭＥＫ−ＳＴ−ＺＬ、ＭＩＢＫ−ＳＴ−Ｌ、ＭＩＢＫ−ＳＴ−Ｍ、ＭＥＫ−ＡＣ−４１３０Ｙ、ＭＥＫ−ＡＣ−５１４０Ｚ、ＰＧＭ−ＡＣ−４１３０Ｙ、ＭＩＢＫ−ＳＤ−Ｌ）、
シーアイ化成（株）製：ナノテックＳｉＯ_２等が挙げられる。

【0042】

これら金属酸化物（Ｂ）の平均一次粒子径は、１０ｎｍ以上であることが好ましく、より好ましくは２０ｎｍ以上、さらに好ましくは２５ｎｍ以上である。１０ｎｍ以上の平均一次粒子径を有する金属酸化物（Ｂ）を含むことで、当該金属酸化物の一部がＡＢＨＣ層表面から突き出ることとなる。鉛筆等の接触によりハードコート層が傷つけられ切削されることを、突き出た金属酸化物が抑制・防止する。また応力を緩和しカールを抑制してクラックを防ぐという点からも、金属酸化物（Ｂ）の平均一次粒子径は、前記のように少なくとも１０ｎｍであることが重要である。
また、金属酸化物（Ｂ）の平均一次粒子径の上限としては、凝集して大きすぎる二次粒子となることを防ぐために、１００ｎｍ未満であり、好ましくは５０ｎｍ以下である。
金属酸化物（Ａ）の平均一次粒子径は、電子顕微鏡の観察により求めることができる。即ち、走査型電子顕微鏡（日本電子株式会社製「ＪＥＭ−２８００」）を用いて倍率２万倍で観察した際の粒子１０個の平均サイズを平均一次粒子径として用いた。

【0043】

本発明の活性エネルギー線硬化性ハードコート剤は、活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）１００質量部に対し、前記金属酸化物（Ｂ）を１〜３０質量部含むものであり、２〜２０質量部含むことが好ましく、３〜１５質量部含むことが更に好ましい。金属酸化物（Ｂ）の配合量をこれらの範囲とすることで、ＡＢ性発現と低ヘイズ、耐折り曲げ性が同時に達成できる。

【0044】

＜光重合開始剤（Ｃ）＞
本発明におけるハードコート剤は、光重合開始剤（Ｃ）を含む。
光重合開始剤としては、光励起によってウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１）、（Ａ２）を主成分とする活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）の（メタ）アクリロイル基の重合を開始できる機能を有するものであれば特に限定はなく、例えばモノカルボニル化合物、ジカルボニル化合物、アセトフェノン化合物、ベンゾインエーテル化合物、アシルホスフィンオキシド化合物、アミノカルボニル化合物等が使用できる。

【0045】

具体的には、モノカルボニル化合物としては、ベンゾフェノン、４−メチル−ベンゾフェノン、２,４,６−トリメチルベンゾフェノン、メチル−ｏ−ベンゾイルベンゾエート、４−フェニルベンゾフェノン、４−（４−メチルフェニルチオ）フェニル−エタノン、３,３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、４−（１，３−アクリロイル−１，３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、４−（１,３−アクリロイル−１,４,７,１０，１３−ペンタオキソトリデシル）ベンゾフェノン、３，３’,４，４’−テトラ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−１−プロパンアミン塩酸塩、４−ベンゾイル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−２−（１−オキソ−２−プロペニルオキシエチル）メタアンモニウムシュウ酸塩、２−／４−イソ−プロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、２−ヒドロキ−３−（３，４−ジメチル−９−オキソ−９Ｈチオキサントン−２−イロキシ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−１−プロパンアミン塩酸塩、ベンゾイルメチレン−３−メチルナフト（１，２−ｄ）チアゾリン等が挙げられる。

【0046】

ジカルボニル化合物としては、１，２，２−トリメチル−ビシクロ［２.１.１］ヘプタン−２，３−ジオン、ベンザイル、２−エチルアントラキノン、９，１０−フェナントレンキノン、メチル−α−オキソベンゼンアセテート、４−フェニルベンザイル等が挙げられる。
アセトフェノン化合物としては、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−ジ-２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−スチリルプロパン−１−オン重合物、ジエトキシアセトフェノン、ジブトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２，２−ジエトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム、３，６−ビス（２−メチル−２−モルホリノ−プロパノニル）−９−ブチルカルバゾール等が挙げられる。

【0047】

ベンゾインエーテル化合物としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイゾブチルエーテル、ベンゾインノルマルブチルエーテル等が挙げられる。

【0048】

アシルホスフィンオキシド化合物としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、４−ｎ−プロピルフェニル−ジ（２，６−ジクロロベンゾイル）ホスフィンオキシド等が挙げられる。

【0049】

アミノカルボニル化合物としては、メチル−４−（ジメトキシアミノ）ベンゾエート、エチル−４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート、２−ｎ−ブトキシエチル−４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート、イソアミル−４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート、２−（ジメチルアミノ）エチルベンゾエート、４，４’−ビス−４−ジメチルアミノベンゾフェノン、４，４’−ビス−４−ジエチルアミノベンゾフェノン、２，５’−ビス（４−ジエチルアミノベンザル）シクロペンタノン等が挙げられる。

【0050】

光重合開始剤の市販品としては、ＩＧＭ−Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．社製のＯｍｎｉｒａｄ １８４、６５１、５００、９０７、１２７、３６９、７８４、２９５９、ＩＧＭ−Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．社製ルシリンＴＰＯ、ＤＫＳＨジャパン（株）製エサキュアワン等が挙げられる。
特に、活性エネルギー線硬化後の耐黄変の観点で、Ｏｍｎｉｒａｄ １８４やエサキュアワンが好ましい。

【0051】

光重合開始剤は、上記化合物に限定されず、紫外線により重合を開始させる能力があれば、どのようなものでも構わない。これらの光重合開始剤は、一種類で用いられるほか、二種類以上を混合して用いてもよい。
光重合開始剤の使用量に関しては、特に制限はされないが、ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１）、（Ａ２）を含む活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）１００質量部に対して、１〜２０質量部の範囲内で使用することが好ましい。増感剤として、公知の有機アミン等を加えることもできる。
さらに、上記ラジカル重合用開始剤のほかに、カチオン重合用の開始剤を併用することもできる。

【0052】

本発明のハードコート剤は、少なくとも、前述の（Ａ）〜（Ｃ）と、必要に応じて溶剤とを含有するものであり、さらに様々な添加剤を、本発明の目的や効果を損なわない範囲において含むことができる。
添加剤としては、例えば、重合禁止剤、光増感剤、レベリング剤、スリップ剤、消泡剤、界面活性剤、抗菌剤、アンチブロッキング剤、可塑剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、酸化防止剤、シランカップリング剤、導電性ポリマー、導電性界面活性剤、無機充填剤、顔料、染料等が挙げられる。

【0053】

溶剤を加える場合は、溶剤を揮発させた後に活性エネルギー線による硬化処理を行なうことが好ましい。
溶剤としては、特に制限されるものでなく、様々な公知の有機溶剤を用いることができる。具体的には例えば、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、アセトン、アセチルアセトン、トルエン、キシレン、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、エタノール、メタノール、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−２−ブタノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、２−エトキシエタノール、１−メトキシ−２−プロパノール、ジアセトンアルコール、乳酸エチル、乳酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、２−エトキシエチルアセテート、ブチルアセテート、イソアミルアセテート、アジピン酸ジメチル、コハク酸ジメチル、グルタル酸ジメチル、テトラヒドロフラン、メチルピロリドン等が挙げられる。これらの有機溶剤は、２種類以上を併用しても差し支えない。

【0054】

特に水酸基含有溶剤は、シリコーンやフッ素系等の表面張力を下げるような添加剤を含む場合には、各種材料を配合して攪拌した後、又は塗工時に噛んでしまう泡に対する消泡性に優れる。水酸基含有溶剤を溶剤組成中に含有することで、塗膜欠損を抑制し歩留り向上において非常に効果的であることから好ましい。
全溶剤組成中の水酸基含有溶剤含有量は、５〜７０質量％であることが好ましく、１０〜５０質量％であることがより好ましく、１５〜４０質量％であることが更に好ましい。具体的には、水酸基含有溶剤としては、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、エタノール、メタノール、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−２−ブタノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、２−エトキシエタノール、１−メトキシ−２−プロパノール、ジアセトンアルコール、乳酸エチル、乳酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等が挙げられる。特に、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルは、消泡性と遅口溶剤としての揮発性に優れ塗面がより良好となることから好ましい。

【0055】

ハードコート剤の製造方法としては既知の方法で得ることができ、特に制限されない。例えば、初めにウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１）、（Ａ２）及び金属酸化物（Ｂ）を混合分散し、安定な金属酸化物分散体を得た後、光開始剤（Ｃ）及び他の様々な添加剤を添加及び調整し製造する方法等が挙げられる。

【0056】

次に、本発明の積層フィルムについて説明する。本発明の積層フィルムは、透明フィルムの少なくとも片面に、本発明の活性エネルギー線硬化ハードコート剤の硬化物層、即ちＡＢＨＣ層が積層されてなるものである。

【0057】

＜透明フィルム＞
透明フィルムとしては、薄膜でロール状に巻取り可能なガラス、若しくはプラスチック類が挙げられ、ＡＢＨＣ層のＨＣ性を高いレベルで発現できるものが好ましい。具体的には、シクロオレフィン系樹脂（ＣＯＰ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリアミド（ＰＡ）、ガラス等である。また、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）のような非結晶性のフィルムは、本発明の効果を阻害しない範囲で使用することができる。
本発明においては、低複屈折、低吸湿、高透明性、及び高耐熱性に優れるＣＯＰフィルムを用いることが好ましい。商業的にも汎用性の高いＰＥＴにも用いることができる。
また、形成されるＡＢＨＣ層の密着性の観点から、透明フィルム上に易接着層を設けたり、コロナ処理などの易接着処理をしたりすることもできる。
透明フィルムの厚みは、好ましくは２５μｍ〜５００μｍ、より好ましくは５０μｍ〜３００μｍ、更に好ましくは７５μｍ〜２００μｍである。
透明フィルムがＣＯＰフィルムの場合、ＡＢＨＣ層はＣＯＰフィルムの両面に設けることが好ましい。

【0058】

透明フィルムへハードコート剤を塗工する方法としては、公知の方法を用いることができ、例えばロットまたはワイヤーバー等を用いた方法や、マイクログラビア、グラビア、ダイ、カーテン、リップ、スロットまたはスピン等の各種コーティング方法を用いることができる。
硬化処理は、透明フィルムにハードコート剤を塗工し、自然または強制乾燥させたあとに活性エネルギー線を照射し硬化する。

【0059】

活性エネルギー線としては、例えば、紫外線、電子線、波長４００〜５００ｎｍの可視光線等の利用が挙げられる。
紫外線および波長４００〜５００ｎｍの可視光線の線源（光源）には、例えば高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、ガリウムランプ、キセノンランプ、カーボンアークランプ等を使用することができる。電子線源には、熱電子放射銃、電解放射銃等を使用することができる。これらの活性エネルギー線照射に、赤外線、遠赤外線、熱風、高周波加熱等による熱処理を併用することができる。
なお、電子線で硬化させる場合は、水による硬化阻害または有機溶剤の残留による塗膜の強度低下を防ぐため、自然または強制乾燥させたあとに硬化処理を行なう方がより好ましい。硬化処理のタイミングは、塗工と同時でもよいし、塗工後でもよい。

【0060】

照射する活性エネルギー線量は、十分な性能発揮の点から、５０〜２０００ｍＪ／ｃｍ^２の範囲内であることが好ましく、１００〜１５００ｍＪ／ｃｍ^２の範囲内がより好ましく、２００〜１０００ｍＪ／ｃｍ^２の範囲内がさらに好ましい。
ＡＢＨＣ層の厚みは、好ましくは０．５μｍ〜５μｍ、より好ましくは０．７μｍ〜４μｍ、更に好ましくは１μｍ〜３μｍである。
また、ＡＢＨＣ層の表面粗さＲａは０．１〜１．５ｎｍであることが好ましい。表面粗さＲａは、膜厚１００μｍの透明フィルム上に、膜厚２μｍのＡＢＨＣ層を設けた場合の値である。表面粗さ（Ｒａ）は、ＪＩＳ Ｂ０６０１・ＪＩＳ Ｂ００３１に定義される算術平均粗さを示す。

【0061】

次に本発明の透明導電フィルムについて説明する。
本発明の透明導電フィルムは、透明フィルムの両面にそれぞれ本発明の活性エネルギー線硬化ハードコート剤の硬化物層、即ちＡＢＨＣ層が積層され、前記の各ＡＢＨＣ層上にそれぞれインデックスマッチング層（以下、ＩＭ層ともいう）が積層され、さらに前記の各インデックスマッチング層上にそれぞれ透明導電層が積層されているものである。

【0062】

＜インデックスマッチング層（ＩＭ層）＞
ＩＭ層は、当該ＩＭ層上に形成される透明導電層がパターニングされた後、パターニング形状を見えにくくする目的で積層される、屈折率の高い層であり、具体的には屈折率の高い金属酸化物粒子と活性エネルギー線硬化性成分とを含む組成物の硬化物層である。透明導電層は、後述するように導電性金属化合物によって形成されるので、その屈折率は１．５５〜１．９０程度である。従って、ＩＭ層の屈折率はできるだけ透明導電層の屈折率に近しいことが好ましい。
前記屈折率の高い金属酸化物粒子および活性エネルギー線硬化性成分は既知の材料を用いて得ることができる。例えば、屈折率の高い金属酸化物粒子としては、酸化チタン（ｎＤ＝２．７２）、酸化ジルコニウム（ｎＤ＝２．２２）、酸化アルミニウム（ｎＤ＝１．７７）等が挙げられる。また、活性エネルギー線硬化性成分としては、前述のハードコート剤に含まれるウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１）、（Ａ２）やその他の硬化性成分を同様に例示できる。
ＩＭ層の厚みは、好ましくは０．０３μｍ〜３０μｍ、より好ましくは０．０５μｍ〜１０μｍである。

【0063】

＜透明導電層＞
透明導電層は、ＩＭ層の上に積層される層であり、具体的には真空を利用した成膜法により形成される層である。真空を利用した成膜法としては、例えば、真空蒸着法（物理的蒸着法又は化学的蒸着法）、スパッタリング法、イオンプレーティング法等のドライプロセスを用いることができる。これらの方法により、ＩＭ層に導電性金属化合物を付着させ透明導電層を形成できる。透明導電層は、ＩＭ層の全面に設けられた後、エッチング等の方法により所望の形状にパターニングすることによって、回路や電極とすることができる。
透明導電層の厚みは、導電性向上、及びＩＭ層との密着性向上の点から、１ｎｍ〜数十ｎｍの範囲内であることが好ましく、さらには０．０１〜１μｍの範囲内であることがより好ましい。
透明導電層の形成に用いられる導電性金属化合物としては、酸化インジウムスズ、酸化スズ、酸化亜鉛、銀又は銅ナノワイヤー等が挙げられる。

【0064】

またＩＭ層と透明導電層との間にアンカー層を配し、ＩＭ層とアンカー層とが接し、アンカー層と透明導電層とが接する態様とすることができる。
ＩＭ層と透明導電層とが接する前述の場合と同様にして、まず、透明フィルム上にＡＢＨＳ層、ＩＭ層を順に形成する。次いで、ＩＭ層上にアンカー層を形成した後、透明導電層を形成する。

【0065】

アンカー層は、透明導電層の場合と同様に真空を利用した成膜法により形成される層である。アンカー層の形成に用いられる金属酸化物としては、酸化ケイ素が挙げられ、強固な密着性を付与できることから好ましい。

【0066】

＜光学部材＞
光学部材は、前述の通り、少なくともＡＢＨＣ層、透明フィルム、ＩＭ層、透明導電層を有する積層体をエッチング処理等によりパターニング化することにより得られるタッチセンサーを備えた部材である。

【0067】

＜電子機器＞
電子機器は、前述のタッチセンサーを備えた各種機器、例えば、スマートフォン、タブレット、ＰＣ、テレビ、カーナビや、その他商業施設等の案内板や交通券売機などの機器のことをいう。これら機器において前述のタッチセンサーはタッチパネルとして機能する。

【実施例】

【0068】

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、この実施例により何ら限定されるものではない。尚、実施例において材料の配合部数は、溶剤を除き、不揮発分換算である。

【0069】

（実施例１）
ウレタンアクリレート（Ａ１）としてＭＩＲＡＭＥＲ ＰＵ６１０（ＭＩＷＯＮ社製 質量平均分子量：１，８００、アクリロイル基数：６個。以下、ウレタンアクリレート（Ａ１−１）ともいう）を２０質量部、ウレタンアクリレート（Ａ２）として紫光 ＵＶ−７０００Ｂ（三菱ケミカル社 質量平均分子量：３，５００、アクリロイル基数：２．５個。以下、ウレタンアクリレート（Ａ２−１）ともいう）を８０質量部、金属酸化物（Ｂ）としてＡＥＲＯＳＩＬ１３０（シリカ、平均一次粒子径１６ｎｍ、日本アエロジル（株）社製）（以下、金属酸化物（Ｂ１）ともいう）を５質量部、光重合開始剤としてＤＫＳＨジャパン（株）製のエサキュアワンを５質量部、レベリング剤としてＢＹＫ３４９（シリコーン系添加剤、ビックケミー・ジャパン（株）社製）を０．１質量部、希釈溶剤として酢酸ブチル及びプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）を用いて、ハードコート剤（以下、ＡＢＨＣ剤ともいう）を得た。

【0070】

透明フィルムである１００μｍ厚のＣＯＰフィルム（日本ゼオン（株）社製「ゼアノア ＺＦ１６」）上に、バーコーターを用いて、得られたハードコート剤を塗工し、乾燥して有機溶剤を除去した後、高圧水銀ランプを用いて２００ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を照射し、２μｍのハードコート層（以下、ＡＢＨＣ層ともいう）を形成し、中間体を得た。
次いで、得られ中間体のハードコート層とは反対面の透明フィルム上に、得られたＡＢＨＣ剤を前述と同様に塗工・乾燥・照射し、両面にＡＢＨＣ層を設けた積層フィルムを得た。
後述する方法に従い、積層フィルムのヘイズ、ＡＢＨＣ層の表面粗さ（Ｒａ）、ＡＢＨＣ層のアンチブロッキング（ＡＢ）性（張り付き性）、積層フィルムの耐折り曲げ性（ＣＯＰフィルムの割れの有無）、及びＡＢＨＣ層の耐擦傷性の評価を行った。

【0071】

（実施例２〜９）、（比較例１〜５）
表１に示すようにウレタンアクリレート（Ａ１）とウレタンアクリレート（Ａ２）の種類と量を変更した以外は実施例１と同様にしてＡＢＨＣ剤を得、両面にＡＢＨＣ層を設けた積層フィルムを得、同様に評価した。

【0072】

（実施例１０〜１９）、（比較例６〜７）
表２に示すように金属酸化物（Ｂ１）の量を変更した以外は実施例１と同様にしてＡＢＨＣ剤を得、両面にＡＢＨＣ層を設けた積層フィルムを得、同様に評価した。
なお、実施例４を便宜上実施例１３として表２に記載する。

【0073】

（実施例２０〜２６）、（比較例８）
実施例２０〜２５、比較例８は、表３に示すように金属酸化物（Ｂ）として、平均一次粒子径の異なる種々の金属酸化物（Ｂ１）〜（Ｂ７）を５部用いた以外は実施例１と同様にしてＡＢＨＣ剤を得、両面にＡＢＨＣ層を設けた積層フィルムを得、同様に評価した。
実施例２６は光重合開始剤としてエサキュアワンの代わりにＩＧＭ−Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．社製のＯｍｎｉｒａｄ １８４を用いた以外は実施例２５と同様にしてＡＢＨＣ剤を得、両面にＡＢＨＣ層を設けた積層フィルムを得、同様に評価した。
なお、実施例４を便宜上実施例１３として表３に記載する。

【0074】

（比較例９〜１７）
表４に示すように、ウレタンアクリレート（Ａ１）、（Ａ２）以外のウレタンアクリレート（Ａ３−１）〜（Ａ３−９）をそれぞれ１００質量部用いた以外は実施例１と同様にしてＡＢＨＣ剤を得、両面にＡＢＨＣ層を設けた積層フィルムを得、同様に評価した。

【0075】

（比較例１８〜２１）
表４に示すように、ウレタンアクリレート（Ａ１）と（Ａ２）とを併用する代わりに、ウレタンアクリレート（Ａ３−３）と（Ａ３−８）、（Ａ３−２）〜（Ａ３−７）を併用した以外は実施例１と同様にしてＡＢＨＣ剤を得、両面にＡＢＨＣ層を設けた積層フィルムを得、同様に評価した。

【0076】

（比較例２２）
表４に示すように、ウレタンアクリレート（Ａ１−１）と（Ａ２−１）とを２０質量部づつ併用し、さらに「Ｍ−４６０」（東亞合成（株）製、ジグリセリンＥＯ変性アクリレート）を６０質量部用いた以外は実施例１と同様にしてＡＢＨＣ剤を得、両面にＡＢＨＣ層を設けた積層フィルムを得、同様に評価した。

【0077】

（比較例２３〜２４）
表４に示すように、ウレタンアクリレート（Ａ３−８）と上記「Ｍ−４６０」とを用いた以外は実施例１と同様にしてＡＢＨＣ剤を得、両面にＡＢＨＣ層を設けた積層フィルムを得、同様に評価した。

【0078】

各実施例、各比較例で用いたウレタンアクリレート、金属酸化物、光重合開始剤等は以下の通り。
なお、ウレタン（メタ）アクリレートの１分子中の（メタ）アクリロイル基の個数及び質量平均分子量は、メーカーがカタログ等に表記している値を示した。

【0079】

＜ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１）＞
・ウレタンアクリレート（Ａ１−１）：ＭＩＲＡＭＥＲ ＰＵ６１０（ＭＩＷＯＮ社製 質量平均分子量：１，８００、アクリロイル基数：６個）
・ウレタンアクリレート（Ａ１−２）：紫光 ＵＶ−７６５０Ｂ（三菱ケミカル社製 質量平均分子量：２，３００ 平均（メタ）アクリロイル基数：４．５個）（※：カタログ値は「４〜５」であったので、「４．５」とした。）
・ウレタンアクリレート（Ａ１−３）：ウレタンアクリレート ＵＶ７６０５Ｂ（三菱ケミカル社製、分子量１，１００、アクリロイル数：６個）

【0080】

＜ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ２）＞
・ウレタンアクリレート（Ａ２−１）：紫光 ＵＶ−７０００Ｂ（三菱ケミカル社 質量平均分子量：３，５００、アクリロイル基数：２．５個（※：カタログ値は「２〜３」であったので、「２．５」とした。）
・ウレタンアクリレート（Ａ２−２）：ウレタンアクリレート ＵＦ−８００１Ｇ（共栄社化学社製 質量平均分子量：４，５００、アクリロイル基数：２個）

【0081】

＜その他のウレタン（メタ）アクリレート（Ａ３）＞
・ウレタンアクリレート（Ａ３−１）：ウレタンアクリレート ＡＨ−６００（共栄社化学社製 質量平均分子量：６１３、アクリロイル基数：２個）
・ウレタンアクリレート（Ａ３−２）：ブレンマー ＤＡ−８００ＡＵ（日油社製 質量平均分子量：１，１００ アクリロイル基数：２個）
・ウレタンアクリレート（Ａ３−３）：紫光 ＵＶ−１７００Ｂ（三菱ケミカル社製 質量平均分子量：２，０００ アクロイル基数：１０個）
・ウレタンアクリレート（Ａ３−４）：紫光 ＵＶ−６３００Ｂ(三菱ケミカル社製 質量平均分子量：３，７００ アクリロイル基数：７個)
・ウレタンアクリレート（Ａ３−５）：アートレジン ＵＮ−９０１Ｔ（根上工業社製 質量平均分子量：４，０００ アクリロイル基数：９個）
・ウレタンアクリレート（Ａ３−６）：ＥＢＥＣＲＹＬ ４４９１（ダイセル・オルネスク社製 質量平均分子量：７，０００ アクリロイル基数：２個）
・ウレタンアクリレート（Ａ３−７）：ＫＡＹＡＲＡＤ ＵＸ−５１０３Ｄ（日本化薬社製 質量平均分子量：７，０００ アクリロイル基数：６個）
・ウレタンアクリレート（Ａ３−８）：紫光 ＵＶ−７６１０Ｂ(三菱ケミカル社製 質量平均分子量：１，１０００ アクリロイル数：９個)

【0082】

＜他の活性エネルギー線硬化性成分＞
Ｍ−４６０：東亜合成（株）、ジグリセリンＥＯ変性アクリレート

【0083】

＜金属酸化物（Ｂ）＞
（Ｂ１）ＡＥＲＯＳＩＬ１３０（シリカ、平均一次粒子径１６ｎｍ、日本アエロジル（株）社製）、
（Ｂ２）ＣＨＯ−ＳＴ−Ｍ（シリカ、平均一次粒子径２２ｎｍ、日産化学（株）社製）、
（Ｂ３）ＡＥＲＯＳＩＬ５０（シリカ、平均一次粒子径３０ｎｍ、日本アエロジル（株）社製）、
（Ｂ４）ＭＥＫ−ＡＣ−４１３０Ｙ（シリカ、平均一次粒子径４５ｎｍ、日産化学（株）社製）、
（Ｂ５）ＭＥＫ−ＡＣ−５１４０Ｚ（シリカ、平均一次粒子径８５ｎｍ、日産化学（株）社製）、
（Ｂ６）ＭＥＫ−ＳＴ（シリカ、平均一次粒子径１０ｎｍ、日産化学（株）社製）。
（Ｂ７）ＫＥＰ−１０（シリカ、平均一次粒子径１００ｎｍ、（株）日本触媒社製）。

【0084】

＜光重合開始剤（Ｃ）＞
（Ｃ１）エサキュアワン（ＤＫＳＨジャパン（株）社製）、
（Ｃ２）Ｏｍｎｉｒａｄ １８４（ＩＧＭ−Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．社製）

【0085】

＜＜評価方法＞＞
［ヘイズ（％）］
ＣＯＰフィルムの両面にＡＢＨＣ層を設けた積層フィルムについて、ＪＩＳ Ｋ ７１３６に準じた方法でヘイズを求めた。

【0086】

［表面粗さ（Ｒａ）］
ＣＯＰフィルムの両面にＡＢＨＣ層を設けた積層フィルムのＡＢＨＣ層について、タリサーフＣＣＩ(テーラーホブソン社製)を用い、算術平均表面粗さ Ｒａを測定した。表面粗さ（Ｒａ）とは、ＪＩＳ Ｂ０６０１・ＪＩＳ Ｂ００３１に定義される算術平均粗さである。

【0087】

［アンチブロッキング性（ＡＢ性：耐張り付き性）］
ＣＯＰフィルムの両面にＡＢＨＣ層を設けた積層フィルム、および１００μｍ厚のＣＯＰフィルムをそれぞれ４ｃｍ×４ｃｍの大きさに切る。
積層フィルムを２枚用意し、ＡＢＨＣ層同士が接するように重ね、４ｃｍ×４ｃｍの面全体に１０ｋｇの荷重を加えた状態で、２３℃の環境下に３日間、または５０℃の環境下に１日間それぞれ静置した。
別途、積層フィルムのＡＢＨＣ層がＣＯＰフィルムに接するように重ね、４ｃｍ×４ｃｍの面全体に１０ｋｇの荷重を加えた状態で、同様に静置した。
静置後、荷重を取り除き、張り付いた面積をフィルムの外部から目視で確認し、以下の基準で評価した。なお、積層フィルム同士が（つまり、ＡＢＨＣ層同士が）張り付いたり、積層フィルムとＣＯＰフィルムが（つまり、ＡＢＨＣ層とＣＯＰフィルムとが）張り付いたりしてしまうと、まるで透明なガラスの間に水が濡れ広がったかのような痕が観察される。
◎：張り付き面積率が０％未満。優良。
〇：張り付き面積率が０％以上、５％未満。良好。
△：張り付き面積率が５％以上、１０％未満。使用可。
×：張り付き面積率が１０％以上。不良。

【0088】

［耐折り曲げ性（ＣＯＰフィルムの割れの有無）］
ＣＯＰフィルムの片面にＡＢＨＣ層を設けた中間体、およびＣＯＰフィルムの両面にＡＢＨＣ層を設けた積層フィルムをそれぞれ手で１８０°に折り曲げた際、ＣＯＰフィルムに割れが生じるか否かを評価した。なお、中間体の場合、ＡＢＨＣ層が外側になるように折り曲げた。
無：良好
有：不良

【0089】

［耐擦傷性（ＳＷ試験）］
ＣＯＰフィルムの両面にＡＢＨＣ層を設けた積層フィルムを学振試験機にセットし、ＡＢＨＣ層の表面を、Ｎｏ．００００のスチールウールで、荷重２００ｇの条件で１０回往復擦り、擦った後の傷の数で評価した。
◎：１本以上５本未満、優良。
〇：５本以上１０本未満、良好。
△：１０本以上１５本未満、使用可。
×：１５本以上、不良。

【0090】

【表1】

【0091】

【表2】

【0092】

【表3】

【0093】

【表4】

【0094】

表１〜３に示すように、比較分子量が小さく（メタ）アクリロイル基が多くハードコート性に優れるウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１−１）や（Ａ１−２）と、比較的分子量が大きく（メタ）アクリロイル基が少なく柔軟性に優れるウレタン（メタ）アクリレート（Ａ２−１）や（Ａ２−２）との両方を特定の割合で含み、大きすぎない金属酸化物（Ｂ）を適量含む各実施例のＡＢＨＣ剤は、ＣＯＰフィルムの光学特性を損なうことなく、ヘイズ値が低く、表面粗さＲａが小さいにも関わらず、ＡＢ性に優れ、耐折り曲げ性や耐擦傷性にも優れる積層フィルムを提供できる。

【0095】

一方、比較例１に示すようにウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１−１）が多すぎたり、比較例２、３に示すようにウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１−１）や（Ａ１−２）だけを用いたりする場合は、形成されるＡＢＨＣ層が硬すぎるので、積層フィルムを２つ折りするとＣＯＰフィルム自体に割れが生じる。
また、比較例４、５に示すようにウレタン（メタ）アクリレート（Ａ２−１）や（Ａ２−２）だけを用いる場合は、形成されるＡＢＨＣ層が軟らかすぎるので、ＡＢ性、耐擦傷性の点で満足できない。
ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１−１）や（Ａ２−１）を併用しても、表２の比較例６に示すように金属酸化物（Ｂ）を含まないとＡＢ性や耐擦傷性の点で満足できず、比較例７に示すように金属酸化物（Ｂ）の量が多すぎると耐折り曲げ性の点で満足できない。
また、表３の比較例８に示すように金属酸化物が大きすぎると、ヘイズが上昇し、耐折り曲げ性の点でも満足できない。

【0096】

また、比較例９〜２１に示すように、ウレタンアクリレートではあっても、質量平均分子量や（メタ）アクリロイル基が特定の範囲内にないものを単独で用いたり、質量平均分子量や（メタ）アクリロイル基が特定の範囲内にないものを２種類併用したりする場合には、ＡＢ性、耐折り曲げ性、耐擦傷性を満足することはできなかった。
さらに、比較例２２に示すように、ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１−１）や（Ａ２−１）を併用しても、活性エネルギー線硬化性成分中に占める割合が少ないと、ＡＢ性と耐折り曲げ性が満足できない。

【産業上の利用可能性】

【0097】

本発明の活性エネルギー線硬化性ハードコート剤は、ＣＯＰフィルムへの密着性もよく、ＣＯＰフィルムを支持体として用いた場合に、高いレベルでアンチブロッキング性、耐折り曲げ性に優れる積層フィルムを提供できる。このような積層フィルムを用いてなる透明導電フィルムは、スマートフォン、タブレット、ＰＣ、テレビ、カーナビや、その他商業施設等の案内板や交通券売機などに搭載されるタッチパネル機能を発揮する部材として利用できる。

【要約】

【課題】 透明性に優れ、室温付近だけでなく高温時においても、ＡＢＨＣ層同士だけでなくＡＢＨＣ層とＣＯＰフィルムとのＡＢ性に優れ、ＡＢＨＣ層をＣＯＰフィルムの片面に設けた場合だけでなく両面に設けた場合でも耐折り曲げ性に優れ、耐擦傷性にも優れる積層体を形成し得る、活性エネルギー線硬化性ハードコート剤の提供。
【解決手段】 活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）１００質量部に対し、平均一次粒子径が１００ｎｍ未満である金属酸化物（Ｂ）を１〜３０質量部含み、前記活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）１００質量％中に、重量平均分子量と１分子あたりの（メタ）アクリロイル基数とが異なる２種類のウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１）と（Ａ２）とを合計で５０〜１００質量％含み、前記（Ａ１）と（Ａ２）との質量比が１５／８５〜７５／２５である、活性エネルギー線硬化性ハードコート剤。
【選択図】 なし